JPS59157638A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイメージワイズにカプラセ剤または現像促進剤
を放出する化合物を含有することにより、硬調化、高感
化あるいは現像促進されたハロゲン化銀写真感光材料に
関するものであり、さらに詳しくは、該カプラセ剤また
は現像促進剤を放出する化合物を極めて微量に含有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀写真感材に無光を与えたあと、酸化された
芳香族７級アミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が得られることはよく知られている。この方法
では普通減色法による色再現法が適用されて、赤、緑お
よび青色とそれぞれ補色関係にあるシアン、マゼンタ、
およびイエローの色画像が形成される。カプラーと発色
現像主薬の酸化生成物との反応はカプラーの活性点で行
なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは参当
量カゾラー、すなわち１モルの色素を形成するのに理論
上化学量論的にグモルの、現像核を有するハロゲン化銀
を酸化剤として必要とするものである。一方活性点に陰
イオンとじて離脱（可能な）基を有するものはλ当量カ
プラー、すなわち１モルの色素を形成するのに現像核を
有するハロゲン化銀を２モルしか必要としないカプラー
であり、したがって４Ｌ当量カブ２−に対して、一般に
感光層中のノ・ロゲン化銀蓋を低減化でき膜厚を薄層化
できるため、感材の処理時間の短縮が可能となり、さら
に形成される色画像の鮮鋭度が向上する。また、２当量
カプラーは、離脱基の性質により、発色現像生業とのカ
ップリング活性を巾広く変えることが可能である。

さらに、離脱生成物が現像を抑制する効果をもつように
した２当量カプラーは、現獲抑制剤放出型カプラー（Ｄ
ＩＲカプラー）と呼ばれ、現像線量に比例して現像を抑
制するために、画像の微粒子化、階調の調節、色再現性
の向上等の効果がある。また隣接層への作用を利用して
拡散転写方式に、も利用できる。

また、離脱基に拡散性の色素部分を含ませ、離脱する色
素を利用して受像層に拡散性色素の色素像を形成する拡
散転写方式への利用も可能であり、この種のカプラーは
拡散性色素放出型カブ２−と呼ばれている。

またある種の着色したλ当量カプラーは、色素像の色補
正をするためのマスク効果がおり、この種のカプラーは
カラードカプラーと呼ばれている。

このように２当量カゾラーには離脱基の選択によシいろ
いろな機能を付与することができる。

一方近年のハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材に
おいては二つの大きな流れを見ることができる。一つは
ＡＨＡ≠ＯＯのフィルムに代表される高感度化でありも
う一つはフィルムの小サイズ化に対応する葛画質化であ
る。前者につ、いては従来ハロゲン化銀の粒子の大サイ
ズ化、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が
検討されてきた。ハロゲン化銀の大サイズ化については
Ｇ、　Ｃ，Ｆａｒｎｅｌｌ、　Ｊ、　Ｂ、　Ｃｈａｎｔ
ｅｒ、　Ｊ、　Ｐｈｏｔｏｇｒ。

ｆｏｃｉ、、　　タ巻、７ｊ頁（／り７　／’　）に報
告されているようにすでに感度の頭打ち傾向が見られ大
サイズ化によっても感度の上昇はあまり期待できない。

またハロゲン化銀粒子の大サイズ化は粒状性の悪化等の
様々な併置を伴なう。カプラーの高活性化は従来多くの
研究がなされてきているが、感度への寄与は十分ではな
く、また粒状性を悪化させる欠点を有している。現像の
促進については従来より白黒感材を中心にヒドラジン化
合物尋種々の現像促進剤を乳剤層または現像液へ添加す
ることが検討されているが、いずれもかぶり増加や粒状
性悪化を伴なうことが多く、実用的ではない。

そこでイメージクイズに現像促進剤やカブラセ剤を放出
するカプラーが提案された。たとえば、米国特許３．２
／弘、３７７号、同３１．２夕３゜り２≠号、特開昭６
１−／７１／１３７には溶解物理現像を促進するチオシ
アン敵イオン放出力クラーが開示されている。また特開
昭ｊ７−／夕０１グｊには、アシルヒドラジンを放出す
るカプラーが、特開昭ｊ７−／３１ｔ３ｔにはハイドロ
キノンやアミンフェノール現像薬などを放出するカプラ
ーが開示されている。

しかし、これら離脱基の現像促進作用またはカブラセ作
用は小さく、それらを放出するカプラーを多量に使用し
なければ、その効果を発現することは困難であった。ま
た多量に用いてもその効果は極めて小さいという欠点が
あった。姑らに、これら離脱基の拡散性が大きいために
、ある感色性の層にこれらの化合物を導入すると、他層
まで拡散し、その島で現像促進やかぶりを生じさせるた
めｋ、混色を生じて色再現上好ましくなく、粒状性も悪
いという欠点があった。

本発明の第７の目的は、感度が高く、かぶりが低くかっ
色再現性の良い画像を形成する感光材料を提供すること
であり、第λの目的は、硬調な画像を形成する感光材料
を提供することであり、第３の目的は現像進行性の改良
された感光材料を提供することであシ、第グの目的は発
色１１１度が高い感光材料を提供することであり、第ｊ
の目的は省銀化された感光材料を提供することである。

本発明の目的は 支持体上に少なくとも７つの乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー感光材料において、下記一般式（１）で表わさ
れる化合物を、この化合物が存在する乳剤層と同一の感
色性を有する乳剤層群中に含まれるカプラーの多くとも
１モル％含有させることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー感光材料により達成される。

（１） ＣＯＵＰ−（ＴＩＭＥ　）。−ＦＡ 式中、Ｃ０ＵＰは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
カップリング反応を起しうるカプラー残基をあられし、
ＴＩＭＥはカップリング反応によってＣ０ＵＰから離脱
された後さらにＦ”Ａを放出するタイミング基をあられ
し、ｎはＯまたはｌをあられし、ＦＡはｎが０のときは
カンプリング反応においてＣ０ＵＰから離脱されうる基
であり、ｎが／のときはＴＩＭＥから放出されうる基で
あってＡＤ−Ｌ−Ｘ”を含む基である。ＡＤはハロゲン
化銀粒子に対して吸着可能な基をあられし、Ｌけ２価の
連結基をあられし、Ｘは還元性の基または曾 ／ −Ｃ−Ｎ＼を部分構造として有する基をあらゎす。

Ｃ０ＵＰで表わされるカプラー残基としてＬ以下のもの
を挙げることができる。

シアンカプラー残基としてはイエノールカプラー、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカプラーとしては！
−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカ
プラ＝、ピラゾルトリアゾールカプラー、ンアノアセチ
ルクマロンヵプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー、インダシロンカプラー等がある。イエローカプラー
残基としてはベンゾイルアセトアニリドカプラー、ピパ
ロイルアセトアニリドカプラー、マロンジアニリトカプ
ラー等がある。無呈色カプラー残基としては開鎖または
環状活性メチレン化合物（例えばインダノン、シクロペ
ンタノン、マロン酸ジエステル、イミダゾリノン、オキ
サゾリジン、チアゾリノン等）がある。

