JPH01291251A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは、圧力特性の改良された、平板状ハロゲン化
銀乳剤粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４３９゜５２０号、同４
，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号、同４，
４１４．　３０層６号、同４゜４５９．３５３号、特願
昭５７−２０９００２号、特願昭６１−２１６８５号等
にその製法および使用技術が開示されており、増感色素
による色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状
性の関係改良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシ
ャープネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利
点が知られている。

しかるに、近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の耐久
性向上に対する要請はますます厳しく、感度などの写真
特性、粒状性、シャープネスなどの画質、又は画質の保
存性などの従来必要とされてきた基本性能に加えて、写
真フィルム取り扱い時のタフネスに対して一層高水準の
要求がなされるようになってきた。このようなタフネス
の中で最も重要な性能の一つとして圧力性が挙げられる
。

一般に写真感光材料にはさまざまな機械的圧力が加えら
れる。例えば、一般写真用フィルムはパトローネに巻き
込まれたり、カメラに装填したりする際に折り曲げられ
たり、コマ送りのために引っ張られたりする。一方、シ
ート状フィルムは、人が手で直接取り扱うため、折り曲
がったり、引っかき傷のついたりすることがひんばんに
起る。

またあらゆる感光材料はその製造、加工時に於ても大き
な圧力を受ける。

このように、写真感光材料に様々な圧力が加わると、ハ
ロゲン化銀粒子の保持体（バインダー）であるゼラチン
や支持体であるプラスチックフィルムを媒体としてハロ
ゲン化銀粒子に圧力がかかる。ハロゲン化銀粒子に圧力
が加えられると写真感光材料の写真性に変化が起ること
が知られており、例えばに、　Ｂ、　Ｍａｔｈｅｒ、　
Ｊ、　Ｏｐｔ、　Ｓｏｃ、　Ａｍ、＋３８、　１０５４
　（１９４Ｂ）、　Ｐ、　ＦａｅｌｅｎｓａｎｄＰ。

ｄｅ　Ｓｍｅｔ、　Ｓｃｉ、　ｅｔ　Ｉｎｄ、　Ｐｈｏ
ｔ、、　　２５．　Ｎｏ、５．　１７８　（１９５４）
　、　Ｐ、　Ｆａｅｌｅｎｓ、　Ｊ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓ
ｃｉ、。

２．１０５　’（１９５４）などに詳細に報告されてい
る。

（発明が解決しようとする問題点） これ等の写真性の変化の中で「圧力カブリ」と呼ばれる
現象は１．写真の画質を著しく損なうものである。この
ため、これらの圧力に対して圧力カブリを発生しないよ
うな写真感光材料を提供することが強く望まれているの
である。

しかるに、本発明者らが検討を行なった結果では、前記
の平板状のハロゲン化銀乳剤粒子は「圧力力ブリ」を生
じ易く、その圧力特性が不十分な為にそのままでは実用
に供しないことが明らかとなってきた。このため、平板
状のハロゲン化銀乳剤粒子を使用した際に、圧力カブリ
を平板状のハロゲン化銀乳剤粒子に発生させないような
写真感光材料を提供することが強（望まれている。

このような解決手段として、従来から次のようないくつ
かの方法が知られている。ポリマーや乳化物などの可塑
剤を含有させる方法として、たとえば英国特許第７３８
，６１８号には異節環状化合物を、同７３８，６３７号
にはアルキルフタレートを、同７３８，６３９号にはア
ルキルエステルを、米国特許筒２，９６０，４０４号に
は多価アルコールを、同３，１２１．０６０号にはカル
ボキシアルキルセルロースを、特開昭４９−５０１７号
にはパラフィンとカルボン酸塩を、特公昭５３−２８０
８６号にはアルキルアクリレートと有機酸を用いる方法
等が開示されている。

しかし、可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を
低下させるのでその使用量には限界があり、また乳剤層
の機械的強度を低下させること自体が感光材料のタフネ
スを減少させることにもなってしまうために、本来の目
的を達成するための手段とはなり得ない。

