JPH0371123A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光劇料と
いう。）に関し、更に詳しくは高感度で、且つ感光材料
の保存による性能変動耐性（以下、生試料保存性という
。）に優れた感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年、種々の観点から、益々高感度の感光材料が要望さ
れており、多方面から増感技術の研究がなされている。

ハロゲン化銀粒子に関する増感技術の研究としては、例
えばハロゲン化銀の量子効率を理論的に計算し、粒度分
布の影響を考察した研究が写真の進歩に関する１９８０
年東京シンポジウムの予稿集゛インターラクションズ・
ビトウィーン・ライト・アンド・マテリアルズ・フォー
・フォトグラフイック・アプリケーションズ″９１頁に
記載されている。この研究によれば単分散乳剤をつくる
ことが量子効率の向上に有効であること、すなわち高感
度化が可能であることを示唆している。

他方、増感技術の研究としてこれらのハロゲン化銀乳剤
に最適の化学増感を施す検討もなされている。化学増感
に使用する増感剤としては、従来より、硫黄増感剤、セ
レン増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等がよく知られ
ている。これらの化学増感剤は、単独で用いたりあるい
は２！！ｌｉ以千組合せて使用される。

更に、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えて、ハロゲン
化銀乳剤固有の感光波長域を拡大し分光的に増感せしめ
ることも周知の技術である。このとき使用する増感色素
として、分光増感効率の高いものを選択すると、感光材
料の高感度化に著しく寄与できることも知られている。

上記の目的のために使用に供せられる増感色素としては
、分光増感波長域が適切であり、かつ他の感光層への拡
散や増感色素以外の添加剤との相互作用がないような好
ましい性質を有するものが選択される。

また、さらに好ましい条件どしては、増感色素を含有せ
しめた感光材料を保存した際に、感度の低下、カブリの
発生または増感処理後における色素汚染の発生等の少な
いことなどが満されることが要求される。特に、多層カ
ラー写真感光材料に増感色素が用いられた場合には、よ
り高感度で、かっ色再現性が優れ、これらの写真特性が
、長期間保存された場合でも安定に維持されることが必
要条件となる。ある種のペンタメチン色素は、赤色感光
性乳剤に用いられる分光増感色素として非常に有効であ
ることが知られているが、これらの増感色素は使用条件
によっては下記の如き欠点を有していた。

１）処理後の残色汚染が大きいので、分光感度を犠牲に
しても増感色素の使用量を減堵しなければならない。

２〉製造直後は高い感度が得られるが、時間の経過に従
って初期の感度が低下し、カブリが発生する。

３）本来は感度を持たないはずの９００ｎｍ以上の赤外
領域の赤外線感受型センサーによって感光カブリ（以後
、赤外センサーカブリと称す）が生じてしまう。

近年の感光材料に要求されることは、写真特性として高
感度、高画質であり、なおかつ迅速処理されることであ
る。色増感効率の低い色素であっても、ある被覆量まで
は色素量を増やして増感することが可能である。ところ
が従来の色素では、色素量を増やすと仕上がった写真に
残色汚染が発生して商品イメージが低下してしまうので
、増感色素の添加量には制限があった。この為、より色
増感効率の良い、或はより残色汚染の少ない増感色素が
求められていた。

更に、感光材料の緒特性は常に安定していることが必要
で、感光材料を様々な雰囲気下で保存した際に、その保
存条件によって感度の変化やカブリが生じることは画像
品質を劣化させ、感光材料としての商品価値を失わせて
しまう。

このような生試料保存性を改良する技術として特開昭６
０−２０２４３６号や、同６３’２６４７４３号でペン
タメチン色素とある種の化合物を併用する技術が提案さ
れているが、さらなる改良が要望されていた。

また赤外線感受型センサーが生産工程或は感光材料のプ
リンター、処理装置等に一般に適用されるようになった
ことで赤外センサーカブリ防止対策も重要な検討課題と
なっている。この対策としてフィルター染料、かぶり防
止剤の適用、感光材料層構成等の検討が加えられ、特開
昭６０−２０２４３６号に記載されたペンタメチンシア
ニン色素の併用技術が提案されているが、まだ充分に満
足する良結果は得られていない。

本発明者等は前記のペンタメチン色素の欠点である、残
色汚染性、生試料保存性、赤外センサーカブリを改良す
べく、種々検ｉｔ　した結果、特定構造のペンタメチン
色素を用いる事により、得られた感光材料の前述した特
性が顕著に改良されることを見いだし、本発明を完了す
るに至った。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり
、その目的とするところは、赤色領域に増感するペンタ
メチン色素を含有する感光材料において、色素汚染の少
ない、高感度で、且つ生試料保存性を改良した感光材料
を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも１層含む写真構成層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に
含まれるハロゲン化銀粒子が下記一般式［Ｉ］で示され
る増感色素の少なくとも１種によって分光増感されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１は炭素数２のアルキル基を表わし、Ｒ２は
炭素数６以上１０以下のアルキル基または炭素数３以上
１０以下のアルケニル基を表わす。

