JP2000181033A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 有効に銀現像を抑制するＤＩＲカプラー含有
する写真要素の提供。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤及び下式Ｉのベンゾイ
ルアセトアニリドイエロー色素生成ＤＩＲカプラーを担
持する支持体を含んでなる写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１種の
ハロゲン化銀乳剤及びプリン型カップリング離脱基を有
する少なくとも１種のベンゾイルアセトアニリドイエロ
ー色素生成ＤＩＲカプラーを担持する支持体を含んでな
る写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真要素もしくは材
料では、写真要素が像様露光を受け、その後発色現像処
理にかけられると、画像が形成される。発色現像処理で
は、発色現像主薬にさらす作用としてハロゲン化銀が銀
に還元され、発色現像主薬は参加され、その後カプラー
と反応して色素を生成する。多くの写真要素では、カプ
ラーもしくは複数のカプラーは小さな分散液滴の形態で
写真要素にコートされる。多くの写真要素もしくは材料
は、画像形成カプラーに加えて、参加された発色現像主
薬と反応してカップリング部位から写真有用基を放出す
る画像改良カプラーを含有する。カップリング離脱位置
から銀現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆる、ＤＩ
Ｒカプラー）は、カラー写真要素に普通に用いられる画
像改良カプラーの１種である。

【０００３】多くの写真材料、とりわけカラーネガフィ
ルムは、ＤＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラーを含有す
る。画像形成色素を生成することに加えて、ＤＩＲカプ
ラーは、抑制剤放出がおきる層中での銀現像、並びに多
層カラー写真材料の別の層中での銀現像を抑制すること
ができる抑制剤を放出する。ＤＩＲカプラーはガンマも
しくはコントラストをコントロールするのに役立つこと
ができ、シャープネスもしくはアキュータンスを高める
ことができ、粒状度を減らすことができ、そしてインタ
ーレイヤーインターイメージ効果を通して色補正するこ
とができる。

【０００４】特開平04-278942 号公報並びに米国再発行
特許第29,397号明細書及び同時継続の米国特許出願第08
/824,223号（1997年3 月25日出願）明細書には、プリン
放出型ＤＩＲカプラーが一般的に開示されている。しか
し、これらの文献には、本発明のベンゾイルアセトアニ
リドＤＩＲカプラーもその利点も具体的に開示されてい
ない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】より有効に銀現像を抑
制するＤＩＲカプラーの要求がある。ガンマ低下をより
効率よく提供するイエロー色素生成ＤＩＲカプラーが特
に望まれている。多層カラーネガフィルムの色補正を改
善するために、別の色記録においてガンマ低下を効率よ
く提供し、それによってインターレイヤーインターイメ
ージ効果を効率よく発生させるイエロー色素生成ＤＩＲ
カプラーが求められている。さらに、そのようなＤＩＲ
カプラーが高活性を有し、必要とされるレイダウンを最
小限にすることが望まれている。また、長期使用の際の
現像剤の経時変化(seazoning）を防止するために、ＤＩ
Ｒカプラーから放出される抑制剤が弱い抑制剤に容易に
加水分解されることも望まれている。

【０００６】また、ＤＩＲカプラーを含有するフィルム
を現像後直ちに（即ち、介在する停止浴が無い）漂白浴
に入れた場合に、ＤＩＲカプラーが低い継続カップリン
グを示すことも望ましい。これらの写真特性を全て有す
ると共に、有用なＤＩＲカプラーは合成及び精製が容易
でなければならない。製造及び精製が容易であるために
は、ＤＩＲカプラーが結晶性固体であることが非常に望
ましい。本発明のイエロー色素生成ＤＩＲカプラーは、
上述の望ましい全ての特徴、特に、ガンマ低下及びイン
ターレイヤー色補正を効率よく提供する能力を有する結
晶性化合物を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも１
種のハロゲン化銀乳剤及び下式Ｉの少なくとも１種のベ
ンゾイルアセトアニリドイエロー色素生成ＤＩＲカプラ
ーを担持する支持体を含んでなる写真要素を提供する。

【０００８】

【化３】

【０００９】上式中、Ｒ₁ は、それぞれ独立に、ハロゲ
ン原子並びにアルキル基及びアルコキシ基からなる群よ
り選ばれ、ｍは、０、１、２又は３であり、Ｒ₂ は、ハ
ロゲン原子並びにアルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルオキシ基
及びシアノ基からなる群より選ばれ、それぞれ、アニリ
ドのＮＨ基に対してパラ位もしくはいずれかのメタ位に
あり、Ｘは、水素原子もしくはハロゲン原子又はアルキ
ル基もしくはアルコキシ基であり、Ｒ₃ は、ハロゲン原
子又はアルキル基であって、アニリドのＮＨ基に対して
パラ位もしくはいずれかのメタ位にあることができ、ｎ
は、０又は１であり、そしてＲ₄ は、炭素数３〜１０個
のアルキル基又はフェニル基である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は、少なくとも１種のハロ
ゲン化銀乳剤及び下式Ｉ：

【００１１】

【化４】

【００１２】（上式中、Ｒ₁ は、それぞれ独立に、ハロ
ゲン原子並びにアルキル基及びアルコキシ基からなる群
より選ばれ、ｍは、０、１、２又は３であり、Ｒ₂ は、
ハロゲン原子並びにアルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルオキシ
基及びシアノ基からなる群より選ばれ、それぞれ、アニ
リドのＮＨ基に対してパラ位もしくはいずれかのメタ位
にあり、Ｘは、水素原子もしくはハロゲン原子又はアル
キル基もしくはアルコキシ基であり、Ｒ₃ は、ハロゲン
原子又はアルキル基であって、アニリドのＮＨ基に対し
てパラ位もしくはいずれかのメタ位にあることができ、
ｎは、０又は１であり、そしてＲ₄ は、炭素数３〜１０
個のアルキル基又はフェニル基である）の少なくとも１
種のベンゾイルアセトアニリドイエロー色素生成ＤＩＲ
カプラーを担持する支持体を含んでなる写真要素を提供
する。

【００１３】好ましい態様では、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 全部
とＸを一緒にした総炭素数は少なくとも６であり、より
好ましくは、少なくとも８である。これによって、分散
液滴へのカプラの溶解を促進できカプラと色素の移動を
最小にすることができる。有用な態様では、Ｘはハロゲ
ン原子、たとえば、塩素又はフッ素である。さらに有用
な態様では、ｍは１又は２であり、Ｒ₁ はアルコキシ基
である。別の有用な態様では、Ｒ₂ はアルコキシカルボ
ニル基であり、好ましくはＸに対してパラ位にある。特
に好ましい態様では、Ｒ₄ は炭素数３〜６個有する。

【００１４】好ましい態様では、本発明の１種以上のベ
ンゾイルアセトアニリドＤＩＲカプラーを、本発明の写
真要素の少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤を含
む同じ層にコートする。特に、以下に記載するように、
本発明のベンゾイルアセトアニリドＤＩＲカプラーを、
少なくとも１種の青感性平板状粒子乳剤を含む同じ層に
使用することが考えられる。とりわけ、多層カラーネガ
フィルムに本発明の写真要素を用いることが考えられ
る。

