JPS58145944A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族−級ア建ン虜惨桑の酸化体とカップリン
グしうるｆｒｌｌｌなコ蟲量マインタ色儂杉成ボリマー
カブラーラテツタス【含有するハロケノ化鎖カラー写真
感光材料に関する屯のである、ハ騨ゲンイヒ６４真感光
材料Ｋｌｌ光を与えたｉと発色ａｍすることによａｌｌ
化された芳香族−級ア（ン填６ｍＫと色素形成カプラー
とが反応し、色幽倫が得られる仁とはよく知られている
。

ハ四ゲン化銀カラー軍真社料【発色埃儂するととによＪ
ｊＩＩ化されえ芳香族−級アミン埃１桑とカプラーとが
反応してインドフェノール、インドア二りン、インダｉ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれ
に−する色素ができ１色−１鎗が形成されることは知ら
れている。この方式においては通常色合＃Ｌには減色法
が使われ、青、鰍、および赤＃／ｃ遺択的に感光するハ
ロゲン化鍜乳剤とそｔ″Ｌ−ｔ′れ余ｔ！！、関係にあ
るイエロー、マゼンタ、お工ひシアンの色ｌｊ倫形成剤
とか使用される。

イエロー色−＊ｔ−形成するためＫは真先ばアシルアセ
ト′アニリド、又はベンゾイルメタン系カプラーが使わ
れ、マゼンタ色−４ａｔ形成するためには王としてピラ
ゾロン、ピラゾロベンツイイダゾール、７アノアセトフ
エノンまたはインダシロン糸カグラーか使われ、シアン
色−儂を形成するためＫは主と駿てフェノール系カプラ
ー、例えばフェノール拳及びナフトール拳が使われる。

カラーカプラーは各種の要件に合歓する−のでなけれは
ならず、例えば良好な分光特性１有し、発色境ＵＮＣよ
り光、釦りお工び湿度に対し長期間にわたりｌｌｌｌ６
Ｗｌの安定！を示す染料倫を与えることが必要である。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少くし、色
１％構ＷｔくするためＫそれぞれのカプラーを分離した
層に固定することが必要である　このカプラーの耐拡散
化の方法には多くが知りｔしている。

その７つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
畏鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
友めアルカリに可溶化させてゼラチン水浴１１［Ｋ添加
するか、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン
水＋１［中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したｐ、あるいは高沸点の有＋ＩＩ溶剤ｒ用いた場合
には乳剤層管軟化させるため、多電のゼラチンを必要と
し、その結果乳剤層ｔ−濤くしたいという要望に逆の結
果ｔもたらす。カブシーを耐拡散化する別の方法は単量
体カプラーの重合で得うレるポリマーカプラーラテック
スの利用である。

ポリマーカプラー【ラテックスの形で親水性コーイド親
戚−に加えゐ方法としては、従来乳化１合法で作られた
ラテックス【直接ゼラチンハロゲン化釦乳剤に加える方
法と単量体カプラー０１合で得られる４１！油性ポリマ
ーカプラー【ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散
する方法が知られている。前書の乳化重合法の例は水性
ゼラチン中での乳化１合法が米１ｆＩｌｔＶＩ許Ｊ、Ｊ
７０．９１λ号に、水中での乳化重合法が米国籍＊ｕｅ
０１０ｍコ／１号に記載されている。俊省の親油性ポリ
マーカブ２−１１−ラテックスの形で分散する方法の例
は木１１峙ｎＪｔ＃１／＋ＩコＯ号に記載されている。

ポリマーカプラー【ラテックスの形で親水性コロイド組
成−に加える方法には他の方法に比べて豪〈の利点（も
２゜ まず、疎水性素材がラテツクぞ化さｎている九め形成さ
れた腺の強度を劣化させることがなく、またラテックス
は高鎖度の単量体カプラーを含むことが出来るので容島
−高一度のカプラーを乳剤に含令させることが出来、し
かも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性の九め混色がなく、乳剤層の中でカ
プラーが析出することが少ない点でおる。

４１に、乳化重合法で作られたポリマーカプラーラテッ
クスの場合には高沸点有機溶剤やアルカリ竜ど管用いる
必要がなく、オた轡殊な分散法も上顎とし亀いため、―
布＠にカプラーｔ＃加する工程が単純化できる。また有
機溶剤４含まないため薄層化も可能である。

このようにポリマーカプラーをラテックスの形で（ラチ
ンハロゲン化銀乳剤に７Ｘｌえたものとして例えば米国
特許参、０１０．コ／１号、桑国特軒１、コ＃’ｌ、４
１１号、米国ＩＩｊＩ奸Ｊ、参！／、ＩＪＯ号にはその
製造方法と＃轟量マインタボリマーカブラーラテツタメ
が画独轡許コ、］−１，１ｔ／号、米国籍許Ｊ、ｔコ４
．−３≦＠には一当量マゼンタポリマーカプラーラテッ
クスが、米国４１許ＪＩ７４７１＃／Ｊ号にはシアンポ
リマーカプラーラテックスが記載されている。

本発＠Ｏカラー写真感光材料に１２！用されるｉｌＴ規
＠Ｊ重量マゼンタポリマーラテックスはピラゾロン環の
カップリング活性位にイオウ原子で１換した離脱基に４
ｇＬ、かつ、これら離脱基となシうる部分に皇合司能な
基【有する新規なコ当量マインタｊｌｊｌｉ捧カップ−
エリｎ導されたホモ１合体あるいは共重合体である。

本発明の社規なλ当鳳マゼンタポリマーカプラーラテッ
クスはハロゲン化鋏に対して愚作用がなく、Ｉた熱や元
に対して堅牢な芭１１ｉ儂を形成するばかりでなく、轡
に、その色ｌ！ｉｔｍにおいて粒状性の改良に太さな効
果を有する。

したがって本発明の目的はｍ／に埃儂処増後Ｑ色ｍｉｎ
で着しく粒状性が優れた新規なコ当量ｉインタ色儂形成
ポリマーカプラーラテックス會有するカラー与＾感元材
料會提供することである。

本＠明の目的は編コに現儂処珈後の力２−写＾において
光、熱、湿熱に対して堅牢な色−ｖａ′に杉威する＃鳩
な一色重マにンタ色Ｘ１ｌＩ形成ポリマーカプラーラテ
ックスを鳴するカラー写真感光材料を畑供°することで
ある。

本発明の目的は軌ＪＫ発色境儂処理後、ハログ／化娠Ｉ
Ｃ無影畳な新規なλ当量マゼンタ色惨形成ポリ！−カプ
ラー２テックス【有するカラー写真感光材料を提供する
ことである。

本発明の目的はＭｌに不必要なカブリやスティン【生じ
ないで高収率で色素を形成する社規なλ＃ｊｈｍマゼン
タ色侭形成ポリマーカプラーラテックス【有するカラー
写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第ｊＫカプラーの色素へＶ変換率が向上
し、化学物質の攻撃による発色低下・＼の耐性が改良さ
れたｔｈ規なコ轟■マセンタ色ｇＩ彰敗ポリマーカプラ
ーラテックスを有するカラー写真感光材料を提供するこ
とである。

本発明の目的は第６Ｋｇがうすく、７ヤーブネスの向上
したカラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的はＩＩＥ７に新規なコ当量マセンタ色倫形
成ポリマーカブ２−ラテックスの存在のもとにハロゲン
化銀表側Ｖｒ３ｉＩ像することによって、マゼンタ色画
儂を形成する方法を提供することにある。

本発明の目的は譲ｌに新規なコ当量マゼンタ色ＩＪ＃杉
成ポリマーカプラーラテックス會含有するハロゲン化−
カラー写真感元材料、写真処理方法あるいはｌＪＪ＃儂
形成方法會提供することＫある。

