JPS58153926A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS58153926A JPS58153926A JP3747382A JP3747382A JPS58153926A JP S58153926 A JPS58153926 A JP S58153926A JP 3747382 A JP3747382 A JP 3747382A JP 3747382 A JP3747382 A JP 3747382A JP S58153926 A JPS58153926 A JP S58153926A
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- JP
- Japan
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- general formula
- silver halide
- sensitizing dye
- alkyl
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
- G03C1/29—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances the supersensitising mixture being solely composed of dyes ; Combination of dyes, even if the supersensitising effect is not explicitly disclosed
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は増感色素の新規な組合せ使用により強色増感さ
れえハロゲン化銀写・真感光材料に関す:1) るものであ)、更に詳しくは、強色増感され、かつ保存
性の改良され九II#に、′縁感性ハロゲン化銀乳剤乳
剤層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料(以下単に
、感光材料と記す)に−するものである。
れえハロゲン化銀写・真感光材料に関す:1) るものであ)、更に詳しくは、強色増感され、かつ保存
性の改良され九II#に、′縁感性ハロゲン化銀乳剤乳
剤層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料(以下単に
、感光材料と記す)に−するものである。
従来、感光材料の乳剤に増感色素を加え、感光材料の乳
剤の感光液長域が拡大し、分光的に増感させるというこ
とは知られているが、この目的の為に使用する増感8素
を選択する場合、基本的に満足させるべき諸条件として
は、例えば、次の様な条件が考えられる。
剤の感光液長域が拡大し、分光的に増感させるというこ
とは知られているが、この目的の為に使用する増感8素
を選択する場合、基本的に満足させるべき諸条件として
は、例えば、次の様な条件が考えられる。
1、分光増感波長域が適切であること
2、分光増感感震がよ)高いこと
3、写真的に、悪影響を与えないこと(増感色素以外の
零真鰯添加物との間に悪い相互作用がないこと) 4、ハロゲン化銀写真乳剤および感光材料としての保存
中での感光層の低下及び変動が少ないこと 5、カプリの発生が、少ないこと 6、増感色素が麹の感光層へ拡散しないこと7、現像処
理後に色素汚染を起さないこと以上の条件があげられる
が、さらに、ノS−ゲン化銀写真乳剤を塗設して得られ
た感光材料を露光した後に、ハロゲン化銀軍真乳剤中に
形成された潜像が、長期間の保存中に結果として写真特
性的に変動しないことも重要である。この潜像の保存性
紘多層カラー感光材料においては、各種の写真性能の異
なった変動を示し九場合、カラーバランスがくずれ嵐好
な色再現を得られなくなるというむとであ勤、この潜像
の保存性は大きな問題となる。を大塵光材料の露光前の
保存による写真性能の変動についても同様であり、保存
しても各層の変動がほとんどないか、まえは、各層がバ
ランスよく変動する事が感光材料の写真特性上重要とい
えるのである。
零真鰯添加物との間に悪い相互作用がないこと) 4、ハロゲン化銀写真乳剤および感光材料としての保存
中での感光層の低下及び変動が少ないこと 5、カプリの発生が、少ないこと 6、増感色素が麹の感光層へ拡散しないこと7、現像処
理後に色素汚染を起さないこと以上の条件があげられる
が、さらに、ノS−ゲン化銀写真乳剤を塗設して得られ
た感光材料を露光した後に、ハロゲン化銀軍真乳剤中に
形成された潜像が、長期間の保存中に結果として写真特
性的に変動しないことも重要である。この潜像の保存性
紘多層カラー感光材料においては、各種の写真性能の異
なった変動を示し九場合、カラーバランスがくずれ嵐好
な色再現を得られなくなるというむとであ勤、この潜像
の保存性は大きな問題となる。を大塵光材料の露光前の
保存による写真性能の変動についても同様であり、保存
しても各層の変動がほとんどないか、まえは、各層がバ
ランスよく変動する事が感光材料の写真特性上重要とい
えるのである。
ハロゲン化銀乳剤の分光増感は111類の増感色素を使
用して行なうとともあるが好ましい分光増感を行なうえ
めには、通常2種以上の増感色素を組合せて使用する場
合が多い、その場合には強色増感作用を有する増感色素
を選択し使用することが一般的である。そのような目的
に会うような分光増感技術、つ′*り高感度で良好な色
再現を与え得る適切な波長域を分光増感する増感色素の
組合せは従来から多くの人々によシ研究されてきた。
用して行なうとともあるが好ましい分光増感を行なうえ
めには、通常2種以上の増感色素を組合せて使用する場
合が多い、その場合には強色増感作用を有する増感色素
を選択し使用することが一般的である。そのような目的
に会うような分光増感技術、つ′*り高感度で良好な色
再現を与え得る適切な波長域を分光増感する増感色素の
組合せは従来から多くの人々によシ研究されてきた。
しかしながら、従来の技術は感光材料の保存中において
、1真性能の変−を自九す欠陥を、もつものが多いとい
うことが我々の研究で判明し丸0例えば、特公ws44
−32753号公報等に記載されているオキサカルボシ
アニン色素を用いる増感技術では、潜像の保存時の変1
lIl嬬潜俸退行(露光によ抄ハiゲン化銀乳剤中に生
じ九潜欅が、酸素や湿度による影参でその一部が破壊さ
れ実質的に減感した様になる場合を潜像退行という。)
傾向を示すものがあり、更に、露光以前の感光材料の保
存中にも減感を龜えすものがある。また、米wA特許嬉
2973264号、同第3178791号、同第336
4031号、同第3397060号、同第3160@4
48号、4I会@47−37443号会報、特公@ 4
8−28293号会報等で知られているイζダシ01ル
ポシアニン色嵩を用いる増感技術では、潜像の保存時の
変動は潜像進行(潜像退行とは逆Kll質的に増感し九
様になる場合を言い、露光後すぐ現像処理を行なった場
合には、現*−aれない様なハ■ゲン化銀粒子の一部が
保存中に現像可能となる場合を潜像進行と−う、)傾向
を示すものが多い、まえ感光材料の保存中に、減感およ
び強いカプリを発生するものが多く、さらに家具等から
発生すゐホシマリンガスによシ、特異的にカプリを発生
するものがある事も知られている。
、1真性能の変−を自九す欠陥を、もつものが多いとい
うことが我々の研究で判明し丸0例えば、特公ws44
−32753号公報等に記載されているオキサカルボシ
アニン色素を用いる増感技術では、潜像の保存時の変1
lIl嬬潜俸退行(露光によ抄ハiゲン化銀乳剤中に生
じ九潜欅が、酸素や湿度による影参でその一部が破壊さ
れ実質的に減感した様になる場合を潜像退行という。)
傾向を示すものがあり、更に、露光以前の感光材料の保
存中にも減感を龜えすものがある。また、米wA特許嬉
2973264号、同第3178791号、同第336
4031号、同第3397060号、同第3160@4
48号、4I会@47−37443号会報、特公@ 4
8−28293号会報等で知られているイζダシ01ル
