JPH0296141A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しく言えば高塩化銀ハロゲ
ン化銀写真感光材料を用い現像性に優れた現像処理方法
に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開ＷＯ３７０４５３４には、高塩化銀ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベン
ジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理す
る方法が記載されている。

しかしながら、上記方法に基づいて、ペーパー用自動現
像機を用いて、現像処理を行なうと、筋状のカブリが発
生することが判明した。これは、自動現像機の現像タン
ク内でローラーなどに感光材料が接触した際にハロゲン
化銀乳剤に力がかかり圧力増感されたために筋状のカブ
リが発生するいわゆる液中圧力増感筋であると推定され
る。

更に、連続処理時に、写真性の変動（特に最小濃度）が
著しく、白地が著しく汚染されるという事実が明らかと
なった。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速
現像処理には、液中の圧力増感カブリ及び写真性の変動
という問題を抱えていて、実用に耐え得るものではなか
った。

高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方法にお
いて、連続処理に伴う写真特性の変動（特に、カブリ）
を減少させる方法として特開昭５Ｂ−９５３４５、特開
昭５９−２３２３４２に有機カブリ防止剤を使用するこ
とが知られている。

しかし、そのカブリ防止効果は不十分で、上記液中の圧
力増感筋の発生及び連続処理に伴なう最小濃度の上昇を
防止するには到らず、しかも、連続処理に伴ないその効
果が低減することが判明した。

また、特開昭６１−７０５５２には高塩化ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が起
こらない量の補充量を添加するという現像液の低補充化
のための方法が記載され、特開昭６３−１０６６５５号
公報には処理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳剤
層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料をヒドロキシアミン系化合物と所定濃度以上の塩化
物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示されてい
る。

しかし、これらの方法では、前述した自動現像機を用い
た処理で発生する圧力増感筋及び連続処理時の写真性変
動が認められ、実用に耐え得るものではなかった。

（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の第１の目的は、高塩化銀カラー写
真感光材料を用い、迅速でかつ各種の圧力増感カブリの
発生が防止された現像処理方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用い、最大濃度が高く、最小濃度が低く、更に連続処理
に伴なう写真性の変動（特に最小濃度）が著しく抑制さ
れた現像処理方法を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少
なくとも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含
有するカラー現像液で処理する方法において、８０モル
％以上の塩化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少
なくとも一層に有し、前記現像主薬酸化体とカップリン
グして実質的に非拡散性の色素を形成する耐拡散化され
た油溶性シアンカプラーの少なくとも一種と水不溶性か
つ有機溶媒可溶性である重合体とが溶解した混合液を乳
化分散させて得られる分散物を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、塩素イオンを３．５Ｘ１０−”以
上１．５Ｘ１０−’モル／１以下含有しかつ臭素イオン
を３．０×１０−５以上１．０×１０−’モル／ｐ以下
含有するカラー現像液で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成さ
れた。

塩素イオンはカブリ防止剤の１つとしてよく知られてい
るが、その効果は小さく、多量に用いても連続処理に伴
なうカブリの増大及び自動現像機で処理した際に発生す
る筋状のカブリを完全に防止するには至らず、逆に現像
を遅らせ、最大濃度を低下させるという悪影響をもたら
した。

また、臭素イオンもカブリ防止剤の１つとしてよく知ら
れているが、単独で用いた場合、添加量により、連続処
理に伴なうカブリ及び筋状の圧力カブリを防止すること
はできるが、現像を抑制し、最大濃度及び感度を低下さ
せ、実用に耐え得るものではなかった。

しかし、本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、塩化
銀含有率８０モル％以上でかつ、シアンカプラーが疎水
性重合体で分散された感光材料を用い、塩素イオン及び
臭素イオンをそれぞれ３゜５Ｘ１０−”〜１．５Ｘ１０
−’モル／ｉｔ、３．５Ｘ１０−５〜１．０×１０−３
モル／ｌ含有するカラー現像液で処理することにより、
最大濃度が低下することなく、自動現像機処理で発生す
る筋状の圧力力ブリ及び連続処理に伴なう写真特性の変
動（特に最小濃度）を防止できることを見出した。

塩素イオン及び臭素イオン単独では、このような効果は
みられず、更に本発明の濃度での組み合せにより、はじ
めてこのような効果が得られたことは、全く予期し難く
、正に驚くべきことであった。

このように、比較的多量の塩素イオンと極少量の臭素イ
オンの組み合せによる効果は、現在まで全く知られてお
らず、その効果の詳細は不明であるが、以下の様に推定
される。

自動現像機処理で発生する筋状の圧力カブリは、露光後
、カラー現像液中で感光材料に過度の圧力が加わると、
圧力を受けた部分が補力され、カブリ核を形成し、カブ
リが発生するものと考えられる。更にシアンカプラーを
重合体で分散することにより、塗布膜の物理的強度が改
良され、塗布膜に加わる外力が効果的に分散され上記カ
プリ核の形成が抑制されるものと推定される。

しかし、本発明において、現像液中に臭素イオンと塩素
イオンを適量含有することで、選択的にカブリ核の現像
を抑制し、現像遅れや最大濃度及び感度低下なしに、カ
ブリを抑制するものと考えられる。臭素イオンと塩素イ
オンの特異的な濃度の組み合せによる、このような選択
的現像抑制効果は、単にハロゲンの存在による銀イオン
の還元電位の変化だけでは説明できず、ハロゲン化銀粒
子への臭素イオンと塩素イオンの吸着状態が大きく影響
していると推定される。

また、連続処理に伴なう写真性変動の抑制効果は、高塩
化銀乳剤を用いることによる高い現像活性と、臭素イオ
ン及び塩素イオンの適量の存在による活性の低下のバラ
ンス、つまり高活性・高抑制型の現像が、写真性変動の
抑制に帰因することだけでは説明できない。臭素イオン
と塩素イオンの本発明における濃度域での組み合せの持
つ意味は、今後の研究により解明されるであろう。

特開昭６３−１０６６５５には、７０モル％以上の塩化
銀感光材料を２Ｘ１０−”モル以上の塩化物を含有した
現像液を用いて処理する方法が記載されている。しかし
、現像液中の臭化物の濃度が本発明外の処理であり、更
には、本発明の臭素イオンと塩素イオンの適量の組み合
せによる特異的効果は全く記載されておらず、本発明が
解決しようとする問題点も記載がなく、本発明を類推す
るものではない。