本発明者等は１々の研究ｔ−ｍねた結果１本発明のこれ
らシ）目的は下記−藪式〔１〕で表わされる単量体カブ
２−からＳ導される繰返し単位【有するホモ１合体また
は共１合体コ轟量マゼンタ色儂杉成ポリマーカプラーラ
テックスを用いることに工り達成された。すなわち少な
くとも７層のハロケン化憾乳剤層を支持体上Ｋａけてな
るカラー４真感光材料において少なくとも一つの該ハロ
ゲン化帖乳剤譬中に一鮫式ｃ層〕で表わされる繰返し琲
位に１するＩＴ嵐なホモ重合体または芳香族−級アミン
堝儂条の鹸化生成物とカップリングしない非発色性単量
体との共重合体コ当量マインタ色侭形成４（リマーカプ
ラーラテックス會含むことに％像とするカラー写真感光
材料によって達成された。

−飯式〔１〕 一般式〔麗〕 Ｓ ｒ ここで本発明による新規なコ当量マインタ色導形成ポリ
マーカプラーラテックスは一般式（１）で表わされる雛
量体カプラーより鋳褥される４１１Ｉ返し単位を有する
ホモ重合体あるいは芳香族−敏アンン現儂桑と酸化カッ
プリングする能力τ持たない少なくとも一個のエチレン
基會含南する非発色性単量体のｌｓ以上との共重合体で
ある。

式中、Ｒｓは水素重子、または炭素数／　−４〕個の低
級アルキル基ま走は塩素を表わし、ｋＬ２＊ｋｔ３は炭
糸表又／〜１０憤の１秦もしくは無量羨アルキレン基、
アリーレン基あるいｔユアラル中しン基を表わし、アル
キレン基は重鎮でも分岐していてもよい。（アルキレン
基としては例えば、メチレン、メナルメナＶン、ジメチ
ルメチノン、ジメテレン、トリメチレン、テトラデカン
、ペンタメチレン、ヘギサメナＶン、オクタメチレン、
アシルメチレンなと、アリーレン基としては例えは、フ
ェニレン、ナフチレンなど、アラルキレン基としては例
え門Ｊベン／リテ／基など） ｘｙｉ−Ｌ：ｕＮＨ−１ｔ＊１ｚ−ｅＯｕ−ｔ−表わし
、Ｙ會ニー０−１−８−１−８０−１−８０１−１−←
（Ｊ　Ｎ　）ｉ−１１７ｔは−Ｃ（Ｊ　（Ｊ　−を表わ
し、Ａｒは直侠または無ｆ侯フェニル基上表わし、ル４
は無ｆ１１侯ｌたは置換アニリノ基、アノルアミノ基ま
たはウレイド晶上表わしｌ　、　ｍ　、　ｎはｏ−また
はｌｔ表わす。

ここでＲ２＊　Ｒ３で表わされるアルキレン基、フェニ
レン基、アラルキレン基の置換基としてはアリール基（
例えはフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、ス
ルホ基、アルコキ７＆（？ｌｌ＜ばエトキシ基）、アリ
ールオキ７基（例えば、゛エノキシ基）、アルコキシ基
（例えはアセ）　−？　７基）、アノルアミノ基（例え
ばアでチルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホノアミド基）、スルファモイル基（例えはメチ
ルスルファモイル基）、ハロゲン原子（例えはフッ素、
を−素、集票など）、カルボキン基、カルパモイ７νＡ
　（？！１エバメチルカルバモイル基）、アルコｇ？／
ｆ）　／ｌ／ホール基（例えはメトキシカルボニル基な
と）、スルホニル基（例えばメチルスルホニルＩ＆　）
　ｎ’　皐に−ｆられる。この置換基が一つ以上おると
キニｊ町しでも異ってもよい。

Ａｒは無置換または置換フェニル基を表わし、置換基と
してはアルキル基（例えばメチル基、エチル基など）、
アルコキシ基（例え１１メトキ／基、エトキシ基など）
％アリールオキシ基（例えば）ｘ、　二ｚｔｄｔ　’／
基ナト）　、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基など）、ア７ヤア電ノ基（例えばアセチル
アｉ）基）、カルバ七イル詰、ｆルキル力ルバ七イル＆
　（ｆｌｌえばメチルカルバ七１ル基、エチルカルボニ
ル基ナト）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチ
ルカルバモイル輌）、°アリールカルバモイル基（例え
ば７エ二ルカルバ七イル基）、アルキルスルホニル基（
νりえはメチルスルホニル基）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルスルホニル
基ド基（例えばメチルスルホニル（ド４）、アリールス
ルホニル基ド基（ＷＩＪえばフェニルスル小ノアミド基
）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（？
ｌｌえはエチルスルファ七イル基）、ジアルキルスルフ
ァモイル基（鈎えはジメナルスルファモイル基）、アル
キルチオ基（例えはメチルチオ基）、アリールチオ基（
例えばフエ゛ニルチオ基）、シアノ基、ニトロ蟇、ハロ
ケアｐ子（ＷＩＪえば７ツ木、基本、美本なと）が皐け
らＪＬ、この置換基が２蘭以上あるときは同じで４＃４
゛りて４よい。

籍に針筒しい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。

ＩＬ４は無置換または置換アニリノ基、アノルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド蕃、７エ二ルカルボン
アｉド基、アルコキ７カルホノアｉド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基）１ｒ表わし、これらの
置換基としてｔゴ・・ロゲン原子（例えばフッ３１Ｅｊ
ｌ子、塩素原子、員累浄子など）、直鎖、分岐鎖のアル
キル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基
、テトラデシル基なと）、アルコキシ基（例えｄメトキ
シ基、エトキシ基、−一エチルへキシャオキ７盾、テト
ラデシルオキシ基など）、アジルアにノ基（す」えば、
アセトアミド基、ベンズアミド基、ブメ／ア　。

ミド基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α
−（コ、ぴ−ジーｔｅｒｔ−’ｒミルフェノヤシ）アセ
トアミド基、α−（コ、≠−ンーｔｅｒｔ−アｉルフエ
ノキ７）ブチルアきド基、α−（１−（ンタテゾルフエ
ノキ７）ヘキサンアｉト属、α−（−−ヒドロキシ−Ｊ
−ｉｅｆｔ−フチルフエノキシ〕テトシデカンアミド基
、コーオキソーヒロリジンー７−イル基、コーオキンー
！−テトシテシルヒロリ／ン−／−イルｉ、Ｎ−１’？
ルーテトラテカンアミド基など）、スルホンアにド基（
←」えｒＪ、メタンスルホンアミド基、ペンセンスルホ
ンアだド基、エチルスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデ
シルベンセンスルホンアミド基、へ−メナルーテトラデ
カンスルホンアミド基など）スルファモイル基（例えは
、スルファモイル基。

Ｎ　＝　メチルスルファモイルｌ、Ｎ−エチルスルファ
モイｈｉＮ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、へ、Ｎ−
７へキシルスルファモイルｌ、Ｎ−へ中ブフフルスルフ
ァ七イル基、Ｎ−（Ｊ−（ドテフルオキン）−ツロビル
〕スルファモイｘＪｋ、Ｎ−（４１−（ｊ、４Ｉ−ジー
ｔｅｒｔ−アはルフエノキシ）アミル」スルファモイル
基、ヘ−メデルーＮ−アトラテフルスルファモイル基＆
ト）、カルメモ１ル＆（例えＶよ、Ｎ−メチルカルバモ
イル轟、Ｎ　−７ナルカルバモイルＭ、Ｎ−万１ＩｆＶ
ルカルパモイル基、Ｎ−（＄−（コ、ｌ−ジーｔｅｒｔ
−アばルフエノキシ）フチル〕カルバモイル蟇、Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラデシルカルバセイル基なト）、シアシ
ルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド
基、コ、！−ジオキソー／−オ中ｔシリジェル基、Ｊ−
ドデシル−一、ｊ−ジオキソー！−ヒダントイニルＪｌ
、ｊ（ヘーアセテルーＮ−ドデシルアミノ）サクシンイ
ミト’４．’、：と）、アリールスルホニル基（例えは
、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基なト）、アルコキン
スルホニル基（例えば、メトキシスルホニル麦、ブトキ
シスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラ
デシルオキシスルホニル基なと）、アリールオキ７スル
ホニル＆＜９１１ＬＬ、フェノキシスルホ；ル基、ｐ−
メチルフェノキシスルホニル基、コ、＊−）−ｔｅｒｌ
−アミルフェノキンスルホ；ル基など）、アにカンスル
ホニル基（例えハ、メタンスルホニル基、エタンスルホ
ニル基。