ポシアニン色嵩を用いる増感技術では、潜像の保存時の
変動は潜像進行(潜像退行とは逆Kll質的に増感し九
様になる場合を言い、露光後すぐ現像処理を行なった場
合には、現*−aれない様なハ■ゲン化銀粒子の一部が
保存中に現像可能となる場合を潜像進行と−う、)傾向
を示すものが多い、まえ感光材料の保存中に、減感およ
び強いカプリを発生するものが多く、さらに家具等から
発生すゐホシマリンガスによシ、特異的にカプリを発生
するものがある事も知られている。
まえ、時分@ 54−34535号会報、特公昭56−
38986号公報、特開昭51−126140号等に記
載されているモノメチン色素を用いる増感技術では、潜
像の保存時の変動は潜像退行傾向を示し、露光前の保存
では減感をおこすものがある事が知られている。
38986号公報、特開昭51−126140号等に記
載されているモノメチン色素を用いる増感技術では、潜
像の保存時の変動は潜像退行傾向を示し、露光前の保存
では減感をおこすものがある事が知られている。
このように従来から知られている増感技術、とくに縁感
性分光増感技術は、優れ九強色増感作用や亀好な色再現
を得ることができる適切な分光波長域を分光増感するが
、感光材料の保存中での性能の変動が見られ保存後には
良好−色再現を得られないものが多く見られた。
性分光増感技術は、優れ九強色増感作用や亀好な色再現
を得ることができる適切な分光波長域を分光増感するが
、感光材料の保存中での性能の変動が見られ保存後には
良好−色再現を得られないものが多く見られた。
従って、本発明の第1の目的は、撮影後感光材料を長期
間保存し丸場合でも潜像の変動が殆んどない保存に対し
て写真特性が安定な感光材料を提供する事にある。
間保存し丸場合でも潜像の変動が殆んどない保存に対し
て写真特性が安定な感光材料を提供する事にある。
本発明の第2の目的は感光材料の製造後、長期間の保存
に際しても感光度の低下やカプリの発生の少ない安定な
感光材料を提供する事にある。
に際しても感光度の低下やカプリの発生の少ない安定な
感光材料を提供する事にある。
本発明の第3の目的は、碌色波長域分光増感に際して、
適切な波長域に分光増感され九色再現性の嵐好なハロゲ
ン化銀写真乳剤を提供することにある。
適切な波長域に分光増感され九色再現性の嵐好なハロゲ
ン化銀写真乳剤を提供することにある。
本発明のts4の目的は、緑色波長域が高度に分光増感
され、なおかつ現像処環後の感光材料に色票汚染の生じ
ることの壜い増感色素によ砂分光増感されたハロゲン化
銀写真乳剤を提供することである。
され、なおかつ現像処環後の感光材料に色票汚染の生じ
ることの壜い増感色素によ砂分光増感されたハロゲン化
銀写真乳剤を提供することである。
本発明の前記の目的は、下記一般式CI)で表わされる
増感色素の少なくとも一種と、下記一般式(II)で表
わされ慕゛増感色素の少なくとも一種とさらに下記一般
式(11)で表わされる増感色素の少なくとも一種とを
鑑会せ含有する感光材料により達成されることを見い出
した。
増感色素の少なくとも一種と、下記一般式(II)で表
わされ慕゛増感色素の少なくとも一種とさらに下記一般
式(11)で表わされる増感色素の少なくとも一種とを
鑑会せ含有する感光材料により達成されることを見い出
した。
一般式CI)
式中% ”1%Yl、”−および!4はおのおの、水素
原子、ハロゲン原子(九とえば塩素原子、臭:S原子)
低級アルキル基(好ましくは炭素原子数1〜4のアルキ
ル基(九とえばメチル、エチル))、アルコキシ基(え
とえばメトキシ、エトキシ)、ヒト田キシ、カルボヤシ
、アリール基(九とえばフェニル)、シアノ、アンノ基
(九とえばアミ)、メチルアミノ)、トリフルオロメチ
ル、アルコキシカルボニジ基(九とえばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル)、カルボアルコキシ基(た
とえばカルボエトキシ、カルボブ田ポキシ)、アジルア
建ド基(九とえばアセドアイド)、アルコキシ基(たと
えばアセトキシ・)、アシに基(九とえばアセチル)、
1九はアシコキシカルボニルア電成してもよい、(ナツ
トオキサゾール環(九とえばす7)(2,3−a)オキ
サゾール壌)い、は水素原子、低級アルキル基(好重し
くは炭素原子数1〜4のアルキル基(たとえばメチル、
エチル))を表わす。R3とR・ はおのおのアルキに
基(好ましくはスルホまえはカルlキシで置換されてい
るかあるいは非置換の、炭素原子数1〜8のアルキを(
たとえばエチル、スルホエチル))を表わす。
原子、ハロゲン原子(九とえば塩素原子、臭:S原子)
低級アルキル基(好ましくは炭素原子数1〜4のアルキ
ル基(九とえばメチル、エチル))、アルコキシ基(え
とえばメトキシ、エトキシ)、ヒト田キシ、カルボヤシ
、アリール基(九とえばフェニル)、シアノ、アンノ基
(九とえばアミ)、メチルアミノ)、トリフルオロメチ
ル、アルコキシカルボニジ基(九とえばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル)、カルボアルコキシ基(た
とえばカルボエトキシ、カルボブ田ポキシ)、アジルア
建ド基(九とえばアセドアイド)、アルコキシ基(たと
えばアセトキシ・)、アシに基(九とえばアセチル)、
1九はアシコキシカルボニルア電成してもよい、(ナツ
トオキサゾール環(九とえばす7)(2,3−a)オキ
サゾール壌)い、は水素原子、低級アルキル基(好重し
くは炭素原子数1〜4のアルキル基(たとえばメチル、
エチル))を表わす。R3とR・ はおのおのアルキに
基(好ましくはスルホまえはカルlキシで置換されてい
るかあるいは非置換の、炭素原子数1〜8のアルキを(
たとえばエチル、スルホエチル))を表わす。
z、e Bアニオンを表わし、”lは0ま九は1を表わ
す、(分子内塩を形成する場合は0である。)式中%Y
l、”・、”?およびI・はおのおの、水嵩原子、ハロ
ゲン原子(fI−とえば塩素原子、臭素原子)アルコキ
シ基(九とえばメトキシ、エトキシ)、アミノ基、アシ
ルアミド基(たとえばアセドアイド)、ア七ロ會シ基(
たとえばアセトキシ)、アルコキシカルボニル基(九と
えばメトキシカルボニル)、アルキルスルホニル基(九
とえばメチルスルホニル)、スルファモイル基(九とえ
ばメチルスルファモイル)、シアノ基、1九dlJフを
オロメチルを表わす、Rい”s、!’sおよびRva、
アシキル基(好ましくは炭素原子数1〜8の置換、林置
換のアルキル(九とえば、エチル、スルホエチル)であ
勤、1九酸素原子等が介在してもよい、)xleはアニ
オンを表わし、n、はOlたは1を表わす、(分子内塩
を形成する場きは0である。)一般式(m) 式中、I・、!締、!1.およびY、は−おのおの、水
素原子、ハロゲン原子(た′とえば塩素原子)、低級ア
ルキル基(好ましく紘炭素原子数l〜4のアルキシ基(
たとえばメチル)、アルコキシ基(九とえばメトキシ)
、アをコキシカシボエル基(九とえばメトキシカルボニ
ル)、ヒドロキシ、カルボキシ、アリール基(九とえば
フェニル)、まえはトリフルオロメチルを表わし、Y、
とYl・、YllとYlmはそれぞれ互−に連結して積
を形成してもよいや(ナットオキナゾールmk(たとえ
ばナツト〔x*zalオキナゾール穢) ?、、R1#
R・はアルキシ基(好ましくは炭素原子数1〜8の置
換、非置換のチルキル(九とえばエチル、スルホエチル
))を表わす、IPはアニオンを表わし、nsは0また
は1を表わす、(分子内塩を形成する場きは0である。
す、(分子内塩を形成する場合は0である。)式中%Y
l、”・、”?およびI・はおのおの、水嵩原子、ハロ
ゲン原子(fI−とえば塩素原子、臭素原子)アルコキ
シ基(九とえばメトキシ、エトキシ)、アミノ基、アシ
ルアミド基(たとえばアセドアイド)、ア七ロ會シ基(
たとえばアセトキシ)、アルコキシカルボニル基(九と
えばメトキシカルボニル)、アルキルスルホニル基(九
とえばメチルスルホニル)、スルファモイル基(九とえ
ばメチルスルファモイル)、シアノ基、1九dlJフを
オロメチルを表わす、Rい”s、!’sおよびRva、
アシキル基(好ましくは炭素原子数1〜8の置換、林置