また、乳剤粒子自体の「圧力カブリ」を減少する方法に
ついては特開昭５９−９９４３３号等にその記載がある
が、使用目的によっては乳剤粒子自体の「圧力力ブリ」
の改良だけでは不十分であって実用に供しない場合が多
い。゛ したがって、本発明の目的は、かかる問題点のないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供す葛ことにある。す
なわち、本発明は、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に於てその圧力特
性の改良された写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究を行った結果、本発明の目的が
支持体上に赤感性乳剤層、縁感性乳剤層、及び青感性乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、前記乳剤層の少くとも１層に含まれるハロゲン化銀乳
剤粒子の全投影面積に対して占める少くとも５０％が、
厚さ０．５μｍ未満、直径０．３μｍ以上、かつアスペ
クト比３以上である平板状粒子により占められ、かつ保
護層の厚さが３．０μｍ以上であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成されること
を見出した。

以下、本発明の内容を詳細に説明する。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の直径は０．３
μｍ以上であり、好ましくは０．６〜３゜０μｍである
。また厚みは０．５μｍ未満、好ましくは０．　４μｍ
以下０．０５μｍ以上、より好ましくは０．　３μｍ以
下０．０５μｍ以上である。

本発明において平板状粒子のアスペクト比とはその粒子
の直径／厚みの比を指し、ハロゲン化銀粒子の直径とは
粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を指し、厚みと
は平板状ハロゲン化根粒子を形成する２つの平行な面の
距離を指す。

平板状粒子のアスペクト比は３以上であり実用的要請に
応じて３〜８あるいは８以上でも良い。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤層における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に
関しては、全投影面積に対して、５０％以上であること
が好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特
に９０％以上であることが最も好ましい。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１１．３８
６号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径
および／あるいは厚みの分散性状態を単分散して使用す
ることも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子の単分散であるというこ
とは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、
好ましくは±４０％以内のサイズに入る分散系であるこ
とを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒
子の投影面積径の数平均直径である。

平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい
。高感度感光材料に用いるものには、沃臭化銀、臭化銀
、塩臭沃化銀またはこれらの混合物が特に好ましい。沃
臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％以下で
あり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５
モル％以下である。

平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭５８
−１１３，９２７号、特開昭５８−１１３，９２８号、
特開昭５９−９９゜４３３号、特開昭５９−１１９，３
４４号、特開昭５９−１１９，３５０号等において、平
板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの
粒子内分布の好ましい例が記載されている。

平板状粒子は、＜１１１）面、（１００）面、あるいは
（１１１）面と（１００）面の混合した面から形成され
るものを選択することができる。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。さらに潜像が
粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、千オニーチル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）とハロゲン化物溶
液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃
度を上昇させる方法′　　　が好ましく用いられる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれら
を含むハロゲン化銀乳剤について、より具体的には、製
法も含めて例えば米国特許第４゜４３４．２２６号、同
第４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、
同第４．　４２５．　４２５号、同第４，３９９，２１
５号、同第４，４３５．５０’１号、同第４，３８６．
１５６号、同第４，４００，４６３号、同第４．　４１
４．　３０６号、同第４，４２５，４２６号、欧州特許
第８４．６ａ７Ａ”２、特開昭５Ｌ−９９４３３号、リ
サーチディスクロージャーＮｏ、２２’５３４　（１９
８３年１月）などに記載されている。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤層以外の写真乳剤層に
は、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
、および塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよ
く、高感度感光材料には沃臭化銀が好ましい。沃臭化銀
の場合、沃化銀含量は通常４０モル％以下であり、好ま
しくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下
である。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面柚直径が約１０ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５，０６
８号、同４．　４４４゜８７７号および特願昭５８−２
４８４６’９号等に開示されている。また、エピタキシ
ャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合され
ていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロ
ゲン化銀以外の化合物と接合されでいてもよい。

これらの乳剤粒子はミ米国特許第４．　０９４．’ｅ８
４号、同４，１４２，９００号、同４．４５’９゜３５
３号、英国特許第２，０３８．’７９２号、米国特許第
４．３’４’９，６２２号、同４．　３９５゜４７８号
、同４，４３３，５０１号、同４，４６３．０８７号、
同ａ、６５６．＋ｊｓ２号、＠３゜８５２．０６７号、
特開昭５９−１６２５４０号等に開示されている。　　
□ 上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。

本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年
１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”および同、１８７巻、Ｎｏ、
１８７１６　（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の
方法に従うことができる。

