JP2001183782A - 多色写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 適切な感度／粒状度を有する高感度写真要素
を提供する。 【解決手段】 シアン色素画像形成ユニット、マゼンタ
色素画像形成ユニット、イエロー色素画像形成ユニット
を担持する支持体を含んでなり、乳剤層の少なくとも１
つが平板状粒子を含み、１当量画像色素生成カプラーと
式：Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電子供与性化合物
又は前記式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物を含有する多
色写真要素。Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性
プロトンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場
合、塩基β^- はＸと直接又は間接に共有結合されてお
り、（１）Ｘ−Ｙ’が、０〜１．４Ｖ酸化電位を有し、
（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を受けてラジ
カルＸ・ 及び離脱フラグメントＹ’を生じ、随意選択的
に（３）前記ラジカルＸ・ が、−０．７Ｖ以下である多
色写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は改善された写真レス
ポンスを有するカラー写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来技術を述べる前に、本明細書で用い
る用語を規定する。平板状粒子乳剤は、総粒子投影面積
の少なくとも５０％が平板状粒子によって占められてい
る乳剤である。本明細書で用いる「平板状粒子」の用語
は、実質的に他の面よりも大きな２つの平行主面を有
し、少なくとも２のアスペクト比を有する粒子を示すた
めに用いる。

【０００３】アスペクト比は、平板状粒子等価円直径
（ＥＣＤ）を厚み（ｔ）で割った比である。平板状粒子
乳剤の平均アスペクト比は、平均粒子ＥＣＤを平均粒子
厚で割った比である。３Ｄ乳剤とは総粒子投影面積の少
なくとも５０％が３Ｄ粒子で占められている乳剤であ
る。本明細書で用いる、用語「３Ｄ粒子」は、非平板状
形態、例えば、立方体、八面体、ロッド及び球形粒子を
いい、またアスペクト比が２未満の平板状粒子もいう。
２種類以上のハロゲン化物を含有する粒子及び乳剤を呼
ぶ場合、濃度の昇順にハロゲン化物を命名する。

【０００４】本明細書で用いる用語「１当量カプラー」
とは、シフトされた状態でプリフォーム色素がカプラー
のカップリング部位に結合されている画像形成カプラー
をいう。色素像はカプラー誘導アゾメチン色素と実質的
に同じ色相の放出色素とを含む。

【０００５】写真創成材料が、可能な最低限の粒状度を
維持しながら光に対する全体的なレスポンスを最大にす
ることは、長年にわたる目的である。写真の光に対する
感受性（通常、写真感度と呼ばれる）を高めると、低光
条件で捕捉される画像を改善することができ、また画像
の陰影部分のディティールを改善することができる。一
般的に、そのようなシステムにおける感光性ハロゲン化
銀乳剤によって提供される全体的な感光性は、乳剤の大
きさによって決定される。乳剤サイズが大きくなればな
るほど、より多くの光を捕捉する。カラー写真要素で
は、現像の際に、捕捉された光は最終的に、再現される
像を構成する色素付着物に変換される。しかし、これら
の色素付着物によって表される粒状度は、ハロゲン化銀
乳剤の粒径に直接的に比例する。従って、ハロゲン化銀
乳剤粒子が大きくなればなるほど感光性は高くなるが、
再現される像の粒状度をより高くする傾向がある。所定
の粒径のいずれの場合においても、ハロゲン化銀乳剤の
光に対するレスポンスを最大にする材料を提供すること
は長年にわたる問題点である。

【０００６】高感度（好ましくは、ＩＳＯ４００以上）
カラー写真材料を提供する潜在能力を備えた大粒子乳剤
の場合、この問題の解決方法を見いだすことは重要な問
題である。そのような高感度材料は多くの潜在的な用途
を有している。これらの材料は、ズームレンズ及び使い
切りカメラ（また、「レンズ付きフィルム」ユニットと
も呼ばれる）での用途に特に有用である。ズームレンズ
は一般的に同等の固定焦点レンズより小さな口径（より
大きなｆ数）を有する。従って、ズームレンズは、映像
シーンの構成の自由度を高めるが、カメラフィルム面に
供給する光が少ない。高感度フィルムを用いると、低い
光レベルでの写真撮影の機会を保持したまま、ズームレ
ンズの自由度を可能にする。

【０００７】使い切りカメラでは、レンズ焦点は固定さ
れている。この場合、高感度フィルムは、より大きなｆ
数を有する固定口径の使用が可能であるので、可能な被
写界深度を深くする（固定焦点カメラの重要な特徴であ
る）ことが可能である。フラッシュを備えた使い切りカ
メラの場合、フィルム感度が高くなればなるほど、より
少ないエネルギーのフラッシュを使って写真を撮ること
が可能となり、使い切りユニットの製造をより経済的に
することが可能である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】乳剤粒子の光レスポン
スを最大にする問題は、高感度材料の青感性乳剤では特
に重要である。なぜなら、標準的なシーン照明は少なく
とも青光が幾分不足しているからである。結果として、
高ヨウ化物含有率によって光吸収を高めた３ＤＡｇＢｒ
Ｉ乳剤が、一般的に、高感度カラー写真フィルムの高感
度イエロー乳剤層中に用いられる。残念なことに、これ
らの高感度イエロー３Ｄ乳剤は、下に位置する層のアキ
ュータンスも落とす。さらに、高感度動画像形成製品は
通常タングステンに合わせられており、青光不足を補償
するために特に高い青感度を必要とする。しかし、これ
らの高感度青感性乳剤に付随する粒状度は、青粒状度を
小さくする必要性を有するブルースクリーン特殊効果用
途の場合に問題である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】我々は、大型平板状粒子
を含む乳剤にフラグメント化可能な電子供与体を加え、
これらの粒子を含有する層中に１当量カプラーを用いる
と、高感度写真において、この乳剤を適切な感度／粒状
度にすることができることを見い出した。

【００１０】本発明の１つの形態は、少なくとも１種の
シアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも１
つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラ
ーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少なく
とも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有する
少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットを担持する支持体を含んでな
り、前記層の少なくとも１つが、平板状粒子を含み、そ
して１当量画像色素生成カプラーと式：Ｘ−Ｙ’のフラ
グメント化可能な電子供与性化合物又は前記式−Ｘ−
Ｙ’部分を有する化合物を含有する多色写真要素であっ
て、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトン
Ｈ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基
β^- はＸと直接又は間接に共有結合されており、そし
て、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と約１．４Ｖとの間の酸化電
位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が、結合開裂反応
を受けてラジカルＸ・及び離脱フラグメントＹ’を生
じ、そして随意選択的に（３）前記ラジカルＸ・の酸化
電位が、−０．７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等しい
か、更にマイナス）である多色写真要素である。

【００１１】本発明に従う高感度イエロー乳剤としての
平板状粒子は、当該高感度イエロー層に従来の３Ｄ乳剤
を使用することによっては達成されない、下に位置する
層のアキュータンスのための利点を提供する。さらに、
本発明に従う高感度動画像形成製品は、タングステン光
源に伴う低青感度の欠点を克服し、低青粒状度を用いる
ブルースクリーン特殊効果用途を提供する。さらに、本
発明に従う１当量カプラーを用いると、現像能力を与
え、高感度大平板状粒子の感度を読取ることができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の写真要素は、平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤を含む。平板状粒子は残りの粒子面よ
りそれぞれ明かに大きい二つの平行主面を有するもので
あり、平板状粒子乳剤とは、平板状粒子が総粒子投影面
積の少なくとも５０％、好ましくは７０％を超え、最適
には９０％より多くを占める乳剤である。平板状粒子
は、総粒子投影面積の実質的に全部（９７％を超える）
を占めることができる。前記平板状粒子乳剤は、高アス
ペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＞８である
乳剤（ＥＣＤは粒子投影面積と等しい面積をもつ円の直
径であり、ｔは平板状粒子の厚さである）；中アスペク
ト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８；又は
低アスペクト比平板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝２
〜５となることができる。前記乳剤は、典型的に、高平
板状度（Ｔ）（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² である）を示す。即
ち、ＥＣＤ／ｔ² ＞２５である（ＥＣＤ及びｔは、両方
ともμｍで測定する）。

【００１３】この平板状粒子は、平板状粒子乳剤の目的
の平均アスペクト比及び／又は平均平板状度を達成する
のに適合するいずれの厚さにもなることができる。投影
面積要件を満足する平板状粒子は、０．３μｍより薄い
厚さを有するものであるのが好ましい。好ましくは、こ
の平板状粒子は少なくとも２μｍ、より好ましくは、少
なくとも３μｍ、最も好ましくは４μｍの平均等価円直
径を有する。

【００１４】面心立方（岩塩型）結晶格子構造を形成す
るハロゲン化銀から形成される平板状粒子は、｛１０
０｝又は｛１１１｝主面のいずれかを有することができ
る。｛１１１｝主面平板状粒子をもつ乳剤（コントロー
ルされた粒子分散度、ハロゲン化物分布、双晶面間隔、
エッジ構造及び粒子転位並びに吸着される｛１１１｝粒
子面安定剤を含む）は、リサーチディスクロージャー
Ｉ、セクションＩ．Ｂ．（３）（503 ページ）に具体的
に記載されている。

【００１５】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀は、ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、又は塩
ヨウ臭化銀となることができる。本発明で使用されるハ
ロゲン化銀粒子は、リサーチディスクロージャーＩ及び
James のThe theory of the Photographic Processに記
載されているような当該技術分野において公知の方法に
従って製造できる。これらの方法には、アンモニア性乳
剤製造方法、中性もしくは酸性乳剤製造方法及び当該技
術分野において公知の他の方法等が含まれる。これらの
方法では、保護コロイドの存在下で水溶性銀塩を水溶性
ハロゲン化物塩と混合させ、沈澱でハロゲン化銀を生成
中に温度、ＰＡｇ、ｐＨ値等を適当な値に制御すること
を一般的に要する。

【００１６】粒子析出中に、１つ又はそれ以上のドーパ
ント（銀及びハロゲン化物以外の粒子吸蔵）を導入して
粒子特性を改良することができる。例えば、リサーチデ
ィスクロージャー、アイテム36544 、セクションＩ．乳
剤粒子及びその特性、サブセクションＧ．粒子改良条件
及び調整、パラグラフ（３）、（４）及び（５）に記載
されている種々の通常のドーパントを、本発明の乳剤中
に存在せしめることができる。更に、米国特許第５，３
６０，７１２号（Olm 等）明細書に記載されるように
（引用することにより、本明細書の内容とする）、１種
またはそれ以上の有機リガンドを有する遷移金属のヘキ
サ配位錯体で粒子をドープすることが考えられる。

【００１７】リサーチディスクロージャー、アイテム36
736 、1994年11月発行に記載されているように、粒子の
面心立方結晶格子に浅い電子トラップ（以下、「ＳＥ
Ｔ」とも記載する）を形成して画像形成スピードを高め
ることができるドーパントを組み込みことが特に考えら
れる。ＳＥＴドーパントを粒子内のいずれの位置に配置
しても有効である。一般的に、ＳＥＴドーパントを粒子
の外側５０％（銀に対して）内に組み入れると良好な結
果が得られる。ＳＥＴ組み込みの最適な粒子領域は、粒
子を形成する総銀の５０〜８５％の銀領域に形成されて
いる。ＳＥＴを全て一度に組み込むか、粒子析出を継続
しながらその間にわたって反応容器に導入することがで
きる。一般的に、ＳＥＴ形成ドーパントは、少なくとも
１×１０^-7モル／銀モル、その溶解度限界に至るまで、
典型的に約５×１０^-4モル／銀モルまでの濃度で導入す
ることが考えられる。

【００１８】ＳＥＴドーパントは相反則不軌を小さくす
るのに有効であるとして知られている。特に、ＳＥＴド
ーパントとして、イリジウムヘキサ配位錯体（即ち、Ｉ
ｒ⁺⁴錯体）が有利である。浅い電子トラップを提供する
のに有効でないイリジウムドーパント（非−ＳＥＴドー
パント）も、ハロゲン化銀粒子乳剤の粒子内に導入して
相反則不軌を小さくすることができる。相反則改善に有
効となるために、Ｉｒは、粒子構造のいずれの場所にも
存在することができる。相反則改善を生じるＩｒドーパ
ントの粒子構造内の好ましい位置は、粒子を形成する全
ての銀が析出する、最初の６０％の後で且つ最終の１％
の前（最も好ましくは最終の３％の前）の粒子生成の領
域内である。ドーパントは一度に導入してもよく、もし
くは粒子析出を継続している期間にわたって反応容器に
混ぜてもよい。一般的に、相反則改善非−ＳＥＴ Ｉｒ
ドーパントは、その最低有効濃度で組み入れることが企
図される。

【００１９】種々のＳＥＴ及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパ
ントの一般的に好ましい濃度範囲を示したが、これらの
一般的な範囲内の特定の最適濃度範囲を、通常の試験に
より特定の用途に結びつけることができることがわか
る。ＳＥＴドーパント及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパント
を単独又は組み合わせて用いることが特に考えられる。
例えば、ＳＥＴ及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパントの組合
せを含有する粒子を特に考えることができる。

【００２０】本発明の写真要素は、一般的に乳剤の形態
でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般的に写真
要素の１つの層として乳剤を塗布するためのベヒクルを
含む。有用なベヒクルには、タンパク質、タンパク質誘
導体、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル
類）、ゼラチン（例えば、牛骨もしくは皮ゼラチン等の
アルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチン等の酸処理ゼ
ラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等）等の天然物質、並びにリサー
チディスクロージャーＩに記載されているような他のベ
ヒクルの両方が含まれる。また、ベヒクルもしくはベヒ
クル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイド
である。これらは、リサーチディスクロージャーＩに記
載されているような、合成ポリマー解こう剤、キャリヤ
ー、及び／又は、ポリビニルアルコール、ポリビニルラ
クタム、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキル並びにスルホアルキルアクリレート及びメ
タクリレートのポリマー、加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミ
ドコポリマー等のバインダーを含む。ベヒクルは、写真
乳剤に有用な量で乳剤中に存在することができる。ま
た、この乳剤は、写真乳剤に有用であるとして知られて
いるいずれの添加剤も含有することができる。

【００２１】本発明で用いられるハロゲン化銀を、有利
に化学増感することができる。ハロゲン化銀化学増感に
有用な化合物及び技法は、当該技術分野で公知であり、
リサーチディスクロージャーＩ及びそこで引用されてい
る文献に記載されている。化学増感に有用な化合物に
は、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、
金、プラチナ、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、亜リン酸、もしくはそれらの組合せが含まれ
る。化学増感は、リサーチディスクロージャーＩ、セク
ションＩＶ（510-511 ページ）及びそこで引用されてい
る文献に記載されているように、一般的に、ｐＡｇレベ
ル５〜１０、ｐＨレベル４〜８、そして温度３０〜８０
℃で実施される。

