JPH03226729A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は鮮鋭度および粒状性のすぐれたハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 揚動用のハロゲン化銀カラー写真感光材料はネガ、リハ
ーサル（反転）を問わず、高感度であり鮮鋭度、粒状性
などの画質においてすぐれていることが要求されている
。

通常、青感性、緑感性および赤感性のハロゲン化銀乳剤
層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料ではハ
ロゲン化銀粒子による光散乱が、より下層に位置する乳
剤層の鮮鋭度を低下させることが知られている。これに
対し米国特許４，４３９．５２０号等には平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いることによって感度が高く鮮鋭度が改
良された多層カラー写真感光材料が開示されている。

しかしながら上記米国特許には、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において感色性の異なる複数の層に平板
状ハロゲン化銀粒子を用いる場合、鮮鋭度および粒状性
の観点からみて各層に用いる平板状ハロゲン化銀粒子の
厚みおよびアスペクト比のより好ましい値についての記
載はなされていなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、鮮鋭度および粒状性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記の課題は、（１）支持体上に赤感性、緑感性および
青感性のそれぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有しかつ青感性ハロゲン化銀乳剤層が支持体から最も
遠くに位置するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、赤感性ハロゲン化銀乳剤層若しくは緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層および青感性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層のそれぞれのハロゲン化銀乳剤
層に含まれるハロゲン化銀乳剤の全投影面積の５０％以
上が、厚さ０．５μｍ以下、直径０．５μｍ以上、アス
ペクト比が３以上の平板状ハロゲン化銀粒子によって占
められ、かつ該受なくとも２層のハロゲン化銀乳剤層に
含まれる平板状ハロゲン化銀粒子のうち赤感性ハロゲン
化銀乳剤層若しくは緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
る平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚みが青感性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれる平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚
みよりも大なることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料および、（２）緑感性層の少なくとも１層に
含まれる平板状ハロゲン化銀乳剤の平均厚みが０．　２
μｍ以上であり、かつ平均アスペクト比が８以下である
ことを特徴とする請求（１）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって解決された。

以下に本発明を鮮明に説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感性層、緑感性層、
赤感性層等の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層を有す
る．また、これらの感色性層は、撮影材料では通常実質
的に感色性が同一で感度が異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層によって構成されている．上記感色性層は青感性層
が支持体から最も遠くに位置し通常支持体側から赤感性
層、緑感性層、青感性層の順に配置される．しかし、目
的に応じて上記の配置が異なっても、また同一感色性層
の間に異なる感色性層が挟まれるような配置もとりうる
。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられる混色防止剤を含んでいてもよい。

青感性層等の各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１。

４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載さ
れるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好
ましく用いることができる。通常は、支持体に向かって
順次感光度が低くなる樟に配列するのが好ましく、また
各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられていて
もよい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６　２
−２　０　０　３　５０号、同６２−２０６５４１号、
同６２−２０６５４３号等に記載されているように支持
体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感
度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感性
層（ＢＬ）／高感度青感性層（ＢＨ）／高感度緑感性層
（ＧＨ）／低感度緑感性層（ＧＬ）／高感度赤感性層（
ＲＨ）／低感度赤感性層（ＲＬ）の順、またはＢ　Ｈ／
Ｂ　Ｌ／Ｃ；　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢ
　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／ＲＨの順等に設
！することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感性層／Ｇ　Ｈ／Ｒ
Ｈ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感性層／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／Ｇ　Ｈ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５１−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３．２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＣＬ、ＲＬなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層若しくは緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層および青感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層には平板状ハロゲン化銀粒
子が含まれている。

これらのハロゲン化銀乳剤層において、平板状ハロゲン
化銀粒子が全投影面積に占める割合は、５０％以上であ
り７０％以上がより好ましい。

以下に各々の感色性層に用いうる平板状ハロゲン化銀粒
子について説明する。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子（以下「平板粒
子」と称する）とは２つの対向する平行な主平面を有し
該主平面の円相当直径（咳主平面と同じ投影面積を有す
る円の直径）が主平面間の距離（即ち粒子の厚み）より
３倍以上大きな粒子をいう。

アスペクト比とは粒子直径／粒子厚みの比である。

また平均アスペクト比とは、個々の平板粒子のアスペク
ト比を平均することにより得られるが、簡便な方法とし
ては、全平板粒子の平均直径と、全平板粒子の平均厚み
との比として求めることも出来る。

