JP2002023293A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真要素中にフラグメント化可能な電子供与
体が存在することに伴う保存カブリを小さくする手段を
有した写真要素を提供する。 【解決手段】 低酸素透過率の支持体、及び式Ｘ−Ｙ’
のフラグメント化可能な電子供与性化合物又は式−Ｘ−
Ｙ’部分を有する化合物を含有する少なくとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素であって、Ｘが
電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又は離
脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^-が前
期乳剤層中に存在し、そして、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と
１．４Ｖとの間の酸化電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸
化形態が結合開裂反応を受けて、ラジカルＸ・及び離脱
フラグメントＹ’を提供し、そして随意選択的に（３）
前記ラジカルＸ・が、−０．７Ｖに等しいか又はそれよ
り陰性の酸化電位を有する写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真レスポンスが向
上した写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真創成材料が、可能な最低限の粒状度
を維持しながら光に対する全体的なレスポンスを最大に
することは、長年にわたる目的である。写真の光に対す
る感受性（通常、写真感度と呼ばれる）を高めると、低
光条件で捕捉される画像を改善することができ、また画
像の陰影部分のディティールを改善することができる。
一般的に、そのようなシステムにおける感光性ハロゲン
化銀乳剤によって提供される全体的な感光性は、乳剤粒
子の大きさによって決定される。粒子が大きくなればな
るほど、より多くの光を捕捉する。黒白写真要素の現像
の際、捕獲された光は最終的には再現像を構成する銀堆
積物に変換される。カラー写真要素では、現像すると、
色素堆積物によって生成される再現像が得られる。しか
し、銀又は色素堆積物によって表される粒状度は、ハロ
ゲン化銀乳剤の粒径に直接的に比例する。従って、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子が大きくなればなるほど感光性は高く
なるが、再現像の粒状度もより高くする。与えられた粒
径のいずれの場合においても、ハロゲン化銀乳剤の光に
対するレスポンスを最大にする材料を提供することは長
年にわたる問題点である。

【０００３】ハロゲン化銀の固有の感度を高めるため
に、化学増感剤が用いられている。通常の化学増感剤に
は、種々の、イオウ、金、及び第VIII族金属化合物が含
まれる。化学増感剤の概要は、リサーチディスクロージ
ャー、389巻、1996年9月、アイテム38957、ＩＶ．「化
学増感」に記載されている。

【０００４】特定の波長領域において乳剤に分光感度を
付与するために、シアニン及び他のポリメチン色素のよ
うな分光増感剤が、単独又は組み合わせて用いられてい
る。これらの増感色素は、ハロゲン化銀乳剤に本質的に
吸収されない長波長の光を吸収し、その光のエネルギー
を用いることによって、ハロゲン化銀中に潜像形成を起
こさせる機能を有する。分光増感色素の概要は、上述の
リサーチディスクロージャー、アイテム38957、Ｖ．
「分光増感及び減感」、Ａ．「増感色素」に記載されて
いる。

【０００５】最近、ハロゲン化銀粒子表面をフラグメン
ト化可能な電子供与（ＦＥＤ）増感剤と関連させること
によって、写真感度のさらなる増強を達成できることが
わかった。フラグメント化可能な電子供与体は、光吸収
によってハロゲン化銀乳剤中に創成された光ホールを捕
獲した後、結合分裂反応を起こすように設計された化合
物である。この分裂反応によって、乳剤から光ホールが
除かれるので、光電子と再結合する可能性が減らされ感
光度の向上がもたらされる。いくつかの化合物（フラグ
メント化可能な２電子供与体と呼ばれる）では、結合分
裂反応から生じたラジカルが、ハロゲン化銀乳剤に電子
を注入する様な、十分なエネルギーを有するように設計
されている。

【０００６】最終的に、フラグメント化可能な２電子供
与体を含有するハロゲン化銀乳剤によって、一つのフォ
トンが吸収されると、ハロゲン化銀乳剤中に二つの電子
が創成される。即ち、一番目は、フォトンの初期吸収に
よって生じ、二番目は、フラグメント化可能な２電子供
与体のところでの光ホールの捕獲に起因する連鎖反応に
よって生じる。この二番目の電子の生成によって、写真
感度の増加がもたらされる。

【０００７】フラグメント化可能な電子供与体は、米国
特許第5,747,235号、同5,747,236号、同5,994,051号、
同6,010,841号、及び同6,054,260号明細書、並びに欧州
特許出願公開公報第893,732号に記載されている。これ
らの文献には、多種多様のハロゲン化銀乳剤において、
フラグメント化可能な電子供与体を用いることに伴う感
度利得が記載されている。しかし、乳剤にフラグメント
化可能な電子供与体を添加することにより保存カブリ
（特に、室温より高い温度での保存温度の場合）が増加
し、過剰の保存カブリを避けるために、使用するフラグ
メント化可能な電子供与体の量を制限する必要があるこ
とも多く見受けられる。そのような場合、フラグメント
化可能な電子供与体から得られる実用的な感度利得が減
少する場合がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、写真要素中に
フラグメント化可能な電子供与体が存在することに伴う
保存カブリを小さくする手段を見つけることが問題であ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】我々は、低酸素透過率の
支持体（例えば、ポリエステル支持体）上にフラグメン
ト化可能な電子供与体を含有する写真層（複数可）をコ
ーティングすることによって、高酸素透過率の支持体
（例えば、酢酸セルロース支持体）上にコートされた同
じ層構成と比較して、高温保存カブリを小さくすること
を見いだした。

【００１０】本発明は、低酸素透過率の支持体、及び式
Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電子供与性化合物又は
式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物を含有する少なくとも
１つのハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素であっ
て、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトン
Ｈ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基
β^-が前期乳剤層中に存在し、そして、（１）Ｘ−Ｙ’
が、０と約１．４Ｖとの間の酸化電位を有し、（２）Ｘ
−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を受けて、ラジカルＸ
・及び離脱フラグメントＹ’を提供し、そして随意選択
的に（３）前記ラジカルＸ・が、−０．７Ｖ以下（即
ち、約−０．７Ｖに等しいか又はさらに陰性である）の
酸化電位を有する写真要素を提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に従うと、ハロゲン化銀乳
剤は、乳剤の感度を高めるフラグメント化可能な電子供
与性（ＦＥＤ）化合物を含有する。このフラグメント化
可能な電子供与性化合物は式Ｘ−Ｙ’のフラグメント化
可能な電子供与性化合物又は式−Ｘ−Ｙ’部分を有する
化合物である。ここで、Ｘは電子供与体部分であり、
Ｙ’は離脱性プロトンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’が
プロトンの場合、塩基β^-が前期乳剤層中に存在し、そ
して、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と約１．４Ｖとの間の酸化
電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応
を受けて、ラジカルＸ・及び離脱フラグメントＹ’を提
供し、そして随意選択的に（３）前記ラジカルＸ・が、
−０．７Ｖ以下（即ち、約−０．７Ｖに等しいか又はさ
らに陰性である）の酸化電位を有する。Ｙ’がプロトン
である本発明の態様では、塩基β-はＸと直接又は間接
に共有結合されている。

【００１２】Ｘ−Ｙ’が、判定基準（１）及び（２）に
合致するが、（３）に合致しない化合物は１つの電子を
供与することができ、本明細書ではフラグメント化可能
な１電子供与性化合物と称する。３つの基準全てに合致
する化合物は、２つの電子を供与することができ、本明
細書ではフラグメント化可能な２電子供与性化合物と称
する。

【００１３】本明細書では、酸化電位を、飽和カロメル
参照電極に対するボルトを表す「Ｖ」として報告する。

【００１４】Ｙ’がＹである本発明の態様において、以
下の式は、Ｘ−Ｙが酸化及びフラグメント化を受けて、
好ましい形態でさらに酸化を受けるラジカルＸ・を生成
するときに起きると思われる反応を示す。

【００１５】

【化１】

【００１６】ここで、Ｅ₁はＸ−Ｙの酸化電位であり、
Ｅ₂はラジカルＸ・の酸化電位である。

【００１７】Ｅ₁は好ましくは、約１．４Ｖ以下であ
り、より好ましくは１．０Ｖ未満である。この酸化電位
は、好ましくは０より高く、より好ましくは約０．３Ｖ
より高い。Ｅ₁は約０〜約１．４Ｖの範囲であるのが好
ましく、より好ましくは約０．３Ｖ〜約１．０Ｖであ
る。

【００１８】本発明のある態様では、ラジカルＸ・の酸
化電位Ｅ₂は、−０．７Ｖであるか又は−０．７Ｖより
さらに陰性であり、好ましくは約−０．９Ｖよりさらに
陰性である。Ｅ₂は約−０．７〜約−２Ｖの範囲である
のが好ましく、より好ましくは約−０．８〜約−２Ｖで
あり、最も好ましくは約−０．９〜約−１．６Ｖであ
る。

【００１９】Ｘ−Ｙの構造上の特色を、二つの部分（即
ち、フラグメントＸ及びフラグメントＹ）の特徴で規定
する。フラグメントＸの構造上の特徴が、Ｘ−Ｙ分子の
酸化電位及びラジカルＸ・の酸化電位を決定するのに対
し、Ｘ及びＹフラグメントの両方は、酸化された分子Ｘ
−Ｙ・⁺のフラグメント化速度に影響を与える。

