JPH0333842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と
いう。）に関し、更に詳しくは高感度で、且つ感光材料
の保存による性能変動耐性（以下、生試料保存性という
。）に優れた感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年、種々の観点から、益々高感度の感光材料が要望さ
れており、多方面から増感技術の研究がなされている。

ハロゲン化銀粒子に関する増感技術の研究としては、例
えばハロゲン化銀の量子効率を理論的に計算し、粒度分
布による影響を考察した研究が写真の進歩に関する１９
８０年東京シンポジウムの予稿集パインターラクション
ズ・ビトウイーン・ライト・アンド・マテリアルズ・フ
ォー・フォトグラフィック・アプリケーションズ″９１
頁に記載されている。この研究によれば単分散乳剤をつ
くることが量子効率の向上に有効であること、すなわち
高感度化が可能であることを示唆している。

他方、増感技術の研究としてこれらのハロゲン化銀乳剤
に最適の化学増感を施す検討もなされている。化学増感
に使用する増感剤としては、従来より、硫黄増感剤、セ
レン増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等がよく知られ
ている。これらの化学増感剤は、単独で用いたりあるい
は２種以上組合せて使用される。

更に、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えて、ハロゲン
化銀乳剤固有の感光波長域を拡大し分光的に増感せしめ
ることも周知の技術である。このとき使用する増感色素
として、分光増感効率の高いものを選択すると、感光材
料の高感度化に著しく寄与できることも知られている。

上記の目的のために使用に供せられる増感色素としでは
、分光増感波長域が適切であり、かつ他の感光層への拡
散や増感色素以外の添加剤との相互作用がないような好
ましい性質を有するものが選択される。

また、さらに好ましい条件としては、増感色素を含有せ
しめた感光材料を保存した際に、感度の低下、カブリの
発生または増感処理後における色素汚染の発生等の少な
いことなどが満されることが要求される。特に、多層カ
ラー写真感光材料に増感色素が用いられた場合には、よ
り高感度で、かっ色再現性が優れ、長期間保存された場
合でもこれらの写真特性が安定に維持されることが必要
条件となる。ある種のペンタメチン色素は、赤色感光性
乳剤に用いられる分光増感色素として非常に有効である
ことが知られているが、これらの増感色素は使用条件に
よっては下記の如き欠点を有していた。

１〉処理後の残色汚染が大きいので、分光感度を犠牲に
しても増感色素の使用量を減量しなければならない。

２）製造直後は高い感度が得られるが、時間の経過に従
って初期の感度が低下し、カブリが発生する。

３）本来はＦ！！度を持たないはずの９００ｎｍ以上の
赤外領域まで感光域が広がり、赤外ｖＡ感受型センサー
によって感光カブリ（以後、赤外センサーカブリと称す
）が生じてしまう。

近年の感光材料に要求されることは、写真特性としては
高感度、高画質であり、なおかつ迅速処理されることで
ある。色増感効率の低い色素であっても、ある被覆量ま
では色素量を増やして増感することが可能である。とこ
ろが従来の色素では色素量を増やすと仕上がった写真に
残色汚染が発生して商品イメージが低下してしまうので
、増感色素の添加量には制限があった。この為、より色
増感効率の良い、或はより残色汚染の少ない増感色素が
求められていた。

更に、感光材料の緒特性は常に安定していることが必要
で、感光材料を様々な雰囲気下で保存した際に、その保
存条件によって感度の変化やカブリが生じることは画像
品質を劣化させ、感光材料としての商品価値を失わせて
しまう。

このような生試料保存性を改良する技術として特開昭６
０−２０２４３６号や、同６３−２６４７４３号でペン
タメチン色素とある種の化合物を併用する技術が提案さ
れているが、ざらなる改良が要望されていた。

また赤外線感受型センサーが生産工程或は感光材料のプ
リンター、処理装置等に一般に適用されるよｐになった
ことで赤外センサーカブリ防止対策も重要な検討課題と
なっている。この対策としてフィルター染料、かぶり防
止剤の適用、感光材料層構成等の検討が加えられ、特開
昭６Ｏ−２０２４３ｔ３号に記載されたペンタメヂンシ
アニン色素の併用技術が提案されているが、まだ充分に
満足する良結果は得られていない。

本発明者等は前記のペンタメチン色素の欠点である、残
色汚染性、生試料保存性、赤外センサーカブリを改良す
べく、種々検討した結果、特定構造のペンタメチン色素
を用いる事により、得られた感光材料の前述した特性が
顕著に改良されることを見いだし、本発明を完了するに
至った。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記問題点を解決すべくなされたらのであり
、その目的とするところは、赤色領域に増感するペンタ
メチン色素を含有づ゛る感光材料において、色素汚染の
少ない、高感度で、且つ生試料保存性を改良した感光材
料を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも１層含む写真構成層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に
含まれるハロゲン化銀粒子が下記一般式［Ｉ］で示され
る増感色素の少なくとも１種によって分光増感されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１は炭素数３以上１０以下のアルキル基また
は炭素数３以上１０以下のアルケニル基を表わし、Ｒ２
は炭素数１以上１０以下のアルキル基または炭素数３以
上１０以下のアルケニル基を表わす。Ｚは５員または６
員環を形成するに必要な炭化水素原子群を表わし、Ｘｅ
は酸アニオンを表わす。