さらにＣ０ＵＰで表わされるカプラー残基のうち本発明
において好ましく用いられるものは、一般式（Ｕ）　、
（ＩＩＩ）　、　（ＩＶ）　、　　（Ｖ）　、（Ｖｌ）
、（■）、（■）、（ＩＫ）または（Ｘ）で表わすこと
ができる。

式中比、はアシルアミド基、アニリノ基またはウレイド
基を表わし、Ｒ２は７個またはそれ以上のハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基またはシアノ基で置換され
てもよいフェニル基を表わす。

式中Ｒ３はハロゲン原子、アシルアミド基または脂肪族
残基を表わし、Ｒ４及びＲ５は各々脂肪族残基、芳香族
残基またはへテロ環残基を表わす。

またＲ４及びＲ５の一方が水素原子であってもよい。ａ
は／−４４の整数、ｂはＯ〜３の整数、Ｃは０−　ｊの
整数を表わす。

（Ｖｌ） （■） 式中Ｒ６は３級アルキル基また口芳香族残基を表わし、
Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表
わす。几、はアシルアミド基、脂肪族ｅ基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホンアミド基を表
わす。　　。

式中Ｒ゛、は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカプト基
、アルキルチオ基、アシルアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アシル基、ジアシルアミノ基、アルキルス
ルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし、Ｒｌ
ｏは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基
、ニトロ基、アルキルスルホニル基またはアリールスル
ホニルｉを表わｔ。またインダノンのエノールエステル
類も本発明に用いることができる。

式中Ｒ□、は脂肪族残基または芳香族残基を表わし、■
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす。

（Ｘ） 几□２−Ｃ−Ｒ□３ 吉 式中Ｒ□２及び”１３は各々−ＣＯＲよ、　、１ ０　　　　　　　　０ ’ｉ。

表わす。

ただしＲ□４、Ｒ□５及び几□６は各々水素原子−脂肪
族残基、芳香族残基またはへテロ環を表わし、Ｗは窒素
原子とともによないしぶ員環を形成するに必要な非金属
原子群を表わす。Ｒ１□とＲ１３は必要な非金属原子群
とともに！ないし６員環を形成してもよい。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基としては米国特許弘
２グｌり４２号、特開昭１７−ｊぶ１ｒＪ７号等に記載
のようにカップリング反応によムＣ０ＵＰより離脱して
後分子内置換反応によりＦＡを離脱するもの、英国特許
２０７２３６３Ａ号、特開昭１７−１３４１２３１号、
同１７−１ｔｌｉ０３！号、等のように共役系を介した
電子移動によりＦＡを離脱するもの、特開昭’ｊ　７：
−／　／　／　ＪｒＪｔ号のように芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とのカップリング反応によりＦＡを離脱
し得るカップリング成分であるもの等を挙げることがで
きる。

ＦＡはＡＤ−Ｌ−Ｘを含む基であるが、Ｔ　Ｉ　ＭＥと
結合する位置はＡＤ−Ｌ−Ｘの任意のところでよい。ま
たカップリング位の炭素原子にＡＤが直接結合していて
もよいし、ＬでもＸでもそれがカップリング反応によっ
て離脱されうるものならこれらがカップリング炭素に結
合していてもよい。

またカップリング炭素とＡＤＯ間にいわゆるλ当量離脱
基として知られているものが介在していてもよい。これ
らの基としてはアルコキシ基（例えけメトキシ基）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ
基（例えげエチルチオ基）アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ基）、ヘテロ環オキシ基（例えはテトラゾリル
オキシ）、ヘテロ環チオ基（例えはピリジルチオ）・＼
テロ環基（何重ばヒダントイニル基、ピラゾリル基、ト
リアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基など）がある。そ
の他、英国特許公開コ、０／／、３りｌに記載のものを
ＦＡとして用いることができる。

ＡＤで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基と
しては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環（ピロ
ール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テト
ラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデン、イ
ミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタア
ザインデン等）、環内に少なくとも７個の窒素原子と他
のへテロ原子（＃素原子、イオウ原子、セレン原子等）
をもつヘテロ環（オキサゾール、チアゾール、チアゾリ
ン１．チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール等−）、メルカプト基をもつヘ
テロ環（−一メルカブトベンゾチアソール、コーメルカ
プトピリミジン、コーメルカフトベンゾオキサゾール、
／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール等）、弘級
塩（ｊＮアミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチアゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾオキサゾール等の≠　
　゛級塩）、チオフェノール類、アルキルチオール類（
システィン等）、＞Ｎ　　（−の部分構造を持つ化合物
（例えば、チオウレア、ジチオカル・；メート、チオア
ミド、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダント
イン、チオ・２ルビツール酸等）等からなるものを挙げ
ることができる。

ＦＡ中のＬで表わされる２価の連結基としては通常用い
られるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−８Ｏ−１−Ｎ＝Ｎ
−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド、
ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれた
ものにより構成される。

Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、）・イドロキノン、カテコ
ール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン
＋７−フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン、アル
デヒド、ポリ１ミン、アセチレン等）または−ｃ−Ｎぐ
の部分構造を持つ化合物（チオ振素、チオアミド、ジチ
オカルバメート、ローダニン、チオヒダントイン、チア
ゾリジンチオン等）からなるものを挙げることができる
。

を持つもののうちのあるものはそれ自体が・・ロゼン化
鍋粒子に対する吸着性を持っており吸着性の基りを兼ね
ることができる。

ＦＡはハロゲン化銀粒子に対する吸着サイト（例えばベ
ンゾトリアゾールの窒素原子、／−フェニル−ｊ−メル
カプトテトラゾールのイオウ原子等）でＴＩＭＥｉたは
Ｃ０ＵＰに結合してもよいが、必ずしもその限りではな
い。この場合には吸着サイトに水素原子が結合している
かまたは吸着サイトを現像液中で加水分解可能な基（例
えばアセチル基、ベンソイル基、メタンスルホニル基）
または脱離可能な基（例えば、λシアノエチル基、コー
メタンスルホニルエチル基）でブロックするのが好まし
い。

ＡＤＯ例金以下に示す。

ｃｈ３ 「 Ｈ３ １ｌ −Ｃ）１２ＣＮＨ− Ｌの例を以下に示す。

０ＮＨ− −Ｃ）ｊ　　Ｃ）Ｉ　　Ｃ０Ｎ）Ｉ−−ＣＨ２ −ｃ　ＯＮ　Ｈ−−Ｓ　Ｏ□Ｎ）１− Ｉ Ｌ下にＦＡで示される基の具体例を示す。

■ −８−ＣＮＨ− Ｃ８２Ｃ）１２Ｃ）１０ − Ｃ）１２ＣミＣＨ Ｈ３ 、Ｓ、ｓ ｃ５ｈ１１−１ ｈｃＨ。

（）ＯＣ１□）Ｊ２５ ａ５ｉｏＨ −３ｔ− ：ＯＮ　ＨＮ　ＨＵ　）Ｊ　３ Ｑ７１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
１ｉ２（ミ（ ：Ｂ Ｂ Ｓ ９ｏＨ （２１１′ｆｉ 本発明の化合物はたとえば特開昭ｊ７−／ｊ′Ｏｒ≠ｊ
号に記載の合成ルートに従い合成される。