【００２０】Ｙ’がＨである本発明の態様において、以
下の式は、化合物Ｘ−Ｈが酸化及び塩基β^-に対する脱
プロトン化を受けて、好ましい形態でさらに酸化を受け
るラジカルＸ・を生成するときに起きると思われる反応
を示す。

【００２１】

【化２】

【００２２】上述したように、塩基β^-が乳剤中に存在
する。具体的には、この塩基β^-はＸに共役的に結合す
ることによって乳剤中に存在していると考えられる。

【００２３】好ましいＸ基は、次の一般式を有する：

【化３】 水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル基を表
すために、記号「Ｒ」（添字の無いＲ）を本明細書の全
ての構造式で用いる。

【００２４】構造式（Ｉ）では、 ｍ＝０、１； Ｚ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ； Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、
ピリジン、インドール、ベンゾイミダゾール、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、チアジアゾール、等）； Ｒ₁＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、ハ
ロゲン、ＮＲ₂、（ＯＨ）_n、（ＯＲ’）_n、又は（Ｓ
Ｒ）_n； Ｒ’＝アルキル又は置換アルキル； ｎ＝１〜３； Ｒ₂＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₃＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₂及びＲ₃は、一緒になって５員〜８員環を形成でき
る；Ｒ₂及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき
る；Ｒ₃及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき
る；Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール、
又は複素環式基（例えば、ピリジン、ベンゾチアゾー
ル、等）； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。

【００２５】構造式（ＩＩ）では、 Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル）；又は複素環式基（例えば、ピリジン、ベ
ンゾチアゾール、等）； Ｒ₄＝ハメットシグマ値が−１〜＋１、好ましくは、−
０．７〜＋０．７である、例えば、Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ハ
ロゲン、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲ₂、
ＳＯ₃Ｒ、ＳＯ₂ＮＲ₂、ＳＯ₂Ｒ、ＳＯＲ、Ｃ（Ｓ）Ｒ、
等の置換基； Ｒ₅＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₆及びＲ₇＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₅及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる
（この場合、Ｒ₆はヘテロ原子となることができる）；
Ｒ₅及びＲ₆は、結合して５員〜８員環を形成できる；Ｒ
₆及びＲ₇は、結合して５員〜８員環を形成できる；Ａ
ｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール基、複素
環式基；Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたア
ルキル基。ハメットシグマ値の議論は、Hansch及びR.
W. Taftの、Chem. Rev. 91巻、(1991) ページ165, に見
つけることができ、参照することにより本明細書の内容
とする。

【００２６】構造式（ＩＩＩ）では、 Ｗ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ； Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、
インドール、ベンゾイミダゾール、等）； Ｒ₈＝Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂、（ＯＲ）_n、又は（Ｓ
Ｒ）_n（ｎ＝１〜３）；Ｒ₉及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₉及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール基、又
は複素環式基； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。

【００２７】構造式（ＩＶ）では、「ring」は、置換又
は非置換の５員、６員もしくは７員の不飽和環、好まし
くは複素環を表す。

【００２８】以下のものは、一般構造Ｉの基Ｘの具体例
である：

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】本願明細書の構造では、−ＯＲ（ＮＲ₂）
のような記号は、−ＯＲ又は−ＮＲ₂のいずれであって
もよいことを示す。

【００３１】以下のものは、一般構造ＩＩの基Ｘの具体
例である：

【化６】

【００３２】Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、Ｈ、アルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、ハロ、カルバモイル、カルボキシ
ル、アミド、ホルミル、スルホニル、スルホンアミド、
ニトリルである。

【００３３】

【化７】 Ｚ₁は、共有結合、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂、ＣＲ＝
ＣＲ、又はＣＨ₂ ＣＨ ₂ である。

【００３４】

【化８】 Ｚ₂は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂、ＣＲ＝ＣＲであ
り、Ｒ₁₃は、アルキル、置換アルキル又はアリールであ
り、Ｒ₁₄は、Ｈ、アルキル、置換アルキル又はアリール
である。

【００３５】以下のものは、一般構造ＩＩＩの基Ｘの具
体例である：

【化９】

【００３６】以下のものは、一般構造ＩＶの基Ｘの具体
例である：

【化１０】 Ｚ₃は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲであり、Ｒ₁₅は、Ｒ、Ｏ
Ｒ、ＮＲ₂であり、Ｒ₁₆は、アルキル、置換アルキルで
ある。

【００３７】好ましいＹ’基は： （１）Ｘ’（ここで、Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定した
Ｘ基であって、それが結合するＸ基と同じであっても、
異なっていてもよい） （２）

【化１１】 （３）

【化１２】 （式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、ア
ルキル又は置換アルキルである） （４）

【化１３】 （式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールである） （５）

【化１４】

【００３８】本発明の好ましい態様では、Ｙ’は、Ｈ、
−ＣＯＯ-もしくは−Ｓｉ（Ｒ’）₃又は−Ｘ’である。
特に好ましいＹ’基は、Ｈ、−ＣＯＯ-もしくは−Ｓｉ
（Ｒ’）₃である。

【００３９】Ｙ’がプロトンである本発明の態様では、
塩基β^-は乳剤層中に存在し、直接又は間接にＸと共有
結合される。この塩基はｐＫａが約１〜約８、好ましく
は約２〜約７である酸の共役塩基であるのが好ましい。
ｐＫａ値の例は、例えば、Dissociation Constants of
Organic Bases in Aqueous Solution, D.D.Peril (Butt
erworth, London, 1965); CRC Handbook of Chemistry
and Physics, 77th, D.R.Lide (CRC Press, Boca Rato
n, F1, 1996)を参照されたい。

【００４０】有用な塩基の例を表Ｉに示す。

【表１】

【００４１】好ましくは、塩基β^-は、カルボキシレー
ト、スルフェートもしくはアミンオキシドである。

【００４２】本発明のいくつかの態様では、フラグメン
ト化可能な電子供与性化合物は、Ｘに直接又は間接に結
合する光吸収基Ｚ、Ｘに直接又は間接に結合するハロゲ
ン化銀吸着基Ａ、又は、Ｘに結合する発色団形成基Ｑを
有する。そのようなフラグメント化可能な電子供与性化
合物は、好ましくは次式のものである：

【００４３】

【化１５】

【００４４】式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又
は２であり、Ａは、ハロゲン化銀への吸着を促進する
Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、又はＴｅの少なくとも１つの原子を
有するハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくとも１
つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する結合基であり、
そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウムイオ
ン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団系を含
む発色団を形成するのに必要な原子団を表す。

【００４５】Ｚは、光吸収基であり、例えば、シアニン
色素類、複合シアニン色素類、メロシアニン色素類、複
合メロシアニン色素類、無極性シアニン色素類、スチリ
ル色素類、オキソノール色素類、ヘミオキソノール色素
類、及びヘミシアニン色素類を含む。

【００４６】好ましいＺ基は次の色素に由来する：

【化１６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】結合基Ｌは、１つ（又はそれ以上）のヘテ
ロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）の芳香環もしく
は複素環のところ、又はポリメチン鎖の１つ（又はそれ
以上）の原子団のところで、色素と結合することができ
る。簡単にするために、そして複数の可能性のある結合
部位のために、Ｌ基の結合を一般構造式では特に示さな
い。

【００４９】ハロゲン化銀吸着基Ａは、好ましくは、銀
イオンリガンド部分又はカチオン性界面活性剤部分であ
る。好ましい態様では、Ａは、ｉ）イオウ酸類並びにそ
れらのＳｅ及びＴｅ類似体、ii）窒素酸類、iii）チオ
エーテル類並びにそれらのＳｅ及びＴｅ類似体、iv）ホ
スフィン類、v）チオナミド類、セレナミド類、及びテ
ルラミド類、並びにvi）炭素酸類からなる群より選ばれ
る。

【００５０】Ａ基の具体例は次のものである：

【化１９】

【化２０】

【００５１】結合基Ｌのハロゲン化銀吸着基Ａに対する
結合点は、吸着基の構造によって変わり、１つ（又はそ
れ以上）のヘテロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）
の芳香環もしくは複素環のところとなることができる。

【００５２】フラグメント化可能な電子供与性基ＸＹに
共有結合によって光吸収基を結合させるＬによって表さ
れる結合基は、好ましくは、Ｃ、Ｎ、Ｓ、又はＯ原子の
少なくとも１つを有する有機結合基である。また、結合
基が完全な芳香性又は不飽和ではなく、その結果π結合
系がＺとＸＹ部分間に存在できないことが好ましい。結
合基の好ましい例には、アルキレン基、アリーレン基、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ＝Ｏ、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−
Ｐ＝Ｏ、及び−Ｎ＝が含まれる。これらの各結合成分は
随意選択的に置換されていてもよく、単独又は組み合わ
せて用いてもよい。

【００５３】これらの基の好ましい組み合わせ例には、
次のものである：

【化２１】

【００５４】結合基の長さは、１つの原子に限定される
ことができ、又はさらに長く、例えば、最大３０原子の
長さとなることができる。好ましい長さは、約２〜２０
原子、最も好ましくは、３〜１０原子である。

【００５５】Ｌのいくつかの好ましい例を次の一般式で
表すことができる：

【化２２】

【００５６】Ｑは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウ
ムイオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団
系を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す。好
ましくは、この発色団系は、F. M. Hamer の、The Cyan
ine Dyes and Related Compounds (Interscience Publi
shers, New York, 1964)に記載されるような、シアニ
ン、複合シアニン、ヘミシアニン、メロシアニン、及び
複合メロシアニン色素に一般的に見られるタイプであ
る。

