JPS5978338A - 分光増感された内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関するものであシ、
特に分光増感された内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤に
関する。

内部溝、ｊ象型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存・右
下で表面現像処理することによって直接ポジ像を得る方
法及びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材
料は、米国特許２，４ｔ、ｔｔ、り５３号、２　、　弘
？７．１７ｊＦ号、２．ｌｌ−９７，１７６号１．２　
、ｒｌｌ　、９１．２号、２．ｌ、７！、３／ｒ号、３
，２２７．ｊｊλ号、英国時ＦＦＦ／、／り／、３Ａ３
号、特公昭≠３−．２り弘Ｏ夕号、米国特許コ、ｊタコ
、２ｔＯ号、英国特許／、Ｑ／／、０１ｓ２号などに記
載があって知られている。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤と云うのは、主として
ハロゲン化銀粒子内部に感光核を有し、そのような内部
感光核にもとすき主としてハロゲン化銀粒子内部に潜像
が生成されるようなハロゲン化鉋写貞乳剤を意味する。

このような内部潜像型、ハロゲン化銀乳剤は、画像露光
後、感材中あるいは処理液中に共存せしめた造核剤の存
在下において、表面現像することにより、直接ポジ像を
得ることができる。

ハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化鉋写貞
乳剤には多くの場合、分）し増感がなされる。特にカラ
ー感）を材料にあっては、青色光に感）しする層と共に
、緑感層と赤感層を得るために分光増感が必要である。

有用な増感色素としては例えばドイツ時計タコタ、ｏｔ
ｏ号、米国特５９−２＋μり３，７μｒ号、同λ、５０
３．７７１．号、同λ、夕／り、００／号、同２．り／
２，３２り号、同３，６タｔ、９！り号、同３，１．７
２，１２７号、同３．ｔタグ、２７７号、同グ、　０．
２．ｔ　、　３ゲタ号、同≠、０４ｔｔ　、ｊｔ７λ号
、英国特許／。

２≠コ、ｒｌｌ号、特公昭４を弘−／≠０３０号、同タ
ー２−２μｇ≠弘号に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく増感色素の組甘せは特に強色増１函
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許λ
、乙ｔｒｙ、タグ！号、同コ。

り７７，２λり号、同３，３り７，０６０何、同３、！
、２２．０ｊｔｄ号、同３．！２７　、　＆４１．／号
、同３．ｔ／７，２Ｆ３号、同Ｊ　、　Ａ、２１　、９
ｔ４＋！号、同３．ｔｔｔ、４／、ｔｒｏ号、Ｊ３．乙
７λ、♂ａｉｇ、１５ＪＪ　、　６７９　、　’ｌ−２
１号、同３　、７０３　。

３７７号、同Ｊ、Ｉ／４ｔ、ｔθり号、同３．ｒ３７．
１６２号、固り、０２４．７０７号、英国特許／　、３
１１グ、２１ｒ／号、同／’、ｊｔ０７，１０３号、特
公昭４１３−グ２３を号、同、Ａ３−／λ３７！号、特
開昭３２−１１０４１１号、同ｊ’Ｊ　　１０４り２．
２ｔ号に記載されている。

削連のような増感色素の組み合せは、一般に吸収波長の
異なった色素を組み合せるために、結果とｌ〜て生じる
色増！ｅ＆域は、増感色素の単独使用の場合に比較して
不必要に広がる場合が多い。葦だ、単一の増感色素を大
傷使用し、ても充分な感度が得られないばかりか、最低
画像濃度の上昇や最高画ＩＷ嬢度の低下をきたすことも
多い。

また、Ｐ　、Ｂ、Ｇｉｌｍａｎ、Ｊｒ；Ｐｈｏｔｏｇｒ
。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、、２ｏ１３１．り７（／り７Ａ年）
あるいは米国特許３）２２．３１ｔ号に記載されている
ごとく、ハロゲン化銀粒子の上に増感色素を層状に吸着
させることによシ、制い感度を得ようとする試みが行わ
れている。これらの手法は内側の色素層に生じた色素正
孔を外側の層の色素に移す及び／又は外側の色素Ｊｔｌ
ｌＫ生じた尤エネルギー（あるいは）し電子）を内側の
色素層を通じてハロゲン化銀へ伝達するというものであ
る。これらの場合には、層状に吸着される色素のエネル
ギー準位に制約があシ、かつ、Ｐ　、　Ｂ　、　Ｑｉ　
１ｍａｎ。

Ｊｒ、　　の示しているようなカチオン色素を下層にし
てアニオン色素を上層妃する方法では造核剤の存在下で
表向現像を行い直接ポジ像を得る際に感度の上昇をもた
らさないばかりかむしろ感度の低下をひきおこしてしま
うし、また米国特許第３゜Ａ２２，３１ｔ号の方法では
得られる感度上昇は不十分であるのみならず波長の異な
る色素を組み合せているため感光波長域が不必要に広が
ってしまい、鮮明なカラー画像が得られなくなってしま
う、という欠点を有している。

本発明の目的は、第一に高い分）し感度を；１１＋る内
部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤全提供することにあり、
第二に高い最高態度と低い最低嬶度を有するカラー拡散
転写感材ヲ堤供することにある。

本発明者等は、直接ポジ用内ｒ；ｌ（？へ障型ハロゲン
化銀写貞乳剤に下記一般式（ＩＩ）で表わ烙れるゾアニ
ン色素の少くとも７つ全添加し、次に史に下記一般式（
１）で表わされるシアニン色素の少くとも７つ全添加す
ることにより、者しい分光感度の同上と最高濃度の上昇
および取低濃度の低下という好ましい再興効果が得られ
ることケ全く予期せずして見い出した。このような再興
効果は、造核剤の存在下において表ＩｉＩ現像すること
Ｑてよって直接ポジ像を得ることのできる内部潜像型ハ
ロゲン化銀再興乳剤において特に顕著に見られる。この
ような現象は、今までに全然知ら扛ておらず、驚くべき
ことであった。

