JPS63110453A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銅カラー写真感光材料に関し、詳し
くハ、高感度で高い発色性を示し、ホルマリン耐性に優
れ、かつ現像前および現像後保存安定性に優れたマゼン
タ画像を与える・・ロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀写真感材に露光を与えたあと、酸化された
芳香族１級アミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が得られることはよ（知られている。この方法
では普通減色法による色再現法が適用されて、赤、緑お
よび青色とそれぞれ補色関係にあるシアン、マゼンタ、
およびイエローの色画像が形成される。カプラーと発色
現像主薬の酸化生成分との反応はカプラーの活性点で行
なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーはグ当
量カゾラー１丁なわち１モルの色素を形成するのに理論
上化学Ｍ論的にグモルの、現像核を有する〜・ロゲン化
銀を酸化剤として必要とするものである。一方活性点に
陰イオンとして離脱（可能な）基を有するものは２当量
カプラー、丁なわち１モルの色素を形成するのに現像核
を有する・・ロゲン化銀を２モルしか必要としないカプ
ラーであり、したがってｔ当量カプラーに対して、一般
に感光層中の・・ロゲン化銀量な低減化でき膜厚を薄層
化できるため、感材の処理時間の短縮が可能となり、さ
らに形成される色画像の鮮鋭囲が向上する。また、２当
量カプラーは、離脱基の性質により、発色現像主薬との
カップリング活性を巾広く変えることが可能である。 従来マゼンタ色像形成カプラーとして、主として使用さ
れてきたｊ−ピラゾロン型カプラーを２当量化Ｔる試み
が提案されている。たとえば、米国％許ｊ　、　２／４
ｔ、グ３７号および同３、．２！３゜ｙ−ｚｑｑＶＣな
６７１口／のｑ位をチオ７ア７基によって、米国４１！
ｒ許３，４Ｉ−１９，３９ノ号［１ｄ了リールオキシ基
によって、米国％許３，１．／７，２７／号ＶＣは２−
トリアゾリル基によって、米国特許３．！コｌ、θｊ２
号にはハロゲン原子によって、それぞれ置換することが
Ｈ己載されている。 しかしながら、これらの弘位置換ピラゾロンカプラーを
用いた場合ＶＣは、著しい色カブリの発生を引き起した
り、カップリング活性が低くすぎたり、カプラーが化学
的に不安定であって経時変化によって発色できない化合
物に変化したり、さらには合成上の困難が多いなどの欠
点を右下るものであった。 また米国特許Ｊ　、　、２２７　、！Ｊμ号、同≠、３
６６、＋２３７号、および同＜４．ｊｊコ、り／！号な
どＫはアルキルチオ基、アリールチオ基またはへテロ環
チオ基によってそれぞれ置換することが記載されている
。しかしながらこれらカプラーもまたカップリング活性
が低い、もしくは感材中における経時保存中に性能が変
化するなどの問題があった。 一方、特公昭μに一μθ≠Ｊ、２号πに、アルキル置換
フェノキ／アルカンアミド基を耐拡散性基として有する
カプラーの溶媒成分としてアルキル置換フェノキシアル
キルカルボン酸を用いることが特許請求されている。し
かしながら、該特許でｔａ　不発ｑのマゼンタカプラー
について何ら記述がなされておらす、また本特許では該
特許のように、カプラーがアルキル置換フェノキシアル
カンアミド基を有する必要はな（、さらにカルボン酸が
アルキル置換フェノキシアルキルカルボン酸である必要
もなく、違いは明らかである。 また、ヨーロッパ特許公開７／、／、２層号には、エス
テル基な有するカルボン酸系化合物の発色改良効果と粒
状改良効果が開示されている。しかし本発明の効果が発
現しうるのは本発明内のマゼンタカプラーに！＃有のも
のであり、またカルボン酸も該特許に包含されている以
外のものでも効果を発現しうる。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第／［、マゼンタカプラーの発色性を向
上せしめ高感化に適したハロゲン化銀カラー写真感光材
料（以下、カラー感材という）を提供することにあり、
第２に、視像前の保存安定性に優れたカラー感材を提供
することにあり、第ｊｔ− ３ＶＣ現像後の画像濃度の安定したカラー感材を提供す
ることにあり、第弘に、ホルマリン耐性に優れたカラー
感材を提供することにあり、第ｊにベンジルアルコール
のない発色現像工程を含む処理でも発色濃度の高いカラ
ー感材、およびその短時間処理可能な処理方法を提供す
ることにある。 （問題点を解決するための手段う 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも１層の・
・ロゲン化銀乳剤層を有する多層構成の・・ロゲン化釦
カラー与真感光材料において、その少なくとも７層中に
下記一般式（Ｉ）で表わされる！−ピラゾロンマゼンタ
カプラー及び非発色性でかつ耐拡散性のカルボン酸類な
含有することを特徴とする・〜ロゲン化銀カラー写真感
光材料によりて達成された。 一般式（１） （式中、Ｗはアリール基を表わし、Ｙはカルボンアミド
基、ウレイド基またはアニリノ基を表わし、Ｒはアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表わ丁。） 以下に一般式（Ｉ）で表わされるｊ−ピラゾロンマゼン
タカプラーについて詳しく述べる。 一般式（１）においてＷは置換または無置換のアリール
基を表わし、置換基としてハ・・ロゲン原子、シアノ基
、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基等がある。Ｗとしては少なくとも
１個以上のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基またはシアン基が置換したアリ
ール基が好ましい。 Ｗについてさらに詳しく述べれば、Ｗは好ましくハ＠換
フェニル基であり、この置換基としてはハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子など）、炭素数
／−，２ｕのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
テトラデシル基、１−ブチル基など）、炭素数／−−２
２のアルコキン基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基など）、炭素数２
〜２３のアルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキ
シカルボニル基など）またはシアノ基が好ましい。 一般式（Ｉ）においてＹｄ炭素数／〜≠ｒのカルボンア
ミド基、炭素数／〜３６のウレイド基または炭素数６〜
ａｒのアニリノ基であり、このうちカルメンアミド基！
たはアニリノ基が好ましい。 一般式（Ｉ）においてＲは炭素数／〜３６のアルキル基
（例えばメチル基、ベンジル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、ド
デシルオキシエチル基等）、炭素数７〜３６の複素環基
（例えはコービリジルチオ基、μｍピリジルチオ基、ｊ
−カルボキシメチルチオ−ｉ、３．ｕ−チアジアゾール
−２−イル基、／−カルボキシエチル−７，コ、　Ｊ　
、　弘−テトラゾール−！−イル基、ｌ−カルボキシプ
ロピル−／、２，３．≠−テトラゾールｊ−イル基等）
または炭素数６〜３６のアリール基（詳しくは後述ンで
あり、このうちアリール基が好ましい。 一般式（Ｉ）で表わされるよ一ピラゾロンマゼンタカプ
ラーの中で好ましいものは下記一般式％式％ 一般式（Ｉｌ） 一般式（ｎ）においてＷ及びｙｈ前述の通りであり、Ｒ
ｘａ水素原子、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基
、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表わし
、ｍは１から！の整数を表わし、ｍが２以上のときはＲ
１に同一ター じでも異なっていてもよい。 一般式（ｎ）で表わされるよ一ピラゾロンマゼンタカプ
ラーの中で更に好ましいものは下記一般式（ＩＩＩ）で
表わすことができる。 一般式（ＩＩＩ） ― 式中、Ｗについては一般式（Ｎと同様の意味を表わし、
Ｒ２はアルキル基、アリール基を表わし、Ｘはハロゲン
原子またはアルコキシ基を表わし、Ｒ３は水素原子、ヒ
ドロキシ基、・〜ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基またはアリール基を表わし、Ｒ４は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アジルアば）基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基
