JPS62192742A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高感度でありながら鮮鋭性に優れ、処理のラン
ニング特性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。

（従来の技術） アマチュア用カラー写真感光材料の分野においては、高
感度化とスモールフォーマット化が進み、ａＩ感度であ
り高画質であるハロゲン化銀カラー写真感光材料に対す
る期待はますます大きくなってきている。

このような期待に応えるために、現像時に現僅主薬の酸
化体と反応して、拡散性の現像抑制剤又はその前駆体を
放出する化合物（拡散性ＤＩＲ化合物と称す）を含有す
るハロゲン化銀カラー写真　・感光材料の研究が盛んに
行なわれてきたが、色再現性、鮮鋭性および粒状性等を
改良する手段として今や欠くべからざる技術となりつつ
ある。一方、高感度化の手段として内部にカブリ核を有
するハロゲン化銀乳剤を感光性のハロゲン化銀乳剤と組
み合わせて用いる技術が特開昭５９−２１４８５２号、
同６０−１７０８４９〜１７０８５３号公報に開示され
ている。

しかし前記拡散性ＤＩＲ化合物は処理時に現像液中に蓄
積され、くり返しの処理（ランニング）で感度低下およ
びγ低下を招き、大きな問題となっている。特に自家処
理の普及に伴う管理バラツキ増大の動向の中で、大幅な
改善が望まれている。

また拡散性ＤＩＲ化合物には、感光材料に添加したとき
大幅な感度の犠牲を伴うという根本的な問題点も内在し
ていた。

一方、内部にカブリを有するハロゲン化銀乳剤の適用に
は、鮮鋭性の大幅な劣化という問題点があり、実用上の
障害となっていた。

このように高感度かつ高画質を達成すべくさまざまな技
術が検討されているが、反面克服すべき技術的課題も山
積している。

本発明は特に前述のＤＩＲ化合物と内部にカブリ核を有
する化合物のもつこれらの欠点を改良し、さらに高感度
であり高画質であるハロゲン化銀写真感光材料を提供す
べく試みるものである。

（発明の目的） したがって本発明の目的は、高感度でありながら画質（
特に鮮鋭性）に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、くり返しの現像処理における処
理液の特性変化が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が、現像時に現像主薬の酸化生成物と
の反応で拡散性の現像抑制剤又はそのプレカーサを放出
する化合物を含有し、該化合物を含有する層および／又
はその隣接層が内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料によって達成された。

本発明において、抑制基の拡散性は下記の方法により評
価できる。

（透明）支持体上に下記組成の層よりなる感光材料試料
（ＩＶ）及び（Ｖ）を作成した。

試料（■）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０．４８μＩｌ）及び例示カプラー（Ｍ−２）を銀
１モル当り、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗
布銀量が１．１（７／ｆ、ゼラチン付量がｓ、ｏａ　／
ｆになるように塗布し、その上に保護層：化学増感及び
分光増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平
均粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布
銀量が０．１Ｃ１／ｆ、ゼラチン付量が０．８（１層ｍ
’になるように塗布した。

試料（Ｖ）：上記試料（ｒＶ）の保護層から沃臭化銀を
除いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（ＩＶ）、（Ｖ）をウェッジを用いて白色露光後、
現像時間を２分４０秒にする以外は後記実施例１の処理
方法に従って処理した。現像液には試料（Ｖ）の感度を
６０％（対数表示で、−Δ＋ｏｇＥ　−０，２２）に抑
制する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑制
剤を添加していないものとを用いた。

現像抑制剤未添加の時の試料（ｒＶ）の感度をＳＯとし
、試料（Ｖ）の感度をＳｏ′とし、現像抑制剤添加の時
の試料（■）の感度をＳ　ｒｖとし、試料（Ｖ）の感度
をＳｖとすると、 試料（ｒＶ）の減感度 ΔＳｏ　＝３ｏ　’　−３ｖ 試料（Ｖンの減感度 Δ３−３ｏ　　−８ＩＶ 拡散性−ΔＳ／△ＳＯと表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１ｏｏＥ）とした。

