JPH01291250A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、潜像保存性の改良された、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４３９，５２０号、同４
，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，
４１４，３０６号、同４，４５９，３５３号、特願昭５
７−２［）９００２号、特願昭６１−２１６８５号等に
その製法および使用技術が開示されており、増感色素に
よる色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性
の関係改良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャ
ープネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点
が知られている。

更に特開昭５９−９９．４３３号には粒子内に一定の高
Ａｇｌ相を有する平板状粒子が耐圧力性にすぐれている
ことが開雫されている。

しかるに、これ等の平板状ハロゲン化銀粒子は一般に、
露光によって生成した潜像が時間と共に退行してゆく　
（以下潜像退行羨称す。）という欠点を有しているとい
う事が明らがとなってきた。

潜像退行を防止する為の手段としては、ＧＢ−１，３０
８，７７７、同一１．３３５，９２３　、同一１，３５
３，５２７、同一１，３７８，３５４　、同一１，３８
６，６３０、同−Ｌ３８７，６５４、同一１，３８９．
０８９、同一１，３９Ｌ６７２、同一１，３９０，２３
７、同一１，３９４，３７１　、同−Ｌ４１２，２９４
、同一１，４５８，１９７、Ｕ　Ｓ　−３，８８Ｌ９３
９　、同一４，３９７，９４２、特開昭４７−３７９２
２　、同４９−１７，７２０、同５７−２２２３４　、
同５７−１５８８４０、同５８−９０６３４　、同５８
−１５２２３５、等に硫黄、酸素あるいは窒素含有化合
物を添加する方法が、又特開昭５７−１０４，９２７号
、同６２−２１，１４５にはスルフィン酸誘導体を添加
する方法が、更にＲＤ（リサーチディスクロージャー）
　−１７，６４３号には各種化合物を添加する方法が開
示されている。

本発明者らは、上記の知見に基づき種々の検討を行なっ
てきたが、いずれの方法も平板状ハロゲン化銀粒子に対
して、は、カブリを上昇させるなどの併置を有する方法
であり、潜像退行が改良されたとしても、その副作用で
あるカプリ上昇の為に実用に供しない方法ばかりであっ
た。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、平均アスペクト比が３以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料に於いて、カブリ上昇を起さずにその潜像退行の改
良された写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究を行なった結果、本発明の目的
が支持体上に、少なく゛とも赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該乳剤層の少なくとも一層に含まれるハロゲン化銀粒子
の全投影面積の少な（とも５０％が厚さ０．５μｍ未満
、直径が０．６μｍ以上、平均アスペクト比が３以上の
平板状ハロゲン化銀粒子によって占有され、かつ前記ハ
ロゲン化銀写真感光材料が下記一般式（１）で示される
化合物を少なくとも一種類以上含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） Ｒ，Ｒ，：水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキ
シ基、あるいはＲ６とＲ１が連結して縮合環を形成する
基 Ｘ　：陰イオン によって達成されることを見出した。

以下、本発明の内容を詳細に説明する。

本発明による前記一般式（１）で示される化合物は、ハ
ロゲン化銀写真乳剤に含有させて用いられるのが好まし
いが、中間層等のハロゲン化銀写真乳剤を含有しない層
に添加して用いる事も可能である。

本発明の化合物の添加時期には特に制限はないが、化学
熟成後塗布以前に添加することが便利である。本発明の
化合物の最適添加量は添加されるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン組成、粒子サイズその他の要因によって変化する
が、−船釣な場合、乳剤１００ｇ　（銀含量５〜１０ｇ
）当り１■〜５０■が適当であり、とくに２■〜１０■
が好ましい。

前記一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１１Ｒ
２１Ｒ３＋　Ｒ４１及びＲ６はそれぞれ水素原子、又は
低級アルキル基を表わす。上記低級アルキル基の炭素数
は１〜６が好ましく、１〜２がとくに好ましい。Ｒ６＋
及びＲ１はそれぞれ水素原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基、あるいはＲ６とＲ７とが連結して縮合環
を形成する基を表わす。上記低級アルキル基、及び低級
アルコキシ基の炭素数は１〜Ｇが好ましく、１〜２がと
くに好ましい。