【００５７】Ｑ基の具体例は次のものである：

【化２３】

【００５８】特に好ましいものは次式のＱ基である：

【化２４】

【００５９】Ｘ₂はＯ、Ｓ、Ｎ、又はＣ（ＯＲ₁₉）₂であ
り、ここでＲ₁₉は置換又は非置換のアルキルである。各
Ｒ₁₇は独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換のアリ
ール基であり、ａは１〜４の整数であり、そしてＲ₁₈は
置換もしくは非置換のアルキル、又は置換もしくは非置
換のアリールである。

【００６０】フラグメント化可能な電子供与性化合物の
具体例には次のものが含まれる：

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】本発明のフラグメント化可能な電子供与体
を、ハロゲン化銀乳剤に直接分散させて含ませることが
でき、あるいは、例えば、水、メタノール、もしくはエ
タノールの溶剤、又はそれらの溶剤の混合物に溶解する
ことができ、生じた溶液を乳剤に加えることができる。
また、本発明の化合物を塩基及び／もしくは界面活性剤
を含有する溶液から添加することもでき、又は水性スラ
リーもしくはゼラチン分散体に混ぜて、そして乳剤に加
えることもできる。フラグメント可能な電子供与体を、
乳剤における単独の増感剤として用いることができる。
しかし、本発明の好ましい態様では、増感色素を乳剤に
添加してもよい。この化合物を増感色素の添加前、添加
時又は添加後に加えてもよい。

【００６７】本発明で用いる電子供与体の量は、乳剤の
銀１モル当たり、少なくても１×１０^-8モルから多くて
も０．１モルの範囲であり、好ましくは、約５×１０^-7
モル／銀モルから約０．０５モル／銀モルの範囲であ
る。電子供与性増感剤のＸＹ部分の酸化電位Ｅ₁が、相
対的に低電位である場合、それはより活性であり、使用
に必要な試薬は相対的に少ない。反対に、電子供与性増
感剤のＸＹ部分の酸化電位が、相対的に高い場合、銀１
モル当たりより多くの量の試薬を用いる。さらに、Ｘに
直接又は間接に結合するハロゲン化銀吸着基Ａ、又は光
吸収基Ｚ、又は発色団形成基Ｑを有するＸＹ部分の場
合、フラグメント化可能な電子供与性増感剤は、ハロゲ
ン化銀粒子とより密接に関連し、使用に必要な試薬は相
対的に少ない。

【００６８】フラグメント化可能な一電子供与体の場
合、銀１モルあたり相対的により多くの量を用いる。フ
ラグメント化可能な電子供与体をコーティングの製造前
にハロゲン化銀乳剤に加えることが好ましいが、ある場
合には、この電子供与体を、プレ現像浴又は現像浴それ
自体を経由して露光後に乳剤に導入することもできる。

【００６９】フラグメント化可能な電子供与性化合物
は、米国特許第5,747,235号、同5,747,236号、同5,994,
051号、同6,010,841号、及び同6,054,260号明細書、並
びに欧州特許出願公開公報第893,732号に記載されてい
る。

【００７０】製造、貯蔵、もしくは処理時における写真
材料のカブリを小さくする目的のために、種々の化合物
を写真材料に加えることができる。典型的な、カブリ防
止剤は、リサーチディスクロージャーＩのセクションＶ
Ｉに記載されており、例えば、テトラアザインデン類、
メルカプトテトラゾール類、ポリヒドロキシベンゼン
類、ヒドロキシアミノベンゼン類、チオスルホン酸塩及
びスルフィン酸塩との組合せ、等である。

【００７１】本発明の場合、ポリヒドロキシベンゼン及
びヒドロキシアミノベンゼン化合物（以下、「ヒドロキ
シベンゼン化合物」という）が好ましい。なぜなら、そ
れらが乳剤感度を低下させずにカブリを小さくするのに
有効だからである。

【００７２】ヒドロキシベンゼン化合物の例は次のもの
である：

【化３１】

【００７３】これらの式中、Ｖ及びＶ’は、それぞれ独
立して、−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン原子、−ＯＭ（Ｍはア
ルカリ金属イオン）、アルキル基、フェニル基、アミノ
基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化されたフェ
ニル基、スルホン化されたアルキル基、スルホン化され
たアミノ基、カルボキシフェニル基、カルボキシアルキ
ル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルフ
ェニル基、アルキルチオエーテル基、もしくはフェニル
チオエーテル基である。

【００７４】より好ましくは、それらは、それぞれ独立
して、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯＯＨ、−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ
（ＣＨ₃）₃、−ＯＣＨ₃、−ＣＨＯ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＳＯ
₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＣＨ₃、又は−フェニルであ
る。

【００７５】とりわけ好ましいヒドロキシベンゼン化合
物は次のものである：

【化３２】

【００７６】

【化３３】

【００７７】ヒドロキシベンゼン化合物を、本発明の写
真材料を構成する乳剤層又はいずれの層にも加えること
ができる。好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-3〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×１
０^-3〜２×１０^-2モルである。

【００７８】本発明の写真要素は、低酸素透過率を有す
る支持体上にコートされた少なくとも１つの感光性ハロ
ゲン化銀層を含んでなる。所定の厚みの支持体の酸素透
過率は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に規定する手順で、一定
期間（即ち、１日）、支持体の１平方メートルを通して
拡散する酸素ガスの容積として測定することができる。
表ＩＩに写真要素に有用ないくつかの典型的なポリマー
支持体材料の酸素透過率の値を示す。この表から、ＰＥ
Ｔ（ポリエチレンテレフタレート支持体）及びＰＥＮ
（ポリエチレンナフタレート支持体）の両方が、低酸素
透過率（典型的な有用な支持体厚において、約１００ｃ
ｍ³／ｍ²／日以下の透過率として定義する）を有するこ
とがわかる。これらの支持体は、米国特許第3,649,336
号明細書に記載されているように、写真要素に対して寸
法安定性及び機械的強度の増強を付与するという利点も
提供する。三酢酸セルロース（アセテート）支持体及び
他の支持体と比較すると、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）支持体及びポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）支持体の両方が、改善された機械強度とカール緩和
特性を有する。本発明の好ましい態様では、支持体は、
約５０ｃｍ³／ｍ²／日未満の透過率、さらに好ましく
は、約２５ｃｍ³／ｍ²／日以下の透過率を有する。

【００７９】

【表２】

【００８０】本発明に用いることができる支持体には、
ポリエステル支持体のいずれもが含まれ、好ましくは、
疎水性、高分子量ポリエステルである。好適な支持体は
典型的に９０℃を超えるガラス転移温度（Ｔ_g）を有す
る。支持体を、１種以上のジカルボン酸、もしくはその
低級アルキルエステル、例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、２，５−、２，６−もしくは２，７
−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、ジフェニルジカルボン酸、及
びヘキサヒドロテレフタル酸もしくはビス−ｐ−カルボ
キシルフェノキシエタン（必要に応じて、ポバル酸のよ
うなモノカルボン酸を含む）と、１種以上のグリコー
ル、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを縮合す
ることによって得られる。好ましい態様では、当該ポリ
エステルポリマーを、テレフタル酸もしくは２，６−ナ
フタレンジカルボン酸又はそれらのジメチルエステルと
エチレングリコールとの縮合によって得られる好適な合
成線状ポリエステルから製造することができる。

【００８１】特に有用なポリエステルフィルム支持体
は、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフ
タレートから製造される支持体である。本発明の用途に
特に好適な支持体は、主としてポリエチレン−２，６−
ナフタレンから構成される支持体である。本発明の範囲
としては、コポリマー類及び／又は種々のモノマーに基
づくポリエステルの混合物に基づく支持体が考えられ
る。支持体をゼラチンの接着に適したようにするため
に、下びき（複数可）もしくは処理、又は下びき（複数
可）及び／もしくは処理の組み合わせを追加することも
考えられ、また、写真用途により好適にするために、磁
性粒子、滑剤及び帯電防止剤等を含めることも考えられ
る。

【００８２】本発明の写真要素の乳剤層は、当該写真要
素の１層以上の感光性層を構成することができる。本発
明に従って作製される写真要素は、黒白要素、単色要素
又は多色要素となることができる。多色要素は多色要素
は、スペクトルの３つの主領域のそれぞれに感度を有す
る色素画像生成ユニットを有する。各ユニットは、所定
の領域のスペクトルに感度を有する単一の乳剤層もしく
は多層の乳剤層となることができる。この要素のこれら
の層（画像生成ユニットの層を含む）を、当該技術分野
で知られているように、種々の順序で配列することがで
きる。別のフォーマットでは、スペクトルの３つの主領
域のそれぞれに感度を有する乳剤を単一のセグメント化
層として配置することができる。

【００８３】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像
形成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有す
る少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイ
エロー色素画像形成ユニットを担持する支持体を含んで
成る。この要素は、フィルター層、中間層、上塗り層、
下引き層等の追加の層を含むことができる。

【００８４】また、本発明の写真要素は、リサーチディ
スクロージャー、アイテム34390、1992年11月に記載さ
れる磁気記録材料、もしくは米国特許第4,279,945号及
び同4,302,523号各明細書に記載される、透明支持体の
裏面に磁性粒子を含有するような透明磁気記録層も有効
に含むことができる。この要素は、典型的に、総厚５〜
３０μｍ（支持体を除く）を有するであろう。これらの
色感性層の順序は変えることができるが、透明支持体上
の順序では、通常、赤感性、緑感性及び青感性であり
（即ち、青感性層が支持体から最も遠い）、反射支持体
では反対の順序が一般的である。