この方法により求めた値を拡散性の尺度とした。

数種の現像抑制剤の拡散性を第１表に例示する。

以下余白 本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、前記拡散性が
０．３５以上のものであり、拡散性が０．４０以上のも
のが好ましい。

本発明に用いられる拡散性ＤＩＲ化合物は、たとえば以
下のような一般式であられされる化合物より選ぶことが
できる。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１） ％式％） 式中Ａはカプラー成分を表わし、田は１または２を表わ
し、Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表わす。

Ａはカプラーの性質をもっていればよく、必ずしもカッ
プリングによって色素を作る必要はない。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１）においてＹは下記一般
式（２Ａ）〜（５）を表わす。

以下余白 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２人） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｂ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｃ） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（２Ｄ） 拡散性ＤＩＩ’（化合！吻一般式（：２　Ｅ　＞Ｎ−Ｎ （Ｘ；Ｏ，Ｓヌｊ−ＩＳｅ） 拡散性ＤＩＴｔ比倉物一般式（３） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（４） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（５） 上記一般式（２Ａ）〜（２Ｄ）及び（３）において、Ｒ
１はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミムＬハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミ
ノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ
−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、
Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアムＬアルキル
スルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ
基を表わす。ｎは１又は２を表わし、ｎが２のときＲ１
は同じでも異なっていてもよく、ｎ個のＲ１に含まれる
炭素数の合計は０〜１０である。

上記一般式（２Ｅ）のＲ２は（２Ａ）〜（２Ｄ）のＲ１
と同義であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原
子を表わし、及び一般式（４）においてＲ２はアルキル
基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（５）においてＲ３は水素原子、アルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ４は水素原子
５、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルア
ミムＬアルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シア
ノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を
表わす。

Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ＋がアルキル基を表わす
とき、置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいず
れであってもよいし、環状アルキルであってもよい。置
換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアムＬアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはア
リールチオ基などである。

Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ吟がアリール基を表わす
とき、アリール基は置換されてもよい。置換基として、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ス
ルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
アミムＬシアノ基もしくはウレイド基などである。

Ｒ＋　、Ｒ２　、ＲａもしくはＲ４かへテロ環基を表わ
すとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及びイ
オウ原子を含む５員または６員環の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基などから選ばれ、これらはさらに
前記アリール基について列挙した置換基によって置換さ
れてもよい。

一般式（２Ｅ）及び（４）において、Ｒ２に含まれる炭
素数は１〜１５である。

上記一般式（５）において、Ｒ３及びＲ４に含まれる炭
素数の合計は１〜１５である。

上記一般式（１）においてＹは下記一般式（６）を表わ
す。

拡散性ＤＩＲ化合物一般式（６） ％式％ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御
して放出できる基である。

ＩＮ）−１１ＢＩＴ基は現像抑制剤である。

一般式（６）において−ＴＩＭＥ−［ＮＨＩＢＩＴ基は
下記一般式（７）〜（１３）を表わす。

以下余白 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（７） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（８） Ｃ）Ｉ、−ＩＮＨＩＢＩＴ 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（９） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１０） 拡散性ＤＩＩＮ化合物一般式（１１） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１２） 拡散性ＤＩＲ化合物一般式（１３） 一般式（７）〜（＋３＞において、Ｒ５は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基
、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、
スルホンアミド基、スルファモイル カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基またはアルカン
スルホニル基を表わし、 一般式（７）、（８）、（９）、（１１）及び（１３）
において、！は１または２を表わし、一般式（７）、（
１１）、（１２）及び（１３〉において、ｋはＯから２
の整数を表わし、一般式（７）、（１０）及び（１１）
において、Ｒ６はアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、一
般式（１２）及び（１３）において、Ｂは酸素原子また
は一Ｎ−（Ｒｓはすでに定義したのとＲ６　、 同じ意味を表わす。）を表わし、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（２Ａ）、（２Ｂ）。

