JP3104020B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版、印刷工程
で色分解された白黒網点画像からハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いて校正用カラー画像（カラープルー
フ）を作成するのに適したハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷製版の分野においては、リバーサル
フィルムやカラーネガフィルム、カラーペーパー等の連
続調画像から、網点からなる画像で構成される印刷版を
作成するまでの工程で、多量の製版フィルムを用いて、
色の撮り分け、画像の合成等を行っている。その為、作
業が複雑になり、文字、レイアウトの間違い等、非常に
多くのミスが起こる。更に、クライアント（発注者）か
らの文字の変更、レイアウト変更、色変更等がバラバラ
に入って来る為、「直し忘れ」が発生し易い。又、要望
される色調、階調に印刷物が仕上がるかどうかの事前の
チェックも必要である。これらを総称して校正という。

【０００３】この為、これらの確認を目的として校正刷
りと呼ばれる試し刷りの他、種々のシステムが発表、販
売されている。例えば、ＣＲＴを用いるもの、フォトポ
リマーやジアゾ等の非銀塩感光材料を用いるもの、乾式
トナーにより画像形成を行うもの、電子写真方式などで
ある。しかしながら、これらの校正システムは、一般に
１枚の校正を仕上げるのに長時間を要し、又、その材料
費が高く、作業性が悪いなどの問題があり、実用上充分
なシステムとはなり得ないのが現状である。

【０００４】一方、校正物を得る他の方法として、カラ
ー感光材料上に分解網原稿を光源にフィルタをかけて焼
き付ける方法がある。例えば、特開昭６０−４２６７
号、同６２−２８０７４６号、同６２−２８０７４７
号、同６２−２８０７４８号、同６２−２８０７４９
号、同６２−２８０７５０号、同６２−２８０８４９号
等には、投影レンズを用いて撮影系でカラー感光材料上
に校正物を得る方法やＣｈｅｓｌｅｙ Ｆ．Ｃａｒｌｓ
ｏｎ Ｃｏ．から「Ｔｈｅ Ｃａｒｌｓｏｎ Ｐｒｏｏ
ｆｍａｓｔｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ」、Ｋｒｅｏｎｉｔｅ
Ｉｎｃ．から「Ｃｏｌｏｅｒ Ｐｒｏｏｆｉｎｇ Ｓｙ
ｓｔｅｍ」の名称で販売されているような密着露光方式
のものがある。これらはいづれもポジタイプ又はネガタ
イプのハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いているた
め他の方法に比べて短時間に、安価にカラー校正を行う
ことが可能で他の校正システムより優れた特性を有して
いる。

【０００５】この方法においては、色彩原稿から色分解
され網点画像に変換された複数枚からなる色分解白黒網
画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパー
に焼付け、発色現像処理を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。

【０００６】この方法による校正用画像形成方法として
は、発色現像による色素画像形成を用いた方式の他に銀
色素漂白法を用いた方法が知られているが、銀色素漂白
法には処理が不安定という欠点があり、常に安定した高
画質を求められる校正用画像形成方法としては好ましく
ない。

【０００７】その点、芳香族第一級アミン現像主薬とカ
プラーとのカップリング反応による色素画像形成を用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料による方法は安定し
た画質が得られるという点で優れている。この方法にお
いて用いられるカラーペーパーには、カプラーから生成
するカラー画像の色相が印刷によって得られるカラー画
像の色相に近似していることが求められるが、現在この
ような技術課題に対して充分に充足されているとはいえ
ない。

【０００８】この問題に対し、特開昭６２−１０９０５
５号公報では、例えばマゼンタカ分解ネガを介して露光
する場合、緑色で露光すると共に青色光でも付加的な露
光を行い印刷物に色調を近似させる方法が記載されてい
る。しかし、上記公報に記載されているように、通常の
カラーペーパーを用い露光を調節しても充分な色調の近
似は得られない。

【０００９】特開昭６１−４７９５７号公報及び同６１
−２８９４８号公報においては、ピラゾロアゾール型マ
ゼンタカプラーとアルキルリン酸エステルを併用して長
波側の副吸収を減少できることが記載されているが、上
記公報中にはカラープルーフに用いられることは記載さ
れておらず、カラープルーフ画像のように網点面積によ
り画像の濃淡が表現される場合には、その色調は通常の
写真画像の色調や分光吸収からだけでは予測することが
できない。

【００１０】また、もし網点画像のハイライトからシャ
ドーまでのある特定の部分（特定の網点面積）において
色調を近似させることができたとしても、カラープルー
フとして要求される性能を完全に満たしているとは言え
ない。更に近似度の高い色調を持ったカラープルーフ画
像を得るためには、ハイライトからシャドーまでの全て
の範囲で近似度の高い発色画像を得ることが必要とな
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分解
網原稿から発色現像によりカラー画像を形成するカラー
プルーフ作成方式に用いられる、印刷画像との色相にお
ける改良された近似度が得られるカラー画像の形成方法
及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
あり、特にハイライトからシャドーまでの広い範囲で印
刷の黄色画像と近似した色調の得られるカラー画像の形
成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

【００１２】

【課題を解決する手段】本発明の上記目的は、色分解さ
れた白黒網点画像からカラープルーフを作成するための
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン
化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表さ
れるマゼンタカプラー及び下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表さ
れるイエローカプラーを含有し、かつ、マゼンタ画像の
分光吸収のλ_L0.2が５８０〜６３５ｎｍでありかつλｍ
ａｘが５３０〜５６０ｎｍであることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【化３】 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
良い。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。Ｒは水素原子又は置換基を
表す。

【化４】 式中、Ｒ₁はアルキル基又はシクロアルキル基を表し、
Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基又はア
リール基を表し、Ｒ₃はベンゼン環に置換可能な基を表
し、ｎは０又は１を表し、Ｙは１価のバラスト基を表
し、Ｚは水素原子又はカップリング時に離脱しうる基を
表す。

【００１３】

【００１４】

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明におけるマゼンタ画像の分光吸収λ
_L0.2、及びλ_max は次の方法で測定される量である。

【００１７】λ_L0.2及びλ_max の測定方法 ポジ型の場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シ
アン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で
均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小
限の光量の青色光で均一に露光した後、ＮＤフィルター
を通して白色光を当てた後現像処理したときに、分光光
度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板
でゼロ補正して５００ｎｍ〜７００ｎｍの分光吸収を測
定したときの吸光度の最大値が１．０となるようにＮＤ
フィルターの濃度を調節してマゼンタ画像を作成する。