Ｏ Ｘで表わされる陰イオンは、Ｃ＃、Ｂｒ、及び■である
ことが好ましい。

前記一般式（１）で示されるチアゾリウム塩の代表的な
具体例を後掲の第３表に示す。

これらの化合物は対応するチアゾリウム化合物とアルケ
ニルハライドとの反応によって合成することができる。

第３表中の化合物（１）についての合成法を以下に例示
するがその他の化合物も同様にして合成できる。

３−アリルヘンジチアゾリウムブロマイドの合成 ヘンジチアゾール１３５ｇとアリルブロマイド１２１ｇ
を混合し蒸気浴上で２時間加熱すると結晶化し固化する
。冷却しエーテルを加えて結晶を洗い、蝦取乾燥してエ
タノールから再結晶する。

融点１４５〜１４７°Ｃ０ 本発明において平板状粒子のアスペクト比とはその粒子
の直径／厚みの比を指し、ハロゲン化銀粒子の直径とは
粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を指し、厚みと
は平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な面の
距離を指す。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の直径は０．６
μｍ以上であり、好ましくは０，７〜３．０μｍである
。また厚めは０．５μｍ未満、好ましくは０．４μｍ以
下０．０５μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以下０
．０５μｍ以上である。

平板状粒子のアスペクト比は３以上であり実用的要請に
応じて３〜８あるいは８以上でも良い。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤層における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に
関しては、全投影面積に対して、５０％以上であること
が好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特
に９０％以上であることが最も好ましい。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−ＬＬ３８６
号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径お
よび／あるいは厚みの分散性状態を単分散して使用する
ことも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるというこ
とは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、
好ましくは１４０％以内のサイズに入る分散系であるこ
とを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒
子の投影面積径の数平均直径である。

平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい
。高感度感光材料に用いるものには、沃臭化銀、臭化銀
、塩臭沃化銀またはこれらの混合物が特に好ましい。沃
臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％以下で
あり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５
モル％以下である。

平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば。沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭５８
−１１３，９２７号、特開昭５８−１１３．９２８号、
特開昭５９−９９，４３３号、特開昭５９−１１９．３
４４号、特開昭５９−１１９．３５０号等において、平
板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの
粒子内分布の好ましい例が記載されている。

平板状粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるいは
（１１１）明と（１００）面の混合した面から形成され
るものを選択することができる。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。さらに潜像が
粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来１す る６一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増加する
傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化ｗＡ熔剤としては、アン
モニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来
る。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）とハロゲン化物溶
液（例えばＸＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃
度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれら
を含むハロゲン化銀乳剤について、より具体的には、製
法も含めて例えば米国特許第４．４３４，２２６号、同
第４，４３９．５２０号、同第４，４１４，３１０号、
同第４，４２５，４２５号、同第４．３９９．２１５号
、同第４．４３５，５０１号、同第４，３８６．１５６
号、同第４，４００，４６３号、同第４，４１４，３０
６号、同第４，４２５，４２６号、欧州特許箱８４，６
３７Ａ２、特開昭５９−９９４３３号、リサーチディス
クロージャー陽２２５３４　（’１９８３年１月）など
に記載されている。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤層以外の写真乳剤層に
は、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
、および塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよ
く、高感度感光材料には沃臭化銀が好ましい。沃臭化銀
の場合、沃化銀含量は通常４０モル％以下であり、好ま
しくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下
である。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また、上記の乳剤層にはアスペクト比が３以上であるよ
うな平板状粒子を使用してもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
筒１，０２７，１４６号、米国特許第３．５０５’、　
０６８号、同４，４４４，８７７号および特願昭５８−
２４８４６９−１等に開示されている。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン化銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。こ
れらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、
同４．１４２．９００号、同４，４５９，３５３号、英
国特許筒２，０３８，７９２号、米国特許第４．３４９
．６２２号、同４，３９５，４７８号、同４，４３３．
５０″１号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６．
９６２号、同３，８５２．０６７号、特開昭５９−１６
２５４０号等に開示されている。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。