（３）、（４）及び（５）で定義した一般式と炭素数以
外は同じ意味を表わす。

ただし一般式（２Ａ＞、（２Ｂ）及び（３）において、
−分子中台々のＲ１に含まれる炭素数は合計して１〜３
２であり、一般式（４）において、Ｒ２に含まれる炭素
数は１〜３２であり、一般式（５）において、Ｒ３及び
Ｒ４に含まれる炭素数の合計は０〜３２である。

Ｒ５及びＲ６がアルキル基を表わすとき［換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置換基
としては、Ｒ１〜Ｒ４アルキル基のときに列挙した置換
基が挙げられる。

Ｒ５及びＲ６がアリール基を表わすときアリール基は置
換されていてもよい。置換基としてはＲ１〜Ｒ＋がアリ
ール基のときに列挙した置換基が挙げられる。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式（２Ａ）、（
２Ｂ）、（２Ｅ）ないしく５）で表わされる離脱基をも
つものは特に好ましい。

一般式（１）においてＡで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としては、ピバロイルアセトアニリド型
、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許３，７７０，４４６号
、英国特許１，４５９，１７１号、西独特許（ＯＬ　Ｓ
　）　　２，５０３，０９９号、特開昭５０−１３９７
３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３７
号等に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載のへ
テロ環型カプラー残基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像カプラー残基としては５−
オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−［１，５−ａ　
］ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型カ
プラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基、インダシロン系又はピラゾロトリアゾール系カプ
ラー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５
２，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３，６３２
，３４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９６１
．９５９号に記載のカプラー残塁等が挙げられる。

以下、本発明の拡散性ＤＩＲ化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。

［例示化合物１ 以下余白 ρ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ρρ　　　　
　　　　　　　　　　　　　ρ唖　　　　　　　　　　
　　　　　　ロ　　　　−ρ　　　　　　　　　　　　
　　　ρ Ｃ＋ｚＨｚｓＯＯＣＣＨＣＯＯＣＨＨｚｓしＥ 一１２ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ１：ｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＱＤ−２
３ Ｄ−２４ Ｄ　　２６　　　０　Ｈ 工　　　　　　　工 Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ρＱ　　　
　　　　　　　　　　　ρ ０ρ Ｄ−４２ ＣＪ ＣＪ Ｎ（Ｊｔ Ｏ２ １）−５Ｏ Ｎ（Ｊ２ Ｃ／ ＳＯ，Ｈ Ｄ−５４ Ｄ−５６ Ｃｔ　Ｈｓ Ｈ これらの化合物は米国特許４，２３４，６７８＠、同３
，２２７，５５４号、同　３，６１７，２９１号、同　
３，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、同３
，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、特公
昭５１〜１３２３９号、英国特許２，０７２，３６３号
、同２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージｖ
−１９８１年１２月第２１２２８号などに記載された方
法で容易に合成できる。

本発明に有用な内部にカブリ核を有する乳剤は、たとえ
ば支持体上に３ｇ／ｌ”となるように塗布し、像様露光
の後、漂白液Ａで２０℃、５分間処理したのら内部現像
液Ｂで２０℃、５分間現像したとき、実質的に画像を形
成しえない程度にまでかぶらされていることが好ましい
が、内部に画像を形成する能力を有するもの（内部潜像
型）であってもよい。特に好ましくは前記漂白−現像処
理において、最低画像ｍ度（Ｄｍｉｎ）の最高画像濃度
（［）ｍａｘ）に対する比（内部カブリ度と称する）が
０．３〜１．０のものである。

本発明に有用な内部にカプリ核を有する乳剤は、表面に
カブリ核が存在しないことが好ましく、前記塗布試料を
表面現像液Ｃで２０℃、６分間現像したときのカブリ銀
の量を蛍光Ｘ線法によって測定したとき、全塗布銀量に
対して２０モル％以下であることが好ましい。

（漂白液Ａ） 赤ｉｎ塩　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇフェノ
サフラニン　　　　　　　　０．０１２５ｉ１１水を加
えて全ｆｆ１１ｆｆｉとする。

（内部現像液Ｂ） Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール サルフエイト　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　９０　（１ハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　８．Ｏｉ７炭酸ナトリウム１
水和物　　　　　　５２．５９臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　５ｇチオ硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　１０　Ｑ水を加えて全量１２とする。