【００１５】他の有用な態様では、本発明の１種以上の
ベンゾイルアセトアニリドＤＩＲカプラーを、本発明の
写真要素の少なくとも１種の緑感性ハロゲン化銀乳剤を
含む同じ層にコートする。本発明のＤＩＲカプラーの相
対的に低い色素吸光係数と併せて、高反応性及び高現像
抑制効率によって、深刻な色汚染を生ずることなく多層
フィルムの緑記録において低量でそれらＤＩＲカプラー
を利用することが可能となる。本発明のベンゾイルアセ
トアニリドＤＩＲカプラーを、少なくとも１種の緑感性
平板状粒子乳剤を含む同じ層に使用することも考えられ
る。

【００１６】アルキル基を有するＲ₁ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及び
Ｘは、直鎖、分枝鎖又は環状であってもよく、また非置
換又は置換されていてもよい。アルコキシ基を有するＲ
₁ 及びＸは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、また非置
換又は置換されていてもよい。フェニル基を有するＲ₄
も、非置換又は置換されていてもよい。アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、カルボンアミド、
スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルホニルオキシ及びアシル
オキシ基を有するＲ₂ も置換されていてもよい。本発明
のベンゾイルアセトアニリドＤＩＲカプラー及び写真要
素の特性に悪影響を与えない本発明のＲ₁、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＸ基をさらに置換するために、いずれの
置換基も選定することができる。

【００１７】好適な置換基には、ハロゲン原子、例え
ば、塩素及びフッ素、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基
（アルキル−、アリール−、アルコキシ−、アリールオ
キシ−、及びアルキルアミノ−カルボンアミド基を含
む）、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルホニ
ルオキシ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシ
スルホニル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、イミ
ド基、及び他の複素環式基、例えば、２−フリル、３−
フリル、２−チエニル、１−ピロリル及び１−イミダゾ
リル基が含まれる。フェニル基を有するＲ₄ も１種以上
の直鎖、分枝鎖又は環状アルキル基で置換されてもよ
い。

【００１８】本発明のベンゾイルアセトアニリドＤＩＲ
カプラーの有用な塗布量は、０．００４〜０．６０ｇ／
ｍ² 、又は０．０１０〜０．２５ｇ／ｍ² の範囲であ
る。

【００１９】本発明のイエロー色素生成ベンゾイルアセ
トアニリドＤＩＲカプラーを、それを高沸点カプラー溶
媒に溶解し、そしてゼラチンと界面活性剤の水性溶液に
小粒子としてこの有機カプラー＋カプラー溶媒を分散し
て（微粉砕又は均質化）用いることができる。除去可能
な補助有機溶媒、例えば、酢酸エチル又はシクロヘキサ
ンも、有機相へのカプラー溶解を促進するためにその調
製で用いることができる。本発明の実施に有用なカプラ
ー溶媒には、アリールホスフェート（例えば、トリトリ
ルホスフェート）、アルキルホスフェート（例えば、ト
リ−２−エチルヘキシルホスフェート）、混合アリール
アルキルホスフェート（例えば、ジフェニル２−エチル
ヘキシルホスフェート）、アリール、アルキルもしくは
混合アリールアルキルホスホネート、ホスフィンオキシ
ド（例えば、トリオクチルホスフィンオキシド）、芳香
酸のエステル（例えば、フタル酸ジブチル、安息香酸２
−エチルヘキシル、安息香酸３−フェニルプロピル、サ
リチル酸ベンジル、又は１，２−ヘキサンジオール二ベ
ンゾエート）、脂肪酸のエステル（例えば、クエン酸ア
セチルトリブチル、セバシン酸ジブチル又はクエン酸ト
リフェニル）、アルコール（例えば、オレイルアルコー
ル又は２−ヘキシル−１−デカノール）、フェノール
（例えば、ｐ−ドデシルフェノール）、カルボンアミド
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミド、Ｎ−ブチ
ルアセトアニリド、又は１−ドデシル−２−ピロリジノ
ン）、スルホキシド（例えば、ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホキシド又はドデシル−２−エチルヘキシルス
ルホキシド、スルホンアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−ｐ−トルエンスルホンアミド）又は炭化水素（例え
ば、ドデシルベンゼンが含まれる。追加の高沸点カプラ
ー溶媒及び補助溶媒がリサーチディスクロージャー（Re
search Disclosure ）、1989年12月、アイテム308119、
993 頁に記載されている。有用なカプラー：カプラー溶
媒質量比は、１：０．１〜１：８の範囲であり、典型的
には１：０．３〜１：２である。本発明のベンゾイルア
セトアニリドＤＩＲカプラーも、ラテックス粒子内に分
散してコートしてもよく、またカプラー溶媒又はラテッ
クス無しで分散してコートしてもよい。

【００２０】本発明の写真要素は、高反応性でかつより
効率のよい現像抑制並びにより効率のよいインターレイ
ヤー及びインターレイヤーガンマ低下を提供するイエロ
ー色素生成ＤＩＲカプラーを含む。本発明の写真要素に
よって提供される効率のよいガンマ抑制によって、ＤＩ
Ｒカプラーの塗布量を少なくすることができ、より効率
のよいインターレイヤーインターイメージ効果を介して
色補正を向上させることができることは驚きである。本
発明のＤＩＲカプラーが、コートされる層もしくは複数
の層（典型的に、青もしくは緑記録）において、過剰の
ガンマ低下を起こすことなく、受け入れ（receiver）層
において実質的なガンマもしくはコントラストを低下さ
せることができるので、インターレイヤーインターイメ
ージ効果の改善が達成される。

【００２１】さらに、本発明の写真要素は、製造容易な
結晶性イエロー色素生成ＤＩＲカプラーを含んでなる。
また、本発明の写真要素を構成するベンゾイルアセトア
ニリドＤＩＲカプラーは、比較的安価であり、分散が容
易である。さらに、本発明のＤＩＲカプラーから放出さ
れる抑制剤は、現像液中で容易に加水分解され、現像不
抑制剤もしくは非常に弱い抑制剤を生じる。これによっ
て、強抑制剤が写真材料から拡散し、発色現像液中に蓄
積した場合に起きる可能性がある好ましくないセンシト
メトリーへの影響が、少なくなるかもしくは除去され
る。

【００２２】本発明のプリン放出型ベンゾイルアセトア
ニリドＤＩＲカプラーの例には、以下のＡ１〜Ａ１２が
含まれるが、これらに限定されない。

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】本発明のカプラーを種々の他のタイプのカ
プラーとともに、多層写真要素の同じ層もしくは異なる
層にコートしてもよい。１種以上のイエロー色素生成画
像形成カプラー、例えば、次のＹ−１もしくはＹ−２と
同じ層の青感性写真要素において、又は、マゼンタ色素
生成画像形成カプラー、例えば、次のＭ−１と同じ層の
緑感性写真要素において、本発明のベンゾイルアセトア
ニリドＤＩＲカプラーを用いることが、特に考えられ
る。

【００２７】

【化８】

【００２８】本発明の写真要素の乳剤層は、写真要素の
任意の１層以上の感光性層を構成することができる。本
発明に従って作製される写真要素は、黒白要素、単色要
素もしくは多色要素となることができる。多色要素は、
スペクトルの三つの主領域の各々に対して感光する画像
色素生成ユニットを有する。各ユニットは、スペクトル
の特定領域に感光する単一乳剤層又は多層乳剤層を含む
ことができる。画像形成ユニットの層をはじめとする該
要素の層は、当該技術分野で知られている様々な順序で
配置することができる。別のフォーマットでは、スペク
トルの三つの主領域の各々に対して感光する乳剤を、単
一のセグメント化層として配置することもできる。