一般式（１） 一般式（１） ここでＷ及びＹは同一でも異なっていてもよく、酸素原
ｆ１　セレン原子、イオウ原子、／Ｎ−１ｔ５、′ｆｒ
：表わす。几５は低級アルキル（例えばメチル俵、エチ
ル哉、プロピル恭、ブチル椿、アリル族など）′に表わ
す。Ｚ、Ｚｌ　、Ｚ２　、Ｚａは各々ベンゼン環、ナフ
タレン環を完成するに必要な原子群を表わし、Ｗ、Ｙ及
び輩素原子と共に各々、ベンゾオキサゾール核（例えは
ベンゾオキサゾール核、ｊ−クロルベンゾオキサゾール
核、ターメチルベンゾオキサゾール核、ターブロムベン
ゾオキサゾール核、ｊ−フルオロベンゾオキサゾールＬ
’−フェニルベンゾオキサゾール核、ターメト千ジベン
ゾオキサゾール核、ターエトキシベンゾオキサゾールＶ
、！−ト’）フルオロベンゾオキサゾール核、ターヒド
ロキシベンゾオキサゾール核、！−カルホキシベンソ゛
オキサソ°−フレ核、乙−メデルベンゾオキサゾール核
、６−クロルベンゾオキサゾール核、ｔ−メトキシベン
ゾオキサゾールｔ、９．１−ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール核、ｒ、＋−ジメチルベンゾオキサゾール核、など
）、ベンゾチアゾール核（例えばベンゾチアゾ−フレ核
、弘−クロルベンゾチアゾール核、ｊ−クロルベンゾチ
アゾール核、６−クロルベンゾチアゾール核、７−クロ
ルベンゾチアゾール核、≠−メチルベンゾチアゾール核
、！−メチルベンゾチアゾール核、６−）Ｉｆルベンソ
チアゾール核、ｓ−ブロムベンゾチアゾール核、６−ブ
ロムベンゾチアゾール核、≠−フェニルベンゾチアゾー
ル核、！−フェニルベンゾチアゾール核、！−メトキシ
ベンゾチアゾール核、ｚ−メトキシベンゾチアゾール核
、’−エトキシベンゾチアゾール核、ターカルホキ／ベ
ンゾチアゾール核、ターエトキシベンゾチアゾール核、
ｊ−フルオロベンゾチアゾール核、タートリフルオロベ
ンゾチアゾール杉、ｊ−エトキシカルボニル−ベンゾチ
アゾール核、！−クロルーｔ−メチルベンゾチアゾール
核、ｊ−ヒドロキン−６−メチルベンゾチアゾール核、
！、２−ジメチルベンゾチアゾール核など）、ベンゾセ
レナゾール核（例えｔよベンゾセレナゾール核、ｊ−ク
ロルベンゾセレナゾール核、！−メトキシベンゾセレナ
ゾール核、ターヒドロキシベンゾセレナゾール核、！−
フェニルベンゾセレナゾール核など）、ナフトオキサゾ
ール核（例えば、ナフト（ｘ＋１−ｄ）オキサゾール核
、ナンド（／、、２−ｄ）オキサゾール核、ナツト（Ｊ
、Ｊ−ｄ）オキサゾール核、ターメトキシナフト（／、
、２−ｄ）オキサゾール核、など）、ナンドチアゾール
核（例えば、ナフ）（！、／−ｄ）チアゾール核、ナフ
ト〔／、２−ｄｌチアゾール核、ナンド（ｚ、３−ｄ）
チアゾール核、ｊ−メトキシナフト［／、−２−ｄ）チ
アゾール核、７−エトキシナフト（２，／−ｄ］チアゾ
ール核、ｌ−メトキシナフ［、ｚ、３−ｄ］チアゾール
核、♂−クロルナフト（／　、　２−ｄ　）チアゾール
核など）、ナンドセレナゾール核（例えば、ナフト〔λ
、　／−ｄ　）セレナゾール核、ナフト［／、２−ｄ］
セレナゾール核、ナンド〔２，３−ｄ〕セレナゾール核
、ｒ−クロロナフト〔／、２−ｄ）セレ犬ゾールキシ、
など）、をｊｌり成する。

Ｒ及び几０は各々低級アルキル絨（例えばメチル故、エ
チル哉、ゾロピル恭など）、フェニル番、アラルキル栖
（例えばベンジル域、７エネチル柄など）を表わす。

Ｒ１及びＲ２はアルキル麹（例えは、メチル酌、エテル
哉、プロピル哉、ブチル基、アリル葵など）、アラルキ
ル哉（例えばフェネチル塾、フェニルプロピル恭など）
、アリーロキシアルキル哉（例しはフェノキシエチル番
、フェノキシプロピル屑など）１に表わす。

Ｒ３及びＲ４はカルボキシ基を含有するアルキル基（例
えば、カルボキシメチル騙、２−カルホキジエチル展、
３−カルボキシゾロピル基、≠−カルボキゾプチル氷、
（２−カルボキシエトキシ）エチルＬ　　ｐ−カルボキ
シベンジル八など）、スルホ基全含有するアルキル麹（
例えば、コースルホエチル糸、３−スルホプロピル哉、
３−スルホブチル基、≠−スルホブチル洗、λ−ヒドロ
キシ＝３−スルホプロピル翁１．２−（，２−スルホエ
トキシラエチル哉Ｎ−ｚ−（ｊ−スルホプロポキシ）エ
チル塾、ノーアセトキシ−３−スルホプロピル基、３−
メトキシーコ−（３−スルホプロポキシ）プロピル＆、
’（コー（３−スルホブチル基／）エトキシ〕エチル哉
、コーヒドロキシ−３−（Ｊ’−スルホプロポキシ）プ
ロピル柄、ｐ−スルホベンジルＬ　　ｐ−スルホフェネ
チル７、Ｂなど）を表わす。但し、Ｒ３とＲ４のうち少
なくとも１つはスルホ基全含有するアルキル基’を表わ
す。Ｘｌ及びＸ２は各々は酸アニオンを表わす。

本発明で用いられる一般式（１）の増感色素と一般式（
１１）の増感色素の具体例を下記に示す。

但し、（Ｉａ）は（ｌｌａ）と、（Ｉｂ）は（ｌｌｂ）
と、　（ＩＣ＞ＶｉｃＴＪｃ）と、　（Ｉｄ）は（ＩＩ
　ｄ　）と、　（Ｉｅ）は（Ｉｌｅ）と、（Ｉｆ）ｉｌ
−ｉ（Ｉｌｆ）と、（Ｉｇ）は（ｌ１ｇ）と、Ｃ１１１
）は（ＩＩ　ｂ　）と、（Ｉｉ）は（１１７）とそれぞ
れポｎ合せて共に用いられる。

ｌａ　　　１） ２） ３） ｌｂ　　　４） ５　） Ｊｒ− １ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｂｒ− ７　） Ｂｒ− １ｄ　　　８） Ｂｒ ９　） Ｃ２Ｈ５Ｕｚｌ−１ｓ ｒ− １ｏ） １１） Ｉ ＣＨ３０−１ａ Ｂｒ− ｌｅ　　　１３） ■− １４〕 １５） Ｂｒ− ■ｆ”）Ｃ２Ｊ−１ｓ 噌 ５ｒ ”′）０゜Ｈ５ （ Ｃ２Ｈ，５Ｃ２Ｈ５ ３ｒ− Ｉｇ　　　ｔ９） ２０） ｒ ２１） ２２） ２４） ｌｈ　　　２５） ２６） ２７〕 １”　”）Ｃ２Ｈ５ ”）Ｃ２１１５ ■ ３ｏ）　　　　　　　　　Ｃ２）Ｉ５ １＄ｒ− １１ａ　　　１） ２　） ３　） ４　） １１ｂ　　　５） ６　） （ＵＪｉ２）３８（Ｊ３　　　　　（ＣＩ−４２）　２
ｃＯＯＮａ７　） ｌｃ　　　８） Ｃｚ）ｉ５　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５１ ９） Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １ １１） ５Ｏａ＝ ［ｄ　　　１２） （ＣＨ２ンａｓＯａ　　　　　（ＣＨｚ）ａｓＯａＮａ
１３） １４） １５） １ Ｓ（Ｊ３　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　イー
１３Ｎａ１６） ｌｅ　　　１８） １９） ２０） ２１） ２２） ｉｆ　　２３）　　　　　　　　０２Ｈｓ”　４　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２
Ｈ５２５）Ｃ２Ｈ５ １ ”　”　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ■ｇ　　　２７） ２８） ２９） ３０） ３１） ３２） ｌｈ　　　３３） ３４） ３５） ３６） （（：ｌ−ｉ２）３ＳＵ３Ｎａ １ｉ　　　３７） Ｃ２Ｈ５ ３８） ２Ｈ５ ３９） ２Ｈｓ ０３Ｎａ 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実Ｉｉｔ的に吸収しない物質で、り
つ１１強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。た
とえば含チッ素異角）珈哉で置硬さ扛たアミノスチルベ
ン化合物（たとえば米国特許２、り３３，３りＯ−＠、
同３　、ｌｒ３！　、７２／号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド絹合物（たとえば米国特許３，
７７３．！７０号に、ｉｒ２戦のもの）、カドミウム塩
、アザインデン化合物すどを含んでもよい。米国性ｄ″
ｐ　３　、　ｌ）　／　３’　。