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層若しくは緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれる平板状ハロゲン化銀粒子は平
均アスペクト比が３〜１２であるものが好ましく３〜８
であるものがより好ましい。

また該平板粒子の直径（円相当）は０．　５〜１０μｍ
好ましくは０．５〜５．０μｍいさらに好ましくは０．
　５〜２．０μｍである。

粒子厚みは０．５μｍ以下、好ましくは０．　１〜０．
５μｍ、さらに好ましくは０．２〜０．４μｍである。

また本発明の青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる平板
粒子は平均アスペクト比が３〜１２であるものが好まし
く５〜１０であるものがより好ましい。

該平板粒子の直径（円相当）は０．５〜１０μｍ好まし
くは０．　５〜５．Ｏｕｍ、さらに好ましくは０．５〜
２．０μｍである。

粒子厚みは０．５μｍ以下、好ましくは０．０５〜０．
５μｍ、さらに好ましくはｏ、ｏｓ〜ｏ。

３μｍである。

上記の少なくとも２層に含まれる平板状ハロゲン化銀粒
子のうち赤感性ハロゲン化銀乳剤層若しくは緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれる平板状ハロゲン化銀粒子が青
感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる平板状ハロゲン化銀
粒子よりも平均厚みが大きいことが必要である。その差
は０．０２μｍ以上が好ましくＯ，Ｄ５ｕｍ以上がより
好ましい、ここで平均厚みは、好ましくは各乳削層の全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％を占める、厚さ０
．５μｍ以下、直径０．５μｍ以下、アスペクト比３以
上の平板粒子についての平均値である。

本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は、米国特許
第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子
顕微鏡写真より求めることができる。

平板粒子の一般的製法としては、米国特許第４４３４２
２６号、同第４４３９５２０号、同第４４１４３１０号
、同第４３９９２１５号、同第４４３３０４８号、同第
４３８６１５６号、同第４４００４６３号、同第４４１
４３０６号、同第４４３５５０１号などに記載された方
法を適宜、組み合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的高ｐＡ、ｇ値の雰囲
気中で平板粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のもしくはそれ以上のｐＢｒ値に保ちつつ銀
及びハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることによ
り得られる。

上記の粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにより調節できる。

本発明に用いうる平板粒子は、その製造時に、粒子成長
を速める為に添加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮ０．水
溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＢＫｒ水溶液）の添
加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく
用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１３３５．９
２５号、米国特許第３，６７２．９００号、同第３，６
５０，７５７号、同第４，２４２．４４５号、特開昭５
５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載
を参考にすることができる。

本発明においては特開昭６３−１５１６１８号に記載さ
れるような単分散六角平板粒子を用いることができる。

すなわち、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角
形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占めされており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ（標準偏差）を、平板粒子サイズで割った値〕
が２０％以下の単分散性をもつものである。

本発明に用いられる平板粒子は臭化銀または沃化銀含有
率が３０モル％以下の沃臭化銀、塩沃臭化銀または臭化
銀であるが通常は沃化銀含有率１モル％〜２０モル％の
沃臭化銀が用いられる。

本発明に用いうる平板状ハロゲン化銀粒子は、−様な沃
化銀分布からなるものであっても異なる沃化銀含有率を
有する２以上の相からなるものであってもよい。

例えば、本発明に用いる沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ
沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状構造を有す
るものを用いることもできる。特開昭５８−１１３．９
２７号、特開昭５８−ＩＩ３．９２８号、特開昭５９−
９９，４３３号、特開昭５９−１１９．３４４号、特開
昭５９−１１９．３５０号等において、平板状ハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の
好ましい例が記載されている。

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛のどのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２．　０３８．７９２号、米国特許第４．３４９．６
２２号、同４，３９５，４７８号、同４．４３３５０１
号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６゜９６２号
、同３，８５２．０６７号、特開昭５９１６２５４０号
等に開示されている。

平板粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるいは（
１１１）面と（１００）面の混合した面から形成される
ものを選択することができる。

また、本発明に用いうる平板粒子は、粒子形成中の任意
の段階において、種々の添加剤の存在下にｐＢｒ値およ
び温度を調整しつつ銀及びハロゲンを該平板粒子上に沈
積させることによって該平板状粒子の表面に特異面をビ
ット状に成長させ表面積を増加させることができる。特
異面を成長させるのに用いうる添加剤としては代表的な
化合物には以下のようなものがある。