本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、ｌｔ、１７６４３（１９７８年１
２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ　
）”および同、１８７巻、隔１８７１６　　（１９７９
年１１月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる
。

本発明に併用できる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ　ｉｎ、　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６６）　
　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を適宜用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式として片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

本発明に併用できる写真乳剤の調製には必要に応じて各
種のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカ
リまたは米国特許第３．２７Ｌ１５７号、特開昭５１−
１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭５３
−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号もしく
は特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエーテル
類および千オン化合物）を用いることもできる。

本発明に併用できるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のＰＡｇとＩ）Ｈを制御すること
により得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｉｉｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）
　　；ジャーナル・オブ・フォトグラフインク・サイエ
ンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁＜１
９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号および英国
特許第１，４１３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．０５ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．０５〜２ミ
クロンであり、少なくとも約９５重量％または粒子数で
少なくとも９５％のハロケン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４，６
２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第Ｌ４
１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８−８
６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９Ｔ
号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、
同５４−９９４１９号、同５Ｂ　−３７６３５号、同５
８〜４９９３８号などに記載されたような単分散乳剤も
本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３　（１９７８年
１２月）および間隔１８７１６　（１９７９年１１月）
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン等の各
種フィルター染料を用いることが好ましい。

添加材種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７
１６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　　６４８頁右
欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤　　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増　白　剤
　　　　２４頁 ｓＩｔぷり防止剤　　　　２４〜２５頁　　６４９頁右
欄およυ安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料紫　　　２４〜２５頁　　　６４９右欄
〜外線吸収剤　　　　　　　　　　６５０左欄７　ステ
ィン防止剤　　２５頁右欄　　６５０頁左左下欄８　色
素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　膜　剤　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１
０　　バインダー　　　　２６頁　　　　　同上１１　
　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　６５０右欄１２　
　塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性
剤 １３スタチフク防止剤　　　２７頁　　　　　　同上本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（ＲＤ
）Ｎ［Ｌ１７６４３、■−〇−Ｇニ記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．、４０１．７５２号、特公昭
５８７１０７３９号、英国特許箱１．４２５，０２０号
、同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー嵐２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１１ｋ１２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４
０，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びすフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、第２，３６９，９２
９号、第２．８０１，１７１号、同第２．７７２，１６
２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３，７５８．３０８号、同第４．３３４，
０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公開筒
３，３２９，７２９号、欧州特許第１２Ｌ３６５八号、
米国特許筒３，４４６，６２２号、同第４，３３３．９
９９号、同第４．４５Ｌ５５９号、同第４，４２７．７
６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載のもの
が好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカプード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４ｉ１３８，２５８号、英国特許箱１，１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許箱２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許筒４，２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２．０９７．１４０号、
同第２．１３Ｌ　１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０　＝　１８．５９
５０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、
欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌歯１７６４３　ｖ■項
（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロ
ッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー詰１１ｉ、１７６４３　Ｘ　Ｖ項ｐ２８
〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は支持体上に異なる分光感度を有する多層多色写
真材料にも適用できる。多層天然色写真材料は、通常支
持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳
剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応して任意にえらべる。好ましい層配列の順序は
支持体側から赤感性、緑感性、青感性または支持体側か
ら緑感性、赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層
は感度の異なる２つ以上の乳剤層からできていてもよ（
、また同一感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光
性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成
カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンク形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むの
が通常であるが、場合により異なる組合わせをとること
もできる。