【００２２】本発明に従うと、ハロゲン化銀乳剤は当該
乳剤の感度を高めるフラグメント化可能な電子供与性
（ＦＥＤ）化合物を含有する。このフラグメント化可能
な電子供与性化合物は式Ｘ−Ｙ’を有する化合物、又は
前記式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物である。ここで、
Ｘは、電子供与体部分であり、Ｙ’は、離脱性プロトン
Ｈ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基
β^- はＸと直接又は間接に共有結合されており、そし
て、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と約１．４Ｖとの間の酸化電
位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を
受けて、ラジカルＸ・及び離脱フラグメントＹ’を生
じ、そして随意選択的に（３）ラジカルＸ・が、−０．
７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等しいか、更にマイナス
である）の酸化電位を有する。

【００２３】Ｘ−Ｙ’が、判定基準（１）及び（２）に
合致するが、（３）に合致しない化合物は１つの電子を
供与することができ、本明細書ではフラグメント化可能
な１電子供与性化合物と称する。３つの基準全てに合致
する化合物は、２つの電子を供与することができ、本明
細書ではフラグメント化可能な２電子供与性化合物と称
する。

【００２４】本明細書では、酸化電位を、飽和カロメル
参照電極に対するボルトを表す「Ｖ」として報告する。

【００２５】Ｙ’がＹである本発明の態様において、以
下の式は、Ｘ−Ｙが酸化及びフラグメント化を受けて、
好ましい形態でさらに酸化を受けるラジカルＸ・を生成
するときに起きると思われる反応を示す。

【００２６】

【化１０】

【００２７】（上式中、Ｅ₁ はＸ−Ｙの酸化電位であ
り、Ｅ₂ はラジカルＸ・の酸化電位である）。

【００２８】Ｅ₁ は好ましくは約１．４Ｖ以下であり、
好ましくは約１．０Ｖ未満である。この酸化電位は好ま
しくは０より高く、より好ましくは約０．３Ｖより高
い。Ｅ ₁ は好ましくは約０〜約１．４Ｖの範囲であり、
より好ましくは約０．３Ｖ〜約１．０Ｖの範囲である。

【００２９】本発明の一つの態様では、ラジカルＸ・の
酸化電位Ｅ₂ は、−０．７Ｖに等しいか、又はそれより
もマイナスであり、好ましくは約−０．９Ｖよりもマイ
ナスである。Ｅ₂ は、好ましくは約−０．７Ｖ〜約−２
Ｖの範囲であり、より好ましくは約−０．８Ｖ〜約−２
Ｖの範囲であり、最も好ましくは、約−０．９Ｖ〜約−
１．６Ｖの範囲である。

【００３０】Ｘ−Ｙの構造上の特色を、二つの部分（即
ち、フラグメントＸ及びフラグメントＹ）の特徴で規定
する。フラグメントＸの構造上の特徴が、Ｘ−Ｙ分子の
酸化電位及びラジカルＸ・の酸化電位を決定するのに対
し、Ｘ及びＹフラグメントの両方は、酸化された分子Ｘ
−Ｙ・⁺のフラグメント化速度に影響を与える。

【００３１】Ｙ’がＨである本発明の態様において、以
下の式は、化合物Ｘ−Ｈが酸化及び塩基β^- に対する脱
プロトン化を受けて、好ましい形態でさらに酸化を受け
るラジカルＸ・を生成するときに起きると思われる反応
を示す。

【００３２】

【化１１】

【００３３】好ましいＸ基は、次の一般式を有する：

【化１２】 水素原子、又は非置換もしくは置換されたアルキル基を
表すために、記号「Ｒ」（添字の無いＲ）を本明細書の
全ての構造式で用いる。

【００３４】構造式（Ｉ）では、 ｍ＝０、１； Ｚ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ； Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、
ピリジン、インドール、ベンゾイミダゾール、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、チアジアゾール、等）； Ｒ₁ ＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、ハ
ロゲン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、（ＯＲ’）_n 、又は（Ｓ
Ｒ）_n ； Ｒ’＝アルキル又は置換アルキル； ｎ＝１〜３； Ｒ₂ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₃ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₂ 及びＲ₃ は、一緒になって５員〜８員環を形成でき
る；Ｒ₂ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき
る；Ｒ₃ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき
る；Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール
基、又は複素環式基（例えば、ピリジン、ベンゾチアゾ
ール、等）； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。

【００３５】構造式（ＩＩ）では、 Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル）；又は複素環式基（例えば、ピリジン、ベ
ンゾチアゾール、等）； Ｒ₄ ＝ハメットシグマ値が−１〜＋１、好ましくは、−
０．７〜＋０．７である、例えば、Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ハ
ロゲン、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲ₂ 、
ＳＯ₃ Ｒ、ＳＯ₂ ＮＲ₂ 、ＳＯ₂ Ｒ、ＳＯＲ、Ｃ（Ｓ）
Ｒ、等の置換基； Ｒ₅ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₆ 及びＲ₇ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₅ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる
（この場合、Ｒ₆ はヘテロ原子となることができる）；
Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＲ₇ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール基、も
しくは複素環式基； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。 ハメットシグマ値の議論は、Hansch及びR. W. Taftの、
Chem. Rev. 91 巻、(1991)ページ165 に記載されてお
り、参照することにより本明細書の内容とする。

【００３６】構造式（ＩＩＩ）では、 Ｗ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ； Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、
インドール、ベンゾイミダゾール、等）； Ｒ₈ ＝Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂ 、（ＯＲ）_n 、又は
（ＳＲ）_n （ｎ＝１〜３）； Ｒ₉ 及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₉ 及びＡｒは、結合して
５員〜８員環を形成できる；Ａｒ’は、フェニル、置換
フェニル等のアリール基、又は複素環式基； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。

【００３７】構造式（ＩＶ）では、「ring」は、置換又
は非置換の５員、６員もしくは７員の不飽和環、好まし
くは複素環を表す。

【００３８】以下のものは、一般構造ＩのＸの具体例で
ある：

【化１３】

【化１４】

【００３９】本願明細書の構造では、−ＯＲ（ＮＲ₂ ）
のような記号は、−ＯＲ又は−ＮＲ ₂ のいずれかとなる
ことができることを示す。

【００４０】以下のものは、一般構造式ＩＩのＸの具体
例である：

【化１５】

【００４１】Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、Ｈ、アルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、ハロ、カルバモイル、カルボキシ
ル、アミド、ホルミル、スルホニル、スルホンアミド、
ニトリルである。

【００４２】

【化１６】

【００４３】Ｚ₁ は、共有結合、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、
ＣＲ₂ 、ＣＲ＝ＣＲ、又はＣＨ₂ ＣＨ₂ である。

【００４４】

【化１７】

【００４５】Ｚ₂ は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、Ｃ
Ｒ＝ＣＲであり、Ｒ₁₃は、アルキル、置換アルキル又は
アリールであり、Ｒ₁₄は、Ｈ、アルキル、置換アルキル
又はアリールである。

【００４６】以下のものは、一般構造ＩＩＩのＸの具体
例である：

【化１８】

【化１９】

【００４７】以下のものは、一般構造ＩＶのＸの具体例
である：

【化２０】

【００４８】Ｚ₃ は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲであり、Ｒ₁₅
は、Ｒ、ＯＲ、ＮＲ₂ であり、Ｒ₁₆は、アルキル、置換
アルキルである。

【００４９】好ましいＹ’基は： （１）Ｘ’（ここで、Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定した
Ｘ基であって、それが結合するＸ基と同じであっても、
異なっていてもよい） （２）

【化２１】 （３）

【化２２】 （式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、ア
ルキル又は置換アルキルである） （４）

【化２３】 （式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールである） （５）

【化２４】

【００５０】本発明の好ましい態様では、Ｙ’は、Ｈ、
−ＣＯＯ^- もしくは−Ｓｉ（Ｒ’） ₃ 又は−Ｘ’であ
る。特に好ましいＹ’基は、Ｈ、−ＣＯＯ^- もしくは−
Ｓｉ（Ｒ’）₃ である。

【００５１】Ｙ’がプロトンである本発明の態様では、
塩基β^- は直接又は間接にＸと共有結合される。この塩
基はｐＫａが約１〜約８、好ましくは約２〜約７である
酸の共役塩基であるのが好ましい。ｐＫａ値の例は、例
えば、Dissociation Constants of Organic Bases in A
queous Solution, D.D.Peril (Butterworth, London,19
65); CRC Handbook of Chemistry and Physics, 77th,
D.R.Lide (CRC Press, Boca Raton, F1, 1996) を参照
されたい。

【００５２】有用な塩基の例を表Ｉに示す。 表Ｉ いくつかの有用な塩基の共役酸の水のｐＫａ

【化２５】

【００５３】好ましくは、塩基β^- は、カルボキシレー
ト、スルフェートもしくはアミンオキシドである。

【００５４】本発明のいくつかの態様では、フラグメン
ト化可能な電子供与性化合物は、Ｘに直接又は間接に結
合する光吸収基Ｚ、Ｘに直接又は間接に結合するハロゲ
ン化銀吸着基Ａ、又は、Ｘに結合する発色団形成基Ｑを
有する。そのようなフラグメント化可能な電子供与性化
合物は、好ましくは次式のものである：

【００５５】

【化２６】

【００５６】式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又
は２であり、Ａは、ハロゲン化銀への吸着を促進する
Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、又はＴｅの少なくとも１つの原子を
有するハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくとも１
つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する連結基であり、
そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウムイオ
ン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団系を含
む発色団を形成するのに必要な原子団を表す。

【００５７】Ｚは、光吸収基であり、例えば、シアニン
色素類、複合シアニン色素類、メロシアニン色素類、複
合メロシアニン色素類、無極性シアニン色素類、スチリ
ル色素類、オキソノール色素類、ヘミオキソノール色素
類、及びヘミシアニン色素類を含む。

【００５８】好ましいＺ基は次の色素に由来する：

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【００５９】連結基Ｌは、１つ（又はそれ以上）のヘテ
ロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）の芳香環もしく
は複素環のところ、ポリメチン鎖の１つ（又はそれ以
上）の原子のところで、色素と結合することができる。
簡単にするために、そして複数の可能性のある結合部位
のために、Ｌ基の結合を一般構造式では特に示さない。

【００６０】ハロゲン化銀吸着基Ａは、好ましくは、銀
イオンリガンド部分又はカチオン性界面活性剤部分であ
る。好ましい態様では、Ａは、ｉ）イオウ酸類並びにそ
れらのＳｅ及びＴｅ類似体、ii）窒素酸類、iii ）チオ
エーテル類並びにそれらのＳｅ及びＴｅ類似体、iv）ホ
スフィン類、v ）チオナミド類、セレナミド類、及びテ
ルラミド類、並びにvi）炭素酸類からなる群より選ばれ
る。

【００６１】Ａ基の具体例は次のものである：

【化３０】

【化３１】

【００６２】連結基Ｌのハロゲン化銀吸着基Ａに対する
結合点は、吸着基の構造によって変わり、１つ（又はそ
れ以上）のヘテロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）
の芳香環もしくは複素環のところとなることができる。

【００６３】フラグメント化可能な電子供与性基ＸＹに
共有結合によって光吸収基を結合させるＬによって表さ
れる連結基は、好ましくは、Ｃ、Ｎ、Ｓ、又はＯ原子の
少なくとも１つを有する有機連結基である。また、連結
基が完全な芳香性又は不飽和ではなく、その結果π結合
系がＺとＸＹ部分間に存在できないことが好ましい。連
結基の好ましい例には、アルキレン基、アリーレン基、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ＝Ｏ、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ−、−
Ｐ＝Ｏ、及び−Ｎ＝が含まれる。これらの各連結成分は
随意選択的に置換されていてもよく、単独又は組み合わ
せて用いてもよい。

【００６４】これらの基の好ましい組み合わせ例には、
次のものである：

【化３２】

【００６５】連結基の長さは、１つの原子に限定される
ことができ、又はさらに長く、例えば、最大３０原子の
長さとなることができる。好ましい長さは、２〜２０原
子、最も好ましくは、３〜１０原子である。

【００６６】Ｌのいくつかの好ましい例を次の一般式で
表すことができる：

【化３３】

【００６７】Ｑは、Ｘ−Ｙ’と結合すると、アミジニウ
ムイオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団
系を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す。好
ましくは、この発色団系は、F. M. Hamer の、The Cyan
ine Dyes and Related Compounds (Interscience Publi
shers, New York, 1964)に記載されるような、シアニ
ン、複合シアニン、ヘミシアニン、メロシアニン、及び
複合メロシアニン色素に一般的に見られるタイプであ
る。

【００６８】Ｑ基の具体例は次のものである：

【化３４】

【００６９】特に好ましいものは次式のＱ基である：

【化３５】

【００７０】式中、Ｘ₂ はＯ、Ｓ、Ｎ、又はＣ（Ｏ
Ｒ₁₉）₂ であり、ここでＲ₁₉は置換又は非置換のアルキ
ルである。各Ｒ₁₇は独立して、水素原子、ハロゲン原
子、置換もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしく
は非置換のアリール基であり、ａは１〜４の整数であ
り、そしてＲ₁₈は置換もしくは非置換のアルキル、又は
置換もしくは非置換のアリールである。

【００７１】フラグメント化可能な電子供与性化合物の
具体例には次のものが含まれる：

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【００７２】本発明のフラグメント化可能な電子供与体
を、乳剤に直接分散させることによって、ハロゲン化銀
乳剤に含ませることができ、あるいは、例えば、水、メ
タノール、もしくはエタノールの溶剤、又はそれらの溶
剤の混合物に溶解することができ、生じた溶液を乳剤に
加えることができる。また、本発明の化合物を塩基及び
／もしくは界面活性剤を含有する溶液から添加すること
もでき、又は水性スラリーもしくはゼラチン分散体に混
ぜて乳剤に加えることもできる。フラグメント化可能な
電子供与体を単独の増感剤として乳剤に用いることがで
きる。しかし、本発明の好ましい態様では、増感色素も
乳剤に添加する。当該化合物は、増感色素を添加する
前、添加時、又は添加後に加えることができる。