（２１１）面により構成されるピットを作る添加剤とし
ては例えば化合物（１）〜（Ｖｌ）がある、　（３３１
）面により構成されるピントを作る添加剤としては例え
ば化合物（■）〜（Ｘ）がある、また他の添加剤を選択
して（１００）面、（１１１）面、（２１０）面、（３
２１）面等からなる特異面を成長させることも可能であ
る。

化合物例 ＣＨ。

（ｆＶ） （Ｖ） ＨｚＣＨｓ （ＣＬ）ｓ ０３Ｈ （■） （Ｘ） 本発明に用いうる平板粒子は、通常の表面潜像型ハロゲ
ン化銀粒子であってもよいし、主として内部に潜像を形
成する内部潜像型ハロゲン化銀粒子であってもよい、ま
た粒子内にハロゲン組成のギャップによって格子不整を
生じせしめ、圧力特性を改良した平板粒子であってもよ
い。

本発明に用いられるその他のハロゲン化銀乳剤に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は臭化銀または約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。

特に好ましいのは約１モル％から約２０モル％までのヨ
ウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

本発明のその他のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体
、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、
板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面など
の結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｔ
ｙｐｅｓ）”　、および同Ｎ［Ｌ１８７１６　（１９７
９年１１月）、６４Ｂ頁、同隘３０７１０５　（１９８
９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｓ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　　１
９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅ園１ｓｔｒｙ
　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、１　９　６　６　　
）　　）　　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚａｌｉｋｍａｎ
ｅｔ　ａｌ、＋Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＋Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３．６５５３９４
号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合になって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０ｎｓ＋が好ましく、５〜
２Ｏｎ厳が特に好ましい。

本発明の乳剤は通常、分光増感される。

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリン
色素およびヘミオキソノール色素が包含される。これら
の色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピリジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核；即ち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサドール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を通用することができる。

ハロゲン化銀乳剤調整中に添加される増感色素の量は、
添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的にの
べることはできないが、従来の方法にて添加される量と
ほぼ同等量用いることができる。

すなわち、好ましい増感色素の添加量はハロゲン化銀１
モルあたり０．　００１〜１００ｗｍｏｌであり、さら
に好ましくは０．　０１　＝　ｌ　Ｏｍｓ＋ｏｌ？’ア
ル。

増感色素は化学熟成後、または化学熟成前に添加される
。本発明のハロゲン化銀乳剤に対しては最も好ましくは
増感色素は化学熟成中又は化学熟成以前（例えば粒子形
成時、物理熱成時）に添加される。

増感色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に呼数しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２９３３．３９０号、同３，６３５，７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載の
もの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含ん
でもよい、米国特許３，６１５．６１３号、同３，６１
５．６４１号、同３，６１７．２９５号、同３，６３５
．７２１号に記載の組合せは特に有用である。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（Ｉｆ。

Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編、デイー′グルンドラーゲル・デル
・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト・ジルヘ
ルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅ
ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ
　ｓｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）（ア
カデミッシェ・フェルラグスゲゼルシャクト１９６Ｂ）
６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物頬、ローダニンＩＩ）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物、アス
コルビン酸）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例え
ば、全錯塩のほか、Ｐｔ、、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表
■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独ま
たは組合せて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール１
！（特にニトロまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾールＩＩ（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基
やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メ
ルカプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリ
ンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テト
ラアザインデンＷ４）；ベンゼンチオスルホン１ｉＩＩ
類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

これらカブリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後に行なわれるが、より好ましくは化学
熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶ
ことができる。すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程
において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟成
開始までの間でも、化学熟成の途中（化学熟成時間中、
好ましくは開始から５０％までの時間内に、より好まし
くは２０％までの時間内）でもよい。

前記のように本発明のハロゲン化銀乳剤は、通常、物理
熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する
。このような工程で使用される添加荊はリサーチ・ディ
スクロージャーＦｋＬ１７６４３、回磁１８７１６およ
び回磁３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