【００２９】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成性カプラーと組み合わされている少な
くとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色
素画像形成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素
生成性カプラーと組み合わされている少なくとも１層の
緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成
ユニットと、少なくとも１種のイエロー色素生成性カプ
ラーと組み合わされている少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像形成ユニットと
を担持する支持体を含む。該要素は、フィルター層、中
間層、オーバーコート層、下塗層、等のような別の層を
さらに含有してもよい。これらのすべてを、透明であっ
ても反射性（例えば、紙支持体）であってもよい支持体
の上に塗布することができる。

【００３０】本発明の写真要素は、リサーチ・ディスク
ロージャー（Research Disclosure,Item 34390, 1992
年11月）に記載されているような磁気記録層、又は米国
特許第4,279,945 号及び同第4,302,523 号明細書に記載
されているような透明支持体の下側にある磁性粒子を含
有する層のような透明磁気記録層も有用に含むことがで
きる。当該要素は典型的に総厚（支持体は除く）5 〜30
μm となる。感色層の順序は変更可能であるが、通常
は、透明支持体の上に順に赤感性、緑感性及び青感性と
し（すなわち、青感性層が支持体から最も遠い）、反射
性支持体ではその反対の順序とすることが典型的であ
る。

【００３１】本発明はまた、本発明の写真要素をいわゆ
る使い切りカメラ（又は「レンズ付きフィルム」ユニッ
ト）に使用することも企図している。これらのカメラ
は、予めフィルムを装填した状態で市販され、そして露
光済フィルムをカメラ内部に残したままカメラ全体を処
理業者に戻す。このようなカメラはガラス製又はプラス
チック製のレンズを有し、これを介して写真要素の露光
を行うことができる。

【００３２】本発明の要素において使用するのに好適な
材料に関する以下の記述では、リサーチ・ディスクロー
ジヤー（Research Disclosure, l996 年9 月, No．389,
Item 38957 ）（以下、「リサーチ・ディスクロージャ
ーI 」と称する。）を参照する。以降でいうセクション
とは、特記しない限り、リサーチ・ディスクロージャ一
I のセクションをさすものとする。リサーチ・ディスク
ロージャーは、すべて英国のKenneth Mason Publicatio
ns社（Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Ha
mpshire, P0107DQ）の刊行物である。

【００３３】本発明の写真要素において用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は、ネガ型、例えば、表面感受性乳剤もし
くは未カブリ内部潜像形成性乳剤、又は（処理中にカブ
らされる）内部潜像形成型のポジ乳剤であることができ
る。好適な乳剤及びその調製、並びに化学増感及び分光
増感方法は、セクションI 〜V に記載されている。カラ
一材料及び現像調節剤は、セクションV 〜XXに記載され
ている。写真要素に用いることができるベヒクルはセク
ションIIに記載されており、また各種添加剤、例えば、
蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収及び散乱性
材料、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消剤は、
例えばセクションVI〜XIIIに記載されている。製造方法
はすべてのセクションに記載されており、層配置は特に
セクションXIに、露光別法はセクションXVI に、そして
処理法及び処理剤はセクションXlX 及びXXにそれぞれ記
載されている。

【００３４】ネガ型ハロゲン化銀を使用することにより
ネガ像を形成することができる。必要に応じてポジ（又
はリバーサル）像を形成することができるが、通常はま
ずネガ像を形成させる。

【００３５】本発明の写真要素は、欧州特許第213490
号、特開昭58-172647 号、米国特許第2,983,608 号、ド
イツ国特許出願第2,706,ll7 号C 、英国特許第1,530,27
2 号、特開昭58-ll3935 号、米国特許第4,070,191 号及
びドイツ国特許出願第2,643,965 号明細書に記載されて
いるもののようなカラードカプラー（例えば、中問層補
正のレベルを調節するため）及びマスキングカプラーを
さらに使用することができる。マスキングカプラーをシ
フトもしくはブロックしてもよい。

【００３６】写真要素は、漂白もしくは定着の処理段階
を促進もしくは改良して画質を改善する材料をさらに含
有することができる。欧州特許第193389号、同301477
号、米国特許第4,163,669 号、同4,865,956 号及び同4,
923,784 号の各明細書に記載されるような漂白促進剤が
特に有用である。また、核形成剤、現像促進剤もしくは
その前駆体（英国特許第2,097,140 号、同2,131,188
号）；現像抑制剤もしくはその前駆体（米国特許第5,46
0,932 号、同5,478,711 号明細書）；電子移動剤（米国
特許第4,859,578 号、同4,912,025 号明細書）；ヒドロ
キノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導体
等のようなカブリ防止剤及び混色防止剤；カテコール；
アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノー
ル；並びに非発色カプラーを用いることも考えられる。

【００３７】また、当該要素は、コロイド銀ゾル又はイ
エロー及び／又はマゼンタフィルター色素及び／又はハ
レーション防止色素を水中油型分散物、ラテックス分散
物もしくは固体粒子分散物として（特に、すべての感光
層の下のアンダーコートに又は支持体のすべての感光層
が配置されている側とは反対側に）含んでなるフィルタ
ー色素層をさらに含むことができる。さらに、要素は、
「スミアリング（smearing）」カプラー（例えば、米国
特許第4,366,237 号、欧州特許096570号、米国特許第4,
420,556 号及び同4,543,323 号明細書に記載されている
ようなもの）と共に使用することができる。また、当該
カプラーは、例えば、特願昭61-258249号もしくは米国
特許第5,019,492 号明細書に記載されるような保護され
た形態で、ブロックもしくは塗布されていてもよい。

【００３８】写真要索は、さらに、他の画像改良化合
物、例えば、「現像抑制剤放出型」化合物（DIR ）を含
有することができる。本発明の要素にとって有用な追加
のＤＩＲは、当該技術分野では公知であり、それらの例
は、米国特許第3,137,578 号、同3,148,022 号、同3,14
8,062 号、同3,227,554 号、同3,384,657 号、同3,379,
529 号、同3,615,506 号、同3,617,291 号、同3,620,74
6 号、同3,701,783 号、同3,733,201 号、同4,049,455
号、同4,095,984 号、同4,126,459 号、同4,149,886
号、同4,150,228 号、同4,211,562 号、同4,248,962
号、同4,259,437 号、同4,362,878 号、同4,409,323
号、同4,477,563 号、同4,782,012 号、同4,962,018
号、同4,500,634 号、同4,579,816 号、同4,607,004
号、同4,618,571 号、同4,678,739 号、同4,746,600
号、同4,746,601 号、同4,791,049 号、同4,857,447
号、同4,865,959 号、同4,880,342 号、同4,886,736
号、同4,937,179 号、同4,946,767 号、同4,948,716
号、同4,952,485 号、同4,956,269 号、同4,959,299
号、同4,966,835 号、同4,985,336 号並びに英国特許第
1,560,240 号、同2,007,662 号、同2,032,914 号、同2,
099,167 号、ドイツ国特許第2,842,063 号、同2,937,12
7 号、同3,636,824 号、及び同3,644,416 号、並びに欧
州特許公開公報第272,573 号、同335,319 号、同336,41
1 号、同346,899 号、同362,870 号、同365,252 号、同
365,346 号、同373,382 号、同376,212 号、同377,463
号、同378,236 号、同384,670 号、同396,486 号、同40
1,612 号、同401,613 号に記載されている。

