JPS63197936A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関するものであり、特
に緑色波長域の分光感度が高められたハロゲン化銀写真
乳剤に関するものである。更に詳しくは緑色短波長域の
分光感度が高められ、かつ保存安定性にすぐれた写真感
光材料を提供するハロゲン化銀写真乳剤に関するもので
ある。

（従来の技術） 緑色波長域の分光感度が高められたハロゲン化銀写真乳
剤としては、従来オキサカルボシアニンとイミダカルボ
シアニンの併用（例えば特開昭５９−１１６６４６号、
同５９−１１６６４７号、同５９−１４０４４３号、同
５９−１４９３４６号など）やオキサカルボシアニンと
オキサチアカルボシアニンとの併用（例えば特公昭４６
−１１６２７号、特開昭６０−４２７５０号など）や２
種以上のオキサカルボシアニンの併用（例えば特開昭５
２−２３９３１号など）を施した写真乳剤などが知られ
ているが、いずれも５２０〜５４５ｎｍの緑色短波長域
の分光感度が低（、色再現上、不都合を生じていた。そ
こで５２０〜５４５ｎｍに分光感度の極大値を有する増
感色素を更に併用することが考えられる。ところが、分
光感度の極大値を５２０ｎｍ以上５４５ｎｍ未満に有す
る増感色素としては、従来ベンゾイミダゾロオキサゾロ
カルボシアニン（例えば特公昭４４−１４０３０号など
に記載されている化合物）やジメチンメロシアニン（例
えば米国特許第２４９３７４８号、同第２５１９００１
号、同第３４８０４３９号などに記載されている化合物
）が知られているが、ベンゾイミダゾロオキサゾロカル
ボシアニンやジメチンメロシアニンを添加した乳剤につ
いては、乳剤塗布後の高温下または高温高湿下における
カブリの増加、あるいは乳剤塗布後の経時安定性が悪く
感度の低下が見られ、併用には適さないと考えられる。

そこで上記の諸欠点がなく、かつ緑色短波長域に分光感
度極大を有する、新たな増感色素を使用した写真乳剤の
開発が必要となった。

（発明の目的） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤の分光増感に関するもの
であり、本発明の第１の目的は緑色波長域の分光感度が
高められたノ１０ゲン化銀写真乳剤を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、緑色短波長域の分光感度が高め
られ、かつ保存安定性にすぐれた写真感光材料を提供す
ることにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる少
なくとも１種の化合物と下記一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れる少なくとも１種の化合物とを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真乳剤により達成される。

一般式（ＩＩＩ） ここでＲ８およびＲ４は同一であっても異なっていでも
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル
基、またはアシルオキシ基を表わす。但しＲｏおよびＲ
１が同時に水素原子を表わすことはない。Ｒ２は水素原
子、アルキル基、またはアリール基を表わす。Ｒ３は炭
素数２以上のアルキル基、アリール基、炭素数２以上の
アルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数３以上のアシ
ル基、炭素数３以上のアシルオキシ基、炭素数４以上の
アルコキシカルボニル基、または炭素数３以上のアシル
アミノ基を表わし、しかもＳ＝３．５３６Ｌ−２，６６
１Ｂ＋５３５．４で表わされるＳの値が５４４以下とな
るようなしおよびＢの値を有する置換基である。ここで
Ｌはフェルループ、ホーゲンストラーテン、テイプカー
（＾、　Ｖｅｒｌｏｏｐ、　Ｗ、　ｆｌｏｏｇｅｎｓｔ
ｒａａｔｅｎ、　Ｊ、Ｔｉｐｋｅｒ）著、「ドラッグ・
デザイン（Ｄｒｕｇ　Ｄｅｓｉｇｎ）　Ｊ第７巻、（Ｉ
Ｉ！、Ｊ、　　アリエンス（（Ｅ、　Ｊ、Ａｒ１ｅｎｓ
））編）アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐ
ｒｅｓｓ）刊、ニューヨーク（１９７６年）の１８０−
１８５頁などに記載されているＳＴεＲＩＭＯＬパラメ
ータのＬを表わしく単位は人）、ＢはＳＴＢＲＩＭＯＬ
パラメータの和Ｂｌ　＋Ｂ４　、Ｂ２　＋Ｂ３のうち小
さい方の値を表わす（単位は人）。但しＲ１とＲ３また
はＲ８とＲ３が共にアリール基を表わすことはない。Ｒ
１およびＲ９は同一であっても異なっていてもよく、ア
ルキル基を表わす。Ｘ、は対アニオンを表わし、ｌは０
または１であって分子内塩を形成する場合Ａ＝Ｏである
。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｚ３およびＺ４はナフタレン環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ９およびＲ１＋はそれぞれＲ４、Ｒ５と同義であ
る。Ｒ１゜はＲ２と同義である。ｘ３０はＸ、０と同義
であり、ｎはｌと同義である。

Ｚ、およびＺ、によって形成されるナフタレン環は置換
基を有するものを含む。Ｚ、右よびＺ４の形成によって
生じる複素環部をナフトオキサゾ−／しとして表現する
と、それらは例えば、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾー
ル、ナフト（２，１−ｄ〕オキサゾーノペナフｌ−（２
，３−ｄ〕オキサゾーノペ８−メトキシナフト〔ｌ、２
−ｄ）オキサゾール、５−アセチルアミノナフトＣ２，
１−ｄ〕オキサゾールなとが挙げられる。

また、本発明の好ましい実施態様によれば、本発明のハ
ロゲン化銀乳剤はさらに下記一般的（ＩＩ）で表される
少なくとも１種の化合物を含んでいる。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｚｌ、Ｚ２はそれぞれベンゼン環またはナフタレ
ン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、同一
であっても異なっていてもよい。

但し、ＺｌおよびＺ２のいずれもが同時にナフタレン環
を形成することはない。また、Ｚ＋　、Ｚ２が置換基を
有するベンゼン環を形成する場合、該置換基がＲ３で定
義された置換基を表わすことはない。Ｒ７はＲ２と同義
である。Ｒ６およびＲ８と同義であり、ｍはｌと同義で
ある。

ＲｏおよびＲ１のアルキル基はそれぞれ置換基を有する
ものを含む。好ましくは炭素数１０以下のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、分枝ブチル基（例えばイソブチル基、ｔ
−ブチル基など）、ペンチル基、分枝ペンチル基（例え
ばインペンチル基、ｔ−ペンチル基など）、ビニルメチ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、トリフルオロメチル基など）
である。

ＲｏおよびＲ１のアリール基はそれぞれ置換基を有する
ものを含み、好ましくは炭素数１０以下のアリール基（
例えばフェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロ
フェニル基、ナフチル基すど）である。

ＲｏおよびＲ１のアルコキシ基はそれぞれ置換基を有す
るものを含み、好ましくは炭素数１０以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基など）である。

Ｒ，およびＲ１のアリールオキシ基はそれぞれ置換基を
有するものを含み、好ましくは炭素数１０以下のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、４−メチルフェノキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、ナフチルオキシ基など
）である。ＲｏおよびＲ１のハロゲン原子は例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などである。

ＲｏおよびＲ１のアルコキシカルボニル基はそれぞれ置
換基を有するものを含み、好ましくは炭素数１０以下の
アルコキシカルボニル基（例工ばメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
など）である。

ＲｏおよびＲ１のアシルアミノ基は、それぞれ置換基を
有するものを含み好ましくは炭素数８以下のアシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチル
アミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
など）である。ＲｅおよびＲ１のアシル基はそれぞれ置
換基を有するものを含み、好ましくは炭素数１０以下の
アシル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基
、プロピオニル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイ
ル基、メシル基など）である。ＲｏおよびＲ。

のカルバモイル基はそれぞれ置換基を有するものを含み
、好ましくは炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカ
ルバモイル基、Ｎ、　Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モ
ルホリノカルボニル基など）である。ＲｏおよびＲ１の
スルファモイル基はそれぞれ置換基を有するものを含み
、好ましくは炭素数６以下のスルファモイル基（例えば
スルファモイル基、Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルファモイル
基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基
など）である。ＲｏおよびＲ１のアシルオキシ基はそれ
ぞれ置換基を有するものを含み、好ましくは炭素数１０
以下のアシルオキシ基、（例えばアセチルオキシ基、ト
リフルオロアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基など）である。

ＲｏおよびＲ１はその他、水素原子、シアノ基、カルボ
キシ基であってもよい。但しＲ，、Ｒ，のいずれもが同
時に水素原子を表わすことはない。

またＲｅ　、Ｒ＋　の最も好ましい例としてはＲ８が水
素原子でＲ８が５位置換のフェニル基を表わす場合が挙
げられる。

Ｒ２のアルキル基、アリール基は各々置換基を有するも
のを含み、好ましくは炭素数４以下のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基など）、
炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−
）！Ｊル基など）である。Ｒ２はまた水素原子であって
もよい。

Ｒ３のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基は各々置換基を有するものを含む。但し、Ｒ
３とＲ３は基にアリール基であることはない。

Ｒ３の好ましい例としては、例えばエチル基、プロピル
基、イソプロピル基、分枝ブチル基（例えばｔ−ブチル
基など）、分枝ペンチル基（例えばインペンチル基、ｔ
−ペンチル基など）、分枝ヘキシル基（例えば３，３−
ジメチルブチル基など）、シクロヘキシル基、分枝オク
チル基（例えばｔ−オクチル基など）、ベンジル基、フ
ェネチル基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基などがある
。

Ｒ３の最も好ましい例としてはエチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、シク
ロヘキシル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基が挙げられ
る。

Ｒ，、Ｒ３のアルキル基、置換基を有するものを含む。

好ましくは炭素数８以下のアルキ、ル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ビニルメチル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基な
ど）、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基など）、及
び置換基としてヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、シアン基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、炭素数８以下のアルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素
数８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ブチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基など）、炭素数８以下のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、ｐ−）リルオキシ基など）、炭素数８
以下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロ
ピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、炭素数
８以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基
、ベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基など）、炭
素数６以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基、ピペリジノカルボニル基など）、炭素数６以下の
スルファモイル基（例えばスルファモイル！ＬＮ、Ｎ−
’；メチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基
、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数１０以下のア
リール基（例えばフェニル基、ｐ−フルオロフェニルＬ
　ｐ−ヒドロキシフェニルＬ　ｐ−カルボキシフェニル
基、ｐ−スルホフェニル基など）で置換された炭素数６
以下のアルキル基が好ましい。

