JPH03226732A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高感度で最大発色濃度が高く、かつ増感現像に
適したハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するも
のである。

（従来の技術） 通常、カラー写真感光材料には分光増感されたハロゲン
化銀乳剤が用いられる。分光増感は写真用増感色素をハ
ロゲン化銀乳剤に添加しハロゲン化銀粒子に吸着させる
ことによって行なわれるが、高感化等の目的においては
増感色素の吸着を強化しより多くの増感色素を吸着させ
ることか好まし増感色素は一般に温度が高い程ハロゲン
化銀粒子に強く吸着することが知られている。

たとえば化学熟成過程あるいは粒子形成過程で増感色素
を添加して吸着強化を図ったいくつかの方法が開示され
ている。具体的には米国４，４２５．４２６号には化学
増感の開始前または途中に増感色素を添加する方法か開
示されており、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
６１−１０３゜１４９号、同６１−１３３，９４１号お
よび同６１−１６５，７５１Ａ号等には粒子形成を行な
う工程において増感色素を添加する方法が開示されてい
る。

また、増感色素を高温で添加するとハロゲン化銀に強く
吸着するためかぶりが抑制され、カラー反転写真材料で
は未露光部の最大発色濃度が高くなるという利点もある
。

しかしながら増感色素を高温で添加し吸着を強化すると
、現像進行が遅くなり増感現像時に感度の増加幅か小さ
くなってしまうという問題があつた。

すなわち、高感度でかつ最大発色濃度が低下せずに増感
現像性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の発明が待た
れていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は高感度で最大発色濃度が高く、かつ増感
現像に適したハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。

（課題を解決するための手段） 本発明の前期目的は下記の手段によって達成された。す
なわち青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
とも一層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー反転感
光材料において、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、増感色素が５０℃以上の温度で添加されたハ
ロゲン化銀乳剤を含有し、その感光性乳剤層に隣接する
実質的に非感光性の親水性コロイド層に粒子内部もしく
は表面の少なくとも一方がかぶらされたハロゲン化銀乳
剤またはコロイド銀を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー反転写真材料によって達成することができ
た。また本発明の前期目的は実質的に同一感色性で、感
度を異にする、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀層のそれぞれ少
なくとも二層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー反
転感光材料において、少なくとも一つの感色性のハロゲ
ン化銀乳剤層の最低感度を有する層に、増感色素が５０
℃以上の温度で添加されたハロゲン化銀乳剤を含有し、
その感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する実質的に非感
光性の親水性コロイド層に粒子内部もしくは表面の少な
くとも一方がかぶらされたハロゲン化銀乳剤またはコロ
イド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料によって達成することができた。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の粒子内部もしくは表面の少なくとも一方がかぶ
らされたハロゲン化銀乳剤とは、写真感光材料の未露光
部および露光部を問わず一様に（非像様に）現像が可能
となるハロゲン化銀乳剤のことをいう。

ここで、粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、
表面がかぶらされたハロゲン化銀粒子の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻とからなるコアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤であり、現像初期
ではほとんど現像されず、増感処理、減感処理が行なわ
れるカラー反転現像において、感光材料の露光の有無に
関係なく、金銀量の３０％以上が現像されるハロゲン化
銀粒子をいう。

表面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形
成できる乳剤を、ｐＨおよびｐＡｇの適当な条件で、還
元剤や金塩を添加する方法、あるいは低ｐ　Ａ　ｇ下で
加熱する方法、または、−様な露光を与える方法などに
よって調製できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒ
ドラジン系化合物、エタノールアミン等を用いることが
できる。

粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面
がかぶらされたハロゲン化銀粒子の表面に、ハロゲン化
銀を沈積させた外部殻を形成させることにより調製でき
る。

粒子内部がかぶらされたコアシェル型ハロゲン化銀粒子
の内部核を形成するハロゲン化銀と、外部殻を形成する
ハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異
なるハロゲン組成をもつものでもよい。