、　　本発明は種々のカラー感光材料に適用することが
できる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌隘１７１２３（
１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混合を
利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としてば３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ　−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４＝
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくは］１）−）ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発明現像する。この黒白現像液にば′、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシヘンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像生薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｎは９〜１２で
あることが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２　　　ｇ
／ｍ”ゼラチン　　　　　　　　　　・・弓、３　　ｇ
／ｌｎ２カラードカプラー〇　−１−０，０６８／ｍ”
紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０．１　　ｇ／ｍ”同上　
ＵＶ　−２−０，２８／ｍ２ 分散オイルＯｉｌ　−１−０，０１ｃｃ／　ｍ２同上　
Ｏｉｌ　−２−０，０１ｃｃ／ｍ”第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７．１７）　　　　・＝０．　Ｌ　５
　ｇ／ｍ２ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０
　　ｇ／ｍ”カラードカプラーＣ−２−０，０２ｇ／ｍ
”分散オイル０ｉｌ−１−０，１ｇ／ｍ”第３１！（第
１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３．ｕ）　　・・−５ｉｏ、４ｇ／ｍ”ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・０．６　　ｇ／ｍ２
増感色素Ｉ　　　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’
増感色素■　　　　　　　　　・・・３．　ＯＸ　１０
−’増感色素■　　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−
’カプラーＣ−３−０，０６ｇ／ｍ２ カプラーＣ−４・０゜０６ｇ／ｎ＋” カプラーＣ−８−０，０４ｇ／ｍ２ カプラーＣ−２−０，０３ｇ／ｍ” 分散オイル０ｉｌ−１−０，０３ｃｃ／ｍ２同上　０ｆ
１−３　　　・・・０．０１２ｃｃ／ｍ”第４層（第２
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　　−０，７ｇ／ｍ”ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・１．８　　ｇ／ｍ”増感色素
■　　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−’増感色素■
　　　　　　　　　・・・　３Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−’カプラーＣ−３
・・・０．２４ｇ／ｍ”カプラーＣ−４−０，２４ｇ／
ｍ２ カプラーＣ−８・・・０．０４ｇ／ｍ”カプラーＣ−２
−０，０４ｇ／ｍｔ 分散オイルＯｉｌ　−１−０，１５ｃｃ／ｍ”同上　Ｏ
ｉｌ　−３’　＝’　０．０２　ｃｃ／ｍ”第５層（第
３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０．７　ｐ　）　　−銀１．０　　ｇ／ｍ’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．０　　ｇ／ｍ２
増感色素■　　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−’増
感色素■　　　　　　　　　・・・　３Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−５カプラ
ーＣ−６−０，０５ｇ／ｍ２ カプラーＣ−７・・・０．１　　ｇ／ｍ”分散オイルＯ
ｉｌ　−１−０，０１ｃｃ／　ｍ２同上　０ｉ１−２　
　　・・・０．０５ｃｃ／ｍ”第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０　　ｇ／ｍ