、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アル
カンスルホニル基、アリールスルホニル基、アルギルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ基、アルギルウレイド基、アシル基、ニトロ基、カル
ボキシ基またはトリクロロメチル基を表わす。ｎけ／か
ら弘の整数をあられ丁。 Ｘについてさらに詳しく述べれば、Ｘはハロゲン原子（
例えは、塩素原子、臭素原子、フッ素原子など）、また
は炭素数１−２２のアルコキシ基（例えば、メトキシ基
、オクチルオキシ基、ドデシルオギシ基など）を表わ丁
。 Ｒ４についてさらに詳しく述べれば、Ｒ４は水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子
など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えばメチル基、
ｔ−ブチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、λ−エチルへキシル
オキシ基、テトラデシルオキシ基など）、アジルアミノ
基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタン
アミド基、テトラデカンアミド基、α−（２、弘−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド基、α−（
２，弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド基、α−（３−−＜ンタデシルフエノキシ）ヘキサン
アミド基、α−（≠−ヒドロキシー３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ）テトラデカンアミド基、λ−オキソーピ
ロリジンー／−イル基、λ−オキソーｊ−テトラデシル
ピロリジン−／−イル基、ヘーメチルーテトラデカンア
ミド基など）、スルホンアミド、Ｊｉ！（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアばに基、ｐ−
）ルエンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基
、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル
−テトラデカンスルホンアミド基など）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル＆、Ｎ−［３−（ドデシルアミン
）−プロピル〕スルファモイル基、Ｎ−（弘−（，２，
ｇ−ジー　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
〕スルファモイル基、ヘーメナルーヘーテトラデシルス
ルファモイル基など）、カルバモイル基（例えば、ヘー
メチルカルバモイル基、ヘーオクタデンルヵルバモイル
基、Ｎ−Ｃｇ−（、ｚ　、　ｇ−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェノキジンブチルＪカルバモイル基、Ｎ−メチルー
ヘーテトラデシルカルバモイル基など）、ジアシルアミ
ノ基（Ｎ−サクンンイεド基、Ｎ−７タルイはド基、コ
、ｊ−ジオキソー／−オキサゾリジニル基、３−ドデシ
ル−λ、ｊ−ジオキンー／−ヒダントイニル基、ｊ−（
Ｎ−アセチル−へ−ドデシルアミン）サンシンイミド基
など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基など）、アルコキシスルホニル、
Ｍ　（例えば、メトキシスルホニル基、オクチルオキン
スルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基ｆｘト
）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノキシ
スルホニル基、２１弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シスルホニル基すど）、アルカンスルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、λ−エ
チル”）Ｑ’ ヘンサンスルホニル基、ヘキサテカンスルホニル基など
）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニ
ル基、≠−ノニルベンゼンスルホニル基など）、アルキ
ルチオ基（例えば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベ
ンジルチオ基、テトラデシル基オ基、コー（コ、弘−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ基など）、
’ｙアリールチオ基例えば、フェニルチオ基ｔｐ−１”
）ルチオ基など）、アルキルオキシカルボニルアミノ基
（例えば、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジル
オキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボ
ニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例えばＮ−
メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−
メチルーヘードデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウ
レイド基、Ｎ。 Ｎ−ジオクタデシルウレイド基など）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、
ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基など）、ニトロ基、カ
ルボキシ基またはトリクロロメチル基を表わＴ１）但し
、上記置換基の中で、アー　／　弘　− ）□ ルキル基と規定されたものの炭素数Ｆｉｌ〜３６を表わ
し、アリール基と規定されるものの炭素数は６〜．Ｊ　
Ｉを表わす。 Ｒ２についてさらに詳しく述べると、Ｒ２は炭素数７−
ココのアルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ブ
チル基、λ−メトキシエチル基、メトキシメチル基、ヘ
キシル基、コーエチルヘキシルＭ、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、コー（２゜ｔ−ジーｔｅｒ　ｔ−アはルフエ
ノキシ）エチル基、λ−ドデシルオキシエチル基など）
、アリール基（例えば、フェニル基、α−またはβ−ナ
フチル基、弘−トリル基など）を表わす。また上記アル
キル基またはアリール基にはＲ４で列挙した置換基を有
していてもよい。 一般式（１）で表わされるカプラーのうち、Ｒ２とＲ３
の炭素数の和が６以上であるものは本発明の目的達成の
うえで特に好ましい。 一般式（１）で表わされるよ一ピラゾロンマゼンタカプ
ラーは置換基Ｗ、ＹまたＨＲにおいて２価もしく汀コ価
以上の基を介して互いに結合するコ量体またはそれ以上
の多量体を形成してもよい。 この場合、前記の各置換基において示した炭素数範囲の
規定外となってもよい。一般式（Ｉ）で表わされるカプ
ラーが多量体を形成する場合マゼンタ色素形成カプラー
残基を有する付加重合性エチレン様不飽和化合物（マゼ
ンタ発色モノマー）の単独もしくけ共重合体が典型例で
ある。この場合、多量体は一般式（ＩＶ）のくり返し単
位を含有し、一般式（ＩＶ）で示されるマゼンタ発色（
り返し単位は多量体中に７種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分として非発色性のエチレン様モノマーの
１種または２種以上を含む共重合体であってもよい。 一般式（ＩＶ） 式中Ｒ５は水素原子、炭素数／−４個のアルキル基また
は塩累原子を示し、Ａは−ＣＯＮＦ（−１−Ｃ“００−
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、ＢＶ
ｉ置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基ま
たはアラルキレン基を示し、Ｌけ−ＣＯＮ）ｌ−１−Ｎ