オクタンスルホニル基、コーエテルへキシルスルホニル
基、−・キサテカンスルホニル基々ト）、アリールスル
ホニル基（例えハ、ベンゼンスルホニル＆−４’−ノニ
ルベンセンスルホニル基−ｈど）、７　ｋ　ｄｉ　ルフ
オ＆（例えば、メチルチオ基、エチル’ｙ−；ｔＭ；、
ヘキンルテオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ蕪
、コー（−９参−ジーｔｅｒｔ−−ｒミルフェノキシ）
エテルチオ基など）、アリールナオ基（秒りえは、フェ
ニルチオ基、ｐ−）リルナｉ藁なト）、アルキルオ今シ
カルホニルアミノ着（？１ｌｊＬは、メトキシカルボニ
ルアイノ基、エチル万キ’／　７Ｊル小ニルアミノ基、
ペンジルオキシカルホニルアミノ基、ヘキサデフルオキ
シヵルボニルアミ７蕪など）、アルキルワレイド基（例
えば。

Ｎ−メナルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、
ヘーメナルーヘードデンルウレイド基、Ｎ−ヘキサテフ
ルウレイド基、へ＃ｔＮ−ジオクタデフルクレイド基な
と）、７フル基（例えば、アセナル基、ベンゾイル基、
オクタデカノイル基、ｐ−ドブカッアミドベンゾイル基
なト）、ニトロ基、カルホキシ基、スルホ基、ヒドロキ
７基ｌたハトリクロロメチル基など【挙げることができ
る。

但し、上記置換基の〒で、アルキル基と規がされるもの
の炭素数は１〜Ｊ４ｆ表わし、アリール基と規定されゐ
ものの炭素数は４〜Ｊｌｋ表わす。

次に、芳香族−蔽アはン埃イＩＩ桑の酸化生成壷とカッ
プリングしない非発色性エチレン様、ム１俸としてはア
クリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸
例えばアタリル酸、メタ了りリル験などのアクリル酸拳
から綺導されるエステルあるいはアミド（例えば、アク
リルアミド、メタアクリルアミド、電−ブチルアクリル
アミド、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、１
ｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ−）
、ｔ−７’チルアクリレート、ｎ−アミルメタアクリレ
ート、コーエチルへキシルアクリレ−）、ｎ−ヘキシル
アクリレ−Ｆｓｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、お工ひメチレンビスアクリルアミド）、ビ
ニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロビ
オネート、お工ひビニルラウレート）、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、芳に族ビニル化合物（ｉｊ
’ｌＪえはスチレンおよび七の酵導体、ビニルトルエン
、シトニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお↓ひスル
ホスチンン）、イタコン酸、シト２：ｆン酸、クロトン
は、ヒニＩノテンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例、ｔはビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステ
ル、ヘーヒニルーコーヒロリドノ、Ｎ−ビニルピリジン
、および−一およびケーヒニルビリジン等がめる６物に
アクリル駿エステル、メタアクリル醗エステル、マレイ
ン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性工
Ｚｒ　７ン５に不飽和単量体はコ檜以上髪−緒に使用す
ることもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートどジＬ
ニルベンゼン、スチレンとメタアクリルｅｔ％ｎ−７ナ
ルアクリレートこメタアクリル鈑勢ｒ１更用できる。

ボリマーカラーカゾラー分野で周知の如く、前記−叡式
〔１〕に和尚する単量体カプラーと共１合させるための
エチレン系不結和単量体は形成さ性質１例えば靜房度、
４具コロイド組成→Δの結合剤例えばゼラチンとの相！
４柱、上り口」涜ｌ−Ｅ、熱安定性等が好影響を受ける
ように選択することができる。

本発明に用いられるマゼンタボリマーカヅフーラテック
スは前記し九工うに乳化１合法で作ってもよく、あるい
は龜置体カプラーのｆｆｉ百で得られた親油性ポリマ・
−カプラー會肩慎浴媒甲ｌこ峙かしたもの會ゼラチン水
溶液中に２テツクスθ形で分散して作ってもよい、乳化
］！Ｌ合法りこつい又は本１％トダ、ｏｔｏ、コ／／号
、同３，３７０．ゾ」コ号に、親油性ポリマーカシ２−
ｒゼラチンｙｔ、ｕ液中にラテックスの形で分散する方
法については米１３！Ｗ許ｘ、ａｚｉ、ｔａｏ号ｐｃ　
＠（’載さｉでいつ方法を用いることが出来る。

これらの方法はホモ菖せ体の形属ν工ひ共重合体の形成
にも応用でき、咄省Ｑ場せ、丼妬芭祉口量体は液体状琳
量体でるるとよく、￥Ｌ１じｈｉｔの場合には１ｔＩＩ
Ａで一体単量体のための浴媒として１作用する。

エチレン糸不飽和固体単量体のフリーラジカル富含は化
学的−始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤
の作用（レドックス開始剤）またはｑｌＩｌ城的作用例
えば紫外ＩＩ普たは他の為エネルキー＠罰、高縄波勢に
より形成されるフリーラジカルの単量体分子に付加する
ことに工って開始される。

主な化学的開始剤としてはパーサルフェート（アンモニ
ウムおよびカリウムノダーナル７エート）。

過酸化水嵩、＄、！’−アゾビス（−−シアノバレリア
ンａｌ）尋（これらは水溶性である。）、アゾａスイソ
プチロニトリル（例えは、コ、コ′−アゾヒス−（λ、
ダージメチルバＶノニトリル）。

コ、１２′−アゾヒスインブチロニトリル）、ベンゾイ
ルパーオキサイド、クロロベンゾイルノーオキサイド＆
工び他の化合物（これは水に子爵性である）がある、背
逸のレドックス開始剤には過酸化木本−鉄（麗）塩、過
硫酸カリ−１硫酸カリウム、セリウム膓アルコール勢が
ある。開始剤の例お１びその作用はに’　、Ａ　、Ｂｏ
ｖｅｙ着ｒＥｍｕｌａｌｏｎ　　ｐｏｌｙｍ＠ｒｉｉｍ
ｔｉｏｎＪＩｎｔｅｒｓｃ　ゑｅｎｃｅ　　　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｓ　　　Ｉｎｃ、　　　ｒゝ−ｅｗＹｏｒｋ発
行、／　ｆｊｊ都１１ｊ　ｆ　〜ＱｔＪｆｉＫ配叡され
ている。

乳化重合のさい用いられる乳化剤としては界圓活Ｓ會持
つ化合物が用いられ、好ましくは石けん、スルホネート
およびナルフェート、カチオン化合物１両性化合物およ
び高分子保−コロイドか皐けられる。これらの群の例お
よびそれらの作用ａＢｓ１ｇｉｓｃｈｅ　　Ｃｈｅｍｊ
ａｃｈ＊　　１ｎｄｕｓｔｒｉｅ。

纂コｌ鳴、飢１６〜鵬コＯ頁（１９４Ｊ年）に１載され
ている。

一方、親油性ポリマーカプラー【ゼラナン水浴、゛液中
にラテックスの形で分散するー、親油性ポリマーカプラ
ーｒｅ解するために用いる有機浩媒は分数ａｔ−ｍ布す
る前あるいは（あまり好ましくないが）ｊｉｋ布した益
散液の乾燥中の気化の除に除かれる。浴ｔｓｋ除去すゐ
方法としてはたとえは上２チンヌードル蓋で水洗するこ
とＫＬり除去しうる工うＫある根度水＃性のもの、２Ｌ
び噴霧乾燥、＾９筐たは水蒸気パージング法によって除
かれる４のかある。

又、この除去しうる有機溶媒としてはエステルたとえば
低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン
、ハロゲン化畿化水嵩たとえは塩化メチレン、またはト
リクロルエチレン、フッ素化炭化水嵩、アルコールたと
えばｎ−ブチルないしオフナル着でのアルコール、およ
びそれらの組合せ會包含する。

！ｉｉ油性ポリマーカブ２−を分散する分散剤としては
、との↓うな形式のものを用いてもよいがイオン性界面
活性剤特にアニオン性朧のものが好適でめる。

Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアｉノプロビオンａ
ｉｍ、Ｎ−アルキルイイノジプロピオン酸塩のような両
性型のもの會用いるＣともで龜る。

