JPH0371124A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、「感光材料
」という。）に関し、更に詳しくは高感度で、且つ保存
による性能変動耐性（以下、「生試料保存性」という。

）に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［従来の技術］ 近年、種々の観点から益々、高感度の感光材料が要望さ
れており、このため多方面から増感技術の研究がなされ
ている。

このような増感技術の一つとして、ハロゲン化銀乳剤固
有の感光波長域を拡大し分光的に増感せしめるために通
常使用する増感色素として、分光増感効率の高いものを
選択することにより、感光材料を高感度化する方法が知
られている。

上記の目的のために使用に供せられる増感色素としては
、分光増感波長域が適切であり、かつ他の感光層への拡
散や増感色素以外の添加剤との相互作用がないような好
ましい性質を有するものが選択される。

また、さらに好ましい条件として、該Ｊ！！感色素を含
有せしめた感光利料を保存した際に、！！ｉ度の低下、
カブリの発生、増感処理後における色素汚染の発生等の
少ないことなどが要求される。特に、多層カラー写真感
光材料に用いられる場合には、より高感度で、かっ色再
現性が優れ、長期間保存された場合でもこれらの写真特
性が安定に維持されることが必要条件となる。

このような分光増感色素として赤色感光性乳剤に用いら
れるある種のペンタメチン色素は非常に有効であること
が知られているが、一方で使用条件によっては下記の如
き欠点を有していた。

１）処理後の残色汚染が大きく、分光感度を犠牲にして
使用量を減量しなければならない。

２〉製造直後は高い感度が得られるが、時間の経過に従
って感度が低下し、カブリが発生する。

３）本来は感度を持たないはずの９００ｎｎ＋以上の波
長の赤外光を発する赤外ｍ感受型センサーによって感光
カブリ（以下、「赤外センサーかぶり」と称す〉が生じ
てしまう。

すなわち、近年の感光材料に要求される特性は高感度、
高画質であり、なおかつ迅速処理可能であることである
。色増感効率の低い色素であっても、ある被覆量までは
色素量を増やすことにより増感することが可能であるが
、従来の色素では色素量を増大すると仕上り写真に残色
汚染が発生して商品イメージが著しく低下してしまうた
めに増感色素の添加量が制限されている。この為、より
色増感効率の高い、或はより残色汚染の少ない増感色素
が求められていた。

また、感光材料の緒特性は経時によっても常に安定して
いることが必要で、感光′！ＡＩＩを種々の雰囲気下で
保存した際に、保存条件によって感度の変化やカブリが
生じることは画像品質を劣化させ、感光材料の商品価値
を失わせてしまう。このような生試料保存性を改良する
技術として例えば特開昭１３０−２０２４３６号や、同
６３−２６４７４３号にはペンタメチン色素とある種の
化合物を併用する技術が開示されているが、充分でなく
、さらなる改良が要望されていた。

更に近年、赤外線感受型センサーが生産工程或は感光材
料のプリンター、処理装置等に適用されてきたことで赤
外センサーかぶりの防止も重要な課題となっている。こ
の対策としてフィルター染料、かぶり防止剤、感光材料
の層構成等の検討が行なわれ、例えば特開昭６０−２０
２４３６号公報においてペンタメチンシアニン色素の併
用技術が提案されているが、まだ充分に満足な結果は得
られていない。

［発明が解決すべき課題］ 従って本発明の目的は、赤色領域に増感する新規なペン
タメチン色素を含有し、高感度で、色素汚染が少なく、
且つ生試料保存性が改良された感光材料を提供すること
にある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題に鑑みて、鋭意検討の結果、本発
明の上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含む少なくとも１層の写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀粒子が下記一般式［Ｉ］で示
される感光色素の少なくとも１種によって分光増感され
ていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成されることを見出した。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１は炭素原子数１個のアルキル基を表わし、
Ｒ２は炭素原子数１０個以下のアルキル基まＩこは炭素
原子数３〜１０個のアルケニル阜を表わす。

Ｚは５貝または６員環を形成するに必要な炭化水素原子
群を表わし、Ｘｅは酸アニオンを表わす。

ｌはＯまたは１を表わし、化合物が分子内塩を形成する
場合、ｌはＯを表わす。］ 以下、本発明を更に詳細に説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１は炭素原子数１個のアルキ
ル基（例えばメチル基〉であり、Ｒ２は炭素原子数１〜
１０個の分岐或は直鎖のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｎブチル、ｎ−ペンチル、２−メ
チルブチル、ｎヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル等の合理）または炭
素原子数３〜１０個のアルケニル基（例えば２−プロペ
ニル、３−ブテニル、１−メチル−３−プロペニル、３
−ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル、４−へキセ
ニル等の合理）である。さらにこれらの基はハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基等〉、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ基等）、シアノ基、カルボキシ基、カルバ
モイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモ
イル モイル基等）、スルファモイル基（例えばスルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノスルホ
ニル基等〉、メタンスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカル
ボニル基等）、アリル基（例えばフェニル基、カルボキ
シフェニル基等）等の置換基で置換されていても良い。