またＲ４あるいはＲ３のいずれか一方はスルホアルキル
基またはカルボキシアルキル基であることが好ましい。

Ｚｌ、Ｚ２の形成するベンゼン環またはナフタレン環は
、それぞれ置換基を存するものを含む。

ＺｌおよびＺ２の形成によって生じる複素環部をベンゾ
オキサゾールとして表現すると、それらは例えば、ベン
ゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−
メチルベンゾオキサゾーノベ５−ブロモベンゾオキサゾ
ール、５−フルオロペンゾオキサゾーノペ５−フェニル
ベンゾオキサゾーノペ５−メトキシベンゾオキサゾール
、５−ブトキシベンゾオキサゾーノペ５−ニトロベンゾ
オキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾ
ール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾーノベ５−カルボ
キシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾー
ル、６−クロロペンゾオキサゾーノペ６−ニトロペンゾ
オキサゾーノベ６−メトキシベンゾオキサゾーノペ６−
アミルオキシベンゾオキサゾーノベ６−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、５．６−シメチルベンゾオキサゾール
、４゜６−シメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシ
ベンゾオキサゾール、ナフト［２，１−ｄ）オキサゾー
ル、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾール、ナフトＣ２，
３−ｄ）オキサゾール、５−ニトロナフト［２，１−ｄ
）オキサゾールなどが挙げられる。

更に、ＺＩおよびＺ２の形成によって生じる複素環部の
最も好ましい例としては、ベンゾオキサゾールとして表
現すると、５−クロロベンゾオキサゾール、５−ブロモ
ベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール
、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベン
ゾオキサゾール、５．６−シメチルベンゾオキサゾール
、ナフト［：２．１−ｄ）オキサゾール、ナフト〔１，
２−ｄ〕オキサゾール、ナフト［２，３−ｄ）オキサゾ
ールなどが挙げられる。

Ｘｌは無機又は有機の酸アニオン（例えばクロリド、プ
ロミド、ヨーシト、ｐ−トルエンスルホナート、ｐ−ニ
トロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、メチ
ルスルフアート、エチルスルフアート、パークロラート
など）を表わす。

Ｒ６およびＲ８はＲ１およびＲ３と同義であり、Ｒ７は
Ｒ２と同義である。Ｒ？として最も好ましい例はエチル
基である。またＸ２０はＸ１０と同義であり、ｍはｌと
同義である。

上記一般式（１）〜（ＩＩＩ）で示される本発明に用い
る化合物の代表例を以下に示すが、本発明の範囲はこれ
らの化合物のみに限定されるものではない。

ＲｏＲ，Ｒ２Ｒ３ Ｒ，Ｒ５Ｘ　　　　　　　　４１！ ＲｏＲ，Ｒ，Ｒ３ １−１０Ｈ（ＣＨ３）２ＮＳＯ２（ＣＨ２）２ＣＨ３’
　　　ＣＨ（ＣＩｌ、）２Ｒ４Ｒ３ｘ　　　　　　　　
β ｕ３− ＲｏＲ，Ｒ２Ｒ。

Ｒ４ＲＳ　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　ＩＣ２１
１ｓ　　　　　　　Ｃ２）Ｉｓ　　　　　　　　　　　
Ｂ「１Ｒｏ　　　　　　　ＲＩ　　　　　　　　Ｒ２Ｒ
３し■３ Ｒ，Ｒ５Ｘ　　　　　　　β ５Ｕ３−　　　　　　　　　５Ｕ３Ｎａ各種置換基Ｒ３
のＬおよびＢの値ならびに式３式％ から計算されたＳの値を次表に示す。

彫・ ＲＩＧ　　　　　　　Ｒ１１Ｒ１２ ＩＩ−３１Ｊ！　　　　　　　　　ＨＣＩＵ−４０Ｃ１
１３’　　　　　　ＨＯＣＨ３Ｉ５ Ｒ＋３　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ１喝　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｒ１５Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２
）　３ＳＯ３−（ＣＨ２）　、５Ｏ３ＮａＣ２Ｈ５（Ｃ
Ｈ，）　３Ｓ０３−　　　　　（ＣＨ２）　３ＳＯ３Ｋ
Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２）　３ＳＯ３−（ＣＨ２）　ｔｓ０３
ＫＲｌ　ＯＲｌ　ｌ　　　　　　　　ＲＩ　２ｎ−６０
ＣＨ３ＨＯＣＨ３ ［１−７ＣＩ！ＨＣβ ｌｌ−１２ｎＣ４Ｈ，、ＨＱＣ，Ｒ９（ｎ）Ｒ１コ　　
　　　　　　　　　　　　　Ｒｌ　４　　　　　　　　
　　　　　　　　ＲＩ　ＳＣＨ３（ＣＨ２）　３ＳＯ３
−（Ｃ）＋２）　３ｓＯＪａＨ（ＣＩＵ２）４ＳＯ３−
（ＣＨ２）４５Ｏ３ＮａＣ２Ｈ５（ＣＨＪ　２ＳＯ３−
Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２）　ｚＳＯ３−ＣＨ３Ｃ２Ｈ
５（ＣＨ２）　２ＳＯ３−（ＣＨ２）　２ＳＯ３ＮａＣ
２Ｈｓ　　　　　　　　　（ＣＨ２）　３ＳＯ３−（Ｃ
Ｈ２）　、ＳＯ３にＲＩＯＲ１１ＲＩ２ ＩＩ−１３ＣＨ３ＨＣＨ３ Ｉ−１５ＱＣ４Ｈ９（ｎ）　　　　　　ＨＱＣ１Ｈ９（
ｎ）ＩＩ　　１６　　　０ＣｔＨ＋５（ｎ）　　　　　
　Ｈ０Ｃ７１（１５（ｎ）Ｒ１３Ｒ夏４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＲＩ５Ｈ（Ｃ）１２）　３Ｓ０
３−　　　　　（ＣＨ２＞　３ＳＯ３ＫＣ２Ｈ５（Ｃ）
１２）　３ＳＯ３−（Ｃ）＋２）　＜５ＯＪＨ（ＣＨ２
）−３Ｏ＋−（ＣＨ２）　４ＳＯ３）ＩＣ）１３（ＣＨ
２）３ＳＯ３−（ＣＨ２）３ＳＯ３）１−　Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）３Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２）　４ＳＯ３−（ＣＨ２）　４
ＳＯ３ＮａＲ’　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ”１
１Ｔ　　−Ｉ　　　　　　　　　　　ＨＣ２Ｈ１ＩＩＩ
−２ＨＣ２１１゜ ＩＵ−３０ＣＨ３Ｈ Ｉｌｌ−４ＨＣ１ｌ。

ｌＴｌ−５ＨＨ ｌ［［−６ＨＣ１＋３ 旧　−７Ｈト１ １’ｌｌ−８ＦＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１１３ＩＩＩ−９
ＨＣ２１１５ Ｒ９Ｒ１１ （ＣＨ，）　、ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　（ＣＩ
＋□）３ＳＯ３−ＣＪＩｓ　　　　　　　　　　　　　
　　（ＣＨ２Ｊ　３ＳＯ＋−（Ｃ１１２）　３ＳＯ３Ｋ
　　　　　　　　　　　　（ＣＨ２）　３ＳＯ３−（［
：）１２）　３３０３Ｋ　　　　　　　　　　　　（Ｃ
１２）　３Ｓ０３−Ｃ，Ｈ，（ＣＨ，）　３ＳＯ，− Ｃ２１１５（Ｃｌ１２）　３ＳＯ３− Ｃ）１．　　　　　　　　　　　　　　　（ＣＨ，）　
３ＳＯ，−ＣＩ＋、　　　　　　　　　　　　　　　（
ＣＩ＋□＞　３ＳＯ，−ＣＩ＋、（Ｃ＋４２）　＊Ｓ０
３− Ｒ９ Ｉｌｌ−１０Ｃ２１１Ｓ １１Ｔ−１１Ｃ２１＋５ ＩＩＩ−１２Ｃｌ５ Ｉｎ−１３ＣＬ Ｉｌｌ−１４Ｃ，Ｈ６ ｒｌｌ−１５Ｃ１ｌり Ｒ９Ｒ” （ＣＨ，）　、５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　（Ｃ
Ｉ□）、５Ｏ３−（Ｃ１１□）　、８０３Ｋ　　　　　
　　　　　　　（ＣＨ２）　、５０３−（［１１□）　
、５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　（ＣＨ２）　、５
Ｏ３−（ＣＨ２）　３ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　
　（Ｃ１ｌ。）、５Ｏ３−（Ｃ１１□）ｓＳＯ３−Ｃ２
）＋５ （ＣＩ＋２＞　、ＳＯ，−Ｃ，ｌ１５ ｌ−１６ Ｉｌｌ−１７ １［１−１８ Ｔ］Ｔ−１９ Ｒ９ＲＩＩ （Ｃ１１□）３ＳＯ３−（Ｃ１１２）　３ＳＯ３ＫＣ２
１１，（ＣＩ＋□）３ＳＯ３− （Ｃ１１２）　、５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　（
Ｃ１１□）３ＳＯ３−（ＣＩ＋２）　、５０３−　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｃ２１１゜本発明に用いら
れる一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる
増感色素などは、ヘテロサイクリック・コンバウンズー
シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウン
ダ（”　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ
　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−”）ｃｈａｐｔｅｒ　ＩＶ、Ｖ
１■、ｐａｇｅ８６〜１９９、Ｆ、Ｍ。