【００３９】また、DIR 化合物は、「Developer-lnhibi
tor-Releasing （DIR ）Couplers for Color Photograp
hy」、C,R, Barr, J,R, Thirtle 及びP,W, Vittum 、Ph
otographic Science and Enginieering 、第13巻、174
頁（1969）にも記載されている。

【００４０】リサーチディスクロージャー（Research D
isclosure （1979年11月、Item18716 、に記載されてい
るように、本発明の概念を利用して反射カラープリント
を得ることができることも考えられる。本発明の要素を
構成する乳剤及び材料は、米国特許第4,917,994 号明細
書に記載されているようなpH調整済支持体上に、欧州特
許第0164961 号に記載されているようなエポキシ溶剤と
共に、（例えば米国特許第4,346,165 号、同第4,540,65
3 号及び同第4,906,559 号明細書に記載されているよう
な）追加の安定剤と共に、カルシウムなどの多価カチオ
ンに対する感度を低下させるための米国特許第4,994,35
9 号明細書に記載されているようなバラスト化キレート
化剤と共に、そして米国特許第5,068,171 号及び同第5,
096,805号明細書に記載されているようなステイン低減
性化合物と共に、塗布することができる。本発明の要素
において有用となり得るその他の化合物については、下
記の特許出願公開公報に記載されている：特開昭58-099
59号；同58-62586号；特開平02-072629 号；同02-07263
0 号；同02-072632 号；同02-072633 号；同02-072634
号；同02-077822 号；同02-078229 号；同02-078230
号；同02-079336 号；同02-079338 号；同02-079690
号；同02-079691 号；同02-080487 号；同02-080489
号；同02-080490 号；同02-080491 号；同02-080492
号；同02-080494 号；同02-085928 号；同02-086669
号；同02-086670 号；同02-087361 号；同02-087362
号；同02-087363 号；同02-087364 号；同02-088096
号；同02-088097 号；同02-093662 号；同02-093663
号；同02-093664 号；同02-093665 号；同02-093666
号；同02-094668 号；同02-094055 号；同02-094056
号；同02-101937 号；同02-103409 号；同02-151577
号。

【００４１】写真要素に用いられるハロゲン化銀は、ヨ
ウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀及び塩ヨウ臭化銀
となることができる。ハロゲン化銀粒子のタイプには、
好ましくは、多形態、立方体、及び八面体が含まれる。
ハロゲン化銀の粒子サイズは写真組成物に有用であると
知られている任意の分布を有することができ、また、多
分散又は単分散のいずれであってもよい。

【００４２】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤も用いること
ができる。平板状粒子とは、平行な二つの主面がそれぞ
れ残りのどの粒子面よりも明らがに大きい粒子のことで
あり、また平板状粒子乳剤とは、平板状粒子が総粒子投
影面積の30％以上、より典型的には50％以上、好ましく
は70％超、最適には90％超を占めている乳剤のことであ
る。平板状粒子が総粒子投影面積の実質的に全部（＞97
％）を占めることも可能である。平板状粒子乳剤は、高
アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわちＥＣＤ／ｔ＞8
であることができる。ここでＥＣＤは粒子投影面積に等
しい面積を有する円の直径を表し、そしてｔは平板状粒
子の厚さを表す。また、平板状粒子乳剤は、中アスペク
ト比平板状粒子乳剤、すなわちＥＣＤ／ｔ＝5 〜8 であ
ること、或いは低アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわ
ちＥＣＤ／ｔ＝2 〜5 となることができる。この乳剤
は、典型的には高い平板状度（T ）を示す。ここでＴ
（すなわち、ＥＣＤ／ｔ² ）＞25であり、ＥＣＤ、ｔ共
にマイクロメートル（μm ）単位で測定される。

【００４３】平板状粒子は、平板状粒子乳剤の平均アス
ペクト比及び／又は平均平板状度の目標値を達成するも
のであれば、いずれの厚みも有することができる。投影
面積の要件を満たす平板状粒子が0 ．3 μm 未満の厚さ
を有するものであることが好ましく、薄型（＜0 ．2 μ
m ）平板状粒子が特に好ましく、そして平板状粒子の性
能を最大限に高めるためには極薄型（＜0 ．07μm ）の
平板状粒子が考えられる。青感度をヨーハロゲン化物平
板状粒子の固有の青吸収に頼る場合には、比較的厚い平
板状粒子、典型的には最大0 ．5 μm までの厚さを有す
る平板状粒子を使用することが考えられる。

【００４４】高ヨウ化物平板状粒子乳剤がHouse の米国
特許第4,490,458 号、Maskaskyの米国特許第4,459,353
号明細書及びYagi等の欧州特許出願公開公報第0410410
号に記載されている。面心立方形（岩塩型）結晶格子構
造を成すハロゲン化銀（複数種でもよい）で構成された
平板状粒子は、｛１００｝主面又は｛１１１｝主面を有
することができる。｛１１１｝主面型平板状粒子を含有
する乳剤については、粒子分散度、ハロゲン化物分布、
双晶面問隔、エッジ構造及び粒子ディスロケーシヨンが
制御されたもの並びに｛１１１｝粒子面安定剤を吸着さ
せたものを含み、リサーチディスクロージャーI 、セク
シヨンI,B,（3 ）（第503 頁）に引用されている文献に
記載されている。

【００４５】本発明において用いられるハロゲン化銀粒
子は、当該技術分野で周知の方法、例えば、リサーチ・
ディスクロージャーI 及びThe Theory of the Photogra
phicProcess, 第4 版, T.H. James編, Macmillan Publi
shing Co., New York, 1977に記載されている方法に従
い調製することができる。これらには、アンモニア乳剤
製法、中性又は酸性乳剤製法その他当該技術分野で周知
のもののような方法が含まれる。これらの方法は、一般
に、水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物塩とを保護コロイ
ドの存在下で混合し、析出によりハロゲン化銀が形成さ
れる際の温度、pAg 、pH、等を適当な値に制御するとい
うものである。

【００４６】粒子析出中に１種以上のドーパント（銀及
びハロゲン化物以外の粒子吸蔵物）を導入することによ
り粒子特性を改質することができる。本発明の乳剤に、
例えば、リサーチディスクロージャー、アイテム38957
、セクションＩ、Emulsion grains and thier prepara
tion, G. Grain modifying conditions and adjustment
s, (3), (4), (5))に記載されている常用の各種ドーパ
ントのいずれを存在させてもよい。さらに、Olm 等の米
国特許第5,360,712 号明細書に記載されているように、
１種以上の有機リガンドを含有する遷移金属六配位錯体
を粒子にドープすることも考えられる。

【００４７】特に、リサーチディスクロージャー、アイ
テム36736 （1994年11月発行）に記載されているよう
に、浅い電子トラップ（以下、「ＳＥＴ」と称する）を
形成することにより画像形成速度を増加することができ
るドーパントを粒子の面心立方形結晶格子内に組み入れ
ることが考えられる。

