JPH0371122A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光Ｉｆｌｌｌ（以下、感光
材料という。）に関し、更に詳しくは高感度で、且つ感
光材料の保存による性能変動耐性〈以下、生試料保存性
という。〉に優れた感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年、種々の観点から、益々高感度の感光材料が要望さ
れており、多方面から増感技術の研究がなされている。

ハロゲン化銀粒子に関する増感技術の研究としては、例
えばハロゲン化銀の量子効率を理論的に計算し、粒度分
イ［の影響を考察した研究が写真の進歩に関する１９８
０年東京シンポジウムの予稿集″インターラクションズ
・ビトウィーン・ライト・アンド・マテリアルズ・フォ
ー・フォトグラフィック・アプリケーションズ°°９１
頁に記載されている。この研究によれば単分散乳剤をつ
くることが量子効率の向上に有効であること、すなわち
高感度化が可能であることを示唆している。

他方、増感技術の研究としてこれらのハロゲン化銀乳剤
に最適の化学増感を施す検討もなされている。化学増感
に使用する増感剤としては、従来より、硫黄増感剤、セ
レン増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等がよく知られ
ている。これらの化学増感剤は、単独で用いたりあるい
は２種以上組合せて使用される。

更に、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えて、ハロゲン
化銀乳剤固有の感光波長域を拡大し分光的に増感せしめ
ることも周知の技術である。このとき使用する増感色素
として、分光増感効率の高いものを選択すると、感光材
料の高感度化に著しく寄与できることも知られている。

上記の目的のために使用に供せられる増感色素としでは
、分光増感波長域が適切であり、かつ他の感光層への拡
散や増感色素以外の添加剤との相互作用がないような好
ましい性質を有するものが選択される。

また、さらに好ましい条件としては、増感色素を含有せ
しめた感光材料を保存した際に、感度の低下、カブリの
発生または増感処理後における色素汚染の発生等の少な
いことなどが満されることが要求される。特に、多層カ
ラー写真感光月利に増感色素が用いられた場合には、よ
り高感度で、かっ色再現性が優れ、これらの写真特性が
、長期間保存された場合でも安定に維持されることが必
要条件となる。ある種のペンタメチン色素は、赤色感光
性乳剤に用いられる分光増感色素として非常に有効であ
ることが知られているが、これらの増感色素は使用条件
によっては下記の如き欠点を有していた。

１）処理後の残色汚染が大きいので、分光感度を犠牲に
しても増感色素の使用量を減退しなければならない。

２）製造直後は高い１１度が得られるが、時間の経過に
従って初期の感度が低下し、カブリが発生する。

３）本来は感度を持たないはずの９００ｎｍ以上の赤外
領域の赤外線感受型センサーによって感光カブリ（以後
、赤外センサーカブリと称す）が生じてしまう。

近年の感光材料に要求されることは、写真特性として高
感度、高画質であり、なおかつ迅速処理されることであ
る。色増感効率の低い色素であっても、ある被覆量まで
は色素量を増やして増感することが可能である。ところ
が従来の色素では、色素量を増やすと仕上がった写真に
残色汚染が発生して商品イメージが低下してしまうので
、増感色素の添加量には制限があった。この為、より色
増感効率の良い、或はより残色汚染の少ない増感色素が
求められていた。

更に、感光材料の緒特性は常に安定していることが必要
で、感光材料を様々な雰囲気下で保存した際に、その保
存条件によって感度の変化やカブリが生じることは画像
品質を劣化させ、感光材料としての商品価値を失わせて
しまう。

このような生試料保存性を改良する技術として特開昭６
０−２０２４３６号や、同６３−２６４７４３号でペン
タメチン色素とある種の化合物を併用する技術が提案さ
れているが、さらなる改良が要望されていた。

また赤外線感受型センサーが生産工程或は感光材料のプ
リンター、処理装置等に一般に適用されるようになった
ことで赤外センサーカブリ防止対策も重要な検討課題と
なっている。この対策としてフィルター染料、かぶり防
止剤の適用、感光材料層構成等の検討が加えられ、特開
昭６０−２０２４３６号に記載されたペンタメチンシア
ニン色素の併用技術が提案されているが、まだ充分に満
足する良結果は得られていない。

本発明者等は前記のペンタメチン色素の欠点である、残
色汚染性、生試料保存性、赤外センサカブリを改良すべ
く、種々検討した結果、特定構造のペンタメチン色素を
用いる事により、得られた感光材料の前述した特性が顕
著に改良されることを見いだし、本発明を完了するに至
った。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり
、その目的とするところは、赤色領域に増感するペンタ
メチン色素を含有する感光材料において、色素汚染の少
ない、高感度で、且っ生試料保存性を改良した感光材料
を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも１層含む写真構成層を有づ°るハロゲ
ン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるハロゲン化銀粒子が下記一般式［Ｉ］で示さ
れる増感色素の少なくとも１種によって分光増感されて
いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光林料によっ
て達成される。