バーマー、（Ｈａｍｅｒ）著、Ｊｏｈｎ、　Ｗｉｌｅｙ
　＆　５ｏｎｅ　（ＮｅｗＹｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）
社１９６４年刊、ヘテロサイクリック・コンパウンズー
スペシャル豐トピックス・イン・ヘテロサイクリック・
ケミストリー（“Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ−３ｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃｓ　１ｎｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−”）　ｃ
ｈａｐｔｅｒ■、５ｅＣ０１’Ｖｐａｇｅ４８２〜５１
５、Ｄ、　Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ著、Ｊｏｈｎ、　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　５ａｎｅ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄ
ｏｎ）社１９７７年刊などの記載の方法に基づいて容易
に合成することができる。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例エハメチ
ルアルコーノへエチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。また
、この増感色素の添加方法としては米国特許第３．４６
９．９８７号などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒′に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中へ添加する方法；特公昭４６−２４
１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解する
ことなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤
へ添加する方法；米国特許第３、８２２．１３５号に記
載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４号に記載の
ごとき、レッドシストさせる化合物を用いて溶解し、該
溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６
号に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる
。その他、乳剤への添加には米国特許第２、９１２．３
４３号、同第３．３４２．６０５号、同第２．９９６．
２８７号、同第３．４２９．８３５号などに記載の方法
も用いられる。また上記増感色素は適当な支持体上に塗
布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい
が、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散す
ることができる。

すなわち、写真乳剤の製造工程のいかなる工程で添加し
て用いることもできるし、乳剤製造後、塗布直前までの
いかなる段階で添加して用いることもできる。前者の例
としては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、
化学熟成工程などである。

本発明に用いる増感色素の添加量は乳剤の感度を効果的
に増大させるに十分な量で良い。この量も乳剤条件に応
じて広い範囲にわたって変化するが、好ましくはハロゲ
ン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−”〜５　Ｘ　１０−３
モノペ好ましくは３　Ｘ　１０−６〜２．５Ｘ　１０−
３モルの範囲である。

本発明の写真乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀
、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用い
てもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造で
き、例えばリサーチ・ディスクロージャー　（ＲＤ）　
、Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、″１．乳剤製造（Ｆｉｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同、Ｎ（
Ｌ１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の
方法に従うことができる。

本発明の写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍ＋ｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
、ｒａｐｈｉｃ　８ｍｕｌ−ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９５５）　、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカルプレス
社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ−ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ、１９５４）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下にふいて形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）　；ジャーナル
・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国
特許３．６５５．３９４号および英国特許１．４１３．
７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１　　
ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくと
も９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも９５重量％又は数量で少なくと
も９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の
範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。このよ
うな乳剤の製造方法は米国特許３．５７４．６２８号、
同３．６５５．３９４号および英国特許１．４１３．７
４８号に記載されている。また特開昭４８−８６００号
１．同５．１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、
同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５
４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４
９９３８号などに記載されたような単分散乳剤も本発明
で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許４．４３
４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４、４３３
．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許２
、１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。平板状粒子を用いた場合、増感色素
による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭度の
上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特許４
．４３４．２２６号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許１．０２７．１４
６号、米国特許３．５０５．０６８号、同４、４４４．
８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開示さ
れている。

粒子内のハロゲン分布に関しては均一組成でも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状
構造をなしてもよいが、特に好ましいのは高ヨード層の
コア一部と低ヨード層のシェル部からなる実質的に２つ
の明確な層状構造（コア／シェル構造）を有する粒子で
ある。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許４．０９４．
６８４号、同４．１４２．９００号、同４．４５９．３
５３号、英国特許２．０３８．７９２号、米国特許４．
３４９．６２２号、同４．３９５．４７８　号、同４．
４３３．５０１号、同４．４６３．０８７号、同３．６
５６．９６２号、同３、８５２．０６７号、特開昭５９
−１６２５４０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成および化学熟成を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャーＮ（Ｌ１７６４３およ
び同ＮＣＬ１８７１６に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　上６　ス
ティン防止剤　　　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄７
　硬膜剤　　　　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄８
　バインダー　　　　　　　２６頁　　　同　上９　可
塑剤、潤滑剤　　　　　２７頁　　６５０頁右欄１０　
　塗布助剤、表面活性剤　　２６〜２７頁　同　上１１
　　スタチック防止剤　　　　２７頁　　　同　上水発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）　Ｎα１７６４３　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の
三原色（すなわち、イエロー、マゼンダおよびシアン）
を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の
、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７
６４３　、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許２，４
０７，２１０　、同２．８７５．０５７号および同３．
２６５．５０６号などに記載されている。本発明には、
二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許３
．４０８．１９４号、同３．４４７．９２８号、同３、
９３３．５０１号および同４．０２２．６２０号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは
特公昭５８−１０７３９号、米国特許４．４０１．７５
２号、同４、３２６．０２４号、ＲＤ１８０５３　（１
９７９年４月）、英国特許１、４２５．０２０号、西独
出願公開２．２１９．９１７号、同２、２６１．３６１
号、同２．３２９．５８７号および同２、４３３．８１
２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラ
ーがその代表例として挙げられる。

α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許２、３
１１．０８２号、同２．３４３．７０３号、同２．６０
０．７８８号、同２．９０８．５７３号、同３．０６２
．６５３号、同３．１５２．８９６号および同３．９３
６．０１５号などに記載されている。

二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許４．３１０．６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許４．３５１．８９７号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また欧州特許７３、６３
６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系の
カプラーとしては、米国特許３、３６９．８７９号記載
のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許
３．７２５．０６７号に記載されたピラゾロ［：５．１
−Ｃ］　　（１，２，４］　）リアゾール類、リサーチ
、ディスクロージャー２４２２０　（１９８４年６月）
および特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２
３０　（１９８４年６月）および特開昭６０−４３６５
９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米
国特許４．５００．６３０号に記載のイミダゾ［１，２
−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許１１９．８６
０Ａ号に記載のピラゾロＩ：１．５−ｂ　）　　［１，
２，４）　　）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許２．４７４．２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許４．０５２．２１
２号、同４．１４６．３９６　号、同４．２２８．２３
３号および同４．２９６．２００号に記載された酸素原
子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許２．３６９．９２９号、同２．８０１．１７１号
、同２．７７２．１６２号、同２．８９５．８２６号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許３．７７２．００２号に記載され
たフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許２．７
７２．１６２号、同３．７５８．３０８号、同４．１２
６．３９６号、同４．３３４．０１１号、同４．３２７
．１７３号、西独特許公開３．３２９．７２９号および
欧州特許１２１３６５号などに記載された２、５−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許３
．４４６．６２２号、同４、３３３．９９９号、同４．
４５１．５５９号および同４、４２７．７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許４、１６３．６７０号および特
公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼ
ンタカプラーまたは米国特許４、００４．９２９号、同
４．１３８．２５３号および英国特許１、１４６．３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。その他のカラードカプラーは前
述ＲＤ１７６４３　、■−Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許４．３６６、２３７号および英国特許２．１２
５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許９６．５７０号および西独出願公開３、２３４．５
３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラー
の具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許３、４５１．８２０
号および同４．０８０．２１１号に記載されている。ポ
リマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許２．１
０２．１７３号および米国特許４．３６７、２８２号に
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出する旧Ｒカプラーは前述のＲＤ１７６４３　、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許４
．２４８．９６２号および特開昭５７−１５４２３４号
に代表されるタイミング型；特開昭６０−１８４２４８
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
同６０−２１８６４４号、同６０−２２５１５６号、ふ
よび同６０−２３３６５０号等に記載される現像液失活
型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０−１８４２４８号等
に記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の写真乳剤を有する写真感光材料に使用できる適
当な支持体は、例えば、前述のＲＤ、Ｎｏ。

１７６４３の２８頁および同、Ｎα１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料としては、
種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることができる。

例えば撮影用カラーネガフィルム（一般用、映画用等）
、カラー反転フィルム（スライド用、映画用等、またカ
プラーを含有しない場合も含有する場合もある）、カラ
ー印画紙、カラーポジフィルム（映画用等）、カラー反
転印画紙、熱現像用カラー感光材料、銀色素漂白法を用
いたカラー感光材料、製版用写真感光材料（リスフィル
ム、スキャナーフィルム等）、Ｘレイ写真感光材料（直
接・間接医療用、工業用等）、撮影用黒白ネガフィルム
、黒白印画紙、マイクロ用感光材料（Ｃ０Ｍ用、マイク
ロフィルム等）カラー拡散転写感光材料（ＤＴＲ）、銀
塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光材料などを挙
げることができる。

本発明の写真乳剤を用いた写真感光材料によって写真像
を得るための露光は通常の方法を用いて行なえばよい。

すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯
、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノン
フラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発光ダイ
オード、レーザー光（例えばガスレーザー、ＹＡＧレー
ｆ−１色素レーザー、半導体レーザーなど）など赤外光
を含む公知の多種の光源をいずれでも用いることができ
る。また電子線、Ｘ線、γ線ζα線などによって励起さ
れた螢光体から放出する光によって露光されてもよい。

露光時間は通常カメラで用いられる１／１０００秒から
１秒の露光時間はもちろん、１／１０００秒より短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１
０’〜１／ｌ　Ｏ’秒の露光を用いることもできるし、
１　′秒より長い露光を用いることもできる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調
節することがで、きる。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料は、前述の
ＲＤ、　Ｎｏ、１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎ
ｏ。

１８７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。

〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示す。しかし本発明はこれらの
実施例のみに限られるものではない。

実施例−１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子を形成し、物
理熟成、脱塩処理後、更に化学熟成して沃臭化銀（ヨー
ド含有量７．５モル％）乳剤を得た。

この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均直径０．８
ミクロンであった。この乳剤１　ｋｇ中には０．５５モ
ルのハロゲン化銀が含有されていた。

この乳剤の１　ｋｇをポットに秤取し４０℃に加温し溶
解°した。表１に示す増感色素のメタノール溶液をそれ
ぞれ添加し、混合撹拌した。更に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、　？−テトラザインデン１．０
重量％水溶液の１０ｍ１を加え、１−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％水溶
液の１０ｍｌ１を加え、さらにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩１．０重量％水溶液の１０ｍｆを加え
て撹拌した。この完成乳剤をセルローズトリアセテート
フィルムベース上に乾燥膜厚が５ミクロンになるように
塗布乾燥し、試料１０１〜１２３を得た。