Ｚが形成する５員環の炭化水素環としては２シクロペン
テン環等が挙げられ、６員環の炭化水素環としては５，
５−ジメチル−２−シクロヘキセン環や４，４，６．６
−テトラメチル−２−シクロヘキセン環等が挙げられる
。

Ｘ○は酸アニオンで具体的にはハロゲンイオン（例えば
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、４フツ化ホウ素
イオン等が挙げられる。

一般式［Ｉ］で表わされる増感色素の具体例を以下に示
すが、本発明に用いられる増感色素はこれらの化合物に
限定されるものではない。

ＣＩ−１） （１−２） （１−６） （１−３３ （１−４） ＣＩ−８） ＣＨ） ＣＨ３ Ｃ．ｔｉ，（ｎ） ＣＨ。

ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ Ｎ−９） （Ｔ−１６） ＣＩ−１７） （１−１２） （１−１３） 〔ｌ−１４） （Ｉ−１５） ２ 一般式［Ｉ］で表される増感色素は、例えばエフ・エム
・パーマ−著、す・ケミストリー・オン・ヘテロサイク
リック・コンパウンズＪ（Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃ　Ｏ＋ｎｐＱｕ
ｎｄＳ）第１８巻、「ザ・シアニン・ダイス・アンド・
リレーテッド・コンパウンズｊ（ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ
　　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ）（Ａ　、　Ｗｅｉｓｓｈｅｒｇｅｒ　ｅｄ、
　　Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎ　ｅｗＹ　ｏ
ｒｋ　１９６４年）に記載の方法によって容易に合成づ
ることができる。

前記一般式［Ｉ］の増感色素の最適温度は、当業者に公
知の方法によって決定することができる。

例えば、ある同一乳剤を分割し、各乳剤に異る濃度の増
感色素を含有せしめて、それぞれの性能を測定すること
により決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の添加量は、特に制限はないが
、ハロゲン化銀１モル当り、２Ｘ１０−６モル乃至１×
１０−２モルを用いるのが好ましく、更には５Ｘ１０−
６モル乃至５Ｘ１０−３モルを用いるのが好ましい。

４ 増感色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば、これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン
、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、またはこれらの混合物などの水可溶性
溶媒に溶解し、あるいは水で希釈し、ないしは水中に溶
解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することかできる
。

溶解の過程で超音波振動を用いることもできる。

また米国特許第３，４６９，９８７号明細書などに記載
されている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、この
溶液を親水性コロイド中に分散しこの分散物を乳剤に添
加する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記載
されている如く、水不溶性色素を溶解することなしに水
溶性溶媒中に分散させ、この分散液を乳剤に添加する方
法も用いられる。また、色素は酸溶解分散法による分散
物の形で乳剤へ添加することができる。その他乳剤への
添加には、米国特許第２，９１２，３４５号、同第３．
３４２．６０５号、同第２．９９６，２８７号および同
第３．４２５．８３５号等の各明細書に記載の方法を用
いることもできる。

一般式［Ｉ］で表される増感色素を乳剤へ添加する時期
は、ハロゲン化銀粒子の形成時から、支持体に塗布する
直前までの製造工程中の任意の時期に添加することがで
きる。

具体的には、ハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感
開始までの間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感
終了時および化学増感終了後から塗布時までの間から選
ばれた任意の時期に添加することができる。また添加は
１回で行なってもよいし、複数回に分けて行なってもよ
い。また、一般式［Ｉ］で表される増感色素は、他の増
感色素と組合せて、所謂強色増感的組合せとして用いる
こともできる。この場合にはそれぞれの増感色素を同一
のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だって、
これらの溶液を混合し、あるいは別々に乳剤に添加して
もよい。別々に添加する場合には、その順序、時間間隔
は目的により任意に決定することができる。

５ 本発明で用いられる増感色素は強色増感作用をもたらす
化合物を併用することによって一層の高い分光感度が得
られる。このような強色増感作用を有する化合物として
は例えば米国特許第２．９３３３９０号、同第３．４１
６．９２７号、同第３，５１１，６６４号、同第３，６
１５，６１３号、同第３，６１５，６３２号、同第３６
３５．７２１号等各明ｍ書に記載のピリミジルアミノ基
或はトリアジニルアミノ基を有する化合物、英国特許第
１，１３７，５８０号明細書記載の芳香族有機ホルムア
ルデヒド縮合物、米国特許第４，０３０，９２７号明細
書記載のハロゲン化ベンゾトリアゾール誘導体、特開昭
５９−１４２５４１号、同５９−１８８６４１号各公報
記載のビスピリジニウム化合物、特開昭５９−１９１０
３２＠公報記載の芳香族複素環４級塩化合物、特開昭６
０−７９３４８号公報記載の電子供与性化合物、米国特
許第４，３０７．１８３号明細書記載のアミノアリリデ
ンマロノニトリル単位を含む重合物、特開昭５５−１４
９９３７号公報記載のヒドロキシテトラザインデン誘導
体、米国特許第３．６１５．６３３号明細書記載の１，
３−オキサジアゾール誘導体、米国特許第４．７８０．
４ユ６ ０４号明細書記載のアミノ１，２，３．４−チアトリア
ゾール誘導体等が挙げられる。これら強色増感剤の添加
時期は特に制限なく、前記増感色素の添加時期に準じて
任意に添加できる。添加量はハロゲン化銀１モル当り１
　Ｘ　１０−４からｌＸ１０−’モルの範囲で選択され
、増感色素とは１／１０〜１０／１の添加モル比で使用
される。