分散安定性を増大させ、分散したポリマーカプラーラテ
ックスと芳香族−級アｉン現倫薬の酸化体重す杉成され
る染料の色合いに―節し、塗布した乳剤のたわみ性ｔ−
改豐するため罠、永久Ｅｌ’Ｊ醗媒、すなわち高沸点（
１００１６以上）の、水不混和−有機溶媒【加えてもよ
い、この永久的Ｓ媒の一度は、固体粒状形に維持させて
いる間に、共重合体を可塑化しうる工うに光氷慕仝する
必要がある。また、比較的低１ＩＩ１度の永久的溶媒を
用いることは、高い鮮明度ｋｌ！持するために最終の乳
剤皮膜の厚さをできるだけ薄くできるので望ましい。

ポリマーカプラーラテックス中に占める発色部分の割合
は通常！〜ｌＯ重量暢が￥ｊ１ましいか、色再埃１発色
性及び安定性の点でσ待に一〇〜７０重量−が好ましい
、Ｃの場合の蟲分子量（１モルの単量体カプラーｔｔむ
ポリマーのグラム数）は約コｊ０〜ＪＯＯＯであるがこ
れに限定するものではない。

本発明のポリマーカプラーラテックスは離脱基部分管介
してポリマー鎖に結合しているので発色現倫により色素
になる部分の拡散性′ｌｒ調節する（例えば油溶化基ｔ
つける）ことで、生成した色素のみ會拡散させることが
できる。したがって本発明のポリマーカプラーラテック
ス音用い７′Ｌは鮮鋭度向上【図ることができ、また拡
散転写材料を作ることも可能となる。

次に本発明の雛量体カプラーの好ましい具体例を以下に
挙げる。

（３０） ＯＣ）１３ （Ｓ易） ０藤） α （３輔Ｊ 本発明に用いる琳量体カプラー１［開開ＺＳ−コｊ０１
４号、Ｉ＃開昭！！−コｆｌＯＺ、臀開昭！！−４コ参
ｊ−１Ｑ’［Ｉ昭！！−７）０．９４１　ｊ　Ｑに１叡
の方法に準じて合成することがム１舵でおる。

すなわち、離脱基がチオフェノール綽導体の場合には次
の方法で合成する仁とがＦｆＪ＠でおる。

１、　チオフェノール誘導体あるいは対応するジスルフ
ィド會ハロゲン化剤（例えば塩素、臭素、塩化スルフリ
ル、Ｎ−ブロムスクンンイミトなど）で処１１してスル
フェニルハライドとしたのち参当量カプラーと塩基触媒
あるいは無触媒で反応させてカプラーのカップリング活
性位にアリールナオ基を導入する方法、（反応式［）こ
の方法にふ・いては、チオフェノール防導体と参当亀カ
プラーの混１！ｒｗ中′＼ハロゲンを恢ヵ１ら〃０える
ことによっても０Ｊ能でゐる。

Ｌ　μ当量カブシーの活性位【ハロゲン置換体としたの
ち、塩基触媒あるいは無触媒でチオフェノールｆｓ尋捧
と反応させてカプラーのカップリング活性位にアリール
チオ基を導入する方法、（反応式Ｕ）この反応でピラゾ
ロン環の３１位がアニリノ基の場合にはアミノ基【アフ
ル化（例えばアセナル蕪、エトキゾカルホ゛ニル基なと
）することで保護し、同じようにアリールチオ基【導入
したのち、保賎基【はずせば目的とするカプラー？合成
することが可自巨である。

Ａｒ” Ａｒ’ セ （反応式Ｉ） このさい、カップリング離脱晶として使われるチオフェ
ノール防導体あるいは対応するジスルフィドは次のよう
な方法で合成する乙とが可能である。

対応するアニリン錦導体に＃性で亜硝酸ナトリウム上杵
用させジアゾニワム塙としたのもに値化ナトＩＩウムあ
るいは二硫化ナトリウムと反応させ才りばチオフェノー
ル−導体あるいは対応するジスルフィドが得られる（反
応式−１ｔ）。

Ａｒ　　Ｓ）１　　ｏｒ　　Ａｒ　　−８→婁（反応式
−ｉ＆１） 、　あるいは、本発明の目的にそって置換基ｔ４人した
ベンゼン誘導体ｔクロルスルホン酸でクロルスルホシ化
ビたのちに、金属亜鉛あるいは蓋緘スズとｓ！【用いて
還元することＫＬリチオフェノール誘導体が得られる（
＆応式−〜）。

（反応式−ｙ） この方法は、ｊｌｊ科としてスルホン酸が優らＩＬる−
のは塩化チオニル、オ枠シ塩化りンなどｔ用いてスルホ
ニルクロリドとしたのち用いることかで暑るし、また沃
化水ＩＡ七量元削として用いて対応するジスルフィドと
して帰ること一〇Ｊ能である。

あるいは、対応するフェノール＃ｈ導体ｔナトリウム塩
とし九のぢジメチルチオカルバモイルクロリドと反応さ
せてジメチルチオカルバメートとしたのち熱転移さイジ
メテルチオールカルバメート【経て加水分解し、チオフ
ェノール騎導付會潜ること４可能である（反応式Ｖ）、
（この方ｆｆ＝ｔまＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、Ｊ／　　１
９１０（／９１４）Ｋ記載の方法である） （反応式−Ｖ） アルキルチオ紡導体の場合には次の方法で合成すること
がａＴ能である。

１、　８−アルキルインチオ尿皐麹導体の塩酸塩と参当
麺カプラー【反応させてカプラーのカップりング活性位
にアル中ルチオ基を導入する方法。

１　カップリング位にハロゲン原子ｋｍするマゼンタカ
プラーとチオ尿素の反応で慟られる１ソチオロエウム塩
とアルキルハライド１１４体【堪基存在下で反応させカ
ブクーのカップリング活！ｆ位にアルキルチオ基音導入
する方法、（反応式寵）１゜ ｒ （反応式■） この方法において、参轟量カシ２−とチオ原本０ＩＩＩ
１合物中へハロゲンｖｌから加えることによってもイソ
チオロニウム基管合成することが可能である。

まえ１重合可能な富能基（エチレン基）の離脱基部への
導入は離脱基の参当量カプラーへの導入前あるいは尋人
後のいずれで一可能である。

本発明の代表的カプラーの合成例を以下に配すρ・、こ
れＶＣＬつて何部限定されるものではない。

Ａ、率蓋体化合管 製法？Ｉｌ（１） ／−（コ、弘、４−トリクロロフェニル）−Ｊ−（λ−
クロロー！−アセドアにドアニリノ）−＄−（Ｆ−ビニ
ルベンジルチオ）−！−オキソーーーピラノリン（単量
体カプラー（１）の合成）／−（コ、参、６−ドリクロ
ロフエニル）−Ｊ−（コークロロー！−アセドアミドア
二〇））−！−オキソーコーピ２ゾリシ１ｆｔ（ｏ、２
モル）とチオ尿素１ａｔＣＯ−コ１モル）ｔＪｏｏ−の
ジメチルホルムアミドに＠かした。この１ｗ液に攪拌下
、コＯ〜Ｊｏ１１Ｃで臭素ＪＩＭ（０，２が七ル）【約
１０分間で歯下しざらに１時間撹拌したのちこの反応液
【水ＪｔＶＣＥＥき°相出する固体ｋ濾過、乾瞭しイン
チオロニウム塩（ＨＢｒ塩）／（／λ、ｊ９髪慢た。

次に、このイソチオロニウム塩ｆｌＯ？（０，１１モル
）ｆ／１０−のジメチルアセトアミドＫｍ解した。この
ｆ＃液に窒素ガスを通じながら、参λｔ（０，７１モル
）の水酸化カリウムｒメタノールｌ０ａ４に＠解した溶
液【加えた。室温で３時間攪拌したのちニトロベンゼン
ｊｍと、ｐ−クロロメチルスチレンコア、Ｉｔ（ａ、１
１モル）を水冷しながら徐々に加え、さらに沃化カリウ
ム３ｔ／【加えた。引き絖自Ｊ時間半攪拌したのち酢酸
コｊ−で中和し水ｉｔｔｍえ酢酸エチルで抽出、水洗蒙
、無Ｅ水愼酸ナトリウムで乾謙した１ｌｅｎ酸エチルで
減圧曽去し、残渣にアセトニトリルｔ　ＪＪｕ　、を析
出する結晶【Ｆ別、アセトニトリル−エタノール（Ｊ：
／）！１１再結晶し単量体カプラー（１）【！７．参〇
（４４，４暢）得た。