このフィルム試料を色温度４８００　°にの光源をもつ
感光針を用いて、光源にそれぞれ富士写真フィルム社製
黄色フィルター（ＳＣ−５０）をつけてウェッジ露光を
行った。

露光後下記組成の現像液を用いて２０℃で７分間現像し
、停止、定着処理を行い、更に水洗し、所定の黒白像を
もつストリップスを得た。これを富士写真フィルム社製
のＰ型濃度計を用いて、濃度測定を行い、感度とカブリ
を得た。感度を決定した光学濃度の基準点は〔カブ！ｊ
＋ｏ、２０）の点であった。

現像液の組成 結果は試料１０１のフレッシ：Ｌ（Ｆｒｅｓｈ）性能（
試料作製直後）のカブリ値及び感度値を各々基準として
表１に示した。また試料１０１〜１２３を５０℃８０％
ＲＨで３日間保存後、同様に露光、現像してカブリ及び
感度を求めた。結果を表１に示した。

比較例に使用した増感色素は次のとおりである。

５Ｄ−１ Ｃ２＋ｉ５ Ｄ−２ Ｄ−３ 表１−１ 試料番号　　　　　増感色素Ａ　　　　　　　　増感色
素Ｂ（〃） 訂 −＋０．０１　　　１００　　　　　＋０．０３　　　
９６、−　　　　　　＋０．０２　　　　１０３　　　
　　　＋０．０２　　　　９８−　　　　　＋０．０９
　　　１０４　　　　　＋０．１８　　　８７−＋Ｏ，
１５９６＋０．２９　　　６２−　　　　　　＋０．０
６　　　　　９０　　　　　　＋０．１３　　　　６６
＋０．１１　　　　１０４　　　　　　＋０．１９　　
　　８９−　　　　　　＋０．２１　　　　　９３　　
　　　　＋０．３２　　　　６０−　　　　　　＋０．
０８　　　　　９０　　　　　　＋０．１４　　　　６
４表１−２ 試料番号　　　　　増感色素Ａ　　　　　　　　増感色
素Ｂ／／　　　　　／／　　　　　　　　　　＋０．０
３　　１０２　　　　＋０．０４　　　　９６〃　　　
　〃　　　　　　□　　＋０．０１　　１０２　　　　
＋０．０２　　　９７／／　　　　２．８Ｘ１０−’モ
ル１モルＡｇ　　　　　　　＋０．０１　　　　　　　
９７　　　　　　　＋０．０３　　　　　　　９５”　
　　　］、］２ＸｌＯ−’モル１モル八ｇ　　　　　　
＋０．ＩＯ１０６＋０．１９　　　　　　　８７／／　
　　　　／／　　　　　　　　　　＋Ｏ，１７９８＋０
．３１　　　　６４Ｎ　　　　　　／／　　　　　　　
　　　＋０．０８　　　　９２　　　　　＋０．１５　
　　　６７〃〃＋０．１４　　　１０５　　　　　＋０
．２１　　　　９１〃〃＋０゜２６　　９３　　　士０
．３５　　　６２〃〃＋０．１１　　　　９０　　　　
＋０．１７　　　　６６実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成のハロゲン化銀乳剤層およびゼラ
チン保護層を塗布して試料２０１〜２２１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／ｍ”単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし、増感色素については、一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量を千単位で示す。

く乳剤層〉 沃臭化銀乳剤　沃化銀６モル％、粒子サイズ変動係数（
Ｓ／Ｆ）　　＝　０．１８　　アスペクト比６．０平均
粒径（Ｆ）　　＝０．８μ　　　　　　　２．０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素（表
２に記載） Ｃｐ　ｄ　−５０，２ Ｃｐｄ−１５０，２ Ｃｐ　ｄ　−８０，０ Ｃｐｄ−７０，０５ ｏｉｌ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，５０ｏｉｌ−４０，１３ く保護層〉 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０　　　
−硬膜剤Ｈ−１０，４０ ｐｄ−５ 〒 Ｑ　　　　乙 Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−１５ ｏｉｌ−１リン酸トリクレジル 硬膜剤Ｈ−１ 得られた写真要素を５０℃８０％ＲＨで３日間保存後タ
ングステン光源（４８００’にの色温度にフィルターで
変換）を用い、ＩＱｃＭｃの露光５で、富士写真フィル
ム株式会社製光学フィルター５Ｃ−５０（色増感感度測
定用）を使用して露光した。

次いで下記現像処理を行なった。得られた結果をフレッ
シュ性能と共に表２に示す。

各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１，０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１
．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０ＲｐＨ１０，
０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　１００．０　ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１５０゜Ｏｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．ＯＩ！ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
１．０ＲｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｍｊ！
ポリオキシエチレンーＰ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０１表２−１ 試料番号　　　　　増感色素Ａ　　　　　　　　増感色
素Ｂ（〃） 増と −＋０．０３　　　１０２　　　　　＋０．０４　　　
９６−　　　　　＋０．０２　　　１０４　　　　　＋
０．０４　　　９７−　　　　　＋０．１１　　　１０
５　　　　　＋０．２０　　　８６＝＋０．２１　　　
　９８　　　　　＋０．４０　　　６０−　　　　　＋
０．０９　　　　９３　　　　　＋０．１７　　　６３
−＋０．１７　　　１０４　　　　　＋０．２３　　　
８７−　　　　　＋０．２９　　　　９４　　　　　＋
０．４２’５７−十０．１３　　　　９２　　　　　＋
０．２６　　　６２表２−２ 試料番号　　　　　増感色素Ａ　　　　　　　　増感色
素Ｂ（〃） ”　　　　　／／　　　　　　　　　＋０．０３　　１
０３　　　　＋０．０６　　　９７〃〃＋０゜０３　　
１０２　　　　＋０．０４　　　９８／／２．５Ｘ１叶
４（４１モル＾ｇ　　　　　　　＋０．０２　　　　　
　　９６　　　　　　　＋０．０４　　　　　　　９３
〃　１．　ＯＸｌ０−”そル、Ａル＾ｇ　　　　　＋０
．１５　　　　ＩＮ　　　　　　＋０．２３　　　　　
８６〃　　　　〃　　　　　　　　＋０．２２　　９９
　　　＋０．３７　　６０／ｌ　　　　　／／　　　　
　　　　　＋０．１２　　　９３　　　　＋Ｏ，１８６
２／／　　　　　／／　　　　　　　　　＋０．１９　
　１０６　　　　＋０．２７　　　８７／／　　　　　
／／　　　　　　　　　＋０．３１　　　９４　　　　
＋０．４３　　　５５／／　　　　　／／　　　　　　
　　　＋０．１７　　　９２　　　　＋０．２３　　　
６２実施例３ 試料３０１の作成 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成物の各層よりなる多層カラー感光材料
である試料３０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ’単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ゴ単位で表わした童を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　・川・・１．３カラードカプラ
ーＣｐｄ−７・山・・０．０６紫外線吸収剤　ＵＶ−１
・・・・・・０．１同上　　ＵＶ−２・・・・・・０．
２ 分散オイル　　Ｏｉｌ　−１・・山・０．０１間上　　
Ｏｉｌ　−２・・・・・・０．０１第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　・・・−・・０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．０カラー
ドカプラーＣｐｄ　−２７・・・・・・０．０２分散オ
イル　　［］ｉｌ　−１・・・・・・０．１第３層（第
１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　沃化銀４モル％、粒子サイズの変動係数
（Ｓ／Ｔ）＝０．１２、平均粒径（下）＝０、７　μｍ
　０．６　（ｇ　／　ｍ’）以下これをＩ−４モル、Ｓ
／Ｔ＝０．１２．０．７μ・・・・・・０．６と表わす
。

沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、Ｓ　／　ｒ＝　０．１１．
０．３　ｔｔ・・・・・・０．３ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０，６ＳＤ−
４・・・・・・４　Ｘ　１０−’５Ｄ−５・・・・・・
４　Ｘ　１０−５、Ｃｐｄ−９・・・・・・０．０１０ Ｃｐｄ　−１０・・・・・・０．０１０（’ｐｄ　−２
１・・・・・・０．５０Ｃｐｄ　−２７・・・・・・０
．０４ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．１５ Ｏｉｌ　−３、、、、，４０２ 第４層（第２赤感層） 沃臭化銀乳剤　［６モル、Ｓ　／Ｔ　＝　０．１５．１
．（ｌμ・・・・・・０．７ 、　ゼラチン　　　　　　　　　曲・・１．０Ｓ　Ｄ−
４−・−・・＝　４　Ｘ　１０−’５Ｄ−５叩・・５　
Ｘ　１０−’ Ｃｐｄ　−２４・・＝−０，１ Ｃｐｄ　−２８・旧・−０，１ ０ｉｌ　−１”・０．０１ （ｌｉｌ　−３・・・・・・０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・出・０．５Ｃｐｄ　−
６−＝・０．１０ ０ｉｌ　−１”・０．０５ 第６層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　ｌ−４−［−ル、Ｓ　ＩＴ　＝　０．１
１．０．６　μ・・・・・・０，３５ 沃臭化銀乳剤　■−３モル、Ｓ　／Ｔ　＝　０．１５．
０．３μ・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１．０Ｉ−７
・・・・・・３．５Ｘ１０−’ ■−１０・・・・・・２．５Ｘ１０−’Ｃｐｄ−５・川
・・０．３ Ｃｐｄ　−７・・・・・・０．０７ Ｃｐｄ　−１３・・・・・・０．０３ ０ｉｌ　−１・山・・０．３ ０ｉｌ　　−４・川・・０．１ 第７層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　ヒ６モル、Ｓ／Ｔ＝０．１８．０．８μ
・・・・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｉ−
７・・・・・・３．５Ｘ１０−’ ■−１０・川・・２．５Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃｐｄ
　−５・川・・０．１ Ｃｐｄ　−１５・川・・０．１ Ｃｐｄ−８・・・・・・０，０１ Ｃｐｄ−７・川・・０．０２ ０ｉｌ　−１・川・・０．２ ［１ｉ１　−４　　　　　　　　　　　　　　・・・・
・・０．０５第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃｐ
ｄ　−６・・・・・・０．０５ ０ｉｌ　−１、−・・・・・０．０３ 第９層（重層効果のドナ一層） 沃臭化銀乳剤　沃化銀２モル％アスペクト比６．０、平
均粒径１．０μの平板粒子・・・・・・０．３５ｇ／ｍ
’　　以下、Ｉ−２モル、Ａ／Ｒ＝６．０．１．０μ・
・・・・・０．３５と記す。