以下に合成例を示す。

合成例／、　　化合物例（１）の合成 ｍ−アミノ安息香酸エチルｒλ、ｊ′９をトルエン２０
０−に溶解した。室温で攪拌しなからＮ。

Ｎ−ジエチルチオカルバモイルクロライドＪ’Ｊ、≠２
を約１時間で滴下し、さらに！時間加熱還流した。トル
エンを減圧下榴去し、酢酸エチル３００−を加え、酢酸
エチル、溶液を水洗した。酢酸エチルを減圧下溜去後さ
らに減圧蒸溜により油状のｍ−インチオンアナート安息
香酸エチルをざＯ２得た。沸点／ｒｒ　ｏＣｌｏ、ｔｍ
ｍＨ？収率７７％ ｍ−インチオンアナート安息香醒エチルｔデＶ及びアジ
化ナトリウム２１．ｆに水ｊＴＯＯｄを加え２時間加熱
還流した。析出した不溶物をろ取した後、濃塩酸を加え
ろ液を酸性にした。

（ｐ　Ｈ−−２）　析出シｌ’ｃ／　−（３−エトギシ
カルホニルフェニル）二ｊ−メルカフトテ、トラゾール
の結晶をろ取し、水酸化ナトリウム３０ｆ及び水３００
−を加え７ｏ０ｃに加熱し、３０分間攪拌した。反応液
を濃塩酸で中和し、析出した結尋をろ取した。粗結晶を
メタノールより再結晶するこトニより、／−（Ｊ−カル
ボキシフェニル）　−１−メルカプ十テトラソ°−ルを
３２９得た。

収率≠λ％　融点／ｒ／−／１２　°Ｃα−クロローα
−（弘−メトキシベンソイル）−一−クロロー！−ドデ
シルオキシカルボニルアセトアニリド３Ｊｆと１−（３
−カルボキシフェニル）−よ−メルカプトテトラゾール
／６ｆをクロロホルム２００−に分散し、室温でトリエ
チクアミン１０−を約３０分で滴下した。３、時間攪拌
後、クロロポルム溶液を水洗し、減圧下１１Ｉ縮した。

残渣をメタノールより晶析することによりα−（≠−メ
トキシベンゾイル）−α−（／−（Ｊ−カルボキシフェ
ニル）−よ−テトラゾリルチオ〕−λ−クロロ−よ一ド
デシルオキシカルボニルアセトアニリドを３７．’ｌｆ
得た。１収率ｒｚ％融点／３６〜／６２　°Ｃ 次に特開ＩＩばｊ≠−７≠７コタ号明細曹６ｒ記載の方
法に従い、ｌ−７オルミルーλ−（≠−アミノ、フェニ
ル）ヒドラジンを合成した。すなわちアセトニトリル／
、Ａ１．中に参−ニトロフェニルヒドラジンＩＩｊ’Ｆ
ｆを加え攪拌しながら次にギ酸３λコ？を徐々に加える
と均一溶液になる２、２０分、後に結晶が析出してくる
、さらに内温ｒ’ｏ’ｃで２時間反応させたのち冷却し
、結紙をろ取し、アセトニトリルで結晶を洗浄、乾燥し
て／−フオルミルーコ−（≠−二トロフェニル）ヒドラ
ジンが≠りｊｆ得られた。融点／Ｉ弘〜／Ｉｔ、”Ｃ次
にｌ−７オルミルー２−（４＝−二トロフェニル）ヒド
ラジン３０ｔをエタノール／、ｔｔｑＡラジウ４−炭素
を触媒とし、室温で接触遺児した。

ろ液を蒸発乾固して淡褐色の固体／−７オルミルー　Ｘ
　−（≠−アーミノフェニル）ヒドラジンをコｏ、ｓｆ
得た。触点／２３〜／、２ｊ’（：α−（≠−メトキシ
ベンゾイル）−α−〔／−（３−カルボキシフェニル）
−よ−デトラゾリルチオ〕−λ−クロロ−！−ドデシル
オキシ力ルホニルアセトアニリド２λ、／ｖと／−７オ
ルミルー２−（グーアミノフェニル）ヒドラジンよ、！
２をＤＭＦに溶解し　窒素雰囲気下ｉｏ”ｃ以下に冷却
しながら、ジシクロへキシルカルボジイミドｔ、コｆの
ＤＭｐｊ−溶液を滴下した。さらに室温で２時間攪拌後
ろ過し、ろ液に水を加え酢酸エチルにより抽出した。酢
酸エチルを減圧下溜去した後メタノールによシ晶折し、
目的とする化合物（１）を／３．ｆ得た。収率ｊθ％　
融点／７！〜／ざｌ　０Ｃ 元素分析値　Ｃ４４Ｈ４，Ｎ８０□Ｓα合成例２．　　
化合物（２）の合成 ｐ−アミノ安息香酸エチルｇ゛λ、ｒｔｔトルエンｊ０
０−に溶解し、Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカルバモイルクロ
ライドざ３．≠２を加えた後１時間加熱還流した・。氷
冷後濃塩酸１００−を加え、さらにトルエンＩ−を水洗
した。トルエンを減圧下溜去した後油状物をメタノール
より晶析し、ｐ−イソチオシアナート安息香酸エチルを
７７、／ｆ得た。収率７μ、５％　融点ｊ２０Ｃ ｐ−イソチオシアナート安息香酸エチル３／ｆ及びアジ
化ナトリウムｉｉ、ｙｔを水３００−に分散し、５時間
加熱還流した。室温に冷却し、濃塩酸を加え酸性とした
。（ｐＨ〜２）析出した／−（弘−エトキシカルボニル
フェニル）−ｊ−）ルカプトテトラゾールの結晶をろ取
し、水酸化ナトリウムコｊｔ及び水５ｏｏ−を加え７０
０Ｃで３０分間り拌した。室温に冷却後Ｉｌ！Ｉ塩酸を
加え中和し析出した結晶をろ取した。メタノールより再
結晶することにより／−（≠−カルボ゛キシフェニル）
−ｊ−メルカプトテトラゾールをｌｌ０ｆ得ｆｃ。

収率グｔ％　融点／りｒ　”Ｃ α−クロロ−１ｆ−（ｅ−メトキシベンゾイル）−２−
クロロ−ｊ−ドデシルオキシカルホニルアセトアニリド
３３９とｔ　−Ｌ　（≠−カルポキシフエニル）−よ−
メルカプトテトラゾール／ｌｆをクロロホルム−２００
−に分散し、室温でトリエチルアミンＩＯ−を約３０分
で滴下した。３時間攪拌後、クロロホルム溶液を水洗し
、減圧下濃縮した。

