JPH0348235A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関するものであり、特
に緑色波長域の分光感度が高められたハロゲン化銀写真
乳剤に関するものである。更に詳しくは緑色短波長域の
分光感度が高められた写真感光材料を提供することがで
きるハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。

（従来の技術） 緑色波長域の分光感度が高められたハロゲン化銀写真乳
剤としては、従来オキサカルポシアニンとペンゾイミダ
ゾ口カルボシアニンの併用（例えば特開昭５９−１１６
６４６号、同５９−１１６６４７号、同５９−１４０４
４３号、同５９−１４９３４６号など）やオキサカルボ
シアニンとオキサチアカルボシアニンとの併用（例えば
特公昭４６−１１６２７号、特開昭６　０−４　２　７
　５　０号など）や２種以上のオキサカルポシアニンの
併用（例えば特開昭５２−２３９３１号、米国特許第３
，　　５８０，７２３号など）や２種以上のカルボシア
ニンの併用（例えば米国特第４，５７１，３８０号）を
施した写真乳剤などが知られているが、いずれも５２０
〜５４５ｎｍの緑色短波長域の分光感度が低く、色再現
上、不都合を生じていた。そこで５２０〜５４５ｎｍに
分光感度の極大値を有する増感色素を更に併用すること
が考えられる。ところが、分光感度の極大値を５２０ｎ
ｍ以上５４５ｎｍ未満に有する増感色素としては、従来
ペンゾイミダゾ口オキサゾ口力ルポシアニン（例えば特
公昭４４−１４０３０号などに記載されている化合物）
やジメチンメロシアニン（例えば米国特許第２４９３７
４８号、同第２５１９００１号、同第３４８０４３９号
などに記載されている化合物）が知られているが、ペン
ゾイミダゾ口オキサゾ口カルボシアニンやジメチンメロ
シアニンを添加した乳剤については、フレッシュ時およ
び乳剤塗布後の高温下または高温高湿下におけるカブリ
の増加、あるいは乳剤塗布後の経時安定性が悪く感度の
低下が見られ、併用には適さなかった。

そこで上記の諸欠点がなく、かつ緑色短波長域の感度が
高い写真乳剤としては、特開昭６３−２３９４３６号、
同６３−１９７９３６号、同６３−１６７３４８号、同
６３−３０３３４０号などに記載されている乳剤が挙げ
られるが、更に感度を高くすることが望まれていた。

（発明の目的） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤の分光増感に関するもの
であり、本発明の目的はカブリが少なく緑色波長域の分
光感度が高められたハロゲン化銀写真乳剤を提供するこ
とにあり、特に緑色短波長域の分光感度が高められた写
真感光材料に適したハロゲン化銀写真乳剤を提供するこ
とにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、下記一般式（１）で表わされる少なく
とも１種の化合物と下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる
少なくとも１種の化合物とを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真乳剤により達成されろ。

一般式（１） Ｒ， ここでＲ０およびＲ１は同一であっても異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルポニル基、アシルアミノ基、アシル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル
基、またはアシルオキシ基を表わす。但しＲ０およびＲ
１が同時に水素原子を表わすことはない。Ｒ２は水素原
子、アルキル基、またはアリール基を表わす。Ｒ，は炭
素数２以上のアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、炭素数３以上のアシル基、炭素数３以上のアシルオ
キシ基、炭素数４以上のアルコキシカルボニル基、また
は炭素数３以上のアシルアミノ基を表わし、しかもＳ＝
３．５３６Ｌ−２，６６１Ｂ＋５３５．４で表わされる
Ｓの値が５４４以下となるようなＬおよびＢの値を有す
る置換基である。ここでＬはフエルルーブ、ホーゲンス
トラーテン、テイプカー（Ａ．　Ｖｅｒｌｏｏｐ　，　
Ｗ，Ｈｏｏｇｅｎｓｔｒａａｔｅｎ　．Ｊ．Ｔｉｐｋｅ
ｒ　）著、「ドラッグ●デザイ：／　（Ｄｒｕｇ　　Ｄ
ｅｓｉｇｎ）　Ｊ第７巻、（Ｅ．　Ｊ．アリエンス（　
（Ｅ．　Ｊ．Ａｒｉｅｎｓ））編）アカデミック・プレ
ス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）刊、ニューヨーク
（１９７６年）の１８０−１８５頁などに記載されてい
るＳＴＥＲ　ＩＭＯＬパラメータのＬを表わし（単位は
人）、ＢはＳＴＥＲＩＭＯＬパラメータの和１３，＋Ｂ
＋　、Ｂｔ　＋Ｂ！のうち小さい方の値を表わす（単位
は人）。但しＲ１とＲ，またはＲ０とＲ，が共にアリー
ル基を表わすことはない。Ｒ４およびＲ，は同一であっ
ても異なっていてもよく、アルキル基を表わす。Ｘｌｅ
は対アニオンを表わし、ｌはＯまたはｌであって分子内
塩を形成する場合Ａ＝０である。

一般式（１）について更に説明する。

Ｒ０およびＲ１のアルキル基はそれぞれ置換基を有する
ものを含む。好ましくは炭素数１０以下のアルキル基｛
例えばメチル基、エチル基、プロビル基、イソプロビル
基、ブチル基、分枝ブチル基（例えばイソブチル基、ｔ
−ブチル基など）、ペンチル基、分枝ペンチル基（例え
ばイソペンチル基、ｔ−ペンチル基など）、ビニルメチ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フエネチル基、
３−フエニルプロビル基、トリフルオロメチル基なとｌ
である。

Ｒ０およびＲ１のアリール基はそれぞれ置換基を有する
ものを含み、好ましくは炭素数ＩＯ以下のアリール基（
例えばフエニル基、４−メチルフ工二ル基、４−クロロ
フエニル基、ナフチル基など）である。

Ｒ０およびＲ１のアルコキシ基はそれぞれ置換基を有す
るものを含み、好ましくは炭素数ｌＯ以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
、プチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ペンジルオキシ
基、フエネチルオキシ基など）である。

Ｒ０およびＲ１のアリールオキシ基はそれぞれ置換基を
有するものを含み、好ましくは炭素数ＩＯ以下のアリー
ルオキシ基（例えばフエノキシ基、４−メチルフエノキ
シ基、４−クロロフエノキシ基、ナフチルオキシ基など
）である。Ｒ０およびＲ１のハロゲン原子は例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などである。

Ｒ０およびＲ１のアルコキシ力ルポニル基はそれぞれ置
換基を有するものを含み、好ましくは炭素数１０以下の
アルコキシ力ルボニル基（例えばメトキシカルポニル基
、エトキシカルボニル基、ペンジルオキシ力ルポニル基
など）である。

Ｒ，およびＲ１のアシルアミノ基は、それぞれ置換基を
有するものを含み好ましくは炭素数８以下のアジルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、トリプルオロアセチル
アミノ基、プロビオニルアミノ基、ペンゾイルアミノ基
など）である。Ｒ０およびＲ１のアシル基はそれぞれ置
換基を有するものを含み、好ましくは炭素数１０以下の
アシル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基
、プロピオニル基、ペンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイ
ル基、メシル基など）である。Ｒ０およびＲ１のカルバ
モイル基はそれぞれ置換基を有するものを含み、好まし
くは炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ，　Ｎ−ジメチル力ルバモイル基、モルホリノ
カルボニル基など）である。Ｒ０およびＲ１のスルファ
モイル基はそれぞれ置換基を有するものを含み、好まし
くは炭素数６以下のスルファモイル基（例えばスルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホ
リノスルホニル基、ビペリジノスルホニル基など）であ
る。Ｒ０およびＲ１のアシルオキシ基はそれぞれ置換基
を有するものを含み、好ましくは炭素数ＩＯ以下のアシ
ルオキシ基、（例えばアセチルオキシ基、トリフルオロ
アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ペンゾイル
オキシ基など）である。

Ｒ０およびＲ．はその他、水素原子、シアノ基、カルボ
キシ基であってもよい。但しＲ。、Ｒ＋のいずれもが同
時に水素原子を表わすことはない。

またＲ．　、Ｒ．の最も好ましい例としてはＲ０が水素
原子でＲ．が５位置換のフエニル基を表わす場合が挙げ
られる。

Ｒ２のアルキル基、アリール基は各々置換基を有するも
のを含み、好ましくは炭素数４以下のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ベンジ
ル基、フエネチル基、３一フエニルブロビル基など）、
炭素数１０以下のアリール基（例えばフエニル基、ｐ−
ｔ−リル基など）である。Ｒ２はまた水素原子であって
もよい。

Ｒ，のアルキル基、アリール基、アリールオキシ基は各
々置換基を有するものを含む。但し、ＲとＲ，は共にア
リール基であることはない。

Ｒ，の好ましい例としては、例えばエチル基、プロビル
基、イソプロビル基、分枝ブチル基（例えばｔ−ブチル
基など）、分枝ペンチル基（例えばイソペンチル基、ｔ
−ペンチル基など）、分枝ヘキシル基（例えば３，３−
ジメチルブチル基など）、シクロヘキシル基、分枝オク
チル基（例えばｔ−オクチル基など）、ベンジル基、フ
エネチル基、ｔ−プチルカルボニルオキシ基などがある
。

Ｒ３の最も好ましい例としてはエチル基、プロビル基、
イソプロビル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、シク
ロヘキシル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基が挙げられ
る。

Ｒ．　、Ｒ．のアルキル基、置換基を有するものを含む
。好ましくは炭素数８以下のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロビル基、ビニルメチル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基な
ど）、炭素数ｌＯ以下のアラルキル基（例えばベンジル
基、フエネチル基、３−フエニルプロビル基など）、及
び置換基としてヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、炭素数８以下のアルコキシカ
ルポニル基（例えばメトキシ力ルボニル基、エトキシ力
ルボニル基、ペンジルオキシカルボニル基など）、炭素
数８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、プチルオキシ基、ペンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基など）炭素数８以下のアリールオキシ基（例えば
フエノキシ基、ｐ−トリルオキシ基など）、炭素数８以
下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピ
オニルオキシ基、ペンゾイルオキシ基など）炭素数８以
下のアシル基（例えばアセチル基、プロビオニル基、ベ
ンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基など）、炭素数
６以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ，
　　Ｎ−ジメチル力ルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基、ビペリジノ力ルポニル基など）、炭素数６以下の
スルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ．　Ｎ
−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基
、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数ｌ０以下のア
リール基（例えばフエニル基、ｐ−フルオロフエニル基
、ｐ−ヒドロキシフエニル基、ｐーカルポキシフエニル
基、ｐ−スルホフエニル基など）で置換された炭素数６
以下のアルキル基が好ましい。