【００８５】本発明は、使い切りカメラ（又は、「レン
ズ付きフィルム」ユニット）と呼ばれることが多いカメ
ラに本発明の写真要素を用いることも企図する。これら
のカメラはその中に予め装填されたフィルムと共に販売
され、カメラ内部に露光済みフィルムを残したままカメ
ラ全体を処理業者に戻す。そのようなカメラはガラス又
はプラスチックレンズを有し、それをとおして当該写真
要素が露光される。

【００８６】また、この写真要素は、欧州特許第213490
号;特開昭58-172647号公報;米国特許第2,983,608号;ド
イツ国特許第2,706,117号C明細書;英国特許第1,530,272
号;日本国特許出願A-113935号;米国特許第4,070,191
号、及びドイツ国特許第2,643,965号明細書に記載され
ているもののような、カラードカプラー（例えば、イン
ターレイヤー補正のレベルを調節する）及びマスキング
カプラーも使用することができる。

【００８７】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速したりもしくは変更して画像の品質を
向上させる物質を含有することもできる。欧州特許第19
3,389号;同301,477号;米国特許第4,163,669号;同4,865,
956号;及び同4,923,784号各明細書に記載の漂白促進剤
が、特に有用である。また、核生成剤、現像促進剤もし
くはそれらの前駆体(英国特許第2,097,140号、同2,131,
188号各明細書);現像抑制剤及びそれらの前駆体(米国特
許第5,460,932号、同5,478,711号明細書);電子移動剤
(米国特許第4,859,578号;同4,912,025号各明細書）；ヒ
ドロキノン類、アミノフェノール類、アミン類、没食子
酸；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド類；スル
ホンアミドフェノール類の誘導体等のカブリ防止剤及び
混色防止剤；並びに無呈色カプラーも使用できる。

【００８８】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、又
は水中油滴型分散体、ラテックス分散体もしくは固体粒
子分散体の形態で、イエロー及び／もしくはマゼンタフ
ィルター色素及び／もしくはハレーション防止色素（特
に、全ての感光性層の下のアンダーコート層中もしくは
全ての感光性層が配置されている支持体の反対側に）を
含んでなるフィルター色素層を含むこともできる。さら
に、「スミア（smearing）」カプラー（例えば、米国特
許第4,366,237号;欧州特許第096,570号;米国特許第4,42
0,556号;及び米国特許第4,543,323号各明細書に記載さ
れているようなもの)とともに使用できる。また、これ
らのカプラー類は、例えば、特願昭61-258249号もしく
は米国特許第5,019,492号各明細書に記載されているよ
うな保護された形態でブロック又は塗布することができ
る。

【００８９】写真要素は、さらに「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を含有するこ
とができる。本発明写真要素に有用な追加のＤＩＲは当
該技術分野で公知であり、その例は以下の特許文書に記
載されている。すなわち米国特許第3,137,578号、同3,1
48,022号、同3,148,062号、同3,227,554号、同3,384,65
7号、同3,379,529号、同3,615,506号、同3,617,291号、
同3,620,746号、同3,701,783号、同3,733,201号、同4,0
49,455号、同4,095,984号、同4,126,459号、同4,149,88
6号、同4,150,228号、同4,211,562号、同4,248,962号、
同4,259,437号、同4,362,878号、同4,409,323号、同4,4
77,563号、同4,782,012号、同4,962,018号、同4,500,63
4号、同4,579,816号、同4,607,004号、同4,618,571号、
同4,678,739号、同4,746,600号、同4,746,601号、同4,7
91,049号、同4,857,447号、同4,865,959号、同4,880,34
2号、同4,886,736号、同4,937,179号、同4,946,767号、
同4,948,716号、同4,952,485号、同4,956,269号、同4,9
59,299号、同4,966,835号、及び同4,985,336号;並びに
英国特許公告第1,560,240号、同2,007,662号、同2,032,
914号、同2,099,167号;ドイツ国特許出願公開第2,842,0
63号、同2,937,127号、同3,636,824号、同3,644,416号;
並びに欧州特許第272,573号、同335,319号、同336,411
号、同346,899号、同362,870号、同365,252号、同365,3
46号、同373,382号、同376,212号、同377,463号、同37
8,236号、同384,670号、同396,486号、同401,612号及び
同401,613号である。

【００９０】また、ＤＩＲ化合物は、Photographic Sci
ence and Engineering, 13巻、174頁、1969年に記載の
C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittumの論文 "Dev
eloper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for colo
r Photgraphy"にも開示されている。

【００９１】本発明の要素に使用するのに適切な材料の
以下の検討においては、リサーチディスクロージャー、
1996年9月、No. 389、アイテム38957（以下、「リサー
チディスクロージャーＩ」と称する）を参照されたい。
以下で言及するセクションは、特に断らない限り、リサ
ーチディスクロージャーＩのセクションである。引用し
たリサーチディスクロージャーは全て、英国ハンプシャ
ー州Ｐ０１０ ７ＤＱエムスワース １２ａノーススト
リートダッドレーアネックスにあるKennethMason Publi
cations, Ltd. が発行している。

【００９２】ハロゲン化銀乳剤はいずれの大きさ及び形
態の粒子も含むことができる。従って、粒子は、立方
体、八面体、立方八面体、又は立方格子型ハロゲン化銀
の天然の他の形態を取ることができる。さらに、粒子は
球形粒子又は平板状粒子のような不規則なものとなるこ
とができる。

【００９３】本発明でとりわけ有用なものは平板状粒子
乳剤である。平板状粒子乳剤は二つの平行主結晶面及び
少なくとも2のアスペクト比を有するものである。用語
「アスペクト比」は、粒子の主面の等価円直径（ＥＣ
Ｄ）をその厚み（ｔ）で割った比である。平板状粒子乳
剤は、そのような平板状粒子が粒子投影面積の少なくと
も50％（好ましくは、少なくとも70％、最適には、少な
くとも90％）を占めている乳剤である。好ましい平板状
粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚が0．3μｍ未満、好ま
しくは薄型（0．2μｍ未満）である乳剤である。平板状
粒子の主面は、｛111｝もしくは｛100｝結晶面に存在す
ることができる。平板状粒子乳剤の平均ＥＣＤはめった
に10μｍを超えることはなく、5μｍ未満が一般的であ
る。

【００９４】最も広範囲に用いられる形態では、平板状
粒子乳剤は高臭化物｛111｝平板状粒子乳剤である。そ
のような乳剤は、Kofron等の米国特許第4,439,520号、W
ilgus等の米国特許第4,434,226号、Solberg等の米国特
許第4,433,048号、Maskaskyの米国特許第4,435,501号、
同4,463,087号、及び同4,173,320号、Daubendiek等の米
国特許第4,414,310号及び同4,914,014号、Sowinski等の
米国特許第4,656,122号、Piggin等の米国特許第5,061,6
16号及び同5,061,609号、Tsaur等の米国特許第5,147,77
1号、同5,147,772号、同5,147,773号、同5,171,659号、
及び同5,252,453号、Black等の米国特許第5,219,720号
及び同5,334,495号、Deltonの米国特許第5,310,644号、
同5,372,927号、及び同5,460,934号、Wenの米国特許第
5,470,698号、Fenton等の米国特許第5,476,760号、Eshe
lman等の米国特許第5,612,175号及び同5,614,359号、並
びにIrving等の米国特許第5,667,954号に具体的に示さ
れている。

【００９５】超薄高臭化物｛111｝平板状粒子乳剤は、D
aubendiek等の米国特許第4,672,027号、同4,693,964
号、同5,494,789号、同5,503,971号及び同5,576,168
号、Antoniades等の米国特許第5,250,403号、Olm等の米
国特許第5,503,970号、Deaton等の米国特許第5,582,965
号、及びMaskaskyの米国特許第5,667,955号明細書に具
体的に示されている。高臭化物｛100｝平板状粒子乳剤
は、Mignotの米国特許第4,386,156号及び同5,386,156号
明細書に具体的に記載されている。

【００９６】高塩化物｛111｝平板状粒子乳剤は、Weyの
米国特許第4,399,215号明細書、Wey等の米国特許第4,41
4,306号明細書、Maskaskyの米国特許第4,400,463号、同
4,713,323号、同5,061,617号、同5,178,997号、同5,18
3,732号、同5,185,239号、同5,399,478号及び同5,411,8
52号明細書、並びにMaskasky等の米国特許第5,176,992
号及び同5,178,998号明細書に具体的に記載されてい
る。超薄高塩化物｛111｝平板状粒子乳剤は、Maskasky
の米国特許第5,271,858号及び同5,389,509号明細書に具
体的に記載されている。

【００９７】高塩化物｛100｝平板状粒子乳剤は、Maska
skyの米国特許第5,264,337号、同5,292,632号、同5,27
5,930号及び同5,399,477号明細書、House等の米国特許
第5,320,938号明細書、Brust等の米国特許第5,314,798
号明細書、Szajewski等の米国特許第5,356,764号明細
書、Chang等の米国特許第5,413,904号及び同5,663,041
号明細書、Oyamadaの米国特許第5,593,821号明細書、Ya
mashita等の米国特許第5,641,620及び同5,652,088号明
細書、Saitou等の米国特許第5,652,089号明細書並びにO
yamada等の米国特許第5,665,530号明細書に具体的に記
載されている。超薄高塩化物｛100｝平板状粒子乳剤
を、House等及びChang等の上記引用の明細書の教示に従
って、ヨウ化物の存在下での核生成によって調製するこ
とができる。