”化合物Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　　　−０，０３ｇ　
／ｍ”分散オイルＯｉｌ　−１−０，０５ｃｃ／　ｍ”
第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３．１７）　　　＝・０．３０ｇ／ｍ２増
感色素■　　　　　　　　　・・・　５Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　　・・・０．３　Ｘ　１０−’
増感色素■　　　　　　　　　・・・　２Ｘ１０−’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．０　　ｇ／ｍ２
カプラーＣ−９・・・０゜２　　ｇ／ｍ２カプラーＣ−
５・”０．０３　ｇ／ｍ”カプラーＣ−１−０，０３ｇ
／ｍ” 分散オイル０ｉｌ−１−０，５ｃｃ／ｍ２第８層（第２
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　・・・０．４　　ｇ／ｍ２増感
色素■　　　　　　　　　・・・　５ＸＬＱ−’増感色
素■　　　　　　　　　・・・　２Ｘ１０−’増感色素
■　　　　　　　　　・・・０．３　Ｘ　１０−’ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・川、２　　ｇ／ｍ２カプ
ラーＣ−９−０，２５８／ｍ” カプラーＣ−１−０，０３ｇ／ｍ２ カプラーＣ−１０・＝０．０１５ｇ／ｍ２カプラーＣ−
５・＝０．０１　ｇ／ｍ”分散オイルＯ４ｌ　−１−０
，２ｃｃ／　ｍ２第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．７μｍ）　・・・銀０．８５　ｇ　／ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　　…１．Ｏｇ／ｍ２増感色
素■　　　　　　　　　・・・３．５　Ｘ　１０−’増
感色素■　　　　　　　　　・・・１．４．　Ｘ　１０
−’カプラーＣ−１１・・・０．０１　ｇ　７ｍ２カプ
ラーＣ−１２−０，０３ｇ／ｍ２ カプラーＣ−１３−０，２０ｇ７ｍ” カプラーＣ−１−０，０２ｇ／ｍ２ カプラーＣ−１５−０，０２ｇ／ｍ２ 分散オイルＯｆ１−１　　　　　−０．２０　ｃｃ／ｍ
！同　　上　　　　Ｏｉｌ　−２−０，０５ｃｃ／　ｍ
”第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２　　ｇ／ｍ
２黄色コロイド銀　　　　　　　・・・０．０８　ｇ　
／ｍ”化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　−０，１ｇ／
ｍ２分散オイルＯｉｌ　　１　　　　　　・・・０．３
　　ｃｃ／ｍ２第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀（沃化銀４モル％、 平均粒径０．４μｍ）　・・・銀０．４　　ｇ／ｍ２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．０　　ｇ／ｍ２
増感色素■　　　　　　　　　・・・　２Ｘ１０−’カ
プラーＣ−１４−０，９ｇ／ｍ２ カプラーＣ−１＝・０．０７　ｇ／ｍ２分散オイル０ｉ
ｌ−１−０，２ｃｃ／ｍ２第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀 （沃化銀１０モル％）・・・銀０．５　　ｇ／ｍ２ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・０．６　　ｇ／ｍ２増
感色素■　　　　　　　　　・・・　ｌＸｌ０−’カプ
ラーＣ−１４−０，２５ｇ／ｍ２ 分散オイルＯｉｌ　−１・・０．０７ｃｃ／ｍ”第１３
層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３　　ｇ／ｍ
２紫外線吸収剤ＵＶ　−１−０，１ｇ／ｍ２同上　ＵＶ
−２−０，２ｇ／ｍ２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１　ｃｃ／ｍ２分散
オイル０４ｌ−２・＝Ｏ１０１ｃｃ／ｍ２第１４層（第
２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　・・・０．５　　ｇ／ｍ２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．９　　ｇ／ｍ２
ポリメチルメタアクリレ−１・粒子 （直径１．５μ）　　　　　・・・０．２　　ｇ／ｍ２
硬膜剤Ｈ−１・０．４　　ｇ／ｍ２ ホルムアルデヒドスカヘンジャ−３−１・・・０．５　
　ｇ／ｍ２ ホルムアルデヒドスカヘンジャーＳ−２・・・０．５　
　ｇ／ｍ２ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
後掲の第４表に示す。