換のアルキル(九とえば、エチル、スルホエチル)であ
勤、1九酸素原子等が介在してもよい、)xleはアニ
オンを表わし、n、はOlたは1を表わす、(分子内塩
を形成する場きは0である。)一般式(m) 式中、I・、!締、!1.およびY、は−おのおの、水
素原子、ハロゲン原子(た′とえば塩素原子)、低級ア
ルキル基(好ましく紘炭素原子数l〜4のアルキシ基(
たとえばメチル)、アルコキシ基(九とえばメトキシ)
、アをコキシカシボエル基(九とえばメトキシカルボニ
ル)、ヒドロキシ、カルボキシ、アリール基(九とえば
フェニル)、まえはトリフルオロメチルを表わし、Y、
とYl・、YllとYlmはそれぞれ互−に連結して積
を形成してもよいや(ナットオキナゾールmk(たとえ
ばナツト〔x*zalオキナゾール穢) ?、、R1#
R・はアルキシ基(好ましくは炭素原子数1〜8の置
換、非置換のチルキル(九とえばエチル、スルホエチル
))を表わす、IPはアニオンを表わし、nsは0また
は1を表わす、(分子内塩を形成する場きは0である。
)
本発明において、前記一般式CI)で表わされる増感色
素の中で特に有用な増感色素は、下記一般式(IV)で
表わすことができる。
素の中で特に有用な増感色素は、下記一般式(IV)で
表わすことができる。
一般式(IV)
:′・1
式中、”II、”14、”IIおよびYllはそれぞれ
、水素原子、ハロゲン原子(たとえば塩素原子、臭素原
子)、炭素原子数1〜4のアルキル基(たとえばメチル
、エチル)、炭素原子数1〜4のアルコキシ基(たとえ
ばメトキシ、エトキシ)、ヒト−キシ、力νポキシ、了
り−ル基(たとえばフェニル)、アシルアミド基(九と
えばアセドアイド)、炭素原子数1〜4のアルコキシ基
(たとえばアセトキシ)、トリフルオロメチル、炭素原
子数1〜4のアルコキシカルボニル基(*とえばメトキ
シカルボニル)、炭素原子#L1〜4のカルボアシコキ
シもよくよ(ナットオキナゾール婁(たとえばナフl数
1〜4までのアシキレン基(たとえばエチレン)を表わ
す。RteはR1で示し九ものと同じものを表わす、R
□はスルホ1九はカルボキシで置換されえアルキルまた
は非置換の炭素原子数1〜4のアシキル(九とえばエチ
ル、スルホエテル)を表わす。
、水素原子、ハロゲン原子(たとえば塩素原子、臭素原
子)、炭素原子数1〜4のアルキル基(たとえばメチル
、エチル)、炭素原子数1〜4のアルコキシ基(たとえ
ばメトキシ、エトキシ)、ヒト−キシ、力νポキシ、了
り−ル基(たとえばフェニル)、アシルアミド基(九と
えばアセドアイド)、炭素原子数1〜4のアルコキシ基
(たとえばアセトキシ)、トリフルオロメチル、炭素原
子数1〜4のアルコキシカルボニル基(*とえばメトキ
シカルボニル)、炭素原子#L1〜4のカルボアシコキ
シもよくよ(ナットオキナゾール婁(たとえばナフl数
1〜4までのアシキレン基(たとえばエチレン)を表わ
す。RteはR1で示し九ものと同じものを表わす、R
□はスルホ1九はカルボキシで置換されえアルキルまた
は非置換の炭素原子数1〜4のアシキル(九とえばエチ
ル、スルホエテル)を表わす。
x4゜はアニオンを表わし、”4はO又は1を表わす。
(分子内塩を形成す石場合11Oである。)上記一般式
(IV)で表わされる増感色素のうち、中でも%に有用
な増感色素は、下記一般式(V)および(VI)で表わ
すことかで自る。
(IV)で表わされる増感色素のうち、中でも%に有用
な増感色素は、下記一般式(V)および(VI)で表わ
すことかで自る。
一般式(V)
一般式(Vl)
式中% ”l?j”l@は、ハロゲン原子(九とえば塩
素原子)、アリール基(たとえとフェニル)を表わす。
素原子)、アリール基(たとえとフェニル)を表わす。
ム、シム、はム、で示しえものと同じものを表わす。
R11l R14は炭素原子数1〜2のアルキル基(光
とえ、ばメチル)を表わす* ”18 ’j Rlmは
R11で示したものと同じものを表わす@ X、eとX
・0は、アニオンを表わし、nlとn、はそれぞれ、0
又はlを表わす。
とえ、ばメチル)を表わす* ”18 ’j Rlmは
R11で示したものと同じものを表わす@ X、eとX
・0は、アニオンを表わし、nlとn、はそれぞれ、0
又はlを表わす。
(R4の場合と同じ事を示す。)
本発明において前記一般式(II)で表わされる増感色
素の中で特に有用な増感色素は下記一般式%式% 式中% ”16、Y紳、”□および!、はそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子(たとえば塩素原子、臭素原子)
、アミノ基、アジルア建ド基(九とえばアセトアミド)
、炭素原子数1〜4めアルコキシカルボニル基(九とえ
ばメトキシカル−ニル)、を九はシアノを表わす@ R
lm i、R1?は炭−原子数1〜4のアルキル基(た
とえばエチル)であり、酸素原子等が介在していてもよ
い@ Rlm 少R11は、スルホまたはカルボキシで
置換されているかあるいは非置換の、炭素原子数1〜8
のアルキル(たとえばエチル、スルホエチル)であに、
酸素原子等が介在していてもよく、又、少くとも一方が
スルホアルキル基かカルボキシアルキル基である。 z
、eはアニオンでありn、は0又は1であり% ”Iで
示したものと同じである。
素の中で特に有用な増感色素は下記一般式%式% 式中% ”16、Y紳、”□および!、はそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子(たとえば塩素原子、臭素原子)
、アミノ基、アジルア建ド基(九とえばアセトアミド)
、炭素原子数1〜4めアルコキシカルボニル基(九とえ
ばメトキシカル−ニル)、を九はシアノを表わす@ R
lm i、R1?は炭−原子数1〜4のアルキル基(た
とえばエチル)であり、酸素原子等が介在していてもよ
い@ Rlm 少R11は、スルホまたはカルボキシで
置換されているかあるいは非置換の、炭素原子数1〜8
のアルキル(たとえばエチル、スルホエチル)であに、
酸素原子等が介在していてもよく、又、少くとも一方が
スルホアルキル基かカルボキシアルキル基である。 z
、eはアニオンでありn、は0又は1であり% ”Iで
示したものと同じである。
上記一般式〔■〕で表わされる増感色素のうち、中でも
特に有用な増感色素は下記一般式〔■〕で・表わすこと
ができる。
特に有用な増感色素は下記一般式〔■〕で・表わすこと
ができる。
式中、ち、と!、は炭素原子数1〜4のアルキル基(た
とえばエチル)を表わす、R3,とR11はそれ111
1: ぞれRlm # Rtvと同じものを表わす、R鰭とI
ttaはそれぞれItta @ Itteと同じものを
表わす* x、eはアニオンを表わし、n、はn、と同
じものを表わす。
とえばエチル)を表わす、R3,とR11はそれ111
1: ぞれRlm # Rtvと同じものを表わす、R鰭とI
ttaはそれぞれItta @ Itteと同じものを
表わす* x、eはアニオンを表わし、n、はn、と同
じものを表わす。
本発明において前記一般式CDI)で表わされる増感色
素の中で特に有用な増感色素は、下記一般式CIりで表
わすことができる。
素の中で特に有用な増感色素は、下記一般式CIりで表
わすことができる。
一般式(IX)
式中、Y□、R2,およびYllは、それヤれ水素原子
、ハロゲン原子(九とえは塩素原子)、炭素原子数1〜
4のアルキル基(たとえばメチル)、炭素原子数1〜4
のアルコキシ基(九とえばメトキシ)、炭素原子数1〜
4のアル;命シカルlニル基(九とえばメトキシカルボ
ニル)、ヒト藁キシ、カルボキシ、アリーー基(九とえ
ばフェニル)、を九ハ、トリフルオロメチルを表ワス。
、ハロゲン原子(九とえは塩素原子)、炭素原子数1〜
4のアルキル基(たとえばメチル)、炭素原子数1〜4
のアルコキシ基(九とえばメトキシ)、炭素原子数1〜
4のアル;命シカルlニル基(九とえばメトキシカルボ
ニル)、ヒト藁キシ、カルボキシ、アリーー基(九とえ
ばフェニル)、を九ハ、トリフルオロメチルを表ワス。
R2,とY詩は互いに連結して濃を形成しナフトオキサ
ゾールII(九とえばナフト(1J−a )オキナシ−