以下本発明について、詳しく説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が８０モル％以上、好ましくは９５モル％以上
、さらに好ましくは９８モル％以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを３．５
Ｘ１０−２〜１．５Ｘ１０弓モル／７！含有することが
必要である。好ましくは４Ｘ１０−”〜Ｉ　Ｘ　１０−
’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’
モル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠点を有し
、迅速で、最大濃度が高いという本発明の目的を達成す
るものではない。また、３．５Ｘ１０−”モル／７＋未
満では、筋状の圧力カブリを防止することはできず、更
には、連続処理に伴なう写真性変動（特に最小濃度）が
大きく、本発明の目的を達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
×１０−５モル／ｌ−１，０×１０−３モル／１含有す
ることが必要である。好ましくは、５．０×１０−５〜
５Ｘ１０−’モル／ρである。臭素イオン濃度がｌＸｌ
０−”モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度
及び感度が低下し、３゜０×ＩＯ−’モル／１未満であ
る場合、筋状の圧力カブリを防止することができず、更
には、連続処理に伴なう写真性変動（特に最小濃度）を
小さく抑えることができず本発明の目的を達成するもの
ではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加される螢光増白剤から供給されて
もよい。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭
化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化
ニッケル、臭化カドミウム、臭化カリウム、臭化タリウ
ムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び筋状の圧
力力ブリ防止という点でカラー現像液には亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、現像液の劣化
の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気酸化の
影響を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開口度を
低減したりなどの物理的手段を用いたり、現像液温度を
抑えたり、有機保恒剤を添加したりなどの化学的手段を
用いることができる。中でも、有機保恒剤を用いる方法
は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物物であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様〉、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５
９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６１
９号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１
号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号
、同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、
同６１−１８８７４２号、同６１１８８７４１号、米国
特杵築３，６１５，５０３号、同２，４９４．９０３号
、特願昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９
６号などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｅ〜０．５モル／ｉ１好ましくは、０．０３モ
ル／ｌ〜０．１モル／ｌの濃度となるように添加するの
が望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（１）で示され
るものが好ましい。

一般式（Ｉ） ＲｌＩ　　　Ｎ−Ｒ１１１ Ｈ 式中、ＲＩ　Ｉ、Ｒ１ｆｆ１は、水素原子、無置換もし
くは置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基
、無置換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族
基を表わす。ＲＩ　ＩとＲＩ２は同時に水素原子になる
ことはなく、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環
を形成してもよい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６
員環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素
原子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和で
も不飽和でもよい。

Ｒ１、ＲＩｇがアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１〜５
が好ましい。Ｒ”とＲＩｇが連結して形成される含窒素
へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ”とＲＩｇの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

化合物例 Ｃｚ　　Ｈｓ　　　Ｎ　　　Ｃｚ　　ＨｓＨ ■−２ ＣＨｓ　　００ｍ　　Ｈ４Ｎ−Ｃｚ　　Ｈ４ＣＲ３ Ｈ Ｃ２Ｒ５ＯＣ２Ｈ４Ｎ　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｈ Ｈ ■−６ ヒドラジン類及びヒドラジン類としては下記のものが好
ましい。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
わし、Ｒ３４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、ア
ミノ基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜６員環であ
り、Ｃ，Ｈ，ＯｌＮ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され
、飽和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ３１は−ＣＯ
しい。

−ｉ式（Ｉｔ）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が
好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好
ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキ
シル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等
である。）（３１は−ＣＯ−又は−ｓｏ”−である場合
が好ましく、ＣＯ−である場合が最も好ましい。

（化合物例） 表わし、ｎは０又は１である。特にｎ＝Ｑの時、Ｒ３４
はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基
を表わし、Ｒ３３とＲ”は共同してペテロ環を形成して
いてもよい。

一般式（ｎ）中、Ｒ″１、Ｒ３！、Ｒ３３は水素原子又
は０１〜Ｉ０のアルキル基である場合が好ましく、ＮＨ
ｚ　　ＮＨ−ｆ−ＣＨ２＃ＳＯ３ＨＩ３−３ Ｎ　Ｈｔ　　ＮＨｆＣＨｚテ丁ＯＨ Ｘ−□／ Ｉ［−５ Ｎ　Ｈｚ Ｎ　ＨＣＯＣＯＮ　ＨＮ　Ｈｚ ＮＨ。

ＮＨＣＨ２ Ｈ２ Ｈ２ Ｈ２ ＮＴ（ＣＯＣＨ。

ＩＩ−７ Ｈｚ ＮＨＣＯＯＣ。

ｓ ■−１７ ＮＨ。

ＮＨＣＨＣＯＯＨ ｃ　ａ　　Ｈｑ　（ｎ） 　Ｈｚ ＮＨＣＨ。

　Ｈ２ ＣＯＣＨ Ｈｚ ＮＨＣＯＮＨ２ Ｈｚ Ｈ３Ｏ３ ■ ＨＫ ＮＨ Ｎ　ＨＣＮ　Ｈｔ ２　〇− 前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される化合物と下記
一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で示されるアミン類を併
用して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、
しいては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

一般式（Ｉｌｌ） （化合物例） ｎ［−１ ＮｆｃＨｚ　ＣＨｚ　０Ｈ）３ １ｌ−２ Ｈｚ　ＮＣＨｚ　ＣＨｚ　０Ｈ ＨＮｆｃＨｚ　ＣＨｚ　０Ｈ）ｚ Ｒ？ｇ Ｒ７１Ｎ　　Ｒ’＋３ 式中、Ｒ”％Ｒ”、Ｒｆｆ３は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素
環基を表わす。ここで、Ｒ？ｌとＲｔｚＲ”とＲ７３あ
るいはＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環を形成し
てもよい。

ここで、Ｒ”、Ｒ７２およびＲ７３は置換基を有しても
よい。Ｒ？ｌ、Ｒ”、Ｒ？３としては特に水素原子、ア
ルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロキシル
基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、等を挙げることができる。

Ｃ？　ＨｔｓＮ　（ＣＨＩ　ＣＨＣＨ２０Ｈ）ｚ■−１
９ Ｎｌ２ 一般式（ＩＶ） Ｈｚ 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ１，Ｒ２はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ１，Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよい
。

−ｉ式（ＩＶ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ
Ｖ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）で示される化合物である。

式中、ＸＩは）Ｎ又は＞ＣＨを表わす。

Ｒ１，Ｒ１は一般式（ＩＶ）におけると同様に定義され
、Ｒ３はＲ１、Ｒ２と同様の基、またはＣＨ２Ｃ−を表
わす。

一般式（ＩＶ−ａ）中、ＸＩは）Ｎである場合が好まし
い。Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が好
ましく、３以下である場合がさらに好ましく、２である
場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ２ＳＲ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし
い。