［−ＩＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−
０ＣＯＮＦ（−１−ＮＥ（−５−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−
１−ＣＯ−１−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ２−１ＮＨ８Ｏ２
−または−８Ｏ２Ｎ［（−を表わす。ａ、ｂ、ｃはｏｌ
たは／を示す。Ｑｆｌ一般式（１）で表わされる化合物
の置換基Ｗ、ＹまたはＲより水素原子が離脱したマゼン
タカプラー残基を示す。 多量体としては一般式（ＩＶＪのカプラーユニットを与
えるマゼンタ発色モノマーと下記非発色性エチレン様モ
ノマーの共重合体が好ましい。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例工ばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸・、
シトラコン酸、クロトン酸、ヒニリデンクロライド、ビ
ニルアセテートｆ　ｋ　（例ｔｉｔ’　ヒールエチルエ
ーテル）、マレイｉｒ− ン酸エステル、ヘービニルーコービロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよびコーおよび一グービニルピリジン等が
ある。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類、芳香族ビニル化合物が好ましい。こ
こで使用する非発色性エチレン様モノマーは２種以上を
一緒に使用することもできる。例えばメチルアクリレー
トとブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレ
ン、ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアク
リレートとジアセトンアクリルアミドなどヲ使用できる
。 ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（ＩＶ）
ＶＣ相当するビニル糸単量体と共重合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共１合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。 本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラー前記一般
式（ＩＶ）で表わされるカプラーユニットを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られる親油性ポリマーカプラーを
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水浴液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいけ直接乳化
重合法で作ってもよい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．グ
６１，１．２０号に、乳化重合については米国特許第ａ
、Ｏざ０，２／／号、同３゜３７０、り５２号に記載さ
れている方法を用いることが出来る。 次に本発明において用いられる前記非発色性でかつ耐拡
散性のカルボン酸類について詳しく述べる。 ここで非発色性とは分子内に芳香族第７級アミン系現像
主薬の酸化体とカップリング反応を起こし得るカップリ
ング成分を持たず、発色現像において可視光領域に実質
的に吸収を持つ生成物を与えない性質をいう。 本発明に用いられる非発色性でかつ耐拡散性のカルビン
酸類は下記一般式（Ｖ）で表わされる。 一般式（Ｖ） （ＦＬｓ　−ＣＯＯ）ｔ　Ｍ” 式中、Ｒ６Ｕ一般式（Ｖ）の化合物に耐拡散性を与えて
いる置換基を表わし、Ｍｌ＋は水素イオン、金属イオン
またはアンモニウムイオンを表わし、ｌは７〜グの整数
を表わ丁。 一般式（Ｖ）の化合物に耐拡散性を付与するＲ６で表わ
される基は、総炭素数ｇからｇｏ、好ましくはｌコから
３２で、重鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ノ
ニル基、ｎ−ランチシルａ、ｎ−）　＋）ｆシル基等Ｌ
　アルケニル基（例えばアリル基、デセニル基、ドデセ
ニル基、オレイル基等）、シクロアルキル基（例えばシ
クロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
、ノルボルニル基等）、アルキニル基（例えばプロパル
ギル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基等）、シクロアルケニル基＜例：ｖｒｘシクロペ
ンテニル基、シクロヘキセニル基等）、アリール基（例
えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等）
または捨素環基（Ｔなわちヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子のうち少なくとも１個の原子
を環の構成要素とするｊないし７員環の単環または縮合
環の複素環基で、例えばλ−ピリジル基、弘−ビリジル
基、コーキノリル基、コーフリル基、λ−チェニル基、
≠−ピラゾリル基、弘−イミダゾリル基等）を表わし、
これらは総炭素数がｒから４ｔＯの範囲になるように置
換されており、置換基の数１ｄ／個でも複数個でもよい
。（ただしこれらの基のうち炭素数が？以上のものは置
換されていな（てもよい。）これらの基への置換基の例
として、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、シアン基、ヒド
ロキシ基、カルボン酸類、スルホ基、メルカプト基、ア
ルコキシ基（例えはメトキシ基。 エトキシ基、ドデンルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、コー弘−ジーｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−ｅ−ヒドロキ
シフェノキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、コー
クロロー弘−ｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ基、コー
シアノフエノキ７基、μ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキ
シ基、≠−ドデシルオキシフェノキシ基等）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ドデシル
チオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、
≠−ドデシルフェニルチオ基、弘−オクチルオキシフェ
ニルチオ基１、アルキルスルホニル基（メチルスルホニ
ル基、ベンジルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等
〕、アリールスルホニル基（例工ばフェニルスルホニル
基、ｐ−）！Ｊルスルホニル基、弘−ドデシルフェニル
スルホニル基、グードデシルオキクフェニルスルホニル
基等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベ
ンズアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、テトラデ
カンアミド基等）、スルホンアミド基（例えばメチルス
ルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基、ｐ−）リ
ルスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基等
）、アミノ基（例えばアミノ基、ジメチル基、ピロリジ
ル基、ピペリジル基、ドデシルアミノ基、アニリノ基等
）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキ７カルボニル基、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等）、アシ
ルオキシ基（例えばアセトキシ基等）、スルファモイル
基（例えばスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、ジメチルカルバモイル基等）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基等）、イミド基（例えばコハク