またＲ４あるいはＲ，のいずれか一方はスルホアルキル
基またはカルボキシアルキル基であることが好ましい。

Ｘｌｅは無機又は有機の酸アニオン（例えばクロリド、
ブロミド、ヨージド、ｐ一トルエンスルホナート、ｐ−
ニトロベンゼンスルホナート、メタンスルホナート、メ
チルスルファート、エチルスルファート、パークロラー
トなど）を表わす。

一般式（Ｉ［） 式中、２，およびＺ４はペンゾイミダゾールまたはナフ
トイミダゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ−．ＲＩ。Ｉ
Ｒｌ＋＋およびＲｌｔはＲ．，Ｒ，と同義である。ｘ，
ｅはｘ１ｅと同義であり、ｎはｌと同義である。

一般式（ＩＩＩ）について更に説明する。

２，およびＺ４によって形成されるペンゾイミダゾール
環、またはナフトイミダゾール環としては、例えば、ｌ
−アルキルベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５−ク
ロロペンゾイミダゾール、１−アルキルー５．６−ジク
ロロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−５−メトキシ
ベンゾイミダゾール、ｌ−アルキルー５−シアノベンゾ
イミダゾール、ｌ−アルキルー５−フルオロベンゾイミ
ダゾール、ｌ−アルキルー５−トリフルオロメチルベン
ゾイミダゾール、ｌ−アルキル−６−クロロ−５−シア
ノベンゾイミダゾール、ｌ−アルキルー６−クロロー５
−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−アリル
ー５，６−ジクロロペンゾイミダゾール、ｌ−アリルー
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾイ
ミダゾール、ｌ−アリールー５−クロロペンゾイミダゾ
ール、ｌ−アリールー５，６−ジクロロベンゾイミダゾ
ール、１−アリールー５−メトキシペンゾイミダゾール
、１−アリールー５−シアノベンゾイミダゾール、１−
アルキルナフト（１，２−ｄ）イミダゾール、ｌ−アリ
ールナフト（１，２−ｄ）イミダゾールが好ましく、前
述のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、たとえば、
メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル等の
無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例えば、２
一ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシブ口ビル）が好ま
しい。特に好ましくはメチル基、エチル基である。前述
のアリール基は、フエニル、ハロゲン（例えばクロロ）
置換フエニル、アルキル（例えばメチル）置換フエニル
、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フエニルを表わす
。

また、本発明の好ましい実施態様によれば、本発明のハ
ロゲン化銀乳剤はさらに下記一般式（ＩＩ）で表わされ
・÷少な（ともｌ種の化合物を含んでいる。

一般式（ＩＩ） Ｒ， 式中、２．，２２はそれぞれベンゼン環またはナフタレ
ン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、同一
であっても異なっていてもよい。

但し、Ｚ．およびＺ，のいずれもが同時にナフタレン環
を形成することはない。また、ＺＩ１Ｚ２が置換基を有
するベンゼン環を形戊する場合、該置換基がＲ，で定義
された置換基を表わすことはない。Ｒ７はＲ２と同義で
ある。Ｒ６およびＲ８はそれぞれＲ．　、Ｒ，と同義で
ある。Ｘ２°はＸ＋’と同義であり、ｍはｌと同義であ
る。

Ｚ１、Ｚ２の形威するベンゼン環またはナフタレン環は
、それぞれ置換基を有するものを含む。

Ｚ１およびＺ！の形成によって生じる複素環部をペンゾ
オキサゾールとして表現すると、それらは例えば、ペン
ゾオキサゾール、５−クロロペンゾオキサゾール、５−
メチルベンゾオキサゾール、５−プロモベンゾオキサゾ
ール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フエニル
ベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール
、５−ブトキシベンゾオキサゾール、５−ニトロペンゾ
オキサゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾ
ール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルポ
キシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾー
ル、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニトロベンゾ
オキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、６−
アミルオキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール
、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシ
ベンゾオキサゾール、ナフトＣ２，１−ｄ）オキサゾー
ル、ナフト（１．　　２−ｄ）オキサゾール、ナフトＣ
２，　　３−ｄ）オキサゾール、５−ニトロナフト（２
，１−ｄ〕オキサゾールなどが挙げられる。

更に、２，およびＺｔの形成によって生じる複素環部の
最も好ましい例としては、ペンゾオキサゾールとして表
現すると、５−クロロベンゾオキサゾール、５−プロモ
ベンゾオキサゾール、５一フル才口ペンゾオキサゾール
、５−フエニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベン
ゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール
、ナフト［２，１−ｄ）オキサゾール、ナット［ｌ，２
−ｄｌオキサゾール、ナフトＣ２．３−ｄ］オキサゾー
ルなどが挙げられる。

Ｒ６およびＲ．はＲ，およびＲ，と同義であり、Ｒ７は
Ｒ，と同義である。Ｒ，として最も好ましい例はエチル
基である。またＸ，６）はＸ１ｅと同義であり、ｍはｌ
と同義である。

上記一般式（１）〜（ＩＩＩ）で示される本発明に用い
る化合物の代表例を以下に示すが、本発明の範囲はこれ
らの化合物のみに限定されるものではない。

Ｒ， 各種置換基Ｒ，のＬおよびＢの値ならびに式Ｓ＝３．５
３６Ｌ−２．６６１Ｂ＋５３５．４から計算されたＳの
値を次表に示す。

本発明に用いられる一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ
）で表わされる増感色素などは、ヘテロサイクリック・
コンパウンズーシアニン・ダイズ・アンド・リレーテツ
ド・コンパウンズ（“Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　
ｒｅｌａｔｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　一”）　ｃｈａｐ
ｔｅｒ　　ＩＶ、Ｖ，ＶＩ、ｐａｇｅ８６〜ｌ９９、Ｆ
．　Ｍ，　ハー７−（Ｈａｍｅｒ）著、Ｊｏｈｎ．Ｗｉ
ｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　，　Ｌｏ
ｎｄｏｎ）社ｌ９６４年刊、ヘテロサイクリック・コン
パウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイ
クリック・ケミストリ−（“ｔ｛ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｓｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉ
ｃｓ　ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ−”）ｃｈａｐｔｅｒ　　■、ｓｅｅ．　　ＩＶ
ｐａｇｅ　　４　８　２　−　５　１　５、Ｄ．　Ｍ．
　Ｓｔｕｒｍｅｒ著、Ｊｏｈｎ．　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓ
ｏｎｓ（ＮｅｗＹｏｒｋ　，　Ｌｏｎｄｏｎ）社１９７
７年刊などの記載の方法に基づいて容易に合成すること
ができる。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。また
、この増感色素の添加方法としては米国特許第３，４６
９，９８７号などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法；特公昭４６−２４１
８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶液溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法；米国特許第３，８２２，１３５号に記載
のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のご
とき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号
に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる。

その他、乳剤への添加には米国特許第２，９１２．３４
３号、同第３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２
８７号、同第３，４２９．８３５号などに記載の方法も
用いられる。また上記増感色素は適当な支持体上に塗布
される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが
、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散する
ことができる。

すなわち、写真乳剤の製造工程のいかなる工程で添加し
て用いることもできるし、乳剤製造後、塗布直前までの
いかなる段階で添加して用いることもできる。前者の例
としては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、
化学熟成工程などである。

本発明に用いる一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ［Ｉ）で表
わされる増感色素及び必要に応じて用いられる一般式（
ＩＩ）で表わされる増感色素の添加量は乳剤の感度を効
果的に増大させるに十分な量で良い。この量も乳剤条件
に応じて広い範囲にわたって変化するが、いずれも好ま
しくはハロゲン化銀ｌモル当りＩＸＩＯ−’〜５Ｘ１０
−”モル、好ましくは３Ｘ１０−’〜２．５ＸｌＯ−”
モルの範囲である。

本発明の写真乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀
、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用い
てもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．　　１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径がｌｏミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造で
き、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎ
ａｌ７６４３　（１９７８年ｌ２月）、２２〜２３頁、
“■．乳剤製造（　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”および同、Ｎ（Ｌ
ｌ８７１６（１９７９年１１月Ｌ６４８頁に記載の方法
に従うことができる。

本発明の写真乳剤は、グラフキデ著「写真の物理と化学
」、ボールモンテル社刊（Ｐ．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ．
Ｃｈｉｍｔｅ　ｅｔ　Ｐｈ）’Ｓｌｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｈｔｑｕｅ．　　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ．１９
６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ．　　Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ　，　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　，　　１　９　６　６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」フォーカル
プレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　２ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ，Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　，Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ．１９６４）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。粒子を銀イオン過剰の下において形威させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　）
、ｌ２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許３
，　　６５５．　　３９４号および英国特許１，４１３
，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロン
であり、少なくとも９５重量％又は数量で少なくとも９
５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲
内としたような乳剤を本発明で使用できる。このような
乳剤の製造方法は米国特許３，５７４，６２８号、同３
，６５５，３９４号および英国特許１，４１３．７４８
号に記載されている。また特開昭４８−８６００号、同
５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３−
１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９９
４１９号、同５８−３７６３５号、同５　８−４　９　
９　３　８号などに記載されたような単分散乳剤も本発
明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、米国特許４，４３
４，２２６号、同４，　　４１４，　　３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および
鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米
国特許４，４３４，２２６号などに詳しく述べられてい
る。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組或からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許１，０２７，１４
６号、米国特許３，５０５．０６８号、同４，４４４，
８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開示さ
れている。