本発明の感光材料には、米国特許第４，０８２゜５５３
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第４．６２６．４９８号、特開昭５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／また
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェア型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５ｕｍ、特に０
．０５〜０．６μｍが好ましい、また、粒子形状につい
ては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多
分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀乳剤の重量
または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０
％以内の粒子径を有するもの、または粒径の変動係数が
２０％以下のもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお−（こと
が好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｎｆ以下が
好ましく、４．５ｇ／ｒｄ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加荊も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

−〜ｄ−−−ド■■エエ１．工 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０゜４５４号
、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進側、ハロゲン化！！！溶剤またたそ
れらの前駆体を放出する化合物を含有させることができ
る。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３Ｂ１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ３１７，３０ＢＡ号、米国特許４，
４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の
染料を好ましく含有させることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ一連
１７６４３、■−〇〜Ｇ１および同Ｎ１１３０７１０５
、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３９７３．９６８号、同第４，３１４．０
２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０　６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［Ｌ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４．５００．６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４．５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３Ｂ１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１１７１号、同第２，７７２．１
６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．７７２，
００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４
．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開
筒３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ
号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４．３３３゜９９９号、同第４．７７５
，６１６号、同第４゜４５１．５５９号、同第４．４２
７．７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，２
５４，２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許第、２，１０
２，１３７号、欧州特許第３４１．１８８Ａ号等に記載
されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーｋ１７６４３の■
−Ｇ項、同Ｎａ３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４
，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１−３号、米
国特許第４．００４，９２９号、同第４．１３８，２５
８号、英国特許第１゜１４６．３６８号に記載のものが
好ましい、また、米国特許第４，７７４．１８１号に記
載のカンプリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４゜７
７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、■−Ｆ項及び同胤３０７１０５、■−Ｆ項に
記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７
−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−
３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特許第４．２
４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラ、特開平６０−１８５９５０号、特
開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ
号、同第３１３．３０８Ａ号に記載のｊｉＩ脱後後後復
色色素を放出するカプラーＲ，Ｄ、Ｎ［Ｌｌ　１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進副放出カブラ、米国特許第４，５５５，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４．７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油清分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、胤
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎ１１１８７１６の６５
１左橿〜右欄、および同Ｎａ３０７１０５の８８０〜８
８１頁に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン−３−メチル−４アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もく
しはＰ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般には
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｎｒ
）　ｎ塩、及び１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい
。さらにアミノポリカルボン酸鉄＜ｍ＞＊塩は漂白液に
おいても、漂白定着液においても特に有用である。これ
らのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のＰＨは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもで
きる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 〈単分散立方体ハロゲン化銀乳剤Ａ−Ｃの調製〉以下の
ように単分散立方体ハロゲン化銀乳剤Ａを調製した。

７０°Ｃに保った０、０６Ｍの臭化カリウムを含有する
３、０重量％のゼラチン水溶液１．２！に０．３Ｍ硝酸
銀水溶液５０ｃｃと０．３Ｍの臭化カリウム水溶液５０
ｃｃをｐＡｇ７．０にてダブルジェット法により２分間
かけて添加した。これにより０．２４μｍの沃臭化銀の
核粒子を得た（核形成階段）。

続いて７０℃におい７１．０Ｍ硝酸［２５０ｍと０．９
５Ｍの臭化カリウム及び０．０５Ｍの沃化カリウムを含
む水溶液２５０ｄを２０分かけてｐＡｇ６．８において
ダブルジェット法により添加した（粒子成長階段Ｉ）、
さらに同じく７０℃において１．０Ｍ硝酸銀２５（ｌｄ
と０．９５Ｍ臭化カリウム及び０．０５Ｍの沃化カリウ
ムを含む水溶液２５０ｊｄを２０分かけてｐＡｇ６．８
においてダブルジェット法により添加した（粒子成長段
階■）。

この後３５℃にて公知のフロキュレーション法により水
洗し、ゼラチン５０ｇを加え、６０°Ｃ１ｐＨ６，２、
ＰＡｇ８．８にて塩化銀酸カリウムとチオ硫酸ナトリウ
ムを加え最適に金−硫黄増感を施した。

乳剤Ａに対し表１のように核形成階段における硝酸銀水
溶液とハロゲン水溶液の添加速度を変えて平均粒径の異
なる立方体単分散乳剤ＢおよびＣを調製した。

第 表 ２０　　　　　　０．７０　　　１４％４　　　　　　
０．４７　　　　　　ｊＰｌ　　　　　　　０．２５ 〈単分散平板状ハロゲン化銀乳剤Ｄ−１の調製〉以下の
方法によって平板状ハロゲン化銀粒子りを調製した。