試料１０１において、第１２層中のハロゲン化銀乳剤の
平均アスペクト比を変化させて、一般式（Ｉ）で示され
る化合物を添加した又は添加しない試料１０２〜１１８
を調製した。（使用した乳剤のアスペクト比及び化合物
の添加方法は第１表に示す通りである。乳剤のアスペク
ト比の変更は既知の方法で感度間等になる様に調節して
行なった。）これ等の写真要素にタングステン光源を用
い、フィルターで色温度を４８００Ｋに調整した２５Ｃ
ＭＳの露光を与えた後、後に示す処理工程に従って３８
℃で現像処理を行なった。露光直後に現像した場合と露
光後４５°Ｃ８相対湿度３０％の雰囲気下に７日間放置
後に現像した場合との感度差（カラーネガ感度は未感光
部濃度プラス０．１５の光学濃度を与える相対露光量を
もとに比較した。）をもって潜像退行幅とした（マイナ
ス符号が減感）。

この値の大小によって潜像退行の程度を知ることができ
る。又、乳剤のカブリ程度については、現像処理後の試
料の未露光部の濃度を測定し、その大小を比較する方法
によって評価した。結果を第１表に示した。

使用した現像処理条件 カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　　　
　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　　　３分１５
秒安　　　　定　　　　　　　　１分０５秒各工程に用
いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−■、１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　
１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシルエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０ＪｐＨ１−０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１’ＯＯ，Ｏｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　１５０．０’ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　１０．０　ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１．（１ｐｕｅ、。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）’　　　　　　　１７５．Ｏｎ１重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１，０１ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．（Ｉｍｊｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０Ｊ第１表の結果より、
乳剤層の少なくとも一層に含まれるハロゲン化銀粒子の
平均アスペクト比が３以上である写真感光材料に於いて
、前記の一般式（１）で示される化合物を添加する事に
よって従来の写真感光材料よりもカブリと潜像退行の２
点に於いて優れた写真感光材料を提供できることが明ら
かとなった。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製し、試料２０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇ／ｍ２紫
外線吸収剤　Ｕ−１０，１ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤　Ｕ−２０，１ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒Ｏ４ｌ　−１０，１５ｃｃ／ｍ”ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．９　　ｇ／ｍ２第２層：
中間層−１ Ｃｐｄ　　Ｄ　　　　　　　　　　　　１０　　ｍｇ／
ｍ２高沸点有機溶媒Ｏｉ１　２　　　　４０　　ｍｇ／
ｍ２ゼラチン　　　　　　　　　　’０．４　　ｇ／ｍ
２第３層：中間層−２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ　Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．０５ｇ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４　　ｇ／ｍ２第
４層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ〜２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．２μでＡｇｌ含量５モル％の単分散
立方体と平均粒径０，１μでＡｇｌ含量５モル％の単分
散立方体の１対１の混合物）銀量　０．４　　ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−２０，０５ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒Ｏ４ｌ　−１０，１ｃｃ／ｍ２ゼラチン
　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ／ｍ２第５層：第
２赤感乳剤層 増感色素ｓ−ｔおよびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３μのＡｇｌ含量４モル％の単分散
立方体乳剤） 銀量　０．４　　ｇ／ｍ” カプラー　ＣＩ　　　　　　　　０．２　　ｇ／ｍ２カ
プラー　Ｃ−３０，２ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−２０，０５ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−１０，１ｃｃ／ｍ２ゼラチン
　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ／ｍ”第６層：第
３赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．４μのＡｇｌ含量２モル％の単分散