＝２４ 式中、Ｒ１、Ｒ２は一般式（ＴＶ）におけると同様に定
義される。

一般式（ＩＶ−ｂ）中、Ｒｌ　、　Ｒ２の炭素数は６以
下である場合が好ましい。Ｒ１、Ｒ２はアルキレン基、
アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン基であ
る場合が最も好ましい。

一般式（ＩＶ−ａ）、（ＩＩ／−ｂ）の化合物の中で、
特に一般式（ＩＶ−ａ）で表わされる化合物が好ましい
。

上記有機保恒剤は一般式（１）　　（ＩＩ）から少なく
とも１つと（Ｉ［［）　　（ＩＶ）から少なくとも１つ
を併用して使うのが好ましい。

上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、その他特願昭６２−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号等に記載の方法により合成することもできる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｉ）−１Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンＤ
−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（βヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−４ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像液
１１当り好ましくは約０゜１ｇ〜約２０ｇ、より好まし
くは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、１
．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸
、１．２−ジアミノプロパン４酢酸、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
，２，４−）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸カ
テコールー３，４．６−トリスルホン酸、カテコール３
．５−ジスルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−スル
ホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であればよい。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
’ｌ−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２
３８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１
３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
表わされるｐフェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０，１２２号および同４．１１９４６２号記載のｐ−ア
ミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３号、
同３，１２８，１８２号、同４，２３０．７９６号、同
３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許第２．４８２．５４６号、同２，５９６，９２６
号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化
合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２２５２０１号
、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許第３，
５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミ
ダゾ−ル類、等を必要に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１１当り２
．０ｍｌ！以下更に好ましくは全く含有しないことであ
る。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変
動が小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２〜チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜１０ｇ／ｅ、好ましくは０．１ｇ
〜６　ｇ　／　ｊ！である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４０　’ｃである。処理時間は２０秒〜５
分、このましくは３０秒〜２分である。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐ）（緩衝能を有する１種類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸
塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー
１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１当りの定
着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好まし
くは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐｌ（領域は
、３〜１ｏが好ましく、さらには５〜９が特に好ましい
。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこ
れより高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くな
る。

１）Ｈを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソ
ーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加すること
ができる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１〜１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
チアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６ｏ−２３８８３２号、同６（１２３９７
８４号、同６゜−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１１１８７４９号等に記載の公知の方法は、すべ
て用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニ
ウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる
。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が４
分３０秒以下、好ましくは４分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明の重合体は国際公開特許ＷＯ３８１００７２３号
及び特開昭６３−４４６５８号に記載のものを使用でき
る。

そのなかでも特に好ましく本発明に用いられる重合体は
、水不溶性かつ有機溶媒可溶性であれば、いかなる重合
体でも良いが、繰り返し単位がＩ Ｃ−結合を有するビニル重合体及びポリエステル系重合
体が増感筋発生防止の点で好ましい。

本発明の重合体に好ましく使用されるビニルモノマーは
、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応じて、２種以
上のモノマーを互いにコモノマーとして使用される。ま
た、発色性や溶解性調節のために、共重合体が水溶性に
ならない範囲において、コモノマーとして酸基を有する
モノマーも用いられる。

本発明に用いられるビニルモノマーの中に親水性のモノ
マー（ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になる
ものをいう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合
体が水溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水
性モノマーの割合に特に制限はないが、通常、好ましく
は４０モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、
更に好ましくは、１０モル％以下である。また、本発明
のモノマーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有す
る場合には、画像保存性の観点より、酸基をもつコモノ
マーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以下、好
ましくは、１０モル％以下であり、最も好ましくはこの
ようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明に用いられるモノマーは、好ましくは
、メククリレート系、アクリルアミド系およびメタクリ
ルアミド系である。特に好ましくはアクリルアミド系お
よびメタクリルアミド系である。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助溶剤１００ｃｃに対し重合体
３０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が好まし
く、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。また本
発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万以
下、より好ましくは１０万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくは１ｇ以
下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
１：１から１：５０（重合比）の範囲が好ましい。本発
明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、１：
２０から２０：１が好ましく、より好ましくは、１：１
０から１０：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