【００４８】当該ＳＥＴドーパントは、粒子内部のいず
れの位置においても有効である。一般には、ＳＥＴドー
パントを、銀量基準で粒子の外側５０％の領域に導入す
ると良好な結果が得られる。ＳＥＴドーパントを導入す
るのに最適な粒子領域は、当該粒子を形成する全銀量の
５０〜８５％の範囲の銀が形成する領域である。ＳＥＴ
ドーパントは、一度に全部を導入してもよいし、粒子析
出の継続中の期間全体わたってに反応容器に流入させて
もよい。一般にＳＥＴ形成性ドーパントを、銀１モル当
たり少なくとも１×１０^-7モルからドーパントの溶解度
上限値、典型的には銀１モル当たり約５×１０^-4モルま
での濃度で導入することが考えられる。

【００４９】ＳＥＴドーパントは、相反則不軌の縮小に
有効であることが知られている。特に、ＳＥＴドーパン
トとしてイリジウム六配位錯体又はＩｒ⁺⁴錯体を使用す
ると有利である。浅い電子トラップを提供するのに有効
ではないイリジウムドーパント（非ＳＥＴドーパント）
をハロゲン化銀粒子乳剤の粒子に導入して相反則不軌を
縮小することもできる。Ｉｒは、粒子構造体内部のいず
れの位置に存在していても相反則不軌の改良には有効で
ある。Ｉｒドーパントが相反則不軌を改良する粒子構造
体内部の好ましい位置は、当該粒子を析出形成する全銀
量の最初の６０％の後で且つ最後の１％の前（最も好ま
しくは最後の３％の前）に形成される粒子領域内であ
る。当該ドーパントは、一度に全部を導入してもよい
し、粒子析出の継続中の期間全体にわたって反応容器に
流入させてもよい。一般に、相反則不軌を改良する非Ｓ
ＥＴＩｒドーパントは、その有効濃度のうち最低の濃度
で導入することが考えられる。

【００５０】McDugle 等の米国特許第4,933,272 号明細
書に記載されているように、ニトロシル又はチオニトロ
シル配位子を含有する六配位錯体（ＮＺドーパント）を
粒子にドーピングすることによって、写真要素のコント
ラストをさらに高めることができる。このコントラスト
を高めるドーパントを、粒子構造体内の都合のよいいず
れの位置にも導入することができる。しかし、ＮＺドー
パントが粒子表面部に存在すると、粒子の感度を低下さ
せる場合がある。従って、ＮＺドーパントが粒子内で、
ヨウ塩化銀粒子を形成する際に析出される全銀量の少な
くとも１％だけ（最も好ましくは少なくとも３％だけ）
は粒子表面から離れるようにすることが好ましい。ＮＺ
ドーパントのコントラストを高める好適な濃度は、銀１
モル当たり１×１０^-11 〜４×１０^-8モルの範囲にあ
り、中でも銀１モル当たり１０^-10 〜１０ ^-8モルが特に
好適な濃度である。

【００５１】各種のＳＥＴドーパント、非ＳＥＴＩｒド
ーパント及びＮＺドーパントについて一般に好適な濃度
範囲を示したが、具体的な用途についてのこれらの一般
的な範囲内での具体的な最適濃度範囲は通常の試験によ
り決められる。特に、ＳＥＴドーパント、非ＳＥＴＩｒ
ドーパント及びＮＺドーパントを、単独で使用するか、
又は組み合わせて使用することが考えられる。例えば、
ＳＥＴドーパントと非ＳＥＴＩｒドーパントを組み合わ
せて含有する粒子が具体的に考えられる。同様に、ＳＥ
ＴドーパントとＮＺドーパントを組み合わせて使用して
もよい。また、ＳＥＴドーパントではないＮＺドーパン
トとＩｒドーパントとを組み合わせて使用することもで
きる。最後に、非ＳＥＴＩｒドーパントをＳＥＴドーパ
ント及びＮＺドーパントと組み合わせることも考えられ
る。このように三種類のドーパントを組み合わせる場
合、析出工程との関連で、最初にＮＺドーパントを、次
いでＳＥＴドーパントを、そして最後に非ＳＥＴＩｒド
ーパントを導入することが一般に最も都合がよい。

【００５２】本発明の写真要素は、典型的に、ハロゲン
化銀を乳剤の形態で提供する。一般に、写真乳剤は、乳
剤を写真要素の層として塗布するためにベヒクルを含
む。有用なベヒクルには、天然物、例えばタンパク質、
タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例、セルロース
エステル）、ゼラチン（例、アルカリ処理ゼラチン、例
えば、牛骨ゼラチンもしくは牛皮ゼラチン、又は豚皮ゼ
ラチンのような酸処理ゼラチン）、脱イオン化ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体（例、アセチル化ゼラチン、又はフ
タル化ゼラチン、等）、その他リサーチディスクロージ
ャーＩに記載されているもの、の双方が含まれる。ま
た、ベヒクル又はベヒクル増量剤として有用なものに親
水透水性コロイドがある。これらには、リサーチディス
クロージャーＩに記載されているように、合成高分子解
こう剤、キャリヤ及び／又はバインダー、例えばポリビ
ニルアルコール、ポリビニルラクタム、アクリルアミド
ポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルアクリレー
トポリマー、スルホアルキルアクリレートポリマー、ア
ルキルメタクリレートポリマー、スルホアルキルメタク
リレートポリマー、ポリ酢酸ビニル加水分解物、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマ
ー、等が含まれる。ベヒクルは、写真乳剤において有用
な量であれば任意の量で乳剤中に存在することができ
る。また、乳剤は、写真乳剤おいて有用であることが知
られているものであればいずれの添加剤でも含むことが
できる。

【００５３】本発明に用いられるハロゲン化銀を、有利
に化学増感することができる。ハロゲン化銀の化学増感
に有用な化合物及び技法は当該技術分野で周知であり、
リサーチディスクロージャーＩ及びその中で引用されて
いる文献に記載されている。化学増感剤として有用な化
合物には、例えば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テル
ル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、リン又はこれらの組合物が含まれる。化学増
感は、リサーチディスクロージャーＩ、セクションＩＶ
（第510-511 頁）及びその中で引用されている文献に記
載されているように、５〜１０のｐＡｇレベル、４〜８
のｐＨレベル、３０〜８０℃の温度で実施することが一
般的である。

【００５４】リサーチディスクロージャーＩに記載され
ているような当該技術分野で公知の任意の方法で、増感
色素によってハロゲン化銀を増感することができる。増
感色素は、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドを含む乳
剤に、当該乳剤を写真要素上にこの乳剤を塗布する前の
任意の時点（例えば、化学増感時もしくは化学増感
後）、又は当該塗布と同時に添加することができる。増
感色素は、例えば、水又はアルコールの溶液として添加
することができる。色素／ハロゲン化銀乳剤を、塗布直
前に又は塗布工程に先立って（例えば、２時間前に）、
色像形成性カプラーの分散物と混合することができる。

【００５５】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションXVI に記載されているものをは
じめとする公知技法のいずれかによって、像様露光され
ることが好ましい。これには、スペクトルの可視領域の
光で露光する方法があり、このような露光法はレンズを
介した生の映像について行うものであることが典型的で
ある。しかしながら、露光は、発光装置（例、発光ダイ
オード、ＣＲＴ、等）による記憶映像（例、コンピュー
ター記憶映像）に対する露光であってもよい。