粒子内のハロゲン分布に関しては均一組成でも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状
構造をなしてもよいが、特に好ましいのは高ヨード層の
コア一部と低ヨード層のシェル部からなる実質的に２つ
の明確な層状構造（コア／シエル構造）を有する粒子で
ある。

また、エビタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許４，０９４，
６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９，３
５３号、英国特許２，０３８，７９２号、米国特許４，
３４９，６２２号、同４，３９５，４７８号、同４，４
３３．５０１号、同４，４６３，０８７号、同３，６５
６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−
１６２５４０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成および化学熱成を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャーｋｌ’ｌｉ４３および
同Ｎα１Ｂ７１６に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

ｌ　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤　
　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜６４９頁右欄 ４　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ５　光吸収剤、　　　２５〜２６頁 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ６　ステイン防止剤 ７　硬膜剤 ８　バインダー ９　可塑剤、潤滑剤 １０　　塗布助剤、表面 活性剤 ｌ１　　スタチツク　　　　　２７　　　　　　上本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎへ１７６４３、■一Ｃ−Ｇに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発
色現像で与６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ２５頁右欄 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４当量または
２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ　１　７　６４３、
■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外
、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疏水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許２，４
０７，２１０，同２，８７５，０５７号および同３，２
６５．５０６号などに記載されている。本発明には、二
当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許３，
　　４０８，　　１９４号、同３，４４７，９２８号、
同３，’９３３，５０１号および同４，０２２，６２０
号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー
あるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許４，４０
１，７５２号、同４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５
３　（１９７９年４月）、英国特許１，　　４２５，０
２０号、西独出願公開２，　　２１９，　　９１７号、
同２，２６１．３６１号、同２，３２９．５８７号およ
び同２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ペンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疏水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびビラゾロ
アゾール系のカブラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３一位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許２，３
ｌ１，０８２号、同２，３４３，７０３号、同２，６０
０，７８８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６２
，６５３号、同３，１５２，８９６号および同３，９３
６，０１５号などに記載されている。二当量の５−ビラ
ゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許４，３１０
，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特
に好ましい。また欧州特許７３．６３６号に記載のバラ
スト基を有する５−ピラゾロン系カブラーは高い発色濃
度が得られる。ビラゾロアゾール系のカプラーとしては
、米国特許３．３６９，８７９号記載のビラゾロベンズ
イミダゾール類、好ましくは米国特許３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾｏ　［５，　　ｌ−ｃ］　　（
１．　　２．　　４）　　トリアゾール類、リサーチ、
ディスクロージャー２４２２０（１９８４年６月）およ
び特開昭６　０−３　３　５　５２号に記載のビラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２
４２３０　（１９８４年６月）および特開昭６　０−４
　３　６　５　９号に記載のビラゾロビラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許４，５００，６３０号に記載のイ
ミダゾＣＩ，２−ｂ）ビラゾール類は好ましく、欧州特
許１１９，８６０Ａ号に記載のピラゾロ〔１．５−ｂ）
（１，２．４）　　トリアゾールは特に好まし本発明に
使用できるシアンカプラーとしては、疏水性で耐拡散性
のナフトール系およびフェノール系のカプラーがあり、
米国特許２，　　４７４，　　２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許４，０５２，２１
２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３
号および同４，２９６，２００号に記載された酸素原子
離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許２，３６９．９２９号、同２，８０１．１７１号、
同２，７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号など
に記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアン
カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を
挙げると、米国特許３．７７２，００２号に記載された
フェノール核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカブラー、米国特許２，７７
２，１６２号、同３，７５８，３０８号、同４，１２６
，３９６号、同４，３３４，０１１号、同４，３２７，
１７３号、西独特許公開３，３２９，７２９号および欧
州特許１２１，３６５号などに記載された２，５−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許３
，４４６，６２２号、同４，３３３，９９９号、同４，
　４５１，　　５５９号および同４，４２７，７６７号
などに記載された２一位にフエニルウレイド基を有しか
っ５一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許４，１６３，６７０号および特
公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼ
ンタカプラーまたは米国特許４，００４，９２９号、同
４，１３８，２５３号および英国特許１，１４６．３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。その他のカラードカプラーは前
述ＲＤｌ７６４３、■−Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許４，３６６．２３７号および英国特許２，１２
５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許９６，５７０号および西独出願公開３，２３４，５
３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカブラー
の具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許３，４５１，８２０
号および同４，　　０８０，　　２１１号に記載されて
いる。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特
許２，１０２，１７３号および米国特許４，３６７，２
８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
ブラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカブラーは前述のＲＤ　ｌ　７　６　
４　３、■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用で
ある。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許４
，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４号
に代表されるタイミング型；特開昭６０−１８４２４８
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−ｌ５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
同６０２１８６４４号、同６０−２２５１５６号、およ
び同６　０−２　３　３　６　５　０号等に記載される
現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０−１８４
２４８号等に記載された反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の写真乳剤を有する写真感光材料に使用できる適
当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎ（Ｌ１７６４３
の２８頁および同、Ｎａｌ８７１６の６４７頁右欄から
６４８頁左欄に記載されている。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料としては、
種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることができる。

例えば撮影用カラーネガフイルム（一般用、映画用等）
、カラー反転フイルム（スライド用、映画用等、またカ
プラーを含有しない場合も含有する場合もある）、カラ
ー印画紙、カラーボジフイルム（映画用等）、カラー反
転印画紙、熱現像用カラー感光材料、銀色素漂白法を用
いたカラー感光材料、製版用写真感光材料（リスフイル
ム、スキャナーフイルム等）、Ｘレイ写真感光材料（直
接・間接医療用、工業用等）、撮影用黒白ネガフイルム
、黒白印画紙、マイクロ用感光材料（ＣＯＭ用、マイク
ロフイルム等）カラー拡散転写感光材料（ＤＴＲ）　、
銀塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光材料などを
挙げることができる。

本発明の写真乳剤を用いた写真感光材料によって写真像
を得るための露光は通常の方法を用いて行なえばよい。

すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯
、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノン
フラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発光ダイ
オード、レーザー光（例えばガスレーザー、ＹＡＧレー
ザー色素レーザー、半導体レーザーなど）など赤外光を
含む公知の多種の光源をいずれでも用いることができる
。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起され
た螢光体から放出する光によって露光されてもよい。露
光時間は通常カメラで用いられるｌ／１　０　０　０秒
から１秒の露光時間はもちろん、１／１　０　０　０秒
より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用
いた１／１　０”〜１／１０６秒の露光を用いることも
できるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料は、前述の
ＲＤ，ＮＣＬ１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎｌ
ｌＬｌ８７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。

本発明の写真乳剤を適用できる感光材料の現像処理に用
いることができる発色現像液は、好ましくは芳香族第一
級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フ二二レンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例として３−メチ
ル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−ヒドロキシルエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ一β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−メトキシエチ
ルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−
｝ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジア
ミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好
ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、ｌ−フエニルー３−ビラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルポン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

本発明の写真乳剤を適用した反転カラー感光材料の現像
処理では、通常黒白現像を行ってから発色現像する。こ
の黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシ
ベンゼン類、ｌ−フエニルー３−ビラゾリドンなどの３
−ビラゾリドン類またはＮ−メチルーｐ−アミノフェノ
ールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像薬を
単独であるいは組み合わせて用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）も
しくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパンール四酢
酸などのアミノポリカルポン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガ
ン酸塩；ニトロソフエールなどを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらに
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても特に有用であ
る。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３５７８３１号、同３７４１
８号、同５　３−６　５　７３２号、同５　３−７　２
　６　２　３号、同５　３−９　５　６３０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮ（Ｌｌ７１
２９号、（ｌ９７８年７月）などに記載のメルカブト基
またはジスルフイド基を有する化合物；特開昭５　０−
１　４　０１２９号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体；特公昭４　５−８　５　０　６号、特開昭５　
２−２　０８３２号、同５　３−３　２　７　３　５号
、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭４　５−８　８　３　６号に記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４　９−５　９　６　４　４号、同５３−９４９２７
号、同５　４−３　５　７　２　７号、同５５−２６５
０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５　３
−９　５　６　３　０号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特゛に有効である。

本発明の写真乳剤を適用したカラー写真感光材料は、特
開昭６　２−３　２　４　６　０号に記載の方広で漂白
定着処理を行うこともできる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理だけを行う
等の簡便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となった成
分を除去し、これによって処理後の画像保存性、膜物性
を良好に保つ作用をする。

一方、安定工程とは、水洗では得られないレベルにまで
画像の保存性を向上せしめる工程である。

水洗工程は、ｌ槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６４巻２４８〜２５３頁（１９５５年５
月）の“ウォーター・フローレンツ●イン●イマージョ
ンウオツシング●オブ・モーションピクチャーフイルム
”　（ＷａｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｍ
ｅｒｓｉｏｎ　−　Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ．　　Ｓ．　Ｒ．　Ｇｏｌ
ｄｗａｓｓｅｒ　　著）に記載の方法によって算出する
こともできる。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その対応として、特開昭６２−２　８　８
　８　３　８号に記載のカルシウム、マグネシウムを低
減せしめた水洗水、を用いるのが好ましい。また殺菌剤
や防ぽい剤、例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクテ
リアル・アンド・アンフニンガル●エージエンツ（Ｊ．
　Ａｎｔｉｂａｃｔ．Ａｎｔｉｆｕｇ．Ａｇｅｎｔｓ）
ｖｏｌ．　　ｌｍ　Ｎ［Ｌ５、ｐ２０７〜２２３（１９
８３）に記載の化合物および堀口博著“防菌防黴の化学
”に記載の化合物）、の添加を行なうことができる。又
、硬水軟化剤として、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五五酢酸等のキレート剤を添加すること
もできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料ｌ一当りｌ　Ｏ　Ｏｍ１〜２０００ｍｌが用
いられるが、特には２００ｍｌ−１００　０ｍｌの範囲
が色像安定性と節水効果を両立させる点で好ましく用い
られる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。その
他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば処理後の膜ｐＨを調整するための各
種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸等を組み合わせて使用）、水洗水に添加し得
ると同様のキレート剤、殺菌剤、その他用途に応じて螢
光増白剤を加えることもできるし、塩化アンモニウム、
亜硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸アン
モニウム、等各種のアンモニウム塩を添加することがで
きる。