【００９８】この乳剤は、表面感受性乳剤、即ち、主に
ハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤となる
ことができ、あるいは乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の
内部に内部潜像を形成できできるものとなることができ
る。この乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面感受性乳剤
もしくは未カブリ内部潜像形成乳剤となるか、又は現像
を均一露光を用いて行うか、核生成剤の存在下で行う場
合に、ポジ型である未カブリの直接陽画乳剤（内部潜像
形成型）となることができる。後者のタイプの平板状粒
子乳剤は、Evans等の米国特許第4,504,570号明細書に具
体的に説明されている。写真要素を化学線（典型的には
スペクトルの可視領域）に露光して潜像を形成し、その
後、処理して既に述べたように可視色素像を形成でき
る。

【００９９】粒子析出中に、１種以上のドーパント（銀
及びハロゲン化物以外の粒子吸蔵）を導入して粒子特性
を改良することができる。例えば、リサーチディスクロ
ージャー、アイテム36544、セクションＩ．乳剤粒子及
びその特性、サブセクションＧ．粒子改良条件及び調
整、パラグラフ（３）、（４）及び（５）に記載されて
いる種々の通常のドーパントを、本発明の乳剤中に存在
せしめることができる。さらに、米国特許第５，３６
０，７１２号（Olm等）明細書に記載されるように（引
用することにより、本明細書の内容とする）、１種以上
の有機リガンドを有する遷移金属のヘキサ配位錯体で粒
子をドープすることが考えられる。

【０１００】リサーチディスクロージャー、アイテム36
736、1994年11月発行に記載されているように、粒子の
面心立方結晶格子に浅い電子トラップ（以下、「ＳＥ
Ｔ」とも記載する）を形成して画像形成スピードを高め
ることができるドーパントを組み込みことが特に考えら
れる。ＳＥＴドーパントを粒子内のいずれの位置に配置
しても有効である。一般的に、ＳＥＴドーパントを粒子
の外側５０％（銀に対して）内に組み入れると良好な結
果が得られる。ＳＥＴ組み込みの最適な粒子領域は、粒
子を形成する総銀の５０〜８５％の銀領域に形成されて
いる。ＳＥＴを全て一度に組み込むか、粒子析出を継続
しながらその間にわたって反応容器に導入することがで
きる。一般的に、ＳＥＴ形成ドーパントは、少なくとも
１×１０^-7モル／銀モル、その溶解度限界に至るまで、
典型的に約５×１０^-4モル／銀モルまでの濃度で導入す
ることが考えられる。

【０１０１】ＳＥＴドーパントは相反則不軌を小さくす
るのに有効であるとして知られている。特に、ＳＥＴド
ーパントとして、イリジウムヘキサ配位錯体（即ち、Ｉ
ｒ⁺⁴錯体）が有利である。浅い電子トラップを提供する
のに有効でない（非−ＳＥＴドーパント）イリジウムド
ーパントも、ハロゲン化銀粒子乳剤の粒子内に導入して
相反則不軌を小さくすることができる。相反則改善に有
効となるために、Ｉｒは、粒子構造のいずれの場所にも
存在することができる。相反則改善を生じるＩｒドーパ
ントの粒子構造内の好ましい位置は、粒子を形成する全
ての銀が析出する、最初の６０％の後でかつ最終の１％
の前（最も好ましくは最終の３％の前）の粒子生成の領
域内である。ドーパントは一度に導入してもよく、もし
くは粒子析出を継続している期間にわたって反応容器に
混ぜてもよい。一般的に、相反則改善非−ＳＥＴ Ｉｒ
ドーパントは、その最低有効濃度で組み入れることが企
図される。

【０１０２】種々のＳＥＴ及び非−ＳＥＴ Ｉｒ ドー
パントの一般的に好ましい濃度範囲を示したが、これら
の一般的な範囲内の特定の最適濃度範囲を、通常の試験
により特定の用途に結びつけることができることがわか
る。ＳＥＴドーパント及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパント
を単独又は組み合わせて用いることが特に考えられる。

【０１０３】本発明の写真要素は、一般的に乳剤の形態
でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般的に写真
要素の１つの層として乳剤を塗布するためのベヒクルを
含む。有用なベヒクルには、タンパク質、タンパク質誘
導体、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル
類）、ゼラチン（例えば、牛骨もしくは皮ゼラチン等の
アルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチン等の酸処理ゼ
ラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等）等の天然物質、並びにリサー
チディスクロージャーＩに記載されているような他のベ
ヒクルの両方が含まれる。また、ベヒクルもしくはベヒ
クル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイド
である。これらは、リサーチディスクロージャーＩに記
載されているような、合成ポリマー解こう剤、キャリヤ
ー、及び／又は、ポリビニルアルコール、ポリビニルラ
クタム、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキル並びにスルホアルキルアクリレート及びメ
タクリレートのポリマー、加水分解したポリ酢酸ビニ
ル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミ
ドコポリマー等のバインダーを含む。ベヒクルは、写真
乳剤に有用な量で乳剤中に存在することができる。ま
た、この乳剤は、写真乳剤に有用であるとして知られて
いるいずれの添加剤も含有することができる。

【０１０４】本発明で用いられるハロゲン化銀を、有利
に化学増感することができる。ハロゲン化銀化学増感に
有用な化合物及び技法は、当該技術分野で公知であり、
リサーチディスクロージャーＩ及びそこで引用されてい
る文献に記載されている。化学増感に有用な化合物に
は、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、
金、プラチナ、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、亜リン酸、もしくはそれらの組み合わせが含
まれる。化学増感は、リサーチディスクロージャーＩ、
セクションＩＶ（510-511ページ）及びそこで引用され
ている文献に記載されているように、一般的に、ｐＡｇ
レベル５〜１０、ｐＨレベル４〜８、そして温度３０〜
８０℃で実施される。

【０１０５】ハロゲン化銀を、リサーチディスクロージ
ャーＩに記載されるような当該技術分野で公知のいずれ
の技法、及びいずれの色素によっても増感することがで
きる。この色素を、乳剤を写真要素に塗布する前のいず
れかの時期（例えば、化学増感中もしくは化学増感後）
に、又は写真要素への乳剤の塗布と同時に、ハロゲン化
銀粒子と親水性コロイドからなる乳剤に添加してもよ
い。この色素を、例えば、水又はアルコールの溶液とし
て添加することができる。色素／ハロゲン化銀乳剤を、
塗布直前もしくは塗布に先立ち（例えば、２時間前）、
カラー画像生成カプラーの分散体と混合することができ
る。フラグメント化可能な電子供与体と一緒に用いる典
型的な増感色素は、米国特許第5,747,236号明細書に記
載されている。

【０１０６】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されている技法を
含むいずれかの公知の技法を用いて像様露光するのが好
ましい。これには、典型的にはスペクトルの可視領域で
の露光を必要とし、一般的にそのような露光は、レンズ
を通した生の像であるが、保存された画像（コンピュー
タに記憶されたような画像）を発光装置（発光ダイオー
ド、ＣＲＴ等）を用いて露光することもできる。本発明
の写真要素を、デュプリケーティングフィルム又はプリ
ント材料とする目的を有する場合、一般的にカラーネガ
又はポジ画像及び適当な焦点合わせレンズを通した可視
領域の光を通すことによって露光が行われる。

【０１０７】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ、又はT.H. James
編の The theory of the Photographic Process 、第4
版、Macmillan, New York, 1977年に記載されているい
くつかの周知の処理組成物のいずれかを用いた周知の写
真プロセスで処理できる。ネガ型要素を処理する場合
は、この要素を発色現像主薬（即ち、カラーカプラーと
共にカラー像色素を形成するもの）で処理し、その後酸
化剤及び溶剤で処理して銀及びハロゲン化銀を除去す
る。リバーサルカラー要素を処理する場合は、この要素
をまず黒白現像主薬（即ち、カプラー化合物と共にカラ
ー像色素を形成しない現像主薬）で処理し、次にハロゲ
ン化銀をカブラせ（一般的に、化学カブリもしくは光カ
ブリ）、発色現像主薬で処理する。

【０１０８】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は：４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタン
スルホンアミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和物、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエン
スルホン酸である。

【０１０９】Bissonetteの米国特許第3,748,138号、同
3,826,652号、同3,862,842号及び同3,989,526号並びにT
ravisの同3,765,891号明細書に記載されている、色素像
生成還元剤、不活性遷移金属イオン錯体酸化剤、並びに
／又はMatejecの米国特許第3,674,490号明細書、リサー
チディスクロージャー、116巻, 1973年12月、アイテム1
1660及びBissonetteのリサーチディスクロージャー、14
8巻, 1976年8月、アイテム14836, 14846, 及び14847に
記載されている過酸化物酸化剤を組み合わせて用いる処
理で、色素像を生成もしくは増強することができる。Du
nn等の米国特許第3,822,129号、Bissonetteの同3,834,9
07号及び同3,902,905号、Bissonette等の同3,847,619
号、Mowreyの同3,904,413号、Hirai等の同4,880,725
号、Iwanoの同4,954,425号、Marsden等の同4,983,504
号、Evans等の同5,246,822号、Twistの同5,324,624号、
Fysonの欧州特許出願公開第0487616号、Tannahill等のW
O90/13059号、Marsden等のWO90/13061号、Grimsey等のW
O91/16666号、FysonのWO91/17479号、Marsden等のWO92/
01972号、TannahillのWO92/05471号、HensonのWO92/072
99号、TwistのWO93/01524号、及びWO93/11460号、並び
にWingender等のドイツ国特許出願公開第4,211,460号に
説明されているような処理により色素像を形成するの
に、当該写真要素は特に適合する。