本発明の増感色素は、下記一般式（Ｉ［）で表わされる
繰り返し単位を有するフェノール樹脂と併用して用いる
ことが感度及び生試料保存性の点から好ましい。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、ヒドロキシル基、アミン基、アシル基又は−８
Ｏ２Ｒ５基を表わし、Ｒ５８ ユ７ はヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基又はヒドラジノ基を表わす。

Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
表わす。ｍはＯ〜３の整数を表わす。〉本発明に係るハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子は、塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいづれ
であってもよく、これらの粒子の混合であってもよい。

中でも塩化銀含有乳剤がより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部にいたるまで均一なものであってもよいし、
粒子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内
部と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化して
もよいし、不連続に変化してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径は、特に制
限はないが、感度及び他の写真性能等を考慮すると、好
ましくは０．２〜１６μｍ、更に好ましくは０，２５〜
１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒径は、当該技術分野において、般に用いら
れる各種の方法によって、これを測定することができる
。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径の分析
法ＪＡ、Ｓ、Ｔ、Ｍ　　シンポジウム・オン・ライト・
マイクロコピー１９５５年、９４〜１２２頁または「写
真プロセスの理論」ミースおよびジェームス共著、第３
版、マクミラン社発行（１９６８年）の第２章に記載さ
れている。

粒子径は、粒子の投影面積か、直接近似値を使って、こ
れを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒子分布は直径
か投影面積としてかなり正確に、これを表わすことがで
きる。

本発明においてハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多分散
であってもよいし、単分散であってもよいが、好ましく
は単分散乳剤である。更に好ましくはハロゲン化銀粒子
の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下、さ
らに好ましくは０．７５以下、特に好ましくは０１０以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す係数ユ９ であり、次式によって定義される。

Ｓ＝粒径分布の標準偏差 ここでｒｌは粒子個々の粒径、ｎｔはｒｉの粒径を有す
る粒子の数を表わし、ここで言う粒径とは球状のハロゲ
ン化銀粒子の場合は、その直径、また立方体や球状以外
の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
尊した時の直径を表わす。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよい。該
粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後
、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ０ る形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、そ
れらの組合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られ
たものが好ましい。更に同時混合法の一形式として、特
開昭５’４−４８５２１号等に記載されているｐΔ９−
コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもでき
る。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化＠溶剤を
用いてもよい。

またメルカプト基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又
は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時
又は粒子形成終了後に添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１００）面を結晶表面として有
する立方体である。また米国特許第４，４８３７５６号
、同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９
号、特公昭５５−４２７３７号等の明細書や「ザ・ジャ
ーナル・オン・フォトグラフィック・ザイエンスＪ（Ｊ
ｏｈｏｔｏｏｒ、５ｃｉ）　、２１．３９　（１９７３
）等の文献に１ ２ 記載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程でカドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロ
ジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を用いて金属
イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含
させることができ、また適当な還元的雰囲気に置くこと
により、粒子内部に及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与することができる。

イリジウム塩又はその錯塩の粒子内部及び／又は粒子表
面への含有は、露光時の不軌特性が改良される点で好ま
しい。

本発明においては、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に
不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有さ
せたままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３号記載に基づいて行なうことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主とし
て表面に形成されるような粒子であってもよく、また主
として粒子内部に形成されるような粒子でもよい。好ま
しくは潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明においては、化学増感剤、例えばカルコゲン増感
剤を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫黄増
感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが、写
真用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては公知のものを用いることができる。

例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、
アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−ｔ−ルエン
チオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他、
米国特許第１，５７４，９４４号、同第２．４１０．６
８９号、同３ 第２．２７８．９４７号、同第２．７２８．６６８号、
同第３．５０１３１３号、同第３．６５６．９５５号、
西独出願公開（ＯＬＳ〉第１，４２２，８６９号、特開
昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号各公報等
に記載されている硫黄増感剤も用いることができる。硫
黄増感剤の添加量はｐ口、温度、ハロゲン化銀粒子の大
きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって変
化するが目安としては、ハロゲン化銀１モル当り１０−
７モル〜１０−１モルが好ましい。