安定浴のｐＨは通常３〜８であるが、感材種や使用目的
の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用い
られる場合もある。

本発明の写真乳剤は種々のカラー感光材料に適用するこ
とができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフイル
ム、スライド用、映画用もしくはテレビ用のカラー反転
フイルム等の撮影用カラー感光材料一般および原画の複
製のために用いられる映画用もしくは一般用のカラーイ
ンターネガ等を代表例として挙げることができる。

本発明の写真乳剤を適用したハロゲン化銀カラー感光材
料には処理の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主
薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、カラー現像主
薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、同第３，３４２．５９９号、リサーチ・ディス
クロージャー１４８５０号および同１５１５９号記載の
シップ塩基型化合物、同１３９２４号記載のアルドール
化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩
錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化
合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号、同５６
−１６１３３号、同５６一５９２３２号、同５　６−６
　７　８　４　２号、同５６−８３７３４号、同５　６
−８　３　７　３　５号、同５６一８３７３６号、同５
６−８９７３５号、同５６８１８３７号、同５６−５４
４３０号、同５６一１０６２４１号、同５６−１０７２
３６号、同５７−９７５３１号および同５　７−８　３
　５　６　５号等に記載の各種塩タイプのプレカーサー
をあげることができる。

本発明の写真乳剤を適用したハロゲン化銀カラー感光材
料は、必要に応じて、カラー現像を促進する目的で、各
種の１−フエニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は特開昭５　６−６　４　３　３　
９号、同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７
号、同５　８−５　０　５　３　２号、同５　８−５　
０　５　３　６号、同５　８−５　０　５　３　３号、
同５　８−５　０　５　３　４号、同５　８−５　０　
５　３　５号および同５８−１１５４３８号などに記載
されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第３，
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。しかし本発明はこれらの
実施例のみに限られるものではない。

実施例−１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子を形成し、物
理熟成、脱塩処理後、更に化学熟成して沃臭化銀（ヨー
ド含有量７．５モル％）乳剤を得た。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均直径０．８ミクロンであった
。この乳剤１ｋｇ中には０．５５モルのハロゲン化銀が
含有されていた。

この乳剤のｌｋｇをポットに秤取し４０℃に加温し溶解
した。表１に示す増感色素のメタノール溶液をそれぞれ
添加し、混合攪拌した。更に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１．３．３ａ，７−テトラザインデン１．　　０重
量％水溶液の１　０ｍｌを加え、ｌ−ヒドロキシ−３．
５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％水溶
液の１　０ｍｌを加え、さらにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩１．　　０重量％水溶液の１　０ｍｌ
を加えて攪拌した。この完成乳剤をセルローズトリアセ
テートフイルムベース上に乾燥膜厚が５ミクロンになる
ように塗布乾燥し、試料１０１−１２３を得た。

このフイルム試料を色温度４８００°Ｋの光源をもつ感
光計を用いて、光源にそれぞれ富士写真フイルム社製黄
色フィルター（ＳＣ−５０）をつけてウエッジ露光を行
った。

露光後下記組成の現像液を用いて２０℃で７分間現像し
、停止、定着処理を行い、更に水洗し、所定の黒白像を
もつストリップスを得た。これを富士写真フイルム社製
のＰ型濃度計を用いて、濃度測定を行い、感度とカブリ
を得た。感度を決定した光学濃度の基準点は〔カブリ＋
０．２０１の点であった。

現像液の組成 結果は試料１０１のフレッシュ（Ｆｒｅｓｈ）性能（試
料作製直後）のカブリ値及び感度値を各々基準として表
ｌに示した。

比較例に使用した増感色素は次の通りである。

ＳＤ−１ Ｃ−　Ｈｓ ＳＤ−２ ＳＤ−３ ○ （ＣＨＩ）１　ｓｏ， ＳＤ−２０ ＳＤ−２１ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成のハロゲン化銀乳剤層およびゼラ
チン保護層を塗布して試料２０１〜２２１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／ｎ？単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

く乳剤層〉 沃臭化銀乳剤　沃化銀６モル％、粒子サイズの変動係数
（Ｓ／Ｆ）　＝０．１８　　アスペクト比６．０、平均
粒径（Ｆ）　　　＝０．８μ　　　　　　２．　　０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素
（表２に記載） ｃｐｃｔ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　ｏ．　　２
５Ｃｐｄ−１５　　　　　　　　　　　　　０．　　２
５Ｃｐｄ−８０．０３ Ｃｐｄ−７ ０ｉ１−１ ０ｉ１−４ く保護層〉 ゼラチン 硬膜剤Ｈ−１ ｃｐａ−ｓ Ｃｐｄ−７ ｃｐｄ−ｓ Ｃｐｄ−１５ ０ｉ１−１ リン酸ト リクレジル 硬膜剤Ｈ− ｌ ＣＨ．＝ＣＨＳＯ．ＣＨ．ＣＯＮＨＣＨ．１ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ．ＣＨ．ＣＯＮＨＣＨ．得られた写真
要素を５０℃８０％ＲＨで３日間保存後タングステン光
源（４　８　０　０°Ｋの色温度にフィルターで変換）
を用い、ＩＯＣＭＳの露光量で、富士写真フイルム株式
会社製光学フィルターｓｃ−ｓｏ　（色増感感度測定用
）を使用して露光した。次いで下記現像処理を行なった
。得られた結果を表２に示す。

カラー現像　　　　２分４５秒 漂　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　２分ｌＯ秒 定　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇｌ−ヒド
ロキシエチリデンー １．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ一エチルーＮ一β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ１０． 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて １００． １０． １　５０． １０． １． ｐＨ　　６． 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて １．　０ｇ ４．０ｇ １７５．　　０ｍｌ ｐＨ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレンーＰ− モノノニルフエニルエー テル（平均重合度　１０） 水を加えて Ｏｍｌ 実施例３ 試料３０１の作或 下塗を施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に下記
二示すような組成物の各層よりなる多層カラー感光材料
である試料３０１を作成した。

（感光性の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒ＋？単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｎｆ単位で表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．３カラ
ードカブラーＣｐｄ−７　　　・・・・・・０．０６紫
外線吸収剤　ＵＶ−１　　　　　・・・・・・０．　　
１同上　ＵＶ−　２　　　・・・・・・０．２分散オイ
ル　　Ｏｉｌ−１　　　　・・・・・・０．０１間上　
Ｏｉ１−２　　・・・・・・０．Ｏｌ第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径Ｏ． ゼラチン カラードカプラーＣｐｄ 分散オイル　　Ｏｉｌ−１ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　沃化銀４モル％、粒子サイズの変動係数
（Ｓ／７’）　＝０．　　１　２、平均粒径（デ）＝０
．７μ・・・・・・０．　　６　（ｇ／％）以下これを
Ｉ−　４モル、（Ｓ＃）　＝０．　　１　２、０．７μ
・・・・・・０．６と表わす。

沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、Ｓ／デ＝０．ＩＬ　Ｏ．３
μ　　　　　　　　・・・・・・０．３ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・・・・０．６ＳＤ−４　　　　
　　　　　　　・・・・・・４Ｘ１０−’ＳＤ−５　　
　　　　　　　　　・・・・・・４ＸｌＯ−’Ｃｐｄ−
９　　　　　　　　　　　・・・・・・０．　０　１　
０Ｃｐｄ−１０　　　　　　　　　　・・・・・・０．
　０　１　０Ｃｐｄ−２　１　　　　　　　　　　・・
・・・・０．５０Ｃｐｄ−２７　　　　　　　　　　・
・・・・・０．０４・・・・・・０． ・・・・・・ｌ． ・・・・・・Ｏ． ・・・・・・０． ２７ ０７μ） ０ｉ１−１ ０ｉ１−３ 第４層（第２赤感層） 沃臭化銀乳剤　ド６モル、 １．０μ ゼラチン ＳＤ−４ ＳＤ−５ Ｃｐｄ−２　４ Ｃｐｄ−２８ ０ｉ１−１ ０ｉ　１−３ 第５層（中間層） ゼラチン Ｃｐｄ−６ ０ｉ１−１ 第６層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　Ｉ−４モル、 ０．６μ 沃臭化銀乳剤　１−３モル、 ・・・・・・０．　１５ ・・・・・・０．　０２ Ｓ／ｆ＝０．　　１５、 ・・・・・・０．　　７ ・・・・・・１．０ ・・・・・・４Ｘ１０−’ ・・・・・・５Ｘ１０−’ ・・・・・・０．１ ・・・・・・０．　　１ ・・・・・・０．　Ｏｌ ・・・・・・Ｏ．ＯＳ ・・・・・・０．５ ・・・・・・０．１０ ・・・・・・０．　０５ Ｓ／７＝０．　　１１、 ・・・・・・０．　３５ Ｓ／Ｔ＝０．　　１５、 ・・・・・・０． ・・・・・・１． ・・・・・・３．５Ｘ１ ・・・・・・２．５Ｘｌ ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ０．３μ ゼラチン Ｉ−７ ＩＩＩ−２１ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−１３ ０ｉ１−１ ０ｉ１−４ 第７層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　１−６モル、 ０．８μ ゼラチン １−７ ＩＩ［−２１ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−１５ ｃｐｃｉ−ａ ｃｐｃｉ−’ｒ Ｏｉ１−１ Ｓ／Ｔ＝０．　　１８、 ・・・・・・０．８ ・・・・・・０．５ ・・・・・・３，５ＸｌＯ−’ ・・・・・・２．５ＸｌＯ−’ ・・・・・・０．１ ・・・・・・０．　　１ ・・・・・・０．　０１ ・・・・・・０．　０２ ・・・・・・０．２ ０ｉ１−４　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・０．　０５第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・旧・・０．５Ｃｐｄ−
６　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５０ｉ１
−１　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０３第９
層（重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤　沃化銀２モル％アスペクト比６．０、平
均粒径１．０μの平板粒子・・・・・・０．３５　ｇ／
ｎ？　　以下、Ｉ−２モル、Ａ／Ｒ＝６．０、１．　　
０μ　・・・・・・０．３５と記す。

