JPH0341438A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と
いう。）に関し、更に詳しくは高感度で、且つ感光材料
の保存による性能変動耐性（以下、生試料保存性という
。〉に優れた感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年、種々の観点から、益々高感度の感光材料が要望さ
れており、多方面から増感技術の研究がなされている。

ハロゲン化銀粒子に関する増感技術の研究としては、例
えばハロゲン化銀の量子効率を理論的に計算し、粒度分
布による影響を考察した研究が写真の進歩に関する１９
８０年東京シンポジウムの予稿集″インターラクション
ズ・ごトゥイーン・ライト・アンド・マテリアルズ・フ
ォー・フォトグラフインク・アプリケーションズ′″９
１頁に記載ざれている。この研究によれば単分散乳剤を
つくることが量子効率の向上に有効であること、すなわ
ち高感度化が可能であることを示唆している。

他方、増感技術の研究どしてこれらのハロゲン化銀乳剤
に最適の化学増感を施す検討もなされている。化学増感
に使用する増感剤としては、従来より、硫黄増感剤、セ
レン増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等がよく知られ
ている。これらの化学増感剤は、単独で用いたりあるい
は２種以上組合せて使用される。

更に、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を加えて、ハロゲン
化銀乳剤固有の感光波長域を拡大し分光的に増感せしめ
ることも周知の技術である。このとき使用する増感色素
として、分光増感効率の高いものを選択すると、感光材
料の高感度化に著しく寄与できることも知られている。

上記の目的のために使用に供せられる増感色素としては
、分光増感波長域か適切であり、かつ他の感光層への拡
散や増感色素以外の添加剤との相互作用がないような好
ましい性質を有するものが選択される。

また、さらに好ましい条件としては、増感色素を含有せ
しめた感光材料を保存した際に、感度の低下、カブリの
発生または増感処理後における色素汚染の発生等の少な
いことなどが満されることが要求される。特に、多層カ
ラー写真感光材料に増感色素が用いられた場合には、よ
り高感度で、かっ色再現性が優れ、これらの写真特性が
長期間保存された場合でも安定に維持されることが必要
条件となる。ある種のペンタメチン色素は、赤色感光性
乳剤に用いられる分光増感色素として非常に有効である
ことが知られているが、これらの増感色素は使用条件に
よっては下記の如き欠点を有していた。

１）処理後の残色汚染が大きいので、分光感度を犠牲に
しても増感色素の使用量を減量しなければならない。

２）製造直後は高い感度が得られるが、時間の経過に従
って初期の感度が低下し、カブリが発生する。

３）本来は感度を持たないはずの９００ｎｍ以上の赤外
領域の赤外線感受型センサーによって感光カブリ（以後
、赤外センサーカブリと称す）が生じてしまう。

近年の感光材料に要求されることは、写真特性として高
感度、高画質であり、なおかつ迅速処理されることであ
る。色増感効率の低い色素であっても、ある被覆量まで
は色素量を増やして増感づることか可能である。どころ
が従来の色素では色素量を増やすと仕上がった写真に残
色汚染が発生して商品イメージが低下してしまうので、
増感色素の添加層には制限があった。この為、より色増
感効率の良い、或はより残色汚染の少ない増感色素が求
められていた。

更に、感光材料の緒特性は常に安定していることが必要
で、感光材料を様々な雰囲気下で保存した際に、その保
存条件によって感度の変化やカブリが生じることは画像
品質を劣化させ、感光刊料としての商品価値を失わせて
しまう。

このような生試料保存性を改良する技術とじて特開昭６
Ｏ−２（１２４３６号や、同６３−２６４７４３号でペ
ンタメチン色素とある種の化合物を併用する技術が提案
されているが、さらなる改良が要望されていた。

また赤外線感受型センサーが生産工程或は感光材料のプ
リンター、処理装置等に一般に適用されるようになった
ことで赤外センサーカブリ防止対策も重要な検討課題と
なっている。この対策どしてフィルター染料、かぶり防
止剤の適用、感光材料層構成等の検討が加えられ、特開
昭６０−２０２４３６号に記載されたペンタメチンシア
ニン色素の併用技術が提案されているが、まだ充分に満
足する良結果は得られていない。

本発明者等は前記のペンタメチン色素の欠点である、残
色汚染性、生試料保存性、赤外センサーカブリを改良す
べく、種々検討した結果、特定構造のペンタメチン色素
を用いる事により、得られた感光ｔＪ　ＩＩの前述した
特性が顕著に改良されることを見いだし、本発明を完了
するに至った。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり
、その目的とするところは、赤色領域に増感するペンタ
メチン色素を含有する感光林料において、色素汚染の少
ない、高感度で、且つ生試料保存性を改良した感光拐料
を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも１層含む写真構成層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に
含まれるハロゲン化銀粒子が下記−紋穴［工］で示され
る増感色素の少なくとも１秤によって分光増感されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光林料によって
達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、 １ は炭素数２のアルキル基を表わし、 Ｒ２は炭素数３または４のアルキル基を表わす。