１７３号、同Ｊ　、　Ａ　／　！　、　Ａ　４’　／　
＋７、咀：３．乙／７．２９ｊ号、同３，６３５．７．
２　／号（て記載の組合せは特に有用である。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガりν）・ロゲン
化へ乳丼］に１１いられると同等の凝、１￥で用いられ
る。・・ロダン１ヒ銀１モル当り各々のｐ、１１・１３
色素の約／、θｘ１０−５−約／、０Ｚ１０　　”七ル
、とくにハロゲン化銀１モル当り」曽殉色累の約すン／
θ−５〜！ｘ１０−’モルの一度でｌ−１’ｖ′ｓ　ｔ
＋ことが好ましい。

増感色素の最適閾度は、当業者に公知の方法に従って、
同一乳剤を分割し、各部分に異なる濃度の増感色素を含
有せしめてその分光感度を測定する方法により決定する
ことができる。

本発明で用いる一般式（１）の増感色素と一般式（ｎ）
の増感色素の使用比率は、一般式（１）の増感色票／一
般式（ｎ）の増感色素＝／／２０〜−２０／ｌの範囲で
任慈に用いることが出来るか、史に好ましくは／／λＯ
〜／／／の範囲で用いられる。

本発明で用いられる増感色素の除力旧１慣序としては、
先つ一般式（ＩＩ）の増感色素ｒノ・ロゲン化銀乳剤へ
冷加し、次に一般式（１）の増感色素を添加する。この
時一般式（ｆｆ）の増感色素を除加してから一般式（１
）の増感色素全添加するまでの時間は、一般式（ＩＩ）
の増感色素の１ぷ加に刈し充分攪拌がなさ才していれは
とくに時間を設けなくともよいが、一般式Ｃｌ０）の増
感色累小加後、好１しくは７分以上、史に好１しくけｊ
分以上時間を置いた後に、一般式（１）の増感色素を冷
加する方法が用いられる。

上記の如きＭｆｉ力１１１序で増感色素を冷加した時に
一般式（ＩＩ）の色素層の上に一般式（１）の色素層が
吸右されていることはＰｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　、　　、２　ｏ（ｓ）　、り７（／り７６）
やＴｈｅ’ｌ”ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　　第μ版（Ｍａｃ
ｍｉｌＩａｎ社、／り７７年）第り章Ｅ節、Ｐ、コ≠／
に記載のあるようにゼータ電位測定により決定すること
ができる。

すなわち、ハロゲン化銀粒子が般初負にチャージした状
態に一般式（１）の色素のようなａｎｉｏｎｉｃな色素
を吸着した時にはゼータ磁位はほとんど便化しないが、
史に一般式（１）のようなｃａｔｉｏｎｉｃな色素を吸
着きせると添加量に従いゼータ磁位は正の方向に逆転し
てくる。

一般式（１）及び（Ｉｆ）に含まれｌい増感色素を本発
明の乳剤に史に添加することができる。

増感色素の乳剤への１ｉｌｉｉ加方法はこのＡ′重の分
野で良く知られた方法による。

これらの増感色素は直接に乳剤に分散するとともでき、
あるいは最初にピリジン、メチルアルコール、エチルア
ルコール、メチルセロソルフ、アセトンなど（′または
以上のごとき俗媒の混合物）の水泥オ［１性溶媒に溶解
し、ある場合には水にて希釈し、またるる場合には水の
与で溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することが
できる。ま１ここの溶解に超音波振動を用いることもで
きる。その他、例えば特公昭１．ｔｊ−１２３／号、特
公昭Ｉ／１１１−２３３１９号、特公昭１ｌ−４１−２
７ｊｊｊ号、特公昭≠ｊ−２２り１１ｔ１号、西ドイツ
特許公開（ＯＬ８）／、り≠７．り３夕号、米国特許３
゜’Ａｌ’３．４３１１号、米国特許！、３ｔ１．２，
４０１号や米国特許２．り１２，３弘３号などに記載さ
れている方法も用いられる。

必要に応じて増感色素は適当な浴媒に別々に溶解し乳剤
へ別々に１心加する方法をとることもできる。

本発明に使用式れるノ・ロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの
混合物の親水性コロイド状分散物でめつて、ハロゲン組
成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択される
が、沃化物含量が１０ロ１ａｌｅチ以下、塩化物金型が
ＪＯ＋ｎｏｌｅ％以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化
銀が特に好まｉ−い。

本発明に使用式れるハロゲン化銀粒子の太きさとしでは
微粒子でも粗粒子でも用いられるが、千船サイズが０，
２ミクロンから２ミクロンの範囲が好ましい。　　　゛
本発明に使用される内部潜像型乳剤は、好ましくけその
ハロゲン化銀ｙ、子の内部に龍塚を形成するハロゲン化
銀乳剤であり、主として粒子表［口１上に潜像を形成す
る）・ロゲン化−粒子とは区＞、ｉ！ｌさＪ］。

るものである。かかる内部潜像型乳剤についてはＤａｖ
ｅｙらの米国特許２．！タコ、２夕Ｏ号などに不されて
いる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は「内部型」現像液
で現像した場合に達成される最大濃度が「表面型」現像
液で現像した場合に達成さノする最大濃度より大である
という事によりさらに明確に定義することができる。本
発明に適する内部潜像型乳剤は、そのハロゲン化銀乳剤
ｆ：坊明な支持（Ａ＋／（ｍ　”／２布し、ｏ、ｏｉな
いし１秒の固定された時間で蕗つで、を与え下記現像液
Ａ（内部型現像液）中で、２００Ｃで３分間税源したと
き通帛の再興濃度測定方法によって測られる最大歯度が
上記と同様にして廓丸したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液Ｂ（表Ｕ型現像液）中で、２ｏ”Ｃで弘分間現像した
場合に得られる最大濃度の少くともｊ倍大きい強度を有
するものである。好ましくは現像ｉＡに為・ける最犬餌
朋が現像液Ｂにおける最大濃度の７０倍をこえるもので
おる。

現像液　Ａ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　／り２モノメチ
ル−ｐ−アミノフェ ノールセスキサルフェート　　　　／り？亜値酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　タ０９臭化カリウム　　　　
　　　　　　　ｉｏｙ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　２！２チオ饋酸ナトリウム　　　　　　　　２０
９水を加えて　　　　　　　　　　　　／７現像液　Ｂ ｐ−オキ／フェニルグリシン　　　　１０９炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７００？水を加えて　　　　
　　　　　　　　ｌｔ本発明に使用するのに通した内部
潜像型乳剤の調製方法としては、例えば、最初に溶解性
の尚い塩化銀のような軛塩粒子ｒ作り、欠いて溶解性の
低い（沃）臭化銀のような銀塩に変換するキャタストロ
フィー沈澱法によるコンバージョン乳剤（米国時ｒｆ２
　、　！タコ、２５０号）、化学増感した大粒子のコア
乳剤に微粒子の乳剤を混合の上熟成することによってコ
ア＊ｉ−ｐの上にハロゲン化銀のシェルを被隠したコア
・シェル乳剤（＊叫特許３．２０ｔ　、３／３号、英国
特許／、０／／、０６２号）、化学増感した単分散のコ
ア乳剤に陪イオン嬢度を一定に保ちつつ可溶性銀塩溶液
と可溶性ハロゲン化物溶液とを同時に添加してコア粒子
の上にハロゲン化銀のシェルをＭ　４１したコア・シェ
ル乳剤（英国特許／、０２７，１ｌｌｔ号、米国特許、
？、７Ｇ／、、？７＆号）、乳剤粒子が２つ以上の積層
構造になっており、第７層と第２層とハロゲン組成を異
にするようなハロゲン局在乳剤（米国特許３．り３ｊ、
０ｊグ号）、３価の金属イオンを含む酸性媒体中でハロ
ゲン化銀粒子を生成させて異種金属を内蔵させた乳剤（
米国時ｒ’ｔ−３＋グＩＬｔ７，２２７号）などがある
。その他Ｅ、Ｊ。