酸イミド基等）、ウレイド基（例えば３．３−ジメチル
ウレイド基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばエトキシカルボニルアミノ基筒］、アリール基（例え
ばフェニル基、ｐ　−ト’）ル基、ｐ−７’）キシフェ
ニル基、４α−ナフチル基、β−ナフチル基等）及び複
素環基（例えば／−イミダゾリル基、ｌ−ピラゾリル基
、コービリジル基、≠−ピリジル基、２−キノリル基、
２−フリル基、コーチェニル基、ｌ−ベンゾトリアゾリ
ル基、フタルイミド基等）等がある。 Ｒ６がアリール基、複素環基またはアラルキル基のとき
これらの基への置換基としては前記置換基群の他にアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅ
ｒｔ−ヘキシル基、／　、／　、３．３−テトラメチル
ブチル基等）、アルケニル基（例えばアリル基、ヘキセ
ニル基、オレイル基等）、アルキニル基（例えばプロパ
ルギル基等）及びシクロアルキル基（例えばシクロプロ
ピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）を例
として挙げることができる。 Ｒ６で表わされる基のうち好ましいものは、置換フェノ
キシ基（例えば、λ１μｍジーｔｅｒｔ−２よ　− −ベンチルフエノキシ基、μｍｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、等）で置換
されたアルキル基、またはカルボンアミド基もしくはア
ルコキシ基で置換されたアリール基である。 Ｍ′＋　は周期表の第／族のイオン（たとえばＨ＋、Ｎ
ａ　　、Ｋ　　、Ｃｓ　　など）、第■族のイ２＋ オン（たとえばＭｇ　　　、Ｃａ　　　、Ｂａ　　　な
と）、第■族のイオン（たとえばＦｅ　　　、３＋　　
　　　　　　２＋ Ｆｅ　　　、Ｃｏ　　　、Ｃｏ　　　、Ｎ＋　　　など
）、およびアンモニウムイオン ことができるが、好ましくは周期表の第１族のイオン、
ｉ■族のイオン、およびアンモニウムイオンである。特
に好ましくはＨ％Ｎａ　　％Ｋ　、およびＮＨ４であり
、最も好ましいのｆｌＨである。 ここでＲ７、Ｒ８、Ｒｇ、ＲｌＯｎ水素原子、アルキル
基（たとえばメチル基、エチル基、１−ブチル基など）
、置換アルキル基、アラルキル基（たとえばベンジル基
、フェネチル基など）、置換アラルキル基、アリール基
（たとえばフェニル基、ナフチル基など）および置換ア
リール基を表わし、Ｒ７からＲＩＯまでの炭素数は−２
０ｆ越えることはな（、またＲ７からＲＩＯの間で環を
形成していてもよく、また同じでも異なってもよい。 ここでアルキル基、アラルキル基、アリール基の置換基
としては、ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、ア
ルコキン基（たとえばメトキシ基）、アリールオキシ基
（たとえばフェノキシ基）、アシルオキシ基（たとえば
アセトキシ基）、カルボンアミド基（たとえばアセトア
ミド基）、スルホンアミド基（たとえばメチルスルホン
アミド基）、スルファモイル基（たとえばメチルスルフ
ァモイル基）、ハロゲン原子（たとえばフッ素、塩素、
臭素）、カルボキシ基、カルバモイル基（たとえばメチ
ルカルバモイル基など）、アルコキシカルボニル基（た
とえばメチルスルホニル基など）、スルホニル基（たと
えばメチルスルホニル基）が挙げられる。この置換基が
λつ以上あるときは同じでも異なってもよい。 次に、一般式（ＩＪで表わされる化合物のうち、好まし
い具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 Ｍ−／ ’ｉ　　　　　：ｌ：！ Ｍ−７ α −ｒ Ｍ−タ Ｍ−ｉ。 ＣＲ３ Ｍ−／／ Ｍ−／　　弘 α −ｉｓ α α Ｍ−２７ α α Ｍ−コタ α α ＋１” ン　　　　　　　　　ご　　　　　　　　　　　　　≧
イ　　　　　　　　　　　　　− Ｏ Ｏつ −００

【 二　　　　　　　一 つ　　　　　　　１ 山　　　　　　　　　　　　　　　＝ Ｚ　　　　　　　−−ｓ 、　　　　　　二 ≧　　　　　　　　　　　Ｉ−一 一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１シ
〇 ＝ 一般式（Ｎで表わされるこれらの５−ビラゾロンマゼン
タカゾラーは例えば米国特許（ＵＳ）第３．７０／　、
７１３号、同第１／−，３！／、ｒり７号、特公昭５３
−３ぴＯ弘１号、特開昭ｊｊ−６２１１号、同６０−／
７０によμ号等に記載の方法により合成することができ
る。 次に本発明に用いられる前記非発色性でかつ耐拡散性の
カルボン酸類のうち好ましい具体例を示すが、本発明は
これらに限星されるものではない。 （ｔ）Ｃ５Ｈ１】 （ｔ）Ｃ６［１１３ （Ａ−グ） Ｃ１７Ｆ（３５（：００　　Ｎ［−１４Ｂ （Ａ−７） （Ａ−ざ　） Ｃ１ｓ　Ｈ３１Ｃ００Ｌ（ Ｃ１５）１３１ （Ａ−／Ｑ） （ｔ）Ｃ５Ｈ１，ｘ （Ａ−／／１ （Ａ−／、２） ＣＩ　８　Ｆ（３５ＣＥ（−ＣＯＯＨ （Ａ　　／Ｊ） 一≠　μ　− （Ａ−／　グ） ８３５　Ｃ１ｓ　−（Ｊｌ−ＣＯＯＨ ＣＨ２−Ｃ００Ｅ−１ （Ａ−ｉｓ） （ｎ）Ｈ２ｓ　Ｃ１２−Ｃａｌ−ＣＯＯＥ−１ＣＨ２−
Ｃ００Ｈ （Ａ−／１ （Ａ−／ｆＪ −４ｔ　ｔ− （Ａ−／り） （ｔ）ＣｓＨｌｔ （ｔ）Ｃ５Ｈ１１ （Ａ−２≠） ＣＨ３ＣＨ３ （Ａ−２６） （Ａ−２１，） （Ａ−２７） （Ａ−２ざ） （ｔ）Ｃｓ　Ｈｒ　ｙ （Ａ−３０） 一弘　ざ− （Ａ−ＪＪ） （Ａ−３μ） （Ａ−Ｊｊ） 本発明のマゼンタカプラーは、本発明のカルボン酸類と
同一層に添加されるが、そのマゼンタカプラーの添加量
は０　、０／−／　、　０９７ｍ　　、好ましくはｏ、
ｏｒ〜０．３９７ｍ２．より好ましくは０　、／−０、
３９７ｍ２テアル。 本発明のカルボン酸類は、同一層に含有される本発明の
マゼンタカプラーに対して重量比で０゜−グ　タ− ０７〜１００倍、好ましくは０．０！−＋２０倍、より
好ゴしくは０．／−６倍である。 本発明のマゼンタカプラーおよび本発明のカルボン酸類
は同一層に用いれば、感光材料中のいずれの層でもよい
が、好ましくけ赤感光性７・ロダン化銀乳剤層またはそ
の隣接層であり、より好ましくは赤感光性乳剤層である
。 本発明のマゼンタカプラーは本発明のカルボン酸類単独
あるいはコ種以上併用して分散混合することができ、さ
らに従来公知の後述される畠沸点有機溶媒と併せて用い
ることもできる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
する好複しいハロゲン化銀は約３０モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約、２モル係から約２５
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中の・・ロダン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。 ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ｉｏミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャ＝（ＲＤ）、Ｎｏ、／７乙４
ｔ３（／り７！年７２月）１．２．２〜２３頁、゛■、
乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　
　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓじ、および同ＩＱ、／１７／Ａ
（／り７り年／／月）、６弘ｒ頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅ
ｌ、／り６７　）　、ｐ−７イ：ｙ　Ｈｒ　写ＪＧ乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　／り
６４））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　
ｅｔ　　ａｌ。 Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ、／り６１Ａ）などに記載された方法を用い
℃調製することができる。 米国特許＄３．！７≠、６２ｒ号、同３，６ｊｊ、３り
４号および英国特許第／、Ｉｔ／３，７μｇ号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。 ブた、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。ＸＰ−板状粒子は、ガツト著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒ　ｉｎｇ）、第／弘巻、２４４　ｆ