【００１８】ネガ型の場合、ＮＤフィルターを通して緑
色光を当て現像処理してマゼンタ画像を形成したとき、
上記のポジと同様の最大吸光度が得られるようにＮＤフ
ィルターの濃度を調節する。

【００１９】λ_L0.2とは、このマゼンタ画像の分光吸光
度曲線上において、最大吸光度が１．０を示す波長より
も長波で、吸光度が０．２を示す波長をいう。

【００２０】また、本発明において好ましいハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、ポジの白黒網点画像からポジ
画像を形成する感光材料であり、直接ポジハロゲン化銀
乳剤を用いたものやリバーサル感光材料が挙げられる。

【００２１】中でも直接ポジハロゲン化銀乳剤を用いた
感光材料が好ましい。

【００２２】本発明に好ましく用いられる一般式〔Ｍ−
Ｉ〕で表される化合物について詳しく説明する。

【００２３】一般式〔Ｍ−Ｉ〕において、Ｒの表す置換
基としては特に制限はないが、代表的には、アルキル、
アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアル
キル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及
びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基も挙げられる。

【００２４】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００２５】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００２６】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００２７】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００２８】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００２９】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。

【００３０】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００３１】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等、スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基など、ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールホスホニル基
等、アシル基としてはアキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等、カルバモイル基としてはアルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基等、スルファモイル
基としてはアルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基等、アシルオキシ基としてはアルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等、カルバ
モイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキシ
基、アリールカルバモイルオキシ基等、ウレイド基とし
てはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等、スル
ファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイルア
ミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等、複素環基
としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例
えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキ
シ基、１−ファニルテトラゾール−５−オキシ基等、複
素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基等、シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等、イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘ
プタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタ
ルイミド基等、スピロ化合物残基としてはスピロ〔３．
３〕ヘプタ−１−イル等、有橋炭化水素化合物残基とし
てはビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−１−イル、トリシ
クロ〔３．３．１．１^3,7 〕デカン−１−イル、７，７
−ジメチル−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。

【００３２】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、フッ素原子等）及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールカルボ
ニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザイリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素
環チオ、アルキルオキシチオ、カルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００３３】また、Ｚにより形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール
環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してい
てもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙
げられる。

【００３４】上記一般式〔Ｍ−Ｉ〕は更に具体的には例
えば下記の一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII 〕により表さ
れる。

【００３５】

【化３】

【００３６】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII 〕にお
いてＲ₁ 〜Ｒ₈ は前記Ｒと、Ｘは前記Ｘと同義である。

【００３７】また、上記一般式〔Ｍ−Ｉ〕の中でも好ま
しいのは下記一般式〔Ｍ−VIII〕で表されるものであ
る。

【００３８】

【化４】

【００３９】式中、Ｒ₁ 、Ｘ及びＺ₁ はそれぞれ一般式
〔Ｍ−Ｉ〕におけるＲ、Ｘ及びＺと同義である。

【００４０】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII 〕で表
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいのは一般式
〔Ｍ−II〕で表されるマゼンタカプラーである。

【００４１】また、陽画像に用いられる場合、一般式
〔Ｍ−Ｉ〕〜〔Ｍ−VIII〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式〔Ｍ−Ｉ〕においてはＲが、また
一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VIII〕においてはＲ₁ が下記
条件１を満足する場合が好ましく、さらに好ましいのは
下記条件１、２及び３を満足する場合である。

【００４２】 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である、 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
か又は全く結合していない、 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

【００４３】上記条件を満足する置換基Ｒ、Ｒ₁ として
最も好ましいのは下記一般式〔Ｍ−IX〕により表される
ものである。

【００４４】

【化５】

【００４５】式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ前記
Ｒと同義である。また、前記Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁の２
つ、例えばＲ₉ とＲ₁₀は結合して飽和または不飽和の環
（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、複素環）を
形成してもよく、更に該環にＲ ₁₁が結合して有橋炭化水
素化合物残基を構成してもよい。

【００４６】一般式〔Ｍ−IX〕の中でも好ましいのは、
（１）Ｒ₉ 〜Ｒ₁₁の中の少なくとも２つがアルキル基の
場合、（２）Ｒ₉ 〜Ｒ₁₁の中の１つ例えばＲ₁₁が水素で
あって、他の２つＲ₉ とＲ₁₀が結合して根元炭素原子と
共にシクロアルキル基を形成する場合である。

【００４７】更に（１）の中でも好ましいのはＲ₉ 〜Ｒ
₁₁の中の少なくとも２つがアルキル基であって、他の１
つが水素原子又はアルキル基の場合である。

【００４８】また、一般式〔Ｍ−Ｉ〕におけるＺにより
形成される環及び一般式〔Ｍ−VIII〕におけるＺ₁ によ
り形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式
〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VI〕におけるＲ₂ 〜Ｒ₈ としては下
記一般式〔Ｍ−Ｘ〕で表されるものが好ましい。

【００４９】一般式〔Ｍ−Ｘ〕 −Ｒ¹ −ＳＯ₂ −Ｒ² 式中、Ｒ¹ はアルキレン基を、Ｒ² はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

【００５０】Ｒ¹ で表されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素原子が２以上、より好ましくは３〜６で
あり、直鎖、分岐のどちらでもよい。

【００５１】Ｒ² で表されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。

【００５２】又、陰画像形成に用いる場合、一般式〔Ｍ
−Ｉ〕〜〔Ｍ−VIII〕における複素環上の置換基につい
ていえば、一般式〔Ｍ−Ｉ〕においてＲが、また一般式
〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VIII〕においてはＲ₁ が下記条件１
を満足する場合が好ましく、更に好ましくは下記条件１
及び２を満足する場合である。

【００５３】 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である、 条件２ 該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている。

【００５４】上記条件を満足する置換基Ｒ及びＲ₁ とし
て最も好ましいのは、下記一般式〔Ｍ−XI〕により表さ
れるものである。

【００５５】一般式〔Ｍ−XI〕 Ｒ₁₂−ＣＨ₂ − 式中、Ｒ₁₂は前記Ｒと同義である。

【００５６】Ｒ₁₂として好ましいのは、水素原子又はア
ルキル基である。

【００５７】以下に一般式〔Ｍ−Ｉ〕に係る化合物の代
表的具体例を示す。

【００５８】

【化６】

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【化１２】

【００６５】

【化１３】

【００６６】

【化１４】

【００６７】

【化１５】

【００６８】

【化１６】

【００６９】

【化１７】

【００７０】

【化１８】

【００７１】

【化１９】

【００７２】

【化２０】

【００７３】

【化２１】

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】前記マゼンタカプラーは、ジャーナル・オ
ブ・ザ・ケミカルソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），パー
キン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４７号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及
び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成すること
ができる。