Ｗａｌｌ著　ホトグラフィック・エマルジョンズ（Ｐｂ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　）３　
！　へＪｔ貞、！１２−４３頁、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、
、　（／２２２年）、米国特許２、弘り７　、　ｌｒ７
！ｒ号、同２　、！６３．７ｆ、を号、同３．タ／／、
ＪＡＪ号、西独特許出願（ＯＬＳ）λ、７２ｇ、／Ｃ＃
号等に記載の方法でつくられたものもある。

本発明で適用できる造核剤としては、米国特許コ、ｊｒ
♂、りｒコ号、同コ、ｔ４Ｊ　、７１１号に記載された
ヒドラジン類；同Ｊ　、　２２７　、１１２号に記載さ
れたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特許／　、２１
３．１３１号、特公昭４１９−ｓ♂ｌぶグ号、米国特許
３，７３グ、７３ｒ号、同３．７１り、弘タグ号、同Ｊ
、ｔ／！、ｌ、／！号に記載された四級塩化合物；米国
特許Ｊ、７／Ｉ。

１１７０号に記載された、かぶらせ作用のある（ｎｕｃ
ｌｅａｔｉｎｇ）置換基を色素分子中に有する増感色素
；米国特許≠、０３０　、り２ｊ号、回り。

０３／　、／、２７号に記載されたアシルヒドラジノフ
ェニルチオ尿素系化合物が代表的なものである。

本発明で使われるこれらの造核剤は、現像処理中、又は
常温処理中に作用して、内部潜像（即ち内部現像核）を
有しないハロゲン化銀に対しては優先的に表面現像核を
形成させ、その結果同粒子を表面現像液によって現像可
能とするものであり、既に内部潜像（内部現像核）を有
するハロゲン化銀粒子に対してはあらたに表面現像核を
形成させる作用が殆んど無いものが望ましいと考えられ
ている。

ここで使用される造核剤の鼠は、所里とする結果に応じ
て広馳囲に友えることがでさる。この造核剤の製置は、
一般に感光材料中に冷加される場合、タ０−／タ、００
０〜／１モルＡ２、好ましくは３００−１．．０００〜
／１モルＡｆ／が使用される。

造核剤を現像液中に那える場合には、現像液／ｌについ
て約ｏ、ｏｒないしｔｆ（好ましくは０゜／〜）？）で
ある。造核剤を感）を材料甲のいす、ｊＬかの層に含ま
せる場合、その造核剤を耐拡散性にすることも目的の為
に有効である。

また、造核剤の存在下に現世処理する代りに、本発明の
あらかじめカブらされていない乳剤分曳像処理中に光に
さらしてカブらせてもよい。

本発明の内部潜１象型ハロゲン化銀写員乳剤ｉｄ種々の
用遂に用いることができるが中でも直接ポジ型写真感′
ｙｔ、判料用乳剤、多層構成の反転カラー感材用乳剤、
多層構成のカラー拡散転写感利用乳剤として有利に使用
される。カラー４員感光材料とするために組合わされる
色素像供与化合物とじては、各種化合物を利用すること
か出来るか、カプラー及び色素放出レドックス化付物が
特に廟用である。

色素形成カプラーを使用する場合には、ハロケン化銀感
光材料中に含有せしめてもよく、処理液中に含ましめて
現１象することもできる。色素形成カプラーを本発明の
ハロゲン化銀乳剤中に小力口するに〃ま、公知の任意の
方法を用いることができる。

例えば米国特許／、０！！、／夕ｊ号、／、１０コ、０
２♂号、λ、／どＡ、ｆ弘り号、λ、３２λ、０２７号
および２．と０７，７７７号に記載の方法を用いること
ができる。

本発明の写匹乳剤は、ハロゲン化報の現数に対応して拡
散性色素を放出するような低数転写用色像供与物質と組
合せて、適当な現世処理ののち受像層に所望の転写像を
得るのにｔｆ４いることもできる。

特に市川な拡散性色素供拘物費としては色素放出し・ド
ックス化合物があり、これは酸化を受けた化合物がアル
カリ加水分解して色素を放ＩＪ３−ｊ−るものである。

この具体例としては下記の文献に記載のものｔ挙げるこ
とができる。

米国特許≠、０タ３，３／２号、同弘、０！ｒ！。

Ｉ、ｔ、２　ｇ　ｇ、同１１，０７１．ＪＡＷ号、同４
ｔ、／！２．１３３号、同≠、／３夕、り２り号、同≠
。

３３ｔ　、３２２号、特開昭１ｌ−ｔｏ≠３≠３号、同
ｊ３−≠ｔ７３０号、同タ４ｔ−／３０／２．２号、同
ｊｔ３−３１７！Ｐ号、同！ｌ、−／２Ａｌｌλ号、同
タ乙−／乙／３０号、同ｊ＆−／乙／３／号・等このう
ち、イエロー色素を放出するもの：木国粕ａＴ−＜’　
、０／３．６３３号、特開昭夕３−／１１．り３２１７
号、同タ／−／／≠９３０号、同りｔ−７／　０７２号
、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｂ　
　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７１ｒ　３０（１７
ｆ）、同／Ｊ４ｔ７Ｊ−（’７７）等マゼンタ色素を放
出するもの： 米国特許３．タタｌ、≠７６号、同３．り３／。

／≠≠号、同３．り３２，３０１号、特開昭タ３−２Ｊ
ｔ２１ｆ号、同タ２−１０６７２７号、同！≠−乙タ０
３≠号、同タ弘−／ｌ／３３２号、同タターり０２　ｇ
　号、同タ！−３６♂０≠号、同タ４−７３０３’７号
、同！６−７１ＯｔＯ号、同ｊター／３≠６０２号、同
タグ−２り０３グ号、等シアン色素全放出するもの： 米国特許３．り≠コ、り♂７号、同３．り２’ｌ。

７６０号、向ＩＡ、０／３．Ａ３ｊ号、’１４［ｊ／−
１ｏｙり２ｒ号、同６３−／４’Ｙ３２ｇ’−５Ｅｙ、
同タノー１１２７号、同タ３−／≠３３２３号、同ｊ３
−弘７ｔ２３号、同６ロー７７Ｏｔ１号、青捷た、酸化
忙受けなかった万の化合物が閉環するなどして色素を放
出するレドックス化合物としては、下記の文献に記載の
ものケ挙げることができる。

米国特許１１．／３り、３７り号、同３．ＹＩＯ。

≠７２号、西独特許出願（（ＪＬＳ）ｚ、グ０２゜りｏ
ｏ号、同２．≠４１ｇ、ＩＩ１号、等。

又、本冗明に使用されるカプラーは、（ゲ！ｌえはＴ　
ｈ　ｅ　　’１’　ｈ　ｅ　ｏ　ｒ　ｙ　　ｏ　ｆ　　
１月＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　　（第≠
版、／り７７年、’ｌ’　、　Ｈ。