【００５６】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ又はT.H. James編,
The Theory of the Photographic Process, 第４版, Ma
cmillan, New York, 1977 に記載されているように、数
ある周知の処理用組成物を使用する周知の写真処理法の
いずれによっても処理することができる。ネガ型要素を
処理する場合、要素を発色現像液（すなわち、カラーカ
プラー用いて着色像色素を形成するもの）で処理した
後、酸化剤及び溶剤で処理して銀及びハロゲン化銀を除
去する。リバーサルカラー要素を処理する場合、要素を
最初に黒白現像液（即ち、カプラー化合物による着色色
素を生成しない現像液）で処理し、次いでハロゲン化銀
をカブらせる（通常は化学的に又は光でカブらせる）処
理を行い、その後発色現像液で処理する。好適な発色現
像主薬はｐ−フェニレンジアミン類である。

【００５７】特に好適なものは以下の通りである。４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタン
スルホンアミド）エチル）アニリンセスキスルフェート
水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、４−
アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジ
ン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００５８】Bissonetteの米国特許第3,748,138 号、同
第3,826,652 号、同第3,862,842 号及び同第3,989,526
号及びTravisの米国特許第3,765,891 号明細書に記載さ
れているような不活性遷移金属イオン錯体酸化剤、並び
に／又は Matejecの米国特許第3,674,490 号明細書、リ
サーチディスクロージャー、116 巻、1973年12月、アイ
テム11660 及びBissonetteのリサーチディスクロージャ
ー、148 巻、1976年8月、アイテム14836 、14846 、148
47 に記載されている過酸化物酸化剤を、色素像を発生
させる還元剤と組み合わせて使用するプロセスによっ
て、色素像を形成又は増強することができる。

【００５９】写真要素をこのようなプロセスによる色素
像の形成に特に適合させることができ、例えば、Dunn等
の米国特許第3,822,129 号、Bissonetteの米国特許第3,
834,907 号及び同第3,902,905 号、Bissonette等の米国
特許第3,847,619 号、Mowreyの米国特許第3,904,413
号、Hirai 等の米国特許第4,880,725 号、Iwano の米国
特許第4,954,425 号、Marsden 等の米国特許第4,983,50
4 号、Evans 等の米国特許第5,246,822 号、Twist の米
国特許第5,324,624 号、Fyson の欧州特許第0487616
号、Tannahill 等の国際特許出願公開第ＷＯ90/13059
号、Marsden 等の国際公開第ＷＯ90/130617 号、Grimse
y 等の国際公開第ＷＯ91/16666号、Fyson の国際公開第
ＷＯ91/17479号、Marsden 等の国際公開第ＷＯ92/01972
号、Tannahillの国際公開第ＷＯ92/05471号、Hensonの
国際公開第ＷＯ92/07299号、Twist の国際公開第ＷＯ93
/01524号及び同第ＷＯ93/11460号並びに Wingender等の
独国特許出願公開（ＯＬＳ）第4,211,460 号に記載され
ている。現像工程の後、銀又はハロゲン化銀を除去する
ための漂白−定着工程、水洗工程及び乾燥工程が続く。

【００６０】

【実施例】次の例によって本発明を具体的に説明する。例１．本発明の写真要素における現像抑制効率の改善の
説明 この例では、本発明のカプラーＡ１を従来技術のカプラ
ーＣ１及びＣ２（構造を以下に示す）と比較する。比較
するＤＩＲカプラーＣ１及びＣ２は、米国特許出願第08
/824,223号明細書記載の特定のカプラーＡ３１及びＡ２
４に対応する。これらのカプラーはいずれも結晶性固体
ではない。従って、これらのガラス状カプラーを精製す
るためにカラムクロマトグラフィを必要とし、大規模製
造の実施ではない。反対に、本発明のカプラーＡ１（本
発明でもっとも好ましいカプラー）は結晶性固体（ＭＰ
＝１０８℃）であって、クロマトグラフィを必要としな
いで高純度で得ることができる。

【００６１】

【化９】

【００６２】本発明の写真要素の有利な特性を説明する
ために、カプラーＣ１、Ｃ２及びＡ１を、表Ｉに示す多
層の起因層（causer）／受け入れ層（receiver）フォー
マットで評価した。表Ｉのカッコ内に成分のレイダウン
（ｇ／ｍ² ）を示す。ＤＩＲカプラーを０．０６５ミリ
モル／ｍ² の量で塗布した。各ＤＩＲカプラーを、フタ
ル酸ジブチル（Ｓ−２）中、１：１の質量比で分散し
た。１：１：３質量比で、ＤＩＲカプラー：Ｓ−２：酢
酸エチルを含有する油相を、１：１０質量比で、分散剤
ALKANOL XC( トリイソプロピル−２−ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩の混合イソマー、Dupont) とゼラチン
とを含有する水性層に加えて、この分散物を調製した。
そして、この混合物をコロイドミルにとおして、水性相
中に微粒子として油相を分散させた。塗布時に、酢酸エ
チル補助溶剤が蒸発する。１：０．５の質量比でカプラ
ーＹ−１をリン酸トリトリル（Ｓ−１、混合アイソマ
ー）で分散した。

【００６３】フィルムサンプルにセンシトメトリー白色
（中性）露光を与え、表ＩＩに示すような、KODAK FLEX
ICOLOR C41プロセスで処理した。そして、ＤＩＲの含ま
ないフィルムＡと、比較ＤＩＲカプラーＣ１及びＣ２並
びに本発明のＤＩＲカプラーＡ１を含むフィルムとをチ
ェックするために、青（起因）及び緑（受け入れ）の露
光量に対するステータスＭ濃度を測定した。その後、対
数露光量に対する濃度のグラフの勾配から青及び緑ガン
マ（γ）を得た。ＤＩＲカプラーが効率良く、ＤＩＲカ
プラーが塗布された層もしくは色記録のガンマ又はコン
トラストを効率よく低下させ、シャープネスの増強、粒
状度の減少及び露光のラチチュードの改善等の効果を提
供することが望ましい。

【００６４】高インターイメージ及び高色補正のため
に、ＤＩＲカプラーがそれを含んだ起因層においてはガ
ンマを過剰に低下させないで、受け入れ層において効率
のよいガンマ低下を起こすことが望ましい。本例の場
合、青ガンマは起因層ガンマに対応し、緑ガンマは受け
入れ層ガンマに対応する。処理されたフィルムＡ〜Ｄの
中性露光から得られた青及び緑ガンマを表ＩＩＩに示
す。

【００６５】 ［表Ｉ］ オーバーコート：ゼラチン（５．３８） ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤（０．２８１） 起因層：Ｙ−１（０．８６１）及びＳ−１（０．４３０）並びに Ａ）ＤＩＲカプラー無し（抑制されない対照）もしくは Ｂ）Ｃ１（０．０５３０）及びＳ−２（０．０５３０）（比較）もしくは Ｃ）Ｃ２（０．０４９４）及びＳ−２（０．０４９４）（比較）もしくは Ｄ）Ａ１（０．０５０４）及びＳ−２（０．０５０４）（発明例） 緑感性、０．４６μｍヨウ臭化銀乳剤（０．８０７Ａｇ） ゼラチン（２．６９） 中間層：ＩＳ−１（０．０５４）及びＳ−１（０．０５４） ゼラチン（０．８６） 受入れ層：Ｍ−１（０．４３０）、Ｓ−１（０．３４４）及び ＳＴ−１（０．０８６） 赤感性、０．４６μｍヨウ臭化銀乳剤（０．８０７Ａｇ） テトラアザインジン（０．０１９） ゼラチン（２．６９） ゼラチンＵコートとハレーション防止バッキングを有する酢酸セルロース支持体