（表面現像液Ｃ） Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール サルフエイト　　　　　　　　　　　２．５ｇアスコル
ビンＩＩ　　　　　　　　　　　　１０　Ｑ２−ジエチ
ルアミノエタノール　　　　２５　ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　１ｇ炭酸ナトリウム１水和物　
　　　　　５５．６　Ｑ水を加えて全量を１２とする。

に光を乳剤に照射することでもよいし、あるいは他の方
法、例えば化学的にカプラせる方法も使用できる。

高い内部カブリと低い表面カブリを有する乳剤は、内部
と表面ともに感度を有する乳剤をカプラせた後フェリシ
アン化カリウム液で漂白することによっても得ることが
できる。

その他の内部にカプリ核を有する乳剤の製造方法として
、ＸＩＩの如き高いエネルギー放射、又は紫外線、又は
可視光線をカブリのない内部潜像型乳剤に露光する方法
も可能である。

内部潜像型乳剤は、たとえば米国特許第２，５９２゜２
５０号に記載されているが、沃化銀を含む必要のないそ
の他の乳剤も本発明に使用できる。内部潜像型の塩臭化
銀乳剤及び臭化銀乳剤は、その他の各種の内部潜像型乳
剤と同様に本発明に使用することができる。本発明に有
用な内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製
されるものが含まれる。例えば、米国特許第２，５９２
，２５０号明１Ｉ１、特開昭５２−１８３０９号公報に
記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米
国特許□第３，２０６，３１３号、同第３，３１７，３
２２号、同第３，３６７．７７８号明細書、特公昭４３
−２９４０５号公報に記載されている内部化学増感され
たハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、米国特
許第３，２７１，１５７号、同第３，４４７．９２７号
、同第３，５３１，２９１号、同第３，７０３，５８４
号明細書に記載されている多価金属イオンを内蔵してい
るハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、英国特
許第１，０２７．１４６号、英国特許！３，７６１゜２
６６号、同第３，１６１，２７６号明細書、特開昭４９
−１０６３２１号、同５０−８５２４号、同５３−６０
２２２号公報に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、および米国特許第３，５１１
，６２２号明細書、特開昭５１−７４０６２号公報に記
載されているアンモニア法により調製された沃化銀を含
有するハロゲン化銀乳剤などである。

本発明において好ましく用いられる内部にカブリ核を有
するハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子に光学的又
は化学的にカブリ核を与えたのち、銀塩水溶液を加えて
粒子上にハロゲン化銀を成長させて被覆したものである
。

化学的にカブリを与える方法としては、たとえばｐＡｇ
ｌ〜８、ｐＨ６〜１４、温度３０〜８０℃で１０〜１８
０分間程度熟成する方法を用いうる。

熟成時に硫黄増感剤、還元増感剤および貴金属増感剤等
を単独又は粗合わせて用いることにより、さらに有効に
カブリ核を与えることができ、好ましい。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１．５７４，９４４
号、　２，４１０，６８９号、　２，２７８，９４７号
、２．７２８，６６８号、　３，６５６，９５５号、　
４，０３２，９２８号、４．０６７．７４０号に記載さ
れている。還元増感剤としては二酸化チオ尿素類、第１
すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジン
スルフィン酸、シラン化合物などを用いることができ、
それらの具体例は米国特許２，４８７，８５０＠、２，
４１９，９７４号、２．５１８，６９８号、　２，９８
３，６０９号、　２，９８３，６１０号、２．６９４，
６３７号、　３，９３０，８６７号、　４，０５４，４
５８号に記載されている。

貴金属増感剤としては金錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期才表■族の金層の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米国特許２．３９９，０８３Ｍ
、同２，４４８，０６０号、英国特許６１８．０６１号
などに記載されている。