Ｚは５員または６日環を形成するに必要な炭化水素原子
群を表わし、Ｘｅは酸アニオンを表わす。

ｌはＯまたは１の整数を表わし、化合物が分子内塩を形
成する場合、ｌはＯを表わす。］以下、本発明を更に具
体的に説明する。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合物に
おいて、Ｒ１は炭素原子数２のアルキル基（例えばエチ
ル基）であり、Ｒ２は炭素原子数６〜１０の分岐或は直
鎖のアルキル基（例えばｎヘキシル基、ｎペンチル基、
２−エチルヘキシル、ｎオクチル、ｎデシル等の各錘）
または炭素原子数３〜１０のアルケニル基（例えば２−
プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−プロペニ
ル、３−ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル、４−
へキセニル等の各錘）である。さらにこれらの基はハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等〉
、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキ′シ
基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアン基、カルボキシ基
、カルバモイル基（例えばカルバモイル ルバモイル基、Ｎ．Ｎ−テトラメチレンカルバモイル基
等）、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ
，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノスルホニル基等
）、メタンスルホニル基、アルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルポル基、ｎブトキシカルボニル基等）
、アリール凰（例えばフェニル基、カルボキシフェニル
基等）等の置換基で置換されていても良い。

Ｚが形成する５員環の炭化水素環としては２シクロペン
テン環が挙げられ、６員環の炭化水素環としては５．５
−ジメチル−２−シクロヘキセン環や４，４，６．６−
テトラメチル−２−シクロヘキセン環が挙げられる。

Ｘｅは酸アニオンで具体的にはハロゲンイオン（例えば
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等〉、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、４フツ化ホウ素
イオン等が挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる増感色素の具体例を以下に示
すが、本発明に用いられる増感色素はこ０ （１−１） （１−２） （Ｔ−３〕 （１−４） （１−９） （１−１０） 〔＋−１１１ Ｃ２Ｈｓ ｎ　−Ｃｔ　Ｈ＋　ｓ １ ユ３ （１−６） （１−７） （１−８） Ｃ，Ｈ。

ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ２ ［１−１２：］ 〔１ １３〕 〔１ １４〕 〔！ １５〕 ４ 本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される増感色素は
、例えばエフ・エム・パーマ−著、ザ・ケミストリー・
オン・ヘテロサイクリック・コンパウンダ（Ｔ　ｈｅ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ日ｅｔｅｒｏｃｙｃＩｉｃ
ｃ　（＋ｍｐｏｕｎｄ（１）第１８巻、ザ・シアニン・
ダイス・アンド・リレーテッド・コンパウンダ（Ｔｈｅ
Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ
　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（Δ、　Ｗｅ＋ｓｓｈｅｒｇ
ｅｒ　ｅｄ、　　Ｉ　ｎｔ［！ｒｓｃｉＱｎＣｅ社刊、
Ｎ　ｅｗｙｏｒｋ　１９６４年）に記載の方法によって
容易に合成することができる。

前記一般式［Ｉ］の増感色素の最適温度は、当業者に公
知の方法によって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有仕しめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２Ｘ１０−６モル乃至１　
Ｘ　１０−２モルを用いるのが好ましく、更には５Ｘ１
０−６モル乃至５Ｘ１０−３モルを用いるのが好ましい
。

増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、またはこれらの混合物などの水可溶性
溶媒に溶解し、あるいは水で希釈し、ないしは水の中で
溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することができ
る。

溶解の過程で超音波振動を用いることもできる。

また色素は米国特許第３．４６９．９８７号明細書など
に記載されている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し
、この溶液を親水性コロイド中に分散しこの分放物を乳
剤に添加する方法、特公昭４６−２４１８５号公報など
に記載されている如く、水不溶性色素を溶解することな
しに水溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加
する方法も用いられる。また、色素は酸溶解分散法によ
る分散物の形で乳剤へ添加することができる。その他乳
剤への添加には、米国特許第２，９１２，３４５号、同
第３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２８７号お
よび同第３．４２５．８３５号の各明５ 組型等に記載の方法を用いることもできる。本発明に用
いられる前記一般式［Ｉ］で表される増感色素を乳剤へ
添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形成時から、支持
体に塗布する直前までの製造工程中の任意の時期に添加
することができる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時および化学増感終了後から塗布時までの間から選
ばれた任意の時期でよい。また複数回に分番プで添加し
てもよい。また、一般式［Ｉ］で表される増感色素は、
他の増感色素と組合せて、所謂強色増感的組合せとして
用いることもできる。この場合にはそれぞれの増感色素
を同一のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だ
って、これらの溶液を混合し、あるいは別々に乳剤に添
加してもよい。別々に添加する場合には、その順序、時
間間隔は目的により任意に決めることができる。