【００７３】本発明で用いる電子供与体の量は、乳剤層
の銀１モル当たり、少なくても１×１０^-8モルから多く
ても０．１モル／銀モルの範囲であり、好ましくは、少
なくても５×１０^-7モル／銀モルから多くても０．０５
モル／銀モルの範囲である。電子供与性増感剤のＸＹ部
分の酸化電位Ｅ₁ が、相対的に低電位である場合、それ
はより活性であり、使用に必要な試薬は相対的に少な
い。反対に、電子供与性増感剤のＸＹ部分の酸化電位
が、相対的に高い場合、銀１モル当たりより多くの量の
試薬を用いる。さらに、Ｘに直接又は間接に結合するハ
ロゲン化銀吸着基Ａ、又は光吸収基Ｚ、又は発色団形成
基Ｑを有するＸＹ部分の場合、フラグメント化可能な電
子供与性化合物は、ハロゲン化銀粒子とより密接に関連
し、使用に必要な試薬は相対的に少ない。フラグメント
化可能な１電子供与体の場合、銀１モル当たり相対的に
多くの量が用いられる。フラグメント化可能な電子供与
体をコーティングを製造する前にハロゲン化銀乳剤に添
加することが好ましいが、ある場合では、この電子供与
体を前現像浴もしくは現像浴それ自体を介して、露光後
に乳剤中に導入することもできる。

【００７４】フラグメント化可能な電子供与性化合物
は、米国特許第５，７４７，２３５号及び同５，７４
７，２３６号、同６，０１０，８４１号、同５，９９
４，０５１号、同６，０５４，２６０号明細書及び欧州
特許第０８９７３２号明細書により詳細に記載されてい
る。

【００７５】フラグメント化可能な電子供与性化合物を
含有する色素像生成層ユニットは１種又はそれ以上の１
当量画像色素生成カプラーも有する。本明細書で使用す
る場合、用語「カプラー」は、写真要素の現像時に酸化
されたｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬から誘導さ
れるキノンジイミンと反応して写真に有用な機能を果た
す化合物を表す当該技術分野で認識されている意味に用
いられる。１当量画像色素生成カプラーを、（ａ）２当
量画像色素生成カプラーに見られる離脱基のカップリン
グのための活性を提供し、（ｂ）色素画像濃度に寄与で
きる色素発色団を有する離脱基を含有する様に改質され
た２当量もしくは４当量画像色素生成カプラーとして見
ることができる。言い換えれば、１当量画像色素生成カ
プラーを、画像色素生成カプラー一般に見られるタイプ
の従来のカップリング部分（ＣＯＵＰ）及び１当量カッ
プリングを与えるように特に選択された離脱基部分（Ｌ
Ｇ）から構成されていると見ることができる。

【００７６】リサーチディスクロージャー、アイテム38
957 、Ｘ．「色素像形成及び改良」、Ｂ．「画像色素生
成カプラー」に要約される画像色素生成カプラーは、本
発明の写真要素の画像色素生成層ユニットでの使用を意
図する１当量画像色素生成カプラーに見いだされるタイ
プのカップリング部分ＣＯＵＰを有する。ＣＯＵＰ部分
の種々の形態が知られているが、大部分のＣＯＵＰ部分
は、その主吸収を可視スペクトルの赤、緑又は青領域に
有する画像色素の形成を促進するように合成されてい
る。

【００７７】例えば、酸化された発色現像主薬との反応
時にシアン色素を形成するカプラーが、米国特許第２，
７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，０
０２，８３６号、同３，０３４，８９２号、同２，４７
４，２９３号、同２，４２３，７３０号、同２，３６
７，５３１号、同３，０４１，２３６号、同４，３３
３，９９９号明細書並びに「Farbkuppler-eine Literat
ure Ubersicht 」、AgfaMitteilungen 発行、第III
巻、156-175 頁（1961）等の代表的な特許明細書及び刊
行物に記載されている。次に示すカプラー部分ＣＯＵＰ
構造では、完成していない結合は離脱基部分ＬＧが結合
するカップリング部位を示す。

【００７８】好ましくは、そのようなシアン色素生成カ
プラーは、カップリング部位（即ち、フェノール又はナ
フトールの４位の炭素原子）のところで、酸化された発
色現像主薬との反応時にシアン色素を生成するフェノー
ル類及びナフトール類である。シアン色素生成カプラー
に見られるタイプの好ましいＣＯＵＰ部分は次のもので
ある：

【００７９】

【化４２】

【００８０】上式中、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、バラスト基又は
置換もしくは非置換のアルキル又はアリール基を表すこ
とができ、そしてＲ²²は、１種以上のハロゲン（例え
ば、クロロ、フルオロ）、炭素数１〜４個のアルキル又
は炭素数１〜４個のアルコキシを表す。

【００８１】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を生成する他のカプラーは、米国特許第２，６
００，７８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４
３，７０３号、同２，３１１，０８２号、同３，８２
４，２５０号、同３，６１５，５０２号、同４，０７
６，５３３号、同３，１５２，８９６号、同３，５１
９，４２９号、同３，０６２，６５３号、同２，９０
８，５７３号、同４，５４０，６５４号明細書並びに
「Farbkuppler-eine Literature Ubersicht 」、Agfa M
itteilungen 発行、第III 巻、126-156 頁（1961）等の
代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている。

【００８２】好ましくは、そのようなマゼンタ色素生成
カプラーは、カップリング部位（即ち、ピラゾロンの４
位及びピラゾロトリアゾールの７位の炭素原子）のとこ
ろで、酸化された発色現像主薬との反応時にマゼンタ色
素を生成するピラゾロン類及びピラゾロトリアゾール類
である。マゼンタ色素生成カプラーに見られるタイプの
好ましいＣＯＵＰ部分は次のものである：

【００８３】

【化４３】

【００８４】上式中、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、上述の定義と同
じである。ピラゾロン構造のＲ²¹は、一般的に、フェニ
ル又は置換フェニル、例えば、２，４，６−トリハロフ
ェニルであり、ピラゾロトリアゾール構造の場合、Ｒ²¹
は典型的にアルキル又はアリールである。

【００８５】酸化された発色現像主薬との反応時にイエ
ロー色素を生成するカプラーは、米国特許第２，８７
５，０５７号、同２，４０７，２１０号、同３，２６
５，５０６号、同２，２９８，４４３号、同３，０４
８，１９４号、同３，４４７，９２８号明細書並びに
「Farbkuppler-eine Literature Ubersicht 」、Agfa M
itteilungen 発行、第III 巻、112-126 頁（1961）等の
代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている。

【００８６】好ましくは、そのようなイエロー色素生成
カプラーは、アシルアセトアミド類、例えば、ベンゾイ
ルアセトアニリド類及びピバリルアセトアニリド類であ
る。これらのカプラーは、カップリング部位（即ち、活
性メチレン炭素原子）のところで、酸化された発色現像
主薬との反応する。イエロー色素生成カプラーに見られ
るタイプの好ましいＣＯＵＰ部分は次のものである：

【００８７】

【化４４】

【００８８】上式中、Ｒ²⁰及びＲ²¹は上述の定義と同じ
であり、また、水素、アルコキシ、アルコキシカルボニ
ル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アリー
ルオキシカルボニル、カルボンアミド、カルバモイル、
スルホンアミド、又はスルファモイルにもなることがで
き、そしてＲ²²は、水素又は１種以上のハロゲン、低級
アルキル（例えば、メチル、エチル）、低級アルコキシ
（例えば、メトキシ、エトキシ）、又はバラスト（例え
ば、炭素数１６〜２０個のアルコキシ）基である。

【００８９】イエロー色素形成カプラーの中に見い出さ
れるタイプのその他の好ましいＣＯＵＰ部分は以下の式
をもつものである：

【００９０】

【化４５】

【００９１】（式中、Ｗ₁ はヘテロ原子又はヘテロ基、
好ましくは、−ＮＲ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −で
あり、Ｗ₂ は、Ｈ又はアルキルもしくはアリール基とい
ったような置換基であり、Ｗ₃ は、Ｈ又はアルキルもし
くはアリール基といったような置換基であり、Ｗ₄ は、
Ｗ₁ を含有する環と縮合環を形成するのに必要な原子
団、好ましくはベンゾ基を表わし、Ｙ及びＺは独立して
Ｈ又は置換基であり、好ましくはＹはＨであり、Ｚは置
換されたフェニル基である）。

【００９２】イエロー色素形成カプラーの中に見い出さ
れるタイプのその他の好ましいＣＯＵＰ部分は、以下の
ようなものである：

【００９３】

【化４６】 又は

【化４７】 （式中、Ｙ及びＺは上記定義のものである）。

【００９４】離脱基ＬＧは２当量画像色素生成カプラー
の離脱基とは、ＬＧそれ自体が色素発色団を有するとい
う点で異なる。ＬＧの色素発色団がＣＯＵＰから分離す
る前と後で同じ色相を示す場合は、色素像の生成に寄与
せず、全ての画像領域において均一に色素濃度を単に増
加させるだけである。ＬＧがＣＯＵＰに結合したままの
場合のＬＧの色素発色団による好ましくない光吸収を防
止しながら、ＬＧがＣＯＵＰから放出されたときに所望
の画像色素光吸収を得るために、従来のＬＧはＬＧが結
合したＣＯＵＰと比較して放出されたＬＧの光吸収の深
色シフトが生じるように選択される。例えば、イエロー
（青光吸収性）色素像得ようとすると仮定すると、ＬＧ
を、ＣＯＵＰに結合されているときに紫外吸収性色素を
有するように、そしてＣＯＵＰから放出されると、スペ
クトルの青領域に深色的にシフトした吸収を生じること
ができるように構成することができ、それによって、色
素に組み込まれたＬＧの知覚される色相を実質的な無色
からイエローに変えることができる。

【００９５】長波長深色シフトを可能にするＬＧ構成を
用いると、ＬＧ色相を実質的な無色（ＵＶ吸収性）から
緑へと、さらには赤へとシフトすることができる。放出
されたＬＧにおける緑及び赤吸収性色素の場合、最初の
（ＣＯＵＰに結合されている）ＬＧ吸収を（選択された
構成に依存するが）スペクトルの可視領域に拡張しても
よい。この初期可視光吸収性はＬＧが放出されると失わ
れる。カップリング反応の結果として、可視スペクトル
の選択された領域の光吸収性を失うことは、カラーネガ
フィルムの色補正に通常用いられる従来のマスキングカ
プラーによって示される特性でもある。従って、ＣＯＵ
Ｐに結合されている際のＬＧの初期吸収を、放出時の吸
収性シフトがマスキングカプラーの機能を果たすように
選択することも可能である。

【００９６】ＬＧは従来の１当量カプラーのいずれの形
態もとることができる。本発明の写真要素の画像形成層
ユニットでの使用に適した離脱基を有する１当量カプラ
ーは、Lau の米国特許第４，２４８，９６２号及びMoob
erry等の米国特許第４，８４０，８８４号、同５，４４
７，８１９号、及び同５，４５７，００４号明細書に記
載されている（参照することにより、本明細書の内容と
する）。Mooberry等の１当量画像色素生成カプラーが好
ましい。なぜなら、それらはその所望の色素を保持する
ために放出時に媒染を要しないからである。別の方法を
見ると、Mooberry等の１当量画像色素生成カプラーは、
中性に変わる色素を有することができる。

【００９７】好ましい１当量画像色素生成カプラーに
は、次式の化合物が含まれる： ＣＯＵＰ−Ｌ’_n −Ｂ’−Ｎ（Ｒ₂₃）−ＤＹＥ ＣＯＵＰは、上述のカプラー部分であり、ＣＯＵＰの右
側の構造がＬ’Ｇを形成する。ＤＹＥは、画像色素又は
画像色素前駆体であり、色素と共に助色団を含むことが
でき、助色団は色素吸収強度を高める基である。

【００９８】Ｌ’_n −Ｂ’は、少なくとも２価の連結基
である。ｎは０又は１である。ＣＯＵＰ結合及びＢ’−
Ｎ（Ｒ₂₃）結合は両方とも、カプリング脱離が起きる条
件下で開裂する。Ｂ’−Ｎ（Ｒ₂₃）結合開裂すると、Ｄ
ＹＥの色相が深色的にシフトする。Ｂ’は、−ＯＣ
（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｓ）−、−ＳＣ（Ｏ）−、−ＳＣ
（Ｓ）−、又は−ＯＣ（＝ＮＳＯ₂ Ｒ₂₄）−の中から選
択することができる。ここで、Ｒ ₂₄は置換又は非置換の
アルキルもしくはアリール基である。−ＯＣ（＝ＮＳＯ
₂Ｒ₂₄）−及び−ＯＣ（Ｏ）−の形におけるＢ’（特
に、後者の場合）が未露光領域の濃度を可能な限り最低
に維持するために好ましい。

【００９９】Ｎ（Ｒ₂₃）は、ＤＹＥの助色団か発色団の
一部を形成する。−Ｎ（Ｒ₂₃）−が助色団の一部を形成
する具体例は次のものである：−Ｎ（Ｒ₂₃）−の窒素原
子は随意選択的に助色団（色素の色を増強する基）中に
配置されるか、又は随意選択的に色素発色団の一体部分
である。−Ｎ（Ｒ₂₃）−が助色団の一部である具体例は
次のものである：

【０１００】

【化４８】

【０１０１】−Ｎ（Ｒ₂₃）−が色素発色団の一部を形成
する具体例は次のものである：

【０１０２】

【化４９】

【化５０】

【０１０３】特定の連結基Ｌ’_n −Ｂ’を、−ＮＲ₂₃−
ＤＹＥ基の放出の速度と時間のようなパラメータのコン
トロールを助けるように変えることができる。使用され
る特定の連結基Ｌ’_n −Ｂ’（Ｌ’_n −Ｂ’上の置換基
の性質を含める）は、さらに、基Ｌ’_n −Ｂ’、−ＮＲ
₂₃−基及びＤＹＥによって形成されるユニットの拡散速
度と距離を、このユニットが放出された後で−ＮＲ₂₃−
ＤＹＥが放出される前に、コントロールすることができ
る。連結基Ｌ’_n −Ｂ’が、−ＮＲ₂₃−との結合の作用
として、ＤＹＥの吸収の分光シフトを起こすことが好ま
しい。また、連結基Ｌ’_n −Ｂ’が、酸化に対してＤＹ
Ｅを安定化する（特に、−ＮＲ₂₃−が発色団の一部であ
る場合）ことが好ましい。

【０１０４】カプラー部分ＣＯＵＰは、酸化された発色
現像主薬と反応して、連結基とカプラー部分との結合を
開裂させるいずれの部分にもなることができる。これに
は、発色現像主薬と反応の際に無色生成物を生じる従来
の色生成カプラーに用いられるカプラー部分、並びに発
色現像主薬と反応の際に着色生成物を生じるカプラー部
分が含まれる。双方のタイプのカプラー部分とも当該技
術分野では周知である。

【０１０５】カプラー部分は、バラスト化されてない
か、もしくは油溶性基又は脂肪尾基でバラスト化されて
いてもよい。カプラー部分はモノマーとなることがで
き、あるいは、ダイマー、オリゴマー又はポリマーカプ
ラーの一部を形成することができ、この場合、１つ以上
の−Ｌ’_n −Ｂ’−ＮＲ₂₃−ＤＹＥ単位をカプラー中に
有することができる。