硫黄増感剤の代りにセレン増感剤を用いることもできる
が、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネー
トの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類
、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸
塩類およびエステル類、セレノホスフェート類、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許第１．
５７４、９４４号、同第１，６０２，５９２号、同第１
，６２３，４９９号各明細書等に記載されている。更に
還元増感を併用することもできる。還元剤としては、特
に制限４ はないが、公知の塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラ
ジン、ポリアミン等が挙げられる。また貴金属化合物、
例えば白金化合物、パラジウム化合物等を使用すること
かできる。

金増感剤としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でも
よく、また他種の金化合物も用いられる。代表的な例と
しては、塩化金酸塩、カリウムヨードオーレート、オー
リックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネ
ート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリ
ックアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリ
ジルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイ
ド等が挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１モ
ルであり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルで
ある。またこれらの化合物の添加時期は、ハロゲン化銀
の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成
終了後のいづれでもよい。本発明においては金化合物を
用いた場合、より優れた生試料保存性を有する感光材料
を得ることができる。

本発明においてはハロゲン化銀乳剤に、感光材料の製造
工程、保存中あるいは、写真処理中のカブリの防止及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的にして、化学増
感中、化学増感の終了時、化学増感の終了後ハロゲン化
銀乳剤を塗布する前までの間の少なくとも１つの時点に
、写真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知ら
れている化合物を加えることができる。

本発明に用いることのできる安定剤の例としては、例え
ば７−ヒドロキシ−５−メチル−１，３゜４．７ａ−テ
トラザインデン等のテトラザインデン化合物等が挙げら
れる。

本発明において、有効に用いられる抑制剤は銀イオンと
の溶解度積（Ｋ　ｓｐ）が１Ｘ１０−１０以下、好まし
くはＫｓｐは１　Ｘ　１０＝以下である。これを越える
溶解度積を有する化合物、すなわち銀イオンとの塩の形
成能がより小さくなる化合物では、望まれる効果が期待
できない。溶解度積の測定、計算にはパ新実験化学講座
　１巻″（丸善刊〉２３３頁〜２５０頁を参考にするこ
とができる。

抑制剤としては、例えば、「ケミカル・アンド・ファー
マス−ティカル・ピユーレタン」（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
ａｎｄ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｔｃａｌ　３ｕｌｌｅｔ
］ｎ　）（Ｔｏｋｙｏ）　２ａ巻、　　３１４　（１９
７８）　、特開昭５５−７９４３６号、「ベリヒテ・デ
ル・ドイツジエン・ケミツシェン・ケーゼルスドラフト
Ｊ　　（Ｂ　ｅｒｉＣｈｔｅ　ｄｅｒ［）ｅｕｔｓｃｈ
ｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｑｅｓｅｌｌｓｄｒａ
ｆｔ　）　８２゜１２１　（１９４８）　、米国特許第
２，８４３．．１９１号、同第３．０１７，２７０号、
英国特許第９４０．１６９号、特開昭５１−１０２６３
９号、「ジャーナル・オン・アメリカン・ケミカル・ソ
サイティ」、４４．１５０２〜１５１０、「パイルシュ
タインズ・ハンドブラフ・デル・オガニツシエン・ヘミ
ーＪ　（３ｅｉｌｓｔｅｉｎｓＨａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅ
ｒ　Ｑｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　）　２
６．４１４３、５８．等に記載の化合物を包含し、合成
法もこれらの文献に記載の方法に準じて合成することが
できる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合には、７ ８ 種々の色素形成物質を用いるが、代表的なものとして色
素形成カプラーがある。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例としては、英国特許第１．０７７．
８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１
０３１＠、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２
号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同　
５２４１５２１９号、同５４−９９４３３号、同　５４
−１３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第
２，８７５，０５７号、同第３．２５３９２４号、同第
３，２６５，５０６号、同第３，４０８，１９４号、同
第３．５５１，１５５号、同第３，５５１，１５６号、
同第３□６６４．８４１号、同第３，７２５，０７２号
、同第３，７３０，７２２号、同第３，８９１，４４５
号、同第３，９００，４８３号、同第３．９２９、４８
４号、同第３．９３３．５００号、同第３．９７３．９
６８号、同第３．９９０．８９６号、同第４，０１２，
２５９＠、同第４，０２２．６２０号、同第、ｌ、０２
９，５０８号、同第４．０５７．４３２号、同第４，１
０６，９４２号、同第４．１３３．９５８号、同第４２
６９、９３６号、同第４，２８６，０５３号、同第４，
３０４，８４５号、同第４．３１４．０２３号、同第４
，３３６，３２７号、同第４３５６２５８号、同第４□
３８６．１５５号、同第４，４０１，７５２号等に記載
されたものが挙げられる。

本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエローカプラ
ーは、好ましくは下記一般式［Ｙ］で表わされる。