本発明で用いられる増感色素は強色増感作用を工６ もたらす化合物を併用することによって一層の高い分光
感度が得られる。このような強色増感作用を有する化合
物としては例えば米国特許第２．９３３３９０号、同　
３，４１６，９２７号、同　３，５１１，６６４号、同
３６１５６１３号、同３，６１５，６３２号、同３，６
３５，７２１号等明細書に記載のピリミジルアミノ基或
はトリアジニルアミノ基を有する化合物、英国特許１．
１３７５８０号明細書記載の芳香族有機ホルムアルデヒ
ド縮合物、米国特許４．０３０．９２７号明細書記載の
ハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭５９−１
４２５４１号、同５９−１８８６４１号公報記載のビス
ピリジニウム化合物、特開昭５９−１９１０３２号記載
の芳香族複素環４級塩化合物、特開昭６０−７９３４８
号公報記載の電子供与性化合物、米国特許４，３０７，
１８３号明ｌｌＩ書記載のアミノアリリデンマロノニト
リル単位を含む重合物、特開昭５５−１４９９３７号公
報記載のヒドロキシテトラザインデン誘導体、米国特許
第３．６１５６３３号明細書記載の１．３−オキサジア
ゾール誘導体、米国特許第４，７８０，４０４号明細書
記載のアミノ１，２．３．４−チアトリアゾール誘導体
等が７ づ・Ｑ 挙げられる。これら強色増感剤の添加時期は特に制限な
く、前記増感色素の添加時期に準じて仔意に添加できる
。添加量はハロゲン化銀１モル当り１Ｘ１０−４から１
×１０−１モルの範囲で選択され、増感色素とは１／１
０〜１０／１の添加モル比で使用される。

本発明の増感色素は、下記一般式（ｎ）で表わされる繰
り返し単位を右するフェノール樹脂を（ＩＩ用して用い
ることが感度、生試料保存性の点で好ましい。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ３は水素原子、ハ［１グン原子、アルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシル基、−３
○２Ｒ５基を表わす。Ｒ５はヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、ヒドラジノ
基を表わす。

Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
表わす。ｍはＯ〜３の整数を表わす。）本発明に係るハ
ロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は、塩化銀
、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいづれで
あってもよく、これらの粒子の混合であってもよい。中
でも、少なくとも塩化銀を含有する乳剤がより好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合は、連続的に組成が変化して
もよいし、不連続であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に
制限はないが、感度及び他の写真性能等を考慮するど、
好ましくは０２乃至１６μｍ、更に好ましくは０．２５
乃至１２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において、一般に用
いられる各種の方法によって、これを測９ ０ 定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ドの「粒子径の分析法Ｊ　Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロコピ１９５５年
、９４〜１２２頁または「写真プロセスの即論」ミース
およびジェームス共著、第３版、マクミラン社発行（１
９６６年）の第２章に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か、直接近似値を使って
、これを測定づることかできる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒子分布は直径
か投影面積としてかなり正確に、これを表わすことがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、好まし
くは単分散乳剤がよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の粒径分布において、その変動係数が０２２以下、ざ
らに好ましくは０１５以下、特に好ましくは０１０以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す係数であり、
次式によって定義される。

変動係数（Ｓ／’Ｆ）−粒径分布の標準偏差平均粒径 Σｎ ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよ
い。該粒子は一時的に成長させてもよいし、種粒子をつ
くった後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ１ ２ る形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、そ
れらの組合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られ
たものが好ましい。更に同時混合法の一形式として、特
開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ（１−
コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもでき
る。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

またメルカプト基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又
は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時
又は粒子形成終了後に添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１ｏｏ）面を結晶表面として有
する立方体である。また米国特許第４．１８３７５６号
、同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９
＠、特公昭５５−４２７３７号等の明細書やザ・ジャー
ナル・オン・フォトグラフィック・ザイエンス（Ｊ。

ｐｈｏｔｏａｒ、ｓ　ｃｉ）　、２１．３９　（１９７
３）等の文献に記載された方法により、８面体、１４面
体、１２面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用
いることもできる。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、甲−の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又はＩｉ長さぜる過程でカドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその
錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包含させることができ、また適当な還元的雰囲気に
置くことにより、粒子内部に及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与することができる。

イリジウム塩又はその錯塩の粒子内部及び／又は粒子表
面への含有は露光時の不軌特性の改良の点で好ましい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終３ ４ ７後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは
含有させたままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー　１７６４３号記載に基づいて行なうことができる
。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子
である。

本発明においては、化学増感剤例えばカルコゲン増感剤
を用いることかできる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、写真
用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫
黄増感剤としては公知のものを用いることができる。例
えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、ア
リルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−ｔ−ルエンチ
オスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他、米
国特許１，５７４，９４４号、同２，４１０，６８９号
、同２２７８、９４７号、同　２．７２８．６６８号、
同　３，５０１．３１３号、同３６５６９５５号、西独
出願公開（’ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６９号、
特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号公報
等に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。