沃臭化銀乳剤　ド　２モル、Ａ／Ｒ＝６．５．０．５μ
・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．７Ｉ−７
・・・・・・８　Ｘ　１０−’ Ｃｐｄ−３・・・・・・０．１８ Ｃｐｄ　−４・・・・・・０．０５ Ｃｐｄ　−５・・・・・・０．１３ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．２０ 第１０層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃｐｄ
　−２・・・・・・０．２５ Ｃｐｄ　−６・・・・・・０．１０ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、Ａ／Ｒ＝７．５．１．０μ
・・・・・・０．３ 沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、Ａ／Ｒ＝　７．５．０．５
μ・・・・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１．０ＳＤ−
６・・・・・・２　Ｘ　１０−’Ｃｐｄ　−１・・・・
・・０．０５ Ｃｐｄ　−３・・・・・・０．１０ Ｃｐｄ　−２９・・・・・・０．８０ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．２０ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　■−１０モル、Ｓ／Ｔ＝Ｏ，１１，１，
２μ・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．５ＳＤ−
６・・・・・・Ｉ　Ｘ　１０−’Ｃｐｄ　−２９・・・
・・・０．２０ Ｃｐｄ　−３・・・・・・０．０２ Ｑｉｌ　　−１’。０．−８０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８ＵＶ
−１・・・・・・０．１ ＵＶ−２・・・・・・０．２ ０ｉｌ　−１・・・・・・０．０１ ０ｉｌ　−２・・・・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤　１２モル、Ｓ　／７　＝　０．２．
０．０７μ・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．４５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子直径１．５μ・・・・・・０
．２ 硬膜剤Ｈ−１・・・・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１・・・・・・０
．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・・・・０
．５ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定剤Ｃｐｄ−２６
、界面活性剤を塗布助剤として添加した。

ｐｄ　−２ ｐｄ　−３ Ｃβ ｐｄ−６ ｐｄ−９ Ｃｐｄ　−１１ ＣＨ３’ Ｃｐｄ　−１７ Ｃｐｄ　−１８ Ｃ’ｐｄ　−１９ Ｃｐｄ　−２０ しｓＨ＋ｔ（ｊ） Ｃｐｄ　−２１ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ　−２４ Ｃｐｄ　−２５ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｄ　−２７ Ｃｐｄ　−２８ Ｃｐｄ−２９ Ｄ−４ Ｄ−５ Ｄ−６ （ＣＨ２）４ＳＯ３−（ＣＨ２）４５Ｏ３ＫＤ−７ Ｄ−８ Ｖ−１ ｘ／ｙ＝７／３　（重量比） Ｖ−２ ０ｉｌ　−２フタル酸ジブチル Ｏｉｌ　−３フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）ｌ−
１ 以上のようにして作成した試料を試料３０１とした。次
に前記の組成を用いた試料３０１に準じ、増感色素を表
３に示したように変えた他は試料３０１と同じ組成を用
いて試料３０２〜３１４を作製した。

この写真要素にタングステン光源（フィルターで色温度
を４８００°Ｋに調整した）を用い、２５ＣＭＳの露光
量で露光を与えた後、実施例２の処理工程に従って３８
℃で現像処理を行なった。

ただし、カラー現像の時間は３分１５秒とした。

結果は試料３０１の緑感性感光層のフレッシュ（Ｆｒｅ
ｓｈ）性能（試料作製直後）のカブリ値及び感度値を各
々基準として表３に示した。また試料３０１〜３１４を
５０℃８０％ＲＨで３日間保存後向様に露光、現像して
カブリ及び感度を求めて表３に示した。

表３ ！＋（料番号　　　　　　　第６層増感色素　　　　　
　　　　　　　　第７０増感色素ＪＩＲ重量ル１モル八
ｇ　　　４１　　　ｍ　モル１モル八ｇ　　種　　ロ１
ｔルｌ毫ル＾ｇ　　　　ｌ１ｆｆｉ　モ２Δ３０＋　　
１−７　３．５ＸＩＯ−’　ｌ１ｌ−１０２，５Ｘ１０
−’　Ｉ−７３，５Ｘ１峠　ｌｌ−１０２，５ｘｌｏ−
’〈本発明） ３０２　　　　ＩＩ　　　　　＃　　　　　＃　　　　
　／／　　　　　＃　　　　　＃　　　　　　ＩＩ（本
発明） ３０３　　！−１９３，５ＸｌＯ−’　　”　　　　Ｉ
Ｉ　−１９３，５ＸｌＯ−”　　　　’（本発明） ３０４　１−５　３．５刈０−”　　　　〃ｌ−５３，
５ＸＩＯ−”　　　　＃（本発明） ３０５　１−７　３．５ＸＩＯ−’　　”　　　　／／
　　　Ｉ−７３，５ＸＩＯ−’　　　＃　　　　＃（比
較例ン ３　Ｑ　６ＩＩ　　　　　＃　　　　　＃　　　　　＃
、　　　　　＃　　　　　ＩＩ　　　　　　β（比較例
） ３　Ｑ　７　　　　ａｔ　　　　　Ｎ　　　　　＃　　
　　　Ｎ　　　　　＃　　　　　／１（比較例） ３　Ｑ　ｇ　　　　ｔｔ　　　　　／／　　　　　／／
　　　　　＃　　　　　／／　　　　　＃　　　　　　
＃（比較例） ３　Ｑ９　　　　＃　　　、　　　／／　　　　　／／
　　　　　＃　　　　　＃　　　　　＃　　　　　　＃
　　　　　＃（比較例） ３１０ＳＤ−１３，５ＸＩＯ−’　　＃　　　　／／　
　５Ｄ−１３，５８ＩＰ’　　　＃　　　　’（比較例
） ３１１　５Ｄ−７１ｓＸｌｏ−”　／／　　　　＃　　
５Ｄ−７３，５ｘｌＯ−’　　　ＩＩ　　　　＃（比較
例） ３＋２　５Ｄ−２３，５ＸｌＯ”　　　〃　　　　’　
　　５Ｄ−２３，５８ＩＯ−’　　　　〃　　　　’（
比較例） ３１３ＳＤ−８３，５８ＩＯ−’　　　〃　　　　〃　
　５Ｄ−８３，５ＸＩＯ−’　　　　＃　　　　−（比
較例） ３１４　５Ｄ−３３，５ｘｌＯ−’　　ｓ　　　　〃５
Ｄ−３３，５ｘｌＯ−’　　　〃〃比較例） 第９層増感色素　　　　フレッンエ性ｒｆＲ５０℃、８
０％ＲＨ３日間保存後［−７８ＸＩＯ”　　　　　±０
　　　　１００　　　　　＋０．０２　　　９５（カブ
リの基準）　（感度の基準） １−１９８ｘｌＯ−４−０，０１９９＋０．０１　　９
３１−７　８ｘｌＯ”　　　　＋０．０１　　　　９９
　　　　　＋０．０２　　　９２＋０．０１　　　１０
１　　　　　＋０．０２　　　９５Ｓｏ−ｔ　　ｇｘｌ
ｏ−’　　　＋０．ｌＯ１０２＋０．２５　　７８ＳＤ
−７８ＸＩＯ−４＋０．０５　　　８６　　　　＋０．
０８　　６６ｓＤ−２８ｘｌＯ”　　　　＋０．１３　
　　　９８　　　　　＋０．４０　　７０ＳＤ−８８ｘ
ｌＯ−’　　　＋０．０４　　　９０　　　　＋０．０
９　　７２ＳＤ−３８刈０−’　　　＋０．０２　　　
８８　　　　＋０．０７　　６９１−Ｔ　　８ｘｌＯ”
　　　　＋０．１４　　　１０３　　　　　＋０．３０
　　　８０＋０．０７　　　　８６　　　　　＋０．１
０　　　６７＋０．１８　　　　９５　　　　　＋０．
４６　　　６３＋０．０７　　　　８９　　　　　＋０
．１２　　　７１＋０．０３　　　　８６　　　　、＋
０．０９　　　６３実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料４（１１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド　０．２５８／ｒｎ”　　　　ＵＶ−３０
，０４８／ｍ”ＵＶ−４０，１ｇ／ｍ’　　　ＵＶ−５
０，１８／ｍ”０ｉ１−２　　　　０．１　ｃｃ／ｍ”
を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２眉：中間層 Ｈ−１０，０５ｇ／ｍ”　　　０ｉｌ−１０，０５ｃｃ
／　ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 ５Ｄ−１３１，４ｍｇ／ｍ’および５Ｏ−１４０，０６
ｍｇ／　ｍ”で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　
銀量・・・０．５　ｇ／ｍ″（ヨード含量４モル％、立
方体、平均粒子サイズ０．３μ） Ｃｐｄ−３６０，２ｇ／ｒｒｌ　　　　　Ｃｐｄ−３７
０，０５ｇ／ｒｎ’０ｉ１−１　　０．１２ｃｃ／　ｒ
ｎ”を含むゼラチンＪｉ（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 ５Ｏ−１３１，６ｒｎｇ／ｍ”および５Ｏ−１４０，０
６ｍｇ／ｍ’で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　
銀量・・・０．８　ｇ／ｍ″（ヨード含量２．５モル％
、１４面体 平均粒子サイズ０．５５μ） Ｃｐｄ−３６０，５５ｇ／ｍ”　　　　　Ｃｐｄ−３７
０，１４８／ｍ’０ｉ１−２　　０．３３ｃｃ／ｍ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第５層：中間層 Ｈ−１０，１ｇ／ｍ”　　　　、０ｉｌ−１０，１ｃｃ
／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第６層：第１緑感乳剤層 ｌｌ−３２，３ｍｇ／ｍ”　　Ｉ−７１，５ｍｇ／ｒｎ
”　　ｌｌｌ−１０１，０ｍｇ／ｍ’で分光増感された
法具化銀乳剤　　銀量・・・０．７　ｇ／ｍ’（ヨード
含量３モル％、平均粒子サイズ０．３μ）Ｃｐｄ−２０
０，３５ｇ／ｍ’　　　　　０ｉｌ−１０，２６ｃｃ／
　ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 １１−３　０．８ｍｇ／ｍ’　　Ｉ−７０，６ｍｇ／ｍ
”　　ｌｌｌ−１００，４ｍｇ／ｍ’で分光増感された
平板状沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．７ｇ／ｍ″ （ヨード含量２．５モル％、直径／厚みの比が５以上の
粒子が全粒子の投影面積の５０％、粒子の平均の厚みが
０．１０μ） Ｃｐｄ−３８０，２５８／ｍ’　　　　　０ｉｌ−１０
，０５ｃｃ／ｍ”を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ
）第８層：中間層 Ｈ−１０，０５０ｉ１−１　　　　０．１を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　０．１ｇ／ｍ″　Ｈ−１０，０２ｇ／
ｍ’Ｃｐｄ−４１０，０３８／ｒｎ’　　　　０ｉｌ−
１０，０４ｃｃ／ｍ”を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ
） 第１０層：第１青感乳剤層 ５Ｄ−１５１，０ｍｇ／ｍ’で分光増感された沃臭化銀
乳剤銀量・・・０．６　ｇ／ｒｎ’ （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ） Ｃｐｄ−３９０，５ｇ／ｍ″　　　０ｉｌ−１０，１ｃ
ｃ／　ｒｒｆを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ）第
１１層：第２青感乳剤層 ５Ｏ−１５１，７ｍｇ／　ｍ″で分光増感された平板状
沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　銀量・・・１．
１ｇ／ｍ’（ヨード含量２．５モル％、直径／厚みの比
が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、粒子の平
均の厚みが０．１３μ） Ｃｐｄ−３９１，２ｇ／ｍ”　　　　０ｉｌ−１０，２
３ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 ＵＶ−３０，０２ｇ／’ｍ”　　　　ＵＶ−４０，０３
８／　ｍ’ｔｌＶ−５０，０３８／　ｍ’　　　　［Ｉ
Ｖ−６０，２９ｇ／　ｍ’０ｉ１−２　　０．２８ｃｃ
　／　ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１ｇ／ｍ’ （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ）ポ
リメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性剤
を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃｐｄ−３６ Ｈ Ｃｐｄ−３７ Ｈ Ｃｐｄ−３８ Ｃ１ｌ。