残渣をメタノールより再結晶することによりα−（μｍ
メトキシベンゾイル）−α−Ｃ／−（＋−カルボキシフ
ェニル）−よ−テトラゾリルチオ〕−２−クロロ−よ一
ドデシルオキシカルホニルアセトアニリドを弘／、２？
得た。収率り３％融点１７．２〜１７弘０Ｃ α−（μｍメトキシベンゾイル）−α−〔／−（１−カ
ルボキシフェニル〕−・！−テトラソＩＪルチオ〕−コ
ークロロー！−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリ
ド−λ、／ｆ及び／−７オルミルーλ−（４Ｌ−アミノ
フェニル）ヒドラジンｊ、ｊＶをＤＭＦ７ｔ、７！に溶
ｊｌ、窒素界ＦＨＡ気下１００Ｃ以下に冷却し、なから
ジシクロへキシルカルボジイミドｔ、２ｆの−ＤＭＦ　
Ｊ−一溶液をＦＡ下した。室温でさらに７時間攪拌した
後ろ過した。ろ液をメタノール／ｌに注加し、析出した
結晶をろ取し、目的とする化合物（２）を／λ、ｔｖ得
た。

収率弘２％　融点７７７°Ｃ 元素分析値　Ｃ４４Ｈ４９Ｎ８０７Ｓα合成例３．　　
化合物例（≠）の合成 α−（４ｔ−メトキシベンゾイル）−α−〔／−（３−
カルボキシフェニル−ｊ−テトラゾリルチオ〕−２−ク
ロロ−５−（’／−ドデシルオキシカルボニルエチル）
オキシカルボニルアセトアニリドを合成？ｔ／・と同様
の方法で得た。収率♂６％融点／Ｊｌ〜／グＯ０Ｃ α−（μｍメトキシベンゾイル）−α−〔／−（３−カ
ルボキシ７エ オ〕ーコークロロ−２−（ノードデシルオキシカルｄソ
ニルエテル）オキシカルボニルアセトアニリドｒ．ｏｒ
ｆ及び／−７オルミルーｘ−（ｌＩ−アミノフェニル）
ヒドラジンｉ．ｒｉｔから合成例／と同様の方法で目的
とする化合物（≠）をｐ．　Ｐｒ得た。収率ｊコ％　融
点／Ａ７〜／７／”Ｃ元素分析値　Ｃ４７Ｈ５３Ｎ８０
９８Ｃ’合成例弘．　　化合物例（ｒ＞の合成 ３、≠ージアミノ安息香酸３０，≠？、二硫化炭素３０
？及びトリエチルアミンｒＯｆｆジオキサンλ”ｏｏｍ
ｔに溶解し、５時間加熱還流した。室温に冷却し、析出
した結晶をろ取した。水より再結晶することにより！ー
メルカプトーｊー力ルボキシベンズイミダゾールを／≠
？得た。融点コｚｏ　０ｃ以上 コーメルカプトー！ーカルボキシベンズイミダゾール３
．タグ及びトリエチルアミン３ＷｔをＤＭＦｊＯ−に俗
解し、／ｌ’ｃでα−クロロ−α−（ｐ−）１ト￥シベ
ンソイル）−λークロローを一ドデシルオキシカルボニ
ルアセトアニリド／／ｌのＤＭＦｔＯ１Ｒｔ溶液を３０
分で滴下した。さらに室温で２時間攪拌した後，水／Ｌ
に注加した。析出した結晶をろ取しメタノールより再結
晶することによりα−（弘−メトキシベンゾイル）−α
−　　　　′（ｊ−カルボキヅーコーベンズイミダゾリ
ルチオ）−ｘ−ｐロローｊ−ドデシルオキシカルボニル
アセトアニリド 融点ｌりＯＳ−２ｏｔ　０Ｃ α−（４Ｉ−メトキシベンゾイル）−α−（１−カルホ
キシー２−ベンズイミダゾリルチオ）−λークロローｓ
ートテシルオキシカルホニルアセトアニリド／／ｆ．／
−フォルミルー２−（≠ーアミノフェニル）ヒドラジン
２．１１及びダージメチャアミノビリジ／θ．／１をＤ
ＭＦ夕Ｏ　ｍｅ　ＩＩＣ浴解し，室温で攪拌しながらジ
シクロヘキンルカルボジイミド３．２ｆのＤ　Ｍ　Ｐ　
ｊ　ｍｅ浴液を滴下した。

室温にてさらに２時間攪拌し、ｊｏ　０ｃにて３０分Ｉ
ｖｌ攪拌した。水冷後生酸した一ジシクロへキシルウレ
アをろ過しろ液を水６００−に注加した。析出した結晶
をろ取し、熱メタノールｊ０−で＃ｌ製し、目的とする
化合物（ざ）をｌ　Ｉｆ得た。

収率ｔ！％　融点２グ弘〜２≠７°Ｃ 元素分析値　Ｃ４４Ｈ４９Ｎ６０□ｃｌＳ合成例よ、　
　化合物例（ハリの合成 ３−（２−クロロ−よ−テトラデカンアミドアニリノ）
−／−（，２，！、７−ドリクロロフエニル）−一−ピ
ラゾリン−よ一オンｉｒ、ｐｙ及び／＝（Ｊ−カルボキ
シフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾールを１）ＭＦ
ｉｏｏ−に沼解し、室温でＮ−クロモコハク酸イミド弘
、りｒＤＭＦ、２゜−浴液を滴下した。３０分間攪拌し
た後、水３００−を加え酢酸エチルで抽出した。減圧下
゛酢酸エチルを溜去し、残渣を酢酸エチル、アセトニト
リル混合溶媒より晶析し、３−（２−クロロ−よ−テト
ラデカンアミドアニリノ）　−／−（，２，ｌｊ４．４
−トリクロロフェニル）−≠−（／−（Ｊ−カルボ゛キ
シフェニル）−よ−テトラゾリルチオ〕−λ−ピラゾリ
ン−ｊ−オンをｌｊ２得た。収率７ｆ％　融点ｉｔｊ〜
ｉｔｓ　０ｃ ３−（λ−クロローよ一テトラデカンアミドアニリノ）
−／−（２，４Ｚ、Ａ−トリクロロフェニル）−グ〔１
−（３−カルボ゛キシフェニル）　−ｊ−テトラゾリル
チオ〕−２−ピラゾリン−ｊ−オン♂、３ｖ及０／−７
オルミルーλ−（４’−７ミノフエニル）ヒドラジ７／
、ｔｔｆｌｆ：ＤＭＦｊｏ−に浴解し、室温でシンクロ
へキシル力ルホジイミドλ、ｌｆのＤＭＦｊＩｌ！ｇ溶
液を滴下した。