硫黄増感剤の添加量はｐ目、温度、ハロゲン化銀粒子の
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが目安どしては、ハロゲン化銀１モル当り１０
−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

硫黄増感剤の代りにセレン増感剤を用いることができる
が、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネー
トの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類
、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸
塩類およびエステル類、セレノホスフェート類、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許第１．
５７４．９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６
２３，４９９号明細書等に記載されている。更に還元増
感を併用することもできる。還元剤としては、特に制限
はない５ Ｃ が、公知の塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、
ポリアミン等が挙げられる。また負金属化合物、例えば
白金化合物、パラジウム化合物等を使用でることができ
る。

金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でも
よく、また他種の金化合物も用いられる。代表的な例と
しては、塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ー１−、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオー
リックアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピ
リジル１〜リクロロゴールド、金サルファイド、金セレ
ナイド等が挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１モ
ルであり、好ましくは１ｏ−７モルから１０−２モルで
ある。またこれらの化合物の添加時期は、ハロゲン化銀
の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成
終了後のいづれでもよい。本発明においては金化合物を
用いた場合、より優れた生試料保存性を有する感光材料
を得ることができる。

前記乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは、
写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能を安定に
保つことを目的にして、化学増感中及び／又は化学増感
の終了時、及び／又は化学増感の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布する前までに、写真業界においてカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。

本発明に用いることのできる安定剤の例としては、例え
ば７−ヒドロキシ−５−メチル−１，３゜４．７ａ−テ
トラザインデン等のテトラザインデン化合物等が挙げら
れる。

本発明において、有効に用いられる抑制剤は銀イオンと
の溶解度積（Ｋｓｐ＞がｌＸ１Ｏ−１０以下、好ましく
はＫｓｏはＩ　Ｘ　１０−”以下である。これを越える
溶解度積を有する化合物、すなわち銀イオンとの塩の形
成能がより小さくなる化合物では、望まれる効果が期待
できない。溶解度積の測定、計算には゛′新大実験化学
講座１巻″（丸善刊）７ ２３３頁〜２５０頁を参考にすることができる。

上記抑制剤は、例えば、ケミカル・アンド・ファーマス
−ティカル・ピユーレタン（ＣｈｅｍｉＣａａｎｄ　Ｐ
ｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　）　
　（Ｔｏｋｙｏ＞２６巻、　　３１４　（１９７８）　
、特開昭５５−７９４３６号、ベリヒテ・デル・ドイッ
チェン・ケミッシエン・ゲーゼルスドラフト（３ｅｒｉ
ｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄ　ｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｓ
ｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｄｒａｆｔ　）　８２．　１
２１　（１９４８）、米国特許第２．８４３．４９１号
、同第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０．１６
９号、特開昭５１−１０２６３９号、ジャナル・オシ・
アメリカン・ケミカル・ソサイティ、４４．１５０２−
・１５１０　　バイルシュタインズ・ハンドブラフ・デ
ル・オーガニツシェン・ヘミ−（３ｅｉｌｓｔｅｉｎｓ
　　ｌ−１ａｎｄｂｕｃｈ　　ｄａｒ　　Ｑ　ｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ　）　２６．４１．４３．５
８．等に記載の化合物を包含し、合成法もこれらの文献
に記載の方法に準じて合成することができる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合などには、種々
の色素形成物質を用いるが、代表的なものとして色素形
成カプラーがある。

８ イエロー色素形成カプラーとしては、公知の７シルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセ１〜アこりド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る
黄色カプラーの具体例は、英国特許第１．０７７、８７
４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３
１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、
同５Ｏ−８７Ｅｉ５０号、同　５１−３６３１号、同　
５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同　５
４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許
第２．８７５．０５７号、同３，２５３，９２４号、同
３．２６５，５０６号、同　３．４０８．１９４号、同
　３，５５１，１５５号、同３，５５１，１５６号、同
３，６６４，８４１号、同３．７２５０７２号、同３．
７３０．７２２号、同３，８９１，４４５号、同３９０
０４８３号、同　３．９２９．４８４号、同　３，９３
３，５００号、同３．９７３，９６８号、同　３，９９
０，８９６号、同　４，０１２，２５９号、同４，０２
２，６２０号、同４，０２９．５０８号、同４．０５７
４３２号、同４，１０６，９４２号、同４．１３３．９
５８号、同４２６９．９３６号、同４．２８６．０５３
号、同４，３０４，８４５号、同４．３１４，０２３号
、同　４．３３６．３２７弓、同　４，３５６，２５８
号、同４，３８６．１５５号、同４．４０１．７５２号
等に記載されたｑ ０ ものである。

本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエローカプラ
ーは、好ましくは下記一般式［Ｙ］で表わされる。