【０１１０】カラー現像の次に漂白、定着、又は漂白−
定着を行い、銀又はハロゲン化銀を除去し、洗浄、乾燥
する、通常の工程が続く。黒白現像の次には定着（ハロ
ゲン化銀を除去する）、洗浄及び乾燥の通常の工程が続
く。

【０１１１】本発明の写真要素を上述した通常の処理シ
ステム又は低容量処理システムを用いて処理することが
できる。低容量システムはフィルム処理を処理液と接触
させることによって開始する処理であるが、処理溶液容
量は、処理される画像形成層の総容積に匹敵する。この
タイプのシステムには、追加の非溶液処理補助手段、例
えば、加熱又は処理時に適用するラミネート層の適用を
含む。通常の写真システムは、フィルム要素を通常の写
真処理液に接触させて処理するシステムであり、その溶
液の容量は画像形成層の容積と比較して非常に大きい。

【０１１２】低容量処理を、現像溶液を適用する容量
が、写真要素を膨潤させるのに必要な溶液容量の約０．
１倍から約１０倍、好ましくは、約０．５倍から約１０
倍である処理と規定する。この処理は、溶液適用、外部
層積層、及び加熱と組み合わせて行ってもよい。この低
容量システム写真要素は次の処理のいくつか、又は全て
を受けることができる。

【０１１３】（I） 任意の手段、例えば、スプレー、
インクジェット、塗布、グラビアプロセス等により、フ
ィルム上に溶液を直接適用する。 （II） 処理溶液を含有する溜中にフィルムを浸漬す
る。このプロセスは、また、要素を小さいカートリッジ
に浸漬するか、又は通す形態を取ることができる。 （III） 補助処理要素を画像形成要素に積層する。積
層により、処理試薬物質を提供し、使用済み薬剤を除去
し、又は画像情報を潜像記録フィルム要素から転移させ
る目的を有してもよい。転移された画像を、補助処理要
素に像様方法で転移される色素、色素前駆体、又は銀含
有化合物から生成させることができる。

【０１１４】（IV） 任意の好都合な手段、例えば、簡
単なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱ドラ
ム、マイクロ波加熱手段、加熱空気、蒸気、又はその他
により、要素を加熱する。先行する処理I〜IIIのいずれ
かの前、間、後、又は全体を通じて、加熱を実施するこ
とができる。加熱により、室温〜100℃の範囲の温度を
発生させることができる。本発明を用いるのに好適な写
真要素及びそのような要素を処理する方法は、リサーチ
ディスクロージャー、1995年2月、アイテム37038、に記
載されている。

【０１１５】本発明の処理された写真要素を、次の工程
のいくつか又は全てのための創成材料としの役割を果た
すことができる。即ち、画像走査して、捕獲した画像の
電子表現を生成し、次にその表現をディジタル処理し
て、画像を電子的に操作、記憶、伝送、出力又は表示す
ることである。リサーチディスクロージャー I、Secti
on XIV、「操作促進特徴」及びリサーチディスクロー
ジャー、1994年9月、アイテム36544に例示されているよ
うに、走査に適合するカラーネガティブ要素の多数の変
更が示唆されている。これらのシステムが本発明の実際
の使用において考えられる。そのような処理及びフィル
ム特徴のさらなる例は、米国特許第5,840,470号、同6,0
45,938号、同6,021,277号明細書、欧州特許出願第96148
2号及び同905651号明細書に記載されている。

【０１１６】例えば、スペクトルの青、緑及び赤の範囲
内で写真要素を連続的に走査することができる、あるい
は分割し、青、緑及び赤のフィルターに通過させた、単
一走査ビーム内に青、緑及び赤の光を組込んで、各色記
録のための別々の走査ビームを形成することができる。
簡単な技法は、1系列の横方向にオフセットされた走査
通路に沿って写真要素を一点一点走査することである。
受け取った輻射線を電気信号に変換するセンサーによ
り、走査点において要素を通過した光の強度が記録され
る。最も一般的には、画像の有用な電子記録を形成する
ために、この電子信号をさらに操作する。例えば、電気
信号をアナログ−ディジタル変換器にとおし、画像内の
ピクセル（点）の位置に必要な位置情報と一緒にディジ
タルコンピューターに送られる。他の態様では、この電
子信号を測色情報又はトーン情報でコード化して電子記
録を形成する。この電子記録は、画像を可視形態、例え
ば、コンピューターモニター表示画像、テレビジョン画
像、プリント画像、等に再構成するために好適である。

【０１１７】本発明の画像形成要素の多くは、要素から
ハロゲン化銀を除去する前に走査されることが考えられ
る。残りのハロゲン化銀は濁った被膜を生じ、そして拡
散照明光学系を使用するスキャナーを使用することによ
って、このような系について走査された画像品質を改良
できることが見出された。拡散照明を生成する分野にお
いて知られている任意の技法を使用することができる。
好ましいシステムは、内壁が高度の拡散反射を生成する
ように特別に設計された拡散キャビティを使用する、反
射システム、及び光を散乱する働きをするビームの中に
配置された光学的要素を使用して、反射する光のビーム
の拡散が達成される透過システムを包含する。このよう
な要素は、所望の散乱を生成する構成要素を組込むか、
あるいは所望の散乱を促進する表面処理を有するガラス
又はプラスチックであることができる。

【０１１８】走査により抽出された情報から画像を生成
するとき直面する課題の1つは、見るとき入手可能な情
報ピクセルの数が匹敵する古典的写真プリントから入手
可能のもののほんの一部分であることである。従って、
画像鮮鋭度を増大しかつ異常ピクセル信号（すなわち、
ノイズ）の影響を最小とすることが、画像品質を増強す
るための共通のアプローチである。異常ピクセル信号の
影響を最小とする好都合な技法は、隣接するピクセルか
らの読みを因数分解することによって、各ピクセル濃度
の読み加重平均値に調節することであり、より近接する
ピクセルはより重く加重される。本発明の要素は、下記
の文献に記載されているように、参照露光に付される、
未露光写真記録材料の一部分の1つ以上のパッチ領域か
ら誘導される濃度較正パッチを有することができる：Wh
eeler等の米国特許第5,649,260号、Koeng等の米国特許
第5,563,717号、Cosgrove等の米国特許第5,644,647号並
びにReem及びSuttonの米国特許第5,667,944号。

【０１１９】画像記録の品質を最大にする技法を包含す
る走査信号操作の例示的システムは、下記の文献に記載
されている：Bayerの米国特許第4,553,156号；Urabe等
の米国特許第4,591,923号；Sasaki等の米国特許第4,63
1,578号；Alkoferの米国特許第4,654,722号；Yamada等
の米国特許第4,670,793号；Kleesの米国特許第4,694,34
2号及び第4,962,542号；Powellの米国特許第4,805,031
号；Mayne等の米国特許第4,829,370号；Abdulwahabの米
国特許第4,839,721号；Matsunwa等の米国特許第4,841,3
61号及び第4,937,662号；Mizukoshi等の米国特許第4,89
1,713号；Petilliの米国特許第4,912,569号；Sullivan
等の米国特許第4,920,501号及び第5,070,413号；Kimoto
等の米国特許第4,929,979号；Hirosawa等の米国特許第
4,972,256号；Kaplanの米国特許第4,977,521号；Sakai
の米国特許第4,979,027号；Ngの米国特許第5,003,494
号；Katayama等の米国特許第5,008,950号；Kimuraの米
国特許第5,065,255号；Osamu等の米国特許第5,051,842
号；Lee等の米国特許第5,012,333号；Bowers等の米国特
許第5,107,346号；Telleの米国特許第5,105,266号；Mac
Donald等の米国特許第5,105,469号；及びKwon等の米国
特許第5,081,692号。走査間の色バランスを調節する技
法は下記の文献に開示されている：Moore等の米国特許
第5,049,984号及びDavisの米国特許第5,541,645号。カ
ラーエンハンスメント及び選択トーンスケールマッピン
グを用いるシーンのカラー像再現は、Burh等の米国特許
第5,300,381号及び同第5,528,339号明細書に記載されて
いる。

【０１２０】大部分の場合では、見るために快く色バラ
ンスされた画像を生成しかつ、種々の変換を通して、あ
るいはビデオモニターに出力するか、あるいは慣用のカ
ラープリントとしてプリントされるとき、画像を担持す
る信号のカラー忠実度を保存するように、いったん獲得
されたディジタル色記録は調節される。走査後、画像を
担持する信号を変換する好ましい技法は、図８に関連す
るGiorgianni等の米国特許第5,267,030号明細書の信号
伝送技法は、見るため色バランスされた画像を得る特に
好ましい技法である。

【０１２１】カラーディジタル画像情報を管理する当業
者の能力は下記の文献にさらに例示されている：Giorgi
anni及びMadden、Digital Color Management、Addiso
n−Wesley、1998。