室温で２時間攪拌した後、生成したジシクロへキシルウ
レアをろ過し、ろ液に水２００　、ｌを加えた。

析出した結晶をろ取し、酢酸エチル、メタノール混合溶
媒より再結晶することにより目的とする化合物（／弘）
をｊ、ｔｆ得た。収率６１％　一点／７３〜／Ｉｒ１０
Ｃ 元素分析値　Ｃ４４Ｈ４７Ｎ工、０４Ｓα４合成例６．
　　化合物例（ｌｊ）の合成Ｘ−（Ｚ−テトラデシルオ
キシフェニル）カルバモイル−／−ナフトール２２．Ｉ
ｆをジクロロメタン１００ｍ１に溶解し、室温で／−（
３−エトキシカルボニルフェニル）−よ−メルカプトテ
トラゾールコｓｙと塩化スルフリル／３．ｊ？より調製
したスルフェニル、クロライドのジクロロメタン溶液を
滴下した。滴下後さらにｔ時間攪拌し、ジクロロメタン
溶液を重曹水溶液ついで水で洗浄した。減圧下ジクロロ
メタンを榴去し残渣をメタノールよシ晶析し、−一（２
−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル−４ｊ−
［／　−（Ｊ−工）”ｆ’／−ｊＪｋホニルフェニル）
−ｊ−テトラゾリルチオ）−／−ナフトールを、２６．
りＶ得た。収率７≠、３％　融点ｒｒ〜ｙｏ　０ｃ λ−（λ−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル
−ｐ−（／−（３−エトキシカルボニルフェニル）−！
−テトラゾリルチオ］−／−ｆ７トール／り、ｔｆを水
酸化カリウムｊ＃ｔのメタノール１０ｍｌ溶液に加え、
≠０〜ｒ、ｏ　’Ｃで３０分間攪拌した。製塩＃／　Ｏ
ｍｔを水３００　ｍｌで希釈し、反応液を注加した。析
出した結晶をろ取し、メタノールより再結晶することに
よりλ−，（２−テトラデシルオキシフェニル）カル／
すモイル−≠−［／−（ｊ−カルホキジフェニル）−ｓ
−テトラゾリルチオ］−／−す７トールを／１．／？得
た。

ｙ率ａ’Ａ％Ｍ点７３６〜１３ｇ０Ｃ λ−（２−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル
−φ−Ｃ／−（３−カルボキシフェニル）−ｊ−テトラ
ゾリルチオ〕−／−ナフトール／３゜Ｖ及びｌ−７オル
ミルーλ−（＋−アミノフェニル）ヒドラジ７３．Ｏｆ
をＤＭＦ、２０ｍ１Ｋ浴解し、窒素雰囲気下ｏ　’Ｃで
攪拌しながらジシクロへキシルカルボ゛ジイミド≠、／
？のＤ　Ｍ　Ｐ　、を−溶液を滴下した。滴下後２時間
攪拌した後室温で２時間攪拌し、生成したジシクロヘキ
シル尿素をろ過し、ろ液を水ハ１２に注加した。析出し
た結晶をろ堆しＤＭＦｊＯ，ｚに溶解した。活性炭で処
理後ＤＭＦ溶液をメタノール＋００艷に注加し析出した
結晶をろ取し目的とす、る化合物（／ｊ）を２．−２得
た。収率ｊ！、３％　融点／７Ｊ　〜／１ｆ００ｃ元素
分析値　Ｃ４６’　５□Ｎ８０５Ｓ本発明の化合物は、
現像王柴の酸化体とのカップリング反応により離脱する
吸着性（非拡散性）のカフラセ剤または現像促進剤が未
現像のハロゲン化銀粒子をかぶらせて現像を開始させ、
あるいは現琢の遅いハロゲン化銀粒子の現像を促進して
１）　同一露光量のｉ゛ころで比較すると、通常のカプ
ラーを使用した場合に較べ、濃度が上昇する。

１１）　　カブリ部では、放出されるかぶらせ剤の量が
少ないため濃度の上昇は小さい。

ｌ１１）　　現像速度が速くなる。

などの効果をごく微量で示し、かつ吸着性基を有するた
め他の感色性層まで泳き出さず、また拡散性が低いため
、色素雲を大きくせずに粒状の悪化もしないため ｌｖ　）　　混色を起さない。

■）　粒状性が良い。

などの利点もある。

これらの効果に基づき、極〈少量のカプラー添加で写真
的には高感、硬調な階調が得られる。硬調な階調になる
のは、かぶらせ剤がイメージクイズに作用している証拠
である。この烏度、硬調な階調が得られることは低感な
微小乳剤との組み合せ、低活性カプラーとの組み合せ、
現像抑制物質または現像抑制プレカーサーとの組み合せ
により、画質特に粒状性をさらに改良するのに有効であ
る。

本発明の化合物は、この化合物が存在する乳剤層と同一
の感色性をもつ乳剤群中のすべてのカプラーの量に対し
て１モル％添加すれば、本発明の効果を発揮するが、ｏ
３モル％以下で使用すれば、現像促進効果を高く維持し
たまま、かぶりが低く階調を硬くすることがでも、０．
２モル％以下であれば更に好ましい。

本発明の化合物の添加量は効果が発揮できる葉であれば
いくらでもよいが、好ましくはｊ×１０　　’モル％以
上である。

本発明の化合物は微量で有効であり、シアンカプラー含
有層マゼンタカプラー含有層、黄色カプラー含有層いず
れの層にも副作用なく添加することができる。

さらに現像速度が速くなることは、処理の迅速化に有用
である。多層カラー感材系では、下層一部で現像液の浸
透の遅れ、上１一部からの現像抑制物質の拡散により現
像反応が遅れることがよく知られているが、本発明の化
合物は、このような所で使用すると特に顕著な現像促進
作用を示す。

また本発明のカプラーは、現像時間を十分長くしても現
像され得ないハロゲン化銀粒子いわゆる亀デッドグレイ
ン〃を減少させる効果が大きいため、多量の銀を使用す
るカラー感材では、銀使用量の大巾な低減化が図られる
。

本発明のカプラーは、カラーネガティブフィルム、カラ
ーに一、ｅ−、カラーポジティブフィルム、スライド用
カラーリバーサルフィルム、映画用カラーリバーサルフ
ィルム、ＴＶ用カラーリバーサルフィルム等の一般のハ
ロゲン化銀カラー感光材料に用いることにより、いずれ
の処理にも利用できるが、特に高感、高面′Ｘｆ！ｒ、
要求されるカラーネガティブフィルム、カラーリバーサ
ルフィルムにおいて有効である。