Ｊ’ａｍｅｓ利尚）第７２章に記載さ扛ている。以斗レ
ドックス化合物を使用する場合を代表として説明するが
、その他の色素像供与体を使用する場合にも適用できる
。

色素放出レドックス化合物の塗布機は、／）　４ ／　０　　〜／　Ｚ　／　Ｏｍｏｌｅ／ｍ　　、好筐し
くは、２ｘ１０　　Ｓ−２ｘ１０　　　ｍｏｌｅ／ｍ　
である。

本発明に用いられる色素放出レドックス化合物は、担体
である親水性コロイド中にこの化合物の型に応じて、種
々の方法で分散することが出来る。

例えばスルホ哉やカルボキシ基のような解品性醇をもつ
化合物は水又はアルカリ性水溶故に溶解してから親水性
コロイド溶液に加えて分散できる。

一方水性媒体に溶は難く、有機溶媒に溶は易い化金物は
、下記の方法で分散できる。

■　化合物を実質的に水不溶の茜沸点溶媒に溶解した液
全砂水性コロイド溶液に加えて分散する方法。この方法
に関しては例えば米国特許２，３２２．０２７号、同２
．！１３３．ｊ／≠号、同２゜１０／、１７１号に記載
されている。又必要に応じて低沸点溶媒又は水に溶解し
ゃすい有機溶媒を用いても長く、これら溶媒は乾燥にょ
る揮発、水洗前により除去嘔れる。

■　化合物を水混和性溶媒に溶解後、親水性コロイド溶
液に分散する方法。

■　上記■で高沸点溶媒に代えて、又は薗２１Ｉμ点浴
媒と併用して親油性ポリマー金柑いる方法。この方法に
関しては例えば米国特許３．ｔ／り、／り５号、西独特
許／、り！７．弘６７号に記載されている。

■　化合物を水油オロ性溶媒に溶解後、とのｔ’１４液
に水性ラテックスを徐々に除ｊＪｌ］　Ｉ、、化合物が
ラテックス粒子中に含有された分１枚物を倚る方θ：。

この方法に関しては、例えば特開昭タｉ−ｓタタ４／、
３号に記載されている。

この他、上記で得た親水性コロイド分融中に、例えば特
公昭夕／−３り！ｒ３！号記戦の碕ＡＩＪ性ポリマーの
ヒドロシルを添加しても良い。

色素放出レドックス化合物の分散ｒＪ　１．Ｗ　１ｍ活
性剤を乳化助剤として用いることにより名しぐ助ｉ、ｆ
らしる。・ｎ川な界面粘性剤は、例えば１）１ｊ述の持
計明細敲甲及び特公昭Ｊター≠り２３勺、米国時計第３
．ｔ７ｔ、／弘１号に記載されている。

本う６明中に便ハ」する色素放出レドックス化合物を分
散するのし′こ４更用する親水性コロイドには例えばゼ
ラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルホキジ
メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロース等りセ
ルロース誘導体、寒天、アルギン醒ソーダ、１Ｍ旬誘導
体などの糖誘導体、台成親水註コロイド例えばポリビニ
ルアルコール、ポリｆく一ビニルピロリドン、ポリアク
リル師共咀合体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導
体（例えＶよ部分別７Ｉ（分解二吻）号がめげら扛る。

必要に紀、じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性
混合４４を便用する。この甲で最も一般的に用いら７Ｌ
るのはゼラチンであるが、ゼラチンは一部″ｆ、ｙ’ｃ
−は全部ケ付成親水性コロイドで置き換えて使用しても
よい。

巳素放出しドックス化合物才用いて、力２−拡ｔ１友９
す、１肩１川１家乞・１−けるだめのプロセスについて
は、門＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　
ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒ　　ｉｎｇｇ、５、　　ｖｏ　
　１２０．　　Ｊ５．’Ａ、　　　ｐ／　　ｊＪ’〜／
７４４、Ｊｕｌｙ／Ａｕｇｕｓｔ　　／り７ｔに記載芒
れＣいる。

上記プロセスにおいて、色素数量しドックス化合物？ク
ロス酸化できるものである限り、どのようなハロゲン化
銀現傷薬でも使用することができる。このような現像薬
は、アルカリ性処理組成物の甲に営ませてもよいし、４
員要素の濾光な層に含捷せてもよい。本発明においてイ
史用しうる現像薬の例をめけると次の通りである。

特開昭タＡ−／ｌ／３／号に記載の７・イドロキノンク
爪　アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラ
ゾリジノン類〔例えはフェニドン１．／−フェニル−３
−ピラゾリジノン、ジメゾン（／−フェニルーク、クー
ジメチルー３−ピラゾリジノン）、１−ｐ−トリルニゲ
−メチル−弘−オキシメチル−３−ピラゾリジノン　ｔ
　　（ｕ　／　−メトソシソエニル）−クーメチル−ｔ
−オキシメチル−３−ピラゾリジノン、／−フェニル−
グーメチル−４−オキシメチル−３−ピラゾリジノン〕
など、。

ここにあげたもののなかで、フェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成會軽
減する性質を具えている白黒現像剤（なかでもピラゾリ
ジノン類）が、特に好ましＶ）。

本発明の写負感光劇料を処理するのに使用する処理組成
物は、水酸化ナトＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含みｐ）−１
約り以上であることが通光であり、好ましくは／／、１
以上のアルカリ強度を持つ、処理組成物は亜硫酸ナトリ
ウム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダク
トンの如＠酸化防止剤を含有してもよいし、文具化カリ
ウムのような銀イオン一度調節剤を含有し得る。又ヒド
ロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル
セルロースの如き粘度増加化合物が含有してもよい。

又本アルカリ性処理組成物中には税源促進もしくは色素
の拡散全促進する如き化合物を含ませてもよい（たとえ
ばベンジルアルコールの如き化合物）。

減色法による天然色の再現には、ある涯長軸囲に選択的
分光感度をもつ乳剤と同波長軸１）ｌ−Ｉ　Ｋ選択的カ
分）を吸収金、もつ色素像を供与する化合物との組合せ
の少くとも二つからなる感毘拐料が使用される。

特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄巴色素放出レドックス
化合物との組合せ、緑感性ｆＬ剤とマゼンタ色素放出レ
ドックス化合物との組合せ並びに赤感性乳剤とシアン色
素放出レドックス化合物との組合せからなる感）を要素
は有用である。これら乳斧１と色素放出レドックス化合
物との粗汁せ単位は感光材利中で面対向の間係で油状に
車ねて望布されてもよいし、或いは各粒子状（色素放出
レドックス化合物とハロゲン化銀粒子が同−粒子中に存
在する）に形成されて混合して一層として塗布笛れても
よい。

中間層と色素像供与体を含有する層の１ｔｊｊ　Ｋ特開
昭ｊｊ−１２０！を号に記載されるように隔離層を設け
てもよい。又中間層中に特開昭夕Ｊ−Ｊ７ｃｊＯ号に記
載されるようにハロゲン化銀乳剤を力Ｕえてもよい。

本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用しつる媒
染層、中オ０層、中和速度調節層（タイミング盾）や処
理組成物等については、例えば特開昭５２−１≠５３３
号に記載のものが適用できる。

本発明の感光材料をカラー拡散転与写真法に趣用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭１ｉ
ｔ−／Ａ３ｊｌ、号（米国特許３．≠、／　ｔ　、　Ａ
弘ｊ号と同３．≠／ｊ、１６号）、特公昭４１ｇ−３３
６９７号（米国特許３．！タグ。

／ｌ≠号）、特開昭１０−１３０１１０号（゛忙国持１
ｒＦＪ１タタ３．≠ｒｔ号）および英国特許／、３３０
、！；２弘号に記載されているような−イ＾（インテグ
レーテッド）型、特開昭ｊ７−／／′？ｊｙｊ号（ヨー
ロッパ特許！３３２ｆ）に記載されているような剥離不
要型のフィルムユニットの構成をとることができる。