一般式［Ｉ］ Ｒ’　　　　　　（Ｘ’Ｊ）ｌ　　　　　Ｒ”［式中、
Ｒ１は炭素数３以上１０以下のアルキル基または炭素数
３以上１０以下のアルケニル基を表わし、Ｒ２は炭素数
３以上１０以下のアルキル基または炭素数３以上１０以
下のアルケニル基を表わす。

Ｚは５員または６員環を形成するに必要な炭化水素原子
群を表わし、Ｘｅは酸アニオンを表わす。

乏はＯまたは１の整数を表わし、化合物が分子内塩を形
成する場合、ｔはＯを表わす。］以下、本発明を更に具
体的に説明する。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合物に
おいて、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の分岐或は直鎖のア
ルキル基（例えばｎプロピル、ｎブチル、ｎペンチル、
ｉｓｏペンチル、２−エチルヘキシル、ｎオクチル、ｎ
デシル等の各基）または炭素原子数３〜１０のアルケニ
ル基（例えば２−プロペニル、３−ブテニル、１−メチ
ル−３プロペニル、３−ペンテニル、１−メチル−３ブ
テニル、４−へキセニル等の各基）であり、Ｒ２は炭素
原子数３〜１０の分岐或は直鎖のアルキル基（例えばｎ
プロピル、ｎブチル、ｎペンチル、ｉｓｏペンチル、２
−エチルヘキシル、ｎオクチル、ｎデシル等の各Ｍ）ま
たは炭素原子数３〜１０のアルケニル基（例えば２−プ
ロペニル、３ブテニル、１−メチル−３−プロペニル、
３ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル、４−へキセ
ニル等の各基）である。さらにこれらの基はハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
ｔ−リルオキシ基等）、シアノ基、カルボキシ基、カル
バモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバ
モイル基、ＮＮ−テトラメチレンカルバモイル基等）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
３−オキサペンタメチレンアミノスルホニル基等）、メ
タンスルホニル基、アルコキシカルボニル基（例えばエ
トキシカルボニル基、ｎブトキシカルボニル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、カルボキシフェニル基等
）等の置換基で置換されていても良い。

Ｚが形成する５員環の炭化水素環としては２シクロペン
テン環が挙げられ、６員環の炭化水素環としては５，５
−ジメチル−２−シクロヘキセン環や４．４，６．６−
テトラメチル−２−シクロヘキセン環が挙げられる。

Ｘｅは酸アニオンで具体的にはハロゲンイオン〈例えば
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等）、ｐ−１−ル
エンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、４フツ化ホウ
素イオン等が挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる増感色素の具体例を以下に示
すが、本発明に用いられる増感色素はこ〔１ １〕 （Ｔ−２） （１−３） （１−４） （１−１０） ユ１ （１−５） （１−６） ＣＩ−７） 〔１ １２〕 （１−１３） 〔１ １４〕 ユ２ ＣＨ。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される増感色素は
、例えばエフ・エム・パーマ−著、ザ・ケミストリー・
オン・ヘテロサイクリック・コンパウンダ（Ｔｈｅ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｒ　）−１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｔｃＱ　ｏｍｐｏｕｎｄｓ　）第１８巻、ザ・シアニン
・ダイス・アンド・リレーテッド・コンパウンダ（Ｔ　
ｈｅＣｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔ
ｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（Ａ　、　Ｗｅｉｓｓｈ
ｅｒｇｅｒ　ａｄ、　　Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社
刊、Ｎ　ｅｗＹ　ｏｒｋ　１９６４年〉に記載の方法に
よって容易に合皮することができる。

前記一般式［Ｉ］の増感色素の最適温度は、当業者に公
知の方法によって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有ぼしめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２Ｘ１０−６モル乃至Ｉ　
Ｘ　１０−２モルを用いるのが好ましく、更には５Ｘ１
０−６モル乃至５　Ｘ　１０−３モルを用いるのが好ま
しい。

増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エヂルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、またはこれらの混合物などの水可溶性
溶媒に溶解し、あるいは水で希釈し、ないしは水の中で
溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することができ
る。