（Ｐ−１）　　ポリメチルメタクリレートＰ−２）　　
ポリメチルメタクリレートＰ−３）　　ポリイソプロピ
ルメタクリレートＰ−４）　　ポリメチルクロロアクリ
レートＰ−５）　　ポリ　（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルアクリレート） Ｐ−６）　　ポリ　（４−ｔｅｒｔ−プチルフェニルア
クＰ Ｐ−８） リレート） エチルメタクリレート−ｎ−ブチルア クリリレート共重合体（７０：３０） メチルメタクリレート−アクリルニト リル共重合体（６５：３５） メチルメタクリレートースチレン共重 合体（９０：１０） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド−メチルメタク
リレート−アクリル酸共重 合体（６０：３０：１０） メチルメタクリレート−スチレン−ビ ニルスルホンアミド共重合体 （７０：２０：１０） メチルメククリレートーシクロへキシ ルメタクリレート共重合体（５０：５０）メチルメタク
リレート−アクリル酸共 重合体（９５：　５） メチルメタクリレート−ｎ−ブチル メタクリレート共重合体（６５：３５）メチルメタクリ
レート−Ｎ−ビニル ２−ピロリドン共重合体（９０：１０）１”１６）ポリ
　（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−１７）ポ
リ　（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−１８）ポリシクロへキシルメタクリレートメチルメ
タクリレート共重合体 （６０：４０） Ｐ−１９）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合 体（２０ニア０：１０） Ｐ−２０）　ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（２０１０） Ｐ　−２１）　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−
メチルメタクリレート共重合体 （４０：６０） Ｐ−２２）　ポリ　（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）
Ｐ　−２３）　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−Ｎ　
　ｔｅｒｉブチルアクリルアミド共重合体（５０：５０
）Ｐ　−２４）　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体（７０：３０）ＰＩ３） Ｐ−２６） Ｐ−２７） Ｐ−２８） Ｐ−２９） Ｐ−３０） Ｐ−３１） Ｐ−３２） Ｐ−３３） Ｐ−３４） Ｐ−３５） ポリ　（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチチルメタク
リレート共重合体 （６０：４０） メチルメタクリレート−アクリルニド トリル共重合体（７０：３０） メチルメタクリレート−スチレン共重 合体（７５：２５） メチルメタクリレート−へキシルメタ クリレート共重合体（７０：３０） ポリ（４−ビフェニルアクリレート） ポリ（２−クロロフェニルアクリレート）ポリ（４−ク
ロロフェニルアクリレート）ポリ（ペンタクロロフェニ
ルアクリレ ート） ポリ　（４−エトキシカルボニルフェニルアクリレート
） ポリ　（４−メトキシカルボニルフェニルアクリレート
） Ｐ−３６）ポリ　（４−シアノフェニルアクリレート） Ｐ−３７）ポリ　（４−メトキシフェニルアクリレート
） Ｐ−３８）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルアクリ
レート） Ｐ−３９）ポリ　（３−ジメチルアミノフェニルアクリ
レート） Ｐ−４０）ポリ　（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−４
１）ポリ　（フェニルアクリレート）Ｐ−４２）ポリ　
（Ｎ、Ｎ−ジブデルアクリルアミド） Ｐ−４３）ポリ　（イソへキシルアクリルアミド）Ｐ−
４４）ポリ　（イソオクチルアクリルアミド）Ｐ−４５
）ポリ　（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド） Ｐ−４６）ポリ　（アダマンチルメタクリレート）Ｐ−
４７）ポリ　（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート）Ｐ　−
４Ｂ）　Ｎ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルアクリルアミド
アクリル酸共重合体（９７：　３） Ｐ−４９）ポリ　（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−５０）ポリ（２−シアノエチルメタクリレート）Ｐ
−５１）ポリ　（２−シアノメチルフェニルメタクリレ
ート） Ｐ−５２）ポリ　（４−シアノフェニルメタクリレート
） Ｐ−５３）ポリ　（シクロヘキシルメタクリレート）Ｐ
−５４）ポリ　（２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト） Ｐ−５５）ポリ　（４−メートキシカルボニルフェニル
メタクリレート） Ｐ−５６）ポリ　（３，５−ジメチルアダマンチルメタ
クリレート） Ｐ−５７）ポリ　（フェニルメタクリレート）Ｐ−５８
）ポリ　（４−ブトキシカルボニルフェニルメタクリル
アミド） Ｐ−５９）ポリ　（４−カルボキシフェニルメタクリル
アミド） Ｐ−６０）ポリ　（４−エトキシカルボニルフェニルメ
タクアミド） Ｐ−６１）ポリ　（４−メトキシカルポニルフェニルメ
ククアミド） Ｐ−６２）ポリ　（シクロへキシルクロロアクリレート
） Ｐ−６３）ポリ　（エチルクロロアクリレート）１”６
４）ポリ　（イソブチルクロロアクリレート）Ｐ−６５
）ポリ　（イソプロピルクロロアクリレート） Ｐ−６６）ポリ　（フェニルアクリルアミド）Ｐ−６７
）ポリ　（シクロヘキシルアクリルアミド）Ｐ−６８）
ポリ　（フェニルメタクリルアミド）Ｐ−６９）ポリ　
（シクロヘキシルメタクリルアミド） 本発明において、迅速処理の観点から有利に用いられる
シアンカプラーとしては、下記一般式（Ｖａ）と一般式
（Ｖｂ）が挙げられる。

一般式（Ｖａ） Ｉ 一般式（Ｖｂ） 〔ただし一般式（Ｖａ）、　　（Ｖｂ）において、Ｒ＋
、ＲｚおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表わし、Ｒ３，Ｒ６およびＲ６は水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアミ
ルアミノ基を表わし、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５員環
もしくは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい
。ＹｌおよびＹ２は水素原子または現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱しうる基を表し、ｎは０ま
たは１を表す。〕 一般式（Ｉ［ａ）および一般式（Ｉ［ｂ）のシアンカプ
ラーにおいてＲ＋、ＲｇおよびＲ４の好ましい脂肪族基
として、例えば炭素数１〜３２の、メチル、ブチル、ト
リデシル、シクロヘキシル、アリルなどが挙げられ、ア
リール基としてはフェニル、ナフチルなどが挙げられ、
複素環基としては２−ピリジル、２−イミダゾリル、２
−フリル、６−キノリルなどが挙げられる。これらの基
は、さらにアルキル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基、（メトキシ、２−メトキシエトキシなど）、ア
リールオキシ基（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェ
ノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ
など）、アルケニルオキシ基（２プロペニルオキシなど
）、アミル基（アセチル、ベンゾイルなど）、エステル
基（ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トル
エンスルホニルオキシなど）、アミド基（アセチルアミ
ノ、メタンスルホンアミド、ジプロピルスルファモイル
アミノなど）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイル
、エチルカルバモイルなど）、スルファモイル基（ブチ
ルスルファモイルなど）、イミド基（サクシンイミド、
ヒダントイニルなど）、ウレイド基（フェニルウレイド
、ジメチルウレイドなど）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（メタンスルホニル、フェニルスルホニルなど
）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（エチルチオ、フェニ
ルチオなど）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基
、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた
基で置換されていてもよい。

一般式（Ｉ［ａ）においてＲ３及びＲ６が置換可能な置
換基の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換
されていてもよい。

一般式（Ｉ［ｂ）におけるＲ５としては脂肪族基である
ことが好ましく、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンタデシル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、シ
クロヘキシルメチル、フェニルチオメチル、ドデシルオ
キシフェニルチオメチル、ブタンアミドメチル、メトキ
シメチルなどを挙げることができる。

一般式（Ｖａ）および一般式（ｖｂ）においてＹ、およ
びＹ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（カ
ップリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが、そ
の例を挙げると、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素な
ど）アルコキシ基（エトキシ、ドデシルオキシ、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオ
キシ、メチルスルホニルエトキシなど）、了り−ルオキ
シ基（４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ
基、４−カルボキシフェノキシなど）、アミルオキシ基
（アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオ
キシなど）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオ
キシ、トルエンスルホニルオキシなど）、アミド基（ジ
クロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチルアミノ、
メタンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミノな
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（エトキシカルボ
ニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシなど）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（フェノキシカルボ
ニルオキシなど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（エチ
ルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチオなど）、イミ
ド基（スクシンイミド、ヒダントイニルなど）、芳香族
アゾ基（フェニルアゾなど）などがある。これらの離脱
基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｖａ）において好ましいＲ１はアリール基、複
素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに好
ましい。

一般式（Ｖａ）においてＲ８とＲ２で環を形成しない場
合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子
である。