【００７７】上記カプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０^-2モル
〜８×１０^-1モルの範囲で用いる。

【００７８】上記のカプラーは他の種類のマゼンタカプ
ラーと併用することもできる。

【００７９】本発明の感光材料が用いるイエロー画像を
形成するカプラーとしては下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表さ
れるカプラーが挙げられる。

【００８０】

【化２４】

【００８１】式中、Ｒ₁はアルキル基又はシクロアルキ
ル基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基、ア
シル基又はアリール基を表し、Ｒ₃はベンゼン環に置換
可能な基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｙは１価のバラ
スト基を表し、Ｚは水素原子又はカップリング時に離脱
しうる基を表す。

【００８２】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｒ₁ で表され
るアルキル基は直鎖、分岐のいずれでもよく、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシル基
等が挙げられる。これらのアルキル基は更に置換基を有
してもよく、置換基としては例えばハロゲン原子ならび
にアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルス
ルホニル、アシルアミノ、アルコキシ、ヒドロキシ等の
各基が挙げられる。

【００８３】Ｒ₁ で表されるシクロアルキル基としては
シクロプロピル、シクロヘキシル、アダマンチル基等が
挙げられる。

【００８４】Ｒ₁ として好ましくは、分岐のアルキル基
である。

【００８５】Ｒ₂ で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基としてはＲ₁ と同様の基が挙げられ、アリール基と
しては例えばフェニル基が挙げられる。これらＲ₂ で表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基には
Ｒ₁ と同様の置換基を有してもよい。また、アシル基と
しては例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、ヘキ
サノイル、ベンゾイル等の各基が挙げられる。

【００８６】Ｒ₂ として好ましいのは、アルキル基、ア
リール基であり、更に好ましくはアルキル基である。

【００８７】Ｒ₃ はベンゼン環に置換可能な基であれば
特に制限はないが、具体的にハロゲン原子（例えば塩素
原子）、アルキル基（例えばエチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、ア
リールオキシ基（例えばフェニルオキシ基）、アシルオ
キシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、
フェニルカルボニルアミノ基）、カルバモイル基（例え
ばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばエチルスル
ホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（例えばフ
ェニルスルホンアミド基）、スルファモイル基（例えば
Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファ
モイル基）およびイミド基（例えばコハク酸イミド基、
グルタルイミド基）などが挙げられる。

【００８８】一般式〔Ｙ−Ｉ〕において、Ｚは現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す
が、例えば下記一般式〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−III 〕で表
される基を表す。

【００８９】一般式〔Ｙ−II〕 −ＯＲ₁₀ 式中、Ｒ₁₀は置換基を有してもよいアリール基又はヘテ
ロ環基を表す。

【００９０】一般式〔Ｙ−III 〕

【００９１】

【化２５】

【００９２】式中、Ｘは窒素原子と共同して５〜６員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ここで、非
金属原子群を形成するに必要な原子団としては、例えば
メチレン、メチン、置換メチン、

【００９３】

【化２６】

【００９４】−ＮＨ−、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ₂ −等が挙げられる。

【００９５】Ｙで表されるバラスト基は発色色素に耐拡
散性を与えるためのバラスト基で、例えば炭素数８以上
３０までの有機基を表す。好ましい例としては、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニル基等を含む脂肪族基及び芳
香族基が挙げられる。

【００９６】更に好ましくは、Ｙは−Ｊ−Ｒ₁₁で表され
る基である。ここでＲ₁₁はカルボニルまたはスルホニル
単位を有する結合基を１つ含む有機基を表す。

【００９７】カルボニル単位を有する基としては、エス
テル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレ
タン基等が挙げられ、スルホニル単位を有する基として
は、スルホン基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アミノスルホンアミド基等が挙げられる。

【００９８】Ｊは−ＣＯ−、−ＮＲ₁₂−ＣＯ−、−ＣＯ
−ＮＲ₁₂−、−ＮＲ₁₂−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ −ＮＲ
₁₂−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＯ−を
表す。ここでＲ₁₂は水素原子、アルキル基又は複素環基
を表す。

【００９９】以下に上記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイ
エローカプラーの具体例を示す。

【０１００】

【化２７】

【０１０１】本発明において、シアン画像形成層中に好
ましく含有されるシアンカプラーとしては、フェノール
系、ナフトール系のシアン色素形成カプラーが用いられ
る。これらのうち好ましくは下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕又は
〔Ｃ−II〕で示されるカプラーの一種である。

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】式中、Ｒ₁ はアリール基、シクロアルキル
基又は複素環基を表す。Ｒ₂ はアルキル基又はフェニル
基を表す。Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
又はアルコキシ基を表す。

【０１０４】Ｚ₁ は水素原子又は芳香族第一級アミン系
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表
す。

【０１０５】

【化２９】

【０１０６】式中、Ｒ₄ はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基）を表
す。Ｒ₅ はアルキル基（例えばメチル基、エチル基）を
表す。Ｒ₆ は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素）又はアルキル基（例えばメチル基、エチル
基）を表す。

【０１０７】Ｚ₂ は水素原子又は芳香族第一級アミン系
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表
す。

【０１０８】本発明に用いられるカプラーは、通常各ハ
ロゲン化銀乳剤層においてハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０^-2モル〜８×
１０ ^-1モルの範囲で用いる。

【０１０９】本発明の感光材料において、カプラーと組
み合わせて用いられる高沸点有機溶剤はどのようなもの
でもよいが、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラー及び一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーには下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表される化合物
が好ましく用いられる。

【０１１０】

【化３０】

【０１１１】式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は各々アルキル
基又はアリール基を表し、Ｒ₄ 、Ｒ ₅ 及びＲ₆ の少なく
とも２つは炭素数が１６以下のアルキル基を表す。

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ は各々脂肪族基
又は芳香族基を表し、ｐ、ｑ及びｒは各々０又は１を表
す。但しｐ、ｑ及びｒは同時に１であることはない。