Ｚは５員または６員環を形成づるに必要な炭化水素原子
群を表わし、×Ｏは酸アニオンを表わす。

之はＯまたは１のＮ数を表わし、化合物が分子内塩を形
成する場合、ｌは０を表わす。］以下、本発明を更に具
体的に説明する。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる化合物に
おいて、Ｒ１は炭素原子数２のアルキル基（例えばエチ
ル基）であり、Ｒ２は炭素原子数３〜４のアルキル基（
例えばｎプロピル、ｎブチル、２−メチルプロピル等の
各基）または炭素原子数３〜４のアルケニル基（例えば
２−プロペニル、２−ブテニル等の各基〉である。これ
らの基はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメ
１へキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、ｐ−ｔ−リルオキシ基等）、シアノ基
、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばカルバモイル ル基、Ｎ，Ｎ−テ１〜ラメチレン力ルバモイル基等）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
３−オキザペンタメチレンアミノスル小ニル単等）、メ
タンスルボニル基、アリール基（例えばフェニル塁等）
、アルコキシカルポル基（例えば工１ーキシカルボニル
兜等）等のは換基で置換されていても良い。

Ｚが形成する５員環の炭化水素環として（よ２シクロベ
ンゾン環が挙げられ、６　ｆｆｌｊ環の炭化水素環とし
ては５，５−ジメチル−２−シクロヘニ１ニレン環や４
，４，６．６−テ１〜ラメチル−２−シクロヘキヒン環
が挙げられる。

×○は酸アニオンで具体的にはハ［］ゲンイオン（例え
ばクロロイオン、臭素イオン、沃素イオン等）、ｐ−ｌ
〜ルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、４フツ化
ホウ素イオン等が挙げられる。

−紋穴［Ｉ］で表わされる増感色素の具体例を以下に示
づ−が、本発明に用いられる」１′Ｊ感（！！素はこ［
１ １］ ［■ ２］ ［Ｉ−３１ ［Ｉ−４コ Ｈ３ ［Ｉ ５］ ［＋−６１ ［Ｉ ７］ １ ［Ｉ−８］ ［Ｉ−９］ ［１−１０１ ［１−１１］ ［１−１２］ ［ｌ−１３］ ３ 本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される増感色素は
、例えばエフ・エム・パーマ−著、ザ・ケミストリー・
オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンダ（Ｔｈｅ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）第１８巻、ザ・シアニン・ダイ
ス・アンド・リレーテッド・コンパウンダ（Ｔ　ｈｅＣ
ｙａｎｉｎｅ　　１）ｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ
　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（Ａ　、　Ｗｅｉｓｓｈｅｒ
ｇｅｒ　ｅｄ、　　Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、
ＮｅｗＹｏｒｋ　１９６４年）に記載の方法によって容
易に合成することができる。

前記−紋穴［Ｉ］の増感色素の最適温度は、当業名に公
知の方法によって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２×１０−６モル乃至１　
Ｘ　１０−２モルを用いるのが好ましく、更には５Ｘ１
０−”モル乃至５Ｘ１０’モルを用いるのが好ましい。

４ 増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセ１〜ン、またはこれらの混合物などの水可溶
性溶媒に溶解し、あるいは水で希釈し、ないしは水の中
で溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することがで
きる。

溶解の過程で超音波振動を用いることもできる。

また色素は米国特許第３．４６９．９８７号明細書など
に記載されている如く、色素を揮発性有ｍ溶媒に溶解し
、この溶液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳
剤に添加する方法、特公昭４６−２１１１８５号公報な
どに記載されている如く、水不溶性色素を溶解すること
なしに水溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添
加する方法も用いられる。また、色素は酸溶解分散法に
よる分散物の形で乳剤へ添加することができる。その他
乳剤への添加には、米国特許第２，９１２，３４５号、
同第３．３４２．６０５＠、同第２，９９６，２８７号
および同第３，４２５，８３５号の６明５ ａｍ等に記載の方法を用いることもできる。本発明に用
いられる前記一般式［１，］で表される増感色素を乳剤
へ添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形成時から、支
持体に塗布する直前までの製造工程中の任意の時期に添
加することができる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時および化学増感終了後から塗布時までの間から選
ばれた任意の時期でよい。また複数回に分けて添加して
もよい。また、一般式［Ｉ］で表される増感色素は、他
の増感色素と組合せて、所謂強色増感的組合せとして用
いることもできる。この場合にはそれぞれの増感色素を
同一のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だっ
て、これらの溶液を混合し、あるいは別々に乳剤に添加
してもよい。別々に添加する場合には、その順序、時間
間隔は目的により任意に決めることができる。