一般式［Ｙ］ −としては下記一般式［ａｌおよび［ａｌｌで示される
カプラーを好ましく用いることができる。

一般式［ａ　］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していて
もよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ３は置換基を有していてもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル塁、アリールスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基、サクシンイミ
ド基、アルコキシ基、又はアリールオギシ基を表わす。

Ｚｌは発色現像主薬の酸化体とカップリングする際１１
１ｔＢしうる基を表わす。

本発明において、マゼンタ色素画像形成カブラｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａ１は水素原子又
は置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により１１１ｒＢ
２シうる置換基を表し、Ｗは−Ｎロー、ＮＨＣＯ−（Ｎ
原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎ　Ｉ
−Ｉ　ＣＯＮローを表し、ｍは１または２の整数である
。］ 一般式［ａｌで表される化合物の好ましい例は１ ２ １ −６ 一般式［ａｌｌ χ で表されるマゼンタカプラーにおいて、ｌａは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚａに
より形成される環は置換基を有していてもよい。Ｘは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によりｍ脱
しうる＠換基を表す。

またＲａは水素原子又は置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル塩、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアン基、ス
ピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミン基、
アシルアミノ阜、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、同
第３，０６４，４３２号、同第３，０６２，６５３号、
同第３．１２７２６９号、同第　３，３１１，４７６号
、同第　３．１５２．８９［ｉ＠、同第３，４４９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５５．
３１８号、同第３，６８４，５１４号、同第３，８８８
，６８０居、同第３，９０７，５７１号、同第３．９２
８．０４４号、同第３，９３０．８６１号、同第３，９
３０，８６６号、同第３．９３３．５００Ｑ等の明細書
、特開昭４９−２９６３９号、同４９−ＩＮ６３１号、
同４９−１２９５３８号、同５ｏ−１３ｏａ＋＠、同５
２−５８９２２号、同５３−６２４５４号、同　５５−
１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５
８５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許第
４，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９．１１６
＠、同第７９２．５２５号、西独特許２．１５６．１１
１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号、特開昭５
９−１２５７３２号、同５９−２２８２５２号、同　５
９−１６２５４８号、同　５９−１７１９５６号、同５ ６ ６０−３３５５２＠、同６０−４３６５９号の各公報、
西独特許１．０７０，０３０号及び米国特許第３，７２
５，０６γ号の各明細書等に記載されている。

以下、本発明に用いられる一般式［ａｌｌで示されるマ
ゼンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、これらはそ
の−例であって、これによって本発明が限定されるもの
ではない。

−７ Ｃ，、Ｈ。

−８ Ｃ、２８２５ −９ ０ Ｍ−１４ Ｃ１゜Ｈｚ　＋ −１５ −１１ ＯＨ。

−１２ −１３ ＣＨ。

３つ シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第２□３０６．４
１０号、同２．３５６．４７５号、同２３６２５９８号
、同　２，３６７．５３１号、同２．３６９．９２９号
、同２．４２３．７３０号、同　２，４７４，２９３号
、同　２．４７６００８号、同２，４９８，４６６号、
同２，５４５，６８７号、同２．７２８６６０号、同２
．７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同２９
７６１４６号、同　３，００２，８３６号、同　３，４
１９，３９０号、同３、４４６．６２２号、同　３．４
７６、５６３号、同　３，７３７，３１６号、同３，７
５８，３０８号、同３，８３９，０４４号、英国特許第
４７８、９９１号、同　９４５，５４２号、同　１，０
８４，４８０号、同１．３７７．２３３号、同１，３８
８，０２４号及び同１．５４３０４０号の各明細書、並
びに特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号
、同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、
同　５Ｏ−１１７４２２号、同　５０−１３０４４１号
、同５１−６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１
−５２８２８号、同５１−１０８８４．１号、同５３−
１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６６
１２９号、同５４−１３１９３１号、同５５−３２０７
１号、同５９−１４６０５０居、同５９−３１９５３号
及び同６０−１１７２４９号に記載されてぃ０ る。

シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｅ］、
［Ｆ］で示されるカプラーを好ましく用いることができ
る。

一般式［Ｅ］ 式中、ＲＩＥはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒ２Ｅはアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基または複素環基を表わす。Ｒ３Ｅは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
表わす。ＺＩＥは水素原子、ハロゲン原子、または芳香
族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しつる基を表わす。

一般式［Ｆ］ １ ２ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす、、Ｒ
５Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表
わす。Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）を表わす。

２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

本発明に用いられるハロゲン化銀を分散づる親水性コロ
イドとしてはゼラチンを用いることが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることかできる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如ぎ誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロス誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