粒子内部および表面の両方がかぶらされたハロゲン化銀
乳剤は、粒子形成中および粒子形成後にｐＨおよびｐＡ
ｇの適当な条件で還元剤や金塩を添加する方法、低ｐＡ
ｇ下で加熱する方法などによって調整できる。還元剤と
しては塩化第一スズ、ヒドラジン系化合物、エタノール
アミン等を用いることかできる。

粒子内部もしくは表面の少なくとも一方がかぶらされた
ハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀などのいずれをも用いることかできる。

これらかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには
特別な限定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜
０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。

また、粒子形状についても特に限定はなく、規則的な粒
子でも不規則な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径
を有するもの）であることが好ましい。

本発明の粒子内部もしくは表面の少なくとも一方ががか
ぶらされたハロゲン化銀乳剤又はコロイド銀の使用量は
、現像処理条件や、現像のタイミング等によっても異な
るが、隣接する（両側にあるときはその合計の）感光性
ハロゲン化銀に対して０．０５〜５０モル％が好ましく
、０．１〜４０モル％が特に好ましい。

本発明で用いる、増感色素を５０℃以上で添加した乳剤
は、増感色素を５０℃以上９０℃以下で添加することが
好ましく、６０℃以上８０℃以下で添加することがより
好ましい。温度が高すぎると、増感色素の分解等の弊害
が生じるので好ましくない。

本発明に用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロンアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に
有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの
色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核
、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など、これ
らの核に脂環式炭化水素環か融合した核：及びこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロンアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオパルピーツール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１．
７．２９３号、同３．　６２８．　９６４号、同３，６
６６．４．８０号、同３，６７２゜８９８号、同３，６
７９，４２８号、同３，７０３．３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３゜８１４．６０９号、同３，８３７
，８６２号、同４、．０２６，７０７号、英国特許１．
　３４４．　２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭
５２−１１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に
記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい。

もつとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第３．６２８，９６９号、およ
び同第４．２２５゜６６６号に記載されているように化
学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に
行なうことも、特開昭５８−１１３．９２８号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうことも出来、
またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増
感を開始することも出来る。更にまた米国特許第４，２
２５．６６６号に教示されているようにこれらの前記化
合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部
を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添
加することも可能であり、米国特許第４，１８３，７５
６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒
子形成中のどの時期であってもよい。

増感色素を５０℃以上で添加する好ましい時期は、ハロ
ゲン化銀の粒子形成中から化学増感の直後に至る期間で
ある。

これら色素の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り４Ｘ１
０−＠〜ｌＸｌ０−２モルで用いることができるが、ハ
ロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は約５
Ｘ１０−５〜６Ｘ１０−’モルがより有効である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約０．５モ
ル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を有するものある
いはそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、ｋ１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜
２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　Ｔｙｐｅｓ）”および同、
１８７巻、Ｎα１８７１６　（１９７９年１１月）、６
４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇ！ａｆｋｉｄｅｓ　、　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ
　　Ｍｏｎｔｅｌ　、　ｌ　９６７）　、ダフイン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　
Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ　ａｌ　、　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近い７１０ゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１゜１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４１５５８２８号等に記載のチオエ
ーテル類およびヂオン化合物）の存在下で物理熟成を行
うこともできる。この方法によっても、結晶形が規則的
で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを抑制することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）、ジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）
　、　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国
特許第３，６５５゜３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５重量％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４゜６
２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１
，４１３，７４８号などに記載されている。また特開昭
４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８
３０９７号、同５３−１３７１’　３３号、同５４−４
８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３
５号、同５８−４９９３８号などに記載されたような単
分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、被
覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上がる
ことなどの利点があり、先に引用した米国特許第４，４
３４，２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよ円これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，
６８４号、同４．　１４２．９００号、同４，４５９，
３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許
第４，３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号、同
４４３３．５０１号、同４，４６３，０８７号、同３．
６５６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭５
９−１６２５４０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ターデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濾過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮ（Ｌ１７６４３（１９７８年１２
月）および同Ｎ（１１８７１６（１９７９年１１月）に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載箇所を示した。

ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ６　光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 ｌＯバインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７　　　　　　　土木発
明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、
赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設
けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および６４９右欄
〜 ６５０左欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ６５０頁左〜右欄 ２５〜２６頁 赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性
層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり
得る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ　Ｈ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設
置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３．２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４，７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。

″Ｉ、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎ（Ｌ１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　、ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　１
９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」フォーカルプ
レス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）Ｌゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１．３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２，１．５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ（、層状構造をなしていて
もよい、また、エビタキンヤル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ（Ｌ
Ｌ７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光すずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカプラーれていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０゜５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はな（、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、
　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 ｌＯバインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４．　４１１．　９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７−６４３、■−Ｃ−Ｇ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ２５〜２６頁 に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７６．７６
０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４．３１
４，０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第
２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明以外のマゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系の化合物が好ましく、米国特許第４゜３１０．６１９
号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３．６３
６号、米国特許第３，０６１．４３２号、特開昭６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５５６，６３０号、国際公
開ＷＯ３８１０４７９５号等に記載のものが特に好まし
い。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３
，４４６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第
４，７７５，６１６号、同第４゜４５１．５５９号、同
第４．４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、
同第４．　２５４．　２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１４２６５８号等に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４゜１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許２，１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０＝１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．　１３０．　４２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、
同第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放畠カプラー
、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放ａレドックス化合物、欧州特許第１７３．
３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後
色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５
，４７７号等に記載のリガンド放出するカプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油筒分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
［１１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎ（Ｌ１８７１６の
６５１左欄〜右欄、および同ＮｃＬ３０７１０５の８８
０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノＮ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（Ｉ
Ｉ［）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい
。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

実施例 以下に実施例を述べるが、これらの実施例に限定される
ものではない。

本発明について比較例と比較しつつ説明する。

下塗りを施した厚み１２７μｍの三酸化セルロースフィ
ルム支持体上に、下記に示す組成の多層カラー反転感光
材料である試料ｔｏｔ−ｔｏｅを作成した。数字はｄ当
りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。

試料１０１は最低感光感性層である第４層に増感色素を
４０℃で添加した乳剤Ｅｍ−１，４（第１表）を用い、
それに隣接する非感光性中間層である第３層にはあらか
じめかぶらされたハロゲン化銀乳剤やコロイド銀を添加
しなかったものであり、最低感緑感性層である第９層に
増感色素を４０℃で添加した乳剤Ｅｍ−７，ｌ　０．　
１３　（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間
層である第８層にはあらかしめかぶらされたハロゲン化
銀乳剤やコロイド銀を添加しなかったものである。

試料１０２は試料１０１に対し、最低感光感性層である
第４層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−３，６
（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層であ
る第３層にはあらかじめかぶらされたハロゲン化銀乳剤
やコロイド銀を添加しなかったものであり、最低感緑感
性層である第９層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅ
ｍ−９゜１２．１５（第１表）を用い、それに隣接する
非感光性中間層である第８層にはあらかじめかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤やコロイド銀を添加しなかったもの
である。

試料１０３は試料１０１に対し、最低感光感性層である
第４層に増感色素を４０’Ｃで添加した乳剤Ｅｍ−１，
４（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層で
ある第３層に表面および内部をあらかじめかぶらされた
ハロゲン化銀乳剤を添加したものであり、最低感緑感性
層である第９層に増感色素を４０℃で添加した乳剤Ｅｍ
、−７，１０，１３（第１表）を用い、それに隣接する
非感光性中間層である第８層に表面および内部をあらか
じめかぶらされたハロゲン化銀乳剤を添加したものであ
る。

試料１０４は試料１０１に対し、最低感光感性層である
第４層に増感色素を５０８Ｃで添加した乳剤Ｅｍ−２，
５（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層で
ある第３層に表面および内部をあらかじめかぶらされた
ハロゲン化銀乳剤を添加したものであり、最低感緑感性
層である第９層に増感色素を５０℃で添加した乳剤Ｅｍ
−８，１１，１４（第１表）を用い、それに隣接する非
感光性中間層である第８層に表面および内部をあらかじ
めかぶらされたハロゲン化銀乳剤を添加したものである
。