Rfil)を形成してもよい、R14とnusは、スル
ホま九は力νボキシで置換されているかあるいは非置換
の、炭素原子数1〜4のアルキルを表わす、!、はアニ
オンを表わし、n、は、n、と同じである。
ゾールII(九とえばナフト(1J−a )オキナシ−
Rfil)を形成してもよい、R14とnusは、スル
ホま九は力νボキシで置換されているかあるいは非置換
の、炭素原子数1〜4のアルキルを表わす、!、はアニ
オンを表わし、n、は、n、と同じである。
上記一般式(IX)で表わされる増感色素のうち%に有
用な増感色素は下記一般式(X)で表わすことができる
。
用な増感色素は下記一般式(X)で表わすことができる
。
一般式(X〕
式中、!!、とYllはそれぞれ、水素原子、ノ・ロゲ
ン原子(九とえば塩′IA原子)、炭素原子数1〜2の
アルキル基(九とえばメチル)、炭素原子数1〜2のア
ルコキシ基(九とえはメトキシ)、炭素原子数1〜2の
アルコキシカルボニル基(えとえばメトキシカルボニル
)、アリール基(たとえ、ばフェニル)、まえはトリフ
ルオロメチルを表わす。
ン原子(九とえば塩′IA原子)、炭素原子数1〜2の
アルキル基(九とえばメチル)、炭素原子数1〜2のア
ルコキシ基(九とえはメトキシ)、炭素原子数1〜2の
アルコキシカルボニル基(えとえばメトキシカルボニル
)、アリール基(たとえ、ばフェニル)、まえはトリフ
ルオロメチルを表わす。
ム、は炭素原子数1〜4のアルキレン基(たとえばエチ
レン)を表わす、R1・はRlmおよび−1と同じもの
を表わす、xl。はアニオンを表わし、n、、an、と
同じ意味を表わす。
レン)を表わす、R1・はRlmおよび−1と同じもの
を表わす、xl。はアニオンを表わし、n、、an、と
同じ意味を表わす。
本発明の一般式CI)および(II)で表わされる増感
色素は米国特許第3397060号、同第350644
3号に記載されている。また、一般式(m)で表わされ
る増感色素は米国特許第3149105号等に記載され
ている。tた上記の特許に記載のない増感色素も上記特
許の方法に準じて当該業者が容易に合成する仁とができ
る。
色素は米国特許第3397060号、同第350644
3号に記載されている。また、一般式(m)で表わされ
る増感色素は米国特許第3149105号等に記載され
ている。tた上記の特許に記載のない増感色素も上記特
許の方法に準じて当該業者が容易に合成する仁とができ
る。
以下に本発明において用いられる一般式[I]、(It
)及び(m)Kよって表わされる増感色票の代表的表も
のを示すが、本発明がこれらに限定されるものではない
。
)及び(m)Kよって表わされる増感色票の代表的表も
のを示すが、本発明がこれらに限定されるものではない
。
(一般式CI)の例示化合物)
−1
−3
−4
−5
−11
−7−
−11
−10
(−4式(II)の例示化合物)
ゴー1
II−2
(一般式CDI)の例示化縫物)
m−1
1[−2
3[−3
−4
■−5
I[[−6
1−7
■−8
m −10
■−11
本発明の前記一般式CI)、(If)および(m)で表
わされる増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加せしめ
る鳩会の好ましい添加量はへ四ゲン化銀1モルあたり増
感色素〔I〕がI X 10−4モルないし2.5X1
0″畠モル、特に好ましくは、1.5X10″4モルな
ZLl、2X10’モルであ)、増感色素(II〕は、
同じ<1.5X1o4モルないしlX104モルが好ま
しく、特に好tしくは3.5X10’モルないし1.1
S X 10−4モルであに1増′感色素〔■〕は同じ
く1.2X10″Sモルないし1.5 X 10−1モ
ルが好ましく、の範囲である。まえ本発明の各増感色W
Aの好ましい使用比率は、増感色素〔I〕/増感i嵩(
n)〔■〕/増感色嵩(m)は、モル比で1/170な
いし110.2、重量比テ1780ないし110.26
)範囲である。また上記範囲のなかで増感色素〔■〕、
〔■〕および(II)の比率社、そル比ならびに″重量
比ともに増感色票(Ilが4つとも多く、増感色素[I
I)がもっとも少ない条件において、本発明の効果がも
っとも顕著に発揮1れる。まえ上記範囲内で増感色素(
I)に対して増感色素[II)、〔■〕の添加量を変化
させることで池の緒特性を変化させないで轟腋層の潜像
の保存における変動中ならびに変動方向を変化させるこ
とも可能である。このことは轡に多層力2−感光材料の
場合において緑感層を赤一層および青感層の変動中なら
びに変動方向に合歓させ;ントーールすることが1良好
な色再現な繍持する為には必要な場合がありζうし丸面
でもこの仁とは、本発明の効果の大11な特徴の一つで
ある0本発明の増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に添
加する時期としては、乳剤の嬉■熟成中もしくは塗布に
先立って株加するのが周知の方法であり、本発明も同様
であるが、より好ましい効果を発揮させる為には、増感
色素(I)および(If)を先に添加し、〔■〕を後に
添加するのがよく、さらには増感色素CI)および(I
I)を第■熟成中に添加しくm)は塗布に先立って添加
し丸刃がもっとも著しい効果を発揮する。
わされる増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加せしめ
る鳩会の好ましい添加量はへ四ゲン化銀1モルあたり増
感色素〔I〕がI X 10−4モルないし2.5X1
0″畠モル、特に好ましくは、1.5X10″4モルな
ZLl、2X10’モルであ)、増感色素(II〕は、
同じ<1.5X1o4モルないしlX104モルが好ま
しく、特に好tしくは3.5X10’モルないし1.1
S X 10−4モルであに1増′感色素〔■〕は同じ
く1.2X10″Sモルないし1.5 X 10−1モ
ルが好ましく、の範囲である。まえ本発明の各増感色W
Aの好ましい使用比率は、増感色素〔I〕/増感i嵩(
n)〔■〕/増感色嵩(m)は、モル比で1/170な
いし110.2、重量比テ1780ないし110.26
)範囲である。また上記範囲のなかで増感色素〔■〕、
〔■〕および(II)の比率社、そル比ならびに″重量
比ともに増感色票(Ilが4つとも多く、増感色素[I
I)がもっとも少ない条件において、本発明の効果がも
っとも顕著に発揮1れる。まえ上記範囲内で増感色素(
I)に対して増感色素[II)、〔■〕の添加量を変化
させることで池の緒特性を変化させないで轟腋層の潜像
の保存における変動中ならびに変動方向を変化させるこ
とも可能である。このことは轡に多層力2−感光材料の
場合において緑感層を赤一層および青感層の変動中なら
びに変動方向に合歓させ;ントーールすることが1良好
な色再現な繍持する為には必要な場合がありζうし丸面
でもこの仁とは、本発明の効果の大11な特徴の一つで
ある0本発明の増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に添
加する時期としては、乳剤の嬉■熟成中もしくは塗布に
先立って株加するのが周知の方法であり、本発明も同様
であるが、より好ましい効果を発揮させる為には、増感
色素(I)および(If)を先に添加し、〔■〕を後に
添加するのがよく、さらには増感色素CI)および(I
I)を第■熟成中に添加しくm)は塗布に先立って添加
し丸刃がもっとも著しい効果を発揮する。
まえ本発明の前記各一般式で示される増感色素を上記写
真乳剤に添加する方法として社従来から提案されている
種々の方法が適用できる。例えば米1141許第3,4
69.987号に記載されえ如く、増感色素を揮発性有
機溶媒III解し、l*溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤に添加する方法によ砂行なっても
よい、を九さらに、本発明の増感色素は、個々に、拘−
または異なる溶媒に溶解し、乳剤に添加する前に、これ
らの溶液を混合するか、別々に添加することができる。
真乳剤に添加する方法として社従来から提案されている
種々の方法が適用できる。例えば米1141許第3,4