そのような例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾル系化合物等）
、色素画像安定剤（例えばフエノル系化合物、ビスフェ
ノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビスス
ピロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及びジ
アルコキシベンゼン系化合物等）、スティン防止剤（例
えばハイドロキノン誘導体等〉、界面活性剤（例えばア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エステル
スルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール等〉
、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系化合
物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物等）
、硬膜３ 剤（例えばハロゲンＳ−トリアジン系化合物、ピールス
ルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エチレンイミ
ノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エポキシ系化合
物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例え
ばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、重合体分散物
（ラテックス〉、固体／又は液体パラフィン、及びコロ
イド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジアミノスチル
ベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真層と
しては、各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルタ
ー層、紫外線吸収層、保護層、ハレション防止層等の各
層を必要に応じて適官設りることかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナイト
レート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等の
支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン（例えば
ポリエチレン及びボ４ リプロピレン等〉とのラミネート体等の２種以上の基質
の貼り合せ体等、目的に応じて適宜使用することができ
る。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行われ、
例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗くし
たり、電子！ｔｉ！処理、又は火炎処理等の表面処理、
あるいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いる
こともできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

本発明において用いられる白黒現像主薬としては、Ｔ、
＠、Ｊａｍｅｓ著ザ・セオリー・オン・フオトグラフィ
ク・プロセス（Ｔ　ｈｅ　　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　ｏｆｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐ　ｒｏｃｅｓｓ）第４版２
９１頁〜３２６頁に記載されているものを使用できる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。

５ ｂ これらの現像剤にはアミンフェノール系及びｐフェニレ
ンジアミン系Ｍｆａ体が含まれる。これらの化合物は、
遊離状態より安定なので、一般に塩の形、例えば塩Ｍ塩
または硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物
は一般に発色現像液１乏について約０．１９〜約３０ｏ
の濃度、好ましくは発色現像液１乏について約１ｑ〜約
１５（ｌの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０アミノフ
エノール、ｐ−アミノフェノール、５アミノ−２−オキ
シトルエン、２−アミノ−３オキシトルエン、２−オキ
シ−３−アミノ−１４−ジメチルベンゼンなどが含まれ
る。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンシア坂ン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の＠換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチルｐ−フェニレンジアミン塩Ｍ塩、Ｎ、Ｎ
’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ〉トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｍ塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミン・−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２メトキ
シエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−ｔ
−ルエンスルホネート等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
現像液には、前記の現像剤に加えて既知の現像液成分化
合物を添加することができる。例えば水酸化ナトリウム
、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。

現像液の温度は１５℃以上、一般的には２０℃７ 〜５０℃、迅速処理のためには、３０℃で行うことが好
ましい。現像液の０口値は、通常は７以上、最も一般的
には約１０乃至約１３である。

本発明の実施にあたって、ハロゲン化銀乳剤として高塩
化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
場合８、実質的に臭素イオンを含有しない現像液を使用
することが好ましい。

なぜならば、臭素イオンの存在によって迅速な現像性が
著しく損なわれてしまうからである。実質的に臭素イオ
ンを含有しない現像液とは臭素イオンが１ｘｌＯ’Ｍ以
下しか含有しない処理液のことをいう。

高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭化銀、沃
化銀を含有してもよい。このため臭化銀を含有する場合
には現像時、臭素イオンがわずかに現像液中に溶出して
くる。この溶出してぎた臭素イオンは画像部以外の部分
すなわち現像液中にても現像されない高塩化物ハロゲン
化銀内の塩素イオンと銀に対する数桁の溶解度の差によ
り、部置換してハロゲン化銀カラー写真感光材料中に８ 保持されて次工程へ持ち出されていくことも考えられる
。しかしながら、上記のごとく高塩化物ハロゲン化銀を
現像することによって微量ではあるが、現像液中に臭素
イオンが溶出することがある限り、現像液中の臭素イオ
ン濃度を完全にＯに保つことはできない。本発明でいう
実質的に臭素イオンが含有しないとは、現像による微量
溶出した臭素イオンのように不可避的に混入した臭素イ
オン以外は含有させないという意味であり、１×１０−
３Ｍとは不可避的に混入した臭素イオン濃度の最上限値
を示すものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものと
しであるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。発色現像主
薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を
生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体との
シッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレ
カーサー、フタル酸イミド誘導体ブレカーサ８ ０ リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応
物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる
。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサ
ーは、例えば米国特許第３，３４２．５９９号、同　２
，５０７，１１４号、同　２，６９５，２３４号、同３
、７１９．４９２号、英国特許第８０３．７８４号の各
明細書、特開昭５３−１８５６２８号、同５４−７９０
３５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャーｕ　１
５１５９号、同１２１４６号、同１３９２４号に記載さ
れている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその但だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量は
感光材料の種類によって大分具なるが、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当り０１モルから５モルの間、好ましくは
０５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色
現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組合せ
て用いることもできる。感光材料に内蔵するには水、メ
タノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解
して加えることもでき、又ジブチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、トリクレジルフォスフェート等の高沸点
有機溶媒を用い乳化分散液として加えることもでき、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１４８５０号に記載され
ているようにラテックスポリマーに含浸させて添加する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉ［［）、コバルト（■）、銅（Ｉ
ｆ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコ
ール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアンＭ塩類、重ク
ロム酸等の単独または適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として溶１ 解する可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤と
しては、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテ
ル等が挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、　０口調整剤、キレート剤、防パイ剤等を
含有させることができる。これらの具体的条件は特開昭
５８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる
。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料としては
、黒白またはカラーの写真感光材料があるが、好ましく
は最終画像として観賞される直接観賞用写真感光材料で
あり、例えば黒白印画紙、カラー印画紙、カラーリバー
サルフィルム、カラリバーサルペーパー等である。