本発明に併用できる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　　１９６７　）　、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕ
ｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６Ｌゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌ’ｉｋｍａ
ｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４　）などに記載
された方法を適宜用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反せる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

本発明に併用できる写真乳剤の調製には必要に応じて各
種のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカ
リまたは米国特許第３，２７１゜１５７号、特開昭５１
−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭５
３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号もし
くは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエーテ
ル類およびチオン化合物）を用いることもできる。

本発明に併用できるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のＰＡｇとＴ）Ｈを制御すること
により得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ｓｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒ−４ｎｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）
、ジャーナル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５
ｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４
Ｌ米国特許第３゜６５５．３９４号および英国特許第１
，４１３゜７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜０５ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．０５〜２ミ
クロンであり、少なくとも約９５重量％または（粒子数
）で少な（とも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直
径±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用で
きる。このような乳剤の製造方法は米国特許第３゜５７
４．６２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特
許第１，４１３，７４８号に記載されている。また特開
昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−
８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８
５２１号、同５４−９９４１９号、同５Ｂ−３７６３５
号、同５Ｂ−４９９３８号などに記載されたような単分
散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミうム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージ＋−ＮＯ，１７６４３（１９７８年１２
月）および同Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１月）
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン等の各
種のフィルター染料を用いることが好ましい。

２感度上昇剤　　　　　　　　同上 ３　分光増感剤、　　　２３〜２４頁　　　６４８頁右
欄〜強色増感剤　　　　　　　　　　　　　６４９頁右
欄４　増　　白　　剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　　　６４９頁右
欄および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　　２５〜２６頁　　　６４９頁右
欄〜イルター染料　　　　　　　　　　　　６５０頁左
欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　　　　６５０頁左
左下欄８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　　　　　６５１頁左
欄１０バインダー　２６頁　　　　　同上１１　可塑剤
、潤滑剤　　２７頁　　　　　　６５０頁右欄１２　塗
布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　　　同　上活性剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ　　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６９号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
α２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、第２，３６９，
９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３．３．２９，７２９号、欧州特許筒１２１゜３６
５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３．９９９号、同第４，４５１’、５５９号、同第４
，４２７，７６７号、欧州特許筒１６１．６２６号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．　１６３゜６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４（ｉ３ｏ：　　２５８号、英国特
許筒１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有すやカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．ｏ８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許筒２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７”−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４゜２’４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７、盲４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９＝１７０８４０号に記載のものが好ましい。

事の他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許筒１７３．３０２’Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．　１９９゜３６３号、
西独特許公開（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に保
護層が設けられ、さらに中間層、フィルター層、ハレー
ション防止剤、バック層、白色反射層などの補助層を適
宜設けることが好ましい。

本発明において支持体から最も離れて設置される感光層
より上層に設置される保護層の膜厚は、感光材料の断面
写真を下記の条件で撮影することにより容易に見積るこ
とができる。支持体上に乳剤を塗布し乾燥した試料の切
断面をミクロＩ・−ムで作成し、例えば金、パラジウム
、カーボン等で切断面をコーティングした後走査型電子
顕微鏡で断面写真を撮影する。

該保護層の膜厚は、３．　０μｍ以上とし、好ましくは
４μｍ以上である。該保護層は２層以上の多層から構成
されていてもよく、またドイツ特許部１，９４２．０７
９号に示されるように、その中に画像形成に直接寄与し
ないハロゲン化銀乳剤やコロイド銀粒子を含有させるこ
とも可能である。

該保護層に使用される結合剤または保護コロイドとして
はゼラチンが好ましいが、他の親水性ポリマーも使用で
きる。また、該保護層より下層に設置される乳剤層中に
は０．１〜１２ｇ／ｍ′の塗布銀量を含有することがで
きる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層そのｌ也の層
はリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３Ｖ
■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨ
ーロッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７
６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・
ディスクロージャーａＮｏ、　ｉ　７６４３　ＸＶ項ｐ
２８〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またプルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１２３
　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤＮｏ
、ｌ　７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎ０８１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。

ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０．２ｇ／ｎ？ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・１．３ｇ／ｒｒｆカラー
ドカプラーＣ−１・　０．０６ｇ／ｒｒｆ紫外線吸収剤
ＵＶ−１　　　　・・・０．１ｇ／ボ同上　ＵＶ−２・
・・０．２ｇ／ボ 分散オイルＯｉ　ｌ　−１−・０．０１ｃｅ／ｎＴ同上
　０ｉ１−２　　・・・０．０１ｃｃ／ボ第２層（中間
層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　・・・根０．１５ｇ／ボゼ
ラチン　　　　　　　　・・・１．０ｇ／ポカラードカ
ブラーＣ−２・・・０．０２ｇ／ボ分散オイル０ｉｌ−
１・・・０．１　　ｃｃ／ボ第３層（第１赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ）・・・銀０．４ｇ／ボゼラチン　　
　　　　　　・・・０．　６　　ｇ／％増感色素Ｉ　　
　　　　　　・・・１．０ＸＩＯ−’増感色素■　　　
　　　　　・・・３．０ＸＩＯ−’増感色素■　　　　
　　　　・・・・・・・・・ｌＸｌ０−５カプラーＣ−
３・・・０．０６ｇ／ボ カプラーＣ−４・０．　０６ｇ／ｒｒｆカプラーＣ−８
・・・０．０４ｇ／ボ カプラーＣ１・・・０．０３ｇ／ボ 分散オイルＯｉ　１−１　　　−０．　０３ｃｃ／ｒｔ
ｒ同上　０ｉｌ−３−０，０１２ｃｃ／ｎ（第４層（第
２赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　・・・銀０．７ｇ／ボ増感色素Ｉ
　　　　　　　　・・・・・・・・・ｌＸ１０７’増感
色素■　　　　　　　　・山川・・３Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・・・・・・・ｌＸｌ０−５
カプラーＣ−３・・・０．２４ｇ／ボ カプラーＣ−４・・・０．２４ｇ／ボ カプラーＣ−８・・・０．０４ｇ／ボ カプラーＣ−２・・・０．０４ｇ／ボ 分散オイルＯｉ　ｌ　−１・・・０．　１５ｃｃ／ｎ（
同上　Ｏｉ　ｌ−３−０，０２ｃｃ／ｎ（第５層（第３
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０．　７μ）・・・銀１．０ｇ／がゼラチン　
　　　　　　　　・・・１．０ｇ／ボ増感色素Ｉ　　　
　　　　　・・・・・・・・・１ｘｉｏ”増感色素■　
　　　　　　　・・・・・・・・・３Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・・・・・・・ｌＸｌ０−５
カプラーＣ−６・・・０．０５ｇ／イ カプラーＣ−７・・・０．１　　ｇ／ボ分散オイル０ｆ
ｆ−１・・・０．０１ｃｃ／ボ同上　Ｏｉ　１−２　−
０．０５ｃｃ／ｎｆ第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・１．０　　ｇ／ｎ（化
合物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　・・・０．０３ｇ／ボ分散
オイルＯｉ　Ｉ　−１−０，０５ｃｃ／ｎｆ第７層（第
１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３μ）・・・銀０．３０ｇ／ボ増惑色素■
　　　　　　　　・・・・・・・・・５　Ｘ　１０’−
’増感色素■　　　　　　　　・・・０．３Ｘ１０−’
増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・・・・２Ｘ１
０−５ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ｇ／ｒ
ｒｆカプラーＣ−９・・・０．２ｇ／ボ カプラーＣ−５・・・０．　０３ｇ／ｒｒｒカプラーＣ
−１・・・０．０３ｇ／ｓｙ？分散オイル０ｉｌ−１・
・・０．　５　　ｃｃ／ボ第８層（第２緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．　５μ）・・・銀０．４ｇ／留増惑色素■
　　　　　　　　・・・・・・・・・５Ｘ１０−’増悪
色素■　　　　　　　　・・・・・・・・・２Ｘ１０−
’増感色素■　　　、　　　　・・・０．３Ｘ１０−’
カプラーＣ−９・・・０．２５ｇ／ボ カプラーＣ−１・・・０．０３ｇ／ボ カプラーＣ−１０・・・０．０１５ｇ／ボカプラーＣ−
５・・・０．Ｏ１ｇ／ボ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．　２　　ｃｃ／が第９
層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％ ′　　　の表−１に記載の乳剤） ・・・銀０．８５ｇ／ボ ゼラチン　　　　　　　　・・・１．０ｇ／留増感色素
■　　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　・・・１．４Ｘ１０−’カプラーＣ−
１１・・・ｏ、ｏ１ｇ／ボカプラーＣ−１２・・・０．
０３ｇ／ボカプラーＣ−１３・・・０．２０ｇ／ボカプ
ラーＣ−１・・・０．０２ｇ／ボ カプラーＣ−１５・・・０．０２ｇ／ボ分散オイル０ｉ
ｌ−１・・・０．２０ｃｃ／ポ同上　Ｏｉ　１−２　　
・−０，０５ｃｃ／ｎイ第１０層（イエローフィルター
層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．２ｇ／ｎ（黄色
コロイド銀　　　　　　　・・・０．０８ｇ／ｒｆｆ化
合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　・・・０．１ｇ／ボ分散オ
イル０４１−１　　　−０．３　　ｃｃ／ｒｒｆ第１１
層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％の表−１に記載の
乳剤） ・・・銀０．４ｇ／ボ ゼラチン　　　　　　　　・・・１．０ｇ／ボ増感色素
■　　　　　　　　・・・・・・・・・２Ｘ１０−’カ
プラーＣ−１４−０，９ｇ／ｎ（ カプラーＣ−５・・・０．０７ｇ／ボ 分散オイル○ｉ　ｌ−１−０，２ｃｃ／ｎ（第１２層（
第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル％の 表−１に記載の乳剤） ・・・銀０．５　　ｇ／ｒｒｆ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６ｇ／ボ増感色
素■　　　　　　　　・・・・・・・・・ｌＸｌ０−’
カプラーＣ−１４−０，２５ｇ／ｎイ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０７ｃｃ／ポ第１３層
（第１保護層） 紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０．１ｇ／ボ同上　ＵＶ−
２・・・０．２ｇ／ボ 分散オイル○ｉ　Ｉ　　１　　　−０．　０１ｃｃ／ｎ
ｆ分散オイルＯｉ　Ｉ　−２−０，０１ｃｃ／ｎｆを含
むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・・・０．５ｇ／ｎｆ ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径１．５μ）　・・・ｏ、２　ｇ／ポ硬膜剤Ｈ−１
・・・０．４ｇ／Ｍ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−１・・・０．５ｇ
／ポ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・０．５ｇ
／ポ を含むゼラチン層（乾燥膜厚　１．５μ）各層には上記
の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として添加した。