【０１０６】特定のカプラー部分、特定の発色現像主薬
及び処理のタイプによって、カプラー部分と酸化された
発色現像主薬との反応生成物が、（１）着色されてお
り、非拡散性である（この場合、形成された位置に残
る）：（２）着色されており、拡散性である（この場
合、処理時に形成された位置から除去されるか、別の場
所に移動することができる、：又は（３）無色となるこ
とができることも認められるであろう。

【０１０７】−Ｌ’_n −Ｂ’−ＮＲ₂₃−ＤＹＥ単位は、
酸化された発色現像主薬との反応によってカプラーから
放出される基が結合することができるいずれの位置にお
いてもカプラーと結合される。−Ｌ’_n −Ｂ’−ＮＲ₂₃
−ＤＹＥ単位は、当該カプラーと酸化された発色現像主
薬との反応時に−Ｌ’_n −Ｂ’−ＮＲ₂₃−ＤＹＥが置き
換えられるように、カプラー部分のカップリングの位置
に結合される。

【０１０８】連結基Ｌ’_n −Ｂ’は、ＮＲ₂₃−基にＣＯ
ＵＰを接続させるようにはたらく有機性基、またＣＯＵ
Ｐから開裂した後、−ＮＲ₂₃−から開裂する（例えば、
米国特許第４，４０９，３２３号明細書に記載されてい
るタイプの脱離反応による）有機性基となることができ
る。脱離反応は共役鎖を下る電子移動を伴う。本明細書
で用いる「共役鎖を下る電子移動」は、単結合と二重結
合が交互に生じる原子鎖に沿う電子の移動をいうものと
理解されたい。共役鎖は有機化学で通常用いられる意味
と同じである。「共役鎖を下る電子移動」は、例えば、
米国特許第４，４０９，３２３号明細書に記載されてい
る。

【０１０９】基Ｌ’_n −Ｂ’は、次の速度：（i ）ＣＯ
ＵＰと酸化された発色現像主薬との反応速度、（ii）
Ｌ’_n −Ｂ’−ＮＲ₂₃−ＤＹＥの拡散速度及び（iii ）
ＤＹＥの放出速度、の１つ以上をコントロールすること
ができる部分及び置換基を有することができる。連結基
Ｌ’_n −Ｂ’は、この連結基に結合したままとなるか、
放出される追加の置換基又はそれらの前駆体を有するこ
とができる。

【０１１０】連結基の具体例は次のものである：

【化５１】

【０１１１】上式中、Ｘ₁ 〜Ｘ₆ 及びＲ₂₃〜Ｒ₄₁は、記
載したＣＯＵＰ−Ｌ’_n −Ｂ’−ＮＲ₂₃−ＤＹＥに悪影
響を与えない置換基である。例えば、Ｒ₂₃〜Ｒ₄₁は、独
立に、水素、非置換又は置換されたアルキル、例えば、
炭素数１〜３０個のアルキル、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル及び
エイコシル；又はシクロアルキル、例えば、シクロペン
チル、シクロヘキシル及び４−メトキシシクロヘキシ
ル；又はアリール、例えば、非置換もしくは置換された
フェニルである。Ｘ₁ 〜Ｘ₆ は、水素、又は記載したＣ
ＯＵＰ−Ｌ’_n −Ｂ’−ＮＲ₂₃−ＤＹＥに悪影響を与え
ない置換基となることができ、例えば、アルキル（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル及びエイコシル）、ハロゲン（例えば、塩素及び臭
素）、ニトロ、カルバミル、アシルアミド、スルホンア
ミド、スルファミル、スルホ、カルボキシル、シアノ、
並びにアルコキシ（例えば、メトキシ及びエトキシ）、
アシル、スルホニル、ヒドロキシ、アルコキシカルボニ
ル、並びにアリールオキシ等の電子求引性基又は供与性
基となることができる。連結基Ｌ’_n −Ｂ’は、例え
ば、米国特許第４，４０９，３２３号明細書記載の連結
基、又は米国特許第４，２４８，９６２号明細書記載の
求核性置換型連結基、又はこれらの２種類を組み合わせ
た連結基となることができる。

【０１１２】特に有用な連結基は次式のものである：

【化５２】

【０１１３】上式中、Ａは、Ｏ、Ｓ、又はスルホンアミ
ド（Ｎ−ＳＯ₂ Ｒ₄₄）であり、Ｂは、前述の定義と同じ
であり、Ｒ₄₂及びＲ₄₃は、独立して、水素、又は置換も
しくは非置換のアルキル、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、又はアリール、例え
ば、非置換もしくは置換されたフェニルであり、Ｘ₇
は、Ｘ₁ のところで記載したような基であり、カプラー
に悪影響を与えず、そしてｎは、０、１、２、３、又は
４である。Ｒ₄₄は置換基であり、典型的に、アルキル又
はアリールである。典型的に、Ｒ ₂₁及びＲ₂₂は、水素で
ある。

【０１１４】好ましいＬ’_n −Ｂ’連結基は次式のもの
である：

【化５３】

【０１１５】上式中、Ｘ_7aは、水素、塩素、メチルスル
ホンアミド（ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ ）、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−
ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮＨＣＨ₃ 、−ＣＯＨＮＣＨ₂
ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＨ又はＣＯＮ（ＣＨ₃ ）₂ である。

【０１１６】特に有用な連結基は次式のものである：

【化５４】

【０１１７】連結基とＤＹＥは、随意選択的に、反応、
拡散又は置換の速度を変えることができる基、例えば、
ハロゲン（フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨード）、
ニトロ、炭素数１〜２０個のアルキル、アシル、カルボ
キシ、カルボキシアルキル、アルコキシカルボニル、ア
ルコキシカルボンアミド、アルキルカルバミル、スルホ
アルキル、アルキルスルホンアミド、及びアルキルスル
ホニル、可溶化基又はバラスト基を有する。例えば、可
溶化基は拡散速度を増加し、バラスト基は拡散速度を低
下させる。

【０１１８】−ＮＲ₂₃−上のＲ₂₃置換基は、カプラー
（Ａ）に悪影響を与えない任意の置換基となることがで
きる。−ＮＲ₂₃−が、助色団の一部である場合は、Ｒ₂₃
は、例えば、水素、又はアルキル、例えば、炭素数１〜
３０個のアルキル（メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチルもしくはエイコシルを含む）、又はフ
ェニル等のアリールとなることができる。Ｌ’_n −Ｂ’
に結合した窒素原子が、発色団の一部である場合は、Ｒ
₂₃は、発色団の一体部分となる。

【０１１９】Ｒ₂₃が、助色団の一部である場合は、好ま
しいＲ₂₃基は炭素数１〜１８個アルキル等のアルキルで
ある。Ｒ₂₃が、発色団の一部である場合は、例えば、フ
ェニル等の非置換又は置換されたアリールである。記載
したＤＹＥには、生成された色素を媒染することなく色
素色相安定化を可能にする放出可能な電気的に中性の色
素が含まれる。放出メカニズムを酸化された還元剤によ
って開始することができる。

【０１２０】特定のＤＹＥ及びＤＹＥ上の置換基の性質
によって、当該色素が拡散するかどうかを、また生成さ
れる色素の拡散の速度及び距離を、コントロールするこ
とができる。例えば、ＤＹＥは拡散を抑制又は防止する
写真の分野で公知のバラスト基を含むことができる。Ｄ
ＹＥは、水可溶化基、例えば、カルボキシ基を有して、
ＤＹＥの拡散を助けることができる。そのような基は当
業者には公知である。

【０１２１】特に有用なクラスのＤＹＥ部分は次のもの
である： Ｉ．次式で表される−ＮＲ₂₃−基を含んだアゾ色素部
分：

【化５５】 （上式中、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、及びＲ₄₇は、独立して、水素又
は置換基、例えばアルキルである）。Ｒ₄₆及びＲ₄₇を含
有する芳香環は、一つ又はそれ以上の環Ｎ原子をゆうす
る複素環となることもできる。

【０１２２】ＩＩ．次式で表される−ＮＲ₂₃−基を含ん
だアゾメチン色素部分：

【化５６】 （上式中、Ｒ₄₈は、水素又は置換基、例えばアルキルで
あり、Ｒ₄₉は、水素又は置換基、例えばアルキルであ
り、そしてＥＷＧは電子求引性基である。）

【０１２３】ＩＩＩ．次式で表される−ＮＲ₂₃−基を含
んだメチン色素部分：

【化５７】 （上式中、Ｒ₅₀は、水素又は置換基、例えばアルキルで
あり、Ｒ₅₁は、水素又は置換基、例えばアルキルであ
り、そしてＥＷＧは電子求引性基である。）

【０１２４】用語ＤＹＥは、記載されている置換された
窒素原子が発色団（また、本明細書ではロイコ色素部分
としても記載されている）の一体部分である場合の色素
前駆体も包含する。

【０１２５】そのような色素前駆体には例えば：

【化５８】 （上式中、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は、アリール、例えば置換フェ
ニルである。）

【０１２６】

【化５９】 （上式中、Ｒ₅₄は、アリール基、例えば置換フェニルで
あり、そしてＥＷＧは電子求引性基である。）

【０１２７】

【化６０】 （上式中、Ａｒは、独立して、アリール基、特に置換フ
ェニル基である。） ＤＹＥ部分がロイコ色素である場合は、Ｌ’_n −Ｂ’
は、好ましくは、ハロゲン化銀写真要素中のハロゲン化
銀によって、ロイコ色素の酸化を遅らせることができる
タイミング基を含む。

【０１２８】例えば、ＤＹＥが記載したようなロイコ色
素部分である場合は、Ｌ’_n −Ｂ’が、次の基であるの
が好ましい：

【化６１】

【０１２９】シアン、マゼンタ、イエロー及びロイコ色
素の例は、次の通りである： Ａ．シアン

【化６２】 （上式中、Ｒ₅₅は、当該色素に悪影響を与えない置換
基、例えばアルキルであり、Ｒ₅₆は、置換基、例えば電
子放出性基であり、そしてＲ₅₇は、置換基、例えば強電
子求引性基である）。

【０１３０】Ｂ．マゼンタ

【化６３】 （上式中、Ｒ₅₈は、当該色素に悪影響を与えない置換
基、例えばアルキルであり、Ｒ₅₉は、置換基、例えば、
電子放出性基であり、そしてＲ₆₀は、置換基、例えば、
強電子求引性基である）。

【０１３１】Ｃ．イエロー

【化６４】 ［上式中、Ｒ₆₁は、アルキルであり、Ｒ₆₂は、アルコキ
シであり、並びにＲ₆₃は、アルキル、及び

【化６５】 （ここで、Ｒ₆₄はアルキル、Ｒ₆₅はアルコキシ、そして
Ｒ₆₆はアルキル又はアリール）である］。

【０１３２】Ｄ．ロイコ

【化６６】 （上式中、Ｒ₆₇及びＲ₆₈は、独立に、水素又はアルキル
であり、Ｒ₆₉は、電子放出性基であり、そしてＲ₇₀は、
強電子求引性基である）。

【０１３３】

【化６７】 （上式中、Ｒ₇₁及びＲ₇₃は、独立に、水素又は置換基で
あり、Ｒ₇₂は、ヒドロキシル、ＮＨＲ₇₆又はＮＨＳＯ₂
Ｒ₇₆（ここで、Ｒ₇₆は置換基である）であり、そしてＲ
₇₄及びＲ₇₅は、独立に、水素又は置換基である）。

【０１３４】次のものは、本発明の実施に使用するため
に考えられる１当量画像色素生成カプラーの具体例であ
る：

【化６８】

【０１３５】

【化６９】

【０１３６】

【化７０】

【０１３７】

【化７１】

【０１３８】

【化７２】

【０１３９】

【化７３】

【０１４０】

【化７４】

【０１４１】

【化７５】

【０１４２】

【化７６】

【０１４３】１当量画像色素生成カプラーに加えて、必
要ならば、画像形成層ユニットは、１種以上の他の従来
のカプラーも含有することができる。例えば、１種以上
の４当量、又は、特に、２当量画像色素生成カプラーを
画像色素生成１当量カプラーと組み併せて用いることが
考えられる。画像色素生成カプラーを組み合わせて用い
る場合、存在する画像色素生成カプラーのモル基準で少
なくとも２０％が、１種以上の１当量画像色素生成カプ
ラーによって提供されることが好ましい。