ｌはＯまたは１の！！数を表わし、化合物が分子内塩を
形成する場合、ｌは０を表わす。］以下、本発明を更に
具体的に説明する。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合物に
おいて、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の分岐或は直鎖のア
ルキル基（例えばｎプロピル、０ブチル、ｎペンチル、
ｉｓｏペンチル、２−エチルヘキシル、ｎオクチル、ｎ
デシル等の多基）または炭素原子数３〜１０のアルケニ
ル基（例えば２−プロペニル、３−ブテニル、１−メチ
ル−３−ブロベニル、３−ペンテニル、１−メチル−３
−ブテニル、４−へキセニル等の多基）であり、Ｒ２は
炭素原子数１〜１ｏの分岐或は直鎖のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎプロピル、ｎブチル、ｎペンチル
、ｉｓｏペンチル、２−エチルヘキシル、ｎオクチル、
ｎデシル等の多基〉または炭素原子数３〜１０のアルケ
ニルＭ（例えば２プロペニル、３−ブテニル、１−メチ
ル−３−ブロベニル、３−ペンテニル、１−メチル−３
−ブテニル、４−へキセニル等の多基）である。さらに
これらの基はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等〉、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、ｌ）−トリルオキシ基等）、シアノ
基、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ−メヂＪレカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チレンカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−３−オキサペンタメチレン
アミノスルホニル基等〉、メタンスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、ｎブ
トキシカルボニル基等）、アＩＪ　−／ｌ。

基（例えばフェニル基、カルボキシフェニル基等）等の
置換基で置換されていても良い。

２が形成する５員環の炭化水素環としては２−シクロペ
ンテン環が挙げられ、６員環の炭化水素環としては５，
５−ジメチル−２−シクロヘキセン環や４．４．６．６
−チトジメチルー２−シクロヘキセン環が挙げられる。

Ｘｅは酸アニオンで具体的にはハロゲンイオン（例えば
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等＞、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、４フツ化ホウ素
イオン等が挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる増感色素の具体例を以下に示
すが、本発明に用いられる増感色素はこ（１−１） （１−２） 〔１−３） （１−４） ［：　Ｉ−５） ＣＨ＊　ＣＨｔ　ＣＨ＝　ＣＨｚ Ｎ−６） （１−７） （１−８） （１−９） （ＣＨｚ）ｉｃＯＯＨ ｎＣアＨ口 （１−１０３ Ｈ２ （：Ｉ−１１） （１−１２］ ［１−１３） （１−１４） （１−１５） ＣＨ。

［１−１６） ［１−１７） 本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される増感色素は
、例えばエフ・エム・パーマー著、ザ・ケミストリー・
オブ・ヘテロサイクリック・フンバウンズ（Ｔｈｅ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ＨｅｔｅｒＯＣＶＣＩＩＣ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）第１８巻、ザ・シアニン・ダイ
ス・アンド・リレーテッド・フンバウンズ（Ｔ　ｈｅＣ
ｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　
　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）＜　Ａ　、　ＷｅｉＳＳｈｅｒ
（ｌｅｒ　ｅｄ、　　Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊
、ＮｅｗＹｏｒｋ　１９６４年）に記載の方法によって
容易に合成することができる。

前記一般式［Ｉ］の増感色素の最適温度は、当業者に公
知の方法によって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２　Ｘ　１０−６モル乃至
Ｉ　Ｘ　１０　’モルを用いるのが好ましく、更には５
Ｘ１０−６モル乃至５Ｘ１０’モルを用いるのが好まし
い。

増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、またはこれらの混合物などの水可溶性
溶媒に溶解し、あるいは水で希釈し、ないしは水の中で
溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することができ
る。

溶解の過程で超音波振動を用いることもできる。

また色素は米国特許第３．４６９．９８７号明細書など
に記載されている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し
、この溶液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳
剤に添加する方法、特公昭４Ｇ−２４１８５号公報など
に記載されている如く、水不溶性色素を溶解することな
しに水溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加
する方法も用いられる。また、色素は酸溶解分散法によ
る分散物の形で乳剤へ添加することができる。その他乳
剤への添加には、米国特許第２，９１２，３４５号、同
第３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２８７号お
よび同第３．４２５．８３５号の各明ｔｉＪｌ等に記載
の方法を用いることもできる。本発明に用いられる前記
一般式［Ｉ］で表される増感色素を乳剤へ添加する時期
は、ハロゲン化銀粒子の形成時から、支持体に塗布する
直前までの製造工程中の任意の時期に添加することがで
きる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時および化学増感終了後から塗布時までの間から選
ばれた任意の時期でよい。また複数回に分けて添加して
もよい。また、一般式［Ｉ］で表される増感色素は、他
の増感色素と組合せて、所謂強色増感的組合せとして用
いることもできる。この場合にはそれぞれの増感色素を
同一のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だっ
て、これらの溶液を混合し、あるいは別々に乳剤に添加
してもよい。別々に添加する場合には、その順序、時間
間隔は目的により任意に決めることができる。