一般式（ｖｂ）において好ましいＲ４は置換もしくは無
置換のアルキル基、了り−ル基であり特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｖｂ）において好ましいＲ５は炭素数１〜１５
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としては了り−ル千オ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式（ｖｂ）においてＲ６は炭素数１〜１５のアルキ
ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアル
キル基であることが特に好ましい。

最も好ましくはエチル基である。

一般式（Ｖｂ）において好ましいＲ６は、水素原子、ハ
ロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好ま
しい。

一般式（Ｖａ）および（Ｖｂ）において好ましいＹ、お
よびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基である。

一般式（Ｖｂ’）においてＹ２はハロゲン原子であるこ
とが好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。

一般式（Ｖａ）においてｎ＝Ｑの場合、Ｙ、はハロゲン
原子であることがさらに好ましく、塩素（Ｃ 原子、 フッ素原子が特に好ましい。

前記一般式 るシアンカプラーの好ましい例は以下の通りである。

（Ｃ 以下に本発明に係わる油溶性シアンカプラーの具体例を
示すが、 これに限定されるものではない。

（Ｃ （Ｃ （Ｃ ａＨｑ （Ｃ （Ｃ ＣＩ２　Ｈｚ　ｓ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ２Ｈ５ ｚ　Ｉ５ Ｃ，Ｉ５ ａＨｑ （Ｃ−１３） （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−２４） ６ＨＩ３６ Ｈ３ （Ｃ （Ｃ−１８） （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−２６） （Ｃ （Ｌ）し５１１１ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ３５〉 （Ｃ−３６） 本発明のカラー感材には、前記のシアンカプラーの他に
、イエローカプラーやマゼンタカプラーを含有させるこ
とができる。

イエローカプラーとしては、ビラロイルアセトアニリド
系カプラーやベンゾイルアセトアニリド系カプラーが好
ましく用いられるが、発色画像の堅牢性の点で前者の方
がより好ましい。またなかでも窒素離脱型のカップリン
グ離脱基をもつカプラーは高活性（発色性が高い）であ
る点でより好ましい。

また、マゼンタカプラーとしては、３−アニリノ−５−
ピラゾロン系カプラーや３−アシルアミノ−５−ピラゾ
ロン系カプラーやピラゾロトリアゾール系カプラーなど
が好ましく用いられる。なかでも、ピラゾロトリアゾー
ル系カプラーは短波長側に副吸収が少ないことや発色画
像の堅牢性が優れているなどの点でより好ましい。

本発明においては、米国特杵築２．　３２２．　０２７
号、特開昭６２−２１５，２７２号のページ１３７〜１
４４、同６１２８３．３２９号、同６３−１１．９３９
号、同６３−１４３，５４５号、及び欧州特許ＥＰ−０
２２８，０６４号に記載の高沸点溶媒を用いることがで
きる。

本発明に用いられる高沸点溶媒の有用なものは、下記一
般式（ＶＩ　ａ　）〜（ＶＩ　ｆ　）で表される化合物
である。

一般式（Ｖｉａ） 一般式（ｖｘｂ） Ｗｌ　　−ＣＯＯＷ２ 一般式（Ｖｉａ） 一般式（Ｖ［ｄ） 一般式（Ｖｌｅ） Ｗ、　　−０−Ｗ２ 一般式（Ｖｌｆ） ０−Ｗ６ 式中、Ｗ１１Ｗ２及びＷ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、了り−ル基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は、Ｗ、
、Ｏ−Ｗ、　、またはＳ−Ｗ。

を表わし、ｎは１ないし５の整数であり、ｎが２以上の
時は、Ｗ４は互に同じでも異なっていてもよく、一般式
（Ｖｌｅ）において、ＷｌとＷ２が互いに連結して縮合
環を形成してもよい。

Ｗ６は、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリ
ール基を表わし、Ｗ６を構成する総炭素数は、１２以上
である。

本発明に於いて、高沸点カプラー溶剤の使用量は、カプ
ラー及び重合体の種類や量によって広い範囲で変化する
が、重量比で、高沸点カプラー溶剤／カプラー比は、好
ましくは、０．０５〜２０、より好ましくは、０．１〜
１０、また、高沸点カプラー溶剤／重合体比は、好まし
くは、０．０２〜４０であり、より好ましくは、０．０
５〜２０である。また、高沸点カプラー溶剤は、単独で
も複数混合でも使用できる。

一般式（Ｖｌａ）〜（Ｖｌｂ）で表される化合物の中で
は、一般式（Ｖｌａ）、（ＶＩｂ）およびｌｆ）が好ま
しい。

特に好ましいのは一般式（Ｖｉａ）、及び一般式（Ｖｌ
ｂ）に含まれる化合物のうち、下記一般式（ＩＸ）で表
わされる化合物である。

一般式（Ｖｌｇ） 一般式（Ｖｉａ）　〜（Ｖｌｆ）中のＷ１〜ｗ６で表わ
される置換もしくは無置換の、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基やヘテロ環基の具体
例としては、一般式（Ｖａ）及び（Ｖ　ｂ）に関して例
示した基が適用できる。またアルキル基にはエポキシ基
が結合していてもよい。

以下に本発明に用いられる高沸点カプラー溶剤の具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｓ−１）　　　０＝Ｐ（ＱＣ４Ｈｑ−ｎ）３（Ｓ　　
　２）　　　Ｏ＝Ｐ　（ＯＣＨｚ　　ＣＨｚ　　ＣＨＣ
Ｈ：＋）ｓＨ３ （Ｓ　　　３）　　　Ｏ’＝Ｐ（ＯＣｂ　　Ｈｌ３　　
ｎ）ｘ式中、ｎは３ないし１５の整数であり、Ｗ、は炭
素数４ないし１５の置換もしくは無置換のアルキル基を
表わす。

０＝Ｐ（ＱＣ８ Ｈ１？ ｎ）３ 　Ｈｌ （Ｓ−１０） ０＝Ｐ−（Ｃｑ Ｈｌ。

ｎ）３ ０　＝　Ｐ　（ＯＣｌ０Ｈ２１ ｎ）３ ２Ｈ５ す＝ＦＴｔＪＬＵｔ１２ノ５シｈ ＣＭ２ノ３ （Ｓ （Ｓ−２２） ０はＰ＋０ＣＨｚ ＣＨＣ４ 〕 （Ｓ （Ｓ−４５） ＣＨ２ ＣＯＯＣａ ＣＨ３ ＣＯ ＣＯＯＣ４ ＣＨ２ ｃｏｏｃ。