【０１４４】本発明の写真要素に用いることができる他
のカプラーには、例えば、次のものが含まれる。酸化さ
れた現像剤と結合してシアンカラー色素を生成するカプ
ラーは、次に示されている：Weissberger 等の米国特許
第２，４７４，２９３号、Vittum等の米国特許第３，０
０２，８３６号，Stecker の米国特許第３，０４１，２
３６号、Ono 等の米国特許第４，７４６，６０２号、Ki
lminsterの米国特許第４，７５３，８７１号、Aoki等の
米国特許第４，７７０，９８８号、Kilminster等の米国
特許第４，７７５，６１６号、Hamada等の米国特許第
４，８１８，６６７号、Masukawa等の米国特許第４，８
１８，６７２号、Monbaliu等の米国特許第４，８２２，
７２９号、Monbaliu等の米国特許第４，８３９，２６７
号、Masukawa等の米国特許第４，８４０，８８３号、Ho
ke等の米国特許第４，８４９，３２８号、Miura 等の米
国特許第４，８６５，９６１号、Tachibana 等の米国特
許第４，８７３，１８３号、Shimada 等の米国特許第
４，８８３，７４６号、Tani等の米国特許第４，９０
０，６５６号、Ono 等の米国特許第４，９０４，５７５
号、Tachibana 等の米国特許第４，９１６，０５１号、
Nakayama等の米国特許第４，９２１，７８３号、Merkel
等の米国特許第４，９２３，７９１号、Tachibaba 等の
米国特許第４，９５０，５８５号、Aoki等の米国特許第
４，９７１，８９８号、Lau の米国特許第４，９９０，
４３６号、Masukawa等の米国特許第４，９９６，１３９
号、Merkelの米国特許第５，００８，１８０号、Wolff
の米国特許第５，０１５，５６５号、Tachibana 等の米
国特許第５，０１１，７６５号、Kida等の米国特許第
５，０１１，７６６号、Masukawa等の米国特許第５，０
１７，４６７号、Hokeの米国特許第５，０４５，４４２
号、Uchida等の米国特許第５，０５１，３４７号、Kane
koの米国特許第５，０６１，６１３号、Kita等の米国特
許第５，０７１，７３７号、Langen等の米国特許第５，
０７５，２０７号、Fukunada等の米国特許第５，０９
１，２９７号、Tsukahara 等の米国特許第５，０９４，
９３８号、Shimada 等の米国特許第５，１０４，７８３
号、Fujita等の米国特許第５，１７８，９９３号、Nait
o 等の米国特許第５，８１３，７２９号、Ikesu 等の米
国特許第５，１８７，０５７号、Tsukahara 等の米国特
許第５，１９２，６５１号、Schumann等の米国特許第
５，２００，３０５号、Yamakawa等の米国特許第５，２
０２，２２４号、Shimada 等の米国特許第５，２０６，
１３０号、Ikesu 等の米国特許第５，２０８，１４１
号、Tsukahara 等の米国特許第５，２１０，０１１号、
Sato等の米国特許第５，２１５，８７１号、Kita等の米
国特許第５，２２３，３８６号、Sato等の米国特許第
５，２２７，２８７号、Suzuki等の米国特許第５，２５
６，５２６号、Kobayashi 等の米国特許第５，２５８，
２７０号、Shimada 等の米国特許第５，２７２，０５１
号、Ikesu 等の米国特許第５，３０６，６１０号、Yama
kawaの米国特許第５，３２６，６８２号、Shimada 等の
米国特許第５，３６６，８５６号、Naruse等の米国特許
第５，３７８，５９６号、Takizawa等の米国特許第５，
３８０，６３８号、Lau 等の米国特許第５，３８２，５
０２号、Matsuoka等の米国特許第５，３８４，２３６
号、Takada等の米国特許第５，３９７，６９１号、Kane
ko等の米国特許第５，４１５，９９０号、Asami の米国
特許第５，４３４，０３４号、Tang等の米国特許第５，
４４１，８６３号、Tashiro 等の欧州特許出願公開第０
２４６６１６号、Lau の欧州特許出願公開第０２５０２
０１号、Kilminster等の欧州特許出願公開第０２７１３
２３号、Sakanoue等の欧州特許出願公開第０２９５６３
２号、Mihayashi 等の欧州特許出願公開第０３０７９２
７号、Ono 等の欧州特許出願公開第０３３３１８５号、
Shinba等の欧州特許出願公開第０３７８８９８号、Gius
toの欧州特許出願公開第０３８９８１７号、Sato等の欧
州特許出願公開第０４８７１１１号、Suzuki等の欧州特
許出願公開第０４８８２４８号、Ikesu 等の欧州特許出
願公開第０５３９０３４号、Suzuki等の欧州特許出願公
開第０５４５３００号、Yamakawa等の欧州特許出願公開
第０５５６７００号、Shimada 等の欧州特許出願公開第
０５５６７７７号、Kawai の欧州特許出願公開第０５５
６８５８号、Yoshiokaの欧州特許出願公開第０５６９９
７９号、Ikesu 等の欧州特許出願公開第０６０８１３３
号、Merkel等の欧州特許出願公開第０６３６９３６号、
Merkel等の欧州特許出願公開第０６５１２８６号、Sugi
ta等の欧州特許出願公開第０６９０３４４号、Renner等
のドイツ国特許出願公開第４，０２６，９０３号、Lang
en等のドイツ国特許出願公開第３，６２４，７７７号及
びWolff 等のドイツ国特許出願公開第３，８２３，０４
９号。

【０１４５】マゼンタカプラータイプは、例えば次に示
されている：Porter等の米国特許第２，３１１，０８２
号及び同２，３６９，４８９号、Tuite の米国特許第
３，１５２，８９６号、Arai等の米国特許第３，９３
５，０１５号、Rennerの米国特許第４，７４５，０５２
号、Ogawa 等の米国特許第４，７６２，７７５号、Kida
等の米国特許第４，７９１，０５２号、Wolff 等の米国
特許第４，８１２，５７６号、Wolff 等の米国特許第
４，８３５，０９４号、Abe 等の米国特許第４，８４
０，８７７号、Wolff の米国特許第４，８４５，０２２
号、Krishnamurthy 等の米国特許第４，８５３，３１９
号、Rennerの米国特許第４，８６８，０９９号、Hellin
g 等の米国特許第４，８６５，９６０号、Normandin の
米国特許第４，８７１，６５２号、Bucklandの米国特許
第４，８７６号、１８２号、Bowne 等の米国特許第４，
８９２，８０５号、Crawley 等の米国特許第４，９０
０，６５７号、Furutachi の米国特許第４，９１０，１
２４号、Ikesu 等の米国特許第４，９１４，０１３号、
Yokoyama等の米国特許第４，９２１，９６８号、Furuta
chi 等の米国特許第４，９２９，５４０号、Kim 等の米
国特許第４，９３３，４６５号、Rennerの米国特許第
４，９４２，１１６号、Normandin 等の米国特許第４，
９４２，１１７号、Normandin 等の米国特許第４，９４
２，１１８号、Normandin等の米国特許第４，９５９，
４８０号、Shimazaki 等の米国特許第４，９６８，５９
４号、Ishige等の米国特許第４，９８８，６１４号、Bo
wne 等の米国特許第４，９９２，３６１号、Renner等の
米国特許第５，００２，８６４号、Burns 等の米国特許
第５，０２１，３２５号、Sato等の米国特許第５，０６
６，５７５号、Morigaki等の米国特許第５，０６８，１
７１号、Ohya等の米国特許第５，０７１，７３９号、Ch
en等の米国特許第５，１００，７７２号、Harder等の米
国特許第５，１１０，９４２号、Kimura等の米国特許第
５，１１６，９９０号、Yokoyama等の米国特許第５，１
１８，８１２号、Kunitz等の米国特許第５，１３４，０
５９号、Mizukawa等の米国特許第５，１５５，０１６
号、Romanet 等の米国特許第５，１８３，７２８号、Ta
ng等の米国特許第５，２３４，８０５号、Sato等の米国
特許第５，２３５，０５８号、Krishnamurthy 等の米国
特許第５，２５０，４００号、Ikenoue 等の米国特許第
５，２５４，４４６号、Krishnamurthy 等の米国特許第
５，２６２，２９２号、Matsuoka等の米国特許第５，３
００，４０７号、Romanet 等の米国特許第５，３０２，
４９６号、Daifuku 等の米国特許第５，３３６，５９３
号、Singer等の米国特許第５，３５０，６６７号、Tang
の米国特許第５，３９５，９６８号、Helling 等の米国
特許第５，３５４，８２６号、Tang等の米国特許第５，
３５８，８２９号、Ishidai 等の米国特許第５，３６
８，９９８号、Krishnamurthy 等の米国特許第５，３７
８，５８７号、Mizukawa等の米国特許第５，４０９，８
０８号、Signer等の米国特許第５，４１１，８４１号、
Wolff の米国特許第５，４１８，１２３号、Tangの米国
特許第５，４２４，１７９号、Numata等の欧州特許出願
公開第０２５７８５４号、Bowne 等の欧州特許出願公開
第０２８４２４０号、Webb等の欧州特許出願公開第０３
４１２０４号、Miura 等の欧州特許出願公開第３４７，
２３５号、Yukio 等の欧州特許出願公開第３６５，２５
２号、Yamazaki等の欧州特許出願公開第０４２２５９５
号、Kei の欧州特許出願公開第０４２８８９９号、Tada
hisa等の欧州特許出願公開第０４２８９０２号、Hieech
i 等の欧州特許出願公開第０４５９３３１号、Sakanoue
等の欧州特許出願公開第０４６７３２７号、Kida等の欧
州特許出願公開第０４７６９４９号、Kei 等の欧州特許
出願公開第０４８７０８１号、Wolfe の欧州特許出願公
開第０４８９３３３号、Coraluppi 等の欧州特許出願公
開第０５１２３０４号、Hirabayashi 等の欧州特許出願
公開第０５１５１２８号、Harabayashi 等の欧州特許出
願公開第０５３４７０３号、Sato等の欧州特許出願公開
第０５５４７７８号、Tang等の欧州特許出願公開第０５
５８１４５号、Mizukawa等の欧州特許出願公開第０５７
１９５９号、Schofield 等の欧州特許出願公開第０５８
３８３２号、Schofield 等の欧州特許出願公開第０５８
３８３４号、Hirabayashi 等の欧州特許出願公開第０５
８４７９３号、Tang等の欧州特許出願公開第０６０２７
４８号、Tang等の欧州特許出願公開第０６０２７４９
号、Lau 等の欧州特許出願公開第０６０５９１８号、Al
lwayの欧州特許出願公開第０６２２６７２号、Allwayの
欧州特許出願公開第０６２２６７３号、Kita等の欧州特
許出願公開第０６２９９１２号、Kapp等の欧州特許出願
公開第０６４６８４１、Kita等の欧州特許出願公開第０
６５６５６１号、Ishidai 等の欧州特許出願公開第０６
６０１７７号、Tanaka等の欧州特許出願公開第０６８６
８７２号、Thomas等のWO９０/ １０２５３号、Williams
on等のWO９２/ ０９０１０号、Leyshon 等のWO９２/ １
０７８８号、Crawley 等のWO９２/ １２４６４号、Will
iamsonWO９３/ ０１５２３号、Merkel等のWO９３/ ０２
３９２号、Krishnamurthy 等のWO９３/ ０２３９３号、
WilliamsonのWO９３/ ０７５３４号、英国特許第２，２
４４，０５３号、日本国特許出願第０３−１９２３５０
号、Rennerのドイツ国特許出願公開第３，６２４，１０
３号、Wolff 等のドイツ国特許出願公開第３，９１２，
２６５号、及びWerner等のドイツ国特許出願公開第４０
０８０６７。

【０１４６】そして酸化された発色現像主薬と結合して
イエローカラー色素を生成するのに有用な化合物は、例
えば、次に示されている：Weissberger の米国特許第
２，２９８，４４３号、Okumura 等の米国特許第４，０
２２，６２０号、Buckland等の米国特許第４，７５８，
５０１号、Ogawa 等の米国特許第４，７９１，０５０
号、Buckland等の米国特許第４，８２４，７７１号、Sa
to等の米国特許第４，８２４，７７３号、Renner等の米
国特許第４，８５５，２２２号、Tsoiの米国特許第４，
９７８，６０５号、Tsuruta 等の米国特許第４，９９
２，３６０号、Tomotake等の米国特許第４，９９４，３
６１号、Leyshon 等の米国特許第５，０２１，３３３
号、Masukawaの米国特許第５，０５３，３２５号、Kubo
ta等の米国特許第５，０６６，５７４号、Ichijima等の
米国特許第５，０６６，５７６号、Tomotake等の米国特
許第５，１００，７７３号、Lau 等の米国特許第５，１
１８，５９９号、Kunitzの米国特許第５，１４３，８２
３号、Kobayashi 等の米国特許第５，１８７，０５５
号、Crawley の米国特許第５，１９０，８４８号、Moto
ki等の米国特許第５，２１３，９５８号、Tomotake等の
米国特許第５，２１５，８７７号、Tsoiの米国特許第
５，２１５，８７８号、Hayashi の米国特許第５，２１
７，８５７号、Takada等の米国特許第５，２１９，７１
６号、Ichijima等の米国特許第５，２３８，８０３，Ko
bayashi 等の米国特許第５，２８３号、１６６号、Koba
yashi 等の米国特許第５，２９４，５３１，Mihayashi
等の米国特許第５，３０６，６０９号、Fukuzawa等の米
国特許第５，３２８，８１８号、Yamamoto等の米国特許
第５，３３６，５９１号、Saito 等の米国特許第５，３
３８，６５４号、Tang等の米国特許第５，３５８，８３
５号、Tangetal. の米国特許第５，３５８，８３８号、
Tang等の米国特許第５，３６０，７１３号、Morigaki等
の米国特許第５，３６２，６１７号、Tosaka等の米国特
許第５，３８２，５０６号、Ling等の米国特許第５，３
８９，５０４号、Tomotake等の米国特許第５，３９９，
４７４号、Shibata の米国特許第５，４０５，７３７
号、Goddard 等の米国特許第５，４１１，８４８号、Ta
ng等の米国特許第５，４２７，８９８号、Himmelmann等
の欧州特許出願公開第０３２７９７６号、Clark 等の欧
州特許出願公開第０２９６７９３号、Okusa 等の欧州特
許出願公開第０３６５２８２号、Tsoiの欧州特許出願公
開第０３７９３０９号、Kida等の欧州特許出願公開第０
４１５３７５号、Mader 等の欧州特許出願公開第０４３
７８１８号、Kobayashi 等の欧州特許出願公開第０４４
７９６９号、Chino 等の欧州特許出願公開第０５４２４
６３号、Saito 等の欧州特許出願公開第０５６８０３７
号、Tomotake等の欧州特許出願公開第０５６８１９６
号、Okumura 等の欧州特許出願公開第０５６８７７７号
及びYamada等の欧州特許出願公開第０５７０００６号、
Kawai の欧州特許出願公開第０５７３７６１号、Carmac
k 等の欧州特許出願公開第０６０８９５６号、Carmack
等の欧州特許出願公開第０６０８９５７号、Mooberry等
の欧州特許出願公開第０６２８８６５号。

【０１４７】本発明の１当量カプラーとフラグメント可
能な電子供与性化合物を含有する平板状ハロゲン化銀粒
子を、当業者に周知の分光増感色素を用いて分光増感す
ることができる。使用可能な好ましい分光増感色素に
は、シアニン、メロシアニン、スチリル、ヘミシアニ
ン、又は複合シアニン色素である。使用可能な色素の具
体例は、米国特許第５，７４７，２３５号及び同５，７
４７，２３６号明細書に記載されている。

【０１４８】増感色素を伴うハロゲン化銀の増感を、リ
サーチディスクロージャーＩに記載されるような当該技
術分野で公知の技法により行うことができる。この色素
を、乳剤を写真要素に塗布する前のいずれかの時期（例
えば、化学増感中もしくは化学増感後）に、又は写真要
素への乳剤の塗布と同時に、ハロゲン化銀粒子と親水性
コロイドからなる乳剤に添加してもよい。この色素を、
例えば、水又はアルコールの溶液として添加することが
できる。色素／ハロゲン化銀乳剤を、塗布直前もしくは
塗布に先立ち（例えば、２時間前）、カラー画像生成カ
プラーの分散体と混合することができる。

【０１４９】本発明の写真要素の乳剤層は、当該写真要
素の感光性層に１層又はそれ以上の層を構成することが
できる。本発明に従って作製される写真要素は多色要素
である。多色要素は、スペクトルの三つの主領域のそれ
ぞれに感度を有する色素画像生成ユニットを有する。各
ユニットは、所定の領域のスペクトルに感度を有する単
一の乳剤層もしくは多層の乳剤層となることができる。
この要素のこれらの層（画像生成ユニットの層を含む）
を、当該技術分野で知られているように、種々の順序で
配列することができる。