以上のようにして作成した試料を試料１０１とした。

次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した： ＵＶ−１ ｘ／ｙ＝７／３（重量比） ＵＶ−２ ０ｉ１−１　　リン酸トリクレジル ０ｉ１−２　　フタル酸ジブチル ○目−３フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）−Ｉ Ｃ−２ （、−５ ■ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３）ｌ ｍ”　＝２５ ｍｏｌ．ｗｔ．約２０，０００ と！ Ｃ−１１ Ｃ−１２ とｌ ｐｄ　　Ａ ｐｄ　　Ｂ 増感色素　Ｉ 増感色素　■ 増感色素　■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （Ｌ、１−１ｚ）４Ｓ）ｌＪ３　　　　　　　（シｔ１
ｚ）ａ’；ＳＵ３〜ａＳ　＝　１ 以上の如くして作製した試料を１０１とした。

試料１０１において第９層（第２緑感乳剤層）。

第１１層（第１青感乳剤層）、第１２層（第２青感乳剤
層）の乳剤のアスペクト比及び第１３層（第１保護層）
、第１４層（第２保護層）の乾燥膜厚を変更した試料１
０２〜１１２を調製し本発明及び比較用の試料とした。

使用した乳剤のアスペクト比は表−１に示す通りであり
、また保護層膜厚は表−２に示す通りである。保護層の
膜厚の変更は第１４層（第２保護層）のゼラチン塗布量
を調節する事によって行なった。

既知の手法で試料１０１〜１１２の第９層（第２緑感乳
剤層）、第１１層（第１青惑乳剤層）。

第１２層（第２青感乳剤層）に使用する感度同等の下記
の平板乳剤を調製し乳剤Ａ−にとした。

（表−１） これ等の写真要素にタングステン光源を用い、フィルタ
ーで色温度を４８００Ｋに調整した露光を与えた。露光
量の調節は、現像処理後の発色濃度の値が所望の値とな
る様なＮＤフィルターを通して露光をすることによって
行なった。露光後、８ｇの荷重をのせたダイアモンド製
の針（針の先端の直径−０，０１ｍｍ）で試料の乳剤面
側を１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で引っかいた。