０．０２モルの臭化カリウムを含有する０、　　８重量
％のゼラチン溶液１．７２にそれを攪拌しながら、ダブ
ルジェット法で２．０Ｍの硝酸銀溶液３０ｃｃと２．０
Ｍの臭化カリウム水溶液３０ｃｃを２２秒間で添加する
。この間ゼラチン溶液は３ＣＣＣに保たれた。添加後７
０ｃｃに昇温しゼラチンが３０ｇ添加され、その後３０
分間熟成された。

（核形成段階） この核粒子を含む乳剤を硝酸銀溶液でｐＢｒを調整した
後、４０分間で７５ｇの硝酸銀を含む水溶液とヨウ化カ
リウムを５．０モル％含む臭化カリウム溶液を硝酸銀と
等モル、加速された流量で（終了時の流量が開始時の１
０倍）で添加した。

（粒子成長段階１）ｐＢｒを２に調整した後添加終了後
さらに２０分間で硝酸銀７５．とそれと等モルの臭化カ
リウム水溶液が加速された流量で（終了時の流量が開始
時の２倍）添加された。

（粒子成長段階■）この後、乳剤を３５℃に冷却し、常
法のフロキュレーションで水洗し、ゼラチン６０ｇを添
加し４０℃にて溶解した後、６０℃ｐＨ６，５、ｐＡｇ
８．６に調整した。この乳剤に千オ硫酸ソーダと塩化金
酸カリウム及びチオシアン酸カリウムを添加し、６０″
Ｃで最適に化学増感した。この平板粒子は、７５％が六
角平板状粒子で占められており、平均円相当径が１．３
μｍ、円相光径の変動係数が１７％、平均厚みが０．１
８μｍ１平均アスペクト比が７．２の単分散平板粒子で
あった。

乳剤りに対し粒子成長段階におけるｐＢｒを変えて平均
直径、平均厚みおよび平均アスペクト比の異なる平板状
ハロゲン化銀粒子Ｅ−１を調製した。平板状ハロゲン化
銀乳剤Ｅ−１はいずれも直径の変動係数が１５％〜２０
％の単分散平板状ハロゲン化銀粒子であった。

次に下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルローズ
フィルム支持体上に以下に示すような組成の各層を塗布
し、カラー反転写真感光材料、試料１０１〜１１０を作
成した。数字はイ当りの塗布量を表す、試料１０１−１
１０の第４層、第５層、第６層、第９層、第１０層、第
１１層、第１５層、第１６層及び第１７層の各感光性乳
剤層のハロゲン化銀乳剤は第３表に示すとおりである。

第１層；ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６，０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ａｄ−０１０［ 染料Ｄ−４０゜ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３ 第３層：中間層 表面および内部をかぶらせた微粒子 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％
、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ１第４層：低感度
赤感乳剤層 増感色素Ｓ、−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳
剤　　　　銀量　Ｏ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・カプラーＣ−１
０゜ カプラーＣ−２０゜ カプラーＣ−９０゜ 化合物Ｃａｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０４ｌ−２０゜ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増 感された沃臭化銀乳剤　　銀量　０１ ４０■ ５ｇ ｇ ｇ ５ｇ ５ｇ ５ｇ １０■ ０ｇ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１、Ｓ−２およびＳ ７で分光増感した沃臭化銀乳剤 銀量 ｇ ｇ ５ｇ ｇ ｇ ゼラチン カプラーＣ−３ カプラーＣ−１ 第７層：中間層 ゼラチン 混色防止剤Ｃａｄ−に 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染料Ｄ−１ 第８層：中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化 ｇ ６　　■ ｇ ｇ ２ｇ 銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１６％、へｇｌ含量０．３モル％）０゜ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１゜混色防止剤Ｃａｄ−ＪＯ。