本発明で用いられる増感色素は強色増感作用を’ＩＱ もたらす化合物を併用することによって一層の高い分光
感度が得られる。このような強色増感作用を有する化合
物としては例えば米国特許第２．９３３３９０＠、同３
，４１６，９２７Ｍ、同３，５１１，６６４号、同３．
６１５，６１３号、同　３．６１５．６３２号、同　３
．６３５．７２１４等明細書に記載のピリミジルアミノ
基或はトリアジニルアミノ基を有する化合物、英国特許
１．１３７５８０号明細書記載の芳香族有機ホルムアル
デヒド縮合物、米国特許４．０３０．９２７号明細書記
載のハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭５９
−１４２５４１号、同５９−１８８６４１号公報記載の
ビスピリジニウム化合物、特開昭５９−１９１０３２号
記載の芳香族複素環４級塩化合物、特開昭６０−７９３
４８号公報記載の電子供与性化合物、米国特許４．３０
７．１８３号明細書記載のアミノアリリデンマロノニＩ
〜リル単位を含む重合物、特開昭５５−１４９９３７４
９９３７号公報記載シテトラザインデン誘導体、米国特
許第３．６１５６３３号明細書記載の１，３−オキサジ
アゾール誘導体、米国特許４，７８０，４０４号明ｉｌ
ｌ書記載のアミノ１．２，３．４−チアトリアゾール誘
導体等が挙げられる。これら強色増感剤の添加時期は特
に制限なく、前記増感色素の添加時期に準じて任意に添
加できる。添加量はハロゲン化銀１モル当りＩＸ　１０
−４からｌＸ１０−１モルの範囲で選択され、増感色素
とは１／１０〜１０／１の添加モル比で使用される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいづれであってもよく、これらの粒子の混合であ
ってもよい。中でも、少なくとも塩化銀を含有する乳剤
がより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合は、連続的に組成が変化して
もよいし、不連続であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に
制限はないが、感度及び他の写真性能等を考慮すると、
好ましくは０２乃至１．６μｍ１更に好ましくは０．２
５乃至１２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において、一般に用
いられる各種の方法によって、これを測定することがで
きる。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径の
分析法Ｊ　Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ。

シンポジウム・オン・ライ］〜・マイクロコピ１９５５
年、９４〜１２２頁または「写真プロセスの理論」ミー
スおよびジェームス共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か、直接近似値を使って
、これを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒子分布は直径
か投影面積としてかなり正確に、これを表わすことがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、好まし
くは単分散乳剤がよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の粒径分布において、その変動係数が０２２以下、さ
らに好ましくはｑ ０、１５以下、特に好ましくは０１０以下の単分散ハロ
ゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す係数であり、
次式によって定義される。

平均粒径 Ｓ＝粒径分布の標準偏差 Σｎ ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
わす。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよ
い。該粒子は一時的に成長させてもよいし、種粒子をつ
くった後、成長させてもよい。

０ −１ 種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組
合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に同時混合法の一形式として、特開昭５４
−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ−コンドロー
ルド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

またメルカプ１〜基含有化合物、含窒素へテロ環化合物
又は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成
時又は粒子形成終了後に添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１ｏｏ）面を結晶表面どして有
する立方体である。また米国特許第４１８３７５６号、
同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号
、特公昭５５−４２７３７号等の明細書−１’ザ・ジャ
ーナル・オン・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ。

ｐｈｏｔｏｇｒ、５ｃｉ）　、２１．３９　（１９７３
）等の文献に記載された方法により、８面体、１４面体
、１２面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用い
ることもできる。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／又は成長させる過程でカドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はそ
の錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させることができ、また適当な還元的雰囲気
に置くことにより、粒子内部に及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与することができる。

本発明に係る乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性」と類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー　１７６４３号記載に基づいて行なうことができる
。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子
である。

本発明においては、化学増感剤例えばカルコゲン増感剤
を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増感
剤、セレン増感剤、テルルＪ（Ｑ感剤の総称であるが、
写真用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい
。硫黄増感剤としては公知のものを用いることができる
。例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素
、アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−ｔ−ルエ
ンヂオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他
、米国特許ｉ、５７４，９４４号、同２．４１０．６８
９号、周２，２７Ｂ、９４７＠、同２，７２８，６６８
号、同３．５０１．３１３＠、同３、６５６．９５５号
、西独出願公開（’ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６
９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６
号公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることがで
きる。

硫黄増感剤の添加量はｐ口、温度、ハロゲン化銀粒子の
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが目安としては、ハロゲン化銀１モル当り１０
−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

硫黄増感剤の代りにセレン増感剤を用いることができる
が、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネー
トの如き脂肪族イソセレノシアネト類、セレノ尿素類、
セレノケトン類、吐レノアミド類、セレノカルボン酸塩
類およびエステル類、セレノホスフェート類、ジエチル
セレナイド、ジエチルセレナイド等のヒレナイド類を用
いることができ、それらの具体例は、米国特許第１，５
７４．９４４号、同１　、６０２．５９２Ｍ、同１，６
２３，４９９号明細書等に記載されている。更に還元増
感を併用することもできる。還元剤としては、特に制限
はない３ が、公知の塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、
ポリアミン等が挙げられる。また貴金属化合物、例えば
白金化合物、パラジウム化合物等を使用することができ
る。