１Ｖ−３ １１Ｖ−４ Ｖ−５ Ｖ−６ Ｃｐｄ−４０ Ｈ Ｃｐｄ−４１ ５Ｏ−１３ 一３Ｏ−１４ 以上のようにして作製した試料を試料４０１とした。次
に前記の組成を用いた試料４０１に準じ但し第６層、第
７層の増感色素Ｉ−７を置き換えた以外は試料４０１と
同じ組成を用いて試料４０１〜４０８を得た。　　。

この写真要素で実施例３と同様の保存条件下での比較を
行ない、同様に露光し下記処理を行なった。結果をフレ
ッシュ性能と共に表４に示した。

ここで保存条件によるカブリの上昇は発色現像後の最大
発色濃度の低下で示すこととした。

処理工程 工程　、　時間　　温度 第一現像　　６分　　３８℃ 水　　洗　　　２分　　　　〃 反　　転　　　２分　　　　〃 発色現像　　６分　　　〃 調　　　整　　　２分　　　　〃 漂　　白　　　６分　　　　〃 定　　着　　　４分　　　　〃 水　　洗　　　４分　　　　〃 安　　定　　１分　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　Ｑ
ｍＩｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　２０ｇハイド゛ロキノン・モ
ノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メ
チル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶
液）　　　　　’ｌ＋ｔ＋ｊ！水を加えて　　　　　　
　　　１０００ｍ１反転液 φ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（三水塩）　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１
５ｍ！水を加えテ１０００ｍＡ 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
Ａ’ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（
１２水塩）　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　９０ｍ
１水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３− メチル−４−アミンアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　１．１　ｇ３．６−
シチアオクタンー１，８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１００　Ｑｍβ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍβ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸酢酸リ ラム（三水塩）　　　　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　　
　　１０００ｍｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩）２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（三水塩）　　　　　１２０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０００ｍｉ’定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　１０００ｍｊ７安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｌ！ホルマリン（３７重景％）　　　　　　５．０ｍ
ｌ富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　５，０ｍβ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍｌ又、定着後の水洗
を下記の水洗液で処理しても同様の結果を得た。

水洗液 エチレンジアミン４酢酸２ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加え
テ１００　Ｑｍｊ！ 水酸化ナトリウムで　　　　　　　ｐ）１７．０表４ 試料番号　　第６眉増感色素　　第７層増感色素種　　
　量ｍｇ／ｍ″　　種　　　　量ｍｇ／ｍ″４０１　　
１−７　　１．５　　１−７０．６（本発明） ４０２　　１−１９　　１．５　　　ｌ−１９０，６（
本発明） ４０３　　１−５　　１．５　　１−５　　０．６（本
発明） ４０４　　５Ｏ−１１，５５Ｄ−１０，６（比較例） ４０５　　５Ｏ−７１，５５Ｄ−７０，６（比較例） ４０６　　　　５Ｏ−２１，５３０−２０，６（比較例
） ４０７　　　８０−８　　　　　１．５　　　　５Ｏ−
８０，６（比較例） ４０８　　５Ｏ−３１，５５Ｄ−３０，６（比較例） フレッシュ性能　　　　　　　６０℃３０％３日間保存
最大発色濃度　　　　相対感度　　　最大発色濃度　　
相対感度±０　　　　　　　　１００　　　　−０．０
５　　　　９５（最大発色濃度の基準）　（感度の基準
）±０　　　　　　　　　９９　　　　−０．０６　　
　　９５−０．０２　　　　　　１０２　　　　−０．
０７　　　　９７−０．２５　　　　　　１０３　　　
　−０．４３　　　　７５−０．１５　　　　　　　９
１　　　　−０．２５　　　　６６−０．３２　　　　
　　　９５　　　　−０．４９　　　　６３−０．．１
５　　　　　　　９０　　　　−０．２３　　　　６７
−０．０８　　　　　　　８３　　　　−０．２０　　
　　６５実施例５ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
の第１層より第７層までからなる感光層を塗布してカラ
ー感光材料試料５０１〜５０８を作成した。第１層を塗
布した側のポリエチレンは、二酸化チタンおよび微量の
群青を含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ″の単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示す
。

第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀０．３０イエ
ローｈ　フ５−ＣＩ）ｄ−４２・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０．７００ｉｌ　６　　　　　　　　
　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．
１５ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・−・・
・・・・・・・・　０．２０第２層（中間層）　− セラチン　　　　　　　　　　　　・曲面・・曲面０．
９０ジーｔ−オクチルハイド ロキノン　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　０．０５Ｏｉｌ　２　　　　　　　　　
　　　　　・−・・・　　０．１０第３層（緑感層） 表６参照 第４層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−３／ＵＶ−７／ＵＶ１５）・・・
・・・・・・・・・・・・−０，０６１０，２５１０，
２５０ｉｌ　−５・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．２０ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・　１．５第５層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀０．２０シア
ンカプラー（Ｃｐｄ−４３／Ｃｐｄ−４４）・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．２　／　０．２カプラ
ー溶剤（Ｏｉｌ−６１０ｉｌ−２）・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．１０１０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・０．９
第６層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−３／［ＩＶ−７／ＩＪＶ−５＞・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０６１０
．２５１０．２５０ｉｌ　−２・・・・・・・・・・・
・・・・０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　−１，
５第７層（保護層） 硬膜剤Ｈ−２−、、、、−−−、０，２８ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・−−１，５ｐｄ−４２ ｉｌ　−６ （Ｃ，Ｈ，，０斤−Ｐ＝０ １Ｖ−７ Ｈ Ｃｐｄ　−４３ ｐｃｚ４ ［Ｅ ｌ 青感性乳剤層と赤感性乳剤層の分光増感色素として次の
化合物を用いた。

青感性乳剤層；５Ｏ−６ （ハロゲン化銀１モル当たり２　Ｘ　１０−’モル添加
。）赤感性乳剤層；５Ｏ−１６ （ハロゲン化銀１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル添加
。） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

縁感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 緑感性乳剤層については平均粒径０．４μの単分散立方
体粒子よりなる塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率３０ｍ０β
％）で、化学増感はチオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀
１モル当り２．０Ｘ１０−’モル添加することにより行
ない、また安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１，３，３ａ、７）’−テトラザインデンをハロゲン
化銀１モル当り３００　ｍｇ添加したものを用い、分光
増感色素の組み合わせは表６に示した。

又乳化分散物とてアゼンタカプラーＣｐｄ　−２０，１
００ｇを退色防止剤Ｃｐｄ　−４５，５０ｇと共に溶媒
０ｉｆ−７，２００ｍ１および酢酸エチル１００ｍＡの
混合液に溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム８．０ｇ・を含む１０％ゼラチン水溶液２
０００ｇに乳化分散させ、乳化分散物を調製し用いた。

ｃｐａ−４５ ０ｉＩ！−７ （Ｃ，Ｈ、ＴＯ）Ｔ−Ｐ　＝　０ 第３層の乳剤塗布銀量は２００ｍｇ／ｍ’であった。

これらの塗布試料の保存性を確認するために、強制試験
として５０℃−４５％ＲＨの状態に４週間保存した後の
写真性能の変化を調べた。保存前、後の試料に引き伸ば
し機（富士写真フィルム社製フジカラーヘッド６９０）
で緑色フィルターを介し、センシトメトリー用の階調露
光を与えた後、以下の処理工程の現像処理を行なった。