試料１０５は試料１０１に対し、最低感光感性層である
第４層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−３，６
（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層であ
る第３層に表面および内部をあらかじめかぶらされたハ
ロゲン化銀乳剤を添加したものであり、最低感緑感性層
である第９層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−
９，１２，１５（第１表）を用い、それに隣接する非感
光性中間層である第８層に表面および内部をあらかじめ
かぶらされたハロゲン化銀乳剤を添加したものである。

試料１０６は試料１０１に対し、最低感光感性層である
第４層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−３，６
（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層であ
る第３層に表面をあらかじめかふらされたハロゲン化銀
乳剤を添加したちのであり、最低感緑感性層である第９
層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−９，１２，
１５（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層
である第８層に表面をあらかじめかぶらされたハロゲン
化銀乳剤を添加したものである。

試料１０７は試料１０１に対し、最低感光感性層である
第４層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−３，６
（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層であ
る第３層に内部をあらがしめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を添加したものであり、最低感緑感性層である第９
層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−９，１２，
１５（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層
である第８層に内部をあらかじめかぶらされたハロゲン
化銀乳剤を添加したものである。

試料１０８は試料１０１に対し、最低感光感性層である
第４層に増感色素を６５℃で添加した乳剤Ｅｍ−３，６
（第１表）を用い、それに隣接する非感光性中間層であ
る第３層にコロイド銀を添加したものであり、最低感緑
感性層である第９層に増感色素を６５℃で添加した乳剤
Ｅｍ−９，１２，１５（第１表）を用い、それに隣接す
る非感光性中間層である第８層にコロイド銀を添加した
ものである。

試料１０１−１０３は比較例であり、試料１０４〜１０
８は本発明の実施例である。

これらをまとめて第２表に示す。

試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｄ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇセラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３，０，１ｇ 紫紫外線吸収剤−−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第２層：中間層 ゼラチン 染料　Ｄ−４ 第３層：中間層 ゼラチン 第４層：低感度赤感乳剤層 乳剤　Ｅｍ−１ 乳剤　Ｅｍ−４ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｂ 乳剤　Ｃ ゼラチン ０．１ ０．１ ０．４０ｇ ０．４　■ ０．４ 銀量　０．２ｇ 銀量　０．３ｇ ０．８　ｇ ０．１５ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ １０　■ ０、１　　ｇ 銀量　０．２ｇ 銀量　０．３ｇ ０８８　　ｇ カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層、高感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｄ ゼラチン カプラーＣ−３ カプラーＣ−１ 添加物　Ｐ−１ 第７層：中間層 セラチン 添加物　Ｍ−１ 混色防止剤　Ｃｐｄ−に 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染料　Ｄ−１ 第８層・中間層 ゼラチン 添加物　Ｐ−１ 銀量 ｇ ５ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ６　■ ｇ ｇ ２ｇ 混色防止剤　Ｃｐｄ−Ｊ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｅｍ−７銀量 乳剤　Ｅｍ−１０銀量 乳剤　Ｅｍ−１３銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐｃｉ−ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　銀量 ０．１ ０．１ ０、３　　ｇ ｏ、　１　　ｇ ０、１　　ｇ ０、５　　ｇ ０、２　　ｇ ０、１　　ｇ ０、１　　ｇ ０．０３ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ １θ　■ ０．１ｇ Ｏ，１ｇ ０、３　　ｇ 乳剤　Ｈ銀量 セラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層　高感度緑感性乳剤層 乳剤　■　　　　　　　　　銀量 セラチン カプラーＣ−８ カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｃｌ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ３ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ ｇ ｇ ］、　　　ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料　Ｄ−２ 染料　Ｄ−１ 染料　Ｄ−３ 第１３層、イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 セラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１４層　中間層 セラチン 第１５層　低感度青感性乳剤層 乳剤　Ｊ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｋ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｌ　　　　　　　　　銀量 セラチン ０．０２ｇ ｏ。０２ｇ ０．０２ｇ ｇ ５ｇ ｇ ７ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ カプラーＣ−５ 第１６層、中感度青感性乳剤層 乳剤　Ｌ 乳剤　Ｍ セラチン カプラー（、−５ カプラーＣ−６ 第１７層　高感度青感性乳剤層 乳剤　Ｎ　　　　　　　　　銀量 セラチン カプラー（、−６ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 銀量 銀量 ｇ ４ｇ Ｏ］、　ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ホルマリンスカベンジャ− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　　　ｏ、　　２　　　ｇＣ
ｐｄ−ＩＯ，４ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量　０．１　　■微粒子
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モ
ル％）　　銀量　０．１　ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１，５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．　５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　
　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ またすべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１
〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ペンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