ｆ　−２！　７頁（／り７０年）；米国特許第≠、弘３
弘、ノコ６号、同≠、グ／ｌＬ、３１０号、同弘、≠３
３゜０≠を号、同≠、≠３２，５２０号および英国特許
＠λ、／／２．／！７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構−！　コ− 造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なる一ロゲン化銀が接合されていてもよ（
、筐た例えばロダン銀、酸化鉛などの・・ロダン化銀以
外の化合物ど接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ（ゝ。 ・・ロダン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、１７６弘３およびへ０．／１７／６に記載されており
、その該当箇所な後掲の表にまとめた。 本発明ｖｃ７用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記帳箇所を万くした。 添加剤種類　　　Ｒ］）／７Ａμ３　　　ＲＤｌｌｙｌ
Ａｌ　化学増感剤　　　　２３頁　　　Ａ４’Ｊ’頁右
欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤、　　２３〜２を頁　６弘ざ頁右欄〜強色増感剤
　　　　　　　　　　６弘り頁右欄４　増白剤　　　　
　　２４′頁 ５　かふり防止剤　　　２４！〜２≠頁　　６≠り頁右
欄〜お工び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　　２３−２６負　　６弘り頁右欄
〜イルター染料　　　　　　　　　　　６ｓｏ頁左欄紫
外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２≠頁右欄　　　６！Ｏ頁左〜
右欄８　色素画像安定剤　　　２≠頁 ９　硬膜剤　　　　　　−２６頁　　　ｔｊｉ頁左欄１
０　　バインダー　　　　コロ頁　　　　　同上１１　
可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　　６ｊＯ右欄１２　
塗布助剤、表　　　２Ａ−，２７頁　　　　同上面活性
剤 １３　　スタチック防　　　　２７頁　　　　　　向上
止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その風体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
ＤＪＮｏ、１７＋４Ｌ３、■−〇−Ｇに記載された特許
に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，６０１号、同第４！　、０２２　、６２０号、同第
μ、３λｔ、ｏ、ｚ≠号、同第μ、弘。７２７５２号、
特公昭ｊざ−１０７３２号、英国特許第１．μコｓ、ｏ
ｓｏ号、同第ｌ、グア６．７ＡＯ号、等に記載のものが
好ましい。 マゼンタカプラーとしては！−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、３１
０，６／り号、同第グ、３１１゜ｒり７号、欧州特許第
７３，６３１ｓ号、米国特許第３．０６／　、４１３２
号、同第３　、７２ｊｔ　、　０６７号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ、２４ｔ２２０（／９１４’年６
月）、特開昭６０−４３１３λ号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ、２μコ３０（／９１１Ａ年６月）、特
開ＩＣＡＯ−’１３６！り号、米国％軒梁弘、ｊｔ００
，６３０号、同第弘。 ！１７０　、６！ＩＩ号等に記載のものが特に好ましい
。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第弘。 ０３２．２／２号、同第弘、ｌ≠６，３り６号、同第μ
、　、２２１．２３３号、同第弘、２２６．２００号、
第２，３１ｓり、り２り号、第２，１０／。 １７１号、同第コ、７７２．／１，２号、同第２゜♂り
ｊ、♂２６号、同第３．７７２，００２号、同第Ｊ　、
７ｊＪ’　、３０１号、同第ｑ、３３弘、Ｏ７１号、同
第＆、Ｊλ７．／７３号、西独特許公開第３．３コタ、
７．２り号、欧州特許第ｌコア。 ３６！Ａ号、米国特許第３．１弓、６２．２号、同第弘
、３３３．タタタ号、同第ｕ、Ｉｌｊ／、！ｊり号、同
第グ、４Ｌ２７，７６７号、欧州特許第／ｌ／　、６コ
ＡＡ号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ−／７ｔＧμ
３の■−Ｇ項、米国特許第μ・ｉｔ３・６７０号、特公
昭ｊ７−３り弘７３号、米国特許第＜ｚ　、ｏｏ４ｔ、
７コタ号、同第弘、／３１．．２にｇ号、英国特許第／
、／弘Ａ、３１ａ＆’号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４４．Ｊ６Ａ、、２３７号、英国特許第λ、／
２！、！７０号、欧州特許第り６，３７０号、西独特許
（公開）第３，２３弘、５３３号に記載のものが好まし
い。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠３１，１２０号、同第η、Ｏｒ０．２／／号
、同第ヴ、３６７．２ｇλ号、英国特許第２，１０２　
、／７Ｊ号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に翁用な残基な放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述０：）　ＲＤ　／　
７　Ａ　ｕ　Ｊ、Ｖｌｌ−Ｆｌｕｍ記載された特許、特
開昭ｊ７−／ｊ／り弘弘号、同ｊ７−／お一３μ号、同
６０−／ざμ、２グに号、米国特許第グ。 コ弘ｇ、７６２号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国％軒梁２，０ター　ｊ　７　− ７、／μＱ号、同第λ、／３／、／♂ｇ号、特開昭！タ
ー／６７１，３１号、同ｊター／７０１弘０号に記載の
ものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、／３０．≠２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第μ。 λざ３．≠７２号、同第９．３３１．３９３号、同第弘
、３１０．Ａ／ｇ号等に記載の多当欝カプラー、特開昭
６０−／１！９６０等に記載のＤＩＲレドックス化合物
放出カプラー、欧州特許ｌ／７３．３０２Ａ号ＶＣ記献
の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第コ、３２コ、０．２７号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの員外例は、米国特許第！、／７２２３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第コ、ｊグ／。 、２７μ号および同第コ、！４１１，２３０号などにＪ
己戟されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えは、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、／　７６１１３の、２１頁、オ、１：　ヒ同
Ｎｏ、／Ｊ７／Ａの６≠７頁右橢から１！、４Ｊ’頁左
欄に記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、／７ｔｌＡ３０）２ｇ−２９頁、オヨヒ同Ｎｏ、／
１７／Ａのｔｓｉ左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程は２檜以上の檜を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭ｊ７−とよ≠３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として皐げられる。 （実施Ｎ） 以下に、本発明を実施例により史に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 実施例　１ 下引きれたポリエチレン被横紙支持体に下記の組成の各
層を塗布し、試料１０／を得た。 （試料１０／） （１）乳剤層 ネガ型塩臭化銀（臭化銀１０モルチ、平均粒子サイズ０
．ｊｔμｍ、粒径に関する変動係数７．２％）　　　・