金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でも
よく、また他種の金化合物も用いられる。代表的な例と
しては、塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ート、カリウムヨドオーレート、テトラシアノオーリッ
クアジド、アンモニウムオーロチオシアネ−１−、ピリ
ジルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイ
ド等が挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−８Ｔニルから１０−１
モルであり、好ましくは１０−７モルから１０−２モル
である。またこれらの化合物の添１ｊ（１時期は、ハロ
ゲン化銀の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および
化学熟成終了後のいづれでもよい。本発明においては金
化合物を用いた場合、よ４ り優れた生試料保存性を有する感光材料を得ることがで
きる。

前記乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは、
写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能を安定に
保つことを目的にして、化学増感中及び／又は化学増感
の終了時、及び／又は化学増感の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布する前までに、写真業界においてカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。

本発明に用いることのできる安定剤の例としては、例え
ば７−ヒドロキシ−５−メチル−１，３゜４．７ａ−テ
トラザインデン等のテトラザインデン化合物等が挙げら
れる。

本発明において、有効に用いられる抑制剤は銀イオンと
の溶解度積（Ｋｓｐ）が１　Ｘ　１０−１０以下、好ま
しくはＫＳＩ）はＩ　Ｘ　１０−”以下である。これを
越える溶解度積を有する化合物、すなわち銀イオンとの
塩の形成能がより小さくなる化合物では、望まれる効果
が期待できない。溶解度積の測定、計算には゛′新実験
化学講座　１巻″（丸善刊）２３３頁〜２５０頁を参考
にづることかできる。

上記抑制剤は、例えば、ケミカル・アンド・ファーマス
−ティカル・ピユーレタン（Ｃｈｅｍｉｃａａｎｄ　Ｐ
ｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　）　
　（Ｔｏｋｙｏ）２６巻、　　３１４　（１９７８）　
、特開昭５５−７９１１３６号、ベリヒテ・デル・ドイ
ッチェン・ケミッシエン・グーゼルスドラフト（Ｂ　ｅ
ｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　［）　ｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅ
ｍｉｓｃｈｅｎ　Ｑｅｓｅｌｌｓｄｒａｆｔ　）　８２
．　１２１　（＋９４８）、米国特許第２．８４３．４
９１号、同第３，０１７，２７０器、英国特許第９４０
．１６９号、特開昭５１−１０２６３９号、ジャーナル
・オン・アメリカン・ケミノＪル・ソザイティ、４４．
１５０２〜１５１０　　バイルシュタインズ・ハンドブ
ラフ・デル・オーガニツシエン・ヘミ−（３ｅｉｌｓｔ
ｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｌ＋　ｄａｒ　Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ　）　２５．４１．４３．５８
．等に記載の化合物を包含し、合成法もこれらの文献に
記載の方法に準じて合成することができる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合などには、種々
の色素形成物質を用いるが、代表的なものとして色素形
成カプラーがある。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセ１〜アニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る
黄色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７
４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３
１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、
同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２ｉ
１５２１９＠、同５４−９９４３３号、同５４−１３３
３２９８、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７
５，０５７号、同３．２５３．９２４号、同３、２６５
．５０６号、同　３．４０８．１９４号、同　３，５５
１，１５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６６４
，８４１号、同３．７２５．０７２号、同３．７３０．
７２２号、同３，８９１，４４５号、同３．９００４８
３号、同３．９２９．４８４号、同３，９３３，５００
号、同３、９７３．９６８号、同３．９９０．８９１、
同４，０１２，２５９号、同４，０２２，６２０号、同
４，０２９，５０８号、同４．０５７．４３２号、同４
．１０６．９４２号、同４．１３３，９５８号、同４．
２６９９３６号、同４．２８６．０５３号、同４，３０
４，８４５号、同４．３１４，０２３号、同４，３３６
，３２７号、同４．３５６．２５８＠、同４．３８６．
１５５号、同４，４０４，７５２号等に記載された２／ ものである。

本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエロカプラー
は、好ましくは下記−紋穴［Ｙ］で表わされる。

一般式［Ｙ］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していて
もよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ３は置換基を有していてもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サク
シンイミド基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を
表わす。Ｚｌは発色現像主薬の酸化体とカップリングす
る際離脱しろる基を表わす。

Ｚ乙 本発明において、マゼンタ色素画像形成カプラーとして
は下記−紋穴［ａ　］および［ａｌｌで示されるカプラ
ーを好ましく用いることができる。

−紋穴［ａコ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａｌは水素原子又
は置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
置換基を表し、Ｗは一Ｎ目−Ｎ　ｌ−Ｉ　Ｃ〇−（Ｎ原
子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯ
Ｎローを表し、ｍは１または２の整数である。コ 一般式［ａ　］で表される化合物の好ましい例は０ −６ Ｃｌ １ 一般式［ａｌ］ で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚａは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該ｚａに
より形成される環は置換基を有していてもよい。Ｘは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる置換基を表す。