溶解の過程で超音波振動を用いることもできる。

また色素は米国特許第３．４６９．９８７号明細泪など
に記載されている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し
、この溶液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳
剤に添加する方法、特公昭４６−２４１８５号公報など
に記載されている如く、水不溶性色素を溶解することな
しに水溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加
する方法も用いられる。また、色素は酸溶解分散法によ
る分散物の形で乳剤へ添加することができる。その他乳
剤への添加には、米国特許第２，９１２，３４５号、同
第３．３４２．６０５Ｍ同第２，９９６，２８７号およ
び同第３，４２５，８３５号の各明５ Ｇ 組型等に記載の方法を用いることもできる。本発明に用
いられる前記一般式［工］で表される増感色素を乳剤へ
添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形成時から、支持
体に塗布する直前までの製造工程中の任意の時期に添加
することができる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時および化学増感終了後から塗布時までの間から選
ばれた任意の時期でよい。また複数回に分けて添加して
もよい。また、一般式ＣＩ］で表される増感色素は、他
の増感色素と組合せて、所謂強色増感的組合せとして用
いることもできる。この場合にはそれぞれの増感色素を
同一のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だっ
て、これらの溶液を混合し、あるいは別々に乳剤に添加
してもよい。別々に添加する場合には、その順序、時間
間隔は目的により任意に決めることができる。

本発明で用いられる増感色素は強色増感作用をもたらす
化合物を併用することによって一層の高い分光感度が得
られる。このような強色増感作用を有する化合物として
は例えば米国特許第２．９３３３９０号、同　３．４１
６．９２７号、同　３，５１１，６６４号、同３．６１
５，６１３号、同　３，６１５，６３２号、同　３．６
３５．７２４号等明細書に記載のピリミジルアミノ基或
はトリアジニルアミノ基を有する化合物、英国特許１．
１３７５８０号明細書記載の芳香族有機ホルムアルデヒ
ド縮合物、米国特許４，０３０，９２７号明細書記載の
ハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭５９−１
４２５４１号、同５９−１８８６４１号公報記載のビス
ピリジウム化合物、特開昭５９−１９１０３２号記載の
芳香族複素環４級塩化合物、特開昭６０−７９３４８号
公報記載の電子供与性化合物、米国特許４，３０７．１
８３号明細書記載のアミノアリリデンマロノニトリル単
位を含む重合物、特開昭５５−１４９９３７号公報記載
のヒドロキシテトラザインデン誘導体、米国特許第３．
６１５６３３号明Ｉ書記載の１．３−オキサジアゾール
誘導体、米国特許第４，７８０，４０４号明＄１１］書
記載のアミノ１，２，３．４−チアトリアゾール誘導体
等がユ７ ８ 挙げられる。これら強色４１７１感剤の添加時期は特に
制限なく、前記増感色素の添加時期に準じて任意に添加
できる。添加量はハロゲン化銀１モル当りｌＸ１０−４
から１　Ｘ　１０−’モルの範囲で選択され、増感色素
とは１／１０〜１０／１の添加モル比で使用される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいづれであってもよく、これらの粒子の混合であ
ってもよい。中でも、少なくとも塩化銀を含有する乳剤
がより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合は、連続的に組成が変化して
もよいし、不連続であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に
制限はないが、感度及び他の写真性能等を考慮すると、
好ましくは０２乃至１６μｍ１更に好ましくは０２５乃
至１２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において、一般に用
いられる各種の方法によって、これを測定することがで
きる。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径の
分析法ＪＡ、Ｓ、Ｔ、Ｍシンポジウム・オン・ライ１へ
・マイクロコピー１９５５年、９４〜１２２頁または「
写真プロセスの理論」ミースおよびジェームス共著、第
３版、マクミラン社発行（１９６６年〉の第２章に記載
されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か、直接近似値を使って
、これを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒子分布は直径
か投影面積としてかなり正確に、これを表わすことがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、好まし
くは単分散乳剤がよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下、
ざらに好ましくは９ ０ ０１５以下、特に好ましくは０．１０以下の単分散ハロ
ゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す係数であり、
次式によって定義される。

平均粒径 Ｓ−粒径分布の標準偏差 Σｎ ここでｒｌは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよ
い。該粒子は一時的に成長させてもよいし、種粒子をつ
くった後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組
合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に同時混合法の一形式として、特開昭５４
−４８５２１号等に記載されているｌｌＡｇ−コンドロ
ールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

またメルカプト基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又
は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時
又は粒子形成終了後に添加し−Ｃもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１００：１面を結晶表面どして
有する立方体である。また米国特許第４．１８３７５６
号、同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８
９号、１ ２ 特公昭５５−４２７３７号等の明細書やザ・ジャーナル
・オシ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｐｈｏｔ
ｏｃ＋ｒ、５ｃｉ）　、２１　、３９　（１９７３）等
の文献に記載された方法により、８面体、１４面体、１
２面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いるこ
ともできる。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程でカドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯
塩、ロジウム基又（シその錯塩、鉄塩又はその錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包含させることができ、また適当な還元的雰囲気に
置くことにより、粒子内部に及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与することができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有させ
たままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リザーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３号記載に基づいて行なうことができる。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子
である。