・・・川・・　０　、６９７ｍ２Ｅ　Ｘ　−／　２　　
　　　＝−−−−・−０、ｊ　ｇ／　ｍ２ＨＢＳ−／　
　　　　−−−・−−−−・　ｏ、ｂ９／ｍ２ゼラチン
　　　　　・・・・・・・・・　２．３９７ｍ２（２）
保麹層 Ｈ−／　　　　　　　・−・−０、０７９／　ｍ２ゼラ
チン　　　　　・・・・・・・・・　／、！ｊｉ／ｍ２
（試料ＩＱ＋２〜１ｏａ） 試料１０／のカプラーＥＸ−／２を等モルで本発明のマ
ゼンタカプラーＭ−／、Ｍ−、ｔおよびＭ−弘３／に置
き換えて試料ＩＯλ〜１０４ｔを作成した。 （試料１ｏｓ−ｉｏｒ） 試料１０／〜１０弘の乳剤層に本発明のカルボン酸類Ａ
−１０を０．１９７ｍ２になるように添加し、試料１０
ｊ〜１０ｆｆ作成した。 これら試料にセンシトメトリー用露光を与え下記のカラ
ー現像ＡおよびＢを行ない、濃度測定して写真性能を評
価した。 処理工程ＡまたはＢ　　里！　　　　　時間カラー現像
ＡまたはＢ　　　３！０Ｃ≠ｊ秒漂白定着　　　　　　
３０〜３６°Ｃ弘５秒安定■　　　　　　　３０〜３７
°Ｃ２ｏ秒安定■　　　　　　　３θ〜３７°Ｃ２０秒
安定■　　　　　　　３０〜３７°Ｃ，２７７秒安定■
　　　　　　　３０〜３７°Ｃ３０秒乾燥　　　　　　
　　７０−１３０ＣｂＯ秒（安定■→■へのμタンク向
流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｍ１エチレンジアミン四酢酸　　　　　　λ、Ｏｇ＝
乙　ｌ　− トリエタノールアシン　　　　　　　ｇ、ｏｇベンジル
アルコール　　　　　　　／　ｊ　、　Ｏｍｌ塩化力ト
リウム　　　　　　　　　　　ｉ、４′ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　２６　　９Ｎ−エチル−へ＝（β
−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チルーグーアばノアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　ｓ−ｏｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルア ミ　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　弘　・　・２３？ｊ、Ａ−ジヒ
ドロキシベンゼン− ／、λ、４ｔ−）リスルホン酸　　　０．３ｇ螢光増白
剤（μ、≠′−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００１１ＬｌｐＨ（ｚｔ　
’Ｃ）　　　　　　　ｉｏ、ｉ。 カラー現像液Ｂ 視像液Ａよりベンジルアルコールを除いたもの漂白定着
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｍ１
：亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／Ｉｒ９エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｓｓｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１ｏｏｏ虹ｐＨ（（２ｊ　’Ｃ
）　　　　　　　　　！、！安定液 ホルマリン（ｊ７％）　　　　　　０．／　　　９ホル
マリン−龍硫酸付加物　　　０．７　　９５−クロロー
コーメチルー弘− インチアゾリン−３−オン　　０．０２　９λ−メチル
−≠−イソチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　０．０／　　１７水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ，ｚ！
；’ｃ）　　　　　　　　　弘、Ｏ第／表から、本発明
の試料１０３〜／θｇは、処理工程ＡおよびＢいずれの
処理でも高感度、高発色であり、また同一カプラーを用
い本発明のカルボン酸類を用いない試料ｌθコ〜ＩＯ弘
がベンジルアルコールなしの処理Ｂで感度低下、濃度低
下が著しいのに対し、はとんど発色性の劣化がな（）Ｌ
ｌ −６≠− 実施例　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、９７ｍ　　単位で表わした塗
布ｉ１′を示し、・・ログン化釦については、銀換算の
塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の・
・ロダン化銀１モルに対する塗布ｔ１ヲモル単位で示す
。 （試料−２０／　） 第／層；・・レーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　銀０．７ｇゼラチン　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、ｐ。 ′ｉ４′Ｊ２層；中間層 λ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　ｏ、１ｒＥＸ−／　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０，０７ＥＸ−
３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　Ｑ、θ２Ｕ−／　　・・・・・・・川・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、
ｏｒＵ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　　ｏ、ｏｒＨＢＳ−／　
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　　０．１０ＨＢＳ−２・・川・・・・・・１
印・・・・・・・・・・　０．０２ゼラチン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　／、０１１第３１頼（第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル係、 平均粒径θ、ｒμ）　・・・・・・・・・　銀０１ＳＳ
増感色素Ｉ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
６．り×１０−５増感色素■　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　／、Ｉ×１０−５増感色素Ｉｎ　　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　３．／×１０−
４増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　≠、Ｏ×１０　５ＥＸ−λ　・・・・・・甲・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ−３ｓ。 ）ｉＢｓ−／　　・・・・・・・・・・・・・・・甲・
・・・・・・・・　Ｏ＋ＯＯ，ｔＥＸ−／／　　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
ｏ、ｏｏｒゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　／、＋２０第ψ層（
第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化鋺ｒモル係 平均粒径Ｏ０♂ｊμ）　・・・・・・　銀／、２０増感
色素Ｉ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　！；
、／×１０　　’増感色素■　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　１．１１−×１０−５増感色素■　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　コ、ｊＸ１０　
　’増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　３．０×１Ｏ−５ＥＸ−２・・自・・・・自・・・
・・・・・・・・・・川、、−０，，３００ＥＸ−３・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　　０．０ｊＯＥＸ−１０・・川・・旧・・・
・・・・・・・・・・・・・・　Ｏ０θＯグ［（ＢＳ−
２・・・・・自・・・・・・・・・・・・川・・・・・
　　ｏ、ｏｓ。 ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・す・・
・・・・・・・・・　／　、、３０第ｊ層（第３赤感乳