本発明で用いられる増感色素は強色増感作用をもたらす
化合物を併用することによって一層の高い分光感度が得
られる。このような強色増感作用を有する化合物として
は例えば米国特許第２．９３３３９０号、同　３，４１
６，９２７号、同　３．５１１．６６４号、同３．６１
５，６１３号、同　３．６１５．６３２号、同　３，６
３５，７２１号等明細山に記載のピリミジルアミノ基或
はトリアジニルアミノ基を有する化合物、英国特許１，
１３７．５８０号明細書記載の芳香族有機ホルムアルデ
ヒド縮合物、米国特許４，０３０，９２７号明細書記載
のハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭５９−
１４２５４１号、同５９−１８８６４１号公報記載のビ
スピリジニウム化合物、特開昭５９−１９１０３２号記
載の芳香族複素環４級塩化合物、特開昭６０−７９３４
８号公報記載の電子供与性化合物、米国特許４．３０７
．１８３号明細１１記載のアミノアリリデンマロノニト
リル単位を含む重合物、特開昭５５−１４９９３７号公
報記載のヒドロキシテトラザインデン誘導体、米国特許
第３，６１５．６３３号明細書記載の１，３−オキサジ
アゾール諺導体、米国特許４．７８０．４０４号明ｍ書
記載のアミノ１．２．３．４−チアトリアゾール誘導体
等が挙げられる。これら強色増感剤の添加時期は特に制
限なく、前記増感色素の添加時期に準じて任意に添加で
きる。、添加量はハロゲン化銀１モル当り１Ｘ　１０−
４から１　Ｘ　１０−１モルの範囲で選択され、増感色
素とは１／１０〜１０／１の添加モル比で使用される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいづれであってもよく、これらの粒子の混合であ
ってもよい。

中でも塩化銀含有乳剤がより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化しても
よいし、不連続であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に
制限はないが、感度及び他の写真性能等を考慮すると、
好ましくは０．２乃至１．５μｍ、更に好ましくは０．
２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において、一般に用
いられる各種の方法によって、これを測定することがで
きる。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径の
分析法Ｊ　Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロコピー１９５５
年、９４〜１２２頁または「写真プロセスの理論」ミー
スおよびジェームス共著、２＄Ｔ３版、マクミラン社発
行（１９６６年）の第２章に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か、直接近似値を使って
、これを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒子分布は直径
か投影面積としてかなり正確に、これを表わすことがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、好まし
くは単分散乳剤がよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下、
さらに好ましくは０．１５以下、特に好ましくは０１０
以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す係数であり、
次式によって定義される。

変動係数（Ｓ／ｒ″）−粒径分布の標準偏差平均粒径 Ｓ＝粒径分布の標準偏差 Σｎｉ ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表わし、
ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円陣に換算した時の直径を表
わす。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよ
い。該粒子は一時的に成長させてもよいし、種粒子をつ
くった後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合広、同時混合法、それらの相
合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に同時混合法の一形式として、特開昭５４
−４８５２１号等に記載されているｐＡＱ−コントロー
ルド−ダブルジエン１へ法を用いることもできる。

更に必要であればヂオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

またメルカプト基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又
は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時
又は粒子形成終了後に添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１００）面を結晶表面として有
する立方体である。また米国特許第４．１８３．７５６
号、同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８
９号、特公昭５５−４２７３７号等の明１ｉ１１１やザ
・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス
ＬＪ。

ｐｈｏｔｏｇｒ、５ｃｉ）　、２１　、３９　（１９７
３）等の文献に記載された方法により、８面体、１４面
体、１２面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用
いることもできる。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させろ過程でカドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯
塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面
に包含させることができ、また適当な還元的雰囲気に置
くことにより、粒子内部に及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与することができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有させ
たままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ル　−１７６４３号記載に基づいて行なうことができる
。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成されるような粒子であってもよく、
また主として粒子内部に形成されるような粒子でもよい
。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子であ
る。