さらに昨今の写真感光材料の原料である銀価格の高騰で
、写真感材における銀使用曾の削減は最重要項目になっ
てきている。このような見地から銀を多量に使用するＸ
−ｒａｙフィルムを色素利用型（黒発色カプラ一方式Ｕ
Ｓ３ｔ２．２ｔ２り、Ｕ３３７３４ｔ７３ｊ、ＵＳ弘／
２６グｔ／、特開昭ｊ２−≠２７２１．特開昭１３−１
０ｊ２４ｔ７、％ｌｔｖＭＩＳｊ　ｊ　−ｉ　ｏ　ｒλ
グざ；３色カプラー混合方式　ＲＤ−１７１，２３）に
変更することが提案、されているが、本発明のカプラー
は、ハロゲン化銀を無駄なく使うこと、および迅速な処
理が可能なことから、これらの感材にとってきわめて有
効な素材である。

本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許λ、３λ−９Ｏλ７号に記
載の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニル７オス７エート、トリクレジル７オスフ
エート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
ニスフル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（た
とえばトリメシン酸トリブチル）など、または梯点約３
０６（：乃至／ｊ００Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、７０
ピオン酸エチル、λ級フチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に俗解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。

また特公昭！／−３２＋’　Ｊ’　ｊ　７号、特開昭よ
／−ｊり、タグ３号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アール力り性水溶液とし７て親水性コロ
イド中に導入される。

本発明の感光材料を製造するために用いられるハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化銀のいずれでもよい。好ましいハロゲン化銀は
法具化−である。。

本発明に用いられる写真乳剤は、メナン色素胡その他に
よって分光増感されてよい。これらの増感色素は単独に
用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感
色素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・テスクロージャ（Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ、ｅ）／　７Ａ巻／７
／ｓグ３（／り７に年７２月発行）第２３頁■の５項に
記載されている。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止その他種々の
目的で、水溶性染料を含有してよい。このような染料に
はオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、ステリル
染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が
包含される。

中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエ２チル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。例えば米国特許２，１１０θ、５３２
号、同２，１１２３．ｒ＋ＬＹ号、同２．−７／ｌ、０
１ｓ、２号、同Ｊ、Ｊ／７，２１０号、同Ｊ、７７２，
０２／号、同ｊ、１０１，００３号、英国特許／。

ａｒｔ、２２７号、等に記載されたものを用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカフリを防止、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、棟々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニドロイ／ダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（時
にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカブ
ト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカフ
トヘンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール＠（％に／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾー
ル）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やスル
ホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類；チオケト化合物たとえばオギサゾリンチオ
ン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン炉（％
に≠−ヒドロキシ随換（’／、Ｊ、３ａ、７）テトラア
ザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼン
スルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ハイドロキ
ノン誘導体、アミノフェノール９４体、没食子＃Ｒ１４
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独またはλ種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール
誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物、グーチアゾリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物
、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さら
に紫外線吸収性のポリマーな、どを用いることができる
。これらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイドｌ−中に
固定されてもよい。

実施例１゜ 本発明の化合物の有効性について、本発明の化合物およ
びこれらの対照化合物を評価するために、下塗り層を設
けである三酢酸セルロースフィルム支持体上に、第１表
に示した不発盟の化合物およびそれらの比較化合物をイ
エローカゾラー（Ｃ−／）ト伴にトリクレジルフォーフ
ェートおよび酢酢エチルに溶解し、ゼラチン水溶液で乳
化して惰力０した乳剤層を塗布することにより、試料／
〜１２を作成した。各物質の塗布量はｔ　／ｒｎ２また
はｍｏｌ／ｍ　　でカッコ内に、もしくは表１に示した
。

（１）乳剤層８ ネガ型ヨウ臭化鋼乳剤（粒子サイズ１．０μ銀７．　ｔ
Ｘ／　０　　”　ｍｏｌ／ｍ２）　　　−イエローカブ
−ｙ−（７，ｓ×１０　　’ｍａｔ／ｍ２）本発明の化
合物または比較化合物 （添加量第１表に記載） トリクレジルフォスフェート （０，グ　９７ｍ２） ゼラチン　　　　　　　　（／、Ａ　　ｒ／１ｎ２）（
２）保護層 ゼラチン　　　　　　　　（／、　３ｏｔ／ｍ２）Ｈ−
／　　　　　　　　（Ｏ，ｏｒｙ／ｍ２）これらのフィ
ルムを≠ｏ　’Ｃ１相対湿ｔ７０％の条件下に２４４時
間放置した後、白色光でセンシトメトリー用の電光を与
え、下記の処理工程にて１ｒ０ｃで現像処理を行なった
。

ｌ　カラー現像・・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒
２　漂　　白・・−・・・・・・・・・・・・を分３０
秒３　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・３分／
ｊ秒≠　定　　着・・・・・・・・・・・・・・・を分
３０秒ｊ　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・３
分／ｊ秒６　安　　定・・・・・・・・・・・・・・・
３分／ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　／、０？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ダ、Ｏｆ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　１．≠１ヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　λ、りｔ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミン） 一λ−メチルーアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　グ、ｓｔ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／　　を漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｌＯ，Ｏｆアンモニ
ア水（２ｇ％）　　　　　　２ｊ、０ｗｔ１エテしンジ
アミンー四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　／３０　　　を氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　／≠　　耐水を加えて　　　
　　　　　　　　　／　　を定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｐ、ｏｙチオ硫酸アンモニ
ウム （７０％）　　　　　　　　　　／７ｊ、０ｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　ぴ、１１水を加えて　
　　　　　　　　　　　／　　を安定液 ポリマリン　　　　　　　　　　　ｒ、ｏ、１水を加え
て　　　　　　　　　　　　／　　を処理済試料の濃度
を青色光を用いて測定した。

結果は第１表に示した。

’Ｒま　ご　θ　（（（５ ＼　　　　）　　　　〜　　　　喜　　　　Ｓ　　　　
Ｓｏ　　　　！−。

Ｃｋ　　　　ｏ　　　　Ｎ’−＋ ｈ　　　　〜　　　　）　　　　苓 ＼　　＼　　＼　　＼　　　　　　　　　　　シ輻 拓 壊　　□□□　戻 ｏ　　ｏ　　ｓｏｏ　　　　　　　１　　−　勺′（鳴
　（ ｐ　　（冥 Ｑ＋Ｑ −礪 へ　−ｗ　　ｗ　　　　　ｌ　　麺 旺　　　奪　　　雰　　　認　　　　　　　　　ｔへ長
　枡　軒　枡　　　　　諾 第１表から、比較化合物Ｃ−２、Ｃ−３の試料−〜ｌで
は、イエローカブ−）−Ｃ−／の／ｍａ１％以下では高
感化、硬調化の効果はほとんどないが、本発明の化合物
を７％以下含有する場合には、感度が上昇し、硬調にな
ることが明らかである。また７％以上含有する試料≦で
は、カブリが著しく増大している。

ここで用いたカプラー硬膜剤の構造は以下のとうシであ
る。

Ｃ−／ −２ Ｈ −３ −１ ０Ｎ。

実施例コ。

セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すよう、な組成の各層よυなる多層カラー感光材料試
料コＯ／を作成した。