［実施例］ 本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、これ
は本発明の１実施態様であり、本発明は２ これに限定されるものではない。

実施例１ ［ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−Ａ〜Ｄ）の調１１１］
以下乳剤調製時に用いる添加剤の退は特にことわらない
限りハロゲン化銀１モル当りの量である。

硝酸銀溶液と臭化カリウムと塩化ナトリウムを含む溶液
を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法にて表−１
に記載した条件に保つようにして添加した。

次いで、常法により脱塩、水洗を行い、塩臭化上記乳剤
を用いて、下記に示すように赤感性に増感し、下記のよ
うにして多層ハロゲン化銀写真感光材料を作製し、感度
、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカブリを評
価した。

（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）ポリエチレン
樹脂被覆紙上に下記７つの層を順次塗設して多層ハロゲ
ン化銀写真感光材料試料１０１〜１１８を調製した。な
お以下に示す添加量は特に記載のない限り１１２当りの
量を示した。

第１層・・・１．２ｇのゼラチン、０．３５０　（金属
銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（平均粒径０
８μｍ１臭化銀乳剤９０モル％〉及び０．９ｇのイエロ
ーカプラーＹＣ−１と０．０１５ｇの２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン（以下ロＱ−１と称す〉とを溶
解したジオクチルフタレート（以下ＤＯＰと称す）を含
有する層。

第２層・・・０．７Ｑのゼラチン及び００６ｇのロＱ−
１を溶解したＤＯＰを含有する層。

第３層・・・１．２５（ｌのゼラチ゛ン、０．３５！］
の緑感性塩臭化銀乳剤（平均粒径０．４５μ、臭化銀含
有率５ Ｇ ７０モル％）及び０．５３ｇのマゼンタカプラーＭ３と
０１２０の［Ａ−１］と０．２（ｌの［Ａ−２］０．０
１５ｇのロＱ−１とを溶解したＤＯＰを含有する層。

第４層・・・１３ｇのゼラチン及び０．０８（ｌの日Ｑ
１と０．５ｇの紫外線吸収剤（ｔＪＶ−１＞とを溶解し
たＤＯＰを含有する層。

第５層・・・１．４Ｃ１のゼラチン、０．３［１の赤感
性塩臭化銀乳剤＊及び０．３ｇのシアンカプラーＣＣ−
１と０．２ｇのＣＣ−２と００２ｇの日Ｑ−１とを溶解
したＤＯＰを含有する層。

第６層・・・１．ＯＱのゼラチン及び０．０３２ｑの口
Ｑｌと０．２０のｕＶ−１とを溶解した０、１４（Ｉの
ＤＯＰを含有する層。

第７層・・・二酸化ケイ素０．００３ｇ　、ゼラチン０
．５０を含有する層。

硬膜剤として［ロー１コをゼラチン１ｇ当り５ｎ＋ｏ、
［目−２］をゼラチン１０当り１０ｍｏ添加した。　　
　　　　　　　　　　　　　麟＊赤感性塩臭化銀乳剤 表−２に示す乳剤に、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
を用いて、５７℃で最適に増感し、族２に示す増感色素
、下記フェノール樹脂（ＳＳ）及び安定剤として、４−
ヒドロキシ−６−メチル１．３．３ａ　−７−チトラザ
インデンを添加して、赤感性塩臭化銀乳剤を作製した。

ｑつ ８ （Ａ−２） （ＹＣ−１） 〔ＣＣ 比較用増感色素（Ｓ Ｃ２Ｈ。

比較用増感色素（Ｓ−２） Ｃ２Ｈｓ Ｃｘ　Ｈｓ ５Ｈ ［ＣＣ ２〕 Ｐ （ＵＶ １〕 ［：Ｈ−１） （１−１−２） Ｎａ （ＳＳ） ０ 得られた試料Ｎ　０．１０１〜１１８について下記の評
価を行なった。

（１）相対感度の評価 各試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ社製）を使用して３
原色分解フィルターにて赤色光露光した後、以下に示す
現像処理工程にしたがって処理した。処理終了後、ＰＤ
Ａ−６５型濃度計（コニカ社製〉にてセンシトメトリー
測定を行った。その結果を表−２に、試料Ｎ　０．１０
１の感度を１００としたときの相対感度で示した。