前記カブリを与えたハロゲン化銀粒子上にハロゲン化銀
を成長させる方法としては、水溶性銀塩溶液と水溶性ハ
ロゲン塩溶液を、前記カブリを与えたハロゲン化銀粒子
を含む水溶性保護コロイド液中に、ハロゲン化銀の成長
スピードに合わせて同時に注入するダブルジェット法を
はじめ、シングルジェット法、トリプルジェット法、或
いはそれらの組合わせ等任意の混合法により調製するこ
とができ、また、アンモニア法、中性法、酸性法のいず
れを用いてもよい。乳剤￥ｌＡ製時における乳剤液相中
のｐＡｇ、ｐＨは必要に応じてコントロールすることが
できる。好ましいＩ）Ａｃｔは２〜１３の範囲であり、
好ましいｐＨは２乃至１３の範囲である。また、乳剤調
製時の乳剤液温は３０乃至９０℃、より好ましくは３５
℃〜７０℃で行われる。

本発明に用いられる内部にカブリ核を有するハロゲン化
銀乳剤は、そのハロゲン化銀組成は任意のハロゲン化銀
、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀等が包含される。

そのハロゲン化銀組成は好ましくは臭化銀または塩臭化
銀から実質的になる（Ａｇ！≦５モル％）ものである。

本発明に用いられる内部にカブリ核を有するハロゲン化
銀の粒子サイズには特別な限定はないが、どちらかと言
えば微粒子が好ましく、特に平均粒子サイズとしてｏ、
ｏｉ〜０．７５μｍ１更には０．０１〜０．５μｍが好
ましい。

また、内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤の粒子
形状には特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ
　）粒子でも不規則な（ｉｒｒｅｇＵＩａｒ　）粒子で
もよいが、８面体、立方体、１４面体のような正常晶で
あることが好ましい。

内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤は、多分散で
も良いが、単分散（特に粒径分布の変動係数が２０％以
下のもの）である方が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料における感光性ハロ
ゲン化銀粒子と内部のかぶったハロゲン化銀粒子との含
有比率は、使用される乳剤の型（例えばハロゲン組成）
、使用される感光材料の種類、使用される乳剤のコント
ラストなどによって変えることができるが、一般に感光
性ハロゲン化銀粒子の内部にカブリ核を有するハロゲン
化銀粒子に対する比がハロゲン化銀のモル比において等
しいか、又は大きい場合に有用な結果が得られ。

る。通常、感光性ハロゲン化銀粒子に対して、ハロゲン
化銀のモルで０．５〜１００％、特に２〜５０％、更に
は５〜３０％の範囲で内部カブリ核を有するハロゲン化
銀粒子を用いることが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化
銀乳剤と内部カブリを与えたハロゲン化銀乳剤との混合
物から成ることができる。或いは、これらの二つの型の
乳剤は接した層として塗布することもできる。この二つ
の型の乳剤を別の層に塗布する場合に於ては、どちらの
層を上にしてもかまわない。何故なら内部カブリを与え
た乳剤は、充分な透明性を有するので感光性ハロゲン化
銀乳剤を支持体に密接して置いても、露光に対し内部カ
ブリを与えた乳剤を通して充分に透過光を受けることが
できるからである。なお、これらの二つの型の乳剤を隣
接した層として塗設する場合、これらの乳剤層の間に、
本発明の効果を損わない範囲で透水性の層が設けられて
いてもよい。

本発明はカラーネガフィルムに好ましく適用しうる。

カラーネガフィルムは、一般に青感性、緑感性、赤感性
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら
！１限を受けるものではない。

本発明による効果を特に発揮しうる層構成は、支持体か
ら順次、コロイド銀ハレーション防止層（中間Ｂ）、赤
感性層（中間層）、緑感性層（中間層）、コロイド銀黄
色フィルタ一層、青感性層（中間層）、保護層を塗布し
たもの、更には支持体から順次、コロイド銀ハレーショ
ン防止Ｊｉ！（中間層）、赤感性Ｈ（中間層）、緑感性
層（中間層）、青感性層（中間層）、赤感性層（中間層
）、緑感性層（コロイド銀黄色フィルターＩり、青感性
層（中間層）、保護層を塗布した層構成である。