沃臭化銀乳剤　！−２モル、Ａ／Ｒ＝６．５、０．５μ
　　　　　　　　　　・・・・・・０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・０．７１−７　　　　
　　　　　　　　・・・・・・８ＸｌＯ−’ｃｐｃｔ−
ａ　　　　　　　　　　　・・・・・・０．ｌ８Ｃｐｄ
−４　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５Ｃｐ
ｄ−５　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１３０
ｉ１−１　　　　　　　　　　　・・・・・・０．２０
第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．５Ｃ
ｐｄ−２ Ｃｐｄ−６ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　１−３モル、 １．　　０μ 沃臭化銀乳剤　Ｉ−３モル、 ０．５μ ゼラチン ＳＤ−６ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−２９ ０ｉ１−１ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　■−１０モル、 １．　　２μ ゼラチン ＳＤ−６ Ｃｐｄ−２９ Ｃｐｄ−３ ・・・・・・０．　２５ ・・・・・・０．　１０ Ａ／Ｒ＝７．　　５、 ・・・・・・０．３ Ａ／Ｒ＝７．５、 ・・・・・・０．　１５ ・・・・・・１．０ ・・・・・・２ＸｌＯ−’ ・・・・・・０．　０５ ・・・・・・０．１０ ・・・・・・０．　８０ ・・・・・・０．　２０ Ｓ／ｆ＝０．　　１１、 ・・・・・・０．　　５ ・・・・・・０．　　５ ・・・・・・ＩＸＩＯ−’ ・・・・・・０．　２０ ・・・・・・０．　０２ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・０．　ｌＯ第１３層（第１保護層） ゼラチン ＵＶ−１ ＵＶ−２ ０ｉ１−１ ０ｉ１−２ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤　１−２モル、Ｓ／ｒ＝０．２、０．
０７μ　　　　　　　・・・・・・０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．４５ポリメチルメ
タクリレート粒子直径１．５μ・・・・・・０．　　２ 硬膜剤Ｈ−１　　　　　　　　　　・・・・・・０．４
ホルムアルデヒドスカベンジャ−Ｓ−１・・・・・・０
．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・・・・０
．５ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定剤Ｃｐｄ−２６
、界面活性剤を塗布助剤として添加した。

・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０． ・・・・・・０。

Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ｃｐｃｔ−ｅ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ ＣＨ． Ｃｐｄ−１２ Ｉ ＣＨ， Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１６ ｃｐｃｔ ｌ７ ＣＨ． Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ−２５ υＨ ＳＤ−４ ＳＤ−５ ＳＤ−６ ＳＤ−７ ＵＶ−１ ＣＮ ？／ｙ＝７／３幡量■■■ ＵＶ−２ ０ｉ１−２ フタル酸ジブチル ０ｉ１−３ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） Ｓ−１ Ｈ Ｈ 以上のようにして作威した試料を試料３０１とした。次
に前記の組成を用いた試料３０１に準じ、増感色素を表
３に示したように変えた他は試料３０ｌと同じ組成を用
いて試料３０２〜３１４を作製した。

この写真要素にタングステン光源（フィルターで色温度
を４８００°Ｋに調整した）を用い、２５ＣＭＳの露光
量で露光を与えた後、実施例２の処理工程に従って３８
℃で現像処理を行なった。

ただし、カラー現像の時間は３分１５秒とした。

結果は試料３０１の緑感性感光層のフレッシュ（Ｆｒｅ
ｓｈ）性能（試料作製直後）のカブリ値及び感度値を各
々基準として表３に示した。

実施例４ 実施例３の試料３０１〜３１４を、処理方法を次に示す
ものに変えた以外は、実施例３と同様の実験条件下で評
価し表３とほぼ同じ結果を得た。

工程　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分１５秒　　　３８℃ 漂　　白　　　１分００秒　　　　３８°Ｃ漂白定着　
　３分１５秒　　　３８℃ 水洗　（１）　　　　　４０秒　　　３５℃水洗　（２
）１分００秒　　　３５℃ 安　　定　　　　　４０秒　　　３８℃乾　　燥　　ｌ
分１５秒　　　５５℃ 次に処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリジアミン五酢酸　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデンー １．　　１−ジホスホン酸　　　　　　３．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ一エチルーＮ−（β −ヒドロキシエチル）アミ ノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ （原白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １．　　４ １．　　５■ ２．４ ４．５ １．０１ １０．　　Ｉ１５ （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １０．Ｏ ｏ．　ｏ　ｏ　ｓモル アンモニア水（２７％）　　　　　１５．０ｎｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０／ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　６．　　３（漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナ
ト、リウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　２４０．０ｍｌアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　６．　　０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　７．　　２（水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオナ交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式力ラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．　　５ｇ／１を添加した。この液のｐＨは６．　
　５−７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　２．　　０ｍｌポ
リオキシエチレンーｐ−モ ノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．ＯｌｐＨ　　　　　　　　
　　　　　５．　　０−８．　０実施例５ 実施例３の試料３０１〜３１４を、処理方法を次に示す
ものに変えた以外は実施例３と同様の実験条件下で評価
し表３に示した結果とほぼ同じ結果を得た。

工程　　処理時間　処理温度 発色現像　３分１５秒　　３８℃ 漂　　白　６分３０秒　　３８℃ 水　　洗　２分１０秒　　３５℃ 定　　着　４分２０秒　　３８°Ｃ 補充量 １５− １０一 ｌ０１ＩＴ！ ２〇一 タンク　容量 ２０１ ４０ｌ ２０１ ３０１ 水洗　｛２｝１分００秒　　３５℃　　２０１ｄ安　　
定　１分０５秒　　３８℃　　ＩＩＷ乾　　燥　４分２
０秒　　５５℃ 補充量は３５ｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　　１．０ 五酢酸 ｌ−ヒド口キシエチリ デンー１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ １０ｌ １０１ 補充液（ｇ） １．１ ３．２ ４．９ ３０．０ 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ一エチル−Ｎ−（β −ヒドロキシエチル）アミ ノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ （Ｒ白液） １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．Ｏｊ！ １０．　０５ 母液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩　　１００．　０エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ ｌＯ．０ １４０．　０ ３０．０ ６．５１ｎｌ ｌ．０１ ６．０ ３．６ ７．２ １．　０　１ １０．　１０ 補充液（ｇ） １４０．　０ １１．０ １８０．　０ ４０．０ ２．５一 ｌ．０１ ５．５ （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　ｏ．ｓ　　　　　ｉ．ｏ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０　　　　１２．０
重亜硫酸ナトリウム　　　　　５．０　　　　９．５チ
オ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％’）　　　　　　１７０．０ｄ　　２４０．０
ｄ水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｆ　　　１．０１
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　６．６
（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオナ交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンパーライト［Ｒ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６。５−７
．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　２．０ｍ／　　　３．Ｏ
ｄポリオキシエチレンーｐ 一モノノニルフエニル エーテル（平均重合度１０）　　０．３　　　　０．４
５エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　０．０５　　　　０．０８
水を加えて　　　　　　　　１．０！　　　　１．０ｌ
ｐＨ　　　　　　　　　　　５．０−８．０　　　５．
０−８．０実施例６ 実施例３の試料３０１〜３１４を、処理方法を次に示す
ものに変えた以外は実施例３と同様の実験条件下で評価
し、表３に示した結果とほぼ同じ結果を得た。

工程　　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発色
現像　３分ｌ５秒　３７．８℃　４０ｄ　　　　ｌＯｌ
漂　　白　３分ＯＯ秒　３７，８℃　Ｗ　　　　ｌｏｊ
７定　　着　４分００秒　３７．８°Ｃ　　３０ｄ　　
　　ｌｏｌ安定　　（１）　　　　　　　４５秒　　３
５．０℃　　（３）から（１）への　　　　　５１向流
配管方式。