次に下記の処理工程に従って３８°Ｃで現像処理を行な
った。

カラー現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０　ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０　ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０．０ｇ　　　　　　　　’臭化カ
リウム　　　　　　　　　　１．４　ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　２．４　ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一２〜メチルアニリン硫酸塩　　４．５　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐｉ（１０，０ 漂白液 エチレンジアミン酸酢酸第 二鉄アンモニウム塩　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０ｌｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０　ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．Ｑｍｎ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０　　βｐ）１　　６．６ 安定液 ポルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０　４現像処理後の試料
には、ダイアモンド製の針で引っかいた事によって生じ
た引っかきすしが生じている。この引っかきすしの部分
及びその周囲の発色濃度をマイクロデンットメーターで
測定した。

（引っかきスジ部分の濃度）／（周囲の濃度）の比率を
とって圧力増減感率（％）として表−２に示した。本実
施例ではネガ型の現像処理を行なったので、この値が大
きいほど針で引っかいた部分の乳剤　「圧カ力プリＪが
大きいと考えられる。

結果を一覧表にして表−２に示した。

表−２の結果より、乳剤層の少なくとも一層に含まれる
ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が３以上である写
真感光材料に於いて、その保護層の膜厚を３．５μｍ以
上にする事によって圧力力ブリによる写真的故障を大巾
に減少でき、実用に供し得るレベルに到達させることが
できることが分る。更龜゛こあ効果が保護層の膜厚を４
．０μｍ以上にする事によってより一層顕著になる事が
分る。