【０１５０】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像
形成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有す
る少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイ
エロー色素画像形成ユニットを担持する支持体を含んで
成る。この層は、フィルター層、中間層、上塗り層、下
引き層等の追加の層を含むことができる。これらの全て
の層を、好ましくは透明の支持体に塗布することができ
る。

【０１５１】また、本発明の写真要素は、リサーチディ
スクロージャー、アイテム34390 、1992年11月に記載さ
れる磁気記録材料、もしくは米国特許第４，２７９，９
４５号及び同４，３０２，５２３号各明細書に記載され
る、透明支持体の裏面に磁性粒子を含有するような透明
磁気記録層も有効に含むことができる。この要素は、典
型的に、総厚５〜３０μｍ（支持体を除く）を有するで
あろう。これらの色感性層の順序は変えることができる
が、透明支持体上の順序では、通常、赤感性、緑感性及
び青感性である（即ち、青感性層が支持体から最も遠
い）。

【０１５２】本発明は、使い切りカメラ（又は、「レン
ズ付きフィルム」ユニット）と呼ばれることが多いカメ
ラに本発明の写真要素を用いることも企図する。使い切
りカメラは周知であり、一般的に、（１）撮影レンズ、
フィルム計数機構及び簡単なシャッターを含むプラスチ
ックインナーカメラシェル及び（２）当該インナーカメ
ラシェルを有し、そして撮影レンズ並びに当該カメラシ
ェルのシャッターボタン、フレームカウンター窓、及び
フィルム巻き上げホイールのための各開口部を有する厚
紙アウターシールパッケージを含む。このカメラは写真
を撮る時に光りを提供するフラッシュユニットを有して
もよい。

【０１５３】インナーカメラシェルは、シースルーファ
インダートンネルの向かい合う端部にある前面及び後面
ファインダー窓を有し、アウターシールパッケージは当
該各ファインダー窓用の前面及び後面開口部を有する。
製造時に、インナーカメラシェルはフィルムカートリッ
ジが装填され、未露光フィルムストリップの実質的に全
長が、フィルムカートリッジからカメラシェルの供給室
に工場で前巻きされている。カスタマーが写真を撮った
後、巻き取りホイールを手で回転させて露光済みフレー
ムをカートリッジに巻き取る。フィルムストリップの巻
き取り機構が、１フレーム相当で計数スプロケットを回
転させて、その次のより小さな数字設定にフレームカウ
ンターを減少させる。フィルムストリップの実質的に全
長が露光され、カートリッジ内に巻き取られると、この
使い切りカメラはフォトフィニッシャーに送られ、ま
ず、アウターシールパッケージからインナーカメラシェ
ルが取り出され、そしてカメラシェルからフィルムスト
リップが取り出される。このフィルムストリップを処理
して、カメラシェル及び開封されたパッケージは捨てら
れるか、好ましくはリサイクルされる。

【０１５４】本発明の要素に使用するのに適切な材料の
以下の検討においては、リサーチディスクロージャー、
1996年9 月、No. 389 、アイテム38957 （以下、「リサ
ーチディスクロージャーＩ」と称する）を参照された
い。以下で言及するセクションは、特に断らない限り、
リサーチディスクロージャーＩのセクションである。引
用したリサーチディスクロージャーは全て、英国ハンプ
シャー州Ｐ０１０ ７ＤＱ エムスワース １２ａノー
スストリートダッドレーアネックスにあるKenneth Maso
n Publications, Ltd.が発行している。

【０１５５】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形
成乳剤等のネガ型、又は内部潜像形成タイプ（処理時に
カブラせる）のポジ型となることができる。好適な乳剤
及びそれらの調製並びに化学増感及び分光増感方法につ
いては、セクションＩ〜Ｖに記載されている。カラー材
料及び現像改良剤は、セクションＶ〜ＸＸに記載されて
いる。この写真要素に使用できるベヒクルは、セクショ
ンＩＩに記載されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、
安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、
可塑剤、滑剤並びに艶消剤等の種々の添加剤は、例え
ば、セクションＶＩ〜ＸＩＩＩに記載されている。製造
方法は全てのセクションに記載されており、層配列は特
にセクションＸＩ、露光の変法はＸＶＩに、そして処理
方法並びに処理剤はＸＩＸ及びＸＸに記載されている。

【０１５６】ネガ型ハロゲン化銀を用いてネガ像を形成
することができる。必要に応じてポジ（即ち、リバーサ
ル）像も形成することができるが、ネガ像を一般的に最
初に作成する。本発明の写真要素は、欧州特許第２１３
４９０号、特開昭５８−１７２６４７号、米国特許第
２，９８３，６０８号、ドイツ国特許第２，７０６，１
１７号Ｃ、英国特許第１，５３０，２７２号、日本特許
出願Ａ−１１３９３５号、米国特許第４，０７０，１９
１号、及びドイツ国出願第２，６４３，９６５号各明細
書に記載されているような、カラードカプラー（例え
ば、インターレイヤー補正のレベルを調節するため）及
びマスキングカプラーも用いることができる。これらの
マスキングカプラーは、シフトもしくはブロックされて
いてもよい。

【０１５７】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速したりもしくは変更して画像の品質を
向上させる物質を含有することもできる。欧州特許第１
９３，３８９号；同３０１，４７７号；米国特許第４，
１６３，６６９号；同４，８６５，９５６号；及び同
４，９２３，７８４号各明細書に記載の漂白促進剤が、
特に有用である。また、核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号、同
２，１３１，１８８号各明細書）；現像抑制剤及びそれ
らの前駆体（米国特許第５，４６０，９３２号、同５，
４７８，７１１号明細書）；電子移動剤（米国特許第
４，８５９，５７８号；同４，９１２，０２５号各明細
書）；ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミン
類、没食子酸；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド類；スルホンアミドフェノール類の誘導体等のカブリ
防止剤及び混色防止剤；並びに無呈色カプラーも使用で
きる。

【０１５８】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、又
は水中油滴型分散体、ラテックス分散体もしくは固体粒
子分散体の形態で、イエロー及び／もしくはマゼンタフ
ィルター色素及び／もしくはハレーション防止色素（特
に、全ての感光性層の下のアンダーコート層中もしくは
全ての感光性層が配置されている支持体の反対側に）を
含んでなるフィルター色素層を含むこともできる。さら
に、「スミア（smearing）」カプラー（例えば、米国特
許第４，３６６，２３７号；欧州特許第０９６，５７０
号；米国特許第４，４２０，５５６号；及び米国特許第
４，５４３，３２３号各明細書に記載されているような
もの）とともに使用できる。また、これらのカプラー類
は、例えば、特願昭６１−２５８２４９号もしくは米国
特許第５，０１９，４９２号各明細書に記載されている
ような保護された形態でブロック又は塗布することがで
きる。

【０１５９】写真要素は、さらに「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を含有するこ
とができる。本発明写真要素に有用な追加のＤＩＲは当
該技術分野で公知であり、その例は以下の特許文書に記
載されている。すなわち米国特許第３，１３７，５７８
号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２
号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、及び同４，９８５，３３６号；並びに英国特許公告
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号；ドイ
ツ国特許出願公開第２，８４２，０６３号、同２，９３
７，１２７号、同３，６３６，８２４号、同３，６４
４，４１６号；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同
３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４６，８
９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２号、同
３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７６，２
１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６号、同
３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０１，６
１２号及び同４０１，６１３号である。

【０１６０】また、ＤＩＲ化合物は、Photographic Sci
ence and Engineering, 13巻、174頁、1969年に記載の
C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittum の論文 "De
veloper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for col
or Photgraphy"にも開示されている。

【０１６１】製造、貯蔵、もしくは処理時における写真
材料のカブリを小さくする目的のために、種々の化合物
を本発明の写真材料に加えることができる。典型的な、
カブリ防止剤は、リサーチディスクロージャーＩのセク
ションＶＩに記載されており、例えば、テトラアザイン
デン類、メルカプトテトラゾール類、ポリヒドロキシベ
ンゼン類、ヒドロキシアミノベンゼン類、又はチオスル
ホン酸塩及びスルフィン酸塩との組合せ、等である。

【０１６２】本発明の場合、ポリヒドロキシベンゼン及
びヒドロキシアミノベンゼン化合物（以下、「ヒドロキ
シベンゼン化合物」という）が好ましい。なぜなら、そ
れらが乳剤感度を低下させずにカブリを小さくするのに
有効だからである。

【０１６３】ヒドロキシベンゼン化合物の例は次のもの
である：

【化７７】

【０１６４】これらの式中、Ｖ及びＶ’は、それぞれ独
立して、−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン原子、−ＯＭ（Ｍはア
ルカリ金属イオン）、アルキル基、フェニル基、アミノ
基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化されたフェ
ニル基、スルホン化されたアルキル基、スルホン化され
たアミノ基、カルボキシフェニル基、カルボキシアルキ
ル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルフ
ェニル基、アルキルチオエーテル基、もしくはフェニル
チオエーテル基である。

【０１６５】より好ましくは、それらは、それぞれ独立
して、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯＯＨ、−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−
Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨＯ、−ＳＯ₃ Ｋ、
−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＣＨ₃ 、又は−フェニ
ルである。

【０１６６】とりわけ好ましいヒドロキシベンゼン化合
物は次のものである：

【化７８】

【化７９】

【０１６７】ヒドロキシベンゼン化合物を、本発明の乳
剤層又は写真材料を構成するいずれの層にも加えること
ができる。好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-3〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×１
０^-3〜２×１０^-2モルである。

【０１６８】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されている技法を
含むいずれかの公知の技法を用いて像様露光するのが好
ましい。これには、典型的にはスペクトルの可視領域で
の露光を必要とし、一般的にそのような露光は、レンズ
を通した生の像であるが、保存された画像（コンピュー
タに記憶されたような画像）を発光装置（発光ダイオー
ド、ＣＲＴ等）を用いて露光することもできる。

【０１６９】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ、又はT.H. James編
のThe theory of the Photographic Process、第4 版、
Macmillan, New York, 1977 年に記載されているいくつ
かの周知の処理組成物のいずれかを用いた周知の写真プ
ロセスで処理できる。ネガ型要素を処理する場合は、こ
の要素を発色現像主薬（即ち、カラーカプラーと共にカ
ラー像色素を形成するもの）で処理し、その後酸化剤及
び溶剤で処理して銀及びハロゲン化銀を除去する。リバ
ーサルカラー要素を処理する場合は、この要素をまず黒
白現像主薬（即ち、カプラー化合物と共にカラー像色素
を形成しない現像主薬）で処理し、次にハロゲン化銀を
カブラせ（一般的に、化学カブリもしくは光カブリ）、
発色現像主薬で処理する。

【０１７０】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は：４−
アミノＮ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンス
ルホンアミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和物、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエン
スルホン酸である。

【０１７１】Bissonetteの米国特許第３，７４８，１３
８号、同３，８２６，６５２号、同３，８６２，８４２
号及び同３，９８９，５２６号並びにTravisの同３，７
６５，８９１号明細書に記載されている、色素像生成還
元剤、不活性遷移金属イオン錯体酸化剤、並びに／又は
Matejec の米国特許第３，６７４，４９０号明細書、リ
サーチディスクロージャー、116 巻, 1973年12月、アイ
テム11660 及びBissonetteのリサーチディスクロージャ
ー、148 巻, 1976年8 月、アイテム14836, 14846, 及び
14847 に記載されている過酸化物酸化剤を組み合わせて
用いる処理で、色素像を生成もしくは増強することがで
きる。Dunn等の米国特許第３，８２２，１２９号、Biss
onetteの同３，８３４，９０７号及び同３，９０２，９
０５号、Bissonette等の同３，８４７，６１９号、Mowr
eyの同３，９０４，４１３号、Hirai 等の同４，８８
０，７２５号、Iwano の同４，９５４，４２５号、Mars
den等の同４，９８３，５０４号、Evans 等の同５，２
４６，８２２号、Twist の同５，３２４，６２４号、Fy
son の欧州特許出願公開第０４８７６１６号、Tannahil
l 等のＷＯ９０／１３０５９号、Marsden 等のＷＯ９０
／１３０６１号、Grimsey 等のＷＯ９１／１６６６６
号、Fyson のＷＯ９１／１７４７９号、Marsden等のＷ
Ｏ９２／０１９７２号、Tannahill のＷＯ９２／０５４
７１号、HensonのＷＯ９２／０７２９９号、Twist のＷ
Ｏ９３／０１５２４号、及びＷＯ９３／１１４６０号、
並びにWingender 等のドイツ国特許出願公開第４，２１
１，４６０号に説明されているような処理により色素像
を形成するのに、当該写真要素は特に適合する。現像の
次に漂白−定着を行い、銀又はハロゲン化銀を除去し、
洗浄、乾燥する。

【０１７２】

【実施例】次の例で、本発明の写真要素の調製と評価を
具体的に記載する。乳剤例 Ｅ−１： 蒸留水５２．７ｋｇを入れ、ＮａＢｒ１３１ｇ
及びゼラチン５６４ｇを有する１８０Ｌ反応器を７０℃
に調節した。反応器の内容物を析出プロセスをとおして
激しく撹拌した。そして、ＡｇＩリップマン乳剤１５．
９モルを一度に加え、その後４分間保持し、１．２５Ｍ
のＡｇＮＯ₃ 溶液を、９．４分かけて１７７ｇ／分から
２８５ｇ／分に直線的に加速して加えた。次に、１．２
５ＭのＡｇＮＯ₃溶液及び２．５０ＭのＮａＢｒ溶液を
２１．８分かけて、それぞれ、２８５ｇ／分から５４７
ｇ／分、１１６ｇ／分から４１６ｇ／分に、直線的に加
速して加えた。この工程の後、２．５０ＭのＡｇＮＯ₃
溶液及び２．５０ＭのＮａＢｒ溶液を、４０．９分かけ
て、それぞれ、３１３ｇ／分から１４１４ｇ／分、４１
６ｇ／分から１２７２ｇ／分に加速してダブルジェット
で加えた。この後、ＡｇＮＯ ₃ 流だけを継続し、最終の
２１．４分で減速し、その間、反応器のｖＡｇが＋４０
ｍｖに増加した。得られた乳剤（Ｅ−１）は平均等価円
直径１．４μｍであり、総乳剤ハロゲン化物の８６％を
臭化物が占めた。

【０１７３】ＫＣｌ、ＮａＳＣＮ、９．９６×１０^-5モ
ル／モルＡｇの青増感色素ＢＳＤ−１、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃
・５Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、及
びベンゾチアゾリウム仕上げ改良剤を添加して、この乳
剤を最適に化学増感し、分光増感した。その後、この乳
剤を６５℃まで加熱サイクルにかけた。化学増感操作の
後、カブリ防止−安定剤、テトラアザインデン（濃度
８．７１×１０^-3モル／モルＡｇ）をこの乳剤溶融物に
加えた。