混色防止剤Ｃａｄ−ＡＯ。

第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増 感した沃臭化銀乳剤　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐａ−ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有ｌｌ溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０゜ Ｏ６ ２ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ０ｇ ０ｇ １０ｇ ３ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ １０■ ｇ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−８及びＳ−４で分光増 感した沃臭化銀乳剤　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−８で分光増 感した沃臭化銀乳剤　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ３ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐａ−ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−３ 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−２ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有ｍ溶媒Ｏｉ＋−１ 第１４層：中間層 ゼラチン ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ｇ ｇ ７ｇ ４ｇ ５ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感さ れた沃臭化銀乳剤　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感さ れた沃臭化銀乳剤　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７層：高感度緑感性乳剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６で増感さ れた沃臭化銀乳剤　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０゜ ０゜ ０゜ ０゜ ０゜ ４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０゜ 紫外線吸収剤Ｕ−３０゜ 紫外線吸収剤Ｕ−４０゜ 紫外線吸収剤Ｕ−５０゜ 紫外線吸収剤Ｕ−６０゜ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０゜ ホルマリンスカベンジャ− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　　　　　ｏ。

ｃｐｄ−ｒ　　　　　　　　　　　　ｏ。

染料Ｄ−３０゜ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量　Ｏ１微粒子沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量１モル％）銀
量　Ｏ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０゜第２０層、第３
保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ。

ポリメチルメタクリレート （平均粒径１．５μｍ）　　　　　０゜メチルメタクリ
レートとアクリル酸 １ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ５ｇ の４：６の共重合体（平均粒径１．５ μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇシリコー
ンオイル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１
３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３■ 各ハロゲン化銀乳剤層及び中間層には、添加剤Ｆ−１〜
Ｆ−８を添加した。

また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１
および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ４を、乳化用界
面活性剤Ｗ−５を添加した。

更に、防腐・防黴剤としてフェノール、１．２ヘンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
及びフェネチルアルコールを添加した。

（ｔ）ＣｓＨ＋ （ＣＨｚ　−ＣＨ＋■−−−−十ＣＨ２−ＣＨ→Ｔ’ｒ
−５ −７ Ｃ しＩ ０■ ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ ０Ｉ（ ｐｄ−Ｂ ｐｄ−Ｃ ｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ Ｃ１ＩＳ　　Ｏ １ ｐａ−ｃ ｐｄ Ｈ ｐｄ ■ Ｈ３ ｐｄ Ｈ ｌｔｌ ｐｄ−Ｋ −１ Ｈ υＨ −５ −６ （ＣＨｚ）ａｓＯｓｅ Ｃ，Ｈ。

−３ ２ＦＩ５ Ｊｓ （ＣＨｚ）　ａｓＯ３ｅ Ｃ５Ｈ。

５ −８ −２ −３ −４ １（ＳＣ！／＼ｃｘｕｓ −１ Ｃ１ｏｚ＝ＣＨ５ＯｘＣＢｚＣＯＮＩ（ＣｌよＣＢｔ＝
ＣＨＳＯ□ｃｏｘｃｏＮｎｃｕｔ−１ ＣｖＰ＋ｔＳＯＪＣＨｔＣＯＯＫ Ｃ３［１’１ １ １ｌ −ＨＮＯ。

−５ −６ Ｂ 試料１０１〜１１０の各々に対し４８００°にの光源に
よってウェッジ露光したサンプル、ＭＴＦ測定用のパタ
ーンを通して露光したサンプル、およびＲＭＳ＋Ｉ！測
定用のパターンを通して露光したサンプルに以下の処理
を行なった。

［処理工程］ タンク 黒白現像　　６分　　　３８°Ｃ１２ｆｆｉ　　　　２
．２１．／ポ第−水洗　　２Ｉ３８〃４Ｎ　　　　７．
５反　　転　　　２〃　　　　３８〃　　　　　４７　
　　　　１．１　　〃発色現像　　６〃　　　３Ｂ＃　
　　１２Ｉ　　　２．２　　Ｎ調　　　整　　　２〃　
　　　３８〃　　　　　４〃　　　　　１．１漂　　　
白　　　　６〃　　　　　３８〃　　　　　ｌ？　　　
　　　０．２２定　　着　　　４分　　　　３８°Ｃ８
ｆ　　　　　　１．１１／ｎ（第二水洗　　４／Ｆ３８
〃８／ｆ７．５〃各処理液の組成は以下の通りであった
。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノス ルホン酸カリウム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシン チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ＰＨ ｐＨは、 塩酸又は水酸化カリ ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ　　　　２．０ｇ ２．５ｇ　　　　　１．４ｇ １・２ｇ　　　　　１．２ｇ ２．０ｍ　　　　　・・・ ｄ　　　　　０Ｏｄ ９．６０　　　　９．６０ ラムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 母液に 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 え ＰＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す ３．０ｇ　　同し １．０　ｇ ０．１ｇ ｇ ５Ｍ１ ０００ｍ ６．００ トリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ １．０　ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ ６ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １１　ｇ　　　　　１１　ｇ Ｎ−エチル（β−メタン スルホンアミドエチル） ３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 ３．６−シチアー１，８ −オクタンジオール １．０ｇ　　　　１．０ｇ ＩＨ１ ｐ　Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水 塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ ＰＨ ＰＨは、 塩酸又は水酸化ナト 母液に ８．０ｇ　　同じ ２ｇ ０．４ａ１ ０．１ｇ ００ｄ ６．２０ リウムで調整した。