一般式［Ｙ］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していて
もよいアルコキシ基を表わす。

Ｒｓｌ、を置換基を存していてもよいアシルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アルキルスルファモイル阜、
アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド塁
、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サクシン
イミド基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表わ
す。Ｚｌは発色現像主０ 薬の酸化体とカップリングする際離脱しうる基を表わす
。

本発明において、マゼンタ色素画像形成カプラーとして
は下記一般式［ａ］および［ａＩ］で示されるカプラー
を好ましく用いることができる。

一般式［ａ］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａ１は水素原子又
は置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応によりＩ１１脱し
うるＮ換基を表し、Ｗは−Ｎ日−１Ｎ）（ＣＯ−（Ｎ原
子はピラゾロン核の炭素原子に結合〉または−ＮＨＣＯ
Ｎローを表し、ｍは１または２である。］ 一般式［ａ］で表される化合物の好ましい例は以下のご
とくである。

１ 一般式［ａｌ］ ２ −６ ［式中、Ｚａは含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚａにより形成される環は＠換基を有
していてもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
化体との反応により離船しうる置換基を表す。

またＲａは水素原子又は置換基を表す。］前記Ｒａの表
す置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルクニル基、シクロアルケニル基
、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、
スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ化合物
残臭、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボルアミノ オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

これらは、例えば米国特許第２，６００，　７８８号、
同第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号
、同第３．　１２７２６９号、同第３，　３１１，　４
７６号、同第３，　１５２，　８９６号、同第３，　４
１９，　３９１号、同第３，　５１９，　４２９号、同
第３，５５５、３１８号、同第３，　６８４，　５１４
号、同第３，８８８，６８０号、同第３，９０７，５７
１Ｍ、同第３，９２８，０４４号、同第３．９３０、８
６１号、同第３，　９３０，　８６６号、同第３，　９
３３，　５００Ｑ等の明細書、特開昭４９−２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同　４９−１２９５３８
号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同
５３−．６２４５４号、同　５５−１１８０３４号、同
５Ｂ−３８０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−
２３８５５号の各公報、英国特許第１，２４７，４９３
号、ベルギー特許第７６９，１１６号、同第７９２，５
２５号、西独特許第２，　１５６，　１１１号の各明細
書、特公昭４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５７
３２号、同５９−２２８２５２号、同５９−１６２５４
８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号
、同６０−４３６５９号の各公報、西独特許第１，０７
０，０３０号及び米国特許第３，７２５，０６７号等の
各明細書に記載されている。

以下、本発明に用いられる一般式［ａＮで示されるマゼ
ンタカプラーの代表的具体例を挙げるが、これらはその
−例であって、これによって本発明が限定されるもので
はない。

５ ６ Ｍ−マ ー１０ −８ Ｃ　ｘ　Ｈ　ｓ Ｃ　＋　ｏ　Ｈ　２ −１１ −９ ｃ，２Ｈ２５ −１２ −１３ Ｈ３ Ｍ−１４ Ｍ−１５ ７ ＣＨ。

シアン色素画像形成カプラーとしては、フエノル系、ナ
フトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形成
カプラーが代表的であり、米国特許第２，３０６，４１
０号、同第２，３５８，４７５号、同第２３６２５９８
号、同第２□３６７、５３１号、同第２，３６９，９２
９号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７４，２
９３号、同第２．４７６、００８号、同第２，４９８，
４６６号、同第２．５４５６８７号、同第２，７２８，
６６０号、同第２，７７２，１６２号、同第２８９５．
８２６号、同第２，９７６．１４６号、同第３，００２
．８３６号、同第３．４１９．３９０号、同第３，４４
６，６２２号、同第３．４７６、５６３号、同第３．７
３７．３１６号、同第３，７５８．３’０８号、同第３
，８３９，０４４号、英国特許第４７８，９９１号、同
第９４５．５４２号、同第１，０８４，４８０号、同第
１．３７７．２３３号、同第１，３８８，０２４号及び
同第１．５４３０４０号の各明細書、並びに特開昭４７
−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５
２２８号、同　５０−１１２０３８号、同５０−１１７
４２２号、同　５０−１３０４４１号、同　５１−６５
５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８２８号
、同５１−４０８８４１号、同５３−１０９６３０号、
同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、同　５
４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号、同５９−
１４６０５０号、３ 同５９−３１９５３号及び同６０−１１７２４９号に記
載されている。

シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｅ］又
は［「］で示されるカプラーを好ましく用いることがで
きる。

一般式［Ｅ］ 式中、ＲＩＥはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒ２Ｅはアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基または複素環基を表わす。Ｒ２Ｅはアル
キル基又はフェニル基を表わす。

Ｒ３Ｅは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わす。ＺＩＥは水素原子、ハロゲン原子
、または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しろる基を表わす。

０ 一般式［Ｆコ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等〉を表わす。Ｒ５
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わず。