69.987号に記載されえ如く、増感色素を揮発性有
機溶媒III解し、l*溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤に添加する方法によ砂行なっても
よい、を九さらに、本発明の増感色素は、個々に、拘−
または異なる溶媒に溶解し、乳剤に添加する前に、これ
らの溶液を混合するか、別々に添加することができる。
本発明の前記各一般式で示される増感色素をハロゲン化
銀写真乳剤に添加するときの色素の溶媒トシては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、アセトン等の
水混和性有機溶媒が好ましく用いられる。
銀写真乳剤に添加するときの色素の溶媒トシては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、アセトン等の
水混和性有機溶媒が好ましく用いられる。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤に用いられるハロゲン化
銀の組成としては、例えば塩化頷、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等各種のものを使用する
ことができるが、特に沃臭化銀の使用が適している。t
えその粒径は0.2〜2.0μ程度が好ましいが、この
範囲に限定されるものではない、セしてこれらのハロゲ
ン化銀粒子は、公知の例えばシングルジェット法、ダブ
ルジェット法あるいはコントー−ルダブルジェット法の
ような各種混合法によ多形成される。このように形成さ
れたハロゲン化銀粒子の晶癖は、立方体、八面体、また
は十四面体何れの晶癖を有しているものでもよく、1九
これら04種の晶癖が混合していてへよいし、双晶を含
む本のでもよい。
銀の組成としては、例えば塩化頷、臭化銀、沃化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等各種のものを使用する
ことができるが、特に沃臭化銀の使用が適している。t
えその粒径は0.2〜2.0μ程度が好ましいが、この
範囲に限定されるものではない、セしてこれらのハロゲ
ン化銀粒子は、公知の例えばシングルジェット法、ダブ
ルジェット法あるいはコントー−ルダブルジェット法の
ような各種混合法によ多形成される。このように形成さ
れたハロゲン化銀粒子の晶癖は、立方体、八面体、また
は十四面体何れの晶癖を有しているものでもよく、1九
これら04種の晶癖が混合していてへよいし、双晶を含
む本のでもよい。
さらに上記ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部まで一
様の構造であっても、を九層状構造をなしたり、あるい
社米at%許第3.622.318号に記載されている
ようなコンパージラン型のものであってもよい、tたさ
らに社米国特許第4,094,684号に記載のある沃
化銀結晶表面に塩化銀結晶がエピタキシー結合している
ような構造のものでもよいし、表面潜像型、内部潜像製
いずれに属す4ものでもよい。
様の構造であっても、を九層状構造をなしたり、あるい
社米at%許第3.622.318号に記載されている
ようなコンパージラン型のものであってもよい、tたさ
らに社米国特許第4,094,684号に記載のある沃
化銀結晶表面に塩化銀結晶がエピタキシー結合している
ような構造のものでもよいし、表面潜像型、内部潜像製
いずれに属す4ものでもよい。
上記の如きハロゲン化銀粒子からなる写真乳剤は、例え
ばシー・イー・チー・2−スおよびチー・エイチ・ジェ
ームズ著の1ザ−セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス等に記載され、喪〈知られ九ア/4ニア
法、中性法、酸性法等の乳剤調製法により調製すること
ができる。
ばシー・イー・チー・2−スおよびチー・エイチ・ジェ
ームズ著の1ザ−セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス等に記載され、喪〈知られ九ア/4ニア
法、中性法、酸性法等の乳剤調製法により調製すること
ができる。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤のバインダーとして社、
ゼラチン、コ田イド状アルブミン、寒天、加水分解され
たセルローズアセテート、メチルセルルーズ等のセル四
−ズー導体中会成バインダー、例えばポリビニルアをフ
ール、ポリN、M−ジメチルアクリルア建ド、ポリy−
ビニルピロリドン、水溶性ポリマー、7タル化ゼラチン
等のゼラチン鋳導体、アクリロニトリル等重合可能なエ
チレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合し★
もの等があげられる。これらのバインダーは必要に応じ
て2つ以上のsII性I&会物として使用することがで
きる。
ゼラチン、コ田イド状アルブミン、寒天、加水分解され
たセルローズアセテート、メチルセルルーズ等のセル四
−ズー導体中会成バインダー、例えばポリビニルアをフ
ール、ポリN、M−ジメチルアクリルア建ド、ポリy−
ビニルピロリドン、水溶性ポリマー、7タル化ゼラチン
等のゼラチン鋳導体、アクリロニトリル等重合可能なエ
チレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合し★
もの等があげられる。これらのバインダーは必要に応じ
て2つ以上のsII性I&会物として使用することがで
きる。
上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤によ抄増感する
ことができる0本発明の写真乳剤には貴金属増感剤、硫
黄増感剤、セレノ増感剤及び還元増感剤による化学増感
が有利に併用できる。
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤によ抄増感する
ことができる0本発明の写真乳剤には貴金属増感剤、硫
黄増感剤、セレノ増感剤及び還元増感剤による化学増感
が有利に併用できる。
例えば米国特許第2,448.060号記載の貴金属増
感法、米ff11特許嬉2,399,083−1)記載
の金増感法等によ)増感される。
感法、米ff11特許嬉2,399,083−1)記載
の金増感法等によ)増感される。
壕九本発明の前記一般式で示される増感色素以外の増感
色素i!えは強也増感剤によって増感され・、::。
色素i!えは強也増感剤によって増感され・、::。
ていてもよい、パ ・
本発明のハロゲン化銀写真乳剤には安定剤およびカプリ
抑制剤を會有せしめることかで@;b0代表的な安定剤
およびカプリ抑制剤としては下記のものを挙けることが
できる。
抑制剤を會有せしめることかで@;b0代表的な安定剤
およびカプリ抑制剤としては下記のものを挙けることが
できる。
例えば、1−フェニ#I/−5−メルカプFテトツゾー
ル、3−メチルベンゾチアゾール、4−ヒドロキシ−6
−メチ’l’ −113131L17 −テトラアザイ
ンデフ等の複素濃化金物、メジカプト化縫物、金属塩類
等の種々の化合物を添加することができる。
ル、3−メチルベンゾチアゾール、4−ヒドロキシ−6
−メチ’l’ −113131L17 −テトラアザイ
ンデフ等の複素濃化金物、メジカプト化縫物、金属塩類
等の種々の化合物を添加することができる。
まえ、前記バインダー例として記載し九ポリ夏−ビニル
ピロリドンは、物理現像抑制剤としての効果もあり、分
子量10万以上のものをハロゲン化銀14ルあえり、少
なくとも0.21含有させることによ抄、顕著な効果を
も九らすものであシ本発明にも適用できる。
ピロリドンは、物理現像抑制剤としての効果もあり、分
子量10万以上のものをハロゲン化銀14ルあえり、少
なくとも0.21含有させることによ抄、顕著な効果を
も九らすものであシ本発明にも適用できる。
乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。R用される