本発明においては、化学増感剤例えばカルコゲン増感剤
を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、写真
用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫
黄増感剤としては公知のものを用いることができる。例
えばチオＦｉｌ酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素
、アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−トルエン
チオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他、
米国特許１，５７４，９４４号、同２，４１０，６８９
号、同２．２３ ４ ７８９４７号、同　２，７２８，６６８号、同　３，５
０１，３１３号、同３．６５６，９５５号、西独出願公
開（ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６９号、特開昭５
６−２４９３７号、同５５−４５０１６号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。

硫黄増感剤の添加量は０口、温度、ハロゲン化銀粒子の
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが目安としては、ハロゲン化銀１モル当り１０
−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

硫黄増感剤の代りにセレン増感剤を用いることができる
が、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネー
トの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類
、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸
塩類およびエステル類、セレノホスフェート類、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許第１．
５７４９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号明細書等に記載されている。更に還元増感
を併用することもできる。還元剤としては、特に制限は
ないが、公知の塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジ
ン、ポリアミン等が挙げられる。また負金属化合物、例
えば白金化合物、パラジウム化合物等を使用することが
できる。

金増感剤としては、金の放化数が＋１価でも＋３価でも
よく、また他種の金化合物も用いられる。代表的な例と
しては、塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ート、カリウムヨドオーレート、テトラシアノオーリッ
クアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド
等が挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１モ
ルであり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルで
ある。またこれらの化合物の添加時期は、ハロゲン化銀
の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成
終了後のいづれでもよい。本発明においては金化合物を
用いた場合、よ６ り優れた生試料保存性を有する感光材料を得ることかで
きる。

前記乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは、
写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能を安定に
保つことを目的にして、化学増感中及び／又は化学増感
の終了時、及び／又は化学増感の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布する前までに、写真業界においてカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。

本発明に用いることのできる安定剤の例としては、例え
ば７−ヒドロキシ−５−メチル−１３４，７８−テトラ
ザインデン等のテトラザインデン化合物等が挙げられる
。

本発明において、有効に用いられる抑制剤は銀イオンと
の溶解度積（Ｋｓｐ＞が１Ｘ１０−１０以下、好ましく
はＫｓｐはＩ　Ｘ　１０−”以下である。これを越える
溶解度積を有する化合物、すなわち銀イオンとの塩の形
成能がより小さくなる化合物では、望まれる効果が期待
できない。溶解度積の測定、計算には゛′新大実験化学
講座１巻′″　（丸善刊〉２３３頁〜２５０頁を参考に
することができる。

上記抑制剤は、例えば、ケミカル・アンド・ファーマス
−ティカル・ピユーレタン（Ｃｈｅｍｉｃａａｎｄ　ｐ
ｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｅ３ｕｌｌｅｔｉｎ　）
　　（ＴＯｋＹＯ）２６巻、３１４　（１９７８）　、
特開昭５５−７９４３６号、ベリヒテ・デル・ドイッチ
ェン・ケミッシェン・ゲーゼルスドラフト（Ｂ　ｅｒｉ
ｃｈｔｅ　ｄｅｒ　［）　ｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉ
ｓｃｈａｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｄｒａｆｔ　）　８２．　
１２１　（１９＋１８）、米国特許第２，８４３，４９
１号、同第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０．
１６９号、特開昭５１−１０２６３９号、ジャーナル・
オン・アメリカン・ケミカル・ソサイティ、４４．１５
０２〜１５１０　　バイルシュタインズ・ハンドブラフ
・デル・オーガニツシエン・ヘミ（Ｂ　ｅｉｌｓｔｅｉ
ｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄａｒ　Ｑ　ｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎＣｈｅｍｉａ　）　２６．４１．４３．５８．等
に記載の化合物を包含し、合成法もこれらの文献に記載
の方法に準じて合成することができる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合などには、種々
の色素形成物質を用いるが、代表的なものとして色素形
成カプラーがある。

２フ イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同　５２−
１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同　５４−１
３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，
８７５，０５７号、同３．２５３．９２４号、同３．２
６５，５０６号、同　３，４０８，１９４号、同　３，
５５１，１５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６
６４，８４１号、同３．７２５．０７２号、同３．７３
０．７２２号、同３，８９１，４４５号、同３９００４
８３号、同３，９２９，４８４号、同３，９３３，５０
０号、同３．９７３，９６８号、同　３．９９０．８９
６号、同　４，０１２，２５９号、同４，０２２，６２
０号、同４，０２９，５０８号、同４，０５７，４３２
号、同４，１０６，９４２号、同４．１３３．９５８号
、同４．２６９９３６号、同　４，２８６，０５３号、
同　４，３０４．８４５号、同４．３１４，０２３号、
同　４，３３６，３２７号、同　４，３５６，２５８号
、同４，３８６．１５５号、同４．４０１．７５２号等
に記載された８ ものである。