【０１１４】以下に一般式〔Ｉ〕で表される化合物の代
表的具体例を示す。

【０１１５】（Ｉ−１）リン酸−ジ−ブチル−（２−エ
チルヘキシル）エステル （Ｉ−２）リン酸−トリ−（２−エチルヘキシル）エス
テル （Ｉ−３）リン酸−トリ−ヘキシルエステル （Ｉ−４）リン酸−トリ−ブチルエステル （Ｉ−５）リン酸−トリ−オクチルエステル （Ｉ−６）リン酸−ジ−（２−エチルヘキシル）ブチル
エステル （Ｉ−７）リン酸−トリ−ドデシルエステル （Ｉ−８）リン酸−トリ−デシルエステル （Ｉ−９）リン酸−トリ−（２−メチルヘキシル）エス
テル （Ｉ−１０）リン酸−ジ−エチル−ヘキサデシルエステ
ル （Ｉ−１１）リン酸−トリ−アミルエステル （Ｉ−１２）リン酸−ジ−へキシル−オルトクレジルエ
ステル （Ｉ−１３）リン酸−ジ−へキシル−オルトクレジルエ
ステル （Ｉ−１４）リン酸−ジ−エチル（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）エステル （Ｉ−１５）リン酸−トリ−エトキシブチルエステル （Ｉ−１６）リン酸−トリ−ブトキシブチルエステル （Ｉ−１７）リン酸−ジ−ヘキシル−フェニルエステル （Ｉ−１８）リン酸−ジ−ヘキシル−（４−ｔ−ブチル
フェニル）エステル （Ｉ−１９）リン酸−ジ−ヘキシル−（４−ノニルフェ
ニル）エステル 次に上記一般式〔II〕で表される化合物の代表的具体例
を示す。

【０１１６】

【化３２】

【０１１７】

【化３３】

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】

【化３５】

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】

【化３７】

【０１２２】

【化３８】

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】

【化４１】

【０１２６】

【化４２】

【０１２７】

【化４３】

【０１２８】

【化４４】

【０１２９】

【化４５】

【０１３０】次に本発明に係る感光材料の感光層に好ま
しく用いられるハロゲン化銀乳剤について述べる。

【０１３１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

【０１３２】ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。又、粒子内部と外部の
組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、
不連続であってもよい。

【０１３３】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性および感度等、他の写真特性等を考慮
すると、好ましくは０．１μｍ乃至１．６μｍ、更に好
ましくは０．２μｍ乃至０．８μｍの範囲である。

【０１３４】ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、単分散
が好ましい。

【０１３５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもので
もよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を
つくった後、成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

【０１３６】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法それらの組合せなどいずれでもよい。更に同時混合法
の一形式として特開昭５４−４８５２１号公報等に記載
されているｐＡｇ−コントロールド−ダブルジェット法
を用いることもできる。

【０１３７】更に必要であればチオエーテル等ハロゲン
化銀溶剤を用いてもよい。

【０１３８】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。ハロゲン化銀粒子は、単一の形状か
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合
されたものでもよい。

【０１３９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン化銀粒子を形成する過程及び／又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯
塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は
粒子表面に包含させることができ、また適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与できる。

【０１４０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を
除去してもよいし、或いは含有させたままでもよい。

【０１４１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
常法により化学増感することができる。即ち、銀イオン
と反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用い
る硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還
元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物
を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わせて用い
ることができる。

【０１４２】ハロゲン化銀乳剤として直接ポジ画像形成
ハロゲン化銀乳剤を採用する場合、例えば内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができ、例えば米国特許
３，５９２，２５０号に記載されている変換方法による
いわゆるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、または米
国特許３，２０６，３１６号、同３，３１７，３２２号
及び同３，３６７，７７８号に記載されている内部化学
増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、または米国特許３，２７１，１５７号、同３，４４
７，９２７号及び同３，５３１，２９１号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許３，７６１，
２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン
化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳
剤、または特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２
５号及び同５３−２４０８号に記載されている積層方法
による所謂コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特
開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号及
び同５７−７９９４０号に記載されているハロゲン化銀
乳剤などを用いることができる。この場合内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は積層型粒子でつくられたものが特に好
ましい。

【０１４３】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場
合、該乳剤には、表面感度をできるだけ低く抑え、より
低い最小濃度及びより安定な特性を付与せしめるために
通常用いられる安定剤、例えばアザインデン環を持つ化
合物及びメルカプト基を有する複素環式化合物を含有さ
せることができる。

【０１４４】本発明の感光材料において互いに分光感度
を異にする少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層とする
ために増感色素を用いることができる。増感色素は公知
のいかなる増感色素でもよく、単独で用いても複数の増
感色素を併用して用いてもよいが、特に本発明にとって
このましいものはシアニン色素であり、イエロー画像形
成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層のうち少
なくとも１層にシアニン色素が用いられていることが好
ましい。本発明の更に好ましい態様はイエロー画像形成
層の分光感度のλ_max とそれから１５０ｎｍ以上離れな
いλ_max を有する画像形成層のうち少なくとも１層にシ
アニン色素を使用することである。

【０１４５】増感色素とともに用いられる、それ自身分
光増感作用を持たない色素、或いは可視光を実質的に吸
収しない物質であって強色増感を示す物質としては、例
えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米
国特許３，４７３，５１０号に記載のもの）、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（例えば、米国特許２，９３３，
３９０号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）など
である。米国特許３，６１５，６１３号、同３，６１
５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

【０１４６】本発明の感光材料には以上に述べた以外に
通常用いられる添加剤を用いることができる。

【０１４７】又、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、支持体上に画像を担時する層をなす乳剤層の
他、必要に応じてフィルター層、中間層、保護層、下引
層、裏引層、ハレーション防止層等の種々の写真構成層
を形成してもよく、マゼンタ画像のハイライトからシャ
ドーなどの良好な色再現が得られるという観点から、フ
ィルター層を写真構成層の１つとして含有すること及び
／又は占領を写真構成層の少なくとも１層に含有するこ
とが好ましい。

【０１４８】特に上記フィルター層はマゼンタ画像形成
層より支持体から遠い位置に配置されることが好まし
く、着色物質として金属コロイドを含有することが好ま
しい。支持体としては任意のものが用いられるが、代表
的な支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン
のごときポリオレフィンラミネート紙、白色顔料が練り
こまれたポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げ
られる。