安定　（２）　　　　４５秒　３５．０°Ｃ安定　（３
１　　　　４５秒　３５．０℃　　４〇一乾　　燥　１
分２０秒　５５．０°Ｃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　　１．３ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．２ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　２．０ ４−〔Ｎ一エチル−Ｎ−（β 一ヒドロキシエチル）アミ ノ〕　−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ １．０１ ４．７ １０．　００ ■ １．０２ １０．　０５ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 二水塩 １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母液（ｇ） ７０．０ ３５．０ ４．０ １００．　０ ３０．０ ２０．Ｏｍｌ ９．〇一 １．Ｏｌ ５．５ 母液（ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ 補充液（ｇ） １２０．　０ ５５．０ ５．０ １６０．　０ ５０．０ ２３．Ｏｄ １５．（ｉｔ／ １．０１ ４．５ 補充液（ｇ） ０．７ ８．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％’）　　　　　　１７０，Ｏｄ　　２００．０
ｄ水を加えて　　　　　　　　１．０１　　　１．０１
ｐＨ　　　　　　　　　　　　６．７　　　　６．６（
安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　１．　　２ｍｌ５
−クロロ−２−メチル−４ −イソチアゾリン−３−オン　　６．０■２−メチル−
４−イソチアゾリ ン３−オン　　　　　　　　　３．　０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４［Ｃ，。Ｈｔ１　０→ＣＨ
．ＣＨ．０←，。Ｈ］エチレングリコール　　　　　　
　１．０水を加えて　　　　　　　　　　　１．Ｏｌｐ
｝Ｉ　　　　　　　　　　　　　ｓ．　　７−７．　　
０実施例７ 試料４０１の作製 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料４０１） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀０．ｌ８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層：中間層 ２．５−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ｃｐａ−
ａｏ　　　　　　　　　　　　　ｏ．０７Ｃｐｄ−３１
　　　　　　　　　　　　　０．０２ＵＶ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　０．　　０８ＵＶ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８０ｉ１−１０．１
０ ０ｉ１−２０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層：
　（第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０．８μ
）　　　　　　　　銀０．５５３Ｄ−９　　　　　　　
　　　　６．９ｘｌＯ−’ＳＤ−５　　　　　　　　　
　　１．８ｘｌＯ−’ＳＤ−１０　　　　　　　　　　
３．ＩＸＩＯ−’ＳＤ−１１　　　　　　　　　　４．
ＯＸＩＯ−’ｃｐｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　　Ｏ
．３５０Ｃｐｄ−３４　　　　　　　　　　　　０．０
０８０ｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　０．００５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．２０第４層＝
　（第２赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀８モル％、平均粒径０．８５
μ）　　　　　　　銀ｌ．２０ＳＤ−９　　　　　　　
　　　　５．ｌｘｌＯ−’ＳＤ−５　　　　　　　　　
　　１．４Ｘ１０”ＳＤ−１０　　　　　　　　　　２
．３ｘｌＯ−’ＳＤ−１１　　　　　　　　　　３．Ｏ
ｘｌＯ−’ｃｐｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　　ｏ．
ａｏｏＣｐｄ−３１　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５０Ｃｐｄ−９　　　　　　　　　　　　　　　０
．００４０ｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３
０第５層：　（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モル％、平均粒径１．　
５μ）　　　　　　　　銀１．６０３Ｄ−１２　　　　
　　　　　　５．４ｘｌＯ−’ＳＤ−５　　　　　　　
　　　　１．４Ｘ１０−’ＳＤ−１０　　　　　　　　
　　２．４Ｘ１０”ＳＤ−１１　　　　　　　　　　３
．ＩＸＩＯ−ｓＣｐｄ−３２　　　　　　　　　　　　
０．１５０Ｃｐｄ−３１　　　　　　　　　　　　０．
０５５Ｃｐｄ−２４　　　　　　　　　　　　０．０６
０Ｃｐｄ−３４　　　　　　　　　　　　ｏ．ｏｏｓＯ
ｉ１−１０．３２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．６３第６層：
　（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０６第７層：
　（第１緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０．８μ
）　　　　　　　　　銀０．４０ｍ−２　　　　　　　
　　　　　　２．２ｘｌＯ−’ＩＩＩ−２３　　　　　
　　　　　　　１．ＯＸＩＯ”１−１　　　　　　　　
　　　　　１．８Ｘ１０−’Ｃｐｄ−３３　　　　　　
　　　　　　０．２６０Ｃｐｄ−３０　　　　　　　　
　　　　０．０２１Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　　　
　　０．０３０Ｃｐｄ−３　　　　　　　　　　　　　
０．０２５０ｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　０．
１００ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７５第
８層：　（第２緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０．８５
μ）　　　　　　　　銀０．８０Ｉ１−２　　　　　　
　　　　　　　１．９ＸｌＯ−’ＩＩＩ−２３　　　　
　　　　　　　　８．３Ｘ１０−’１−１　　　　　　
　　　　　　　１．５Ｘ１０−’Ｃｐｄ−３３　　　　
　　　　　　　　０．１５０Ｃｐｄ−３　　　　　　　
　　　　　　０．０１０Ｃｐｄ−３０　　　　　　　　
　　　　０．００８Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１２Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１．１０第９層＝　（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モル％、平均粒径１．３
μ）　　　　　　　　銀１．２ ｍ−２　　　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’ｍ−
２３　　　　　　　　　　　７．ＯｘｌＯ”Ｉ−１　　
　　　　　　　　　　１．３Ｘ１０−’Ｃｐｄ−３３　
　　　　　　　　　　　０．０６５Ｃｐｄ−３０　　　
　　　　　　　　　０．０２５０ｉ１−２０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７４第ｌＯ層
＝　（イエローフィルター層）黄色コロイド銀　　　　
　　　　　銀０．０５２，５−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０・　９５第１ｌ層；　
（第１青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径１．　０
μ）　　　　　　　　銀０．２４８Ｄ−６　　　　　　
　　　　　　　　　３．　　５Ｘ１０−’Ｃｐｄ−２９
　　　　　　　　　　　　　　　０．　　８５ｃｐｃｉ
−ａ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ．　　１２０
ｉ１−１０．２８ セラチン　　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層
＝　（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径ｌ．０
μ）　　　　　　　　銀０．４５８Ｄ−６　　　　　　
　　　　　２．ＩＸＩＯ−’Ｃｐｄ−２９　　　　　　
　　　　　　０．２０Ｃｐｄ−９　　　　　　　　　　
　　　０．０１５０ｉ１−１０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４６第ｌ３層
＝　（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌＯモル％、平均粒径１．８
μ）　　　　　　　　銀０．７７８Ｄ−６　　　　　　
　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｃｐｄ−２９　　　　　　
　　　　　　ｏ．２００ｉ１−１０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
−　（第ｌ保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　銀０．５ ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−
２０．１７ ０ｉ１−１０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
＝　（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　　０．５４ｓ−ｔ
　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ．ｏｓＳ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．７２各層には上記の威分の他
に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

Ｃｐｄ−３０ Ｃｐｄ−３１ Ｃｐｄ−３２ Ｃｐｄ−３３ Ｃｐｄ−３４ Ｓ−２ ＳＤ−１１ Ｏ Ｃ！ＨＳ Ｃ２Ｈ． （ＩＡ’ｈｈｂＬＪｓＮａ 以上のようにして作威した試料を試料４０１とした。次
に前記の組成を用いた試料４０１に準じ、但し第７層、
第８層、第９層の増感色素Ｉ−１を置き替えた以外は試
料４０１と同じ組成を用いて試料４０１〜４０８を得た
。

この写真要素で実施例３と同様に露光、処理を行なった
。

結果を表４に示した。

実施例８ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料５０１とした。

第ｌ層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　０．２５ｇ／ｒｒｒＵＶ
−３　　　　　　　　　　　０．０４ｇ／ｒｒｒＵＶ−
４　　　　　　　　　　　０．１　　ｇ／ｍＵＶ−５　
　　　　　　　　　　０．　　１　　ｇｌｒｄＯｉｌ−
２　　　　　　　　　　０．　　１　　ｃｃ／ｔｒｒを
含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 Ｈ−１　　　　　　　　　　　　０．　　０５ｇ／ｒｄ
Ｏ　ｉ　ｌ　−　１　　　　　　　　　　０．　　０　
５ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層：第１赤感乳剤層 ＳＤ−１３　　１．４■／ｄおよびＳＤ−１４０．０６
■／ｄで分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　　　
　銀量・・・・・・０．５ｇ／ｒｒｒ（ヨード含量４モ
ル％、立方体、平均粒子サイズ０．３μ） Ｃｐｄ−３６　　　　　　　　　　　０．　　２　　ｇ
ｌｒｄＣｐｄ−３７　　　　　　　　　　０．０５ｇ／
ｒ＆Ｏｉ　１−１　　　　　　　　　　　　０．　　１
　２ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 ＳＤ−１３　　１．６■／ｄおよびＳＤ−１４Ｏ．ＯＳ
■／ｄで分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　　　
　銀量・・・・・・０．　　８ｇ／ｎ？（ヨード含量２
．５モル％、１４面体、平均粒子サイズ０．５５μ） Ｃｐｄ−３６　　　　　　　　　０．　　５５ｇ／ｒｒ
ｒＣｐｄ−３７　　　　　　　　　０．１４ｇ／一〇ｊ
１　　２　　　　　　　　　　０．　　３３ｃｃ／ｒｒ
ｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第５層：中間
層 Ｈ−１　　　　　　　　　　　　０．　　１　　ｇ／ｎ
？Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　０．　　１　　ｃｃ
ｌｒｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第６層：第ｌ緑感乳剤層 Ｉ１−３　　　　　　　　　　　　　　２．　　３　　
＠／ｒｒｒＩ−７　　　　　　　　　　　　　　　１．
　　５　　■／ｄＩＩＩ−２３　　　　　　　　　　　
　　１．　　０　　■／ｒ！？で分光増感された沃臭化
銀乳剤 銀量・・・・・・０．７ｇ／ｒｒ？ （ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．３μ）Ｃｐ
ｄ−２０　　　　　　　　　０．３５ｇ／ポＯｉｌ　　
１　　　　　　　　　　０．２６ｃｃ／ｒｄを含むゼラ
チン層（乾燥膜厚ｌμ） 第７層：第２緑感乳剤層 Ｉ［−３　　　　　　　　　　　　０．　　８　　■／
ｄ１−７　　　　　　　　　　　　０．　　６　　■／
ｄＩＩＩ−２３　　　　　　　　　　　０．　　４　　
■／ｄで分光増感された平板状沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・０．７ｇ／ボ （ヨード含量２．５モル％、直径／厚みの比が５以上の
粒子が全粒子の投影面積の５０％、粒子の平均の厚みが
０．１０μ） Ｃｐｄ−３８　　　　　　　　　０．　　２５ｇ／ｒｒ
ｒＯｉ　１−１　　　　　　　　　　０．　　０５ｃｃ
／ｒｒ？を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第８層
：中間層 Ｈ−１　　　　　　　　　　　　０．　　０５ｇ／ｒｒ
ｒＯｉｌ−１　　　　　　　　　　０．　　１　　ｇｌ
ｒｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．　　１　　ｇｌｒｄ
Ｈ−１　　　　　　　　　　　　０．　　０２ｇ／ｒｆ
ｌ’Ｃｐｄ−４１　　　　　　　　　０．０３ｇ／ｒｄ
Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　０．　　０４ｃｃ／ｒ
ｒｌを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第１．０層：第１青感乳剤層 ＳＤ−１５　　１．０ｎｇ／ｒｒ（で分光増感された沃
臭化銀乳剤　　　　　銀量・・・・・・０．６ｇ／ｒｒ
ｒ（ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ
） Ｃｐｄ−３９　　　　　　　　　０．　　５　　ｇ／ｒ
ｒｉＯｉｌ−１　　　　　　　　　　０．　　１　　ｃ
ｃ／ｔｒ？を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．　　５μ）
第１１層：第２青感乳剤層 ＳＤ−１５　　１．７■／耐で分光増感された平板状沃
臭化銀乳剤　　銀量・・・・・・ｌ．ｌｇ／ｒｄ（ヨー
ド含量２．５モル％、直径／厚みの比が５以上の粒子が
全粒子の投影面積の５０％、粒子の平均の厚みが０．１
３μ） Ｃｐｄ−３９　　　　　　　　　１．　　２　　ｇ／ボ
Ｏｉｌ　　ｌ　　　　　　　　　　０．　　２３ｃｃ／
ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 ＵＶ−３　　　　　　　　　　　０．　　０２ｇ／ｒｒ
ｒＵＶ−４　　　　　　　　　　　０．０３ｇ／ｒｒｒ
ＵＶ−５　　　　　　　　　　　０．　　０３ｇ／ｍＵ
Ｖ−６　　　　　　　　　　　０．　　２９ｇ／ｍＯｉ
ｌ−２　　　　　　　　　　０．２８ｃｃ／耐を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・０．１ｇ／ボ （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．　　５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性剤
を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃｐｄ−３８ ＣＨ． Ｃｐｄ−３９ （ｔ）Ｃ．　Ｈｓ （ｔ）Ｃ４Ｈｅ ＵＶ−５ ＵＶ−６ ＳＤ−１３ ＳＤ−１５ 以上のようにして作製した試料を５０１とした。