（試料　２０／） 第１層：ハレーション防止層（Ａ）ｆＬ）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層 第λ層：中間１脅（ＭＬ） λｌｊｌジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層（ＲＬｌ） 量　　　　　　　　　　　　　／、りθ？／ｍ２増感色
累Ｉ・・・・・銀１モルに対してＡＸ／　０　　　モル 増感色素■・　銀１モルに対して ／、　３×１０　　　モル カプラーＣ−≠・・・・・・銀１モルに対してＯ４θｙ
モル カプラーＣ−ｔ・・・・・・鈷１モルに対して０．００
３モル カプラーＣ−６゛・・・・・銀１モルに対してθ、θｏ
ｏｔモル 第１層：嬉λ赤感乳剤層（几Ｌ２） 平均粒径　ハコμ 輩　　　　　　　　　　　　　／、Ａｔ／ｍ２増感色素
１・・・・・＠１モルに対してλ、　！ｘ１０　　　モ
ル 増感色素■　・・・銀１モルに対して ハ０Ｘ１０　　　モル カプラーＣ−７・・・・・銀１モルに対して０．０２モ
ル カプラーＣ−Ｊ−・・・・銀１モルに対して０．００／
ｌｓモル 第ｊ層：中間Ｉｎ（ＭＬ） 巣２Ｊ＠と同じ 第２層：第７緑感乳剤噸（ＯＬ□） ！　　　　　　　／　−６？−／ｍ　２増感色素■・・
・・・・銀１モルに対して３×７０　　モル 増感色素■・・・・・銀１モルに対して／Ｘ１０　　　
モル カプラーｊＣ−ざ　１味／モルに対し°てｏ、ｏｒモル カプラー−Ｃ−タ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｏｒモル カプラーＣ−６・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｔｓモル 第７層：第１青感乳剤層（ＧＬ２） ｔ　　　　　　　　　　　　　　／、、ｔｙ７ｍ２増感
色素■・・・・１ｌｔ１１モルに対してノ、！Ｘ１０　
　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して　５ ｏ、ｒ×ｉｏ　　　モル カプラーＣ−ｌ０・・・・・・銀１モルに対して０．０
０３モル カプラーＣ−１ｉ・・・・・・銀１モルに対して０．０
／７モル 第を層：イエローフィルタ一層（ＹＦＬ）ゼラチン水溶
液中に黄色コロイ士゛銀と２．　ｊ　−ジーｔ−オクチ
ルハイドロキノン旌化分散物とを含むゼラチン層。

第り層：第１青感乳剤階（ＢＬい） 賞 カプラーＣ−ｉ・・・・・・銀７モルに対して０．２５
モル カプラーｃ−ｘｏ、ｏｉｚモル 第ｉｏ層：第コ肯感乳剤鳩（ＢＬ、） 半月枚住　ｉ、ｏμ ／、１９７ｍ２ カプラーＣ−／・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｔ
モル 第１／層：保ｉｆ！鳩（ＰＬ） トリメチルメタノアクリレート粒子（直径／。

ｊμ）を含むゼラチン層を款布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

以上の如くして作成した試料を試料２０／とした。

（試料コ０２．λ０３） 試料λ０／のＢＬ２に、イエローカプラーＣ−／に対し
て１０モル％のＣ−２およびＣ−Ｊをそれぞれさらに加
えた以外は試料２０／と押１様に試料λ０２およびλ０
３をそれぞれ作成した。

（試料２０１ＬＬ〜コＯり） 試料＋２０／のＢＬ、に、イエロカプラーＣ−／に対し
て０．０３モル％のＣ−２およびＣ−３と本発明のカプ
ラー（４）　、（ｊ）、Ｃ１８−）　　および（／り）
をそれぞれさらに加えた以外は試料λθｌと同様に試料
２０μ〜、２０りをそれぞれ作成した。

試料コθｌ−λ０りを白色光でセンシトメトリー用の露
光をした後、実施例Ｉと同様のカラー現俸処理を行なっ
た。処理済試料を青色光にて濃度測定した。得られた写
真性を第２表に示す。

第２表 試　　料　　　　　　添加カブ 種 コＯｌ（コントロール） コＯコ（比　較　例）　　Ｃ−２ ２０３（比　較　例）ｃ−３ ２０μ（比　較　例）　　Ｃ−コ ２０！（比　較　例）Ｃ−３ ２０６（本　発　明）　　（３） ２０７（本　発　明）　　　（／ｒ） コＱざ（本　発　明）　　（ｌり） ２０り（本　発　明）Ｃ２２） 峯　添加カプラー量：ＢＬ２に含有す２ラー　　　写真
性 豪 量　　　　最低濃度　相対感度 −０，３２１００ ＋２０　　　　　　　０．Ｊ３　　　１０１コｏ　　　
　　　　　ｏ、、ｒ≠　　　１０，３ｏ、ｏｔ　　　　
ｏ、ｓｘ　　　　ｉｏ。

Ｏ，Ｏｔ　　　Ｏ，！／　　　　タｌ Ｏ１θｔ　　　　Ｏ，ｊ３　　　　／２！０、Ｏｔ　　
　　Ｏ，！３　　　　／２００、Ｏｔ　　　　Ｏ，ｊｌ
ｌ　　　　／’／ざｏ、ｏｔ　　　ｏ、ｔコ　　ノ＋２
よ ）　Ｃ−／に対するモル・ξ−セント値第λ表から、比
較例であるＣ−，２Ｃ−Ｊは主カープラーであるＣ−ｔ
の１０ｍｏ１％添加した場合でも高度上昇はわずかであ
わ、ｏ、ｏ３ｍｏｔ％添加では全く効果がないが、本発
明の化合物では０．０３ｍｏＬ％　というわずかな添加
でカブリがほとんど増加せずに、著しい感度上昇が起っ
ていることがわかる。

試料を作るのに用いた化合物は以下のとう９である。

増感色素Ｉ：アンヒドローｊ、ｊ　−ジクロロ−３，３
′−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３，３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−≠、ｊｌ　グ′−ｊ′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 ｍｍ色ｉｍ：アンヒドローターエテルータ　ｒ　ｌ−ジ
クロロ−３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサ
カルボ゛シアニン・ナトリウム塙−ｇ ＣＨ３ ／ へ −７ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨ３ Ｃ−１０ α Ｃ−／　１ ０Ｃ４Ｈ９（ｎ） 昭和ｊｒ年３月Ｚ口 特許庁長官殿 昭・和ｒｅ年λ月２ｊ日特許１１Ａ　（Ａ）２、発明の
名称　　　ハロゲン化銀カラー感光材料３、補正をする
者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「特許請
求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「４Ｉ許請求の範囲」の項の記載を別紙−７の
通シ補正する。