製法例（ｍ、＞ ／−（コ、＃、ｊ−）リクロロフェニル）−３−アセチ
ルア（ノー＄−（＋−ビニルベンジルチオ）−！−オキ
ソーコーピラゾリン（ｍｌ量体刀プラー（１畠）の合成
） ／−（λ、参、１−トリクロロフェニル）−Ｊ−アセナ
ルアミノー！−オキソーコービラゾリン４＄９（Ｏ，ｊ
モル）とｊｔ尿嵩１ｔｔｔ（ｏ、コｌ七ル）ｆ／ＪＯｓ
ｓｌのジメチルホルムアミドＫｓｌかした。この浴液に
攪拌下約コｊ０Ｃで臭素ＩＩ。

＋ｔ（Ｏ，−参モル）ｔ−約３０分間でＩ＠下し、さり
に／時間攪拌したのもこの浴液を水に注ぎ酢酸エチルを
加え分液した。水鳩に災酸水素ナトリウム１０９１ｒ加
え中和し、ｉｓ待時間放置後出する固体ｗｔＰ別、＆−
Ｌインチオロニウム塩（辰酸塩）１（ＩＪ　、７ｆ１を
得た。

次に、このインチオロニウム塩＄ｊ、ｊｆ（Ｏ。

ｊモル）’％（１００−のジメチルアセドアミドに溶解
した。この１ｌ１１＊に一嵩ガス會逼し表から、１０１
１ＩＬｏ）Ｉ’／−ルに＠解した水酸化カリウムコｔｔ
（０，ｊモル）ｔ−加えた。璽温で／時間半攪拌したの
チ、ニトロベンゼン！−とｐ−クロ四メチルスチレンｉ
ｔ、１ｔ（ｏ、ｉコモル）髪水冷しながら徐々に加え、
さらに沃化カリウムＪｆｋ７１０えた。引龜絖き５時間
攪拌したのち酢酸Ｉｊ−で中和し、水／ｊｌ加え酢酸エ
チルで抽出、水洗猿、無水ｉｉ＊す）　ＩＪウムで乾燥
した。酢酸ニブルｋｍ圧曽去し、残渣ｔシリカゲルカラ
ムクロマトクラフィーで分離釉鯛することに１や単量体
カンフ−（ａｓ）ｋコ＄、／ｌ（ｊ／、ＪＩ）侍７’ｊ
。

製法例（３） ／−（コ、参、４−トリクロロフェニル）−３−（コ、
参−ジクロローｊ−メトキシアニリノ）−夢−メタアク
リロイルオキシエチルチオ−ｊ−オ中ソーコーピラゾリ
ン（単量体カプラー（五８）の合成） ／−（コ、ダ、を一トリクロロフェニル）−ＬＪ−（コ
、参−ジクロロー！−メトキシアニリノ）−！−オキソ
ーコーピラゾリンｖｚ、４ｆｉ（０−ｊモル）とテｔｇ
１’１１ｔｉ４ｔ　（ｏ　、、ｚｚｊモルｙコ０ＯＩ１
１１０ジメチルホルムア電ドに１１１１Ｉ１１シた。こ
の溶液に攪拌下約−ｊ　＠Ｃで臭素Ｊ１．ｖＷｃＯ。

コ参モル）【約３０分間で滴下し、さしに７時間攪拌し
たのちこの＊＊會水Ｊｊに注１！析出する固体ｋＦ別、
乾乾燥、インチオ謬ニウム塩／／ｊｔ、６ｔ’＜得た。

次に、このイソチオロニウム塩１０ｕ＠Ｉｔ（０，１１
モル）′ｋｌｊＯＩＩＩ＆のジメチルアセトアミドに溶
解した。このｌｌＩ＃［Ｋ輩素ガスを逃じながら、４０
Ｗｄのメタノールに溶解した水酸化カリウム−１ｆｆ（
０，１モル）【加えた。　ｍ１ｉｉで１時間攪拌したの
ち水冷下にβ−ブロムエタノールココ。

ｚｔ（ｏ、ｉｔモル）ｋ加え、さらに沃化カリ９ムコ、
ｊｆｉＨ加えた。引１１Ｍ自１時間攪拌したのちｔｎ＠
／１−で中和し水／ｊ會力１え酢酸エチルで抽出、水ｔ
ｋ、嶽、無水−鎗ナトリウムで乾燥した。

酢酸エチル萱麺圧留去し、残渣Ｌシ析出する結晶ｋｒ別
しヒドロキシエチルチオ１１４体ｊＪ、参ｔｙ慢た。

次にこのヒドロキシエチルチオ体コ４．Ｊｔ（０，０２
モル）をテトラヒドロ７ランー〇〇−に浴膳した。この
浩＠にピリジン１１．４ｍ（０゜ｊモル）、ニトロベン
ゼン／ｍ１１′に加え水冷下、１〈攪拌しなからメタア
クリル酸クロリド／Ｊ、／ｌ（ｏ、ｉＪｚモｋ）を加見
良のちコ時間攪拌した。析出した固体ＩＰ別したのちア
セトニトリル溶液に水を加え、酢酸エチルで抽出、水洗
恢、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルｔＩｌ
ｌｋ出留去したのち、慢られる残渣會エタノールー２０
０ｍ６ｃ＠解、７４７％アンモニア水ｊ　’ｉ　、ＩＬ
”　７ＪＬｌえ３Ｑ分間攪拌した。酢酸で中和後、水Ｊ
Ｏ”・予−一葡加え、酢酸エチルで抽出、水洗級、無水
愼徽ナトリウムで乾燥し、減圧下酢酸エチルｉ留去し析
出する結晶を一別、アセトニトリルより再結晶し単量体
カプラー（ＩＩＩ）１１−／ｊ、ｆ＃（ｊＪ＊）得た。

製法例（４） ／−（２，１−ジクｐロ７工；ル）−Ｊ−アセチルアζ
ノー−−メタアクリロイルオキシエテルチオ−Ｊ−オ中
ノー一−ピラゾリン（単量体カプラー（１４）の合成） ／−（Ｊ、ｊ−シタ００フエニル）−ｓ−アセチルアミ
ノ−！−オキソーコーピラｌリンｊ７゜Ｊｆ（０，ｊモ
ル）とチオ尿素／Ａｔ（０，２１モル）ｌＪＯＯ−のジ
メチルホルムアミドに溶解しえ、仁のＳ濠に攪神下約Ｊ
ｊ　＠Ｃで臭嵩Ｊ１．ｌＡｆ（０，コ←モル）ｋ約３０
分間で−下し、さらＫ　／　ｑ…」攪拌したのちこの溶
敵に水Ｊｌｌ注き析出する固体ｋＰ別、乾乾燥イソチオ
ロニウム塩乙ｑ、１ｔｔｙ侍た。

次にこのインチオロニウム塩ａ４．ｔｔ（０゜７５モル
）ｉ（ｉｚｏｌ＆＆のジメチルアセドアイドに＃ｌ解し
た。この＃！液に一累ガスを通じながら４０−のメタノ
ールに潜解した水酸化カリウムＪｆｆ（０，１モル）會
加えた。さらに室温で３時間攪拌したのち水冷下にβ−
ブロムエタノールココ。

ｚｔ（ｏ、ｉｒモル＞１加え、さらに沃化カリウムコ、
ｔｒｙ加えた。引き枕１ｊ時間攪拌したのち酢＠／ｊ−
で中和し、水ｉｔ會加え、酢酸エチルで抽出、水洗後、
無水ｉ１酸す）　＋７ウムで乾−した。酢酸エチル忙諷
出留去し、油状物としてＣ−ヒドロキシエチルチオ体２
９，７ｆｆ得た。