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、九とえばホルムアルデヒ
ド、の如自アルデヒド系化会物及びそれらのアセタール
或いは重亜硫酸ソーダ付加物のような、誘導体化縫物;
メタンスルホン酸エステル系化合物;ムコクロル酸或い
はムコ/II El ケン酸系化合物;エポキシ系化会
物;アジリジシ系化合物;活性ハロゲン系化き物;マレ
イン酸イミド系化合物;活性ビニル系化合物;カシポジ
イミド系化縫物;イソオキサゾール系化会物;N−メチ
ロール系化き物;イソシアネート系化合物;クロム明パ
ン、硫酸ジルコニウム等の無機硬膜剤等をあげることが
出来る。
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、九とえばホルムアルデヒ
ド、の如自アルデヒド系化会物及びそれらのアセタール
或いは重亜硫酸ソーダ付加物のような、誘導体化縫物;
メタンスルホン酸エステル系化合物;ムコクロル酸或い
はムコ/II El ケン酸系化合物;エポキシ系化会
物;アジリジシ系化合物;活性ハロゲン系化き物;マレ
イン酸イミド系化合物;活性ビニル系化合物;カシポジ
イミド系化縫物;イソオキサゾール系化会物;N−メチ
ロール系化き物;イソシアネート系化合物;クロム明パ
ン、硫酸ジルコニウム等の無機硬膜剤等をあげることが
出来る。
本発明におけるハロゲン化銀写真乳剤は界面活性剤を単
独もしくは混合して添加してもよい。
独もしくは混合して添加してもよい。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、紫外線吸収剤、増
粘剤、可塑剤、螢光増向剤、現儂促進剤、色調剤等も適
宜加えることもできる。
粘剤、可塑剤、螢光増向剤、現儂促進剤、色調剤等も適
宜加えることもできる。
特に本発明のハロゲン化銀写真乳剤がカラー用感光材料
として用いられ為場合には、前記一般式で示される増感
色素のはか、それぞれのハロゲン化銀写真乳剤層を増感
するために、赤感性あるいは青感性の増感色素な併雫す
る必要がある。通常使用される増感色素としてはシアニ
ン、メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類
の単独もしくは組合せ使用、まえはそれらと強色増感効
果のある化縫物との組会せ使用することができる。
として用いられ為場合には、前記一般式で示される増感
色素のはか、それぞれのハロゲン化銀写真乳剤層を増感
するために、赤感性あるいは青感性の増感色素な併雫す
る必要がある。通常使用される増感色素としてはシアニ
ン、メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類
の単独もしくは組合せ使用、まえはそれらと強色増感効
果のある化縫物との組会せ使用することができる。
カラー感光材料の場合用いるカブ2−としては例えば、
開鎖メチレン系イエローカプラー、5−ピラゾロン系マ
ゼ/タカプツ−、フェノール系またはナラトール系シア
ンカブ2−等を挙げることができる。これらのカプラー
は所lI2当量mあるいは4当量渥カプラーであっても
よく、またこれらのカプラーに組合せて、オートマスク
をするためのアゾ臘カラードカプラー、オサゾン型化縫
物、拡散性色素放出型カプラーなどを用いることも可能
である。さらに写真特性を向上させるために、前記カプ
ラーと併用して、所謂コンビ−テンプカプラー1DJR
カプラー(Development工nhibitor
Releasing 0ouplar )、BARカプ
ラー(B15aahムaa*1srator Rel@
asing Coupler )などと呼ばれるカプラ
ーを含むこともでする。
開鎖メチレン系イエローカプラー、5−ピラゾロン系マ
ゼ/タカプツ−、フェノール系またはナラトール系シア
ンカブ2−等を挙げることができる。これらのカプラー
は所lI2当量mあるいは4当量渥カプラーであっても
よく、またこれらのカプラーに組合せて、オートマスク
をするためのアゾ臘カラードカプラー、オサゾン型化縫
物、拡散性色素放出型カプラーなどを用いることも可能
である。さらに写真特性を向上させるために、前記カプ
ラーと併用して、所謂コンビ−テンプカプラー1DJR
カプラー(Development工nhibitor
Releasing 0ouplar )、BARカプ
ラー(B15aahムaa*1srator Rel@
asing Coupler )などと呼ばれるカプラ
ーを含むこともでする。
多くの場合、去プラーは製造工程中、感光材料の保存中
及び処理工程中に、特当層にとどま抄他の層へ拡散しな
い構造をもつととが望ましい。
及び処理工程中に、特当層にとどま抄他の層へ拡散しな
い構造をもつととが望ましい。
これらのカプラーは、一般に、適当な極性を有する溶媒
とともに、ハロゲン化銀写真乳剤層中に分散される。そ
して上記乳剤を支持体上に感光層として塗布することに
より感光材料が得られるが、このハロゲン化銀写真感光
材料の支持体としては、バライタ紙、ポリオレアイン被
覆紙をはじめセルローズトリアセテート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート等のプラスチックフ
ィルム等あらゆるものを使用できる。
とともに、ハロゲン化銀写真乳剤層中に分散される。そ
して上記乳剤を支持体上に感光層として塗布することに
より感光材料が得られるが、このハロゲン化銀写真感光
材料の支持体としては、バライタ紙、ポリオレアイン被
覆紙をはじめセルローズトリアセテート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート等のプラスチックフ
ィルム等あらゆるものを使用できる。
このような本発明による写真感光材料は、一般用白黒感
光材料(ネガ、リパーサを、印画紙等)−印刷用感光材
料、マイク四層感光材料、X線用感光材料、カフ−用感
光材料(ネガ、リバーサル、印画紙等)等あらゆるハロ
ゲン化銀写真感光材料に適用することがで自重。
光材料(ネガ、リパーサを、印画紙等)−印刷用感光材
料、マイク四層感光材料、X線用感光材料、カフ−用感
光材料(ネガ、リバーサル、印画紙等)等あらゆるハロ
ゲン化銀写真感光材料に適用することがで自重。
次に本発明を実施例によ)異体的に説明するが、これに
よ)本発明の実施の態様が限定されるものではない。
よ)本発明の実施の態様が限定されるものではない。
実施例−1
ダブヤシエツト−によって調′整し九沃化銀を3七ルー
含有する鳥感度沃臭化銀乳剤に金増感、硫黄増感を施し
先後分割し、この乳剤1kf(ハロゲン化銀1モル含有
)に対して本発明に用いられる一般式(I)、(If)
および(m)で表わされる増感色素と、比較用増感色素
をfs1表のようにそれぞれメタノール1lI111E
として添加した。ただし、一般式〔■〕および比較用増
感色素は、下記安定剤と同時に添加しえ。
含有する鳥感度沃臭化銀乳剤に金増感、硫黄増感を施し
先後分割し、この乳剤1kf(ハロゲン化銀1モル含有
)に対して本発明に用いられる一般式(I)、(If)
および(m)で表わされる増感色素と、比較用増感色素
をfs1表のようにそれぞれメタノール1lI111E
として添加した。ただし、一般式〔■〕および比較用増
感色素は、下記安定剤と同時に添加しえ。
次に各乳剤に安定剤として、4−とドロ中シー6−メチ
ル−t*s+sa、y−テトラザインデン、塗布助剤と
してサポニン、および硬膜剤としてホルマリンをそれヤ
れ適量を添加し九後セルローストリアセテートペース支
持体上に塗布、乾燥して試料を作成した。
ル−t*s+sa、y−テトラザインデン、塗布助剤と
してサポニン、および硬膜剤としてホルマリンをそれヤ
れ適量を添加し九後セルローストリアセテートペース支
持体上に塗布、乾燥して試料を作成した。
これらの、それぞれの試料につき、それぞれ3部のスト
リップスを作成し、一部は東京芝浦電機株大会社製黄色
フィルターを用いてウェッジ露光゛を施てし、保存処理
を行なう九、一部は未露光のまま、保存処理を施しえ。
リップスを作成し、一部は東京芝浦電機株大会社製黄色
フィルターを用いてウェッジ露光゛を施てし、保存処理