上記いずれの型のフォーマットに於てモ、牝開１１＋３
１２−　／　＋　３２　／　７号（米国特許ｐ、ｏ夕ｔ
。

３２Ｖ号）、特開昭タ３−７２乙２２づ（米国特ｉ′］
、φ、／タタ、３ｔ２号）、特開昭ｊ弘−７ｇ／３０号
（米国時ｆ１・≠、２ＩＯ，２’ｌＪ号）、特■］ｌｊ
ｇ（ｊｌ−／ＪＪ’４’Ｊ、２−ｑ（米１．＋、Ｊ％：
）＝ｊ’１４．．２ｔＡ　　。

／ｒ２７号）および特開昭！弘−／３ｇ１１３３号（米
国特許弘、２ｔｌ、ｔＯｙ号）などにυ１］小されてい
る融着ラテックスポリマ゛一層あるいは特開昭ｊＩ−！
４１３１１／号（米国特許≠２．２２り、５７６号）や
Ｊ、’）　ｉ　ｓ　ｃ　ｌ　ｏ　ｓ　ｕ　ｒ　ｅ　　／
ざ１．ｔ２ｋ（／り７り）号に開示芒れているラクトン
産金Ｍポリマーなど、商い処理温度において中和タイミ
ング時間が短くなるような一時Ｉ＃ｇ層によって保ｉ！
’ｉ！されたポリマー酸層を使用することが、処理ｒ；
ｏｒ　ＩＩのｆ＋−答中を広くする上で有利である。

本発明明細階に記載の再興組Ｊｉｙ、物は各柚の又特休
に塗イｂして写真要素を作ることができる。４磨５ハロ
ゲン化銀乳剤は支持体、好１しくは透明及び／又は可撓
性のものの片面又は両面に置市することができる。代表
的支持体はセルローズナイトレートフィルム、セルロー
ズアセテートフィルム、ポリビニルアセタールフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム及び他のポリエステル並ひＶこガラス、紙、戴
属、木等がめげられる。α−オレフィンポリマー、特ニ
炭素ｊＱ（−コ又６よそれ以上勿含むα−オレフィンの
ポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピし・ン、エ
チレンブテンコポリマー寺で破覆され／Ｃ紙の如き支持
体が艮好な結果分与える。

本発明に従って作らｇる与呉要索中に存在する写貞ハロ
ゲン化銀乳剤ｊ薗及び他の層は任意の胸当な：１史比剤
で硬化せしめることができ、これら硬化剤にはフォルム
アルデヒド及びムコクロル酸の如キアルデヒド１便化剤
、アジリジン１曲（ＩＬ　ジオキサン誘導体の硬化剤、
オキシ澱粉の如きオキシポリサッカライド等が含でれる
。

硬膜剤と［７て、プロダクト・ライセンシング・インテ
ックス、第タコ巻Ｐ　／　Ｏｒの［Ｈｅｒｄｅｎｅｒｓ
Ｊの３貝にｉ己戦されているものが月１いられつる。

与員ハロケン化銀乳剤周には他の冷加物、特に再興孔列
１７に有用でおることが知られているもの、例えば潤滑
剤、スピード増力１剤、収ゲじ染料、ＬＪ’９将剤等を
ｂｊχ力口することができる。

ハロゲン化銀乳剤は重イ１ｊ助剤を含］ｂしうる。霞蛋
助剤としｔ１プロダクト・シイセンシンク・・インテッ
クス、４　Ｙ　２ｋ　Ｐ　／　（／　Ｊ’の［ＣｏａＬ
ｒｎｇａｉｄｓＪの項に記載されているものが用いられ
うる。

更に本発明においてｔよハロゲン化銀乳ｋｌＪ甲にヨウ
素イオン化・放出する化合物（４Ａえばヨウ化カリウム
など）を言廟せしめることがでさ、又ヨウ素イオンを含
南する曳１象欣を用いてｓｒ蹟り商１象を得ることがで
きる。

本発明に１糸る４呉材料の呂１装に於て界Ｉｎ、ｉ　７
詣−Ｆ剤又はその混付物を使用することが屡々ゼ利でめ
る過当な異聞活性剤にｔよ非・１オン性、イオン性及び
両性界面活性剤が也’ｔ　２Ｌ、例えはポリオキ／アル
キレン誘導体、両性アミノ酸分散剤（スルホベタイン類
も含ｔｒ　）等があげられる。これらのａ′すは米国特
許２．ｔｏｏ、ｆ３／号、同２．２７／、Ａ、２２号、
同コ、２７／、ｌ、２３号、同λ、２７！。

７２７号、同λ、７１７　、ｔＯｊ号、同２．ざ／ｌ、
２２０号、同コ、７３’？、ｔＹ１号、及びベルギー４
寺Ｊト２！２，１ｒ６２号に６ｇ戦されている。

本発明の写ｌ乳剤には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドｆだけそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。例えば！１（国特許２　、　？−００，５３，２号、
同λ、４’２３．タグタ〜号、同λ、　’７　／　４　
、　Ｏｔ１号、同３．乙７７゜２１０号、同３，７７２
，０２／号、同Ｊ、１０と、００３号等に記載されたも
のを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤はカプリ防止剤（Ａｎｔｉｆ
ｏｇｇａｎｔ）や安定剤（ｓｔａｂ目１ｚｅｒ）忙含有
しうる。化合物としては、プロダクト・ライセンシング
・インデックス、第タコ巻Ｐ　／　０７のＪＡｎｔｉｆ
ｏｇｇａｎｔｓ　ａｎｄ　５ｔａｂｉｌｉｚｅｒｓＪの
項に記載されているものを用いうる。

本発明の好ましい実施態様は次の妬くである。

（１）　　特許請求の範囲の内部痛像型ハロゲン化銀乳
剤層を少くとも７つ有し、口像嬉光の後に造核剤の存在
下に表ｔｈＪ現像することにより直接ポジ像を得る再興
感光材料。

（２）一般式（１）及び（ＩＩ）に於いて、Ｗ及びＹが
同一である特許請求の範囲の内部浩塚型ハロゲン化銀写
真感光材料。

（３）実施態様（２）において一般式（１）の増感色素
がｌａ、ｌｃ、ｌｄ、又はＩｇから】ルばれ、一般式（
ＩＩ）の増感色素がｌａ、ｌｃ、ｌｄ、又はｌ１ｇから
選ばれた写真感光杓料。

（４）実施態様（１１において、乳剤層の現像釦量に対
応し拡散性色素を放出する、耐拡散性色像供与物質と組
み合わされた感材ユニットと、かつその拡散性色素を受
像する媒染ユニットを・もち、かつこれら感材ユニツｌ
処理するだめの処理液ユニットを組み合せた拡散転写用
感光材料。

（５）実施態様（４）において、乳剤層が各々赤感乳ル
」層、緑感乳剤層、青感乳剤層から成る拡散転写用カラ
ー感光材料。

（６）実施態様（４）において、拡散性色素を受像する
媒染層を感材ユニットに含む拡散転写用感光材料。

実施例　ｌ。

内部宿像型乳剤を次の乳剤処方によ＃）調製した。

乳剤処方：ゼラチン１０ｆ／を含む水浴液ｌｌ中に等モ
ルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を夕Ｏ０Ｃで３
０分間コントロール・ダブルジェット法で添加し、０．
Ｉｔμの八面体臭化銀粒子を侍だ。得られたコアー乳剤
に１．１．）■のナオ硫酸ナトリウム／１モル銀と、１
．７■の塩化金（Ｉｌｌ）酸カリ／１モル鉋を加え、ｔ
ｏ　０ｃで≠夕分間、化学熟成を行なった。化学熟成を
ｔ′！、どこしたコアー乳剤に、さらに等モルの硝酸銀
水溶液と臭化カリウム水溶液とを６００Ｃでｐｏ分間コ
ントロール・ダブルジェット法で加え／　、００μのコ
アー／シェル型直接反転写貞乳剤を１１つだ。シェル形
成（ｉｏ、夕■のチオ鎖酸ナトリウム／１モル銀と、０
．７５りの塩化金（ＩＩＩ）酸カリ／１モル銀を加えシ
ェル表面の化学増感を行った。