【０１２２】

【実施例】本発明の写真要素の調製と評価を以下の例で
具体的に説明する。 乳剤 Chang等の米国特許第5,314,793号明細書に記載されてい
るように、中心部分に１．０％のヨウ化物を含み、周辺
部分に実質的に多くのヨウ化物を含むように分布させた
相ヨウ化物含量３．７％を有するＡｇＢｒ平板状乳剤
（Ｅ−１）を調製した。この乳剤粒子は、厚み０．１１
μｍ、平均円直径４．３５μｍを有していた。酸化した
ゼラチンを用いて乳剤Ｅ−１を析出させた。この粒子は
析出時に添加したドーパントとして、低レベルのＫ₄Ｒ
ｕ（ＣＮ）₆及びＫＳｅＣＮを含有していた。

【０１２３】乳剤Ｅ−２＝粒子コア（析出の７１％が完
了する前）に限定したヨウ化物３．２モル％。この乳剤
粒子は、厚み０．１３μｍ、平均円直径３．４μｍを有
していた。乳剤Ｅ−３＝析出の７１％が完了後に全ての
ヨウ化物を加えたヨウ化物３．７モル％。この乳剤粒子
は、厚み０．１２μｍ、平均円直径２．８μｍを有して
いた。乳剤Ｅ−４＝乳剤粒子の中心部分に１．５％のヨ
ウ化物を含み、周辺部分に実質的に多くのヨウ化物を含
むように分布させた相ヨウ化物含量４．１％モル。この
乳剤粒子は、厚み０．１３μｍ、平均円直径２．７μｍ
を有していた。

【０１２４】この乳剤を、ＮａＳＣＮ、青増感色素ＢＳ
Ｄ−１、ベンゾチアゾリウム仕上げ改良剤、ジチオ硫酸
金及びチオ硫酸ナトリウム５水和物を用いて最適に化学
増感及び分光増感し、そして、乳剤を６０℃までの加熱
サイクルにかけた。４０℃まで冷却したあと、ＡＤＤ−
６を５００ｍｇ／銀モルで添加し、そしてＨＢ３を２０
０ｍｇ／銀モルで添加した。実験のいくつかのバリエー
ションは、フラグメント化可能な電子供与性増感剤を、
加熱サイクルの後で、コーティングの前に乳剤に添加し
た。 写真例 本発明の目的を実証する多層フィルム例を、フィルム支
持体上に前述の乳剤サンプルをコーティングすることに
よって作成した。被覆量は特に断らない限り１平方メー
トル当たりのグラム数であり、乳剤サイズは、直径はEl
ectric Field Birefringence法により、そして厚みはCo
ated Reflectance法により測定し、直径×厚みをμｍの
単位で表す。各乳剤サンプルを層１０（試験層）にコー
トした。

【０１２５】ＭＬ−例１：支持体＝三酢酸セルロース
（比較例、厚み１２４μｍ（４．９ミル）） 層１（ハレーション防止層）：ブラックコロイド銀ゾル
（０．１７２）；ＩＬＳ−１（０．１３５）；色素−１
（０．０３１）；色素−５（０．０２８）；色素−６
（０．０２５）；ＡＤＤ−１（０．００１）；ＡＤＤ−
２（０．１１０）；ＡＤＤ−３（０．０５５）；ＨＢ３
（０．９１５）；及びゼラチン（２．０５） 層２（低感度シアン層）： （ｉ）１．０×０．０９μｍ、４．１モル％Ｉ（０．３
２３）及び（ii）０．５５×０．０８μｍ、１．５モル
％Ｉ（０．４３１）の２種類の赤増感（全てＲＳＤ−１
とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤
の配合物；シアン色素生成カプラーＣ−１（０．５３
５）；漂白促進剤放出型カプラーＢ−１（０．０３
１）；マスキングカプラーＭＣ−１（０．０３）；ＡＤ
Ｄ−６（１．８ｇ／銀モル）及びゼラチン（２．０２
４） 層３（中感度シアン層）：１．２５×０．１２μｍ、
４．１モル％Ｉ（０．８８３）の赤増感（前述と同様に
増感）ヨウ臭化銀平板状乳剤；シアン色素生成カプラー
Ｃ−１（０．１０５）；ＤＩＲ−１（０．０９３）；Ｍ
Ｃ−１（０．０１８）；ＡＤＤ−６（１．８ｇ／銀モ
ル）及びゼラチン（１．０１２） 層４（高感度シアン層）：赤増感（前述と同様に増感）
ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．２×０．１３μｍ、４．１
モル％Ｉ）（１．０７６）；Ｃ−１（０．１２０）；Ｄ
ＩＲ−１（０．０１９）；ＭＣ−１（０．０３２）；Ａ
ＤＤ−６（１．８ｇ／銀モル）；ＡＤＤ−７（０．０５
ｍｇ／銀モル）及びゼラチン（１．２７０） 層５（中間層）：ＩＬＳ−１（０．０７５）、ＡＤＤ−
９（０．００２）及びゼラチン（０．７００） 層６（低感度マゼンタ層）： （ｉ）１．０×０．０８μｍ、４．１モル％Ｉ（０．０
２３７）及び（ii）０．５５×０．０８μｍ、１．５モ
ル％Ｉ（０．４３１）の２種類の緑増感（全てＧＳＤ−
１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配
合物；マゼンタ色素生成カプラーＭ−１（０．２９
９）；ＭＣ−２（０．０４１）；ＡＤＤ−６（１．８ｇ
／銀モル）；ＡＤＤ−１（６４ｍｇ／銀モル）；ＯｘＤ
Ｓ−１（２．８ｇ／銀モル）及びゼラチン（１．２７） 層７（中感度マゼンタ層）：１．２×０．１２μｍ、
４．１モル％Ｉ（１．０００）の緑増感（前述と同様に
増感）ヨウ臭化銀平板状乳剤；Ｍ−１（０．８２）；Ｍ
Ｃ−２（０．０３２）；ＤＩＲ−８（０．０２４）；Ｏ
ｘＤＳ−１（０．０４５）ＡＤＤ−６（１．８ｇ／銀モ
ル）；ＡＤＤ−７（０．０５ｍｇ／銀モル）及びゼラチ
ン（１．４６５） 層８（高感度マゼンタ層）：緑増感ヨウ臭化銀平板状乳
剤（２．２×０．１３μｍ、４．１モル％Ｉ）（１．０
４４）；Ｍ−１（０．０５７）；ＭＣ−２（０．０４
３）；ＤＩＲ−２（０．０１１）；ＤＩＲ−７（０．０
１１）；ＯｘＤＳ−１（０．０３１）ＡＤＤ−６（１．
８ｇ／銀モル）；ＡＤＤ−７（０．１ｍｇ／銀モル）及
びゼラチン（１．２５１） 層９（イエローフィルター層）：イエローフィルター色
素ＹＦＤ−１（０．１６１）；ＩＬＳ−１（０．０７
５）；ＡＤＤ−９（０．００２）及びゼラチン（０．６
４８） 層１０（試験層）：試験乳剤、平板状銀乳剤１；イエロ
ー色素生成カプラーＹ−１（１．０４４）；ＤＩＲ−３
（０．０７６）；Ｂ−１（０．０２２）；ＡＤＤ−６
（１．８ｇ／銀モル）及びゼラチン（１．８７９） 層１１（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤
（０．２１６）；ＵＶ−１（合計で０．１０８）；ゼラ
チン（１．２４２）及びビス（ビニルスルホニル）メタ
ン硬膜剤（総ゼラチン質量の１．７５％） 層１２（保護オーバーコート層）： 艶消しビーズ；ゼラチン（０．８８８）

【０１２６】界面活性剤、塗布助剤、乳剤添加物、金属
イオン封鎖剤、増粘剤、滑剤、マット及び色味色素を、
当該技術分野で通常行われているように適当な層に添加
した。

【０１２７】この多層フォーマットで使用した材料の構
造式を次に記載する。

【化３４】

【０１２８】

【化３５】

【０１２９】

【化３６】

【０１３０】

【化３７】

【０１３１】

【化３８】

【０１３２】

【化３９】

【０１３３】ＡＤＤ−３ ヘキサメタリン酸ナトリウム ＡＤＤ−６ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデン ＡＤＤ−７ Ａｕ₂Ｓ ＡＤＤ−９ ＰｄＣｌ₂

【０１３４】ＭＬ例２＝試験層に銀１モル当たりＦＥＤ
−２を１．９マイクロモル添加した以外はＭＬ例１と同
じ。 ＭＬ例３＝ＰＥＮ（８６μｍ（３．４ミル）厚のグロー
放電処理したポリエチレン−２，６−ナフタレン支持
体）上にコートしてＭＬ例１と同じ。 ＭＬ例４＝ＰＥＮ（８６μｍ（３．４ミル）厚のグロー
放電処理したポリエチレン−２，６−ナフタレン支持
体）上にコートしてＭＬ例２と同じ。 ＭＬ例５から８＝乳剤１の代わりに乳剤２を用いた以外
は、ＭＬ例１から４と同じ。 ＭＬ例９から１２＝乳剤１の代わりに乳剤３を用いた以
外は、ＭＬ例１から４と同じ。

【０１３５】各要素のサンプルを５０％ＲＨ、２５℃で
調整した。これらのサンプルを空気と光を通さないエン
ベロープに入れた。その後これらの試料を温度コントロ
ールされたチャンバーに置いた。一つのチャンバーを４
９℃に保持し、そして対照をマイナス１８℃に保持し
た。