２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応にＪ：り離脱し得る
基を表わす。

本発明においてはハロゲン化銀は親水性コロイド中に分
散されるがこのような分散する親水性コロイドとして【
よゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカ１ ２ リ処理ゼラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も
一般的であるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラ
チン、フェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラ
チン、アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、
部分加水分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共
重合体でおきかえることもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

そのような例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等
〉、色素画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ヒス
フェノール系化合物、ヒトＯキシクロマン系化合物、ビ
ススピロクロマン系化合物、セダン１−イン系化合物、
及びジアルコキシベンゼン系化合物等〉、スティン防止
剤（例えばハイドロキノン誘導体等）、界面活性剤（例
えばアルキルナフタレンスルホン醗ナトリウム、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エ
ステルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコー
ル等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ
系化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合
物等）、硬膜剤（例えばハロゲン５−ｔ−リアジン系化
合物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物
、エチレンイミノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、
エポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、！ｌ
物性改良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール
類、重合体分散物（ラテックス〉、固体／又は液体パラ
フィン、及Ｔｊコロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例
えばジアミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗
料等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真構成
層としては、各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィ
ルター層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション防止層
等の各層を必要に応じて過言３ 設けることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースティト
レー１〜、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等
の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン（例え
ばポリエチレン及びポリプロピレン等）とのラミネート
体等の２種以上の基質の貼り合せ体等、目的に応じて適
宜使用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行われ、
例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗くし
たり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、ある
いは下引層を設ける下引処理を施したものを用いること
もできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

本発明において用いられる白黒現像主薬としては、下１
ロ、ＪａｎｅＳ著ザ・セオリー・オン・フ第４ トグラフィク・プロセス（Ｔ　ｈｅ　　Ｔ　ｈｅｏｒｙ
　ｏｆｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ
）第４版２９１頁〜３２６真に記載されているものを使
用できる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１乏について約０１ｇ〜約３０（Ｉの濃度
、好ましく【、Ｌ発色現像液１更について約１ｇ〜約１
５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤は６ Ｎ、Ｎ’−ジアルキル−〇−フェニレンジアミン系化合
物であり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で
置換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例
としては、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチルｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫ａｔ、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
ｌ−ルエンスルホネート等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
現像液には、前記の現像剤に加えて既知の現像液成分化
合物を添加することができる。例えば水酸化ナトリウム
、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。

現像液の温度は１５℃以上、一般的には２０℃〜５０℃
、迅速処理のためには、３０℃で行うことが好ましい。

現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には約１
０乃至約１３である。

本発明の実施にあたって、ハロゲン化銀乳剤として高塩
化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
場合、実質的に臭素イオンを含有しない現像液を使用す
ることが好ましい。

すなわち、臭素イオンの存在によって迅速な現像性が著
しく損なわれてしまうためである。実質的に臭素イオン
を含有しない現像液とは臭素イオンが１Ｘ１０−３モル
以下しか含有しない処理液のことをいう。

高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭化銀、沃
化銀を含有してもよい。このため臭化銀７ を含有する場合には現像時、臭素イオンがわずかに現像
液中に溶出してくる。この溶出してきた臭素イオンは画
像部以外の部分すなわち現像液中にても現像されない高
塩化物ハロゲン化銀内の塩素イオンと銀に対する数桁の
溶解度の差によりノ、部置換してハロゲン化銀写真感光
材料中に保持されて次工程へ持ち出されていくことも考
えられる。

しかしながら、上記のごとく高塩化物ハロゲン化銀を現
像することによって微量ではあるが、現像液中に臭素イ
オンが溶出することがある限り、現像液中の臭素イオン
濃度を完全にＯに保つことはできない。実質的に臭素イ
オンが含有しないとは、現像による微量溶出した臭素イ
オンのように不可避的に混入した臭素イオン以外は含有
させないという意味であり、１Ｘ１０−３モルとは不可
避的に混入した臭素イオン濃度の最上限値を示すもので
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのものと
しであるいはそのプレカーサーと８ して含有し、アルカリ性の活性化浴により処理すること
もできる。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条
件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族
アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサー、多
価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体
プレカーサーリン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガ
ーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型ブレカーサが
挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬の
プレカーサーは、例えば米国特許第３，３４２．５９９
号、同第２．５０７．１１４号、同第２，６９５，２３
４号、同第３，７１９，４９２号、英国特許第８０３．
７８４号の各明細書、特開昭５３−１８５６２８号、同
５４−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３９２４
号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主桑又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量は
感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当り０ ０．１モルから５モルの間、好ましくは０５モルから３
モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主薬または
そのアレカーサ−は単独でまたは組合せて用いることも
できる。感光材料に内蔵するには水、メタノール、エタ
ノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えること
もでき、又ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用
い乳化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディ
スクロージャー誌１４８５０号に記載されているように
ラテックスポリマーに含浸させて添加することもできる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラ感光材料の
場合、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂
白処理は定着処理と同時に行ってもよい。漂白剤として
は多くの化合物が用いられるが中でも鉄（■）、コバル
ト（■）、銅（ＩＩ＞など多価金属化合物、とりわけこ
れらの多価金属カチオンと有１！ｌｌｔの錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ三酢酸、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミンニ酢懐のようなアミノ
ポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリ
コール酸、ジチオグリコール懐等の金属釦怨あるいはフ
ェリシアン酸塩類、重クロム酸等の単独または適当な組
合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として溶解する可
溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては、
例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫斂アンモニウム、
チオシアン椴カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、黒白また
はカラーの写真感光材料があるが、好ましくは最終画像
として観賞される直接観賞用写真１ ２ 感光材料であり、例えば黒白印画紙、カラー印画紙、カ
ラーリバーサルフィルム ルベーパー等である。