還−」Ｌ−液 エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム塩・２水 塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（Ｉ［［）　　・アンモニ ラム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム えて ＰＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す ２．０ｇ ４．０ｇ １２０　ｇ　　　　２４０　ｇ １００　ｇ　　　　２００　ｇ ］Ｏｇ　　　　　２０ｇ １０００ｄ　　　　１０００ｍ ５．７０　　　　５．５０ トリウムで調整した。

チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム えて ＰＨ ８，０ｇ ５．０ｇ ５．０ｇ ０ｄ ６．６０ 母液に 同じ ｐＨは、 塩酸又はアンモニア水で調整した。

ホルマリン （３７％） ５．０ｄ 母液に ポリオキシエチレン−ｐ 同じ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） ０．５ｊｄ ０ｄ ｐＨ 調整せず ソルビタン・エステル※ ＦＩＣＯ（Ｃ２Ｈ３Ｏ）、　Ｈ０ １］ Ｃ）１．０（Ｃ，Ｈ４０）、　　−Ｃ （ＣＦｌｚ） 。ＣＣｌｌ ３（＋ｘｆｙ十ｚ＝２０） 処理後、これらの試料についてウェッジ露光したサンプ
ルに関しては通常のセンシトメトリーを行ない、ＭＴＦ
およびＲＭＳ値測定用に露光したサンプルに関してはミ
クロ濃度計で測定しＭＴＦ値およびＲＭＳ値を求め粒状
度を比較した。この結果を第４表に示した。

〈発明の効果〉 第４表より本発明の試料１０６〜１１０は比較例試料１
０１〜１０５に対し鮮鋭度、粒状性のいずれにおいても
勝ることがわかる。

特に試料１０６と１０４の比較および試料１０７と１０
５の比較において緑感色性ハロゲン化銀乳剤層および／
あるいは赤感色性ハロゲン化銀乳剤層により厚みの大き
い平板状ハロゲン化銀粒子を用いた方が良好な結果を与
えることがわかる。

第４ 表 １０１（比較例） １０２（） １０３（） １０４（） １０５（〃） １０６（本発明） １０７（） １０８（＃） １０９（） １１０（） ０．７５ ０．８０ ０．７７ ０．７８ ０．７６ ０．８３ ０．８５ ０．８４ ０．８３ ０．８２ −０２００ ０．０２００ ０．０１８５ ０．０１９０ ０．０１９４ ０．０１８０ ０．０１７５ ０．０１７７ ０．０１７３ ０．０１８２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に赤感性、緑感性および青感性のそれぞ
   れ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ青
   感性ハロゲン化銀乳剤層が支持体から最も遠くに位置す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層若しくは緑感性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも１層および青感色性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも１層のそれぞれのハロゲン化銀乳剤層に含まれ
   るハロゲン化銀乳剤の全投影面積の５０％以上が、厚さ
   ０．５μｍ以下、直径０．５μｍ以上、アスペクト比が
   ３以上の平板状ハロゲン化銀粒子によって占められ、か
   つ該少なくとも２層のハロゲン化銀乳剤層に含まれる平
   板状ハロゲン化銀粒子のうち赤感色性ハロゲン化銀乳剤
   層若しくは緑感色性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる平板
   状ハロゲン化銀粒子の平均厚みが青感色性ハロゲン化銀
   乳剤層に含まれる平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚みよ
   りも大なることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
2. （２）緑感色性層の少なくとも１層に含まれる平板状ハ
   ロゲン化銀乳剤の平均厚みが０．２μｍ以上であり、か
   つ平均アスペクト比が８以下であることを特徴とする上
   記請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。