【０１３６】４週間後に上述のチャンバーから各サンプ
ルを取り出し、ステップ露光を与え、British Journal
of Photographic Annual, 1988, 196-198ページにに記
載されているKODAK FLEXICOLOR(C-41)法で処理した。次
の表ＩＩＩは、熱処理前の相対感光度と熱処理に由来す
るカブリ（Dmin）成長とを比較する。ＦＥＤ化合物が存
在することに起因するカブリ成長の部分も計算した（即
ち、例１に対する例２のカブリ成長を比較する）。

【０１３７】特性曲線から相対感度を決定し、カブリ上
０．１５の濃度を生成するのに要する露光量を評価し
た。各サンプルの感度を、ＭＬ例１の乳剤１の感度と比
較し、１００として示す。この場合、数字が大きいほど
感度が高い（高感度）であることを意味する。Dminは、
露光しなかった領域で測定された濃度（即ち、最小の濃
度）である。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】表ＩＩＩは、ＦＥＤ試薬を添加した場合に
感度の利点が得られ、この感度の利点は支持体の選定に
よって影響を受けないことを実証する。また、この表
は、支持体の選定によって影響を受ける、インキュベー
ション時における、付随Dmin成長の増加も説明する。Dm
in増加は、乳剤にＦＥＤ試薬を追加したものをＰＥＮ上
にコートしたときより少なくなる。このことは３種類の
乳剤全部おいてそうであり、表ＩＩＩの最後の欄に見る
ことができ、ＦＥＤ試薬に起因するDmin増加は常にＰＥ
Ｎ上では劇的に低下している。

【０１４０】この利点が関連するＦＥＤ試薬及び関連す
る支持体材料にかんしても見ることができるかどうかを
実証するために、実験を簡単にして単層（ＳＬ）フォー
マット（被覆量は特に断らない限り１平方メートル当た
りのグラム数である）、を用いていくつかの例をさらに
調製した。この例を以下のように調製した。

【０１４１】ＳＬ例１支持体＝三酢酸セルロース、厚み
１２４μｍ（４．９ミル） 層１（試験層）：試験平板状ハロゲン化銀乳剤４（１．
０８）；シアン色素生成カプラーＣ−１（０．８０
７）；ＡＤＤ−６（１．８ｇ／銀モル）及びゼラチン
（１．８７９） 層２（ＵＶフィルター層）及びオーバーコート層：ＵＶ
−１（合計で０．１０８）；艶消しビーズ；ゼラチン
（１．２４２）及びビス（ビニルスルホニル）メタン硬
膜剤（総ゼラチン質量の１．７５％）

【０１４２】界面活性剤、塗布助剤を、当該技術分野で
通常行われているように適当な層に添加した。 ＳＬ例２＝銀１モル当たり１．９マイクロモルのＦＥＤ
−２をコーティング前に層１に添加した以外はＳＬ例１
と同じ。 ＳＬ例３＝銀１モル当たり１．９マイクロモルのＦＥＤ
−１添加した以外はＳＬ例１と同じ。 ＳＬ例４＝銀１モル当たり１．９マイクロモルのＦＥＤ
−６添加した以外はＳＬ例１と同じ。 ＳＬ例５から８は、ＰＥＮ（８６μｍ（３．４ミル）厚
のグロー放電処理したポリエチレン−２，６−ナフタレ
ン支持体）上にコートした以外は例１から４と同じ。Ｓ
Ｌ例９から１２は、ＰＥＴ（９９μｍ（３．９ミル）厚
のポリエチレンテレフタレート支持体、Kodak Easter
（商標）支持体）上にコートした以外は例１から４と同
じ。

【０１４３】各要素のサンプルを５０％ＲＨ、２５℃で
調整した。これらのサンプルを空気と光を通さないエン
ベロープに入れた。その後これらの試料を温度コントロ
ールされたチャンバーに置いた。一つのチャンバーを４
９℃に保持し、そして対照をマイナス１８℃に保持し
た。

【０１４４】４週間後に上述のチャンバーから各要素の
サンプルを取り出し、露光し、前述の多層サンプルを処
理したのと同じように処理した。

【０１４５】上述のように相対感度を決定した。各サン
プルの感度を、単層例１の乳剤４の感度と比較し、１０
０として示す。表ＩＶは冷凍した対照の感度及びDmin
と、より高い温度でインキュベーションした全部で１２
の例のDmin変化を比較する。

【０１４６】

【表４】

【０１４７】表ＩＶの最後の欄は、インキュベーション
Dminの増加を低下させる利点を、ＰＥＮ上にコートした
ときに他のＦＥＤ化合物を用いて得ることができること
を実証する。またこの欄はＰＥＴ支持体上にコートする
ことによって、同じ利点を得ることができることも示し
ている。以下、さらに本発明の好ましい追加の態様を記
載する。

【０１４８】（態様１） 低酸素透過率の支持体、及び
式Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電子供与性化合物又
は式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物を含有する少なくと
も１つのハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素であ
って、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロト
ンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩
基β^-が前期乳剤層中に存在し、そして、（１）Ｘ−
Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有し、（２）
Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を受けて、ラジカル
Ｘ・及び離脱フラグメントＹ’を提供し、そして随意選
択的に（３）前記ラジカルＸ・が、−０．７Ｖに等しい
か又はそれより陰性の酸化電位を有する写真要素。 （態様２） 前記支持体が１００ｃｍ³／ｍ²／日以下の
酸素透過率を有する態様１に記載の写真要素。 （態様３） 前記支持体が５０ｃｍ³／ｍ²／日以下の酸
素透過率を有する態様１に記載の写真要素。 （態様４） 前記支持体がポリエステルを含んでなる態
様１に記載の写真要素。

【０１４９】（態様５） 前記支持体がポリエチレンテ
レフタレート又はポリエチレンナフタレートを含んでな
る態様１に記載の写真要素。 （態様６） 前記支持体がポリエチレン−２，６−ナフ
タレートを含んでなる態様１に記載の写真要素。

【０１５０】（態様７） Ｘが構造式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）、又は（ＩＶ）、である態様１に記載
の写真要素：

【化４０】 （上式中、 Ａｒ＝アリール基、又は複素環式基； Ｒ₁＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、ハ
ロゲン、ＮＲ₂、（ＯＨ）_n、（ＯＲ’）_n、又は（Ｓ
Ｒ）_n； Ｒ’＝アルキル又は置換アルキル； ｎ＝１〜３； Ｒ₂＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₃＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₂及びＲ₃は、一緒になって５員〜８員環を形成でき； ｍ＝０、１； Ｚ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ； Ｒ₂及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき；Ｒ₃
及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき； Ａｒ’＝アリール基又は複素環式基；そして Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基）；

【化４１】 （上式中、 Ａｒ＝アリール基又は複素環式基； Ｒ₄＝ハメットシグマ値が−１〜＋１の置換基； Ｒ₅＝Ｒ又はＡｒ’； Ｒ₆及びＲ₇＝Ｒ又はＡｒ’； Ｒ₅及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき；Ｒ₆
及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき（この場
合、Ｒ₆はヘテロ原子となることができる）；Ｒ₅及びＲ
₆は、結合して５員〜８員環を形成でき；Ｒ₆及びＲ
₇は、結合して５員〜８員環を形成でき；Ａｒ’は、ア
リール基又は複素環式基；そして Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル基
である）；

【化４２】 （上式中、Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ；Ａｒは、アリール基又
は複素環式基；Ｒ₈は、Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂、（Ｏ
Ｒ）_n、又は（ＳＲ）_n（ここで、ｎは１〜３）； Ｒ₉及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₉及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき；Ａ
ｒ’は、アリール基又は複素環式基；そしてＲは、水素
原子又は非置換もしくは置換されたアルキル基）；

【化４３】 （上式中、ringは、置換又は非置換の５員、６員もしく
は７員の不飽和環を表す）。 （態様８）Ｙ’が次の基である態様１から７のいずれか
１つに記載の写真要素： （１）Ｘ’（Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定したＸ基であ
って、それが結合するＸ基と同じであっても、異なって
いてもよい） （２）

【化４４】 （３）

【化４５】 （上式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、
アルキル又は置換アルキルである） （４）

【化４６】 （上式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールであ
る） （５）

【化４７】 （態様９）前記フラグメント化可能な電子供与性化合物
が、次式の化合物から選ばれる態様１に記載の写真要
素：

【化４８】 （上式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又は２であ
り、Ａは、ハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくと
も１つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する結合基であ
り、そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役するとき、アミジニウ
ムイオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団
系を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す）。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低酸素透過率の支持体、及び式Ｘ−Ｙ’
   のフラグメント化可能な電子供与性化合物又は式−Ｘ−
   Ｙ’部分を有する化合物を含有する少なくとも１つのハ
   ロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素であって、 Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又
   は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^-
   が前期乳剤層中に存在し、そして、 （１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有
   し、 （２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を受けて、ラ
   ジカルＸ・及び離脱フラグメントＹ’を提供し、そして
   随意選択的に （３）前記ラジカルＸ・が、−０．７Ｖに等しいか又は
   それより陰性の酸化電位を有する写真要素。
2. 【請求項２】 前記支持体が１００ｃｍ³／ｍ²／日以下
   の酸素透過率を有する請求項１に記載の写真要素。
3. 【請求項３】 前記支持体が５０ｃｍ³／ｍ²／日以下の
   酸素透過率を有する請求項１に記載の写真要素。
4. 【請求項４】 前記支持体がポリエステルを含んでなる
   請求項１に記載の写真要素。