［実施例］ 以下に、本発明を実施例によって更に具体的に説明する
が、これは本発明の１実施態様であり、本発明はこれに
限定されるものではない。

実施例１ ［ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ａ）の調製］以下乳剤調製
時に用いる添加剤の量は特にことわらない限りハロゲン
化銀１モル当りの量である。

硝酸銀溶液と臭化カリウムと塩化ナトリウムを含む溶液
を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法にて表−１
に記載した条件に保つようにして添加した。

次いで、常法によってｌ［、水洗を行い、塩奥３ ４ 上記乳剤を用いて、下記に示すように赤感性に増感し、
多層ハロゲン化銀写真感光材料試料１０１〜１１８を作
製し、下記処理を行ない、各々について下記に示すよう
に感度、残色汚染、生試料保存性及び赤外センサーカブ
リを評価した。

ポリエチレン樹脂被覆紙上に下記７つの層を順次塗設し
て多層ハロゲン化銀写真感光材料試料１０１を作製した
。なお以下に示す添加量は特に記載のない限り１１２当
りの量を示した。

第１層・・・１．２ｇのゼラチン、０３５ｇ（金属銀換
算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（平均粒径０．８
μｍ１臭化銀含有率９０モル％）及び０．９ｇのイエロ
ーカプラーＹＣ−１とｏ、　ｏｉｓｇの２，５ジーｔ−
オクチルハイドロキノン（以下「口Ｑｌ」と称す〉とを
溶解したジオクチルフタレート（以下ｒＤＯＰＪと称す
）を含有する層。

第２Ｍ・・・０．７０のゼラチン及びｏ、ｏｅｇの口Ｑ
ｌを溶解したＤＯＰを含有する層。

第３層・・・１．２５ｇのゼラチン、０．３５（ｌの緑
感性塩臭化銀乳剤（平均粒径０．４５μ、臭化銀含有率
７０モル％）及び０５３ｇのマゼンタカプラーＭ３と０
．１２Ｑの［Ａ−１１と０．２０の［Ａ−２］と０、０
１５（］の口Ｑ−１とを溶解したＤＯＰを含有する層。

第４層・・・　１．３ｇのゼラチン及び０．０８ｇのロ
Ｑ−１と０．５ｑの紫外線吸収剤（ＬＪＶ−１）とを溶
解したＤＯＰを含有する層。

第５層・・・１．４９のゼラチン、０．３９の赤感性塩
臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ａに、チオ硫酸ナトリウム及び塩化
金酸を用いて、５７℃で最適に増感し、増感色素（Ｓ−
１）、フェノール樹脂（ＳＳ）及び安定剤として、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１３、３ａ　−７−チトラザ
インデンを添加して作製）及び０．３ｊＪのシアンカプ
ラーＣＣ−１と０．２ｇのＣＣ−２と００２ｇのロＱ−
１とを溶解したＤＯＰを含有する層。

第６層・・・１．０ｇのゼラチン及び０．０３２ｇの目
Ｑ１と０．２０のＵＶ−１とを溶解した０、　１４ＣＩ
のＤＯＰを含有する層。

第７層・・・二酸化ケイ素０．００３！：ｌ及びゼラチ
ン５ ６ ０．５ｇを含有する層。

硬膜剤として［ロー１］をゼラチン１ｇ当り５ｍａ、［
Ｈ−２１をゼラチン１ｇ当す１０　ｍｇｉｉｉ　加した
。

更に試Ｆｌ　１０１の作製において乳剤と増感色素を表
２に示すように変えた以外は同様にして試料（Ａ−１） （Ａ−２） （ＣＣ−１） 〔ＣＣ ２〕 （ＵＶ １〕 （Ｈ−１） （ＳＳ） ｌ Ｎａ Ｃ）Ｉ−２） （１〉相対感度の評価 各試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ社製）を使用して３
原色分解フィルターにて赤色光露光した後、以下に示す
現像処理工程にしたがって処理した。処理終了後、ＰＤ
Ａ−６５型ｙｊ１度計（コニカ社製〉にてセンシトメト
リー測定を行った。結果を表−２に、試料１０１を１０
０どしたときの相対感度で示す。