を行なう九、一部は未露光のまま、保存処理を施しえ。
保存処理日数は17日間で最初の3日間は固’c、’r
tsqの雰囲気で残りの14日間は40 ℃、so I
G REめ雰囲気に空調され九容器中に保持しえ。残り
の一部F1.3ノドロール試料として冷蔵保存しえ0次
いで未露光の11保存処理を施した試料と、冷蔵保存を
し九・コント費−ル試料に、保存処理を施しえ露党済試
料に与え九と同様の露光をし先後、下記組成の5A欅液
で3f)”C12分間現像し先後、定着と水洗の処理を
行なう九。
tsqの雰囲気で残りの14日間は40 ℃、so I
G REめ雰囲気に空調され九容器中に保持しえ。残り
の一部F1.3ノドロール試料として冷蔵保存しえ0次
いで未露光の11保存処理を施した試料と、冷蔵保存を
し九・コント費−ル試料に、保存処理を施しえ露党済試
料に与え九と同様の露光をし先後、下記組成の5A欅液
で3f)”C12分間現像し先後、定着と水洗の処理を
行なう九。
m像源組成
得られ九銀Ij像について濃度測定して、黄色光感度(
8y)およびカブリを求めた。感度は「カプリ+0.1
」の光学amを与えるのに必要な露光量から求め、試料
13のコントー−レ試料の感度を100とする相対値で
表示しえ。
8y)およびカブリを求めた。感度は「カプリ+0.1
」の光学amを与えるのに必要な露光量から求め、試料
13のコントー−レ試料の感度を100とする相対値で
表示しえ。
実施例−2
ダブルジェット法によって調整した、沃化銀を6七ル慢
含有する高感度沃臭化銀乳剤に金増感、硫黄増感を施し
先後分割し、この乳剤1kf(ハロゲン化銀1モル含有
)に対して本発@に用いられる一般式(I)、(If)
および(II)で表わされる増感色素と、比較用増感色
素をそれぞれ第3表のようにメタノール溶液として添加
しえ、ただし一般式(III)および比較用のモノメチ
ン増感色素(ロ)、(至)は下記安定剤の添加後に添加
した。
含有する高感度沃臭化銀乳剤に金増感、硫黄増感を施し
先後分割し、この乳剤1kf(ハロゲン化銀1モル含有
)に対して本発@に用いられる一般式(I)、(If)
および(II)で表わされる増感色素と、比較用増感色
素をそれぞれ第3表のようにメタノール溶液として添加
しえ、ただし一般式(III)および比較用のモノメチ
ン増感色素(ロ)、(至)は下記安定剤の添加後に添加
した。
次に各乳剤に、安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−LL31L*7−チトラザインデン、塗布助剤とし
てiポニン、および硬膜剤として1.2−ビス(ビニル
スルホニル)エタンをそれぞれ適量およびゼネラルアニ
リ多ア/ドツィルムコーポレーシ1ン製pvx−9o
(ポリμmビニルピロリドン)を3g添加し、さらに
プロテタト分散し九マゼンタカグ2−として、l −(
2,4,6−トリク冒ロフェニル)−3−(3−(2,
4−ジーt−ア々ルフェノキシアセトア叱ド)ペンズア
ミド〕−5−ピラゾロン&41. 1−(1,4,6−
)リフローフェニル)−3−(3−ドデシルtククンイ
ミドベンズアミド)−5−ピッゾロン229%カラード
マゼンタカブツーとしてl−(2,4,1−)リタwO
フェニル)−4−(1−ナアチルアゾ)−3−(2−ク
ロロ−5−オタタデセニルスクシンイミトアニリノ)−
6−ピラゾ鴛ン2.51.ドデシルガレート0.5IO
分Ik液を添加しえ。
ル−LL31L*7−チトラザインデン、塗布助剤とし
てiポニン、および硬膜剤として1.2−ビス(ビニル
スルホニル)エタンをそれぞれ適量およびゼネラルアニ
リ多ア/ドツィルムコーポレーシ1ン製pvx−9o
(ポリμmビニルピロリドン)を3g添加し、さらに
プロテタト分散し九マゼンタカグ2−として、l −(
2,4,6−トリク冒ロフェニル)−3−(3−(2,
4−ジーt−ア々ルフェノキシアセトア叱ド)ペンズア
ミド〕−5−ピラゾロン&41. 1−(1,4,6−
)リフローフェニル)−3−(3−ドデシルtククンイ
ミドベンズアミド)−5−ピッゾロン229%カラード
マゼンタカブツーとしてl−(2,4,1−)リタwO
フェニル)−4−(1−ナアチルアゾ)−3−(2−ク
ロロ−5−オタタデセニルスクシンイミトアニリノ)−
6−ピラゾ鴛ン2.51.ドデシルガレート0.5IO
分Ik液を添加しえ。
かくして@整した乳剤をセルローストリアセテートベー
ス支持体上Klk布、乾燥して試料を作成しえ。
ス支持体上Klk布、乾燥して試料を作成しえ。
これらのそれぞれの試料につきそれぞれ3部のス) 1
7ツプスを作成し、一部は、東京芝浦電機株式会社製の
緑色フィルターを介してウェッジ露光し、保存地理を行
なりえ、又、もう一部は未露光のtま保存°処理を施し
え、保存処理の日数は10日間で、最初03日間は、5
5C2711RHの雰囲気で残りの7日間は、ω’C8
011RHの雰囲気に空調され九容器中に保持し丸。
7ツプスを作成し、一部は、東京芝浦電機株式会社製の
緑色フィルターを介してウェッジ露光し、保存地理を行
なりえ、又、もう一部は未露光のtま保存°処理を施し
え、保存処理の日数は10日間で、最初03日間は、5
5C2711RHの雰囲気で残りの7日間は、ω’C8
011RHの雰囲気に空調され九容器中に保持し丸。
残りの一部はコントロール試料として冷蔵保存しえ。
次いで未露光のママ保存処理を施した試料と冷蔵保帯し
えコントロール試料に1保存処理を施し九露光済試料と
同様の露光を施しえ後、下記のカラーネガ現像処理を行
っ九。
えコントロール試料に1保存処理を施し九露光済試料と
同様の露光を施しえ後、下記のカラーネガ現像処理を行
っ九。
〈現儂条件〉
処理工l!(38℃)” 処理時間発色現像
−−−−−−−−−−−−−−−3分15秒漂
白 −−−−−−−−−−−−−−−6分I秒水
洗 −−−−−−−−−−−−−−−3分15秒定
着 −−−−−−−−−−6分(資)抄本
洗 −−−−−−−−−−−−−−−3分15秒安定化
−一−−−−−−−1分I秒 1・4 各処垣工11において使用し九処理液組成は下記の如く
である。− 発色現像液組成: 漂白液組成: 定着液組成: 安定化液組成: 得られ九色素画像について、それぞれ緑色フィルターを
通して一度測定を行@諭、緑色光感度(81)及びカプ
リを求め大、°感度はrカプリ+0.1」の光学一度を
等えるのに必要□な露光量から求めえ。
−−−−−−−−−−−−−−−3分15秒漂
白 −−−−−−−−−−−−−−−6分I秒水
洗 −−−−−−−−−−−−−−−3分15秒定
着 −−−−−−−−−−6分(資)抄本
洗 −−−−−−−−−−−−−−−3分15秒安定化
−一−−−−−−−1分I秒 1・4 各処垣工11において使用し九処理液組成は下記の如く
である。− 発色現像液組成: 漂白液組成: 定着液組成: 安定化液組成: 得られ九色素画像について、それぞれ緑色フィルターを
通して一度測定を行@諭、緑色光感度(81)及びカプ
リを求め大、°感度はrカプリ+0.1」の光学一度を
等えるのに必要□な露光量から求めえ。
感度は、試料A2の;ント曹−ル試料の感度を100と
して、相対値で表示し九。
して、相対値で表示し九。
結果は第4表に示す。
嬉 3 表
11141II
第3表から、明らかなように、本発明に係ゐ試料(4,
S、9,10.14.1!$ )は比砿試料に比べて、
コント關−ル試料(非保存錫層)K&いては、カプリは
低く、かつ高感度を維持しており、を九保存処理 。
S、9,10.14.1!$ )は比砿試料に比べて、
コント關−ル試料(非保存錫層)K&いては、カプリは
低く、かつ高感度を維持しており、を九保存処理 。
においては、潜像の変鋤中が小さく、カプリの発生ヤ未
露光保存処鳳での減感にも改良効果がみられる。
露光保存処鳳での減感にも改良効果がみられる。
実施例−2で用いえ比較用増感色素の構造は下記の通勤
である。
である。
(2)
(至)
0、 H@
・
実施例−3
実施例−2で作成しえ試料につ自、それヤれ2部のスト
リップスを作成しえ、そして、35−グリセリン水溶液
を300一番え140−ホルムアルデヒド水溶液6−を
含んだ筐を底部にお自、かつ、この液と平衝水線に達し