（２）残色汚染の評価 各試料を未露光のまま、以下に示で処理工程に従って処
理し、日立分光光度計３２０型を用いて、６４０　ｎ　
ｍ　カら７００ｎｍまで反＋１）１１１％度を測定し、
シアンのカブリ濃度との差より求めた。

（３）生試料保存性の評価 生試料保存性は、保存前と、２５℃、６０％（相対湿度
）で１ケ月放置後の感度変化で評価し、下記式で表わさ
れる感度変化率で示した。感度は前記と同様の露光を行
い、次いで下記に示す現像２ 処理工程を行い、シアン濃度を測定して求めた。

（４）赤外センサーカブリ シャープ赤外発光ダイオードＧＬ−３５０（ガリウムー
ヒ素型）の光源から５ｍｌｌ１離して前記試料を５分間
１１１’ｌし、該露光試料を以下に示す処理を行ないグ
レタークＤ−１２２型デンシトメータを用いてシアン濃
度の測定をした。

［発色現像処理工程］ ［１］発色現像 ［２］漂漂白者 ［３］水洗処理 ［４］乾　燥 ［処理液組成］ （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１（エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５１Ｑ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．００３分３０秒 １分３０秒 ３分 約２分 ３８°Ｃ ３３℃ ２５〜３０°Ｃ ７５〜８０℃ 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリリン酸（ＴＰＰＳ） ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル〉−アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　５．５０蛍光増白剤（４，４
’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．００ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０Ｑ水を加
えて全量を１１とし、０口１０．２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液＞　　　１００ｉ１２亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｉＲ炭酸カリウム
または氷酢酸でｐ口　７．１に調整し、１．３ｇ ０．２ｇ ００　ｇ ３、ＯＱ ２．５ｇ ３ 水を加えて全量を１１とする。

表−２ ハロゲン化銀１モルに対して、 ４Ｘ１０−５モル添加した。

４ 表−２から明らかなように、本発明に関する増感色素を
用いた試料は、本発明の効果である感度、残色汚染、生
試料保存性及び赤外センサーカブリに優れていることが
わかった。

実施例２ 実施例１で作製した試料Ｎ０．１０１〜１１８の第１層
に含まれる青感性塩臭化銀乳剤を臭化銀含有率０．３モ
ル％、平均粒径０７５μｍのものに第３層に含まれる緑
感性乳剤を臭化銀含有″＄１モル％、平均粒径０．４５
μｍのものに代える他は同様にして試料を作製した。ま
た下記処理工程で処理する他は、実施例１と同様に感度
、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカブリを評
価したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

本発明の増感色素は、処理工程に拘らず、本発明の効果
が得られる。

［処理工程］ 温　度　　　時間 発色現像　　３０±０．３℃　１５．３０秒漂白定着　
　３０±　０．５℃　　４５秒安定化　３０〜３４℃　
　９０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒［発色
現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８０（ｌｄトリエ
タノールアミン　　　　　　　　１０ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン　１０　ｑ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２９亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　０３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　１０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸１．Ｏｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ　ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノスプルペンスルホンｔ、Ｍ
導体〉　　　　　　　１０ｇ水を加えて全量を１２とし
、ｐ目−ｉｏ、　ｉｏに調整する。

［漂白定着液１ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６００工チーン
ジアミンテトラ酢ｍ　　　　　　３（］チオ硫酸アンモ
ニウム（７０％水溶液）　　１００ｄ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％水溶液）　　２７．５−炭酸カリウムまたは
氷酢酸で０口　６，２に調整し、水を加えて全量を１１
にする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリフール　　　　　　　　　１．００１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．０　（１エチレ
ンシアミンチ１〜う酢＠　　　　　　ｉ、ｏ　ｇ水酸化
アンモニウム（２０％溶液）　　　　３．０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（４，４
’　−ジアミノスチルベンスルホンｉ！ｉ誘導体）　　
　　　　　１５ｇ水を加えて１１にし、硫酸または水酸
化カワウ７ ８ ムで０口　７０に調整する。

［発明の効果］ 本発明は、一般式［工］で示される特定の増感色素を用
いることにより、高感度で、残色汚染が少なく、生試料
保存性に優れ、しかも赤外線感受型センサー等によるカ
ブリが防止された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀
   粒子が下記一般式［ I ］で示される増感色素の少なく
   とも１種によって分光増感されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素数２のアルキル基を表わし、Ｒ＾
   ２は炭素数６以上１０以下のアルキル基または炭素数３
   以上１０以下のアルケニル基を表わす。 Ｚは５員または６員環を形成するに必要な炭化水素原子
   群を表わし、Ｘ＾■は酸アニオンを表わす。 ｌは０または１の整数を表わし、化合物が分子内塩を形
   成する場合、ｌは０を表わす。］