【００６６】

【化１０】

【００６７】 ［表ＩＩ］ Ｃ−４１処理用液及び条件 溶液 処理時間 攪拌気体 Ｃ−４１現像液 ３分１５秒 窒素 停止浴 ３０秒 窒素 洗浄 ２分００秒 無し 漂白 ３分００秒 空気 洗浄 ３分００秒 無し 定着 ４分００秒 窒素 洗浄 ３分００秒 無し 湿潤剤浴 ３０秒 無し 処理温度３８℃

【００６８】 ［表ＩＩＩ］ 塗膜 ＤＩＲカプラー 青ガンマ 緑ガンマ Ａ 無し １．７５ １．３９ Ｂ Ｃ１（比較） １．０７ ０．９３ Ｃ Ｃ２（比較） １．１０ ０．９６ Ｄ Ａ１（本発明） ０．９２ ０．７５

【００６９】表ＩＩＩのデータから、本発明のカプラー
Ａ１が同じレイダウンで、比較カプラーＣ１もしくはＣ
２よりも青ガンマを大きく低下させたことは明らかであ
る。従って、結晶性であるという利点に加えて、Ａ１
は、驚くことに、ＤＩＲカプラーが、それ自体が含まれ
いる層もしくは記録のガンマ低下と共に、シャープネス
の増強、粒状度の減少及び露光のラチチュードの改善の
利点をより効率よく生じることができる写真要素を提供
する。さらに、また、本発明のカプラーＡ１は、受け入
れ層の緑ガンマ低下をより効率よく生じさせ、インター
イメージを介したより効率のよい色補正をもたらす。

【００７０】例２．本発明の写真要素の改善された特性
のさらなる説明 この例では、本発明のＤＩＲカプラーＡ１及びそれを含
有する写真要素を、従来技術のＤＩＲカプラーＩＲ−１
及びそれを含有する写真要素と比較する。ＤＩＲカプラ
ーＩＲ−１（構造を以下に示す）を市販のカラーネガフ
ィルムの青記録に用いた。本例の写真要素は例１のもの
と非常によく似ており、表ＩＶに示す。ここでも、カッ
コ内に成分のレイダウン（ｇ／ｍ² ）を示す。両方のＤ
ＩＲカプラーを０．０６５ミリモル／ｍ² の同じモルレ
イダウンで塗布した。Ｓ−１（燐酸トリトリル、混合イ
ソマー）を含むＩＲ−１の分散物とＳ−２を含むＡ１の
分散物を例１のように調製した。塗膜Ｅ（ＤＩＲカプラ
ーを含まない）、Ｆ（カプラーＩＲ−１）及びＧ（カプ
ラーＡ１）を、それぞれ露光し、処理して例１の様に分
析した。生じた青及び緑ガンマ値を測定し、表Ｖに示
す。イエロー色素生成ＤＩＲカプラーを含有する全ての
フィルムで、ガンマ値は低下したが、驚くことに、本発
明のＤＩＲカプラーを含有する写真要素Ｇでは、非常に
大きく青ガンマ値と緑ガンマ値の両方が低下する。従っ
て、本発明のカプラーＡ１は、それが含まれている記録
のガンマ低下に関連するインターレイヤーシャープネ
ス、粒状度ラチチュード効果だけでなく、受け入れ層の
ガンマ低下に関連する色補正も提供することができる。

【００７１】 ［表ＩＶ］ オーバーコート：ゼラチン（５．３８） ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜剤（０．２８１） 起因層：Ｙ−１（０．８６１）及びＳ−１（０．４３０）及び Ｅ）ＤＩＲカプラー無し（抑制されない対照）もしくは Ｆ）ＩＲ−１（０．０４９）及びＳ−１（０．０２５）（比較）もしくは Ｇ）Ａ１（０．０５０）及びＳ−２（０．０５０）（本発明） 緑感性、０．４６μｍヨウ臭化銀乳剤（０．８０７Ａｇ） ゼラチン（２．６９） 中間層：ＩＳ−１（０．０５４）及びＳ−１（０．０５４）、 ゼラチン（０．８６） 受入れ層：Ｍ−１（０．４３０）、Ｓ−１（０．３４４）及び ＳＴ−１（０．０８６） 赤感性、０．４６μｍヨウ臭化銀乳剤（０．８０７Ａｇ） テトラアザインジン（０．０１９） ゼラチン（２．６９） ゼラチンＵコートとハレーション防止バッキングを有する酢酸セルロース支持体

【００７２】

【化１１】

【００７３】 ［表Ｖ］ 塗膜 ＤＩＲカプラー 青ガンマ 緑ガンマ Ｅ 無し １．７２ １．４８ Ｆ ＩＲ−１（比較） １．４３ １．２５ Ｇ Ａ１（本発明） ０．８９ ０．７８

【００７４】例３．本発明の多層カラーネガ写真要素 この例では、本発明のＤＩＲカプラーＡ１を含有する本
発明の多層カラーネガ写真要素を、より多くのレイダウ
ンで比較ＤＩＲカプラーＩＲ−１を含有する多層カラー
ネガ写真要素と比較した。この比較で用いた多層フィル
ム構造を表ＶＩに示す。まだ示していない成分構成を表
ＶＩの後に示す。特に断らない限り、成分のレイダウン
をｇ／ｍ² で示す。この比較例も磁気記録層を備えた支
持体（例えば、ポリエチレンナフタレート）に塗布し
た。この例のフィルムに中性露光を与え、KODAK FLEXIC
OLOR C41薬剤で処理した。結果を次のようにに比較し
た。

【００７５】フィルムＩがモルレイダウンが少ない（Ｉ
Ｒ−１レイダウンの約５０％）にもかかわらず、フィル
ムＨとＩでは、青ガンマ値は非常によく一致する。フィ
ルムＩでは、フィルムＨと比べると、上方スケールの赤
及び緑ガンマ値が幾分低減されており、ＩＲ−１と比較
したＡ１のレイダウンが非常に減じられているにもかか
わらず、本発明のＤＩＲカプラーＡ１を含有するフィル
ムＩはインターレイヤーインターイメージの好ましい増
加を示す。