Ｅｍ−４ Ｅｍ−７ Ｅｍ−１０ Ｅｍ−１３ ■ 単分散立方体内部潜像型粒子　０．３０単分散１４面体
粒子　　０゜圓 多分散双晶粒子　０．６０ 単分散立方体粒子　　０．１７ 単分散立方体粒子　　０．２０ 単分散立方体内部潜像型粒子　０．２５単分散立方体内
部潜像型粒子　０，３０１シろう噴ｈ−ｐｅしぐ１１ヨ
ニ、　普Ｚ上リアスペクト　上と３．８　０゜８０単分
散１４面体粒子　　０．３０ 単分散１４面体粒子　　０．３７ 単分散立方体内部潜像型粒子　０．４６単分散立方体粒
子　　０．５５ アスペクト比とは粒子直径／粒子厚みの比である。

また、平均アスペクト比とは、個々の平板粒子のアスペ
クト比を平均することにより得られるが、簡便な方法と
しては、全平板粒子の平均直径と、全平板粒子の平均厚
みとの比として求めることも出来る。

Ｅｍ−１３−Ｉ −２ Ｅｍ−４３−Ｉ −２ ＣＳ−Ｉ −２ Ｄ　　　　　　　　　　Ｓ−Ｉ −２ −７ Ｅｍ−７Ｓ−３ −４ ０、０２５ ０、２５ ０、０１ ０゜　２５ ０、０２ ０、２５ ０゜　０１ ０、１０ ０、０１ Ｏ１５ ０，１ Ｅｍ−１０ Ｅｍ−１３ −３ −４ −３ −４ −３ −４ −３ −４ −８ −５ −６− −６− −６− −６− −６ −１ Ｃ Ｎ −７ １１−１ フタル酸ジブチル １１−２ リン酸トリクレジル Ｈ Ｈ Ｃｐｄ ２　Ｈ５ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−に Ｈ （Ｉ）　し４ＭＧ −５ Ｕ （ＣＨ２）４５ｏ、” Ｃ，Ｈ。

−３ −５ −６ Ｃ．Ｈ。

−１ Ｓｏ．Ｋ Ｓｏ．に Ｓｏ、Ｋ Ｓｏ、Ｋ ０ｓＮａ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨＩＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ００
ＣＨ２ＣＨ（Ｃ，Ｈ５）Ｃ，Ｈ。

Ｎａｐ、５−ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ（Ｃ，Ｈａ）Ｃ，Ｈ
。

Ｈ これらの試料１０１〜１０８を連続ウェッジを通して白
色光で露光し、下記に示す現像処理に付した。さらに第
１現像の現像時間を８分に延長した増感処理を行った。

得られた試料の感度は光学濃度が１．０となるのに要し
た露光料の逆数の相対値で示した。

得られた結果を表−３に示す。

この結果より明らかなように本発明を赤感性層に用いた
試料は、比較例の試料に比べて第一現像の現像時間が６
分のときのシアン及びマゼンタの感度および最大発色濃
度が高く、かつ６分の現像と８分の現像のときの増感の
幅が大きくなっており、さらに８分の現像のときにも最
高発色濃度が相対的に高く保たれていることが分かる。