次に前記の組成を用いた試料５０１に準じ但し第６層、
第７層の増感色素１−７を置き替えた以外は試料５０１
と同じ組成を用いて試料５０１〜５０８を得た。

この写真要素で実施例３と同様に露光し下記処理を行な
った。結果を表４に示した。

処理雲里 工程　　時間 第一現像　　　　６分 水　　洗　　　　　２分 反　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　整　　　　　２分 漂　　白　　　　　６分 定　　着　　　　　４分 水　　洗　　　　　４分 安　　定　　　　　１分 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

温度 ３８°Ｃ 常 温 玉二里生鷹 水 二トリローＮ，Ｎ，Ｎ−｝リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン●モノスルフオ ネート 炭酸ナトリウム（一水塩） １−フエニル−４メチル−４＝ ヒドロキシメチル−３ビラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０．１％溶液） 水を加えて 叉藍浪 水 二トリローＮ，Ｎ．Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ７　０　０ｍｌ ２０ｇ ３０ｇ ３０ｇ ２ｇ ２．　５ｇ １．２ｇ ２ｍ１ １　０　０　０ｍｌ ７　０　０ｍｌ ウム塩 塩化第１スズ（三水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 及亀里盈総 水 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ一トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０．１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ一エチルーＮ−（β−メタンス ルフオンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン● ３ｇ Ｉｇ ０．　１ｇ ８ｇ １　５ｍｆ １　０　０　０ｍｌ ７　０　０ｍｌ ３ｇ ７ｇ ３６ｇ Ｉｇ ９　０ｍｌ ３ｇ １．５ｇ 硫酸塩 ３，６−ジチアオクタン−１，　　８ 一ジオール 水を加えて 調整液 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウ ム（三水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 星亘亘 水 エチレンジアミン四酢酸ナトリウ ム（二水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム（三水塩） 臭化カリウム 水を加えて １１ｇ １　０　０　０ｍｌ ７　０　０ｍｌ １２ｇ ８ｇ ０．　　４ｍｌ ３ｍｌ １　０　０　０ｍｌ ８　０　０ｍｌ １２０ｇ １００ｇ １　０　０　０ｍｌ 皇董厘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　０　０ｍ
ｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１　０　０　０ｍｌ玄皇韮 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　０　０ｍ
ｌホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．　　０ｍ
ｌ富士ドライウエル （富士フイルム■製界面活性剤）　５．０ｍｌ水を加え
Ｔ−　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！又、定着後
の水洗を下記の水洗液で処理しても同様の結果を得た。

水堅捷 エチレンジアミン４酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！水酸化ナトリウム
で　　　　ｐＨ７．０実施例９ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
の第１層から第７Ｊｌまでからなる感光層を塗布してカ
ラー感光材料試料６０１〜６０８を作成した。第１層を
塗布した側のポリエチレンは、二酸化チタンおよび微量
の群青を含有する。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒの単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示
す。

第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％） ・・・・・・銀０．３０ ２　・・・・・・０．７０ ・・・・・・０．１５ ・・・・・・０．２０ イエローカプラーＣｐｄ−４ ０ｉｌ　　６ ゼラチン 第２層（中間層） ゼラチン ジーｔ−アクチルハイド ロよ・ノン ・・・・・・０．　９０ ・・・・・・０．　０５ Ｏｉｌ　　　２　　　　　　　　　　　　　　　・・・
・・・０．　１０第３層（緑感層） 表６参照 第４層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−３／ＵＶ−７／ＵＶ−５）・・・
・・・０．　０６／０．　２５／０．２５０ｉ１−６　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・１．　　５第５層（
赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％） シアンカプラー（Ｃｐｄ−４　３／Ｃｐｄ−４　４）・
・・・・・０．　　２／０．　　２ カプラー溶剤（Ｏｆ　１−６／Ｏｉ　ｌ−２）・・・・
・・Ｏ．　ｌ　Ｏ　／Ｏ．．２　０ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・０．９第６層（紫外線吸収性中間層
） 紫外線吸収剤（ＵＶ−３／ＵＶ−７／ＵＶ−５）・・・
・・・０．０６／０．　２５／０．　２５０ｉ１−２　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・１．　　５第７層（
保護層） 硬膜剤Ｈ−２ ゼラチン ・・・・・・０． ２８ ・・・・・・１． ５ Ｃｐｄ−４２ ０ｉ１−６ （Ｃ．Ｈ．■ゴＰ＝０ ＣＨ！　ＣＨｔ　ＣＯＯＣ＊　Ｈｕ（ＩＩ＆ｉｓｏ）Ｃ
ｐｄ−４３ Ｃｐｄ−４４ 青感性乳剤層と赤感性乳剤層の分光増感色素として次の
化合物を用いた。

青感性乳剤層．ＳＤ−６ （ハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ１０−’モル添加。）
赤感性乳剤層；ＳＤ−１６ （ハロゲン化銀１モル当たり２． ５Ｘ１０−’モル 溶九） 各乳剤層のイラジエーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； ５（Ｊコ入 ８ｌ５（ＪｓＫ 赤感性乳剤層； 緑感性乳剤層については平均粒径０．４μの単分散立方
体粒子よりなる塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率３０ｍｏ４
７％）で、化学増感はチオ硫酸ナトリウムをハロゲン化
銀ｌモル当り２．ＯＸ１０−’モル添加することにより
行ない、また安定剤として４一ヒドロキシ−６−メチル
−（１，３．３ａ，？）一テトラザインデンをハロゲン
化銀１モル当り３００■添加したものを用い、分光増感
色素の組み合せは表６に示した。

又乳化分散としてマゼンタカブラーＣｐｄ−２０，１０
０ｇを退色防止剤Ｃｐｄ−４　５、５０ｇと共に溶媒Ｏ
ｉ１−７、２００ｍｌおよび酢酸エチル１　０　０ｍｌ
の混合液に溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８．０ｇを 含むｌＯ％ゼラチン水溶液２０００ｇに乳化分散物を調
製し用いた。

Ｃｐｄ−４５ ０ｉ１−７ （Ｃ．Ｈ．，ｌＰ＝０ 第３層の乳剤塗布銀量は２００■／ｒｒｌであった。

試料に引き伸ばし機（富士写真フイルム社製フジカラー
ヘッド６９０）で緑色フィルターを介し、センシトメト
リー用の階調露光を与えた後、以下の処理工程の現像処
理を行なった。

題通　　　温度 現像液　　３３℃ 漂白定着液　　　　３３℃ 水　　　洗　　　２８〜３５℃ 里里魔 ジエチレントリアミン５酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール Ｎａｇ　Ｓｏｎ ＫＢｒ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−アミノー３−メチルーＮ− エチルーＮ−（β一（メタン スルホンアミド）エチル〕一 ｐ−フエニレンジアミン・硫 酸塩 ０ｇ ５． １．　　０ｇ １　５ｍＪ １　０ｍｌ ２．　０ｇ ０．　５ｇ ３．０ｇ 時間 ３．５分 １．５分 ３．０分 Ｎａｔ　ＣＯｓ　　（ｌ水塩）　　　　　　　　３０ｇ
水を加えてｌリッターにする（ｐＨ１０．１）星皇皇１
厘 チオ硫酸アンモニウム（　５４ｗｔ％）　　　１５０ｍ
ＩＮａｇ　ＳＯ！　　　　　　　　　　　　　　１　５
ｇＮＨ．（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　５５ｇ
ＥＤＴＡ２・２Ｎａ　　　　　　　　　　４ｇ水を加え
てｌリッターにする（ｐＨ６．９）処理後の試料の発色
濃度を測定し、フレッシュの感度と、カブリ濃度を求め
た。その結果を表６に示す。