本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエローカプラ
ーは、好ましくは下記一般式［Ｙ］で表わされる。

一般式［Ｙ］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす、
、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してい
てもよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ３は置換基を有していてもよいアジルアくノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル単、アリールスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基、ザクシンイミ
ド基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表わす。

Ｚｌは発色現像主薬の酸化体とカップリングする際離脱
しうる基を表わす。

本発明において、マゼンタ色素画像形成カブラ０ −とじては下記一般式［ａ　］および［ａｌ］で示され
るカプラーを好ましく用いることができる。

一般式［ａ　］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａ１は水素原子又
は置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により１１１脱し
うる置換基を表し、Ｗは−ＮＨ−１ＮＨＣＯ−（Ｎ原子
はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮ
ローを表し、ｍは１または２の整数である。コ 一般式［ａｌで表される化合物の好ましい例は１ ２ 一般式［ａｌ］ −６ で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚａは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚａに
より形成される環は置換基を有していてもよい。Ｘは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により１１
１脱しうる置換基を表す。

またＲａは水素原子又は置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、４ ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルポルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、同
第３，０６１，４３２号、同第３．０６２．６５３号、
同第３．１２７２６９＠、同第３，３１１，４７ら号、
同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９，３９１号
、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５５．３１８
号、同第　３，６８４，５１４号、同第　３，８８８，
６８０号、同第３，９０７，５７１号、同第３．９２８
．０４４号、同第３，９３０、８６１号、同第３．９３
０．８６６号、同第３，９３３，５００号等の明細書、
特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号、
同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５
２−５８９２２号、同５３−６２４５４号、同　５５−
１１８０３４号、同５Ｂ−３８０４３号、同５７−３５
８５８＠、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許第
１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９．１１６
号、同第７９２．５２５号、西独特許２．１５６．１１
１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号、特開昭５
９−１２５７３２＠、同５９２２８２５２号、同５９−
１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３
３５５２号、同６０−４３６５９号の各公報、西独特許
１．０７０，０３０号及び米国特許第３．７２５．０６
７号の各明ｍ書等に記載されている。

以下、本発明に用いられる一般式［ａＮで示されるマゼ
ンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、これらはその
−例であって、これによって本発明が限定されるもので
はない。

５ ６ Ｍ−上０ Ｃ，Ｈ。

Ｃ０゜Ｈ２ −９ Ｃ１２Ｈ２５ −１１ −１２ −１３ ＣＨ。

４ Ｍ−１５ −１７ ＣＨ） シアン色素画像形成カプラーとしては、フエノル系、ナ
フトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形成
カプラーが代表的であり、米国特許第２，３０６，４１
０号、同２．３５６．４７５号、同２．３６２５９８号
、同　２．３６７、５３１号、同２，３６９，９２９号
、同２４２３．７３０号、同　２．４７４．２９３＠、
同　２．４７６、００８号、同２，４９８，４６６号、
同２，５４５，６８７号、同２．７２８．６６０号、同
２．７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同２
．９７６１４６号、同３，００２，８３６号、同３，４
１９，３９０号、同３、４４６．６２２号、同　３．４
７６、５６３号、同　３，７３７，３１６号、同３，７
５８，３０８号、同３，８３９，０４４号、英国特許第
４７８、９９１号、同　９４５．５４２号、同　１，０
８４，４８０号、同１　、３７７、２３３号、同１　、
３８８．０２４＠及び同１，５４３，０４０号の各明細
書、並びに特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１
３５号、同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３
８号、同　５〇−１１７４２２号、同５０−１３０４４
１号、同５１−６５５１号、同５１−３７６４７号、同
５１−５２８２８号、同５１−１０８８４１＠、同５３
−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６
６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５５＝３２０
７１号、同５９−１４６０５０号、同５９−３１９５３
号及び同６０−１１７２４９号に記載されてい９ ０ る。

シアン画像形成カプラーどしては、下記一般式［Ｅ］、
［Ｆ］で示されるカプラーを好ましく用いることができ
る。

一般式［Ｅ］ 式中、ＲＩＥはアリール基、シクロアルキル基ま一部　
たは複素環基を表わす。Ｒ２［はアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基または複素環基を表わす。Ｒ３Ｅ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を表わす。ＺＩＥは水素原子、ハロゲン原子、また
は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表わす。

一般式［「］ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わす。

２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

本発明に用いられるハロゲン化銀を分散する親水性コロ
イドとしてはゼラチンを用いることが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ボリアＬ ２ クリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