次にこのヒドロキシエチルチオ体コＩ、参−（０，０７
モル）【テトラ”とドロフラン／ｊ０−にＩＩＩ）ＩＩ
Ｌ、ピリジン２／　、１ｍ（０、Ｊ１％ｋ）ニトロベン
ゼン／ｍｌ加え、氷冷下よく攪拌しながらメタアクリル
酸クロリドｉｔ、Ｊｇ＜ｏ、ｉ７ｊモル）髪加えた。コ
時間攪拌したのちこの醗１ｌＩＩＫ水を加え、酢酸エチ
ルで抽出、水洗後、無水＠＊ナトリウムで乾燥した。酢
酸エチルを減Ｉｔｈｍ去したのち、得られる、残′＆【
エタノールコ００ｗ１に溶解、７０暢アンモニア水！−
【加え、３０分間攪拌し九、酢酸で中和談、水Ｊ　００
ｙａｌｆ加え、酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾−り、＃；圧下酢蒙エテル【留去し、残渣
【７リカゲルカフムタロマトグラフイーにより分離絹製
し単量体カプラー（ｓ４）會ｉＪ、ｏｐ（参Ｊ。

Ｊ鳴）得た。

Ｂ０重合体化合物 製法！ 製法Ｎ（１） ／−（Ｊ、←、４−トリクロロフエ；ル）−３−（Ｊ−
りｖｉａ−ｔ−アセドアミドアニリノ）−＄−（ｐ−ビ
ニルベンジルチオ）−！−オ呼ノーコービツゾリン（単
重体力プラー（１））とｎ−ブチルアタリレートＯ共１
合体ラテックス（ラテックスカブ？−（Ａ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩Ｊ？のコｔの
水溶液を攪拌下徐々Ｋｉ１素気流を通じつつ？ｊ”ＣＶ
ｃ加熱した。この混合物に過硫酸カリウムλｌ０ｔｑの
ｕｏｍ水溶液【加えた０次いでｎ−ブチルアクリレ−）
ＪＯＩと単量体カプラー（ｔ）ｚＯｙ會エタノール参〇
〇−に加熱溶解し。

約ＪＯ分間隔で結晶の析出を防ぎつつ添加した。

箔加＠ＵＺ分間ｔＺ−ｆＯ＠Ｃで加熱攪拌し九のち、過
情酸カリウムＩコＯ■の−Ｏ−水濤液【カロえ、更に／
時間反応したのち未反応のｎ−ブチルアクリレートｌ（
水の共沸混合物として留去した。

形成したラデツクス會冷却しｐＨ【）Ｎ−水酸化ナトリ
ウムで４．ＯＫ＠警したのち一過した。

ラテックスの１合体濃度は／／、１１慟、ｉ１１素分釘
ｍｒｔ形成された共重合体がＪμ、Ｊ憾の単量体力ノラ
ー（１）を含有していることｔ示した。

製法例（＠） ／−（λ、弘、４−トリクロロフェニル）−Ｊ−（コ、
ダージクロロー！−メトキシアニリノ）−）−メタアタ
リロイルオキシエチルチオ−ｊ　−オ中ンーコーピラゾ
リン（単量体カプラー（目０）とエチルアクリレートの
共重合体ラテックス（ラテックスカプラー（Ｂ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム堪コｔのＪｔ水
濤液【攪拌ＴＫｉｌ嵩ガスを通じつつ？ｊｌｌＣに加熱
した。この混合物に−ｍ酸カリウムコｔｏｗｇの−０−
水＃Ｉ液【加えた０次いでエチルアクリレートＪＯｔと
単量体カプラー（１・）ｉｏｔｔｔエタノール＃００ｍ
Ｋ加熱躊解し、約３０分間隔で結晶の析出【防電゛つつ
添加した。

添加蒙、−ｊ分間ｚｚ−ａｖ°ｚ　°ｃで加熱攪拌し九
〇ち、過硫酸カリウムノコｏｗｇｑ）参〇Ｉｌｉ水齢液
を加え良に／時間反応したのち未反応のエチルアクリレ
ートを水の共沸温合物として留去した。

形成したラテックスを冷却しｐＨ’ｔ／八−水酸化ナト
リウムで４．０ＫＷ１４ＩＥしたのちｐ通した。

ラテックス中の重合体一度は／／、Ｏコ鳴、輩木沙析値
は形成された共重合体がコア、ｒ鴨の雛鳳体カプラー０
−）を含有していることｉ示した。

製法例（７） ／−（２，ｊ−ジクロロフェニル）−Ｊ−アセチルアき
ノーｌ−メタアクリロイルオキシエテルチオ−！−オキ
ンーコービラゾリン（単量体カプラー（ａ＋）　　）と
ｎ−ブチルアクリレートの共重合体ラテックス（ラテッ
クスカプラー（Ｃ））オレイルメチルタウ２イドのナト
リウム塩ｌ。

月１のλ７θ−の水５ｉｉｔ−攪拌下窒素ガス會通じつ
つｖｚ　＠ｃｙｃ加熱した。この混合物Ｋｎず過憾酸カ
リウムコｒｗｑｌのコＯ−水溶液を加え１次いでｎ−ブ
チルアクリレ−トコ、ｌｆ會添加し約１時間１１−？０
　＠Ｃで加熱攪拌下型合し、ラテックス（鳳）を作った
。

矢にこのラテックス（１）Ｋ単量体カプラー（３４）　
／　Ｏｆｔとエタノール１ＯＯＩｌｔ、さらＩＣｎ−フ
ナルアクリレート１ｉｔｉとエタノール／　０Ｗｋｌｆ
；加えたのち、この混合物に過硫酸カリウム／９４〜の
１０−水溶液を加え、加熱撹拌下に重合した。

７時間債嘔らに過ｍ峻カリウムｌ夢■の３０−水沿液【
加え引き続き１時間半反応したのちエタノール及び未反
応のｎ−ブチルアクリレ−）ｔ−水の共沸混合物として
留去した。

形成したラテックス會冷却しｐ　Ｈ’ｆ　／ヘーか（酸
化ナトリウムで１．０に調整したのち、Ｐ遇した。

ラテックス中の重合体−ＨＦｉｉｏ、’ｙｑｂ、輩素分
析麹は形成され九共重合体が３３．ｊ鴫のＪａＬ一体力
プラー（ロ）を含有していることｔ示した。

製法鳳 製法例（−） ／−（Ｊ、＄、ｊ−）リクロロフェニルノー３−アセチ
ルアミノ−参−（参−ビニルベンジルチオ）−１−オ會
ソーコービラゾリン（本一体力ブラー（■））とメチル
アクリレートの共１合ボ１１マーカプラー（ｌｆｔ油性
ポリマーカップ−（Ｉ））単量体カブクー（３ｍ）　／
　Ｏｆ、メチルアクリレートＪＯｆ會ジオキｔ：／／ｊ
ＯｍＶｃ加え、ｒｓ’Ｃに加熱溶解し喪、この１ｌｌｌ
［ＫジオキサンＩＯ−にＳ解したＪ、Ｊ’−アゾビス−
（コ、参−ンメチルパレノニトリル）　Ｊ　ｊ　０１ｑ
會加え約３時間加熱したのち加温してｖｚ”ｃで引き秋
きコ時間力ＩＪ熱した。久罠この浴液會氷水コｌ中に注
ぎ析出する１１体ｋｔＦＪ別しさらに充分水洗した。

この固体に＃圧下加熱乾燥することＶＣ，工りｉｌ！油
性ポリマーカプラー（１）ｔ−Ｊｆ、参ｆ得た。この親
油性ポリマーカブ２−はｉｉｓ分ｔｒｉｉより形成され
た＃ｃ１合体がλｌ、ｆｑ４の単量体力プラー（ａｓ）
　′に含有していることｔ示した。

次に散油性ポリマーカプラー（１）會ゼラチン水＃ｒ液
中にラテックスの形で分散する方法について配す。

ポリマーカブ２−ラテックス（１′）の製法まず次のよ
うにして（１）と（ｂ）のＪ種の溶除τ−贅した。

（ａ）？ゼラチンのｊ、０ｖｔｔ−水ｆ＃液（ｐＨｊ、
４、Ｊｚ”ｃ＜おいて）ＪＯＯ９ＶｒＪＪ　＠ＣＫ加熱
しラウリルｇｉ１Ｍナトリウムの／□ｗｔ饅水ｆｉＱ／
Ｊｍｌ加えた。