なお（）中の層は省略しても良い。上記赤感性層、緑感
性層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々分割され
ていても良い。また特公昭４９−１５４９５号に見られ
る様な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つ
を３つの部分層に分けた層構成、特開昭５１−４９０２
７号に見られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単
位を分けた層構成、並びに西独公開２，６２２，９２２
号、同２，６２２，９２３号、同２．６２２，９２４号
、Ｊｉ１５Ｊ２，７０４，８２６号及び同２，７０４，
７９７号に見られる層構成等が挙げられる。

本発明は青感性層、緑感性層、赤感性層のいずれにも適
用可能であり、各感色性層が複数から成る場合、高感度
層、中感度層、低感度層のいずれの層にも適用が可能で
ある。

本発明の効果は最高感度層に適用されたとき最も効果が
大きく、さらに好ましくは同一感色性のすべての層に適
用されることである。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができるが特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子
は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られ
たものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、
種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる
方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。

感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に
、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨
界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを混合釜内のｐＨｌｐＡｇをコントロールしつつ逐次
同時に添加することにより生成させてもよい。この方法
により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀粒子が得られる。ＡａＸの形成の任意の工程で
コンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化
させてもよい。

感光性ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエ
ーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在さ
せることができる。

感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／
又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウムｊ
Ｗ（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
に及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより
、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させ°たままでもよい。該塩類を除
去する場合には、リサーチ・ディスクロジｔ　−（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略
す）　　１７６４３号■項に記載の方法に基づいて行う
ことができる。

感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロ
ゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面
層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であ
ってもよい。

本発明の感光性のハロゲン化銀粒子は、潜像が主として
表面に形成されるような粒子であることが好ましい。

感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これ
らの粒子において、（１ｏｏ）面と（１１１）面の比率
は任意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を
持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳
剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイ
ズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単
分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割っ
たときに、その値が０．２０以下のものをいう。ここで
粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以
外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に
換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組み合わせて用いることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素
として知られている色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体く２．３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性Ａ
ロダン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−３
−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組
み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　１７Ｂ４３号のＸ■項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミンフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像命運剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、化学増感剤、分光増感剤の
ような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物が
包含される。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３
，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，４１４゜００６号、英国特許第１，４２
５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５Ｏ−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同　５０−１２３３４
２号、同　５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７
号、同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号
、同５２ｉ１Ｓ２１９号、同５８−９５３４６号等に記
載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第２，６００，７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３，３１１．４７８号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８，
３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，６１５
．５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９
１，４４５号、西独Ｗ　Ｉ　１，８１０，４６４号、西
独特許比１［（ＯＬＳ）２．４０８，６６５＠、同　２
，４１７，９４５号、同　２，４１８，９５９号、同２
，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭
４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同　４９
−１２９５３８号、同５０−６０２３３号、同　５０−
１５９３３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６
５４１号、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２
号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３
号等に記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３，８９３，０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５Ｇ−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、同
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等
に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公
報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のう
ち、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水
中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ
、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じ
て適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散法は
、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方
法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機
溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、
コロイドミル、７０−ジットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド液中に添加すればよい。分散液又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有様溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロ・ホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
ある。

色素形成カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化合物、
画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、瑣像生薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料゛の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は、ＲＤ　１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び
／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７６４３号の７項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのもの
が好ましい。添加する量は１〜３００ｍｏ／　ｆが好ま
しい。

感光材料には滑りＩＩ−を低減させるために滑剤を添加
できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号ＸＩＩＩに記載されている化合
物である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金屈、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ごリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤°を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておぎ現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
はＲ終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有ｍ’ｔａ及び無機酸の塩として用いることができ、
例えば塩檄酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜
ｌｉｉ！Ｉ酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホンＭ塩等
を用いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１２に
ついて約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１９よりも
少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