立方体） 銀量　０．４　　ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−３０，７ｇ／ｍ” ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１　’　ｇ　／ｍ
２第２層：中間層−３ 染料　Ｄ　　１　　　　　　　　　０．０２ｇ／ｍ２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ／ｍ”第８
層：中間層−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０
６μＡｇｌ含量１モル％） 銀量　０．０５　ｇ　７ｍ２ 化合物　Ｃｐｄ　　Ａ　　　　　　　　Ｏ，２ｇ／ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ／ｍ”第
９層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ　−’４で分光増感された沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．２μ八ｇＩ含量５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．１μＡｇｌ含量５モル％の単分
散立方体の１＝１混合物）銀量　０．５　　ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／が 化合物　Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ／ｌ
ｎ２ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ／ｍ
２第１０層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μのＡｇｌ含量５モル％の単分散立方体
） 銀量　０．４　　ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｍ” 化合物　Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ　／
ｍ２ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ７ｍ
”第１１層：第３緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ含量１．５モル％、平均アスペクト比５、平均粒
径０．８０μｍの平板状粒子）銀量　０．５　　ｇ／ｍ
２ カプラー　Ｃ４’０．８　　ｇ／ｍ” 化合物　Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　　　０．０８ｇ／ｍ
”ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ７ｍ”
第１２層：中間層−５ 染料　Ｄ−２０，０５ｇ／ｍ” ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ／ｍ２第
１３層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１　　ｇ／ｍ２化
合物　Ｃｐｄ　　Ａ　　　　　　　　０．０１ｇ／ｍ”
ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１　　ｇ／ｍ”第
１４層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．２μＡｇｌ含量３モル％の単分散立方体乳
剤と平均粒径０．１μＡｇＩ含量３モル％の単分散立方
体乳剤との１：１混合物）銀量　０．６　　ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−５０，６ｇ／ｍ” ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ／ｍｚ第
１５層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ含量２．０モル％の平均アスペクト比７、平均粒
径０．７０μｍの平板状粒子）銀量　０．４　　ｇ／ｌ
ａ” カプラー　Ｃ−５０，３ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−６０，３ｇ／ｍ” ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９　　ｇ／ｍ２第
１６層：第３青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ含量２．０モル％の第２表記載の乳剤） 銀量　０．４　　ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−６０，７ｇ／ｍ” ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２　　ｇ／ｍ”第
１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　３．３　　ｇ／ｍ”紫
外線吸収剤　Ｕ　−１０，０４ｇ／ｍ２Ｕ−’３　　　
　　　　　０．０３　ｇ／ｍ２Ｕ　−４０，０３ｇ／ｍ
２ Ｕ　−５０，０５ｇ／ｍ２ Ｕ−６０，０５ｇ／ｍ２ 化合物　Ｃｐｄ　　ＣＯ，８ｇ／ｍ２ 染料　Ｄ−３０，０５ｇ／ｍ２ 第１８層：第２保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４　　ｇ／ｍ２表
面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６
μ八ｇｌ含量１モル％） 銀量　０．１　　ｇ／ｍ２ ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径　１．５μ）　　　　　　０．１　　ｇ／ｍ
２メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合
体（平均粒径　１．５μ）　　０．１　　ｇ／ｍ２シリ
コンオイル　　　　　　　　０．０３　ｇ　／ｍ２フッ
素含有界面活性剤　Ｗ−１３■／ｍ２各層には上記組成
物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１および界面活性剤を添加
した。