（ｂ）＊油性ポリマーカプラーＪＯ９１！ｔＪｒ”Ｃに
おいて＋！￥１１エチに４０ｔＶＣ＄Ｌ、ｆｔ。

医いで、溶液＜ｂ＞を瘤発防止混合機の中で高速にか１
壕ぜ彦から、この中Ｋ（ａ）ｋ！連で加えたのちＩ分間
でか′ｆ！まぜたのち、混合機？浄上し、減圧蒸留によ
り酢酸エチルｒ除いた。この↓うＫして親油性ポリツー
カプラー會布セ゛ラナン浴液中に分散しラテックス（ビ
　）會作った。

製法例（・） ／−（コ、！−ジクロロフェール）−Ｊ−（ｊ−丁セド
アミドベンズアミド）−＜＜−メタ−ｆり１１０イルア
ミノエチルチオ−ｊ−オキソ−λ−ヒラゾリン（単量体
カプラー（１Ｇ））　とｎ−オクチルアクリレートの共
重合ポリマーカプラー（親油性ポリオ−カプラー（Ｉ）
） 単量体カプラー（２９）コＯｔ　ｏ　ｎ−オフナル−１
クリレートＪフｆ髪纂三ブタノール／１０ｍ１にノ」１
」え、攪拌下に加熱１ｔＮした。七の＃ＩＫＭ已ブタノ
ールｉｏｗｄＫ＠Ｎ４したアゾビスイソブチロニトリル
１１０ＷＩｆｔ加えたのち引龜秋き約３時間加熱還流し
た。

次いで、このＳ＊會氷水コｌ中に注ぎ析出する固体Ｖｔ
Ｆ別し場らに充分水洗した。さらにこ０固体を酢酸エチ
ルに浴解し、ｎ−ヘキｔンで再沈した。この（ロ）体′
を減圧下扉熱乾燥することにＬ〕龜ン゛出法ホリマーカ
グラー（ｉｔ）髪Ｊ７．４？得た。

ｃの表６ｂ性ポリマーカシ２−は輩素分析値１ｐ形成さ
れた共冨合体が−１，４饅の単量体カブ２−　（２９）
１８有していること【示した。

ボリマーカブラーラデツクス（Ｍ′）の製法まず仄の工
うに（畠）と（ｂ）のコ権の＃ｌ液ｔ―整した。

（ａ　）ｆ−ｉ／ラチンのＪ、ＯｗｔＬｌｋ水ｆｌＩ液
（Ｊ　ｊ”ｃにおいてｐ）ｉｔ、４）λ００ｔｆＪＩ　
＠Ｃに加熱し、２ウリル（１＆Ｉ２ナトリウムのｉｏ、
Ｏｗｔ＠水暦歇／４ＩＩｔＩＩ−加えた。

（ｂ）親油性ポリマーカプラー（ｆｉ）コＯｇ【３ｔ”
ｃにおいて酢酸エチルλＯＯ−に溶した。

欠いで浴液（ｂ　）１ｒ−％防止混合機の中で高速にρ
−Ｓ筐ぜながら、この中に（Ｍ）ｋ急速に加えた。

１分間でかきまぜたのち、混合機１１−停止し、減圧蒸
ｖＭｖｃＬす酢酸エテル音線いた。このようにして親油
性ポリマーカシラー【希ゼラチン＊＊中に分散しラテッ
クス（Ｍ’）１ｃｍ作った。

製法例（１０）〜（ｓｅ） ｔＩｉ記単量体カプラー【用いて製法例（５）〜（１）
（製法Ｉ）に準じて下記共菖合マゼ／タボリマーカプラ
ーラテックスを合成した。

これらｍ油性ポリマーカプラーの分散は動性（”Ｊｌ（
”）の方法に準じてできるが具体的には実施例の中で配
す。

本発明の２幽量マゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテッ
クスは単独であるいは一樵以上會混合して使用できる。

本発明の一当重マゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテッ
クスは木！ｉ１％軒参、０１０．−１ｌ、英国％ｆＦ／
、２弘７，４１１などに１載された一蟲量マゼンタ・ポ
リマー・カプラー・ラテックスと併用すること本できる
。

また本発明の一当量ヤゼンタ・ポリマー・カプラー・ラ
テックスに、疎水性マゼンタ発色カプラー、タトエば木
１％＊ａ＊ｔｏｏ＊ｔｒ１号、−Ｊ、９１１，４０１号
、同Ｊ、０４コ、４ＩＪ号。

同！、／コア、コロを号、ＰｊｌＪ、Ｊ／／、弘７４号
、１−Ｊ、ダ／ｌ、ＪｆＩ号、同！、１／９．参−２９
′ｗＩ、同Ｊ　、１１１，１１９％、１ｗＪＪ、ｔｆＪ
。

ＪＪ２’ｌｌ、ｆｑＪ、４／ｊ、ｊｔ０４号、同Ｊ、Ｉ
Ｊ弘、９０を号、同Ｊ、Ｉｆ／、参参！号、−独物＊／
＊ｔ１０＋−１４１Ｌ号、西独特許出願（ＵＬＳ）１、
参ｏｒ、ｔａｒ号、同一、参７７．９参５椎、同λ、参
１７，９１９号、同Ｊ、弘コ参、≠６７号、４＄金昭参
〇−４０ＪＩ号、特開昭１１−２０１コ４＠、同！コー
１１９コー号、同一？−／λｆオＪ１号、同一９−７４
０コフ号１．同ｔｏ−ｉ１ｔＪＪｔ号、同ｊコーーコノ
Ｊ／号、同参り一７参〇Ｊｔ号、同１Ｏ−４０ＪＪＪ号
、同５ｉ−Ｊｊｊ参ノ号、同ｊＪ−ｊｒｌノココ号、な
どに記載ノマゼンタ・カプラー會米国％軒λ、Ｊ４？。

１１１号、同コ、Ｊ７Ｊ、／ｌ／号、同一、ＪＯ夢、を
参〇号、−−、Ｊ／／、０２０号、同一。

ＪコＪ、０１７号、同一、Ｊ４０．−ｆｆ方、同コ、７
７Ｊ、／ｊＪ号、同一、ｔｏｉ、７７０号、同２，１０
／、１７１号、同Ｊ、４／９，１９１号、菓国峙許ｉ、
ｉｚｉ、ｚｖｏ号、独一時針ｌ。

／参Ｊ、’１０７号などに記載の方法で親水性コロイド
に分散し友分散物を、４１１１昭ｊノー３デ１２Ｊなど
に１叡の方法で含浸（ロード）して使用することもで暑
るし、上記ｏｍ水性！ゼンタ・カブツー１、本発明のコ
＃ＩＡ蓋マゼンタ・ポリマー・右同！≠−Ｊ２ｊｊコ、
米国籍許−，ｉｖｉ、ｉｔＪなどに記載の方法て含浸（
ロード）させて使用することもできる。にで含浸（ロー
ド）とは。

―水性マ七ンメ・カブツーが一当魚マゼンタ・ポリマー
・カプラー・ラテックス内部に含まれる状趣、あるい＃
ｉλ当童！ゼンタ・力ｆ２−・ラテックス表＠に沈積し
ている状ａｔ−ｍ昧する。しかし、含浸（ロード）がい
かなる機構で起きるかは正確にはわかっていない。

本発明のコ蟲量マゼンタ・ポリマー・カブ２−・ラテッ
クスは感光材ＩＰｒＫ求められる特性に満足するために
、米国％奸Ｊ、／＠１，０４コ号、崗Ｊ。

−コア、１１４４号、１ＷＩｊ　、　７１１　、コ（１
号、同Ｊ、！／７．Ｊ？／号、ＨｒｔＪＪ　、　７０Ｊ
　、　Ｊ　７ｊ号、ｆａＪＪ、４／ｊ、１０４号、１Ｗ
ｌＪ、２４１，１０４号、同Ｊ、４２０，７ｕ’ｊ’ｌ
ｌ、同Ｊ、４１２．Ｊ参ｊ号、１町Ｊ、Ｉ≦Ｆ、２９７
号、岡！、４ｄコ。