またＲａは水素原子又は置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル塁、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアン基、ス
ピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミン塁、
アジルアよノ単、スルホンアミド基、イ互ド基、２ ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

これらは、例えば米国特許第２，６００，７８８＠、同
第３，　０６１　、　４３２号、同第３，　０６２，　
６５３号、同第３．　１２７２６９号、同第３，３１１
，４７６号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１
９，３９１号、同第３，　５１９，　４２９号、同第３
５５５、３１８号、同第３，６８４，５１４号、同第３
，８８８，８８０号、同第３，　９０７，　５７１号、
同第３，　９２８，　０４４号、同第３，９３０、８６
１号、同第３，９３０，８６６号、同第３　９３３．５
００号、等の明ＩＯ書、特開昭４９−２９６３９号、同
４９−１１１６３１号、同　４９−１２９５３８号、同
５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同５３−
６２４５４号、同　５５−１１８０３４号、同５６−３
８０４３号、同５７−３５８５８４、同６０−２３８５
５号の各公報、英国特許第１．　２４７，　４９３号、
ベルギー特許第７６９，１１６号、同第７９２，　５２
５号、西独特許２，　１５６，　１１１号の各明細書、
特公昭４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２
号、同５９−２２８２５２号、同５９−１６２５４８号
、同５９ｉ７１９５ｆ３＠、同６０−３３５５２岩、同
６０−４３６５９号の各公報、西独特許１０７０．０３
０号及び米国特許第３．７２５．０６７号の各明細書等
に記載されている。

以下、本発明に用いられる一般式［ａＩ］で示されるマ
ゼンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、これらはそ
の−例であって、これによって本−７ −９ Ｃ＝Ｈ５ Ｃ，２Ｈ２５ −１０ −１１ −１２ −１３ ５ Ｃ１゜Ｈ２ ＣＨｌ ４ −１５ Ｇ ＣＨ。

シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第２．３０Ｊ４１
０号、同２，３５６，４７５号、同２．３６２５９８号
、同２．３６７、５３１号、同２，３６９，９２９号、
同２．４２３，７３０号、同　２，４７４，２９３号、
同　２，４７６．００８号、同２４’１８，４６６号、
同２，５４５，６８７号、同２，７２８，６６０号、同
２．７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同２
．９７１３１４６号、同３，００２，８３６号、同３．
４１９．３９０思、同３４４６．６２２号、同３．４７
６、５ｔ３３＠、同３，７３７，３１６号、同３．７５
８．３０８号、同３．８３９．０４４号、英国特許第４
７８９９１号、同９４５，５４２弓、同１．０８４．４
８０Ｂ、同１．３７７．２３３号、同１．３８８．０２
４号及び同１，５４３．（１４０号の各明細書、並びに
特開口ｆ（４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号
、同５０−２５２２８居、同５０−１１２０３８弓、同
５０１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１
−６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８
２８号、同５１−１０８８４１号、同５３−１０９６３
０月、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、
同５４−１３１９３１号、同５ｓ−３２ｏｚ１ｓ、同　
５９−１４６０５０号、同５９−３１９５３ｇ及び同６
０−１１７２４９号に記載されている。

シアン画像形成カプラーとしては、下記−紋穴［Ｅ］、
［Ｆ］で示されるカプラーを好ましく用いることができ
る。

一般式［Ｅ］ 式中、ＲＩＥはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒ２Ｅはアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基または複素環基を表わづ。Ｒ３Ｅは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を
表わリ−０ＺｌＥは水素原子、ハロゲン原子、または芳
香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表わす。

一般式［「］ ３ソ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基〈例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、メチル基、ノニル基等〉を表わす。Ｒ５
Ｆはアルギル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わす。

２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

本発明に用いられるハロゲン化銀を分散する親水性コロ
イドとしてはゼラチンを用いることが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニル力ルバモイルゼラヂンの如ぎ誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロス誘導体、部分加水分解ポリ酢漬ビニル、ボ
リア０ クリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

そのような例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等
）、色素画像安定剤（例えばフエノル系化合物、ビスフ
ェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビス
スピロクロマン系化合物、ヒダンＩ〜イン系化合物、及
びジアルコキシベンゼン系化合物等）、スティン防止剤
（例えばハイドロキノン誘導体等）、界面活性剤（例え
ばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ペンピンスルボン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エス
テルスルボン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール
等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系
化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、オキソノール系化合物及びアン１〜ラキノン未化合
物等）、硬膜剤（例えばハロゲンｓ−トリアジン系化合
物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、
エチレンイミノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エ
ポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性
改良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、
重合体分散物（ラテックス）、固体／又は液体パラフィ
ン、及びコロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジ
アミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を
挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真層と
しては、各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルタ
ー層、紫外線吸収層、保護層、ハレション防止層等の各
層を必要に応じて適宜設することかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
紙、ガラス、セルロースアセテ−１へ、セルロースティ
ｌ−レート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン
等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン（例
えばボリエヂレン及びポリプロピレン等）とのラミネー
ト体等の２種以上の基質の貼り合せ体等、目的に応じて
適宜使用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行われ、
例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗くし
たり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、ある
いは下引層を設ける下引処理を施したものを用いること
もできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