本発明においては、化学増感剤例えばカルコゲン増感剤
を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、写真
用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫
黄増感剤としては公知のものを用いることができる。例
えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、ア
リルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオ
スルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他、米国
特許１，５７４，９４４号、同２，４１０，６８９号、
同２２７８．９４７号、同２．７２８．６６８号、同３
．５０１．３１３号、同３６５６９５５号、西独出願公
開（ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６９号、特開昭５
６−２４９３７号、同５ｓ−４ｓｏｉｅ号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。

硫黄増感剤の添加量はｐ口、温度、ハロゲン化銀粒子の
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが目安としては、ハロゲン化銀１モル当り１０
−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

硫黄増感剤の代りにセレン増感剤を用いることができる
が、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネー
トの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類
、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸
塩類およびエステル類、セレノホスフェート類、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許第１，
５７４．９４４号、同　１，６０２，５９２号、同　１
．６２３．４９９号明細書等に記載されている。更に還
元増感を併用することもできる。還元剤としては、特に
制限はないが、公知の塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒ
ドラジン、ポリアミン等が挙げられる。また員金態化合
物、例えば白金化合物、パラジウム化合物等を使用する
ことができる。

金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でも
よく、また他種の金化合物も用いられる。代表的な例と
しては、塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリ
ックアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリ
ジルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイ
ド等が挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１モ
ルであり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルで
ある。またこれらの化合物の添加時期は、ハロゲン化銀
の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成
終了後のいづれでもよい。本発明においては金化合物を
用いた場合、より優れた生試料保存性を有する感光材料
を得ることができる。

本発明に用いられる乳剤には、感光材料の製造工程、保
存中あるいは、写真処理中のカブリの防止及び／又は写
真性能を安定に保つことを目的にして、化学増感中及び
／又は化学増感の終了時、及び／又は化学増感の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布する前までに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明に用いることのできる安定剤の例としては、例え
ば７−ヒドＯキシ−５−メチル−１，３゜４．７ａ−テ
トラザインデン等のテトラザインデン化合物等が挙げら
れる。

本発明において、有効に用いられる抑制剤は銀イオンと
の溶解度積（Ｋｓｐ）が１×１０憫以下、好ましくはＫ
ＳＥ＋は１　Ｘ　１０−”以下である。これを越える溶
解度積を有する化合物、すなわち銀イオンとの塩の形成
能がより小さくなる化合物では、望まれる効果が期待で
きない。溶解度積の測定、計算には“新実験化学窮座　
１巻″（丸善刊）２３３頁〜２５０頁を参考にすること
ができる。

上記抑制剤は、例えば、ケミカル・アンド・ファーマス
−ティカル・ピユーレタン（Ｃｈｅｍｉｃａａｎｄ　ｐ
ｈａｒａ＋ａｃｅｕｔｉｃａｌ　３ｕｌｌｅｔｉｎ　）
　　（Ｔｏｋｙｏ＞２６巻、　　３１４（１９７３）　
、特開昭５５−７９４３６号、ベリヒテ・デル・ドイッ
チェン・ケミッシェン・ゲーゼルストラフト（３ｅｒｉ
ｃｈｔｅ　ｄｅｒ　［）　ｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｄｒａｆｔ　）　８２．　
１２１　（１９４８）、米国特許第２，８４３，４９１
号、同第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０．１
６９号、特開昭５１−１０２６３９号、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイティ、４４．１５０
２〜１５１０　　バイルシュタインズ・ハンドプツフ・
デル・オーガニツシエン・ヘミ−（Ｂ　ｅｉｌｓｔｅｉ
ｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄａｒ　Ｑ　ｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎＣｈｅｍｉｅ　）　２５．４１．４３．５８．等
に記載の化合物を包含し、合成法もこれらの文献に記載
の方法に準じて合成することができる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合には、種々の色
素形成物質を用いるが、代表的なものとして色素形成カ
プラーがある。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７、３７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２５１３３号、同４１３−９４４３２号、
同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同　５２
−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同　５４−
１３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２
，８７５，０５７号、同３．２５３．９２４号、同３．
２６５，５０６号、同　３，４０８．１９４号、同　３
，５５１，１５５号、同３．５５１，１５６号、同３．
６６４．８４１号、同　３．７２５．０７２号、同３．
７３０７２２号、同３．８９１．４４５号、同３．９０
０５４８３号、同　３．９２９．４８４号、同　３．９
３３．５００号、同３、９７３．９６８号、同　３．９
９０．８９６号、同　４，０１２，２５９号、同４，０
２２，６２０号、同４，０２９，５０８号、同４，０５
７，４３２号、同４．１０５．９４２号、同４，１３３
，９５８号、同４，２６９．９３６号、同　４，２８６
，０５３号、同　４，３０４，８４５号、同４．３１４
，０２３号、同　４，３３６，３２７号、同　４，３５
６，２５８号、同４．３８６．１５５号、同４，４０１
，７５２号等に記載されたものである。

本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエローカプラ
ーは、好ましくは下記一般式［Ｙ］で表わされる。