第 表 〔処理工程〕 処理工　　　時間 第一現像　　６分 第−水洗　　２　ｔｔ 反　　転　　２　／／ 発色現像　　６〃 調　　整　　２〃 漂　　　白　　　５１／ 定　　着　　４分 第二水洗　　４〃 定　　　１　／／　・ 各処理液の組成は、 ！二里厘（黒白現像） 温度　タンク容量　　　光量 ３８℃　１２１　　　２．２　ｄ／ｍ２３８！／４１ｔ
７．５〃 ３８〃４〃１．１　　” ３８／ｌ１２／／２．２〃 ３８”　　　４ノ’　　　　１．１　　　〃３８”　　
　１２〃０．２２　１１ ３８℃　　８１　　　１．１１／ｍ” ３８／１８〃７．５１／ ２５／１２／／１．１１１ 以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホン 酸カリウム 液　　補充液 ２．０ｇ ２．０ｇ ０　ｇ ０　ｇ ０　ｇ ０　ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　３３　ｇｌ−フェニル
−４−メチル−４２，０ｇヒドロキシメチル−３−ピ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム １、２ｇ ２．５ｇ ２．０■ ３　ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １、２ｇ ｐＨ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 を加えて ３．０ｇ １．０ｇ ０．１ｇ ｇ ５− １０００　ｍ／ 母液に同じ ｐＨ ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ　２．Ｏｇチレンホスホ
ン酸・５ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇリン酸３ナト
リウム弓２水塩　　３６　ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　１．０ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　９０■
水酸化ナトリウム　　　　　　　３．０ｇシトラジン酸
　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−（β−メタン
ス　　１１　ｇルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 ３．６−シチアー１．８−才　　１．０ｇクタンシオー
ル を加えて　　　　　　　　１０００　ｄ２、Ｏｇ ７、Ｏｇ ６１７ ３．０ｇ １．５ｇ １　ｇ １、０ｇ ０００　Ｊ ｐＨ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

週蚤鹿 母液　　補充液 ８．０ｇ　　母液に同じ エチレンジアミン四酢酸・２ ナトリウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２ｇ１−チオグリセ
リン　　　　　　０．４１ｎｌソルビタン・エステル※
　　　　０．１ｇ水を加えて　　　　　　　　１０００
　ｉｐ　Ｈ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

工亘鹿 母液　　補充液 ２．０ｇ　　　４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　１２０（ＩＩ［）　
　・アンモニウム・２水塩臭化カリウム　　　　　　　
　１００ 硝酸アンモニウム　　　　　　　１０ ４０ｇ ００ｇ ０　ｇ を加えて　　　　　　　　　１０００　ｍ１１０００　
ｄｐＨ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定養魔 母液　　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　８．０ｇ　　母液に同
じ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　５．０ｇを加えて　　　　　　　
　　１０００　ｄｐ　）７　　　　　　　　　　　　６
．６０ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 を加えて ｐＨ １０） ５、〇− ０、５１ｎ１ ０００　ｄ 調整せず 母液に同じ ソルビタン・エステル※ １　”７ ＨＣＯ（Ｃ，Ｈ，Ｏ）　　　Ｈ Ｃ０ （Ｃ２Ｈ４０） 、Ｈ Ｈｒ （Ｃ２Ｈ，０）。

−Ｃ−（ＣＨ２）Ｉ。ＣＨ３ （Ｗ＋Ｘ十Ｖ＋Ｚ ２０）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
   乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
   とも一層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー反転感
   光材料において、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に、増感色素が５０℃以上の温度で添加されたハ
   ロゲン化銀乳剤を含有し、その感光性乳剤層に隣接する
   実質的に非感光性の親水性コロイド層に粒子内部もしく
   は表面の少なくとも一方がかぶらされたハロゲン化銀乳
   剤またはコロイド銀を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー反転写真材料。
2. （２）実質的に同一感色性で、感度を異にする、青感性
   ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤
   感性ハロゲン化銀層のそれぞれ少なくとも二層を支持体
   上に有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、
   少なくとも一つの感色性のハロゲン化銀乳剤層の最低感
   度を有する層に、増感色素が５０℃以上の温度で添加さ
   れたハロゲン化銀乳剤を含有し、その感光性ハロゲン化
   銀乳剤層に隣接する実質的に非感光性の親水性コロイド
   層に粒子内部もしくは表面の少なくとも一方がかぶらさ
   れたハロゲン化銀乳剤またはコロイド銀を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。