処理工程　　　　　温度　　　時間 現像液　３３℃　３．５分 漂白定着液　　３３℃　　　１５分 水　　洗　２８〜３５℃　３．０分 現像液 ジエチレントリアミン５１［１，０ｇ ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍｊ２ジエチ
レジエチレントリアミン　　　１０ｍｆＮａ、５ｏ３２
．　Ｏｇ にＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩３．０　ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチルツーｐ−フェニレンジアミ
ン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮａ２Ｃ０
３（１水塩）　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて１リ
ツターにする（ｐＨ１０，１）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（５４１ｊｔ％）　１５０ｍＡＮ
ａａＳ０３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５　ｇＮ）１４　　ＣＦ’ｅ（ＥＤＴＡ
）　３　　　　　　　　　　５５　ｇＥＤＴＡ２　・２
Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　４　ｇ水を加えてｌ
リッターにする（ｐｔｌ　　６．９　）処理後の試料の
発色濃度を測定し、フレッシュ性能に対する保存後の感
度変化と、各試料のカブリ濃度を求めた。その結果を表
５に示す。

表　　５ 試料番号　　　　第３Ｆｓ増感色素 種　　　　　　全　　　　　　　　　種　　　　　　　
量５　０　１　　　　　　１　−　５　　　　１．７Ｘ
ｌｏ−’ｕ／ｕ＾ｇ　　　■−１０３，２ＸＩＯ−’＋
ル／壬ル八へ（本発明） ５０２　　Ｉ−７〃　　　　　　　〃　　　　　〃（〃
） ５０１ＳＤ−１〃　　　　　　　〃　　　　　〃（比較
例） ５０５ＳＤ−７〃　　　　　　　〃　　　　　〃（・・
） ５０６ＳＤ−２、、〃　　　　　、。

（〃） ５０７ＳＤ−８／、　　　　　　　　〃　　　　　〃（
〃） ５０８ＳＤ−３、、、、、。

（〃） フレッシュ性能　　　　　５０℃４５％ＲＨ４週間保存
後カブリ　　　　相対感度　　　カブリ　　相対感度±
０　　　　　　１００　　　＋０．０４　　　９７（カ
ブリの基準）（感度の基準） ＋０．０２　　　　　９６　　　＋０．０４　　　９５
＋０．１２　　　　１０３　　　＋０．２５　　　８８
＋０．０５　　　　　９０　　　＋０．１２　　　　Ｔ
。

＋０．１５　　　　　９７　　　＋０．３８　　　５８
＋０．０６　　　　　８８　　　＋０．１０　　　６５
＋０．０３　　　　　８６　　　＋０．１３　　　６３
実施例６ 試料６０１の作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層をカラ
ー感光材料６０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ″単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一量のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．６ＵＶ−４０，２ ０ｉｌ−３０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）　　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１，０第３層（低
感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、平均粒径的
０，３μ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略
す）１９％）１．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　３．０５Ｄ−１７２，０Ｘ１０−’ ５Ｄ−５１，０Ｘ１０−’ ５Ｄ−１００，３Ｘ１０−’ Ｃｐｄ−２２０，７ Ｃｐｄ−４８０，１ Ｃｐｄ−１７０，０２ Ｃｐｄ−５４０，０１ ｏｉｌ−３Ｑ、３ ｏｉｌ−１０，２ ｏｉｌ−８０，１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径的
０．７μ、変動係数１８％）１．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．５５Ｄ−１７
３Ｘ１０−’ ５Ｄ−５’　　　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’
５Ｄ−１００，４５Ｘ１０−’ Ｃｐｄ−４６０，１５ Ｃｐｄ−４７０，０５ Ｃｐｄ−４８０，０３ Ｃｐｄ−１７０，０１ ｏｉｌ−３０，０５ ｏｉｌ−１０，３ 、第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−
５６０，０５ ｏｉｌ−２０，０１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径的０．
３μ、変動係数１９％）０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径的０．
５μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３．０ＩＩ−３
１Ｘ１０−’ Ｉ１．２　　　　　　　　　　　　　　　　３Ｘ１０−
’ｌ−１０１ＸＩＯ−’ Ｉ−４１Ｘ１０−’ Ｃｐｄ−４９０，２ Ｃｐｄ−５００，４ Ｃｐｄ−５１，’　　　　　　　　　　　　　　　０・
１６Ｃｐｄ−５３０，０５ ｏｉｌ−１１，２ ｏｉｌ−８０，０５ ｏｉｌ−９０・０１ 第７層（高感度緑感乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径的
０．８μ、変動係数１５％）０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６Ｉｆ−３０
，７Ｘ１０−’ Ｉｆ−２２，１ｘｌＯ−’ ｌｌｌ−１００，７ＸＩＤ−’ Ｉ−４０，７Ｘ１０−’ Ｃｐｄ−５００，０５ Ｃｐｄ−５１０，０４ Ｃｐｄ−５３０，０１ ｏｉｌ−３０，０８ ｏｉｌ−１０，３ ｏｉｌ−８０，０３ 第８層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０，９Ｃｐｄ−５６０，
２ ｏｉｌ−１０，１ 第９層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．３
μ、変動係数２０％） ０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．６
μ、変動係数１７％） ０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．９ＳＤ−１８
１ＸＩＯ−’ ５Ｄ−１９１ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−５２１，２ Ｃｐｄ　−１７０，０５ ｏｉｌ−１０・４ ｏｉｌ−８０，１ 第１０層（高感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径１．５
μ、変動係数１４％） ０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２ＳＤ−１８
５Ｘ１０−’ ５Ｄ−１９５ＸＩＱ−’ Ｃｐｄ−５２０，４ Ｃｐｄ　−１７０，０２ ｏｉｌ−１０，１ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−４
０，ｌ ＵＶ−８０，ｌ ＵＶ−３ｏ、ｉ Ｃｐｄ−５５０，１ ｏｉｌ−３０，１ °　　　ｏｉｌ−８０，１ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　　　０．２５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．０ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｃｐｄ−５８０，５ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−５７、硬膜剤Ｈ−３を添加
した。

Ｄ−１７ Ｃ２Ｈ５（ＣＨ２）　４ＳＯ３ Ｄ−１０ （ＣＨ２）　５ｓＯＪａ Ｄ−１８ Ｄ−１９ （ＣＬ）３ＳＯ３−（ＣＨ２）　３ｓｌＪ３ＮａＣｐｄ
　−４６ （：ｐｄ−４７ Ｃｐｄ−４８ Ｃｐｄ−４９ Ｃｐｄ−５０ ｆ Ｃｐｄ−５１ Ｃｐｄ−５２ Ｃｐｄ−５３ Ｈ Ｃｐｄ−５４ Ｃｐｄ−５６ Ｈ ＬＩＶ−８ Ｃｐｄ　−５５ １ｌ−９ Ｃｐｄ−５’／ Ｃｐｃｌ　−５８ ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２ＣＨ３ Ｉ ［”Ｈ２＝　ＣＨ−５ｏ２−Ｃ）Ｉ。

以上のようにして作製した試料を試料６０１とした。次
に前記の組成を用いた試料６０１に準じ、但し第６層、
第７層の増感色素■を置き換えた以外は試料６０１と同
じ組成を用いて試料６０１〜６０８を得た。

この写真要素について、実施例３と同様の保存条件下で
の比較を行ない、同様に露出し下記処理を行なった。結
果をフレッシュ性能と共に表６に示した。

処理工程　　　処理温度　処理時間　　補充貴（ｔ：　
）　　　　　　　　（ｍ　ｆ　／２４Ｅｘｐ）カラー現
像　３８±０．３　３’１５’　　５５漂　　　　　白
　　３０〜３８　　６’３０’　　　１０定　　　　着
　２０〜３５　　３’１５’　　　３４．５リンス■″
′　　２０〜３５　１’２０’　　　−リンス■＊　　
２０〜３５　１’２０’　　３４．７安　　　　定　　
２０〜３５　　１’２０’　　　３４．５乾　　　　燥
　　４０〜６０　　２’５０’（＊　リンス■からリン
ス■へのカスケード方式〉 使用した処理液は下記の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　　補充液ジエチ
レントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　３７ｇ　　　３７ｇタンク液　
　補充液 亜硫酸ナトリウム　　　　　３．２ｇ　　　４．５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　１．２ｇ　　０．９５ｇヒド
ロキシルアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　２．７ｇ　　　３．４ｇ４−
（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン・硫 酸塩　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　５ｇ沃化カ
リウム　　　　　　　　５ｍｇ　　　　−水を加えて　
　　　　１００　Ｑｍβ　１００　（１ｍβＫＯＨを加
えて　　　ｐｆ（１０，０５１０，００漂白液 臭化アンモニウム　　　　１７７　　１．７７ｇエチレ
ンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）　　・アンモ ニウム　　　　　　　　１２０　　１２０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　Ｌｏｇ　　　１０ｇアンモニア水　　
　　　　　１０＋ｙ＋ｆ！−タンク液　　補充液 水を加えて　　　　　１０００＋ｎｊ！　　１０００ｍ
１ＫＯＨ／氷酢酸にて　ｐ）ｌ　　　６．０　　　５．
７定着液 チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　１８０ｍｊ！　　　２６０＋
ｎｊ！亜硫酸ナトリウム　　　　　１３ｇ　　　１８ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　５ｇ　　　　５ｇ水を加
えて　　　　　１０００ｍｌ　　１０００ｍ１ＫＯＨ／
氷酢酸にて　ｐＨ’　６．７５　　７．０リンス液（タ
ンク液と補充液は同じ処方）２−メチル−４−インチア
ゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　　３ｍｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン　　　　　　　６ｍｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　ｌ、５ｍｊ！水を加えテ
１０００ｍｌ 安定液（タンク液と補充液は同じ処方）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　　４，０ｍｌエチレングリコ
ール　　　　　　　　　　２ｇ界面活性剤　　　　　　
　　　　　　　０．４ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００ｍＡ表６ 試料番号　　　　　第６１！！増感色素　　　　　　　
第７層増感色素６　０　１　　　　　１　−　４　　　
　　１　　Ｘｌ０−’モル１モル八ｇ　　　　Ｉ　　−
４０，７Ｘ１０−’モル１モル（本発明） ６０２　　１−１９　　１　Ｘｌ０−’　　　　　　Ｉ
　−１９０，７Ｘ１０−’（本発明） ６０３　　１−５　　１ＸＩＧ−’　　　　　　Ｉ−５
０，７Ｘ１Ｇ−’（本発明） ６０４　　　　Ｓロー　１　　　　　１ＸＩＯ−’　　
　　　　　　　　　Ｓロー　１　　　０．７Ｘ１０−’
（比較例） ６０５　　　　５Ｏ−７’ｌＸｌ０−’　　　　　　　
　　　　Ｓロー　７　　　０．７Ｘ１０−’（比較例） ６　０　６　　　　　ＳＤ−２１Ｘｌ０−’　　　　　
　　　　　　Ｓロー　２　　　０．７Ｘ１０−’（比較
例） ６０７　　　ＳＤ−８１Ｘｌ０−’　　　　　　ＳＤ−
８０，７Ｘ１０−’（比較例） ６０８　　　ＳＤ−３１ＸＩＧ−’　　　　　　ＳＤ−
３０，７Ｘ１０−’（比較例） フレッシュ性能　　　　　５０℃８０％ＲＨａ日間保存
後カブリ　　　　相対感度　　　カブリ　　相対感度−
ｇ±０１００＋０．０３９５ （カブリの基準）　（感度の基準） ＋０．０２　　　　　９８　　　±０　　　　９５±０
　　　　　　１０２　　　＋０．０３　　　９４＋０．
１５　　　　１０４　　　＋０．３０　　　８２＋０．
０６　　　　　８９　　　＋０．１１　　　６９＋０．
１８　　　　　９６　　　＋０．４８　　　６２＋０．
０７　　　　　８８　　　＋０．１２　　　６８＋０．
０５　　　　　８７　　　＋０．１１　　　６４（発明
の効果） 一般式〔■〕と一般式〔■〕、又は一般式〔工〕と一般
式（Ｉ［）と一般式〔■〕の分光増感色素の組合わせに
より、感度が向上するとともに、保存時のカブリ増加と
感度の低下を著しく良化することができる。