【０１４９】本発明の感光材料は、互いに分光感度を異
にする少なくとも３層の感光層を有し、１層を青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、他の１層を増感色素により緑光に対
し極大感度を持たせた緑感性ハロゲン化銀乳剤層、残り
の増感色素により赤光に対し極大感度を持たせた赤感性
ハロゲン化銀乳剤層とする等、複数の白黒網点画像から
異なるスペクトル分布を有する光で露光するときに、混
色を生じ難いよう分光感度を持たせることが好ましい。

【０１５０】上記３層の分光感度と画像の色相との組合
せを含めて好ましい層構成の例を挙げる。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】本発明の感光材料は、本発明の感光材料を
構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電
磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光（日
光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンア
ーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線
管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオー
ド光、電子線、Ｘ線、γ線、α線等によって励起された
蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれも用いる
ことができる。

【０１５３】本発明の感光材料を通常のカラーペーパー
の有する青感性、緑感性及び赤感性の各感色性層を有す
る構成とし、フィルター（オプチカルフィルター）とし
て三色分解フィルター、例えばラッテンＮｏ．２５、Ｎ
ｏ．２９、Ｎｏ．５８、Ｎｏ．６１、Ｎｏ．４７Ｂ、Ｎ
ｏ．９８、Ｎｏ．９９を用いることができる。

【０１５４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の画像形成は蛍光増白剤の存在下に行うのが好ましい。
蛍光増白剤はハロゲン化銀写真感光材料に添加するが、
処理液中に添加すればよく、特に好ましくは現像処理液
中へ添加することである。

【０１５５】本発明において発色現像液に使用される発
色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲
に使用されている公知のものが包含される。

【０１５６】これらの現像液はアミノフェノール系及び
ｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの
化合物は遊離状態により安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。又、これらの
化合物は、一般に発色現像液１ｌについて約０．１〜約
３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１ｌについ
て約１〜約１５ｇの濃度で使用する。

【０１５７】アミノフェノール系現像剤としては例え
ば、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキ
シトルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチ
ルベンゼンなどが含まれる。

【０１５８】特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤
はＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合
物でありアルキル基及びフェニル基は置換されていても
あるいは置換されていなくてもよい。その中でも好まし
い化合物は、一般式〔III 〕によって表される化合物で
ある。

【０１５９】

【化４６】

【０１６０】式中、Ｒ₂₁およびＲ₂₂は、それぞれアルキ
ル基を表し、Ｒ₂₁とＲ₂₂とは同じであっても異なってい
てもよく、Ｒ₂₁とＲ₂₂とが互いに結合して環を形成して
もよい。本発明に好ましく用いられるのはＲ₂₁、Ｒ₂₂の
うちの一方が水溶性基を有するものであり、特に好まし
くはＲ₂₁が非置換のアルキル基であり、Ｒ₂₂がヒドロキ
シアルキル基である。

【０１６１】上記水溶性基の具体例としては、−（ＣＨ
₂ ）_n −ＣＨ₂ ＯＨ、−（ＣＨ₂ ）_m −ＮＨＳＯ₂ −
（ＣＨ₂ ）_n −ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ）_m −Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −ＣＨ₃ 、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｃ_m Ｈ_2m+1
（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、−ＣＯ
ＯＨ基、−ＳＯ₃ Ｈ基等が好ましいものとして挙げられ
る。

【０１６２】以下に一般式〔III 〕で表される発色現像
主薬の具体的例示化合物を示す。

【０１６３】

【化４７】

【０１６４】

【化４８】

【０１６５】

【化４９】

【０１６６】

【化５０】

【０１６７】

【化５１】

【０１６８】これらの中でも本発明に用いて特に好まし
いのは（III −２）である。

【０１６９】本発明に用いられる一般式〔III 〕の化合
物は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（ジャーナル オ
ブ アメリカ ケミカル ソサイアティー）７３巻 ３
１００に記載されている方法にしたがって合成すること
ができる。

【０１７０】現像液中の全現像主薬のうち一般式〔III
〕の化合物の含有率は、好ましくは５５モル％以上で
あるが、更に好ましくは７０モル％以上であり、より好
ましくは８０モル％以上であり、最も好ましくは９０モ
ル％以上である。

【０１７１】一般式〔III 〕の化合物の発色現像液への
添加量は発色現像液１ｌ当り０．５×１０^-2モル以上で
あることが好ましく、更に好ましくは１．０×１０^-2〜
１．０×１０^-1モルの範囲であり、より好ましくは１．
５×１０^-2〜５．０×１０^-2モルの範囲である。

【０１７２】本発明の感光材料の処理に適用される発色
現像液には、前記第１芳香族アミノ系発色現像剤に加え
て、既知の現像液成分化合物を添加することができる。
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカ
リ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に
含有することもできる。

【０１７３】発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であ
り、最も一般的には約１０〜約１３である。

【０１７４】発色現像温度は通常１５℃以上であり、一
般的には２０℃〜５０℃の範囲である。迅速処理のため
には３０℃以上で行うことが好ましい。また、発色現像
時間は一般的には２０秒〜１８０秒の範囲で行われるの
が好ましく、より好ましくは３０秒〜１５０秒である。

【０１７５】本発明の感光材料は、親水性コロイド層中
にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして
或いはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活
性化浴により処理することもできる。

【０１７６】本発明の感光材料の画像形成層を内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像
を形成する場合、その主要な工程は、予めカブラされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光
後カブリ処理を施した後乃至はカブリ処理を施しながら
表面現像を行うことが一般的である。ここでカブリ処理
は、全面均一露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて
行うことができる。この場合、全面均一露光は画像露光
した内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或い
はその他の水溶液に浸漬するか又は湿潤させた後、全面
的に均一露光することによって行われることが好まし
い。ここで使用する光源としては内部潜像型感光材料の
感光波長域内の光であればいずれでもよく、又フラッシ
ュ光のごとき高照度光を短時間照射することもできる
し、又は弱い光を長時間照射してもよい。全面均一露光
の時間は内部潜像型感光材料、現像処理条件、使用する
光源の種類により、最終的に最良のポジ画像が得られる
ように広範囲に変えることができる。又、上記カブリ剤
としては広範な種類の化合物を用いることができ、この
カブリ剤は現像処理時に存在すればよく、例えばハロゲ
ン化銀乳剤層等の内部潜像型感光材料中あるいは現像液
あるいは現像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよい
が、内部潜像型感光材料中に含有せしめるのがよい（そ
の中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい）。又その
使用量は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ま
しい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する
ときは、ハロゲン化銀１モル当り１〜１５００ｍｇ、特
に好ましくは１０〜１０００ｍｇである。又、現像液等
の処理液に添加するときの好ましい添加量は０．０１〜
５ｇ／ｌ、特に好ましくは０．０８〜０．１５ｇ／ｌで
ある。かかるカブリ剤としては、例えば米国特許２，５
６３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されて
いるヒドラジン類、あるいは米国特許３，２２７，５５
２号に記載されたヒドラジドまたはヒドラゾン化合物、
又米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１８，４７
０号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４，７３８
号及び同３，７５９，９０１号などに記載された複素環
第４級窒素化合物、更に米国特許４，０３０，９２５号
に記載のアシルヒドラノフェニルチオ尿素類が挙げられ
る。又、これらカブリ剤は組み合わせて用いることもで
きる。例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１５１６２号には非
吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用することが
記載されており、本発明にも適用できる。