（Ｓ ＣＨ２ ＣＯＯＣＨｚ ＣＨＣ４ Ｃ００ＣＨ。

ＣＨＣ４ ＣＨ。

ＣＯＯＣＨ２ ＣＨＣ。

（Ｓ−４９） ＣＨＣＯＯＣＨｔ ＣＨＣＯＯＣＲｔ （ＣＦ２ （ＣＦ　Ｉ ＣＦ２）２ ＣＦｚ）ｚ Ｃ１□Ｈ２５０Ｈ （Ｓ−５６） Ｃ＋ｂＨｓｓＯＨ Ｃ００Ｃ５ Ｈ１７１′′ Ｃ＋ａＨａｑＯＨ ＣＩＯＨ２１０ （ＣＨ２）Ｓ （ＣＨ２）２ Ｈ ＣＨ。

（ＣＨｚＬｗＣＡ ＣＨ３ （ＣＨｚ）＋５Ｂｒ なお Ｈ，、” はエチルヘキシル基を表 わす。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、前記の一般式
（ＶＴａ）〜（Ｖｌｇ）の化合物以外でも融点が１００
℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で
、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点カプラ
ー溶剤の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸点カ
プラー溶剤は、好ましくは、１６０℃以上であり、より
好ましくは１７０℃以上である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には前述の重合体、
カプラー及び高沸点溶媒以外に各種素材が添加される。

本発明で使用できる各種素材は、リサーチ・ディスクロ
ージャーｍ１７６４３及び同１ｔ１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

種 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック防止剤 ２３〜２４頁 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８真右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９真右欄〜 ６４９真右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０真左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）階１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６４号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１１ｈ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーｍ２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西
独特許公開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４．４５１．５５９号、同
第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３−９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号、
同第４，１３８．２５８号、英国特許節１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７’号、英国特許節２，１２
５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許節２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５！１１−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多光量カプラー、特開昭６（］−１１８５９５０
号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許４．１９９３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第２
，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が８０モル％以上、好ましくは９５モル％以上
、さらに好ましくは９８モル％以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある
。

本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として好ま
しくは０．８ｇ／ｎｆ以下、より好ましくは０．７５ｇ
／ｍ以下０．３ｇ／ｎ１以上である。

本発明の重合体を含む感光材料において、塗布銀量が０
．８ｇ／ｍ以下であるとき、迅速処理性、増感筋発生防
止の点で非常に好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な和から成っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、階１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″Ｌ乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｔ
ｙｐｅｓ）”などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許節１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　”　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳ
ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　
、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特
杵築４，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、
同４゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号およ
び英国特杵築２．１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ＜、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、および同階１８７１６の６
４７頁右欄から６４８真左欄に記載されている。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセス、直接ポジカラー感光材料等の
カラー写真感光材料のいずれでもよいが、特にカラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転ペーパー
に適用するのが好ましい。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明の実施
の様態がこれらにより限定されるものではない。

実施例（１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙１０１を作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓ　　７４）１．０ｃｃ、！：溶媒（Ｓ　　
７５）３．０ｃｃを加え溶解し、コノ溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーに
て分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含
有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇに
混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から第七
要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１．２−ビス（ビニル
スルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン〉−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２．５−ジスル
ホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセン＝１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−シアノ
−５−オキソ〜１−（４−スルホナトフェニル）−２−
ピラゾリン−４−イリデン）１−ペンタニル）−１−ピ
ラゾリル〕ベンゼン４−スルホナトーナトリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀’ＦＩＪＵ（ＡｇＢｒ：０．７モル％、均
粒子サイズ０．９μ） ゼラチン イエローカプラー（ＲｘＹ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓ−７４） 溶媒（Ｓ−７５） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（ｓ−３０） ？容媒　（Ｓ−２５） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、平均粒子
サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 立方体平 ０．２８ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ ０．０３ ０、８０ ０．０５５ ０、０３ ０．０１５ 立方体、 ０、３０５ １．４０ ０．６７ ０．２３ ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ　　２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓ−３０） 溶媒（Ｓ−２５） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　２モル％、子サイズ５
μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 添加剤（Ｃｐｄ−５） 重合体（Ｐ−１） 溶媒（Ｓ−３０） 第六層（紫外線吸収層） ０、２０ ０、０２ １、７０ ０、　Ｏ６５ ０、４５ ０、２３ ０、０５ ０、０５ 立方体、粒 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．０８ ０．３５ ０．２５ ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓ−３０） 溶媒（１−２５） 第七層（保護層） ゼラチン １、０７ （Ｆ、ｘＹ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−［β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド］アセトアニリド（ＥｘＭ）マゼンタカプ
ラー １−（２，４，６−Ｌリクロロフェニル）−３［２−ク
ロロ−５（３−オクダデセニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）シアンカプラー　　（Ｃ−１８）（Ｅｘ
Ｃ−２）シアンカプラー　　（Ｃ−１）（Ｃｐｄ−１）
退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオキ
シベンゼン （Ｓ−７４）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓ−７５）溶媒 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔアミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２＞紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ｅｒｔ （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール） （Ｓ 溶媒 （Ｓ 溶媒 （Ｃｐｄ−５）　　添加剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （Ｐ−１） 重合体 以上の様にして得られた試料１０１の第５層の重合体及
びカプラー溶媒を第１表に示す様に変更して試料１０２
〜１０７を得た。

第１表 で２５０　ＣＭＳの露光量になるように行った。

上記試料を下記処理工程及び下記処理組成で自動現像機
にて処理した。ただし、カラー現像液の組成は第２表に
示したように変化させた。

処理工程　　　１−度 カラー現像　　　３８℃ 漂白定着　　３０〜３６°Ｃ リンス■　　３０〜３７℃ リンス■　　３０〜３７℃ リンス■　　３０〜３７℃ 乾燥　７０〜８０℃ 片−皿 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 これらの塗布試料の写真特性を調べるため番こ、以下の
ような実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（冨士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の１周露光を与えた。このときの露
光は１／１０秒の露光■寺間各処理液の組成は以下の通
りである。