ぇ雰囲気を内包した密閉容器に前記スドリップスの1部
を入れ30’Cで3日間試料を前記11Im気中に保存
しぇ@ 113101部社コントロール試料としえ、ホ
ルマりン雰■気保存処。
リップスを作成しえ、そして、35−グリセリン水溶液
を300一番え140−ホルムアルデヒド水溶液6−を
含んだ筐を底部にお自、かつ、この液と平衝水線に達し
ぇ雰囲気を内包した密閉容器に前記スドリップスの1部
を入れ30’Cで3日間試料を前記11Im気中に保存
しぇ@ 113101部社コントロール試料としえ、ホ
ルマりン雰■気保存処。
履しえ試料およびコントロール試料を実施例−2と同様
の現−IIII&層を諭し、得られ先試料のカプリ調定
を行つえ、そO結果は嬉5表に示す。
の現−IIII&層を諭し、得られ先試料のカプリ調定
を行つえ、そO結果は嬉5表に示す。
# 51表
前述し先様に、イ電ダゾロカルポシアエン色嵩を用い九
場縫、ホルマリンガスによ伽特異的にカプリが発生する
事が知られているが、’ms表より明らかな様に、イζ
ダシ冒カルボシアニン色素を用いる本発明に係為増感色
嵩の組会せを用いる事により、ホルマリンガスに対して
も顕著なカプリ防止効果を有している事が判る。
場縫、ホルマリンガスによ伽特異的にカプリが発生する
事が知られているが、’ms表より明らかな様に、イζ
ダシ冒カルボシアニン色素を用いる本発明に係為増感色
嵩の組会せを用いる事により、ホルマリンガスに対して
も顕著なカプリ防止効果を有している事が判る。
代雇人 桑 原 義 員
、、11
手続補正書
昭和67年11月29日
特許庁長官 若 観相 夫殿
1 事件の表示
昭和s1年特許願第 37478 号2 発明の名
称 ハーゲン化鎖寥真−・光材料 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(+27)小西六写真工業株式会召代表取締役 川
本 儒 廖 居 所 東京都日野市さくら町1番地5、 @正命
令の日付 自 発 6、補正の対象 「発−の評細な諷−」の― 7、 II正の内容 発−の詳細な詭WRt−次の如く補正する。
称 ハーゲン化鎖寥真−・光材料 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(+27)小西六写真工業株式会召代表取締役 川
本 儒 廖 居 所 東京都日野市さくら町1番地5、 @正命
令の日付 自 発 6、補正の対象 「発−の評細な諷−」の― 7、 II正の内容 発−の詳細な詭WRt−次の如く補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(I)で表わされる増感色素の少なくともm
−4、下記一般式(If)で表わされる増感色素の少な
くとも一種↓、及び下記一般式CDI)で表わされる増
感色素の少なくとも一種とを組会せ含有するハロゲン化
銀写真感光材料。 一般式CI) (式中、”1、Yl、!1、およびY4はそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基
、とド四キシ、カルlキシ、アリール基、シアノ、アミ
ノ基、トリフνオロメチに1アルコキシカルボニル基、
カルボアルコキシ基、アシルアミはそれぞれ互いに連紬
して種を形成してもよい。 R1は水素原子、低級アルキル基を表わす。 R3とR3はそれぞれ、アルキル基、を表わす、夏、。 はアニオンを貴わし、”IはOfえは1を表わす、)(
式中、TI、Y@% 19および!・はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アシに
アミド基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シキルスルホニル基、ス騒7ア毫イル基、シアノ基1&
えは、トリフルオルメチルを表わす11 ”4、R@%
R@および−は、アルキル基であ抄、IPはアニオンを
表わし% ”lはot*は1を表わす。 一般式(III) (式中、”@%Y1・、YllおよびYllは、それぞ
れ、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、アヤコキシカルボニル基、ヒドロキシ、カルボ
中シ、アリール基、まえはトリフルオロメチルを表わし
、!、とYl・、!1.とY、はそれぞれ互いに連艙船
濃を形成してもよい、R・、R・ は、アルキル基を―
わす、x、eはアニオンを表わし、mlは0ま九はIV
tII′わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3747382A JPS58153926A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3747382A JPS58153926A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58153926A true JPS58153926A (ja) | 1983-09-13 |
JPH0119571B2 JPH0119571B2 (ja) | 1989-04-12 |
Family
ID=12498487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3747382A Granted JPS58153926A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58153926A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0200502A2 (en) | 1985-04-30 | 1986-11-05 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide color photographic material |
EP0202616A2 (en) | 1985-05-16 | 1986-11-26 | Konica Corporation | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
JPS63141042A (ja) * | 1986-12-03 | 1988-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー透過原稿から黒白画像をプリントする方法 |
JPH0348235A (ja) * | 1989-07-17 | 1991-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
-
1982
- 1982-03-09 JP JP3747382A patent/JPS58153926A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0200502A2 (en) | 1985-04-30 | 1986-11-05 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide color photographic material |
EP0202616A2 (en) | 1985-05-16 | 1986-11-26 | Konica Corporation | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
JPS63141042A (ja) * | 1986-12-03 | 1988-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー透過原稿から黒白画像をプリントする方法 |
JPH0348235A (ja) * | 1989-07-17 | 1991-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0119571B2 (ja) | 1989-04-12 |
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