本発明において用いられる白黒現像主薬としては、１９
日、Ｊａｍｅｓ著ザ・セオリー・オン・フォ１ヘグラフ
ィク・プロセス（Ｔ　ｈｅ　　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　ｏｆｐ
ｈｏｔｏ（ｌｒａｐｈｉｃ　　Ｐ　ｒｏｌｓｓ）第４版
２９１頁〜３２６頁に記載されているものを使用できる
。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。

ｑ、ｊ これらの現像剤にはアミノフェノール系及びｐフェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は、遊
離状態より安定なので、一般に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は
一般に発色現像液１更について約０．１ｇ〜約３０ｏの
濃度、好ましくは発色現像液１更について約１ｇ〜約１
５（＋の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えばＯアミノフ
ェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３オキシトルエン、２−オ
キシ−３−アミノ−１゜４−ジメヂルベンゼンなどが含
まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　　−ジ今ｑ メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）−１〜ルエン
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアリン−ｐ−ト
ルエンスルホネート等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
現像液には、前記の現像剤に加えて既知の現像液成分化
合物を添加することができる。例えば水酸化ナトリウム
、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。

現像液の温度は１５℃以上、−股肉には２０℃〜５０℃
、迅速処理のためには、３０’Ｃで行うことが好ましい
。現像液の０口値は、通常は７以上、最も一般的には約
１０乃至約１３である。

本発明の実施にあたって、ハロゲン化銀乳剤として高塩
化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
場合、実質的に臭素イオンを含有しない現像液を使用す
ることが好ましい。

なぜならば、臭素イオンの存在によって迅速な現像性が
著しく損なわれてしまうからである。実質的に臭素イオ
ンを含有しない現像液とは臭素イオンがｌＸ１０−３Ｍ
以下しか含有しない処理液のことをいう。

高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭化銀、沃
化銀を含有してもよい。このため臭化銀を含有する場合
には現像時、臭素イオンがわずかに現像液中に溶出して
くる。この溶出してきた臭素イオンは画像部以外の部分
すなわち現像液中にても現像されない高塩化物ハロゲン
化銀内の塩素イオンと銀に対する数桁の溶解度の差によ
り、部置換してハロゲン化銀カラー写真感光材料中に保
持されて次工程へ持ち出されていくことも考えられる。

しかしながら、上記のごとく高塩化物ハロゲン化銀を現
像することによって微量ではあるが、現像液中に臭素イ
オンが溶出することがある限り、現像液中の臭素イオン
濃度を完全にＯに保つことはできない。本発明でいう実
質的に臭素イオンが含有しないとは、現像による微量溶
出した臭素イオンのように不可避的に混入した臭素イオ
ン以外は含有させないという意味であり、１×１０−３
Ｍとは不可避的に混入した臭素イオン濃度の最上限値を
示すものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものと
しであるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。発色現像主
薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を
生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体との
シッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレ
カーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー士ｌ リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応
物プレカーサー、ウレタン型プレカーサが挙げられる。

これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば米国特許第３．３４２、５９９＠、同２，５
０７．１１／１号、同２，６９５，２３４号、同３．７
１９，４９２号、英国特許第８０３．７８４号の各明細
書、特開昭５３−１８５６２８号、同５４−７９０３５
号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１５
９号、同１２１４６号、同１３９２４号に記載されてい
る。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分な
発色が得られるだ１づ添加しておく必要がある。この缶
は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロ
ゲン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好まし
くは０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これら
の発色現像主薬またはそのブレカー１ナーは単独でまた
は組合せて用いることもできる。感光材料に内蔵するに
は水、メタノール、エタノール、アセ１〜ン等の適当な
溶媒に溶解して加えることもでき、又ジブチ８ ルフタレ−１〜、ジオクチルフタレー１〜、トリクレジ
ルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用い乳化分散液
として加えることもでき、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１４８５０号に記載されているようにラテックスポ
リマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉｎ）、コバルト（■）、銅（ＩＩ
）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチ
オンと有Ｒ酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ１〜り三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミンニ酢懐のようなアミノポリカルボン俵、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコ
ール酸等の金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重ク
ロム酸等の単独または適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として溶解づる可
溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては、
例えば、チオ硫酸す１〜リウム、チオ硫酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、ヂオエーテル等が
挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替どして、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐｌ−１調整剤、キレート剤、防パイ剤等
を含有させることができる。これらの具体的条件は特開
昭５８−１３４６３６号公報等を参考にすることができ
る。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光祠利としては
、黒白またはカラーの写真感光材料があるが、好ましく
は最終画像として観賞される直接観賞用写真感光材料で
あり、例えば黒色印画紙、カラー印画紙、カラーリバー
ザルフィルム、カラリバーサルペーパー等である。