【０１７４】Ｅ−２：Chang 等の米国特許第５，３１
４，７９３号明細書に記載されているように、乳剤粒子
の中心部分がヨウ化物を含有せず、周辺領域が実質的に
より高いヨウ化物を含有するように分配させた２％総ヨ
ウ化物を含有する、ＡｇＢｒＩ平板状ハロゲン化銀乳剤
（乳剤Ｅ−２）を調製した。得られた乳剤は平均厚０．
１３μｍ及び平均等価円直径４．５μｍであった。この
乳剤は、脱イオンゼラチンを用いて析出され、析出の８
０％のところで導入した銀１モル当たり０．５３Ｍppm
のＫＳｅＣＮを含有した。ＮａＳＣＮ、７．２６×１０
^-4モル／モルＡｇの青増感色素ＢＳＤ−１、メルカプト
テトラゾールカブリ防止剤、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃）₂
・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ・５Ｈ₂ Ｏ、及びベンゾチ
アゾリウム仕上げ改良剤を添加して、この乳剤を最適に
化学増感し、分光増感した。その後、この乳剤を６０℃
まで加熱サイクルにかけた。化学増感操作の後、カブリ
防止−安定剤、テトラアザインデン（濃度１．０２×１
０^-2モル／モルＡｇ）をこの乳剤溶融物に加えた。表Ｉ
Ｉに示したようにＦＥＤ−２の含有を変える場合、カブ
リ防止剤ＨＢ３を１．２９×１０^-2モル／モルＡｇ加
え、次いでＦＥＤ−２を０．３ｍｇ／モルＡｇ加えた。

【０１７５】Ｅ−３：蒸留水７２．３ｋｇを入れ、Ｎａ
Ｂｒ５．４５ｇ、ＫＩ０．５０ｇ及びゼラチン１．６６
ｇを有する１８０Ｌ反応器を８０℃に調節した。そして
２．３５ＭのＡｇＮＯ₃ 溶液を、１３．５分かけて３７
５ｇ／分から６２５ｇ／分に直線的に加速して加えた。
次に、２．３５ＭのＡｇＮＯ₃ 溶液及び１．９６ＭＮａ
Ｂｒ／１．４７ＭＫＩ混合溶液を２６．５分かけて、そ
れぞれ、６２５ｇ／分から１１２５ｇ／分、２５１ｇ／
分から４５１ｇ／分に、直線的に加速して加えた。この
セグメントの後、２．３５ＭのＡｇＮＯ₃ 溶液を一定の
１１２５ｇ／分で添加し、同時に３．９１ＭのＮａＢｒ
溶液を、４８分かけて、２５０ｇ／分から９９８ｇ／分
に加速してダブルジェットで加えた。

【０１７６】得られた乳剤粒子は平均等価円直径２．０
μｍであり、総銀の９１％を臭化物が占めた。

【０１７７】ＫＣｌ、ＮａＳＣＮ、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ・５
Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ）₂・２Ｈ₂ Ｏ、及びベ
ンゾチアゾリウム仕上げ改良剤を添加して、この乳剤を
最適に化学増感し、分光増感した。その後、１．０１×
１０^-4モル／モルＡｇの濃度で、青増感色素ＢＳＤ−１
を添加した後、この乳剤を６３℃まで加熱サイクルにか
けた。

【０１７８】Ｅ−４：ヨウ化銀７．８％を含有するＡｇ
ＢｒＩ平板状ハロゲン化銀乳剤（乳剤Ｅ−４）を調製し
た。この乳剤粒子は平均等価円直径３．３μｍであり、
平均厚み０．２６μｍを有した。ブロックコポリマーPl
uronic L43をブロックコポリマーPluronic 31R1 と置き
換えた以外は、添加した銀の最初の１５％にヨウ化物を
含まず、Tsaur 等の米国特許第５，１４７，７１３〜３
号明細書に記載されているように析出させた。添加した
銀の次の４５％は臭ヨウ化銀相、１０％ヨウ化物、を含
有し、酸化ゼラチン中でＡｇＩシードから析出させ、ｐ
Ｂｒ１．５２で、成長させた。加えた銀の５６〜６０％
は、５０ｍｐｐｍルテニウムヘキサシアニドを添加し
た。加えた銀の次の１０％は、ＡｇＢｒとして析出させ
た。添加した銀の７０％は、ｐＢｒを１．１３に調節し
た。０．５ｍｐｐｍのセレノシアン酸及びＡｇＩシード
を加えた。シングルジェットの銀溶液を加えることによ
って（総銀の〜１７％）、ｐＢｒを２．３８に調節し
た。銀の残りの１０％をＡｇＢｒ相のダブルジェットと
して析出させた。チオシアン酸ナトリウム５．０１×１
０^-4モル／モルＡｇ、ベンゾチアゾリウム、３−（３−
（（メチルスルホニル）アミノ）−３−オキソプロピ
ル）−、テトラフルオロボレート（１−）、５．６５×
１０ ^-2モル／モルＡｇ、青増感色素ＢＳＤ−１、４．２
５×１０^-4モル／モルＡｇ、イオウ増感カルボキシメチ
ル−トリメチルチオ尿素、２．２７×１０^-6モル／モル
Ａｇ、及び金増感剤ビス（１，３，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート）金
（Ｉ）テトラフルオロボレート、７．８９×１０^-7モル
／モルＡｇを添加して、４０℃でこの乳剤を最適に化学
増感し、分光増感した。その後、この乳剤を６２．５℃
まで加熱サイクルにかけた。化学増感操作の後、テトラ
アザインデンのナトリウム塩（濃度１．０２×１０^-2モ
ル／モルＡｇ）をこの乳剤溶融物に加えた。表ＩＩに示
したようにＦＥＤ−２の含有を変える場合、カブリ防止
剤ＨＢ３を１．２９×１０^-2モル／モルＡｇ加え、次い
でＦＥＤ−２を０．１ｍｇ／モルＡｇ加えた。

【０１７９】多層例： ＭＬ−Ａ−１： この例に用いた多層フィルム構造を成分
構成と共に次に示す。成分レイダウンは、ｇ／ｍ² の単
位である。ビスビニルスルホニルメタン硬膜剤を、総ゼ
ラチン質量の１．５５％で用いた。カブリ防止剤（４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデンを含む）、界面活性剤、塗布助剤、カプラー
溶媒、乳剤添加物、金属イオン封鎖剤、滑剤、艶消し剤
及び色味剤を、当該技術分野で通常行われるように適当
な層に添加した。

【０１８０】層１（保護オーバーコート層）：ゼラチン
０．８９層２ （ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤０．
２６９、ＵＶ−１及びＵＶ−２両方とも０．１０８、並
びにゼラチン０．８１８層３ （高感度イエロー層）：青増感ヨウ臭化銀３Ｄ粒子
乳剤（Ｅ−１）（１．３４で塗布）、ＹＣ−１（０．４
２０）、ＩＲ−１（０．０２７）、Ｂ−１（０．０１
１）及びゼラチン（２．２６）。層４ （低感度イエロー層）：（ｉ）１．３×０．１３μ
ｍ、４．５モル％Ｉ（０．３３３）、（ii）０．８×
０．１２μｍ、１．５モル％Ｉ（０．２６９）、（iii
）０．７７×０．１４μｍ、１．５モル％Ｉ（０．２
１５）の３種類の青増感（全てＢＳＤ−１を用いる）平
板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物、イエロー色素生成カプラ
ーＹＣ−１（０．７３２）、ＩＲ−１（０．０２７）及
びゼラチン（２．２６）。層５ （イエローフィルター層）：ＹＦＤ−１（０．１０
８）、ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼラチン（０．
８０７）。

【０１８１】層６（高感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳ
Ｄ−１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（３．９×０．１４μｍ、３．７モル％Ｉ）
（１．２９）、マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１
（０．０８４）、ＩＲ−２（０．００３）及びゼラチン
（１．５８）。層７ （中感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．
９×０．１２μｍ、３．７モル％Ｉ）（０．９６９）、
マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１（０．０８２）、マ
スキングカプラーＭＭ−１（０．０８６）、ＩＲ−２
（０．０１１）及びゼラチン（１．５６）。層８ （低感度マゼンタ層）：（ｉ）０．８８×０．１２
μｍ、２．６モル％Ｉ（０．５３７）及び（ii）１．２
×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ（０．３４２）の２種
類の緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２の混合物を用い
る）ヨウ臭化銀平板状乳剤の配合物、マゼンタ色素生成
カプラーＭＣ−１（０．２８５）、マスキングカプラー
ＭＭ−１（０．０７５）及びゼラチン（１．１８）。層９ （中間層）：ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼラ
チン（０．５３８）。

【０１８２】層１０（高感度シアン層）：赤増感（ＲＳ
Ｄ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モル％Ｉ）
（０．１３０）、シアン色素生成カプラーＣＣ−２
（０．２０５）、ＩＲ−４（０．０２５）、ＩＲ−３
（０．０２２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼラ
チン（１．４５）。層１１ （中感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．
２×０．１２μｍ、３．０モル％Ｉ）（１．１７）、シ
アン色素生成カプラーＣＣ−２（０．１８１）、ＩＲ−
４（０．０１１）、マスキングカプラーＣＭ−１（０．
０３２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１１）及びゼラチン
（１．６１）。 層１２ （低感度シアン層）：（ｉ）大型ヨウ臭化銀平板
状粒子乳剤（１．２×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ）
（０．２６５）及び（ii）より小さいヨウ臭化銀平板状
乳剤（０．７４×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ）
（０．３１２）の２種類の赤増感（全てＲＳＤ−１とｒ
ＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配合物、
シアン色素生成カプラーＣＣ−１（０．２２７）、ＣＣ
−２（０．３６３）、マスキングカプラーＣＭ−１
（０．０３２）、漂白促進剤放出型カプラーＢ−１
（０．０８０）及びゼラチン（１．６７）。層１３ （中間層）：ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼ
ラチン（０．５３８）。層１４ （ハレーション防止層）：ブラックコロイド状銀
（０．１５１）、ＵＶ−１及びＵＶ−２（両方とも０．
０７５）及びゼラチン１．６１。支持体 三酢酸セルロース。

【０１８３】ＭＬ−Ａ−２はＭＬ−Ａ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−１の代わりに乳剤
Ｅ−２を用いた。

【０１８４】ＭＬ−Ａ−３はＭＬ−Ａ−２と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−２の説明で示した
ようにＦＥＤ−２を乳剤Ｅ−２に添加した。ＭＬ−Ａ−４はＭＬ−Ａ−３と同じであるが（次の変更
を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：ＹＣ−１をＹＣ−３（０．
１４）で置き換えた。

【０１８５】青感度：各要素の試料に有効色温度５５０
０Ｋを有する光源に対し、ステップ露光を与え、Britis
h Journal Photography 1988 Annual, 196-198頁に記載
されているKODAK FLEXICOLOR(C-41)処理で現像した。写
真感度を、１００×（１−ＬｏｇＨ）（ここで、Ｈは、
Ｄmin の上、濃度０．１５を生成するのに必要な露光量
（ルクス秒））として相対対数単位で測定した。高感度
イエロー層に大３Ｄ乳剤を含有する多層要素（バリエー
ション１）において、相対感度を１００とした。

【０１８６】ＤｅｌｔａＲＭＳ青粒状度％：中性露光の
青層の粒状度を、カブリレベルの上、０．１５濃度単位
のところでの感度ポイントから０．６又は１．０対数露
光量単位の濃度のところで、４８μｍ口径を用いるＲＭ
Ｓ法（T. H. James のThe theory of the Photographic
Process、第4 版、625-628 頁を参照されたい）で測定
した（特定値は表を参照されたい）。ＲＭＳ値は、種々
の濃度での濃度の標準偏差の尺度である。ＲＭＳ粒状度
値が低いほど写真特性が改善されていることを示す。中
性露光のＤｅｌｔａＲＭＳ青粒状度％を、対照基準（Ｍ
Ｌ−Ａ−１）と比較した。マイナスのＤｅｌｔａＲＭＳ
青粒状度％値は写真特性の望ましい改善を示す。D. Zwi
ck及びD. Brothers のJ. Soc. Mot, Pict. Telev. En
g., v86, 427-430頁、1977、に記載されているように、
ＲＭＳ粒状度が６％変動すると、粒状度の顕著な改善を
提供する。

【０１８７】赤アキュータンス：アキュータンスを評価
するために、白色光を用いて、これらのフィルム試料に
フィルム平面の空間周波数の関数として変調伝達関数
（ＭＴＦ）パーセントレスポンスを決定する正弦パター
ンを露光した。この露光−評価サイクルの詳細は、R.
L. Lamberts及びF. C. Eisen の「A System for the Au
tomated Evaluation of Modulation Transfer Function
s of Photographic Materials」, Journal of Applied
Photographic Engineering, 6巻、1-8 頁、1980年2 月
に見ることができる。ＭＴＦパーセントレスポンス曲線
の測定及び意味のより一般的に説明は、この文献に引用
された記事に見ることができる。露光された試料をKODA
K FLEXICOLOR(C-41)処理で現像し、漂白した。露光され
処理された試料を評価して、フィルム平面の空間周波数
の関数としてＭＴＦパーセントレスポンスを決定した。
次の表１及び２は、記載した写真多色要素の赤感光性層
によって形成されたシアン色素像のＭＴＦパーセントレ
スポンス特性を含む。ＭＴＦパーセントレスポンスが高
いほどフィルアキュータンスが改善されたことを示す。

【０１８８】

【表１】 （＊）ＤｅｌｔａＢＲＭＳ粒状度％を、感度ポイントの
上１．０ＬｏｇＥポイントで測定し、チェックとしてＭ
Ｌ−Ａ−１の粒状度に対してとった。

【０１８９】表１の結果（ＭＬ−Ａ）は、高感度青乳剤
として使用する場合、大型平板状ＡｇＢｒＩ乳剤は、写
真感度（スピード）において３Ｄ乳剤よりも劣っている
ことを示す。しかし、フラグメント化可能な電子供与
体、例えばＦＥＤ−２と１当量カプラー、例えばＹＣ−
３を添加すると、これらの大型平板状粒子は、高写真感
度（スピード）用途において容認できる感受性をもたら
すことができる。フラグメント化可能な電子供与体、１
当量カプラーと大型平板状粒子とを組み合わせると、未
解決のイエロー層のＲＭＳ粒状度の改善と下に位置する
層のＭＴＦレスポンスの改善の両方を提供し、大型３Ｄ
乳剤よりも全体的性能が優れている乳剤を提供する。