そのような例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等
〉、色素画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビス
フェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビ
ススピロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及
びジアルコキシベンゼン系化合物等）、スティン防止剤
（例えばハイドロキノン誘導体等〉、界面活性剤（例え
ばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エス
テルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール
等〉、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系
化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物
等）、硬膜剤（例えばハロゲンＳ−トリアジン系化合物
、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エ
チレンイミノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エポ
キシ系化合物及び水溶性アルミニウム温等〉、膜物性改
良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、重
合体分散物（ラテックス）、固体／又は液体パラフィン
、及びコロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジア
ミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真層と
しては、各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルタ
ー層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション防止層等の
各層を必要に応じて適宜膜（づることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナイト
レート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等の
支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン（例えば
ポリエチレン及びボ３ ４ リプロピレン等）とのラミネート体等の２種以上の基質
の貼り合せ体等、目的に応じて適宜使用づ−ることかで
きる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行われ、
例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗くし
たり、電子ｖｊｊ撃処理、又は火炎処理等の表面処理、
あるいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いる
こともできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

本発明において用いられる白黒現像主薬としては、Ｔ、
Ｈ，Ｊａｍｅｓ著ザ・セオリー・オン・フォトグラフィ
ク・プロセス（Ｔ　ｈｅ　　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　ｏｆｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐ　ｒｏｃｅｓｓ）第４版２
９１頁〜３２６頁に記載されているものを使用できる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。

これらの現像剤にはアミノフェノール系及びｐフェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は、遊
離状態より安定なので、一般に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は
一般に発色現像液１ｔについて約０．１ｇ〜約３０ｇの
ｔｍ度、好ましくは発色現像′ｅ、１ｆｆｉについて約
１ｇ〜約１５（］の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えばＯアミノフ
ェノール、ｐ−アミンフェノール、５アミノ−２−オキ
シトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−オ
キシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなどが含
まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−〇−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチルｐ−フェニレンジアミン［２塩、Ｎ、Ｎ
’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩ｉ１ｍ、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン１ｉｌｉ＋酸
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２メトキ
シエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−ｔ
−ルエンスルホネート等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
現像液には、前記の現像剤に加えて既知の現像液成分化
合物を添加することができる。例えば水酸化ナトリウム
、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。

現像液の温度は１５℃以上、−膜内には２０℃〜５０℃
、迅速処理のためには、３０℃で行うことが好ましい。

現像液のｐ目値は、通常は７以上、最も一般的には約１
０乃至約１３である。

本発明の実施にあたって、ハロゲン化銀乳剤として高塩
化銀乳剤を含有づ゛るハロゲン化銀写真感光材料を用い
る場合、実質的に臭素イオンを含有しない現像液を使用
することが好ましい。

なぜならば、臭素イオンの存在によって迅速な現像性が
著しく損なわれてしまうからである。実質的に臭素イオ
ンを含有しない現像液とは臭素イオンがＩＸ１’０−３
Ｍ以下しか含有しない処理液のことをいう。

高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭化銀、沃
化銀を含有してもよい。このため臭化銀を含有する場合
には現像時、臭素イオンがわずかに現像液中に溶出して
くる。この溶出してきた臭素イオンは画像部以外の部分
すなわち現像液中にても現像されない高塩化物ハロゲン
化銀内の塩素イオンと銀に対する数桁の溶解度の差によ
り、部置換してハロゲン化銀カラー写真感光材料中に７ 保持されて次工程へ持ち出されていくことも考えられる
。しかしながら、上記のごとく高塩化物ハロゲン化銀を
現像することによって微量ではあるが、現像液中に臭素
イオンが溶出することがある限り、現像液中の臭素イオ
ン濃度を完全にＯに保つことはできない。本発明でいう
実質的に臭素イオンが含有しないとは、現像による微量
溶出した臭素イオンのように不可避的に混入した臭素イ
オン以外は含有させないという意味であり、１×１０−
３Ｍとは不可避的に混入した臭素イオン濃度の最上限値
を示すものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものと
しであるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。発色現像主
薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を
生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体との
シッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレ
カーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーザー８ リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応
物プレカーサー、ウレタン型ブレカーザーが挙げられる
。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサ
ーは、例えば米国特許第３，３４２．５９９号、同　２
，５０７，１１４号、同　２，６９５，２３４号、同３
．７１９４９２＠、英国特許第８０３．７８４号の各明
細書、特開昭５３−１８５６２８号、同５４−７９０３
５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１
５９号、同１２１４６号、同１３９２４号に記載されて
いる。