［実施例１ 本発明を実施例によって更に具体的に説明づ−るが、こ
れは本発明の１実施態様であり、本発明は１ これに限定されるものではない。

実施例１ ［ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−Ａ−Ｄ）の調製］以下乳
剤調製時に用いる添加剤の量は特にことわらない限りハ
ロゲン化銀１モル当りの量である。

硝酸銀溶液と臭化カリウムと塩化す１〜リウムを含む溶
液を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法にて表−
１に記載した条件に保つようにして添加した。

次いで、常法により脱塩、水洗を行い、塩臭化ｉ 上記乳剤を用いて、下記に示すように赤感性に増感し、
下記のようにして多層ハロゲン化銀写真感光材料を作製
し、感度、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカ
ブリを評価した。

［ハロゲン化銀写真感光材料試料の作成］ポリエヂレン
樹脂被覆紙上に下記７つの層を順次塗設して多層ハロゲ
ン化銀写真感光制別試料Ｎ　Ｏ，１０１〜１１８を調製
した。なお以下に示す添加量は特に記載のない限り１　
Ｔｌｌ’当りの量を示した。

第１尼・・・１．２ｇのゼラチン、０．３５Ｑ　（金属
銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（平均粒径ｏ
、ａμｍ　、臭化銀含有率９０モル％）、０．９９のイ
エローカプラーＹＣ−１と０．０１５（ｌの２，５ジー
ｔ−オクチルハイドロキノン（以下口Ｑ−１と称す）を
溶解したジオクチルフタレート（以下ＤＯＰと称す）を
含有する層。

第２層・・・０．７ｇのゼラチン及びＯ，ｏｅｇの口Ｑ
１を溶解したＤＯＰを含有する層。

第３層・・・１．２５０のゼラチン、０３５ｇの緑感性
塩臭化銀乳剤（平均粒径０４５μ、臭化銀含有率７０モ
ル％）、０．　ｓ３ｇのマゼンタカプラーＭ−３と０．
１２０の［Ａ−１］と０．２！］の［Δ−２］０．０１
５ｇのＨＱ−１を溶解したＤＯＰを含有する層。

第４層・・・１．３ｇのゼラチン、０．０８ｇの目Ｑ−
１と０，５ｇの紫外線吸収剤（すｖ−１）を溶解したＤ
ＯＰを含有する層。

第５層・・・１．４（＋のゼラチン、０．３９の赤感性
塩臭化銀乳剤＊及び０．３（ｌのシアンカプラーＣＣ１
と０２ｇのＣＣ−２と０．０２ｇの１１０−１を溶解し
たＤＯＰを含有する層。

第６層・・・１、Ｏｇのゼラチン、０．０３２！］の口
Ｑ１と０．２ｇのｔＪＶ−１を溶解した０、　１４ｇの
ＤＯＰを含有する層。

第７層・・・二酸化ケイ素０００３ｇ、ゼラチン０．５
９を含有する層。

硬膜剤として［Ｈ−１］をゼラチン１ｇ当り５ｎｏ＋、
［＋−（−２］をゼラチン１（ｌ当り１０ｍｇ添力Ｕし
た。

＊赤感性塩臭化銀乳剤 表−２に示す乳剤に、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
を用いて、６０℃で最適に増感し、表２に示す増感色素
及び安定剤として、ｄ−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ　−７−テ１〜ラザインデンを添加して、赤感
性塩臭化銀乳剤を作製（Ａ−１） 〔Ａ ２〕 ［ＣＣ−１） ５ ６ １：ＣＣ−２３ ＣＣ ［ＵＶ−１］ ［：Ｈ−１］ 〔Ｈ ２〕 比較用増感色素（Ｓ １） 比較用増感色素（Ｓ ２） 　２Ｈ５ ｎ　Ｃｓ　Ｈ 得られた試料Ｎ　０．１０１〜・１１８について下記の
評価を行なった。

（１〉相対感度の評価 各試料を感光ｉｔ　Ｋ　Ｓ−７型（コニカ社製）を使用
して３原色分解フィルターにて赤色光露光した後、以下
に示す現像処理工程にしたがって処理した。処理終了後
、ＰＤＡ−６５型濃度計（コニカ社製）にてセンシトメ
１〜り一測定を行った。その結果を表−２に試料Ｎ　□
、　１０１の感度を１ｏｏとしたときの相対感度で示し
た。