（実施例−２） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりな゛る多層男う−感光材料を
作製し、試料２０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　０．　２５ｇ／ｒｒｆ紫
外線吸収剤Ｕ−１０，１ｇ／ｌ 紫外線吸収剤Ｕ−２，０，１ｇ／ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ゼラチン　　　　　　　　　　１．９ｇ／ｎｌ第２層：
中間層−１ Ｃｐｄ　　Ｄ　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｎｆ高
沸点有機溶媒０ｉｌ−２４０ｍｇ／ｒｒｆゼラチン　　
　　　　　　　　０．　４　　ｇ／ｇ第３層：中間層−
２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ　Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．０５ｇ／ｎ？ ゼラチン　　　　　　　　　　０．４ｇ／％第４層：第
１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．　２μでＡｇｌ含量５モル％の単分
散立方体と平均粒径０゜１μでＡｇｌ含量５モル％の単
分散立方体の１対１の混合物） 銀量　０．４ｇ／イ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ポ Ｃ−２０，０５ｇ／耐 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，１ｃｃ／ｒｒｒゼラチン
　　　　　　　　　　０．８ｇ／＋ｙｆ第５層：第２赤
感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３μのＡｇｌ含量４モル％の単分散
立方体乳剤） 銀量　０．４ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｍ Ｃ−３０，２ｇ／１ｒｒ Ｃ−２０，０５ｇ／ｒ＋（ 高沸点有機溶媒０４ｌ−１０，１ｃｃ／％ゼラチン　　
　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ（第６層：第３赤感乳剤
層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．４μのＡｇｌ含量２モル％の単分散
立方体） を艮量　　０．　４　　　ｇ／ｒｒｒ カプラー　Ｃ−３０，１ｇ／ポ ゼラチン　　　　　　　　　　１゜１　　ｇ／ｒｌ第７
層：中間層−３ 染料　ＤＩ　　　　　　　　　０．０２ｇ／ポゼラチン
　　　　　　　　　　０．６ｇ／イ第８層：中間層−４ 表面をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径０．０６μ　ＡｇＩ含量１モル％１艮量　　ｏ
、　　　０５ｇ／ｍ 化合物　Ｃｐｄ　　Ａ　　　　　　０．　２　　ｇ／ｒ
ｄゼラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ第９層：
第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．　２μ　Ａｇｌ含量５モル％の単分
散立方体と平均粒径０゜１μ　Ａｇ！含量５モル％の単
分散立方体の１＝１混合物） 銀Ｎ　　Ｏ，５ｇ／ｎ？ カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｍ 化合物　Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　０．０３ｇ／ｎ（ゼ
ラチン　　　　　　　　　　０．５ｇ／ポ第１０層：第
２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μのＡｇｌ 含量５モル％の単分散立方体） 銀量　０．　４　　ｇ／ｍ’ カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｍ’ 化合物　Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　０．０３ｇ／ｍ’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　０．　６　　ｇ／ｍ’第１
１層；第３縁感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびｓ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
ＡｇＩ含量１．５モル％の表−３に記載の乳剤） 銀量　０．　５　　ｇ／ｍ’ カプラー　Ｃ−４０，８ｇ／ｍ’ 化合物　Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　、　　　０．０８ｇ／ｍ
’ゼラチン　　　　　　　　　　１．　０　　ｇ／ｍ’
第１２層；中間層−５ 染料　Ｄ−２０，０５ｇ／ｍ’ ゼラチン　　　　　　　　　　０．　６　　ｇ／ｍ’第
１３層“黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．　１　　ｇ／ｍ’化
合物　Ｃｐ　ｄ−Ａ　　　　　　０．　０１　ｇ／ｍ’
ゼラチン　　　　　　　　　　１．　１　　ｇ／ｍ’第
１４層：中間層−６ ゼラチン　　　　　　　　　　０．２５ｇ／ｍ’第１５
層；第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．２μ　Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
乳剤と平均粒径０．１μＡｇＩ含量３モル％の単分散立
方体乳剤との１：１混合物） 銀量　０．　６　　ｇ／ｍ’ カプラー　Ｃ５０，６ｇ／ｍ’ ゼラチン　　　　　　　　　　０．　８ｇ／ｍ’第１６
層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
ＡｇＩ含量２．０モル％の表−３記載の乳剤） 銀量　０．　４　　ｇ／ｍ’ カプラー　Ｃ−５０，３ｇ／靜 Ｃ−６０，３ｇ／ｍ’ ゼラチン　　　　　　　　　　０．　９　　ｇ／ｍ’第
１７層：第３青感乳剤層 増感色素ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
ＡｇＩ含量２．０モル％の表−３記載の乳剤） 銀量　０．　４　　ｇ／ｍ’ カプラー　Ｃ−６０，７ｇ／ｍ’ ゼラチン　　　　　　　　　　１．２　　ｇ／ｍ’第１
８層：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／ｍ’〃Ｕ−３０，０
３ｇ／ｍ’ 〃’Ｕ−４’　　　　０．　０３ｇ／ｍ’〃Ｕ−５０，
０５ｇ／ｍ’ 〃Ｕ−６’　　　０．　０５ｇ／ｍ’ 化合物　Ｃｐｄ　　Ｃ０，８ｇ／ｍ′ 染料　　Ｄ　−３０，０５ｇ／ｍ’ を含むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第１９層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ　ＡｇＩ含量１モル％）銀量　０
．　　Ｌ　　ｇ／ｍ’ ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径　１．５μ） ０、　　ｌ　　ｇ／ｍ’ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径　１．５μ） ０、　１　　ｇ／ｍ’ シリコンオイル　　　　　　　０．０３ｇ／、ｍ’フッ
素金含有活面活性剤Ｗ−１３ｍｇ／ｍ’を含むゼラチン
層（乾燥膜厚　１．５μ）各層には上記組成物の他にゼ
ラチン硬化剤Ｈ−１および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

ＣＯＯＣ＋Ｉ（＋（ｉｓｏ） Ｓ−２ Ｈ３ １十 ５Ｏ３ＮＨ（Ｃ２Ｉ−１５）：１ Ｕ−６ ０ｉｌ　　　２ ｐｄ　　Ａ ｐｄ　　Ｂ ｐａ　　Ｃ ＣＨ２−ＣＨ２ ｐａ　　Ｄ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｔ■ ＣＨ　２＝ＣＨＳＯ□ＣＨｔＣＯＮＨＣＨ２試料２０１
において第１１Ｎ，第１５層及び第１６層の乳剤のアス
ペクト比及び保護層の乾燥膜厚を変更した試料２０２〜
２１２を調製し本発明及び比較用の試料とした。（使用
した乳剤の種類及び保護層膜厚は表−４に示す通りであ
る。保護層の膜厚の変更は第１８層，第２保護層のゼラ
チン塗布量を調節する事によって行なった。）既知の手
法で試料２０１〜２１２の第１１層。