試料を作るのに用いた化合物を後掲の第５表に示す。

試料２０１において、第１６層中のハロゲン化銀乳剤の
平均アスペクト比を変化させて、一般式（１）で示され
る化合物を惰力ｕした又は添加しない試料を調製した。

（使用した乳剤のアスペクト比及び化合物の添加方法は
第２表に示す通りである。乳剤のアスペクト比の変更は
既知の方法で感度間等になる様に調節して行なった。）
これ等の写真要素にタングステン光源を用い、フィルタ
ーで色温度を４．８００　Ｋに調整した２５ＣＭＳの露
光を与えた後、後に示す処理工程に従って３８°Ｃで現
像処理を行なった。露光直後に現像した場合と露光後４
５℃、相対湿度３０％の雰囲気下に７日間放Ｗ後に現像
した場合との感度差（カラー反転感度は未露光部ｔａ度
マイナス０．５の光学濃度を与える相対露光量をもとに
比較した。）をもって潜像退行幅とした。（マイナス符
号が減感）この値の大小によって潜像退行の程度を知る
ことができる。又、乳剤のカブリ程度については、現像
処理後の試料の未露光部の濃度を測定し、その大小を比
較する方法によって評価した。結果を第２表に示した。

使用した現像処理条件 処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第１現像　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　　２分 反　　　転　　　　　２分　　　　　　　　〜発色現像
　　　　６分 調　　　整　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　６分 定　　　着　　　　　４分 水　　　洗　　　　　４分 安　　定　　　　　１分　　　　　　常温乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍρニトローＮ、Ｎ、Ｎ　−トリメチレン７ホ スボン 亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキ
ノン・モノスルフォ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ｇ炭酸す）・リウム（−水塩）　
　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０．
１％溶液）　　　　　　２＋ｎｆｆｉ水を加えて　　　
　　　　　　　１　０　０　０ｍ７！反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７　０
　０ｍｆｆニトロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五すトリウム塩　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（二水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミンフェノ
ール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ
ｊ！光負里棗撮 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
βニトロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−１−リメチレンホスホン酸・
五ナトリウム塩　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩
）　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１
ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　９０ｍ７
！水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラ
ジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍＡ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　１２ｇエチレンジアミン四酢酸酢酸
リ ラム（三水塩）　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０．４ｎｌ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３ｍ１ｌ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍ１ｔ星−亘一皇 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｗｌエチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩）　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＤＩ） アンモニウム（三水塩）　　　　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０（ｌｏｍＪ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ（１チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０　ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｍ１ｔ宏一定一複 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｌホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０ｍｌ
富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　　５．０ｍ！水
を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍβ第２表の結
果より、乳剤層の少なくとも一層に含まれるハロゲン化
銀乳剤の平均アスペクト比が３以上であるカラー反転写
真感光材料に於いて、前記の一般式（Ｉ）で示される化
合物を添加する事によって従来のカラー反転写真感光材
料よりも未露光部の濃度（カラー反転写真感光材料の場
合は最高濃度に相当する。）が高く且つ潜像退行の改良
されたカラー反転写真感光材料を提供できることが明ら
かとなった。

第　　　３　　　表 ＼ Ｃ）ｌｚ　Ｃ＝ＣＨｚ Ｂｒ０ ＼ ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ１１２ 第　　　４　　　表 Ｖ−１ Ｃ１１３ＣＨ３ −（−ＣＨｚ−Ｃ＋−＋ＣＨｚ−１ｙ しＩ Ｖ−２ ０ｉ１−１　　リン酸トリクレジル Ｏｉｌ　−２フタル酸ジブチル ０ｉ１−３　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（
〕−υ　　　　　口＝ □ ■ Ｈ２ Ｃ（Ｃｌ１３）ｉ ０ＣＨ，ＣＩＩ□５ＣＩＩ□ｃｏｏｎ Ｃ−９ ＣＨ３Ｃ００ＣＩＨ９ Ｉ しｇ ＣＨ３ ｐｄ　　Ａ ｎ＋１ ｐｄ　　Ｂ １’ｌｌｌ Ｈ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＣＨ２＝Ｃ１１−３ｏｌ−ＣＨ２−ＣＯＮ＋（−ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
３ ＩＩ　　　　　１ Ｈ 第　　　５　　　表 Ｃ−１ ｔｃ５Ｈ＋＋ Ｈ ｔｃｓＨ＋＋ ｉｌ Ｎ ＩＩ ｉＩ （ＣＨ２）　ａＳＯ；　　　　　　Ｃ２１１ＳＣｄｌｓ
　　　　　　　　　　　ＣｄｌｓＩ Ｕ−１ Ｃｔｌｌｑ（ｓｅｅ） ｃ、ｎｑ（ｔ） ０１１１フタル酸ジブチル ｐａ　Ａ Ｏ１２ ０ｉ＋ ｐｄ　　Ｂ ｐｄ　　Ｃ ＣＨ２ＣＩ□ ｐｄ　Ｄ ＳＯ２計　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３ＫＳＯ２
計　　　　　　　　　　　ＳＯ３Ｋ７日 Ｈ−１ ＣＨｚ＝ＣＨ３ＯｚＣＨｔＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚ＝ＣＨ
３ＯｚＣＩｈＣＯＮＩＩＣ１ｈＨ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、該乳剤層の少なくとも一層に含まれるハロゲン化銀粒
   子の全投影面積の少なくとも５０％が厚さ０．５μｍ未
   満、直径が０．６μｍ以上、平均アスペクト比が３以上
   の平板状ハロゲン化銀粒子によって占有され、かつ前記
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（ I ）
   で示される化合物を少なくとも一種含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５：水素原子又
   は低級アルキル基 Ｒ＿６、Ｒ＿７：水素原子、低級アルキル基又は低級ア
   ルコキシ基、あるいはＲ＿６とＲ＿７が連結して縮合環
   を形成する基 Ｘ＾■：陰イオン