一般式［Ｙ］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していて
もよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ３は置換基を有していてもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル ホンアミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド
基、サクシンイミド基、アルコキシ基、又はアリールオ
キシ基を表わす。Ｚｌは発色現像主薬の酸化体とカップ
リングする際離脱しうる基を表わす。

本発明において、マゼンタ色素画像形成カプラーとして
は下記一般式［ａ　］および［ａｌ］で示されるカプラ
ーを好ましく用いることができる。

一般式［ａ　］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａ１は水素原子又
は置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
＠換基を表し、Ｗは一ＮＨーーＮＨＣＯ−　（Ｎ原子は
ピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮＨ
−を表し、鴎は１または２の整数である。］ 一般式［ａ　］で表される化合物の好ましい例は以下の
ごとくである。

ｌ −６ Ｃ１ 一般式［ａｌ］ で表されるマゼンタカプラーにおいて、ｚａは含窒素複
索環を形成するに必要な井金属原子群を表し、該ｌａに
より形成される環は置換基を右していてもよい。Ｘは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により１１
１１脱しうる置換基を表す。

またＲａは水素原子又は置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルフ戸モイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イくド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ペテロ環チオ基が挙げられる。

これらは、例えば米国特許第２，６００，　７８８号、
同第３，０５１，４３２号、同第３，０６２，６５３号
、同第３，　１２７、２６９号、同第３，３１１，４７
６号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５５、
３１８＠、同第３，　６８４，　５１４号、同第３，８
８８，５８０号、同第３，　９０７，　５７１号、同第
３，９２８，０４４号、同第３．９３０、３６１号、同
第３．９３０，８６６号、同第３，　９３３，　５００
号、等の明細書、特開昭４９−２９６３９号、同４９−
１１１６３１＠、同４９−１２９５３８号、同５０−１
３０４１号、同５２−５８９２２号、同５３−６２４５
４号、同５５−１１８０３４＠、同５６−３８（１４３
号、同５７−３５８５８号、同６０−２３８５５号の各
公報、英国特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許
第７６９，　１１６号、同第７９２，　５２５号、西独
特許２，　１５６，　１１１号の各明細書、特公昭４６
−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２号、同５９
−２２８２５２号、同　５９−１８２５４３号、同　５
９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−
４３５５３号の各公報、西独特許１、　０７０，　０３
０号及び米国特許第３，７２５，０６７号の各明ＩＢｍ
等に記載されている。

以下、本発明に用いられる一般式［ａｌ］で示されるマ
ゼンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、これらはそ
の−例であって、これによって本−７ Ｍ−８ −９ Ｃ＊Ｈｓ Ｃ，、Ｈ，Ｓ −１０ −１１ −１２ −１３ ＣＨ。

Ｃ１゜Ｈ７ −１４ −１５ ＣＨ。

シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第２，３０５，４
１０号、同２．３５６．４７５号、同２３６２．５９８
号、同２，３６７．５３１号、同２，３６９，９２９号
、同２．４２３．７３０号、同　２，４７４，２９３号
、同　２，４７６．００８号、同２，４９８，４６６号
、同２，５４５，５８７号、同２，７２８，５６０号、
同２．７７２．１６２＠、同２，８９５，８２６号、同
２，９７５．１４６号、同　３，００２，８３５号、同
　３，４１９，３９０号、同３、４４６．８２２号、同
　３，４７５，５６３号、同　３．７３７．３１６号、
同３，７５８，３０８号、同３．８３９．０４４＠、英
国特許第４７８．９９１号、同９４５，５４２号、同　
１．０８４．４８０号、同１　、３７７、２３３号、同
１，３８８，０２４号及び同　１．５４３．０４０号の
各明細書、並びに特開昭４７−３１４２５号、同５０−
１０１３５号、同５０−２５２２８４、同５０−１１２
０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５１−６５５１号、同５１−３７６４７号、
同５１−５２８２８号、同５１−１０８８４１号、同５
３−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−
６６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５５−３２
０７１号、同５９−１４６０５０号、同５９−３１９５
３号及び同６０−１１７２４９号に記載されている。

シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｅ］、
［Ｆ］で示されるカプラーを好ましく用いることができ
る。

一般式［Ｅ］ 式中、ＲＩＥはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす、Ｒ２Ｅはアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基または複素環基を表わす。Ｒ３Ｅは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
表わす。ＺＩＥは水素原子、ハロゲン原子、または芳香
族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表わす。

一般式［Ｆコ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子〈例えばフッ素、
塩素、臭素等〉またはアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わす。

２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

本発明のハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとして
はゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を
挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