左支二夷朱悩 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
βエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸　　３．Ｏｇジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ有機保恒剤Ａ（１−
１） 〃　Ｂ（１−２） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 トリエタノールアミン 螢光増白剤（４，４’−ジアミ ノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘定簀辰 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム Ｑ、Ｑ３ｍｏ１ ０．０２ｍｏｌ 第２表参照 第２表参照 ５ｇ ５、０ｇ １０．０ｇ ２．０ｇ １　０００ｍ４ １０．０５ ４００ｍｊ！ １　０　０ｍｊ！ ７ｇ ５ｇ エチレンジアミン四酢酸二サト リウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　１０１００Ｏ！１）Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　
　　５．４０汰ｌ久撒 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 処理後の試料のセンシトメトリーは青色（Ｂ）、緑色（
Ｇ）及び赤色（Ｒ）について最大濃度（Ｄｍａｘ）及び
最小濃度（Ｄｍｉｎ　）をマクベス濃度計を用いて行っ
た。処理液組成を変化させたときのＤｍａｘ及びＤｍｉ
ｎの変化を第２表に示す。

更に上記塗布試料に対して、（富士写真フィルム株式会
社製　ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
反射濃度０．５のグレーが得られるように均一露光を与
え、増感筋の評価を行なった。評価基準は４段階とし、
下記に示す。

△ １〜２本 ３〜５本 ×　× ５本　以上 試料及び処理液組成を変化させたときの増感筋の発生す
る程度を第２表に示す。

第２表によれば現像液のハロゲン量が本発明の範囲に比
べ不足の場合及び過剰の場合のいずれにおいても、最小
濃度が高いか最大濃度が低く、また増感筋も発生してお
り本発明の目的を満足しない。（処理工程■■■■■＠
０＠）また、現像液のハロゲン組成が本発明の範囲の場
合には、感光材料が本発明の場合にのみ最小濃度が低く
、増感筋の発生も抑制されており、本発明の現像液と本
発明の感光材料を組合せて用いることにより本発明の目
的が達成されることがわかる。（処理工程■■）また、
本発明の感光材料において使用する重合体種を変えても
最小濃度が低く、増感筋の発生も抑制されることがわか
る。（処理工程００■［相］■） 実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙２０１を作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）’０．’ｙｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）８．２ｇを溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。−力場
臭化銀（立方体平均粒子サイズ０．８８μ、粒子サイズ
分布変動係数０．０８、臭化銀０．２モル％を粒子表面
に含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり
それぞれ２．０×１０−’モル加えた後に硫黄増感を施
したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液
を調製した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布
液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３゜５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ，Ｈ ３Ｏ８ ３０３Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ）ｓ （ハｏＪｙ”ン化銀１モル当たり？、０×１０−’モル
）Ｏ３Ｈ （ハロゲン化銀１モル当たり各２．Ｏｘｌ　Ｏ″４−ｒ
−ル）Ｃ２Ｈ５Ｉ−Ｃ８Ｈｌｌ （ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ、
５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

よび （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｔ　Ｏ２）
と青味染料（群青）を含むコ 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓ−９）　　　　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓ−２
５）　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓ−１６）　
　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μのもの
と、０．３９μのものの１：３混合（Ａｇモル）比）、
粒子サイズ分布の変動係数各０．１０．０．０８、Ａｇ
Ｂｒ　　０．８モル％を粒子表面に局在含有させた。

０．１２ １．２４ ０．２７ ０．１５ ０．０２ ０．０３ ０．３６ ０．１８ ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 各課（Ｓ−７） 各課（Ｓ−１６） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓ−６９） 第五層（赤感層） １、５８ ０、４７ ０、０５ ０、２４ 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５８μのもの
と、０．４５μのものの１：４混合（Ａｇモル比）、粒
子サイズ分布の変動係数各０．０９．０．１１、ＡｇＢ
ｒ　　０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
。

０．２３ １．３４ ０．３２ ０．１７ ０．０４ ０．１５ ０．４０ ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓ−７１） 重合体（Ｐ−１７） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓ−７１） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル ０、５３ ０、１６ ０、０２ ０、０８ １、３３ ０、１７ 変性共重合体（変性度１７％） （Ｃｐｄ 色像安定剤 流動パラフィン ０゜ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー １゜ ４７゜ １１の２：４：４　（重量比） の混合物 Ｈ３ （Ｃｐｄ 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ｃｐａ 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （ｃｐａ 色像安定剤 以上のようにして得られた試料２０１の重合体種及びカ
プラー溶剤種を第３表に示す様に変更した以外は全く同
一の試料２０２〜２１３を作製した。

上記試料２０１〜２１３を像様露光後、ペーパー処理機
を用いて、下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容
量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）
を実施した。

処理工程　　瓜皮　　片Ｕ カラー現像　　３８℃　　４５秒 漂白定着　３０〜３６℃　４５秒 リンス■　３０〜３７℃　０秒 リンス■　３０〜３７℃　０秒 リンス■　３０〜３７℃　０秒 乾燥　７０〜８５℃６０秒 ＊感光材料１耐あたりの補充量 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）１１ノ
改ｒ　　　タンク容量 ７３ｍｊ！　　　　４１ ２１５ｍｊ！　　　　４　　Ｉｌ ２　β ２５０ｍＩ！、　　　２　　ｊ！ 各処理液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　ｊ！
　　　　８００ｍ　７！エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、　
　　５．０ｇ　　　５．０ｇＮ’、Ｎ’−テトラメチレ ンテトホン酸 トリエタノールアミン　　　　　８．０ｇ　　　８．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　第５表参照臭化カ
リウム　　　　　　　　　　第５表参照炭酸カリウム　
　　　　　　　　　２５ｇ　　　　２５８Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　５．０ｇ　　　１５．０
ｇ有機保恒剤・ＣＵ−１９）　　　　０．０３ｍｏ１　
０．０５ｍｏｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　０．０
２ｇ　　　０．０２ｇ蛍光増白剤（住友化学（製） 「凶ｈｉｔｅｘ　４Ｊジアミノスチル ベン系化合物）　　　　　　　１．０ｇ　　　３．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　ｌ１１０００
ｍ　ｊ！ｐ　Ｈ（２５℃）　　　　　　　、　　１０．
０５　　１０．６５ｆ亘定１櫃（タンク液と補充液は同
じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍｆｆチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００
ｍｎ亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐ　Ｈ（２５℃） ７ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ ｇ １　０００ｍｎ ５、４０ リンス液はカルシウムイオン／マグネシウムイオン各々
３ｐｐｍ以下のイオン交換水を用いた。

なお、現像液の塩素イオン濃度、臭素イオン濃度は、ラ
ンニング処理のスタートから終了までタンク液濃度が保
持されるように、スタート時のタンク液及び補充液濃度
を設定した。