明ａＩＦの「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通
シ補正する。

／）第７頁参行目〜第を貞！行目の「支持体上に・・・
・・・をあられす。」を別紙−λの如く補正する〇λ）
第１ｊ頁３行目の「る。」の後に「これらの反応は／段
階で起るものでもよく、又、多段階で起るものでもよい
。コを挿入する。

３）第１ｊ頁弘行目〜を行目のｒＦＡは・・・用任意の
ところでよい。」を別紙−３の如く補正する。

り第１７＊−０行目〜Ｍ＋／ｆ貞／行目の［アセチレン
等）または−ＣＮ／の・・川・化合物」を＼ ［アセチレン、アミノボラン、テトラゾリウム塩、エチ
レンビスピリジニウム塩に代表される４ｔｌ＆塩カルバ
ジン酸等）または現像時に５Ｒ化銀を形成しうる化合物
」と補正する。

ｊ）第１！頁３行目の「リジンチオン等」の後を挿入す
る。

ｔ）第ｉｔ頁！行目〜を行目の に硫化銀全形成しうるもの」と補正する。

７）第ｉｔ頁を行目のｒＬＪを「人Ｄ」と補正する。

ｌ）第ココ頁−行目〜λＪｊｊｉ／行目のを別紙−μの
如く補正する。

り）簾λ３頁３行目〜２ｊ頁λ行目の を別紙−ｊの如く補正する。

ｉｏ）　　第２１頁コ行目の「一般式（Ｉ）で示される
・・・・・・とおシである」の前に別紙−ｔｔ−挿入す
る。

／／）第Ｖθ頁／行目の「本発明の化合物」の前に別紙
−７全挿入する。

別紙−７ 「特許請求の範囲」 「支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に於て、下記一
般式（１）で表わされる化合物を、この化合物が存在す
る乳剤層と同一の感色性を有する乳剤層群中に含まれる
カツラーの多くとも１モルチ含有させることｔ−特徴と
するハロゲン化銀カラー感光材料。

（Ｉ　）ＣｏｕＰ　　（ＴＩＭＥ）−ＦＡ式中、Ｃ０ｕ
ｐは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリング
反応を起し得るカゾラー残基〜をあられし、ＴＩＭＥは
カップリング反応によってＣ０ｕｐから離脱された後、
さらにＦＡ’に放出するタイミング基音１１１１られし
、ｎは０またはｌをあられす。ＦＡはｎが０の時はカッ
プリング反応においてＣｏｕｐから離脱されうＺ基であ
り、ｎが／の時はＴＩＭＥから放出される基であって、
かつハロゲン化銀粒子に対して吸着性を有するとともに
、）ζロゲン化銀に対して実質的にかふらせ作用を有す
る基でろる」 別紙−２ 「支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に於て、下記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物を、この化合物が存在す
る乳剤層と同一の感色性を有する乳剤層群中に含まれる
カゾラーの多くとも１モル％含有させることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料により達成され人。

（Ｉ）　　Ｃｏｕｐ−（ＴＩＭＥ）　　　ＦＡ式中、ｃ
Ｏｕｐは芳香族第１Ｒアミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応を起し得るカプラー残基ｔＳられし、ＴＩＭＥ
はカップリング反応によってＣｏｕｐから離脱されπ後
、さらにＦＡ′に放出するタイミング基ｔ−あられし、
ｎは０またはｌ′ｆｔあられす。ＦＡはｎが００時はカ
ップリング反応においてＣｏｕｐから離脱されうる基で
あシ、ｎがｌの時はＴＩＭＥから放出さｎる基であって
、かつハロゲン化銀粒子に対して吸着性全有するととも
に、ハロゲン化銀粒子に対して実質的にがぶらせ作用を
有する基である。

ここに、実質的にかぶらせ作用を有する基とは該化合物
の存在下で現像処理した時に測定可能なかぶり金主ずる
基（化合物）をいう。」別紙−３ 「本発明の一般式（Ｉ）に於けるＦＡａ、ｎが０の時は
カップリング反応においてＣ０ｕｐから離脱されうる基
であシ、ｎが／の時はＴＩＭＥから放出される基であっ
て、かつ（１）ハロゲン化銀粒子に対して吸着性を有す
るとともに、（ｉｉ）−・ロゲン化銀粒子に対して実質
的にかぶらせ作用を有する基である。

ＦＡとしては、たとえば人Ｄ−（Ｌ）ｍ−Ｘで表わされ
る基又は、１つの基の中にＡＤ及びＸの作用効果又は構
造金併せ持つ基である。ここにＡＤはハロゲン化銀粒子
に対して吸着可能なｊ！ｉを表わし、Ｌはλ価の連結基
ｔ−表わし、Ｘは還元性の基″または現像時に硫化銀を
形成しうる基であシ、ｍｔｉｏ又はｌであるｄＦＡｔｆ
ｆＡＤ　　（Ｌ）−Ｘでｍ。

表わされる基である場合、ＴＩＭＥと結合する位置はＡ
Ｄ−（Ｌ）ｍ−ｘの任意のところでよい。

勿論ＦＡとしては１つの基でＡＤ及びＸの作用幼釆全併
せ持つものも好ましく用いられる。」別紙−弘 ［−ＣＨ２−１−ＣＨ２Ｃ）Ｊ２−１−０ＣＨ２−５−
ＯＣＨ２ＣＨ２−１−８ＣＨ２− 別紙−！ ｒ−ＮＨＮＨＣＨＯｌ−ＮＨＮＨＣＯＣＨ３、−ＮＨＮ
Ｈ８ＯＣＨ、−ＮＨＮＨＣＯＣＦ３３ さらに一般式（Ｉ）に於けるＦＡの好ましい具体例を以
下に示す。

別紙−６ ＮＨＮＨＣＨＯ ｌ Ｎ＝へ ０１−１ ＣＨ２ＣＥＣＨ 別紙−７ （２３） Ｓ　　　　α ｗｃ”ｍ 開（０銭Ｍ３ （２５） （２６） （２７） （２８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも７つの乳剤層を有する・・ロゲン
   化銀カラー感光材料において、下記一般式（１）で表わ
   される化合物を、この化合物が存在する乳剤層と同一の
   感色性を有する乳剤層群中に含まれるカプラーの多くと
   も１モル％含有させることを特徴′とするノ・ロゲン化
   銀カラー感光材料により達成される。 （１） ＣＯＵＰ−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡ 式中、Ｃ０ＵＰは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
   カップリング反応を起しうるカプラー残基をあられし、
   ＴＩＭＥはカップリング反応によってＣ０ＵＰから離脱
   された後さらにＦ’Ａを放出するタイミング基をあられ
   し、ｎμＯまたは／をあられし、ＦＡはｎ力【０のとき
   はカップリング反てＡＤ−Ｌ−Ｘを含む基である。ＡＤ
   はハロゲン化錯粒子に対して吸着可能な基をめられし、
   Ｌは２価の連結基をあられし、Ｘは還元性の基または−
   Ｃ−Ｎ：を部分構造として有する基をあられす。