これらの芳香族□第１級アミノ発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分
な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量
は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロ
ゲン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好まし
くは０５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの
発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組
合せて用いることもできる。感光材料に内蔵するには水
、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に
溶解して加えることもでき、又ジブチ１ｑ ０ ルフタレー１・、ジオクチルフタレート、トリクレジル
フォスフニー、ト等の高沸点有機溶媒を用い乳化分散液
として加えることもでき、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１４８５０号に記載されているようにラテックスポ
リマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉ［ｌ）、コバルト（■）、銅（Ｉ
Ｉ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミンニ酢濱のようなアミノポリカルボン酸、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコ
ール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重ク
ロム酸等の単独または適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として溶解する可
溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては、
例えば、チオＶＡＮナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が
挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料としては
、黒白またはカラーの写真感光材料があるが、好ましく
は最終画像として観賞される直接観賞用写真感光材料で
あり、例えば黒白印画紙、カラー印画紙、）ｙラーリバ
ーサルフィルム、カラリバーサルペーパー等である。

［実施例］ 本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、これ
は本発明の１実施態様であり、本発明は１ これに限定されるものではない。

実施例１ ［ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−Ａ−Ｄ）　（７）謂ＩＦ
ｊ］以下乳剤調製時に用いる添加剤のｉｔま特にことわ
らない限りハロゲン化銀１モル当りの量である。

硝酸銀溶液と臭化カリウムと塩化ナトリウムを含む溶液
を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法にて表−１
に記載した条件に保つようにして添加した。

次いで、常法により脱辺、水洗を行い、塩臭化２ ３ ４ 上記乳剤を用いて、下記に示すように赤感性に増感し、
下記のようにして多層ハロゲン化銀写真感光材料を作製
し、感度、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカ
ブリを評価した。

（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成）ポリエチレン
樹脂被覆紙上に下記７つの層を順次塗設して多層ハロゲ
ン化銀写真感光材料試料１０１〜１１８を調製した。な
お以下に示す添加量は特に記載のない限り１１２当りの
量を示した。

第１層・・・１．２ｇのゼラチン、０．３５Ｑ（金属銀
換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（平均粒径０．
８μｍ１臭化銀乳剤９０モル％）及び０．９ｇのイエロ
ーカプラーＹＣ−１と０．０１５０の２．５ジーｔ−オ
クチルハイドロキノン〈以下ロＱ−１と称す〉とを溶解
したジオクチルフタレート（以下ＤＯＰと称す）を含有
する層。

第２層・・・０７ｇのゼラチン及び０．０６１；ｌのロ
Ｑ−１を溶解したＤＯＰを含有する層。

第３層・・・１．２５ｇのゼラチン、０３５ｇの緑感性
塩臭化銀乳剤（平均粒径０４５μ、臭化銀含有率７０モ
ル％）及び０．５３０のマゼンタカプラーＭ３と０１２
ｇの［Ａ−１］と０．２ｇの［Ａ−２］０．０１５（！
のロＱ−１とを溶解したＤＯＰを含有する層。

第４層・・・１．３０のゼラチン及び０．０８（］の口
Ｑ１と０．５０の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）とを溶解し
たＤＯＰを含有する層。

第５層・・・１４ｇのゼラチン、０．３０の赤感性塩臭
化銀乳剤＊及び０．３！；ｌのシアンカプラーＣＣ１と
０．２ｇのＣＧ−２と００２９のロＱ−１とを溶解した
ＤＯＰを含有する層。

第６層・・・１．Ｏｇのゼラチン及び０．０３２（Ｉの
ＨＱｌと０．２９のＩＪＶ−１とを溶解した０、　１４
（］のＤＯＰを含有する層。

第７Ｎ・・・二酸化ケイ素ｏ、ｏｏ：＋ｇ　、ゼラチン
０５Ｑを含有する層。

硬膜剤どして［目−１］をゼラチン１ｇ当り５ｍｇ、［
ロー２］をゼラチン１ｇ当り１０ｍｒ＋添加した。

＊赤感性塩臭化銀乳剤 ５ 表−２に示す乳剤に、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
を用いて、５７℃で最適に増感し、表−２に示す増感色
素及び安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ　−７−チトラザインデンを添加して、赤感
性塩臭化銀乳剤を作製（Ａ−１） （Ａ−２） ６ （ＣＣ−１） ［ＣＣ−２３ 比較用増感色素（Ｓ １） （ＵＶ−１） １ 比較用増感色素（Ｓ−２） （Ｈ−１） （Ｈ−２） Ｎｎ 得られた試ＦＩＮ０．１０１〜１１８について下記の評
価を行なった。

（１〉相対感度の評価 各試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ社！ｌｉ）を使用し
て３原色分解フィルターにて赤色光露光した後、以下に
示す現像処理工程にしたがって処理した。処理終了後、
ＰＤＩ−６５型濃度計（コニカ社製〉にてセンシトメト
リー測定を行った。その結果を表−２に、試料Ｎ　Ｏ，
１０１の感度を１００としたときの相対感度で示した。