そのような例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等
）、色素側輸安定剤（例えばフェノール系化合物、ビス
フェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビ
ススピロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及
びジアルコキシベンゼン系化合物等）、スティン防止剤
（例えばハイドロキノン誘導体等）、界面活性剤（例え
ばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エス
テルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール
等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系
化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物
等〉、硬膜剤（例えばハロゲンＳ−トリアジン系化合物
、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エ
チレンイミノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エポ
キシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等〉、膜物性改
良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、重
合体分散物（ラテックス）、固体／又は液体パラフィン
、及びコロイド状シリカ等〉、蛍光増白剤（例えばジア
ミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真層と
しては、各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルタ
ー層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション防止層等の
各層を必要に応じて適宜設けることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナイト
レート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等の
支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン（例えば
ポリエチレン及びポリプロピレン等〉とのラミネート体
等の２種以上の基質の貼り合せ体等、目的に応じて適宜
使用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行われ、
例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗くし
たり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、ある
いは下引層を設ける下引処理を施したものを用いること
もできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の現
象処理を行うことにより画像を形成することができる。

本発明において用いられる白黒現像主薬としては、Ｔ１
口、ＪａｍｅＳ著ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィ
ク・プロセス（Ｔ　ｈｅ　　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　ｏｒｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐ　ｒＯｃｅｓｓ）第４版２
９１頁〜３２６頁に記載されているものを使用できる。

本発明において発色現象液に使用される発色現像主薬に
は、種々のカラー写真プロヒスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現象液１２について約０．１ｇ〜約３０（＋の濃
度、好ましくは発色現像液１２について約１ｇ〜約１５
（ｌの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アよノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン［ｉ塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−ア二ノーＮ−（２メトキ
シエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｏ−ト
ルエンスルホネート等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
現像液には、前記の現像剤に加えて既知の現像液成分化
合物を添加することができる。閏えば水酸化ナトリウム
、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜ＦＭ
　Ｉ！塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオ
シアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアル
コール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめ
ることもできる。

現像液の温度は１５℃以上、−殻内には２０℃〜５０℃
、迅速処理のためには、３０℃で行うことが好ましい。

現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には約１
０乃至約１３である。

本発明の実施にあたって、ハロゲン化銀乳剤として高塩
化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光祠料を用いる
場合、実質的に臭素イオンを含有しない現像液を使用す
ることが好ましい。

すなわち、臭素イオンの存在によって迅速な現像性が著
しく屓なわれてしまうためである。実質的に臭素イオン
を含有しない現像液とは臭素イオンがｌＸ１０−３Ｍ以
下しか含有しない処理液のことをいう。

高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭化銀、沃
化銀を含有してもよい。このため臭化銀を含有する場合
には現像時、臭素イオンがわずかに現像液中に溶出して
くる。この溶出してきた臭素イオンは画像部以外の部分
すなわち現像液中にても現像されない高塩化物ハロゲン
化銀内の塩素イオンと銀に対する数桁の溶解度の差によ
り、−部置換してハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
保持されて次工程へ持ち出されていくことも考えられる
。しかしながら、上記のごとく高塩化物ハロゲン化銀を
現像することによって微量ではあるが、現像液中に臭素
イオンが溶出することがある限り、現像液中の臭素イオ
ン濃度を完全にＯに保つことはできない。本発明でいう
実質的に臭素イオンが含有しないとは、現像による微温
溶出した臭素イオンのように不可避的に混入した臭素イ
オン以外は含有させないという意味であり、１×１０−
３　Ｍとは不可避的に混入した臭素イオン濃度の最上限
値を示すものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中にこれらの発色現象主薬を発色現象主薬坊そのもの
としであるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカ
リ性の活性化浴により処理づ“ることもできる。発色現
象主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体
プレカーサー、フタル酸イミド誘導体ブレカーザーリン
酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応物ブ
レカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。こ
れら芳香族第１級アミン発色現像主桑のブレカー）ナー
は、例えば米国特許第３，３４２、５９９Ｍ、同２．５
０７．１１４＠、同２，８９５，２３４号、同３、７１
９．４９２号、英国特許第８０３．７８４号の各明細辺
、特「１１昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３
５号の各公報、リザーブ−・ディスクロージャー誌１５
１５９号、同１２１４６８、同１３９２４号に記載され
ている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその蚤だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量は
感光材料の種類によって大分衣なるが、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましく
は０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの
発色現像主薬またはそのブレカーナーは単独でまたは組
合せて用いることもできる。感光材料に内蔵するには水
、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に
溶解して加えることもでき、又ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリクレジルフォスフェート等の
高沸点有機溶媒を用い乳化分散液として加えることもで
き、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０号に記
載されているようにラテックスポリマーに含浸させて添
加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（１）、コバルＩ−（ＩＩＩ）、銅（
ＩＩ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属
カヂオンと有ｆＪ１ａの錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオ
グリコールＭ等の金属ＫｆｌＦあるいはフェリシアン酸
塩類、重クロム酸等の単独または適当な組合せが用いら
れる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として溶解する可
溶性錯化剤が用いられる。この可溶性３１１化剤として
は、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ［Ｑアンモニウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等
が挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、９日調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光林料としては
、黒白またはカラーの写真感光材料があるが、好ましく
は最終画像として観賞される直接観賞用写真感光材料で
あり、例えば黒色印画紙、カラー印画紙、カラーリバー
サルフィルム、カラーリバーサルペーパー等である。