【０１７７】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフ
ェニルヒドラジン塩酸塩、１−ホルミル−２−（４−メ
チルフェニル）ヒドラジン、１−アセチル−２−フェニ
ルヒドラジン、１−アエチル−２−（４−アセトアミド
フェニル）ヒドラジン、１−メチルスルホニル−２−フ
ェニルヒドラジン、１−ベンゾイル−２−フェニルヒド
ラジン、１−メチルスルホニル−２−（３−フェニルス
ルフォンアミドフェニル）ヒドラジン、ホルムアルデヒ
ドフェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物及び下記化
合物等が挙げられる。

【０１７８】

【化５２】

【０１７９】本発明の感光材料を内部潜像型感光材料と
して具体化した場合、これを画像露光後、全面露光する
か若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することによっ
て直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処理方
法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表面現
像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロゲン
化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理することを意
味する。

【０１８０】本発明においては、露光済みの感光材料に
現像処理及び定着能を有する処理液による処理を施すこ
とによって原画に対応するポジ画像（顕像）を形成する
ようにして具体化できる。

【０１８１】上記現像処理には発色現像処理の他、反転
カラー処理における如き白黒現像と発色現像の組合せを
も包含する。又内部潜像型感光材料の処理における如き
全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像処理も含ま
れる。

【０１８２】現像処理に使用される黒白現像液は通常知
られている感光材料の処理に用いられる黒白第１現像液
と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理に用
いられるものであり、一般に黒白現像液に添加されるよ
く知られた各種の添加剤を含有せしめることができる。

【０１８３】代表的な添加剤としては１−フェニル−３
−ピラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのような
現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成
る促進剤、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性、若しくは有
機性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量
の沃化物やメルカプト化合物から成る表面過現像防止剤
等を挙げることができる。

【０１８４】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処
理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。

【０１８５】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１８６】実施例１ 乳剤Ｓの調製 ２．０％不活性ゼラチン液７５０ｍｌを５０℃に保ち、
撹拌しながらＡ１液とＢ液を同時に加え、３分間かけて
注入した。２５分間熟成後、沈澱水洗法により過剰塩を
除去した後再分散させＣ１液とＤ１液を加えた。１０分
後再度過剰の水溶性塩を除去しゼラチンを少量加えハロ
ゲン化銀粒子を分散させた。

【０１８７】乳剤Ｌの調製 １．５％不活性ゼラチン液７５０ｍｌを６０℃に保ち、
撹拌しながら下記Ａ２液とＢ液を同時に加え、１５分か
けて注入した。４０分間熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後、再分散させハイポ１０ｍｇを加えた後
Ｃ２液とＤ２液を加えた。１０分後再度過剰の水溶性塩
を除去しゼラチンを少量加えたハロゲン化銀粒子を分散
させた。

【０１８８】 Ａ１液 純水 ２０００ｍｌ ＮａＣｌ ３５ｇ ＮＨ₄ Ｂｒ １０９．６ｇ ＫＩ ０．８ｇ Ａ２液 純水 １０００ｍｌ ＮａＣｌ ２６．３ｇ ＮＨ₄ Ｂｒ １０９．６ｇ ＫＩ ０．８ｇ Ｂ液 純水 １２００ｍｌ ＡｇＮＯ₃ １７０ｇ Ｃ１液 純水 １０００ｍｌ ＮａＣｌ ６０ｇ ＮＨ₄ Ｂｒ ６．９ｇ Ｃ２液 純水 １０００ｍｌ ＮａＣｌ ３１．６ｇ Ｄ１液 純水 １０００ｍｌ ＡｇＮＯ₃ ７０ｇ Ｄ２液 純水 １０００ｍｌ ＡｇＮＯ₃ ８０ｇ この３種の乳剤に下記のように、増感色素、カプラー等
を加えて多層感光材料を作成した。

【０１８９】赤感性乳剤層（層１） 乳剤Ｓに増感色素（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、安定剤（Ｔ
−１）、（Ｔ−２）、界面活性剤（Ｓ−１）、更にジブ
チルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤（Ｓ−１）、
２，５−ジオクチルハイドロキノンおよびシアンカプラ
ー（ＣＣ−１）、（ＣＣ−２）を含むプロテクト分散さ
れたカプラー液を加えた。

【０１９０】第１中間層（層２） ジオクチルフタレート、２，５−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社
製）、界面活性剤（Ｓ−２）を含むプロテクト分散され
た液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量０．１
５ｇ／ｍ² となるように塗布した。

【０１９１】緑感性乳剤層（層３） 乳剤Ｓに対し、増感色素（Ｄ−３）、安定剤（Ｔ−
１）、（Ｔ−２）、界面活性剤（Ｓ−１）、更に高沸点
溶剤（表１に記載）、２，５−ジオクチルハイドロキノ
ン、界面活性剤（Ｓ−２）、マゼンタカプラー（表１に
記載）を含むプロテクト分散された液を加えた。

【０１９２】ゼラチンを加え、更に硬膜剤（Ｈ−１）を
加えて塗布する。

【０１９３】第２中間層（層４） 第１中間層と同一処方でチヌビン３２８塗布量を０．２
ｇ／ｍ² とした。

【０１９４】イエローフィルター層（層５） アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた（中和後ヌ
ードル水洗法により弱還元剤を除去）イエローコロイド
銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
（Ｓ−２）、２，５−ジオクチルハイドロキノン液、界
面活性剤（Ｓ−１）および硬膜剤（Ｈ−１）を加えてコ
ロイド銀塗布銀量０．１５ｇ／ｍ² となるように塗布す
る。