剤層ン ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化釧／μモルチ 平均粒径／、ｊμ）　・・・・・・・・・　銀／、６０
増感色素■　・・・・・・・・・・・ｍｍ・　１．４１
×１０−５増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　１．ＩＬ×ｌθ−５増に色素１１１　　・川
・団・・・・・・・・・・　コ、グＸ／（７’増感色素
■　・・・・・・・・・・川口・・　３．／×１０　　
’ＥＸ−、ｔ　　・・・・・・・・・・・・・川・・・
・・・・・・・・・・・　０．／３０ＥＸ−３・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　ｏ、ｏｓｓＥＸ−４・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、ｏ６゜ＥＸ−
／／　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　ｏ＋ｏｏｓＦ（ＢＳ−／　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．
３．２６　ｇ− ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　／、６３第６層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　／、Ｑ６６第７（第１赤感乳剤
層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル係。 平均粒径θ、ｒμ）　・・・・・・・・・　銀Ｏ０≠Ｏ
増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
３．０Ｘ１０−５増感色素ｖ１　　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　ｉ、ｏ×ｉｏ　　’増感色素■］
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３．♂Ｘ１
０　　’ＥＸ−Ａ　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・中・・・・・・・・・　０．２６０ＥＸ−／　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　０．０λ／ＥＸ−７・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０３
０ＥＸ−ｆ　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　ｏ、ｏ＋２ｓＥ（ＢＳ−／
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．１００ゼラチン　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．７ｊ
ｔ第ｒＨ曽（第１赤感乳剤層ン ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモルチ 平均粒径Ｑ、♂！μ）　・・・・・・　ｔｉ［、！ｏ、
♂Ｏ増感色素Ｖ　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　λ、ｔｘｉｏ−５増感色素■　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　７．ＯＸ／θ−５増感色素’ｌ／
ＩＩ　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　２．
６×１０　　’ＥＸ−６・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　　ｏ、ｉｚ。 ＥＸ−４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　　ｏ　　、ｏｉ。 ＥＸ−／　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　　０．００にＥＸ−７・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　　０　、σ／、２［（Ｂ　Ｓ　−ｉ　　　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　　０．６　０ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．／θ第７層
（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７２モル係 平均粒径／、３μ）　・・・・・・・・・　銀／、！増
感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３
．５Ｘｉｏ　　’増感色素■　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　に、ｏ×１ｏ−５増感色素ν１１　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３．０ｘ１０
　　’Ｍ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　０．０？６ＥＸ−／　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　０．０３！ＨＢＳ−２・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．夕ｊゼ
ラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　／、７＆第１０層（イエローフィ
ルター層） 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　銀０．０６λ、！−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　０．０３ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　Ｏｏりｊ第／ｌ釉
（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、 平均粒径０．６μ）　・・・・・・・・・　銀０．２４
を増感色素■　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　３．３×１０　　’ＥＸ−タ　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　θ＋ざｊ
ＥＸ−Ｊ’　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　０．／２［（ＢＳ−／　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　Ｏｏ、２ｇゼラチン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　／、２ｇＮ１
．２層（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル係、平均粒径ｉ、ｏ
μ）　・・・・・・・・・　銀０．ｌＩ−！増感色素■
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　、２．／×
１０　　’ＥＸ−タ　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　０．２０ＥＸ−ｉｏ
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．０／！［（Ｂ　Ｓ　−／　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０
３ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　ｏ、ｔｔｂ第／３１曽（第３
青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径／１ｇ
μ）　・・・・・・・・・　銀０．７７増感色素Ｍ１１
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　コ、２×
１０　４ＥＸ−５’　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　０．．２０ＨＢＳ