（２）残色汚染の評価 各試料を未露光のまま、以下に示す処理工程に従って処
理し、日立分光光度計３２０型を用いて、６４０ｎｍか
ら７００ｎｍまで反射濃度を測定し、シアンのカブリ濃
度との差より求めた。

（３）生試料保存性の評価 生試料保存性は、保存前と、２５℃、６０％（相対湿度
）で１ケ月放置後の感度変化で評価し、下記式で表わさ
れる感度変化率で示した。感度は前記と同様の露光を行
い、次いで下記に示す現像０ 処理工程を行い、シアン濃度をａｌｌ定して求めた。

（４〉赤外センサーカブリ シャープ赤外発光ダイオードＧＬ−３５０（ガリウムー
ヒ素型）の光源から５　ｍ＋＋ｌＩ［シて前記試料を５
分間１１ｊｌｌし、該露光試料を以下に示す処理を行な
いブレターフ［）−１２２型デンシトメータを用いてシ
アン濃度の測定をした。

［発色現像処理工程コ ［１］発色現像 ［２］漂漂白者 ［３］水洗ｆｆ１ｌ！ｌ！ ［４］乾　燥 ［処理液組成］ （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｔ１２エチ
レングリコール　　　　　　　　　１５１Ｑ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ３分３０秒 １分３０秒 ３分 約２分 ３８℃ ３３℃ ２５〜３０℃ ７５〜８０℃ １ ２ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．３９塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．２（１炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３００ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　３．０（１ポリリン酸（ＴＰＰＳ）
　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　５．５　（］蛍光増白剤（４，
４’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体〉　　　
　　　　１０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
２．０１］水を加えて全量を１１とし、０口１０．２０
に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　ｅｏ　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５．［炭
酸カリウムまたは氷酢酸で０口　７１に調整し、水を加
えて全量を１２とする。

表−２ 傘　ハロゲン化銀１モルに対して、４Ｘ１０−５モル添
加した。

３ 表−２から明らかなように、本発明に関する増感色素を
用いた試料は、本発明の効果である感度、残色汚染、生
試料保存性及び赤外センサーカブリに優れていることが
わかった。

実施例２ 実施例１で作製した試料Ｎ　Ｏ，１０１〜１１８の第１
層に含まれる青感性塩臭化銀乳剤を臭化銀含有率０３モ
ル％、平均粒径０．７５μｍのものに第３層に含まれる
緑感性乳剤を臭化銀含有率１モル％、平均粒径０．４５
μｍのものに代える他は同様にして試料を作製した。ま
た下記処理工程で処理する他は、実施例１と同様に感度
、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカブリを評
価したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

本発明の増感色素は、処理工程に拘らず、本発明の効果
が得られる。

［処理工程］ 温　度　　　時間 発色現像　　３０±０３℃　１５．３０秒漂白定着　　
３０±　Ｏ，Ｓ℃　　４５秒４ 安定化　３０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒［発色
現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８０（ｈ１２トリ
エタノールアミン　　　　　　　　１０　ＯＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　１０　（］塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　ｉ、ｏｇカテコール−３
，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４５９蛍光増白剤
（４，４’　−ジアミノスチルベンスルホンＭ誘導体）
　　　　　　　１ｏ９水を加えて全量を１２とし、ＩＩ
Ｈ＝　１０．１０に調整する。

５ ｅρ ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（１工チ
レンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３１チオ硫酸アン
モニウム（７０％水溶液＞　　１００ｎ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液）　　２７．４ｈｆｆ炭酸カリウム
または氷酢酸で０口　６２に調整し、水を加えて全量を
１２にする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　１，０ｇ１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．０（１エチレ
ンジアミンテトラ酢酸１．０　！７水酸化アンモニウム
（２０％溶液）　　　　３．０ｇ亜硫酸アンモニウム　
　　　　　　　　３．０（１蛍光増白剤（４，４’　−
ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）　　　　　　　
１５ｇ水を加えて１２にし、硫酸または水酸化カワラム
で０口　７．０に調整する。

［発明の効果］ 本発明は、一般式［Ｉ］で示される特定の増感色素を用
いることにより、高感度で、残色汚染が少なく、生試料
保存性に優れ、しかも赤外線感受型センサー等によるカ
ブリが防止された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀
   粒子が下記一般式［ I ］で示される増感色素の少なく
   とも１種によって分光増感されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素数３以上１０以下のアルキル基ま
   たは炭素数３以上１０以下のアルケニル基を表わし、Ｒ
   ＾２は炭素数３以上１０以下のアルキル基または炭素数
   ３以上１０以下のアルケニル基を表わす。 Ｚは５員または６員環を形成するに必要な炭化水素原子
   群を表わし、Ｘ＾■は酸アニオンを表わす。 ｌは０または１の整数を表わし、化合物が分子内塩を形
   成する場合、ｌは０を表わす。］