【０１９５】第３中間層（層６） 第１中間層と同じ。

【０１９６】青感性乳剤層（層７） 乳剤Ｌに対しそれぞれ増感色素（Ｄ−４）、安定剤（Ｔ
−１）、（Ｔ−３）、界面活性剤（Ｓ−１）、更にジブ
チルフタレート、酢酸エチル、２，５−ジオクチルハイ
ドロキノン、 界面活性剤（Ｓ−２）およびイエローカ
プラー（Ｙ−１）を含むプロテクト分散されたカプラー
液を加えた。

【０１９７】ゼラチンを加え、更に硬膜剤（Ｈ−１）を
加えて塗布する。

【０１９８】第４中間層（層８） 第１中間層と同じ処方でチヌビン３２８塗布量０．３５
ｇ／ｍ² となるよう塗布する。

【０１９９】保護層（層９） コロイダルシリカ、塗布助剤（Ｓ−１）、硬膜剤（Ｈ−
２）、（Ｈ−３）を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
量１．０ｇ／ｍ² となるように塗布する。

【０２００】表面処理のされたポリエチレンラミネート
紙上に第１層から９層までを同時塗布方式により塗布し
乾燥した。

【０２０１】

【化５３】

【０２０２】

【化５４】

【０２０３】

【化５５】

【０２０４】

【化５６】

【０２０５】以上のようにして作成した内部潜像型直接
ポジ感光材料試料に対し、赤色フィルター（ラッテンＮ
ｏ．２６）及びＮＤフィルターを通し、ＮＤフィルター
濃度を調節して、シアン像の最低濃度を得られる最小限
の光量で白色光を露光し、次に青色フィルター（ラッテ
ンＮｏ．９８）及びＮＤフィルターを通し、ＮＤフィル
ター濃度を調節して処理後の青色光反射濃度がＰＤＡ６
５（コニカ（株）製濃度計）で０．６となるように白色
光を露光した。次に緑色フィルター（ラッテンＮｏ．９
９）及びＮＤフィルターを通し、ＮＤフィルター濃度を
調節して処理後の緑色光反射濃度が１．６となるように
白色光を露光した。

【０２０６】露光された試料を下記処理工程により処理
した。

【０２０７】 処理工程（処理温度と処理時間） （１）浸漬（発色現像液） ３８℃ ８秒 （２）カブリ露光 − １ルックスで１０秒 （３）発色現像 ３８℃ ２分 （４）漂白定着 ３５℃ ６０秒 （５）安定化処理 ２５〜３０℃ １分３０秒 （６）乾燥 ７５〜８０℃ １分 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール １０ｍｌ エチレングリコール １５ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．０ｇ 臭化カリウム １．５ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ポリリン酸（ＴＰＰＳ） ２．５ｇ 現像主薬 表１に記載の通り 蛍光増白剤 （４，４’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて全量１ｌとし、ｐＨ１０．２０に調整する。

【０２０８】 （漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ｍｌ 炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７．１に調整し水を加えて全量を１ｌとする。 （安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ 塩化ビスマス ０．２ｇ 塩化マグネシウム ０．１ｇ 水酸化アンモニウム（２８％水溶液） ２．０ｇ ニトリロトリ酢酸ナトリウム １．０ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ７．０に調 整する。

【０２０９】なお安定化処理は２槽構成の向流方式にし
た。処理された試料を目視で観察してカラープルーフの
色としての適否を印刷画像との色相の近似度により判定
した。

【０２１０】次にλ_L0.2を以下のようにして求めた。

【０２１１】前記の塗布試料に対しシアン画像の最低濃
度が得られる最小限の赤色光で均一に露光し、かつ黄色
画像の最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一
に露光した後、ＮＤフィルターを通して白色光を当てた
後現像処理したときに、分光光度計に積分球を取り付
け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正して５００
ｎｍ〜７００ｎｍの分光吸収を測定したときの吸光度の
最大値が１．０となるようにＮＤフィルターの濃度を調
節して露光した。

【０２１２】処理は前記処理と同様に行った。

【０２１３】処理済みの試料の分光吸収曲線上におい
て、吸光度が１．０を示すλ_max より長波で吸光度が
０．２を示す波長をλ_L0.2として表１に示した。

【０２１４】

【表２】

【０２１５】

【化５７】

【０２１６】ＨＢＳ−３ ジエチルラウリルアミド ＨＢＳ−４ トリクレジルホスフェート 現像主薬Ａ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩 表１から、色分解された白黒網画像からカラープルーフ
を作製するための感光材料において、マゼンタ画像の分
光吸収のλ_L0.2を５８０〜６３５ｎｍとすることによ
り、印刷画像との色相の近似度が改良されることが判
る。

【０２１７】実施例 ２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ネガ型感光材料試料
Ｎｏ．１７（比較用）を作成した。

【０２１８】（層１）１．２ｇ／ｍ² のゼラチン、０．
３２ｇ／ｍ² （銀換算、以下同じ）の青感性ＡｇＣｌＢ
ｒ乳剤（平均粒径０．８μｍ）、０．５０ｇ／ｍ² のジ
オクチルフタレートに溶解した０．８０ｇ／ｍ² の下記
イエローカプラー（ＹＣ−１）を含有する層。

【０２１９】（層２）０．７０ｇ／ｍ² のゼラチン、８
ｇ／ｍ² のイラジエーション染料（ＡＩ−１）及び４ｍ
ｇ／ｍ² の（ＡＩ−２）からなる中間層。

【０２２０】（層３）１．２５ｇ／ｍ² のゼラチン、
０．２０ｇ／ｍ² の緑感性ＡｇＣｌＢｒ乳剤（ＡｇＢｒ
含有率７０モル％）、０．３０ｇ／ｍ² の高沸点溶剤に
溶解した０．６２ｇ／ｍ² の前記マゼンタカプラー（Ｍ
Ｃ−１）を含有する層。

【０２２１】（層４）１．２０ｇ／ｍ² のゼラチンから
なる中間層。

【０２２２】（層５）１．２０ｇ／ｍ² のゼラチン、
０．３０ｇ／ｍ² の赤感性ＡｇＣｌＢｒ乳剤（ＡｇＢｒ
含有率７０モル％）、０．２０ｇ／ｍ² のジオクチルフ
タレートに溶解した０．４５ｇ／ｍ² のシアンカプラー
（ＣＣ−３）を含有する層。