前記塗布試料に対して感光計（冨士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１×１０秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量にな
るように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記感光材料
を処理し、ランニングスタート時の赤色（Ｒ）の最大濃
度（Ｄｍａｘ　）　、最小濃度（Ｄｍｉｎ　）及び連続
処理に伴なう最小濃度の変化量（△Ｄ　ｍ１ｎ＝ランニ
ング終了時−ランニングスタート時）をマクベス濃度計
を用いて測定し、結果を第６表に示した。

更に上記塗布試料に対し、反射濃度０．５のグレーが得
られるように均一露光を与え、ランニング終了時にこれ
を処理し、実施例（１）に準して増悪筋の評価を行なっ
た結果を第５表に示した。

第４表 処理工程 ■ 備 塗編継４ 備 考 考 比較例 本発明 ■ ■ ■ 比較例　　　本発明　　　本発明 比較例　　　本発明　　　ｋＷｉＡ１ ■ ２、ＯＸｌ０−’ １、ＯＸｌ０−３ 比較例 本発明 ■ ２、ＯＸＩＯ〜１ １、ＯＸｌ０−３ 比較例 １■プＰＥイクリ ■ ４、ＯＸｌ０−” ５、ＯＸｌ０−’ 本発明 本発明 ■ ４、ＯＸｌ０−” ５、ＯＸｌ０−５ 本発明 本発明 ■ ４、ＯＸｌ０−” ５．０　Ｘｌ０−５ 本発明 本発明 増宮筋 ×× ○ × △　　　　　　×　　　　　　○　　　　　○　　　　
　○比較例　　　　比較例　　　　本発明　　　　本発
明　　　　本発明［相］ ４、ＯＸｌ０−” ５、θＸｌ０−５ 本発明 本発明 ４、ＯＸｌ０−２ ５、ＯＸｌ０−’ 本発明 本発明 ■ ４、ＯＸｌ０−２ ５、ＯＸｌ０−５ 本発明 本発明 ■ ４、ＯＸｌ０−” ｓ、ｏ　ｘｔｏ”’ 本発明 本発明 ■ ４．０刈０−２ ５．０　Ｘｌ０−５ 本発明 本発明 ［相］ ４、ＯＸｌ０−２ ５、ＯＸＩＯ〜５ 本発明 本発明 ［相］ ４、ＯＸｌ０−２ ５．０　×ｌ０−５ 本発明 本発明 ４．０×１０−２ ５．０　Ｘ１０−’ 本発明 比較例Ｉ ○　　　　　○　　　　　○　　　　　○　　　　　○
　　　　　○　　　　　○　　　　　Ｏ本発明　　　本
発明　　　本発明　　　本発明　　　本発明　　　本発
明　　　本発明　　　且創９す＊臭素イオン及び塩素イ
オンｔＨＩＸＬＬ＋ｙ＋ｏ　１７　ｐで表す。

２Ｂ 第４表によれば、本発明外の現像液を用いて処理をした
場合には、最小濃度が高かったりまた低くとも、その処
理前後での変動が大きく、更に最大濃度が低かったり増
感筋の発生が見られ、本発明の目的を達成するものでは
ない。（処理工程■■■■）また本発明の現像液を用い
て処理をした場合には、本発明の感光材料を用いたとき
にのみ最小濃度の変動や増感筋の発生が抑えられること
がわかる。（処理工程■■）また本発明の感光材料にお
いてその重合体種及びカプラー溶媒を変えても本発明の
目的が達成されることがわかる。

（処理工程■〜Ｏ） 実施例（３） 実施例の試料２０１においてそのシアンカプラ一種を第
５表に示す等モルのカプラーに変更した以外は試料２０
１と全く同様の試料３０１〜３０７を作製した。

第５表 試料３０１〜３０７について実施例（２）と同様の試験
を行った結果、本発明に従えばシアンカプラーを変更し
ても最小濃度が低く、増感筋の発生が抑えられることが
わかった。

実施例（４） 実施例（２）の試料２０１において各層の銀量をそれぞ
れ同じ割合で増減させ全塗布銀量を第６表に示す様に変
更した以外は全く同様の試料４０１〜４０６を作製した
。

第６表 試料４０１〜４０６について実施例（２）に準じて最小
濃度及び増感筋の評価を行った結果を第７表に示す。処
理液は実施例（２）において現像液中の塩素イオン及び
臭素イオンを第７表の様に変更したものを用いた。

第７表 処理工程　　　　　　　　　　　　１２３４５現像ン夜
慢；ｔγ阿　１・０刈Ｏ−１・０ゞ１０−’　　１・Ｏ
Ｘｌ０−’　　１・０ゞ１０−”　１・ＯＸｌ０−’　
　１・０ゞ１°−３・０刈０−°３・ＯＸｌ０−’　　
３・０７１°−。

−七！ ５、ＯＸｌ０−’ ５、ＯＸｌ０−’ ５．０　Ｘｌ０−’ ５、ＯＸｌ０−’ ５．０　Ｘｌ０−’ ５、ＯＸｌ０−’ ２、ＯＸｌ０−５ ２、ＯＸｌ０−５ ２、ＯＸｌ０−５ ０．１２　　０．１６　　０．１５　　．０．１６　　
０．１６増感筋 備考 △　　　　ｏｏｏｏ　　　　　Δ　　　　×××××本
発明　　　本発明　　　本発明　　　　本発明　　　本
発明　　　　本発明　　　　比較例　　　比較例　　　
　比較例第８表によれば、本発明の感光材料を本発明の
現像液で処理すれば増感筋の発生が抑えられることがわ
かる。特に塗布銀量が０．３０ｇ／ｎ（−０゜８０ｇ／
ｎｆの試料で最小濃度が低く増感筋の発生も抑えられて
いることがわかる。

［発明の効果］ 本発明に従えば迅速でかつ各種の圧力増感カブリの発生
が防止された最大濃度が高（、最小濃度の低い連続処理
に伴なう写真性の変動（特に最小濃度）が著しく抑制さ
れた現像処理方法が達成される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも一種の芳
   香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像
   液で処理する方法において、８０モル％以上の塩化銀か
   ら成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少なくとも一層に有
   し、前記現像主薬酸化体とカップリングして実質的に非
   拡散性の色素を形成する耐拡散化された油溶性シアンカ
   プラーの少なくとも一種と水不溶性かつ有機溶媒可溶性
   である重合体とが溶解した混合液を乳化分散させて得ら
   れる分散物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、塩素イオンを３．５×１０＾−＾２以上１．５×１
   ０＾−＾１モル／ｌ以下含有しかつ臭素イオンを３．０
   ×１０＾−＾５以上１．０×１０＾−＾３モル／ｌ以下
   含有するカラー現像液で処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。