実施例ｌＯ 試料７０１の作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層をカラ
ー感光材料７０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｒｉ単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし、増感色素については、同一量のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．６ＵＶ−４　　　　　
　　　　　　　　　０．　　２０ｉ１−３０．０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・　０第３層（低感度赤
感乳剤層） 単分敏沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、平均粒径約
０．３μ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略
す）１９％）１．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　３．　　ＯＳＤ−１７　　　　　　　　　　２．ＯＸ
ＩＯ−’ＳＤ−５　　　　　　　　　　　１．ＯＸＩＯ
−’ＳＤ−１０　　　　　　　　　　０．３ｘｌＯ−’
Ｃｐｄ−２２　　　　　　　　　　　　０．７Ｃｐｄ−
４８　　　　　　　　　　　　０．ＩＣｐｄ−１７　　
　　　　　　　　　　０．０２Ｃｐｄ−５４　　　　　
　　　　　　　０．０１０ｉ１−３０．８ ０ｉ１−１０．２ ０ｉ１−８０．１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径約
０．７μ、変動係数１９％） １．　　２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．５ＳＤ−１７
　　　　　　　　　　　　３Ｘ１０−’ＳＤ−５ ＳＤ−１０ Ｃｐｄ−４６ Ｃｐｄ−４　７ Ｃｐｄ−４　８ Ｃｐｄ−１７ ０ｉ１−３ ０ｉ１−１ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　　８ｃｐｃｉ
−ｓｅ　　　　　　　　　　　　ｏ．ｏｓＯｆｆ−２　
　　　　　　　　　　　　０．０１第６層（低感度緑感
乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径約０．
　　３μ、変動係数１９％） １．５Ｘ１０−’ ０．４５Ｘ１０−’ ０．　ｌ５ ０．　０５ ０．　０３ ０，　ＯＩ ０．　０５ ０．３ 単分散沃臭化銀乳剤 径約０．５μ） ゼラチン ｎ−３ ０．４ （沃化銀７モル％、平均粒 ０．８ ３．Ｏ ＩＸＩＯ−’ Ｉｆ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ＸＩ
Ｏ−’［［−２１　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ＸＩＯ−’１−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ＸＩＯ−’Ｃｐｄ−４９　　　　　　　　　　　　
　　０．２Ｃｐｄ−５０　　　　　　　　　　　　　　
０．４Ｃｐｄ−５１　　　　　　　　　　　　　　０．
１６Ｃｐｄ−５３　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０ｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２０ｉ１−８０．０５ ０ｉ１−９０．０１ 第７層（高感度緑感乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径約
０．　　８μ、変動係数１５％）０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６１１−３　
　　　　　　　　　　　０，７ＸＩＯ−’Ｉ１−２　　
　　　　　　　　　　２．ｔＸｔｏ−’Ｉ［［−２１　
　　　　　　　　　　０．７Ｘ１０−’！−４　　　　
　　　　　　　　０．７Ｘ１０−’Ｃｐｄ−５０　　　
　　　　　　　　　０．０５Ｃｐｄ−５１　　　　　　
　　　　　　　　　ｏ．　　０４Ｃｐｄ−５３　　　　
　　　　　　　　　　　０．ＯｆＯｉｌ−３０．　０８ ０ｉ１−１０．３ ０ｉ１−８０．０３ 第８層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．　　２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．９ｃｐｄ−ｓｅ　　
　　　　　　　　　　ｏ．２０ｉ１−１０．１ 第９層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．　
　３μ、変動係数２０％） ０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．６
μ、変動係数ｌ７％）０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．９ＳＤ−１８
　　　　　　　　　　　　１ｘｌＯ−’ＳＤ−１９　　
　　　　　　　　　　１ｘｌＯ−’Ｃｐｄ−５２　　　
　　　　　　　　　１．２Ｃｐｄ−１７　　　　　　　
　　　　　　　０．０５０ｉ１−１０．４ ０ｉｌ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
第ｌＯ層（高感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径１．　
　５μ、変動係数１４％） ０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２ＳＤ−１８
　　　　　　　　　　　　５ｘｌＯ−’ＳＤ−１９　　
　　　　　　　　　　５Ｘ１０−’Ｃｐｄ−５２　　　
　　　　　　　　　０．４Ｃｐｄ−ＩＴ　　　　　　　
　　　　　Ｏ．０２０ｉ１−１０．１ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　　ＯＵＶ−４
　　　　　　　　　　　　　０．　　ＩＵＶ−８　　　
　　　　　　　　　　０．　　ＩＵＶ−３　　　　　　
　　　　　　　０．　　ＩＣｐｄ−５５　　　　　　　
　　　　０．１０ｉ１−３０．１ ０ｉ１−８０．　１ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　０．２５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０ポリメチルメタクリレ
ート粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｃｐｄ−５８０．５ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−５７、硬膜剤Ｈ一３を添加
した。

ＳＤ−１７ ＳＤ−１０ ＳＤ−１８ ＳＤ−１９ Ｃｐｄ−４６ Ｃｐｄ−４７ Ｃｐｄ−４８ Ｃｐｄ−４９ ｃｐａ−ｓｏ Ｃｐｄ−５１ ｌ０ Ｃｐｄ−５２ Ｃｐｄ−５３ Ｃｐｄ−５５ ＣＨＩ Ｃｐｄ−５７ Ｈ−１ ＣＨ！　＝ＣＨ−Ｓｏｔ　　ＣＨｔ ｌ ＣＨｔ　＝ＣＨ　　Ｓｏ！　　ＣＨｔ 以上のようにして作製した試料を試料７０１とした。次
に前記の組成を用いた試料７０１に準じ、但し第６層、
第７層の増感色素Ｉ−４を置き換えた以外は試料７０１
と同じ組成を用いて試料７０１〜７０８を得た。

この写真要素について、実施例３と同様に露出し下記処
理を行なった。結果を表６に示した。

カラー現像　　３８±０．３　　　３’ｌ５’　　　　
５５漂　　　　白　　　３０〜３８　　　　　６’３０
’　　　　　　１０定　　　着　　２０〜３５　　　　
　３’ｌ５’　　　　３４．５リンス■１　　２０〜３
５　　　　１’２０’リンス■”　　　２０〜３５　　
　　１’２０’　　　　３４．７安　　　定　　２０〜
３５　　　　　１’２０’　　　　３４．５乾　　　燥
　　４０〜６０　　　　２’５０’（＊リンス■から■
へのカスケード方式）使用した処理液は下記の通りであ
る。

立二二男豊亘　　　　　　　タンク液　　補充液ジエチ
レントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　３．０ｇ　　　　３．０ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　３７　ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　３．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　１．２ｇ ヒドロキシルアミン● 硫酸塩　　　　　　　　　２．７ｇ ４−（Ｎ一エチルーＮ− β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン・硫酸塩　　　　４．０ｇ 沃化カリウム　　　　　　　５■ 水を加えて　　　　　　　　ｌ０００ｄＫＯＨを加えて
　　　ｐＨ１０．０５ 涙亘壕 臭化アンモニウム　　　　　　１７？ エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）　・アンモニウム　１２０エチレンジアミ
ン四酢酸　　　１０ｇ アンモニア水　　　　　　１０　Ｊ 水を加えて　　　　　　　　１０００１ｄＫＯＨ／氷酢
酸にて　　ｐＨ６．０ ３７　ｇ ４．５ｇ ｏ．９５ｇ ３．４ｇ １０００ｄ １０．００ １７７ｇ １２０ｇ １０ｇ １０００ｄ 皇菫ま 千オ硫酸アンモニウム （７０％＞　　　　　　　　　１８０　ｄ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　１３ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　５ｇ 水を加えて　　　　　　　ｌｏｏｏｄ ＫＯＨ／氷酢酸にて　　ｐＨ６．７５ ユヱＺ菫（タンク液と補充液は同じ処方）２−メチル−
４−イソチアゾリン −３−オン ５−クロロー２−メチル−４−イ ソチアゾリン−３−オン エチレングリコール 水を加えて　　　　　　　　　　１００宏皇扶（タンク
液と補充液は同じ処方）ホルマリン（３７％）４． エチレングリコール 界面活性剤　　　　　　　　　　　０．２６〇一 １８ｇ ５ｇ １０００１！Ｉ ７．０ ３ ■ ６　■ １．５一 Ｏｍｌ Ｏｍｌ （発明の効果） 一般式（１）と一般式〔■〕、又は一般式〔Ｉ〕と一般
式〔■〕と一般式［ＩＩ［）の分光増感色素の組合わせ
により、カブリを抑えたまま緑色波長域の分光感度を著
しく良化することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種
   の化合物と下記一般式（III）で表わされる少なくとも
   １種の化合物とを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真乳剤。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿０およびＲ＿１は同一であつても異なつてい
   てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ア
   ルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル基、シ
   アノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキ
   シル基、またはアシルオキシ基を表わす。但しＲ＿０お
   よびＲ＿１が同時に水素原子を表わすことはない。Ｒ＿
   ２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わす
   。Ｒ＿３は炭素数２以上のアルキル基、アリール基、ア
   リールオキシ基、炭素数３以上のアシル基、炭素数３以
   上のアシルオキシ基、炭素数４以上のアルコキシカルボ
   ニル基、または炭素数３以上のアシルアミノ基を表わし
   、しかもＳ＝３．５３６Ｌ−２．６６１Ｂ＋５３５．４
   で表わされるＳの値が５４４以下となるようなＬおよび
   Ｂの値を有する置換基である。ここではＬはＳＴＥＲＩ
   ＭＯＬパラメータのＬを表わし（単位はÅ）、ＢはＳＴ
   ＥＲＩＭＯＬパラメータの和Ｂ＿１＋Ｂ＿４、Ｂ＿２＋
   Ｂ＿３のうち小さい方の値を表わす（単位はÅ）。但し
   Ｒ＿１とＲ＿３またはＲ＿０とＲ＿３が共にアリール基
   を表わすことはない。Ｒ＿４およびＲ＿５は同一であつ
   ても異なつていてもよく、アルキル基を表わす。 Ｘ＿１＾■は対アニオンを表わし、ｌは０または１であ
   つて、分子内塩を形成する場合ｌ＝０である。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿３およびＺ＿４はベンゾイミダゾールまたは
   ナフトイミダゾール環を形成するのに必要な非金属原子
   群を表わし、同一でも異なつていてもよい。Ｒ＿９、Ｒ
   ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、およびＲ＿１＿２はＲ＿４、Ｒ
   ＿５と同義である。Ｘ＿２＾■はＸ＿１＾■と同義であ
   り、ｎはｌと同義である。
2. （２）さらに一般式（II）で表わされる少なくとも１種
   の化合物を含有する請求項（１）記載のハロゲン化銀写
   真乳剤。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれベンゼン環またはナフ
   タレン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
   同一であつても異なつていてもよい。但し、Ｚ＿１およ
   びＺ＿２のいずれもが同時にナフタレン環を形成するこ
   とはない。また、Ｚ＿１、Ｚ＿２が置換基を有するベン
   ゼン環を形成する場合、該置換基がＲ＿３で定義された
   置換基を表わすことはない。Ｒ＿７はＲ＿２と同義であ
   る。Ｒ＿６およびＲ＿８はそれぞれＲ＿４、Ｒ＿５と同
   義である。Ｘ＿２＾■はＸ＿１＾■と同義であり、ｍは
   ｌと同義である。