［実施例］ 本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、これ
は本発明の１実施態様であり、本発明はこれに限定され
るものではない。

実施例１ ［ハロゲン化銀乳剤（ＥｔＩｌ−Ａ−Ｄ）の調製］以下
乳剤調製時に用いる添加剤の量は特にことわらない限り
ハロゲン化銀１モル当りの量である。

硝酸銀溶液と臭化カリウムと塩化ナトリウムを含む溶液
を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェノ１〜法にて表−
１に記載した条件に保つようにして添加した。

次いで、常法によって脱塩、水洗を行い、塩臭化銀乳剤
Ｅｌ　−Ａ−Ｄを作製した。

上記乳剤を用いて、下記に示すように赤感性に増感し、
下記のようにして多層ハロゲン化銀写真感光材料を作製
し、感度、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカ
ブリを評価した。

［ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成］ポリエチレン
樹脂被覆紙上に下記７つの層を順次塗設して多層ハロゲ
ン化銀写真感光材料試料Ｎ　０．１０１〜１１８を調製
した。なお以下に示す添加量は特に記載のない限り１ｆ
当りの偽を示した。

第１層・・・１．２ｇのゼラチン、０．３５ｇ（金属銀
換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤〈平均粒径０．
８μｍ　、臭化銀乳剤７０モル％〉、０．９ｇのイエロ
ーカプラーＹＣ−１と０．０１５０の２．５−ジー（−
オクチルハイドロキノン（以下ＨＱ−ｌと称す）を溶解
したジオクチルフタレート（以下ＤＯＰと称す〉を含有
する層。

第２層・・・０．７ｇのゼラチン及び０．０６ｇのロＱ
−１を溶解したＤＯＰを含有する層。

第３１１・・・１．２５１；ｌのゼラチン、０．３５ｇ
の緑感性塩臭化銀乳剤（平均粒径０．４５μ、臭化銀含
有率７０モル％）、０．５３ｇのマゼンタカプラーＭ−
３と０．１２ＣＩの［Ａ−１］と０．２ｇの［Ａ−２］
０．０１５１）のＨＱ−１を溶解したＤＯＰを含有する
層。

第４層・・・１．３ｇのゼラチン、０．０８（ｌのＨＱ
−１と０，５ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−１＞を溶解した
ＤＯＰを含有する層。

第５ＷＪ・・・１４９のゼラチン、０３９の赤感性塩臭
化銀乳剤本及び０．３ｇのシアンカプラーＣＣ−１と０
．２ｇのＣＣ−２と０．０２ｇのＨＱ−１を溶解したＤ
ＯＰを含有する層。

第６層・・・１，０９のゼラチン、０．０３２ｑの目Ｑ
−１と０．２ｇ（７）ＵＶ　−１ヲｍＭＡ−１：　０．
１４ｇ（７）ＤＯＰを含有する層。

第７層・・・二酸化ケイ素ｏ、ｏｏ３ｇ　、ゼラチン０
．５９を含有する層。

硬膜剤として［−一１］をゼラチン１ｇ当り５１ｍｇ、
［１−１−２］をゼラチン１ｇ当り１０ｍｇ添加した。

窄赤感性塩臭化銀乳剤 表−２に示す乳剤に、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
を用いて、５７℃で最適に増感し、表−２に示す増感色
素及び安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ　−７−チトラザインデンを添加して、赤感
性塩臭化銀乳剤を作製（Ａ−１） （Ａ−２３ ［ＹＣ−１］ ［ＣＣ−１） ［ＣＣ−２］ （ＵＶ−１） （Ｉｉ−ｉ） （Ｈ−２３ Ｎａ 比較用増感色素（Ｓ−１） 比較用増感色素（Ｓ　−２） 得られた試料Ｎ　０．１０１〜１１８について下記の評
価を行なった。

（１）相対感度の評価 各試料を感光計ＫＳ−７ｔＪ（コニカ社製）を使用して
３原色分解フィルターにて赤色光露光した後、以下に示
す現像処理工程にしたがって処理した。処理終了後、Ｐ
ＤＡ−６５型濃度計（コニカ社製〉にてセンシトメトリ
ー測定を行った。その結果を表−２に試料ＮＯ，１０１
の感度を１００としたときの相対感度で示した。

（２）残色汚染の評価 各試料を未露光のまま、以下に示す処理工程に従い処理
し、日立分光光度計３２０型を用いて、６４０ｎｍから
７００ｒｖまでの反＋１）１１７３度を測定し、シアン
のカブリ濃度との差より求めた。