本発明に用いられるアミノフェノール系現像主薬として
は例えば、０−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノー
ル、５−アミノ−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−
３−オキシ−トルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，
４−ジメチル−ベンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像主薬はＮ、Ｎ
’　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、
あるいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有
用な化合物例としてはＮ−Ｎ’　−ジメチル−〇−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩Ｍ塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−トルエン
スルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫ｗＩ塩等を含有してもよい。さらに各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはへギソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン、酸又は蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが用いられる。上記の有ＮＭのうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸、プロピレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン
テトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシン
クエン酸（又は酒石ｌ１１）、エチルエーテルジアミン
テトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、
エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジア
ミンテトラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０ｑ／／！、より好ましくは２０〜２
５０ｇ／ｆｆｉで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５４８３６号、同
５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４
９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．ＯＪＸ上で用いられるが、一般には
４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０
で使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫′ｆｌｉ塩、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チ
オエーテル等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５　ｇ７２以上、溶解できる範囲の量で使用するが
、一般には７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定着剤
はその一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に
漂白剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液にはｗＪ酸、硼砂、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨＷＩｌ
ｒ剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめ
ることができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の
有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属ｎ塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多回に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ［［）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩衝剤、その他の添加剤については上
記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１１２当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

（比較試料の作成） トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体何から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試Ｆｌ−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．３０１１１ｎ　、　ＡＤ　１
６モル％を含むＡｇＢｒＩからなる 単分散乳剤（乳剤工）・・・・・・ 銀塗布堡１．ｈ　／−／ 増感色素Ｉ−・・・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−１＞・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞・・・・・・銀１
モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ａ＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｂ）・・・・−・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１＞ 平均粒径（ｒ　）　　０．５μｍ　、　ＡＱ　ｒ７．０
モル％を含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■）
・・・・・・ 銀塗布１１．３＋１　／−を 増感色素工・・・・−・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−７）・・−・・・ＩＨ１モルに対して０．０２モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞・・・・・・銀１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｂ）・・・・・・ 銀１モルに対して０，００１モル 第５庖；中間層（１，Ｌ、’） 第２唐と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤居（ＧＬ−１＞ 乳剤−■・・・・−・塗布！！ｉｕ　１．５＋］　／ｆ
増感色素■・・・・・・ ｔ！１１モルに対して　２．５ｘ１０−Ｓモル増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−”モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０５０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）−・・・・・銀
１モルに対して　０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ａン・−・・・・ ！！１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｃ）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層：ｇ感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１＞ 乳剤−■・・・・・・塗布銀ｆ！　１．４＜１　／ｆ増
感色素■・・・・・・ ！２！１モルに対して　１．５ｘｌＯ−５モル増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して　ＬＯｘｌＯ−５モル７ゼンタカブラ
ー（Ｍ−１）・−・・・・銀１モルに対して０．０２０
モル カラード７ゼンタカブラー（ＣＭ−１）・−・・・・ｆ
ｆ１１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物＜Ｃ＞・・・・−・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１＞黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（８ｍ−１） 平均粒径０，４８　ｕｒｎ　、　Ａｇ’ｉ　６モル％を
含むＡａＢｒＴからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・銀塗布Ｉｎ　０．９
　ｇ／１２増感色素Ｖ・−・・・− 銀１モルに対して１゜３Ｘ１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・−・・・・ｆ！１１モルに対して０．２
９モル 第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．８μｉ　、　ＡＣｌ　Ｉ　１５モル％を含むＡａ　８
ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤ＩＶ　）・−・・・・銀塗布ｆｆｉ　
Ｏ，５ａ／ｆ増感色素Ｖ−・・−・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モル・イエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・・・−銀１モルに対して０．０８
　：Ｆ；ル ＤＩＲ化合物（Ｄ）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 法具化１（Ａｇ１１モル％平均粒径 ０．０７μ■）銀塗布量０．５Ｕ　／ｆ紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−１．ＵＶ−２を 含むゼラチン層。