【００７６】 ［表ＶＩ］ 多層フィルム構造 １オーバーコート 艶消ビーズ 及びＵＶ層： ＵＶ吸収剤ＵＶ−１（０．１０８）、ＵＶ−２ （０．１０８）及びＳ−１（０．１５１） 臭化銀リップマン乳剤（０．２１５Ａｇ） ゼラチン（１．２３７） ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤 （総ゼラチンの１．７５％） ２高感度 Ｙ−１（０．２３６）イエロー色素生成カプラー及び イエロー層：Ｓ−１（０．１５１） Ｈ：ＩＲ−１（０．０７６）ＤＩＲカプラー（比較）及び Ｓ−１（０．０３８）もしくは Ｉ：Ａ１（０．０３８）ＤＩＲカプラー（本発明）及び Ｓ−２（０．０３８） Ｂ−１（０．００５４）ＢＡＲＣ及びＳ−３（０．００７０） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３７７Ａｇ）、 ４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（２．９×０．１２μｍ） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１０８Ａｇ）、 ４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．９×０．１４μｍ） ゼラチン（０．８０７） ３低感度 Ｙ−１（１．０７６）及びＳ−１（０．５３８） イエロー層：Ｈ：ＩＲ−１（０．０７６）及びＳ−１（０．０７６）もしくは Ｉ：Ａ１（０．０３８）及びＳ−２（０．０３８） Ｂ−１（０．０２２）及びＳ−３（０．００２８） ＣＣ−１（０．０３２）及びＳ−２（０．０６４） ＩＲ−４（０．０３２）及びＳ−２（０．０６４） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３９８Ａｇ）、 ４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．９×０．１４μｍ） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２６９Ａｇ）、 １．３モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５４×０．０８μｍ） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２４７Ａｇ）、 １．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．７７×０．１４μｍ） ゼラチン（１．８７２） ４イエロー Ｒ−１（０．０８６）及びＳ−２（０．１３９）並びに フィルター層：ＳＴ−２（０．０１２） ＹＤ−２フィルター色素（０．０５４） ゼラチン（０．６４６）

【００７７】 ５高感度 Ｍ−１（０．０７５）マゼンタ色素生成カプラー及び マゼンタ層：Ｓ−１（０．０６８）並びにＳＴ−１（０．００７５）、 添加物Ｒ−２（０．００９） ＭＭ−１（０．０５４）マスキングカプラー及び Ｓ−１（０．１０８） ＩＲ−３（０．０３０）ＤＩＲカプラー及びＳ−２（０．０６０ ） Ｂ−１（０．００３）及びＳ−３（０．００４） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．４８４Ａｇ）、 ４．０モル％ヨウ化物平板状粒子（１．６×０．１２μｍ） ゼラチン（１．０１４） ６中感度 Ｍ−１（０．１２４）及びＳ−１（０．１１１）並びに マゼンタ層：ＳＴ−１（０．０１２） ＭＭ−１（０．１１８）及びＳ−１（０．２３６）並びに Ｒ−２（０．０１５） Ａ２（０．０２６）ＤＩＲカプラー及びＳ−２（０．０２６） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２４７Ａｇ）、 ４．０モル％ヨウ化物平板状粒子（１．２×０．１１μｍ） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２４７Ａｇ）、 ４．０モル％ヨウ化物平板状粒子（１．０×０．１２μｍ） ゼラチン（１．２１６）

【００７８】 ７低感度 Ｍ−１（０．２６９）及びＳ−１（０．２４２）並びに マゼンタ層：ＳＴ−１（０．０２７） ＭＭ−１（０．０８６）及びＳ−１（０．１７２） Ａ２（０．００７）及びＳ−２（０．００７） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３４４Ａｇ）、 ３．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．９０×０．１２μｍ） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１２９Ａｇ）、 １．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５０×０．０８μｍ） ゼラチン（１．０７６） ８中間層 Ｒ−１（０．０８６）中間層掃去剤、 Ｓ−２（０．１３９）及びＳＴ−２（０．０１２） ゼラチン（０．５３８） ９高感度 ＣＣ−１（０．１８３）シアン色素生成カプラー及び シアン層：Ｓ−２（０．２１０） ＣＭ−１（０．０２２）マスキングカプラー ＩＲ−４（０．０２７）ＤＩＡＲカプラー及び Ｓ−２（０．０５４） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．５９２Ａｇ）、 ４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．７×０．１２μｍ） ゼラチン（０．９１５）

【００７９】 １０中感度 ＣＣ−１（０．１７０）及びＳ−２（０．１９０） シアン層：ＣＭ−１（０．０３２） Ｂ−１（０．００８）及びＳ−３（０．０１０） ＩＲ−４（０．０１９）及びＳ−２（０．０３８） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１９４Ａｇ）、 ４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（１．２０×０．１１μｍ） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２３６Ａｇ）、 ４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（０．９１×０．１１μｍ） ゼラチン（１．０７６） １１低感度 ＣＣ−１（０．５３３）及びＳ−２（０．５６０） シアン層：ＩＲ−４（０．０２６）及びＳ−２（０．０５２） ＣＭ−１（０．０３１） Ｂ−１（０．０５６）及びＳ−３（０．０７３） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．４６３Ａｇ）、 １．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５４×０．０８μｍ） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３０１Ａｇ）、 ４．１モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５３×０．１２μｍ） ゼラチン（１．６７９） １２ハレーシ グレー銀（０．１３５） ョン防止層：ＵＶ−１（０．０７５）、ＵＶ−２（０．０３０）、 Ｓ−１（０．０４２）、Ｓ−４（０．０１５） ＹＤ−１（０．０３４）、ＭＤ−１（０．０１８）及び Ｓ−５（０．０１８） ＣＤ−１（０．０２５）及びＳ−２（０．１２５） Ｒ−１（０．１６１）、Ｓ−２（０．２６１）及び ＳＴ−２（０．０２２） ゼラチン（２．０４） 三酢酸セルロース支持体

【００８０】

【化１２】

【００８１】

【化１３】

【００８２】

【化１４】

【００８３】

【化１５】

【００８４】

【化１６】

【００８５】

【化１７】

【００８６】

【化１８】

【００８７】

【発明の効果】本発明は、高反応性であり、現像抑制の
向上並びにより効率のよいインターレイヤー及びインタ
レイヤーガンマ低下を提供するイエロー色素生成ＤＩＲ
カプラーを含んでなる写真要素を提供する。さらに、本
発明のベンゾイルアセトアニリドＤＩＲカプラーは、精
製容易な結晶性固体を生成する傾向が非常に高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド エー．スティール アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，エイドライン ドライブ 653

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤及び
   下式Ｉの少なくとも１種のベンゾイルアセトアニリドイ
   エロー色素生成ＤＩＲカプラーを担持する支持体を含ん
   でなる写真要素。 【化１】 （上式中、 Ｒ₁ は、それぞれ独立に、ハロゲン原子並びにアルキル
   基及びアルコキシ基からなる群より選ばれ、 ｍは、０、１、２又は３であり、 Ｒ₂ は、ハロゲン原子並びにアルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
   ホンアミド基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシ
   ルオキシ基及びシアノ基からなる群より選ばれ、それぞ
   れ、アニリドのＮＨ基に対してパラ位もしくはいずれか
   のメタ位にあり、 Ｘは、水素原子もしくはハロゲン原子又はアルキル基も
   しくはアルコキシ基であり、 Ｒ₃ は、ハロゲン原子又はアルキル基であって、アニリ
   ドのＮＨ基に対してパラ位もしくはいずれかのメタ位に
   あることができ、 ｎは、０又は１であり、そしてＲ₄ は、炭素数３〜１０
   個のアルキル基又はフェニル基である）
2. 【請求項２】 前記ベンゾイルアセトアニリドＤＩＲカ
   プラーを、下記式Ｙ−１又はＹ−２のイエロー色素生成
   画像形成カプラーと同じ青感性層か、又は下記式Ｍ−１
   のマゼンタ色素生成画像形成カプラーと同じ緑感性層に
   塗布した請求項１に記載の写真要素。 【化２】