（３）生試料保存性の評価 生試料保存性は、保存前と、２５℃、６０％（相対湿度
）で１ケ月放置後の感度変化で評価し、下記式で表わさ
れる感度変化率で示した。感度は前記同様の露光を行い
、次いで下記に示す現像処理工程を行い、シアン′ｆａ
度を測定して求めた。

〈４）赤外センザー力ブリ シャープ赤外発光ダイオードＧＬ−３５０（カリウムー
ヒ素型）の光源から５１１１１１１１１ｆｌ！して前記
試料を５分間曝射し、該露光試料を以下に示す処理を行
ないブレターフ［）−１２２型デンシトメータを用いて
シアンＳａの測定をした。

［発色現像処理工程］ ［１］発色現像　　　３８℃　　　３分３０秒［２］漂
白定着　　　３３℃　　　１分３０秒［３］水洗処理　
　２５〜３０℃　　３分［４］乾　　燥　　７５〜８０
℃　　約２分［処理液組成］ （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５１党亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　０．２０炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３０．０　（１ヒドロキシルアミンｆｌｉ！ｌ酸塩　
　　　　　３．００ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　
　　　２．５（１３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩　　　　　　　　　５．５０蛍光増白剤（４，４
’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）　　　　
　　　　ｉ、ｏ　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　
　２．ＯＱ水を加えて全通を１２とし、０口１０．２０
に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６０ク工チレン
ジアミンテトラ酢′ｆｌｉ３ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％溶液）　　　１００１Ｑ亜硫酸アンモニウム（４
０％溶？［り　　　２７．５ｄ炭酸カリウムまたは氷酢
酸でＩ］８７．１に調整し、水を加えて金山を１ｉとす
る。

表−２ 表−２から明らかなように、本発明に係る増感色素を用
いた試料は、本発明の効果である感度、残色汚染、生試
料保存性及び赤外センザーカブリに優れていることがわ
かった。

〈実施例２〉 実施例１で作製した試料Ｎ　０．１０１〜１１８の第１
層に含まれる青感性塩臭化銀乳剤を臭化銀含有率０．３
モル％、平均粒径０．７５μｍのものに第３Ｆｉに含ま
れる緑感性乳剤を臭化銀含有率１モル％、平均粒径０．
４５μ鋼のものに代える他は同様にして試料を作製し、
・下記処理工程で処理する他は、実施例１と同様に感度
、残色汚染、生試料保存性及び赤外センナ−カブリを評
価したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

本発明の増感色素は、処理工程に拘らず、本発明の効果
が得られることがわかった。

［発色現像処理工程］ 温　度　　　時間 発色現像　　３０±０．３℃　１５．３０秒漂白定着　
　３０±０．５℃　　４５秒安定化　３０〜３４℃　　
９０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒［発色
現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄトリエ
タノールアミン　　　　　　　　１０ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミノ　１０ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　１．０（］エチ
レンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　１．０リカテコ−
ルー３，５−ジスルホン酸 二す１〜リウム塩　　　　　　　　　　　１，０ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン５Ａ酸塩　　　　　　　　４．５９蛍光
増白剤（４，４’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘
導体）　　　　　　　　１．０　（１水を加えて全量を
１２とし、Ｉ）Ｈ−１０，１０に調整する。

［漂白定着液１ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３クチオ硫酸アンモ
ニウム（１０％水溶液）　　１００．Ｑ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液〉　２γ、５１２炭酸カリウムまた
は氷酢酸でｐ口６．２に調整し、水を加えて全１を１１
にする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１ −ジホスホンｖｉ２．Ｏａ エヂレンジアミンテトラ酢酸　　　　　１．０ｇ水酸化
アンモニウム（２０％溶液）　　　３、Ｏｇ亜（ｉｉ！
Ｉ酸アンモニウム　　　　　　　　　３．ＯＱ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体
）　　　　　　　　１．５０水を加えて１２にし、硫酸
または水酸化カワラムで０口　７．０に調整する。

〈本発明の効果〉 本発明は、一般式［Ｉ］で示される特定の増感色素を用
いることにより、高感度で、残色汚染が少なく、生試料
保存性に優れ、しかも赤外センサーカブリが防止される
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀
   粒子が下記一般式［ I ］で示される増感色素の少なく
   とも１種によって分光増感されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素数３以上１０以下のアルキル基ま
   たは炭素数３以上１０以下のアルケニル基を表わし、Ｒ
   ＾２は炭素数１以上１０以下のアルキル基または炭素数
   ３以上１０以下のアルケニル基を表わす。Ｚは５員また
   は６員環を形成するに必要な炭化水素原子群を表わし、
   Ｘ■は酸アニオンを表わす。 ｌは０または１の整数を表わし、化合物が分子内塩を形
   成する場合、ｌは０を表わす。］