【０１９０】ＭＬ−Ｂ−１： ＭＬ−Ａ−１と同じであ
るが（次の変更を伴う）：層１ （保護オーバーコート層）：ゼラチン０．８７１層２ （ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤
（０．２１５）、ＵＶ−１（０．１１４）及びＵＶ−２
（０．０２２）、並びにゼラチン０．８６０層３ （高感度イエロー層）：青増感ヨウ臭化銀３Ｄ粒子
乳剤（Ｅ−３）（１．７２）、ＹＣ−１（０．０８
２）、ＹＣ−２（０．２３４）及びゼラチン（２．
０）。層４ （低感度イエロー層）：（ｉ）２．７×０．１４μ
ｍ、６．０モル％Ｉ（０．４８４）、（ii）１．６×
０．１３μｍ、４．５モル％Ｉ（０．３２２）の２種類
の青増感（全てＢＳＤ−１を用いる）平板状ヨウ臭化銀
乳剤の配合物、イエロー色素生成カプラーＹＣ−１
（０．４８４）、ＹＣ−２（０．０９９）、ＩＲ−１
（０．０３６）及びゼラチン（１．５８）。層５ （イエローフィルター層）：ＹＦＤ−１（０．１５
１）、ＹＤ−１（０．０４３）、ＯｘＤＳ−３（０．１
０８）及びゼラチン（０．６４６）。

【０１９１】層６（高感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳ
Ｄ−１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（３．４×０．１１μｍ、４．０モル％Ｉ）
（１．０３）、マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１
（０．０８８）、ＭＣ−２（０．０１１）、ＭＣ−３
（０．００３）、マスキングカプラーＭＭ−１（０．０
２２）及びゼラチン（１．２５）。層７ （中感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（１２
×０．１４μｍ、４．５モル％Ｉ）（１．２８）、マゼ
ンタ色素生成カプラーＭＣ−４（０．１２）、ＭＣ−２
（０．０７４）、ＭＣ−３（０．０２２）、マスキング
カプラーＭＭ−１（０．０４８）、ＩＲ−２（０．０１
０）及びゼラチン（１．４２）。層８ （低感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（０．
７×０．１４μｍ、０．３モル％Ｉ）（０．４８４）、
マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−４（０．０９９）、Ｍ
Ｃ−２（０．０６９）、ＭＣ−３（０．０２１）、マス
キングカプラーＭＭ−１（０．０８６）及びゼラチン
（０．９１５）。層９ （中間層）：ＯｘＤＳ−３（０．１０８）、ＹＤ−
１（０．０６５）及びゼラチン（１．０８）。

【０１９２】層１０（高感度シアン層）：（ｉ）大型ヨ
ウ臭化銀平板状粒子乳剤（３．０×０．１２μｍ、４．
０モル％Ｉ）（０．６３５）及び（ii）より小さいヨウ
臭化銀平板状乳剤（１．３×０．１４μｍ、４．５モル
％Ｉ）（０．３３４）の２種類の赤増感（全てＲＳＤ−
１とｒＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配
合物、シアン色素生成カプラーＣＣ−２（０．０６
０）、イエロー色素生成カプラーＹＣ−２（０．０２
２）、マスキングカプラーＣＭ−１（０．０２７）、可
溶性メルカプチド放出型カプラーＢ−１（０．０４４）
及びゼラチン（１．３２）。層１１ （低感度シアン層）：（ｉ）大型ヨウ臭化銀平板
状粒子乳剤（１．３×０．１４μｍ、４．５モル％Ｉ）
（０．９５１）及び（ii）より小さいヨウ臭化銀平板状
乳剤（１．２×０．１１μｍ、３．５モル％Ｉ）（０．
６７５）の２種類の赤増感（全てＲＳＤ−１とｒＳＤ−
２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配合物、シアン
色素生成カプラーＣＣ−１（０．４０９）、イエロー色
素生成カプラーＹＣ−２（０．０２２）、マスキングカ
プラーＣＭ−１（０．０１１）、可溶性メルカプチド放
出型カプラーＢ−２（０．０６５）、ＩＲ−４（０．０
１７）、ＩＲ−５（０．０２６）及びゼラチン（２．２
７）。支持体 上記感光性層の反対側にレムジェットバッキングを有す
る三酢酸セルロース。

【０１９３】各ＭＬ−Ｂ要素の試料に有効色温度３２０
０Ｋを有する光源に対し、ステップ露光を与え、ｐ−フ
ェニレンジアミン型化合物を含むKODAK ECN-2 処理で現
像した。Kodak ECN-2 処理の詳細な説明は、Kodak H-24
マニュアル（Manual for Processing Eastman Motion P
icture Films; H-24 Manual; Eastman Kodak Company,
Rochester, N.Y. ）に記載されている。粒状度及びアキ
ュータンス試験を、現像をKodak ECN-2 処理で行った以
外は、ＭＬ−Ａの場合に記載したのと同様に行った。

【０１９４】ＭＬ−Ｂ−２はＭＬ−Ｂ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−３の代わりに乳剤
Ｅ−４を用いた。

【０１９５】ＭＬ−Ｂ−３はＭＬ−Ｂ−２と同じである
が（次の変更を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：乳剤Ｅ−４の説明で示した
ようにＦＥＤ−２を乳剤Ｅ−４に添加した。ＭＬ−Ｂ−４はＭＬ−Ｂ−２と同じであるが（次の変更
を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：ＹＣ−１とＹＣ−２を、
０．１４０のＹＣ−３で置換えた。ＭＬ−Ｂ−５はＭＬ−Ｂ−３と同じであるが（次の変更
を伴う）： 層３ （高感度イエロー層）：ＹＣ−１とＹＣ−２を、
０．１４０のＹＣ−３で置換えた。

【０１９６】

【表２】 （＊）ＤｅｌｔａＢＲＭＳ粒状度％を、感度ポイントの
上０．６ＬｏｇＥポイントで測定し、チェックとしてＭ
Ｌ−Ｂ−１の粒状度に対してとった。

【０１９７】表２の結果は、高感度青乳剤として使用す
る場合、一般的に、大型平板状ＡｇＢｒＩ乳剤は、写真
感度（スピード）において３Ｄ乳剤よりも劣っているこ
とを示す。しかし、フラグメント化可能な電子供与体、
例えばＦＥＤ−２と１当量カプラー、例えばＹＣ−３を
添加すると、これらの大型平板状粒子は、高写真感度
（スピード）用途において容認できる感受性をもたらす
ことができる。ＹＣ−３の存在下でＦＥＤ−２を用いて
得られる０．０７ＬｏｇＥ感度増加は、ＹＣ−３の無い
場合の感度増加（０．０６ＬｏｇＥ）よりも僅かに大き
い。同様に、ＹＣ−３を用いて得られる０．１４Ｌｏｇ
Ｅ感度増加は、ＦＥＤ−２の無い場合の感度増加（０．
１３ＬｏｇＥ）よりも僅かに大きい。さらに、ＹＣ−３
を用いる粒状度改善はＦＥＤ−２が存在すると、存在し
ない場合よりも大きい。これらの観察から、フラグメン
ト化可能な電子供与体と１当量カプラーとの間に、予想
外の効果的な相互作用があることを示す。フラグメント
化可能電子供与体、１当量カプラー及び大型平板状粒子
を組み合せると、未解決のイエロー層のＲＭＳ粒状度の
改善と下に位置する層のＭＴＦレスポンスのかなりの改
善の両方を提供し、大型３Ｄ乳剤よりも全体的性能が優
れている乳剤を提供する。

【０１９８】使用した試薬

【化８０】

【化８１】

【化８２】

【化８３】

【０１９９】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）少なくとも１種のシアン色素生成カプラーを
関連して有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むシアン色素画像形成ユニット、少なくとも１
種のマゼンタ色素生成カプラーを関連して有する少なく
とも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色
素画像形成ユニット、少なくとも１種のイエロー色素生
成カプラーを関連して有する少なくとも１つの青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像形成ユニット
を担持する支持体を含んでなり、前記乳剤層の少なくと
も１つが、平板状粒子を含み、そして１当量画像色素生
成カプラーと式：Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電子
供与性化合物又は前記式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物
を含有する多色写真要素であって、Ｘが電子供与体部分
であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又は離脱基Ｙである
が、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^- はＸと直接又は間
接に共有結合されており、そして、（１）Ｘ−Ｙ’が、
０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’
の酸化形態が、結合開裂反応を受けてラジカルＸ・及び
離脱フラグメントＹ’を生じ、そして随意選択的に
（３）前記ラジカルＸ・の酸化電位が、−０．７Ｖ以下
である多色写真要素。 （態様２）前記平板状粒子が少なくとも２μｍの等価円
直径を有する態様１に記載の写真要素。

【０２００】（態様３）前記１当量画像色素生成カプラ
ーが次式を有する態様１に記載の写真要素： ＣＯＵＰ−Ｌ’_n −Ｂ’−Ｎ（Ｒ₂₃）−ＤＹＥ （式中、ＣＯＵＰは、上述のカプラー部分であり、ＤＹ
Ｅは、画像色素又は画像色素前駆体であり、Ｂ’は、−
ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｓ）−、−ＳＣ（Ｏ）−、−Ｓ
Ｃ（Ｓ）−、又は−ＯＣ（＝ＮＳＯ₂ Ｒ₂₄）−であり、
ここで、Ｒ₂₄は置換又は非置換のアルキルもしくはアリ
ール基であり、Ｌ’は、連結基であり、ｎは、ゼロ又は
１であり、そしてＲ₂₃は、アルキル又は芳香族基であ
る）。 （態様４）Ｂ’が、−ＯＣ（Ｏ）−である態様３に記載
の写真要素。

【０２０１】（態様５）ｎがゼロ又は１である態様３に
記載の写真要素。 （態様６）ｎが１であり且つＬ’が次の基から選ばれる
態様５に記載の写真要素：

【化８４】

【化８５】 （上式中、Ｒ₂₅〜Ｒ₄₁は、独立に、水素原子、又は非置
換もしくは置換されたアルキル、シクロアルキル、又は
アリール基であり、Ｘ₁ 〜Ｘ₆ は、独立に、水素、ハロ
ゲン原子、又は置換もしくは非置換のアルキル、ニト
ロ、カルバミル、アシルアミド、スルホンアミド、スル
ファミル、スルホ、カルボキシル、シアノ、並びにアル
コキシ基である）。

【０２０２】（態様７）ＤＹＥが、アゾメチン又はメチ
ン色素である態様３に記載の写真要素。

【０２０３】（態様８）Ｘが構造式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩ）又は（ＩＶ）の化合物である態様１に記載の写
真要素：

【化８６】 （上式中、 Ｒ₁ ＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、ハ
ロゲン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、（ＯＲ’）_n 、又は（Ｓ
Ｒ）_n ； Ｒ’＝アルキル又は置換アルキル； ｎ＝１〜３； Ｒ₂ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₃ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₂ 及びＲ₃ は、一緒になって５員〜８員環を形成で
き； ｍ＝０、１； Ｚ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ； Ｒ₂ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₃ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる； Ａｒ＝アリール基又は複素環式基であり； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基）；

【化８７】 （上式中、 Ａｒ＝アリール基又は複素環式基； Ｒ₄ ＝ハメットシグマ値が−１〜＋１の置換基； Ｒ₅ ＝Ｒ、又はＡｒ’； Ｒ₆ 及びＲ₇ ＝Ｒ、又はＡｒ’； Ｒ₅ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる
（この場合、Ｒ₆ はヘテロ原子となることができる）；
Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＲ₇ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ａｒ’は、アリール基又は複素環式基；そして Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル基
である）；

【化８８】 （上式中、Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ；Ａｒは、アリール基又
は複素環式基；Ｒ₈ は、Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂ 、
（ＯＲ）_n 、又は（ＳＲ）_n （ここで、ｎは１〜３）；
Ｒ₉ 及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’；Ｒ₉ 及びＡｒは、結合して
５員〜８員環を形成できる；Ａｒ’は、アリール基又は
複素環式基；Ｒは、水素原子又は非置換もしくは置換さ
れたアルキル基）；

【化８９】 （上式中、ringは、置換又は非置換の５員、６員もしく
は７員の不飽和環、を表す）。（態様９）Ｙ’が次の基
である態様１に記載の写真要素： （１）Ｘ’（Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定したＸ基であ
って、それが結合するＸ基と同じであっても、異なって
いてもよい） （２）

【化９０】 （３）

【化９１】 （上式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、
アルキル又は置換アルキルである） （４）

【化９２】 （上式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールであ
る） （５）

【化９３】 （態様１０）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が、次式の化合物から選ばれる態様１に記載の写真要
素：

【化９４】 （上式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又は２であ
り、Ａは、ハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくと
も１つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する連結基であ
り、そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウム
イオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団系
を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェイムス エー．フライデー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，シンプソン ロード 148 (72)発明者 アナベル アダムス ムエンター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，パーク プレイス ９ (72)発明者 デイビッド トーマス サウスビー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ハンティントン メドーズ 115

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種のシアン色素生成カプラ
   ーを関連して有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含むシアン色素画像形成ユニット、少なくと
   も１種のマゼンタ色素生成カプラーを関連して有する少
   なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼン
   タ色素画像形成ユニット、少なくとも１種のイエロー色
   素生成カプラーを関連して有する少なくとも１つの青感
   性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像形成ユニ
   ットを担持する支持体を含んでなり、 前記乳剤層の少なくとも１つが、平板状粒子を含み、そ
   して１当量画像色素生成カプラーと式：Ｘ−Ｙ’のフラ
   グメント化可能な電子供与性化合物又は前記式−Ｘ−
   Ｙ’部分を有する化合物を含有する多色写真要素であっ
   て、 Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又
   は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^-
   はＸと直接又は間接に共有結合されており、そして、 （１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有
   し、 （２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が、結合開裂反応を受けてラ
   ジカルＸ・及び離脱フラグメントＹ’を生じ、そして随
   意選択的に （３）前記ラジカルＸ・の酸化電位が、−０．７Ｖ以下
   である多色写真要素。
2. 【請求項２】 前記１当量画像色素生成カプラーが次式
   を有する請求項１に記載の写真要素： ＣＯＵＰ−Ｌ’_n −Ｂ’−Ｎ（Ｒ₂₃）−ＤＹＥ （式中、 ＣＯＵＰは、画像色素生成カプラー部分であり、 ＤＹＥは、画像色素又は画像色素前駆体であり、 Ｂ’は、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｓ）−、−ＳＣ
   （Ｏ）−、−ＳＣ（Ｓ）−、又は−ＯＣ（＝ＮＳＯ₂ Ｒ
   ₂₄）−であり、ここで、Ｒ₂₄は置換又は非置換のアルキ
   ルもしくはアリール基であり、 Ｌ’は、連結基であり、 ｎは、ゼロ又は１であり、そして Ｒ₂₃は、アルキル又は芳香族基である）。
3. 【請求項３】 前記１当量画像色素生成カプラーが、次
   式である請求項１に記載の写真要素： 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】