手続補正書 ｈ２．４．２＋ 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示　　　昭和６２年特許願第３０４１４号
２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真孔、剤３、補正
をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
（１）明細書第１５頁１０行目の“基に”を「共に」と
補正する。

（２）同書第５８頁Ｃｐｄ−１５の構造式を「 と補正する。

（３）同書第５９頁下から１１行目の“ＩＯＣＭＣ”を
ｒｌＯｃＭｓＪと補正する。

（４）同書第６０頁１０行目の“沃化カリウム１．３ｇ
”を［沃化カリウム１．３　ｍｇｊと補正する。

（５）同書第６７頁１５行目の“ゼラチン・・・・・・
０．５”を削除する。

（６）同書第７７頁Ｃｐｄ　−Ｌ　８の構造式をと補正
する。

（７）同書第８１頁Ｃｐｄ−２７の構造式を「 」 と補正する。

（８）同書第８２頁Ｃｐｄ−２９の構造式を「 」 と補正する。

（９）同書第８２頁８行目の“Ｈ−１０，０５０ｉ１−
１０．１　”をｒＨ−１０，０５ｇ／ｍ”　　０ｉｌ−
１０，１８／ｍ’Ｊと補正する。

αＱ　同書第１０３頁表４の１行目の“６０℃３０％”
を「５０℃８０％」と補正する。

αυ　同書第１０３頁３行目の“１５分”を「１．５分
」と補正する。

Ｑ２１　　同書第１０３１１行目の“５　Ｘ　１０−”
”をｒ５　Ｘ　１０−Ｊと補正する。

ａつ　同書第１０３１２行目の“５　Ｘ　１０−’”を
ｒ５　Ｘ　１０−Ｊと補正する。

α０　同書第１２３頁Ｃｐｄ−４６の構造式を」 と補正する。

αつ　同書第１２７頁Ｃｐｄ−５３の構造式を「 ０■ と補正する。

０Φ　自書第１２８頁Ｃｐｄ−５４の構造式を「 」 と補正する。

つ　同書第１０３９行目の“増感色素■を置き換えた以
外は・・・”を「増感色素Ｉ−４を置き換えた以外は・
・・」と補正する。

手続や甫正書　６２．７．７５ １、事件の表示　　昭和６２年特許願第３０４１４号２
、発明の名称　　　　ハロゲン化銀写真乳剤３、補正を
する者 事件との関係　　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 （二 ５、補正命令の日付　　自　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の瀾
７、補正の内容 「本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例として３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
およびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンス
ルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類は遊
離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく使用
される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩撃剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もし
くはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール即酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン
酸塩；ニトロソフェールなどを用いることができる。こ
れらのうちエチレンジアミノ四酢酸鉄（ＩＩ［）塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩および過硫酸
塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液においても特に有用である
。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャ−１ｌｌｋＬ１７１２９号、（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３．７０６，５６１号に記載のチオ
尿素誘導体；西独特許 第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に
記載の沃化物；西独特許第９６６．４１０号、同２．７
４８．４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号および同５Ｂ−１６３９４０号記載の化
合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９
３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開
昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に
、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

本発明のカラー写真感光材料は、特願昭６０−１７２９
６８号に記載の方法で漂白定着処理を行うこともできる
。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理だけを行う
等の簡便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となった成
分を除去し、これによって処理後の画像保存性、膜物性
を良好に保つ作用をする。

一方、安定工程とは、水洗では得られないレベルにまで
画像の保存性を向上せしめる工程である。

水洗工程は、１槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６４ｔ−２４８〜２５３頁（１９５５年
５月）の“ウォーター・フローレンツ・イン・イマージ
ョンウオッシング・オブ・モーションピクチャーフィル
ム″　（ＷａｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｎ
＋ｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｐｉｌ＋＋＋、　Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄ
ｗａｓｓｅｒ著）に記載の方法によって算出することも
できる。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その対応として、特願昭６１−１３１６３
２号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せ
しめた水洗水、を用いるのが好ましい、また殺菌剤や防
ぽい剤、例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリア
ル・アンド・アンフニンガル・エージエン゛ン（Ｊ、八
ｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｉｆｕｇ、＾ｇｅｎｔｓ）　ＶＯｌ、　　１１、
隘５、ｐ　２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合
物および堀口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合物）
、の添加を行なうことができる。又、硬水軟化剤として
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸等のキレート剤を添加することもできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料１．？当りＬｏｏｍ／〜２０００ｍ１が用い
られるが、特には２００ｍＪ〜１０００ｎＡ！の範囲が
色像安定性と節水効果を両立させる点で好ましく用いら
れる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。

その他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合
物が添加される。例えば処理後の膜ｐＨを調整するため
の各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ
砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
ポリカルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水に添加し
得ると同様のキレート剤、殺菌剤、その他用途に応じて
螢光増白剤を加えることもできるし、塩化アンモニウム
、亜硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、等各種のアンモニウム塩を添加することが
できる。

安定浴のｐＨは通常３〜８であるが、感材種や使用目的
の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用い
られる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用、映画用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム等
の撮影用カラー感光材料一般および原画の複製のために
用いられる映画用もしくは一般用のカラーインターネガ
等を代表例として挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第３，
６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。」

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種
   の化合物と下記一般式（III）で表わされる少なくとも
   １種の化合物とを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真乳剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿０およびＲ＿１は同一であっても異なってい
   てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ア
   ルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル基、シ
   アノ基、カルバ゛モイル基、スルファモイル基、カルボ
   キシル基、またはアシルオキシ基を表わす。但しＲ＿０
   およびＲ＿１が同時に水素原子を表わすことはない。 Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
   わす。Ｒ＿３は炭素数２以上のアルキル基、アリール基
   、炭素数２以上のアルコキシ基、アリールオキシ基、炭
   素数３以上のアシル基、炭素数３以上のアシルオキシ基
   、炭素数４以上のアルコキシカルボニル基、または炭素
   数３以上のアシルアミノ基を表わし、しかもＳ＝３．５
   ３６Ｌ−２．６６１Ｂ＋５３５．４で表わされるＳの値
   が５４４以下となるようなＬおよびＢの値を有する置換
   基である。ここでＬはＳＴＥＲＩＭＯＬパラメータのＬ
   を表わし（単位はＡ）、ＢはＳＴＥＲＩＭＯＬパラメー
   タの和Ｂ＿１＋Ｂ＿４、Ｂ＿２＋Ｂ＿３のうち小さい方
   の値を表わす（単位はＡ）。但しＲ＿１とＲ＿３または
   Ｒ＿０とＲ＿３が共にアリール基を表わすことはない。 Ｒ＿４およびＲ＿５は同一であっても異なっていてもよ
   く、アルキル基を表わす。Ｘ＿１＾■は対アニオンを表
   わし、ｌは０または１であって、分子内塩を形成する場
   合ｌ＝０である。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿３およびＺ＿４はナフタレン環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表わし、同一でも異なっていて
   もよい。Ｒ＿９およびＲ＿１＿１はそれぞれＲ＿４、Ｒ
   ＿５と同義である。Ｒ＿１＿０はＲ＿２と同義である。 Ｘ＿３＾■はＸ＿１＾■と同義であり、ｎはｌと同義で
   ある。
2. （２）さらに一般式（II）で表わされる少なくとも１種
   の化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載のハロゲ
   ン化銀写真乳剤。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれベンゼン環またはナフ
   タレン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
   同一であっても異なっていてもよい。但し、Ｚ＿１およ
   びＺ＿２のいずれもが同時にナフタレン環を形成するこ
   とはない。また、Ｚ＿１、Ｚ＿２が置換基を有するベン
   ゼン環を形成する場合、該置換基がＲ＿３で定義された
   置換基を表わすことはない。Ｒ＿７はＲ＿２と同義であ
   る。 Ｒ＿６およびＲ＿８はそれぞれＲ＿４、Ｒ＿５と同義で
   ある。Ｘ＿２＾■はＸ＿１＾■と同義であり、ｍはｌと
   同義である。