上記のようにして調製した乳剤ｌｋＷずつケとり、第１
表から第６表にボすように、一般式（１１）の色素才嫡
加攪拌し、ｒ分後に一般式（１）の色素を添加した（但
し比較用の場合にＶ′ｉ色系のγ」籾１」順序は異なる
ンハロゲンゲン化銀乳剤全、三酢酸セルロースペース上
ｔ／Ｃ幸４ｆＡｎ’ｃカ３３０μ２／ｃＩｎ２になるよ
うに墜布乾煉し、試験サンプルを作った。

このサンプルを億露）ＹＪ、下記の処理により２０°Ｃ
で５分間現像を行い性能を比較した。結果は第１表から
第を表に示すごとくであった。

第７表から第を表に於いて、反転感層は〔最小透過濃度
十〇、！〕にメづ応するａ度を与える鮎）し―の逆数値
を６準試料（表中、苓隼と表わす）に対して相対値で表
わした。

現像液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０．０９ハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　ｒ、０９灰岐ナトリウム
　　　　　　　　　　タλ、３９臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　５．０９ヨウ化カリウム　　　　　　
　　　　　０．３２、　水を加えて　　　　　全量　／
、Ｏｌにする実施例　２゜ 実施例１に於けると同僚に乳剤を調製した。

次いで、以下のようにして、カラー拡散転写用４負感光
材料に用いる感光シート、カバーシート、処理液を作成
した。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、下記（１
）〜（６）を順次装設して感）しシートを作成した。

感光シート： （１）搬出の化合物Ａで示される水性ポリマーラテック
スＪ　、　Ｏｆ　７ｍ２、ゼラチン３．０９／ｒｎ２お
よび壁布助剤（後出の化合物Ｂ）。、３９／ｍ２を営む
受像層。

（２）　　二酸化チタン／　７．７　ｐ／ｍ２およびゼ
ラチン！、夕２／ｍ２を含有する白色反射ノ曽。

（３）　　カーボンブラックコ、θ？／ｍ２およびゼラ
チン／　、　ｊ　ｆｌ　／Ｉｎ２茫含有する遮光層。

（４）　　マゼンタ色素放出レドックス化合物（（＆出
の化合物Ｃ）θ、ｊ０１／／Ｈ）２、トリジ′クロヘキ
シルホスノエートθ、／θｆ／　ｎｒ　２．２　＋　ｊ
−’）　　ｔ−−＜ンタデシルハイドロキノン。、θθ
ｆｔ／ｍ２およびゼジチ７（７、ｊｌ　ｆ／／ｍ２を含
有する層。

（５）　　緑感性緑感性内接ポジ臭化銀乳剤として、第
７表〜第μ表にボされたように一般式（ｎ）の増感色素
を添加攪拌し、２分後に一般式（１）の増感色素によっ
て分光増感した乳剤（但し比較用の場合は色素の冷加順
序は異なる）を銀の塗布＠ｌ）：０　、　ｒ　ｊ　９／
ｍ２、セ９チ：ｙＯ、Ｙ　ｊｌ　／　１１１２、造核剤
（化合物Ｄ）　０　、Ｏｊ　ｙｎｇ／　ｍ２、ふ・よひ
２−スルホ−！−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩０　、　／　ｊ　９７ｍ２　を含Ｍする球感性乳
剤鋳。

（６）　　ゼラチン／　、　Ｏｆ　／　ｍ２　　を含む
層。

また、以下の如くカバーシートを作った。

カバーシート 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（／′）〜（３′）全塗布してカバーシートを作
製した。

（ｌ′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対コＯ（
重量比）の共重合体（Ｊ、２ｆ／ｍ２）および／、弘−
ビス（コツ３−エボキシゾロポキシ）−ブタン（ｏ、１
→／ｍ２）葡＠有するｊ曽。

（−２’）アセチルセルロース（１００？（１）７セチ
ルセルロースを加水分解して、３！Ｐ、弘２のアセチル
籠を生成するもの）＜３．１９７ｍ２）およびスチレン
と無水マレイン酸の６０対≠０（市皺比）の共重合体（
分子量約！万）のメタノール開城物（（１）、、２３９
／ｒｒ１２）および！−（２−シアノ−／−メチルエチ
ルチオ）−／−フェニルテトラゾール＜ｏ、ｉｒ≠’／
ｍ２）を含有する層。

（３′）スチレｙ−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの１７７対≠２．３
対３対ｊの共重合体ラテックスとメチルメタアクリレー
ト−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドのり３
対ｌ／一対３（束量比）共重合体ラテックスを前者のラ
テックスと後者のラテックスの固形分比がｔ対グになる
ように混合し、雀布した厚さλμの僧。

前記感光シートを黄色フィルター÷帷品１柑制”　　　
全通して像様に崖九したのち上記カバーシートを車ね合
わせて、両シートの間に、１把処理液をｉｓμの厚みに
なるように展開した（展開は加圧ローラーの助けをかり
て行った）。

処理はコタ０Ｃで行い、得られた反転黄色像のセンシト
メ）　ＩＪ−結果は、第７表〜第１０表に示すごとくで
あった。反転像の感度は、（最商ｌｌ！ＩＩ像纒度−０
，３）に対応する濃度を与える鮨°毘付の逆数値を基準
試料（表中、６準と表わす）に対して相対値で示した。

処理液 化合物Ａ： ａ：ｂ：Ｃ：ｃｌ＝ｔ：＆７．ｔ：タ、ｊ：１Ｉ２（重
量比） 化合物Ｂ： ｎ＝約３０ 化合物Ｃ： Ｃ（ＣＨ３）３ 化合物■）： 実施例　２゜ 実施例１に用いたのと同様の処方で内部潜像型乳剤？調
製した。

次いで以下のよりにして、カラー拡散転写用４員感光材
料に用いる感光シート、カバーシート、処Ｊ−１４！液
全作成した。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、下記（１
）〜（６）を順次を設して感光シートを作成した。

感光シート： （１）前出の化合ｗＡで示される水性ポリマーラテック
ス２．７ｆ／ｍ２、ゼラチン３．１９７ｍ２および塗布
助剤（前出の化合物Ｂ）０．３９／ｎ１２　を含む受像
層。

（２）二酸化チタン／　Ｉ　、／　９／ｍ２およびゼラ
チンコ、！？／ｍ２を含有する白色反射層。

（３）　　カーボンブラック２．０９７ｍ２およびゼラ
チン／　、！　９７ｍ２を含有する遮光層。

（４）シアン色素放出レドックス化合物（下記化合物ｅ
）０．４１１．９７ｍ２、トリシクロヘキシルホスフェ
ート０，０１９／ｍ２．２．Ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシル
ノーイドフキノン０．０／３９／ｍ２およびゼラチン０
．７７９７ｍ２を含有する層。