第１５層．第１６層に使用する感度間等の下記の平板乳
剤を調製し乳剤Ｍ−Ｗとした。

（表−３） これ等の写真要素にタングステン光源を用い、フィルタ
ーで色温度を４８００Ｋに調整した露光を与えた。露光
量の調節は現像処理後の発色濃度の値が所望の値となる
様なＮＤフィルターを通して露光することによって行な
った。露光後、８ｇの荷重をのせたダイアモンド製の針
（針の先端の直径＃０．０１１１）で試料の乳剤面側を
ｌＱｍｍ／ｓｅｃの速度で引っかいた。

次に下記の処理工程に従って現像処理を行なった。

処理工程 工　　程　　　　　時　　間　　　　　温　度第１現像
　　　　　６分　　　　　３８℃水　　洗　　　　　　
２分 反　　転　　　　　　２分 発色現像　　　　　６分 調　　整　　　　　　２分 漂　　白　　　　　　６分 定　　着　　　　　　４分 水　　洗　　　　　　４分 安　定　　　　１分　　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第土央像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍＡニト
リローＮ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−
４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％
溶液）　　　　　２　ｍ　Ａ！水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｍβ反転敢 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍβニ
トリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（三水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　１５ｍＩＶ水を加えて　　　　　　　　　　１０００
ｍ１発色男像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｌ１
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ７）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリ
ウム（１２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　９０ｍＡ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．
５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１．８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！赳斃斂 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ６亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇエチレンジ
アミン四酢酸酢酸リ ラム塩（三水塩）　　　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　０．４ｍｌ！氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　３　ｍ　ｌ！水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍβ濃亘液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１エ
チレンジアミン四酢酸ナトリ ラム塩（三水塩）　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酸酢ｉ　（Ｉ［ｌ）アンモニウム（三水塩
）　　　　　　　１２０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１００ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０
００ｍｌ！定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ！
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　１’０００ｍ７！宏定戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ！ホ
ルマリン（３７重量％）５．Ｑｍｊ！富士ドライフェル （富士フィルム■製界面活性剤）　５．　０ｍｌ！水を
加えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ現像処理後の
試料には、ダイアモンド製の針で引っかいた耳によって
生じた引っかきすしが生じている。この引っかきすしの
部分及びその周囲の発色濃度をマイクロデンシトメータ
ーで測定した。

（引っかきすしの部分の濃度）／（周囲の濃度）の比率
をとって圧力増減感率（％）として表−４に示した。本
実施例ではカラー反転現像処理を行なったので、この値
が小さい程、針で引っかいた部分の乳剤の「圧力カブリ
Ｊが大きいと考えられる。結果を一覧表にして表−４に
示した。

表−４の結果より、乳剤層の少なくとも一層に含まれる
ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が３以上である写
真感光材料に於いて、その保護層の膜厚を３．　０μｍ
以上にする事によって圧力力ブリによる写真的故障を大
巾に減少でき、実用に供し得るレベルに到達させること
ができることが分る。更にこの効果が保護層の膜厚を４
．　０μｍ以上による事によってより一層顕著になる事
が分る。

（発明の効果） 本発明によれば、平板状粒子であるハロゲン化銀粒子を
用いることにより生ずる圧力カブリによる写真的故障を
大巾に減少でき、実用に供し得るレベルに到達すること
ができる。そして、シャープネスなどが優れているため
に使用されることが好ましいとされている平板状のハロ
ゲン化銀粒子における圧力力ブリを保護層を設けること
により著しく減少させろことができるため、平板状ハロ
ゲン化銀粒子を用いたカラー写真感光材料を実用的にし
うるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、前記乳剤層の少くとも１層に含まれるハロゲン化銀乳
   剤粒子の全投影面積に対して占める少くとも５０％が、
   厚さ０．５μｍ未満、直径０．３μｍ以上、かつアスペ
   クト比３以上である平板状粒子により占められ、かつ保
   護層の厚さが３．０μｍ以上であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。