−／　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　０．７０ゼラチン　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０
．６９第／グ層（第ｌ保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７モル係、 平均粒径０．０７μ）・・・・・・・・・　鉋０．２’
［Ｊ−／　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　０．／／Ｕ−２・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　０．／７ＨＢＳ−／　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　ＯｏりＯゼ
ラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　／、００第／ｊ層（第コ保護層） ポリメチルアクリレート 粒子（直径約／、ｊμｍ）・・・・・・　Ｏ，５ａＳ−
／　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　θ＋０ｊＳ−コ　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　０．２０ゼラチン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０，７２各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−，２や界面
活性剤を添加した。 ＝　７２− （試料２０２〜２Ｑ３） 試料２０／の第り層のカプラーＭ−□２を等モルでＭ−
弘グおよびＭ−２５に置き換えた以外は同様にして試料
、２０λ、および、２０３ｆ作成した。 （試料コＯψ〜ｘｉｓ） 試料２０／〜、２Ｑ３の第りｊ曽に第２表に掲げたカル
ボン酸化合物を０．０層ｇ／ｍ　　添加し試料２０≠〜
２／ｊを作成した。 これら試料に像様露光し、そのまま（へ条件）および弘
θ０Ｃ１相対湿度ｉｒｏチ条件にｌｔ日間放置した後（
Ｂ条件）、後記カラー現像を行なった。へ条件でマゼン
タ濃度／、ｊを与える露光量におけるＢ条件のマゼンタ
＃度を第２表にまとめた。 またへ条件の処理後、乙θ０Ｃ１相対湿度７０チで２日
間放置したカブリ部のマゼンタ濃度から処理直後の一度
を減じた価を第２表にまとめた。 カラー現像処理工程 発色現像　　　　３分／ｊ秒 暫Ｊ　　　白　　　　　　　７分 漂白定着　　　　３分ｉｓ秒 水洗■　　　弘Ｏ秒 水洗■　　　７分 安　　定　　　　　弘Ｑ秒 乾　燥（ｊＯ’Ｃ）　　／分１ｊ秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚缶処理液の補充量はカラー感光材料／ｒｒＬ２当り発
色現像は／　２００１ｄ、他は水洗を含め全て？００ｍ
１とした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料
／ｍ２　当りｊＯｍｌであった。 く発色現像液〉 母　液　　　補充液 ジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　／、０／ｉ　　　／、／９１−ヒ
ドロキシルチ リデン−／、／− ジホスホン酸　　　　コ、０９　　２．２ｇ岨硫酸ナト
リウム　　　≠、ｏｇ　　　ａ、μｇ炭酸カリウム　　
　３０．Ｏｊｉ　　　Ｊλ、０ｇ臭化カリウム　　　　
ｉ、ｐｇ　　　　ｏ、ｙｇ沃化カリウム　　　　／、３
Ｔｎ９　　　　−ヒドロキシルアばン 硫酸塩　　　　　　コ、≠９　　　２．１．９弘−（Ｎ
−エチル− ヘーβ−ヒドロキ シエチルアミノ） 一コーメチルアニ リン硫酸塩　　　　弘、ｓｇ　　　　ｓ、ｏｇ水を加え
て　　　　　／、０１１　　　　／、０１ｐ（−（１０
，０１０，Ｏｊ く漂白液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　／　２０　、０９エチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０９硝酸アン
モニウム　　　　　　　　／　０　、０９臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１００．０ｇ漂白促進剤　　　　　
　　　！×／　０　　　モルアンモニア水を加えて　　
　　　ｐＨ６・３水を加えて　　　　　　　　　　　　
／、Ｏｌく漂白定着液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　ｓｏ、ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二カ トリウム塩　　　　　　　　　　　　ｊｔ、０１ｉ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　ｉ、ｚ、ｏｇチオ硫酸ア
ンモニウム水浴液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２≠０１アンモニ
ア水を加えて　　　　　ｐ［−１７，Ｊ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　／１く水洗水〉 カルシウムイオン３２ｍ９／ｌ、マグネシウムイオン７
．３■／ｌを含む水道水Ｙ［（膨強酸性カチオン交換樹
脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン１１．２Ｔｎ９／ｌ、マ
グネシウムイオンＯ９≠ｍ９／ｌに処理した水に、二塩
化イソクアヌル酸ナトリウムを／ｌ当り２０ｍ９添加し
て用いた。 く安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７チＷ／Ｖ）　　　　　コ、０ｙｒｌポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均１合度１０）　　　　　　　　　０．３１１エチ
レンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨｊ、ざ く乾　燥〉 乾燥温度ｕ！００Ｃとした。 第２表 第２表から、本発明試料は現像前の経時に対する写真性
能の劣化が少な（、かつ処理後の濃度変動も少ないこと
が明らかである。 実施例１．２で用いた化合物の構造 ＴＪ−／ 国　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
に）二 〇 −〇　　　　　−Ｓ ＥＸ−／２ α Ｓ−／Ｓ−２ ＨＢＳ−／　　トリクレジルフォスフェートＨＢＳ−２
ジブチルフタレート ＨＢＳ−ｊ）リーｎ−へキシルフォスフェート［（−／ 増感色素 ｌｌ− ■ ２Ｈ５ ■ ■ −ざ　ｑ− ｒ　３− ■ ■ ２Ｈ５ 一♂　ｊ− （Ｃ［＋２１４ｓＯ３Ｎａ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社−♂　６− 昭和４７年７１月２２日 手 持許庁長宮　殿 ２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正命令の日付　　自
発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６７年特願第、２よ７り７
０号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象
　　畦遥Ｊ卑４４朗ｊ４唄潰英明Ｈ膚の「発明の詳細な
説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の［発明の詳細な説明］の項の記載を下記の通り
補正する。 （１）第３０頁下からλ行目の ［−４ＬＪｌＪを 「−グ３」 と補正する。 （２）第２０頁の化合物ＥＸ−Ｊの構造式を［ 」 と補正する。 Ｌ−月 昭和６２年メａ月建日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   る多層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、その少なくとも１層中に下記一般式（ I ）で表わさ
   れる５−ピラゾロンマゼンタカプラー及び非発色性でか
   つ耐拡散性のカルボン酸類を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗはアリール基を表わし、Ｙはカルボンアミド
   基、ウレイド基またはアニリノ基を表わし、Ｒはアルキ
   ル基、アリール基または複素環基を表わす。）