化合物ｅ （５）赤感性向潜像型直接ポジ臭化銀乳剤として、第１
／表〜第１弘表に示されたように一般式（１１）の増感
色素を添加攪拌し、１０分後に一般式（１）の増感色素
によって分光増感した乳剤（但し、比較用の場合は、色
素の添加順序は異なる）を、銀の塗布量が０．９　、ｔ
　ｆ　７ｍ２、ゼラチン／、２９７ｍ２、造核剤（前記
の化合物Ｄンθ、０１〜／ｍ２およびλ−スルホーｊ−
ｎ−ペンタデシルノ−イドロキノン・ナトリウム塩（０
，１３９７ｍ２ンを含有する層。

（６）ゼラチン／、Ｏｆ／ｍｚを含む層。

また、以下の９口くカバーシートを作った。

カバーシート 透明ナポリエテレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の１−（／′）〜（３′）を塗布してカッぐ一シート
を作製した。

（／′）アクリル酸とアクリル酸ブチルのざ０対−２０
Ｃ３量比）の共重合体（２２９／ｍ　　）および／、弘
−ビス（，２，Ｊ−エボキシゾロポキン）−ブタン（０
，弘≠９７ｍ　）を含有する層。

（Ｊ’）アセチルセルロース（１００？のアセチルセル
ロースを加水分解して、３り、≠９のアセチル基を生成
するもの）（３，１９７ｍ　　Ｊおよびスチレンと無水
マレイン酸の１０対弘Ｏ（車量比）の共重合体（分子討
約５万）のメタノール開環物（０，２３に１７ｍ　　）
およびｊ−（２−シアノ−／−メチルエチルチオ）−／
−フェニルナト２ゾール（０，／！≠２／ｍ　）を含有
する層。

（ｊ’）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
敞−Ｎ−メチロールアクリルアミドのｔ２．７対≠２．
３対３対夕の共重合体ラテックスとメチルメタアクリレ
ート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの２
３対参対３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラテ
ックスとイ汝者のラテックスの固形分比が６対弘になる
ように混合し、雀布した厚さ２μの層。

前記風）ＹＳシートを赤フィルターキ≠ｄ咽４坤肘≠＃
ヰ≠に）目＃姑≠を通して像様に露光したのち上記カバ
ーシートを重ね合わせて、両シートの間に実施例２で用
いたのと同じ処理液をｒ！μの厚みになるように展開し
た（展開は加圧ローラーの助けをかりて行った）。処理
は２ｓ　′Ｃで行い、得られた反転黄色像のセンシトメ
トリー結果を第１１表〜第１＋Ｌ表にまとめた。反転ｊ
域の感度は、（最高画像濃度−０，３）に対応する歯度
を与える露光量のス免数値を基準試料（表中、基準と表
わす）に対して相対値で示した。

特許庁長官１←　若　杉　和　夫　殿 ３．補正をする者 事件どの関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルｊ・株式会社連絡尤　〒１０６東京都港区西麻布
２１目２６番３０号４、補正の対象　　明細書の（）持
￥「請求の範囲」の柵及び「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載？別紙の通り補
止する。

明細書の「発明の計ＩＶＩＩＩＩな説明」の功の記載ケ
下記の通り補正する。

／）第ｇ戸３行目の「ｌ（５け」の後に「）・ロクン原
子も（、＜は低級アルコキシ基で置換さ）また、又は無
置換の」孕挿入する。

２）第ざ頁グ行目の１アリル基」の後に１、メトキシエ
ヂル基、２−クロルエヂル基」全挿入する。

３）第ざ頁７行目の「各々、」の後に［ベンゾイミダゾ
ール核（ｆ！ｌえば２、ｊ、６−ジクロルベンゾ・ｆミ
ダゾール核Ｊ−クロル−６−トリフルオロメチルベンノ
・イミダソール核など）、」全挿入する。

弘）第ｇ戸／４’イ丁目のＩ’、ｔ−）リフルオロ」ケ
「ｊ−トリフルオロメチル」と補正する。

ｊ）第１／頁ｊ行目の「アリル基など）、」の後に［ハ
ロアルキル基（例えば、−２１−２，３１Ｊ−テトラフ
ルオロプロビル基、！−フルオロエチル基１．２−クロ
ロエチル基なト）、アルコキシアルキル基（例えばメト
キシエチル基など）、」全挿入する。

６）第１弘頁　Ａ）式中の と補正する。

７）第１７頁　／ｊ）の式の後に ｒ／ｊａ） 」 全挿入する。

ざン第１ｒ頁　／ｆ）の式の後に ］／♂ａ） ２Ｈ５ ■ 」 ご挿入する。

タ）第１り頁、２１）式中の と補止する。

１０）第２０頁２≠）式中の と補止する。

／／）第５６頁り行目のＩ”ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪの
前にｌＲｅ５ｅａｒｃｈＪ　ｋ挿入する。

１２）第ざ０頁１行目の「実施例コ」ｔＪ実施例３」と
補正する。

９上 別紙 特許請求の範囲 直接ポジ用内部潜像型ノ・ロケン化釧写真乳剤に、下記
一般式（１）で表わされるシアニン色素の少なくとも７
つ孕添加Ｌ、次に更に丁記一般式（１１で表わされるシ
アニン色素の少なくとも７つケ添加することにより分光
増感さまた内部潜体型・・ロケン化釧写式乳剤。

一般式ｆ１＋ ｍ一般式：　（Ｉ＋　　） Ｈ，３Ｉｔ　４ ここでＷとＹは各々同一でも異っていてもよく、酸素原
子、セレン原子、・ｆ−４つ原子又け、、＞Ｎ−Ｒ９會
表わす。Ｉｔ５はハロゲンノ東子も１．＜は低級アルコ
キシ基で置換さ第１．た、又ｔｉｔ無値換の低級アル虚
ル基ケ表わす。Ｚ　、Ｚ　１　、Ｚ　２及びＺ３は各々
置換さ１’していてもよいベンゼン環、又ｄナフタレン
環耐完成づ−るに必要な原子群な表わす。

ＲとＲ６は各々低給アルオル基、フェニル基、アラルギ
ル基ｒ表わ１゜ ＲとＲ２け名ｈアルキル基、丁うルキルノと又はアリー
ロヤシ了ル潔ル基孕表わ１．、、Ｉｔ　３トＩｔ４ハ各
々カルボギシ基又ｔ」スルホ基ケ含有１−るアルキル基
に表わす。但１−７、Ｉｔ３とＲ４のうら少ｌくとも１
つはスルホ基ｒ＠有゛４る゛１ルキル基ケ岩わす。Ｘ　
及びＸ２け各々酌′ｊ’二」ンン′表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 直接ポジ用内部＃像型ハロゲン化銀写呉乳剤に、下記一
   般式（ＩＩ）で表わされるシアニン色素の少なくとも１
   つを添加し、次に更に下記一般式（１）で表わされるシ
   アニン色素の少なくとも１つを添加することによシ分光
   増感された内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（１） 一般式（■） ここでＷとＹは各々同一でも異っていてもよく、酸素原
   子、セレン原子、イオウ原子又は／Ｎ−几５を表わす。 几５は低級アルキル紙を表わす。Ｚ。 Ｚｌ、Ｚ２及びＺ３は各々置換されていてもよいベンゼ
   ン環、又はす７タレン環を完成するに必要なＩＪＦ、子
   群を表わす。 Ｒと１（ＩＯは各々低級アルキル哉１．フェニル展、ア
   ラルキル基を表わす。 几ｌと几２は各々アルキル基、アラルキル基又はアリー
   ロキシアルキル哉を表わし、ｌ（，３とＨ４は各々カル
   ボキシ展又はスルホ泉を含有するアルキル椿を表わす。 但し、Ｒ３と几４のうち少なくとも１つはスルホ基を含
   有するアルキル絨を表わす。Ｘｌ及びＸ２は各々酸アニ
   オンを表わす。