（２）残色汚染の評価 各試料を未露光のまま、以下に示す処理工程に従い処理
し、日立分光光度計３２０型を用いて、６４０ｎｍから
７００ｎｍまでの反射濃度を測定し、シアンのカブリ濃
度との差より求めた。

（３）生試料保存性の評価 生試料保存性は、保存前と、２５℃、６０％（相対湿度
）で１ケ月放置後の感度変化で評価し、下記式で表わさ
れる感度変化率で示した。感度は前記と同様の露光を行
い、次いで下記に示す現像９ 処理工程を行い、シアン濃度を測定して求めた。

（４）赤外センサーカブリ シャープ赤外発光ダイオードＧ［−５５０（カリウムー
ヒ素型）の光源から５ｍｍ離して前記試料を５分間曝射
し、該露光試料を以下に示す処理を行ないブレターフ［
）−１２２型デンジＩ〜メータを用いてシアン濃度の測
定をした。

［発色現像処理工程］ ［１］発色現像 ［２］漂白定着 ［３］水洗処理 ［４］乾　燥 ［処理液組成〕 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１２エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５−亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　２．０　ｇ３分３０秒 １分３０秒 ３分 約２分 ３８℃ ３３℃ ２５〜３０℃ ７５〜８０°Ｃ ０ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．３（Ｊ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　０２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　３０．０　ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　３ｏ。

ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５ｇ３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４’
　−ジアミノスヂルベンスルホン酸誘導体＞　　　　　
　　　ｉ、ｏ　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　２．０　ｇ水を加えて全量を１／！、とじ、０口１０
．２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　ｅｏ　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液＞　　　１００ｖ１２亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　２７．５■（炭酸力Ｚノウ
ムまたは氷酢酸でＯＨ７，ｉに調整し、水を力０えて全
量を１１とする。

表−２ ＊１ 乳剤１モル（銀換算）に対して４Ｘ１０−５モル添加し
た。

表−２から明らかなように、本発明に関する増感色素を
用いた試料は、本発明の効果である感度、残色汚染、生
試料保存性及び赤外センサーカブリに優れていることが
わかった。

〈実施例２〉 実施例１で作製した試１１Ｎｏ、１０１〜１１８の第１
層に含まれる青感性塩臭化銀乳剤を臭化銀含有率０３モ
ル％、平均粒径０．７５μｍのものに第３層に含まれる
緑感性乳剤を臭化銀含有率１モル％、平均粒径０４５μ
ｍのものに代える他は同様にして試料を作製した。また
下記処理工程で処理する他は、実施例１と同様に感度、
残色汚染、生試料保存性及び赤外センザーカブリをＷ価
したところ、実施例１と同様の結果が得られた。

本発明の増感色素は、処理工程に拘らず、本発明の効果
が得られる。

［処理工程］ 温　度　　　時間 発色現像　　３０±０．３℃　１５．３Ｇ秒漂白定着　
　３０±０．５℃　　４５秒３ 安定化　３０〜３４°Ｃ９０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒［発色
現像液コ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｉＲトリエ
タノールアミン　　　　　　　　１０　ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミノ　１０９塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２ｇ亜１ｉｉｌ１１カリウム　　　
　　　　　　　　０．３（１１−ヒドロキシエチリデン
−１，１ ジボスホン酸　　　　　　　　　　１０リエチレンジア
ミンテトラ酢酸１．０　（１カテコール−３，５−ジス
ルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエヂルー３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　　４５０蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体
）　　　　　　　　１．０　（１水を加えて全量を１乏
とし、ｌ］ｌ−１＝　１０．１０に調整する。

４ ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６Ｇ　ｇエヂレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％水溶液）　　１００ＢＲ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液）　　２７．５ｉ（２炭酸カリウム
または氷酢酸で９口　６２に調整し、水を加えて全量を
１乏にする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２０Ｑエチレンジ
アミンテトラ酢酸ｉ、ｏ　ｇ水酸化アンモニウム（２０
％溶液）　　　３０ｇ亜硫酸アンモニウム　　　　　　
　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノスチ
ルベンスルホン酸誘導体）　　　　　　　　１．５０水
を加えて１【にし、硫酸または水酸化カワウムで０口　
７０に調整する。

［発明の効果］ 本発明は、−紋穴［Ｉ］で示される特定の増感色素を用
いることにより、高感度で、残色汚染が少なく、生試料
保存性に優れ、しかも赤外線感受型センサー等によるカ
ブリが防止される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
   層含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化
   銀粒子が下記一般式［ I ］で示される増感色素の少な
   くとも１種によつて分光増感されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素数２のアルキル基を表わし、Ｒ＾
   ２は炭素数３又は４のアルキル基を表わす。 Ｚは５員又は６員環を形成するに必要な炭化水素原子群
   を表わす。Ｘ＾■は酸アニオンを表わす。ｌは０又は１
   の整数を表わし、化合物が分子内塩を形成する場合、ｌ
   は０を表わす。］