【０２２３】（層６）１．００ｇ／ｍ² のゼラチン及び
０．２０ｇ／ｍ² のジオクチルフタレートに溶解した
０．３０ｇ／ｍ² の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有す
る層。

【０２２４】（層７）０．５０ｇ／ｍ² のゼラチンを含
有する層。

【０２２５】

【化５８】

【０２２６】

【化５９】

【０２２７】なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２、層
４及び層７中に、それぞれゼラチン１ｇあたり０．０１
７ｇになるように添加した。

【０２２８】また、層３のカプラーを前記表１の試料Ｎ
ｏ．２〜Ｎｏ．１６のように代えた以外は上記試料Ｎ
ｏ．１７と同様にして感光材料試料Ｎｏ．１８（比較
用）、Ｎｏ．１９〜Ｎｏ．３２（本発明）を作成した。

【０２２９】これらの各試料について、処理後の画像の
緑色光濃度が１．６になるようにＮＤフィルター濃度を
調節し、ＮＤフィルターを通して緑色光を照射し、次に
処理後の画像の青色光濃度が０．６になるようにＮＤフ
ィルターを通して青色光を照射し、次の処理工程で処理
した。

【０２３０】処理工程（３５℃） 発色現像 １分及び１分３０秒 漂白定着 １分 水 洗 １分 乾 燥 ６０〜８０℃ ２分 各処理液の組成は下記の通りである。

【０２３１】 （発色現像液） 純水 ８００ｍｌ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．０ｇ 臭化カリウム １．５ｇ 塩化ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸カリウム ２．０ｇ トリエタノールアミン ２．０ｇ 前記表１の現像主薬 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液） １．５ｍｌ 炭酸カリウム ３２ｇ Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ（５０％水溶液） ２ｍｌ （蛍光増白剤、 住友化学工業社製） 純水を加えて１ｌとし、２０％水酸化カリウムまたは１０％希硫酸でｐＨ＝１ １．２に調整する。

【０２３２】 （漂白定着液） 純水 ５５０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ６５ｇ チオ硫酸アンモニウム ８５ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ２ｇ エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ２０ｇ 臭化ナトリウム １０ｇ 純水を加えて１ｌとし、アンモニア水または希硫酸でｐＨ＝７．０に調整する 。

【０２３３】処理された試料について、実施例１と同様
にして分光吸光度の測定を行い、λ _L0.2を求め、またカ
ラープルーフの色としての適否を判定した結果、実施例
１と同様の結果を得た。

【０２３４】実施例 ３ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をゼラチン
水溶液に５０℃で５０分間に亘ってダブルジャット法に
より同時添加して平均粒径０．３μｍの立方体臭化銀粒
子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸銀水溶液
と塩化ナトリウム、臭化カリウム混合水溶液（モル比
１：１）を同時に添加して、平均粒径０．４５μｍの臭
化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア／シェル
型乳剤を調製した。

【０２３５】上記ハロゲン化銀乳剤を表２に示す用に用
いて塗布試料を作製した。

【０２３６】

【表３】

【０２３７】

【表４】

【０２３８】

【化６０】

【０２３９】

【化６１】

【０２４０】以上のようにして作成した内部潜像型直接
ポジ感光材料に対して、赤色フィルター（ラッテンＮ
ｏ．２６）及びＮＤフィルターを通し、白色光を露光す
る時に、処理済み試料においてシアン像の最低の濃度が
得られる最小限の露光量となるようにＮＤフィルター濃
度を調節して露光した。

【０２４１】上記露光済み試料に更に青色フィルター
（ラッテンＮｏ．９８）及びＮＤフィルターを通して白
色光を露光する時に処理済み試料の青色反射濃度が０．
７となるようにＮＤフィルター濃度を調節して露光し
た。

【０２４２】上記露光済み試料に緑色フィルター（ラッ
テンＮｏ．９９）及びＮＤフィルターを通して露光する
時に処理済み試料の緑色光反射濃度が１．７０となるよ
うにＮＤフィルターの濃度を調節して均一に露光した。
次に、上記露光済みの試料に網点面積を０％〜１００％
まで変化させた１７５線の透明白黒網点画像を密着し、
その上から緑色光フィルター及びＮＤフィルターを通し
て白色光を露光する時に処理後の画像において網点面積
５５．５％のトットゲインＳが６５〜７２％に成るよう
にＮＤフィルター濃度を調節して露光した。

【０２４３】上記露光済み試料を実施例１と同様に現像
処理した。

【０２４４】マレイデービスの式によるドットゲインＳ
の求め方

【０２４５】

【数１】

【０２４６】Ｄｒ：網点画像反射濃度 Ｄｓ：網点１００％部の反射濃度 Ｄｏ：白地の反射濃度 上記反射濃度はコニカデンシトメーターＰＤＡ−６５に
より測定した緑色光濃度である。

【０２４７】一方、網点面積を０％〜１００％まで変化
させた１７５線のマゼンタ印刷像を５５．５％の網点面
積におけるドットゲインＳが６５〜７２％となるように
校正刷りにより作成した。

【０２４８】前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
より作成した網点画像と校正刷りにより作成した網点画
像を同一網点面積同志で目視により色調の比較を行っ
た。

【０２４９】一方、λ_L0.2を実施例１と同様の方法で露
光及び処理をして求めた。

【０２５０】結果を表３に示す。

【０２５１】

【表５】

【０２５２】

【発明の効果】本発明によれば、発色現像によりカラー
画像を形成する方式で分解網原稿からカラープルーフを
作製する方法におけるプルーフと印刷物との色相におけ
る近似度が改良されるカラー画像の形成方法及びハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−141054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−2049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−146040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−2048（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38 G03C 7/00 540 G03C 7/36

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 色分解された白黒網点画像からカラープ
   ルーフを作成するためのハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記
   一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー及び下記
   一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有
   し、かつ、マゼンタ画像の分光吸収のλ_L0.2が５８０〜
   ６３５ｎｍでありかつλｍａｘが５３０〜５６０ｎｍで
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   良い。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
   により離脱しうる基を表す。Ｒは水素原子又は置換基を
   表す。 【化２】 式中、Ｒ ₁ はアルキル基又はシクロアルキル基を表し、
   Ｒ ₂ はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基又はア
   リール基を表し、Ｒ ₃ はベンゼン環に置換可能な基を表
   し、ｎは０又は１を表し、Ｙは１価のバラスト基を表
   し、Ｚは水素原子又 はカップリング時に離脱しうる基を
   表す。