第１２層；第２保ｆｉＷ（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子く直 径１．５μｍ）及びホルマリンスカベ ンジャ−（Ｈ３−１＞を含むゼラチ ン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エヂ
ールー３，３′−ジー（３ −スルホプロピル）チアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ４，５，４’　、５’　−ジベンゾチ アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー （３−スルホプロピル）オキサ力 ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ５，６，５’　、６’　−ジベンゾオ キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ３．３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベン ゾ−５′−メトキシチアシアニン （Ａ）〜（Ｄ＞は比較化合物 （Ａ） へ＝へ Ｃ４［４゜ Ｖ−１ Ｃ＊Ｈｏ（Ｉ Ｃ，Ｈ，、 （実施例１） （内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤の調り 公知の方法によって得られた単分散であって、平均粒径
が０．１５μである立方晶の純臭化銀乳剤をｐｉ６、Ｉ
ＩＨ７に調整し、二駿化チオ尿素ど塩化金酸水溶液を加
え、６０’Ｃで６０分間熟成することによりカブリ乳剤
を作った。

次にこの乳剤を一部分割して６０’Ｃで激しく撹拌し、
ダブルジェット法を用い、Ｉ）Ａ（１９、ｐＨ６を保ち
ながら硝ａｍ水溶液と、臭化カリウム水溶液を加えて成
長させ、平均粒径０．２５μで立方晶から成る単分散乳
剤を作った。

この乳剤の内部カブリ度は０．９９であり、表面現像に
おけるカブリ銀の比率は１％未満であった。

また粒径の変動係数は０．１７であった（Ｅｍ−１と呼
ぶ）。ＥＩｆｌ−１と同様な操作でカブリ熟成時間のみ
を５分間に短縮させてＥＩ−２を作成した。

Ｅｌ−２の内部カブリ度は０．６５で表面現像における
カブリ！ａ量と粒径の変動係数はＥｌｌ＋−１と同じで
あった。

次に比較試ｎ　Ｎ　０．１における第３．４，６．７層
のＤＩＲ化合物Ｂ、Ｃｅ表−２に示す化合物に入れかえ
、第３〜７層に内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳
剤を表−２に示すように添加して試ｒ４　Ｎ　ｏ、　２
〜１４を作った。

、以下余白 このようにして作成した各試料Ｎ００１〜１４を、白色
光を用いてウェッジ露光と鮮鋭性測定用パターンを介し
た白色露光を行ない、下記現像処理を行なった。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　白　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　＠
　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫酸塩　　　　４．７５ＣＩ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４，２５０ヒドロキシ
ルアミン・１／２硫酸塩　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３９ニトリロトリ酢酸・３ナトリウ
ム塩 （１水ＪｆＡ）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１Ｑとする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．ＯＱ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．（ｈ１２水を加えて
１１１とし、アンモニア水を用いてｐ）−１−６，０に
ｉ１１整する。

［定着液Ｊ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２とし
、酢酸を用いてＤＨ＝　６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液＞　　　　　　１　、５　ｖ
（１コニダツクス（小西六写真工業社製）　　ｙ、ｓ、
ｆｉ水を加えて１１とする。

表−３に赤色光及び緑色光濃度として測定したときの感
度とＭＴＦ鮮鋭度を示した。この結果、本発明の拡散性
ＤＩＲ化合物と内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳
剤とを組み合わせた試料においては、高感度でありなが
ら顕著な鮮鋭性改良効果が認められた。

また内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤において
、内部カブリ度の高い方が効果の大きいことも分った。

以下余白 （実施例２） 表−２に示した試１ｆＡＮｏ、’ｌ〜１４を白色ウェッ
ジ露光し、処理ランニング特性を評価した。

ランニング時の発色現像液の組成、温度等は実施例１と
同一とし、ランニング時の発色現像液の補充】は２２０
ｉ１２／　ｄｔ’とし、母液交換率が９０％まで行なっ
た。

表−４に青色讃度でみたかぶり、及びそれぞれの試料の
テスト開始時の感度を１００とした相対感度を示した。

表−４の結果から分るように本発明の拡散性ＤＩＲ化合
物と、内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤とを組
み合わせた試料においては、感度、カブリの変動に顕著
な改良効果が認められた。

以下余白 表−４ にヒナスト前のカブリは０．５８であった）手＆”ｆｉ
有有口誓書方式） 昭和６１年０５月１３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   が、現像時に現像主薬の酸化生成物との反応で拡散性の
   現像抑制剤又はそのプレカーサを放出する化合物を含有
   し、該化合物を含有する層および／又はその隣接層が内
   部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。