（２〉残色汚染の評価 各試料を未露光のまま、以下に示す処理工程に従って処
理し、日立分光光度計３２０型を用いて、６４０ｎｍよ
り７００ｎｍの反射濃度を測定し、シアンのかぶり濃度
との差より求めた。

（３）生試料保存性の評価 生試料保存性は、保存前と、２５°Ｃ１６０％（相対湿
度）で１ケ月放置後の感度変化で評価し、下記式で表わ
される感度変化率で示した。感度は前記と同様の露光を
行い、次いで下記に示づ現像処理工程を行い、シアン濃
度測定をして求めた。

９ （４〉赤外センサーかぶり シャープ赤外発光ダイオードＧＬ−３５０（カリウムー
ヒ素型）の光源から５　ｍｍ１ｉして前記試料を５分間
暉剣し、該露光試料を以下に示で処理を行ないブレター
フ［）−１２２型デンジ１〜メータを用いてシアン濃度
の測定をした。

［発色現像処理工程１ ［１〕発色現像 ［２］漂漂白者 ［３］水洗処理 ［４コ乾　燥 ［処理液組成］ （発色現像液） ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム ５１Ｑ １５１（ ２０１］ １．３　ｇ ｏ、２　Ｑ ３分３０秒 １分３０秒 ３分 約２分 ３８℃ ３３℃ ２５〜３０℃ ７５〜８０℃ Ｏ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　３００ポリリン酸（Ｔ
ＰＰＳ）　　　　　　　　２．５９３−メチル−４−ア
ミン、−Ｎ−エチルＮ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５．５（１
蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノスチルベンスルホン
酸誘導体）　　　　　　　１０ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　２．０　（］水を加えて全量を１２とし
、ｐト１１０．２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６０　（１工チ
レンジアミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５．Ｑ炭
酸カリウムまたは氷酢酸で０口　７１に調整し、水を加
えて全量を１２とする。

１ ２ 表−２ ＊ｉ：ｓ−ｉ 木２：Ｓ−２ ３ ４ 表−２から明らかなように、本発明の増感色素を用いた
試料は、本発明の効果である感度、生試料保存性に′優
れ、残色汚染、赤外センサーカブリが改良されているこ
とがわかる。

実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１１８のそれぞれの第
１層に含まれる青感性塩臭化銀乳剤を臭化銀含有率０．
３モル％、平均粒径０．７５μｍのものに第３層に含ま
れる緑感性乳剤を臭化銀含有率１モル％、平均粒径０．
４５μｍのものにかえる他は実施例１と同様にして各試
料に対応する試料を作製し、下記処理工程で処理する他
は、実施例１と同様に感度、残色汚染、生試料保存性及
び赤外センサーカブリを評価したところ、実施例１と同
様の結果が得られた。

本発明の増感色素を用いることにより、処理工程に拘ら
ず、本発明の効果が得られる。

［処理工程］ 温　度　　　時間 発色現像　　３０±０．３℃　１５．３０秒漂白定着　
　３０±０．５℃　　４５秒安定化　３０〜３４℃　　
９０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒［発色
現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００１１２トリ
エタノールアミン　　　　　　　　１０ａＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　１０ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　０．３９１−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢ＩＩ　　　　　１．００カテコール−３
，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１０９Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸Ｆ　　　　　　　　Ｌ５　ｔ１蛍光
増白剤（４，４’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘
導体）　　　　　　　１０ｇ水を加えて全量を１２とし
、ｐロー１０１０に調５ 整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０クエチレン
ジアミンテトラ酢酸３（１ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）　　１００ｉＱ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　２７．５１１
２炭酸カリウムまたは氷酢酸でＤＨ６，２に調整し、水
を加えて全量を１乏にする。

［安定化液１ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　＋、００エチレン
グリコール　　　　　　　　　１，０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢＠　　　　　　ｉ、ｏ　ｇ水酸化ア
ンモニウム（２０％溶液）　　　　３．Ｏｑ亜硫酸アン
モニウム　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４
’　−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体〉　　　　
　　　１５ｇ水を加えて１更にし、５Ａ酸または水酸化
カリウムで０口７．０に調整する。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように本発明における如く一般式［
Ｉ］で示される特定の増感色素を用いることにより、高
感度で、残色汚染が少なく、生試料保存性に優れ、しか
も赤外線感受型センサー等によるかぶりが防止されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む少なくとも
   １層の写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロ
   ゲン化銀粒子が下記一般式［ I ］で示される感光色素
   の少なくとも１種によって分光増感されていることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は炭素原子数１個のアルキル基を表わし
   、Ｒ＾２は炭素原子数１０個以下のアルキル基または炭
   素原子数３〜１０個のアルケニル基を表わす。 Ｚは５員または６員環を形成するに必要な炭化水素原子
   群を表わし、Ｘ＾■は酸アニオンを表わす。 ｌは０または１を表わし、化合物が分子内塩を形成する
   場合、ｌは０を表わす。］