ｖｔｚ号、ＩＷＪＪ、７７ｏ、＄７４号、同Ｊ、Ｉ。

ｔ、９４４１号、英ｆｆｉ％許ｉ、ｘｏｉ、ｉｉｏ号、
同１．コ１４，７４’１号、などに１叡の境憚抑制剤放
出（Ｌ）ＩＲ）カプラー【米園叫許−，コＡ？。

ｉｚｔ号、同Ｊ、コ７コ、／？／号、同一、ｊ（１７参
、９参〇号、同−、Ｊ／／、０２０号、同一。

ＪＪＪ、０１７号、１司−、Ｊ４０，２１９１号、ＩＩ
ＩＩＪＪ、７７Ｊ、７４７号、同２，１０／、／７０号
、同一、１０／、１７７号、同Ｊ、４／？、／９６号、
英国特許／、／１１，１１０号、！！ｉｔ国特許ｌ。

ｌ参Ｊ、７０７号などに１叡の方法で取水性コロイドに
分散した分散物を特開昭ｊ／−Ｊ？ＩｊＪなどに記載の
方法で含浸して使用すること吃できるし、上記のような
りＩＲカプラー【−描線マゼンタ・ポリマー・カプラー
・ラテックスに軸開昭ｊ／−ｔＦＰ弘コ、同１８−Ｊ２
ｊ！コ、米ｌ誉許参、ｉｖｙ、ＪｔＪ号などに記載の方
法で含浸させても使用することもできる。

塘たｓａｉ公開コ、！コｆ、ＪＺＯ＠、Ｎコ、Ｖ４４１
．０ｔＪ号、１ＷＪＪ、！／７．ｊｌ１号、本山特許Ｊ
、ｆＪＩ、０ｅＬＩ号％同Ｊ、？１１．Ｐｆ’Ｊ％ｉ、
凹ｊ、Ｐｊ／、ｆｊｌ＄１、同４４，０４４？。

参１１％、１ｆｆＪ夢、０！コ、コ／Ｊ号、ｐｌＪＪ、
１７９．１２？号、同Ｊ、０４ＬＪ、４９０号、同Ｊ。

３４１４．０ココ号、四Ｊ、コック、弘≠！号、同！、
２１７．／コを号、−＆どに１叡のＬＩＩル化合１Ｉｌ
ｉｉ！ｌ′に併用して使用することもできる。

また、本発明のコ蟲量ｉゼンタ・ポリ！−・カプラーラ
テックスは米国特許コ、弘参Ｖ、す４４号、西！５１籍
許コ、Ｑコ弘、７１４号、特開昭弘２−／−Ｊ−コ！、
ＩＩＩＪ≠２−１ｉｉａ参ｌ、同ｊコー弘コ／コｌなど
に記載のカラード・マインタ・カプラー、米国→軒Ｊ、
１７４．−２ｒ号、向Ｊ。

１１０．７一コ号、同−、９９１．Ｊ／４１１号、１町
２．１０１．ＪＪＰ号、Ｎコ、７弘コ、１１２号、同λ
、４１？、？デＪ号など（１叡の競争カプラー、米国脅
軒コ、１１４．Ｊコア号、同コ、クコｒ、ｔｒｙ号、ｆ
ｉ１１コ、ＪＪ４，１２７号、同一。

＋ｏＪ、７Ｊ／号、同Ｊ　、７０１　、／　９７号、同
Ｊ、７００．ｖｊｒＪ号などに１叡のスティン防止剤、
英−％軒／、Ｊコ４．ＩＩｔ号、米園籍軒Ｊ。

８１２．１００号、同Ｊ、６９１，９０？号、同Ｊ、１
７Ｎ、ｊＪ７号、同Ｊ　、１７３．０５０号、同Ｊ、？
４１．ＪＪ７号などに記載の色素像安定剤などと併用す
る仁ともできる。

本発＠【便ってカラー写真感光材料を作るには！ゼンタ
形成カプラー以外の一般に艮く知らｆしたカプラーに使
用することができる。カプラーに分子中にパラスト基と
呼ばれる疎水基音１する非拡散性の４０が望ましい、カ
ブ２−は嫁イオンに対し参轟量性あるいはＪｉ量性のど
ちらで一工い。

塘た色補正の効果ｔ−もつカラード・カプラー、あるい
は填ｇＩＫともなって填倫抑制剤を放出するカプラーを
含んでもよい、カプラーはカップリング反応の生成物が
無色であるようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開−ケトメチレン系カ
プラー【用いることができる。これらのうちベンシイル
ア童トアニリド系お孟ひピバロイルアセトアニリド系化
合物は１利である。用いうる黄色発色カプラーＯＡ体例
は１章−待軒λ、ｌ７７．０１７号、１司Ｊ、２４１，
１０４号、同Ｊ。

１１Ｃ＃　、　／　？−号、同Ｊ、１１／、／１１号、
同Ｊ、ｊ１λ、Ｊλλ号、同Ｊ、７コ１，０７２青、＋
１１ＪＪ　、　ｔデノ　、参参！号、西独特許／、ｊ参
７゜ｔｔｔＪＩｆｊ、ｈ独出鵬コ、コ／？、？７７号、
同一。

コ４１．Ｉｔ１号、同λ、４１／＃、００４号、英国％
Ｗ／＃参２！、０コＯ号、待公昭ｊｔ／−１０７１Ｊ号
、特＠１１８４Ａ７−２４１ＪＪ号、同一１−７Ｊ／４
７７号、同Ｚ／−１０コ４Ｊ４号、ＰＩＪ！０−４ＪＩ
Ｉ１号、同１０−／コ３Ｊ←コ号、Ｈｚ。

−／ＪＯ参弘参考２号ｊｔ／−２／Ｉλ７号、同ｌ０−
１７４１０号などに記載されたものである。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物など使用いることができる。その具体例
は米国特許コ、Ｊ４９．ｆコ？号、ｌＷＪコ、４１ＣＪ
参、コ’ｙ、２８ｒ、同λ、−７参、コｔ３号、同２，
１２／、９０１号、同２．１９１，１λ４ＪＩＩ！！、
同Ｊ、０Ｊ４Ｉ、Ｉｆλ号、同Ｊ、Ｊ／／。

４Ｌ７４号、岡Ｊ、≠ＩＩ、ＪＩｊｔ号、同Ｊ、−７４
，１４１号、同Ｊ　、　！ＩＪ　、り７ノ号、同Ｊ。

Ｉｔ／、１１１号、同Ｊ、？≦７．参／／号、同参、Ｏ
Ｏ参、ｔコを号、西独臀軒出−λ、参／ぐ。

ｚｕｏ号、同Ｊ、−！−、ＪＪｆ号、咎開陥弘ｔ−ｊｆ
ｌＪＩ号、同！／−２４０！−号、同参ｌ−，ｔｏ、ｔ
ｚ号、同ｊ／−／ｕ４１コ１号、四ｓｒ−フＪＯＩＯ号
に配車のものである。

上記のカブツーは同一層に二種以上含むこともで自る。

同一化合物Ｖａなるコリ上の層に含んで４Ｌい。

上記のカプラーｔハロゲン化−乳ｉＩｌ　ｍ　Ｋ　４人
するには、公知の方法九とえば米国特許コ、３コ２゜０
１７号に記載の方法などが用いられ、カプラーを親水性
コロイドに分散した後に１ハロゲン化蒙乳削と混合され
る。

カブ２−がカルメン酸、スルフォン酸のととき酸基【有
する場合には、アルカリ注水＃！液として親水性コロイ
ド中に導入される。

本発ＷＡＫ使用されるハロゲン化鍾乳剤は、塩化−１臭
化銀のほかに混合ハロゲン化斂、たとえば塩臭化銀、沃
臭化銀、塙沃臭化銀等ｚ５な９、ゼラチンの如き親水性
高分子中ｖｃ＊ｍに分散された４のであり、均一な粒子
サイズ【もつものから広い粒子サイズ分布ｔもつ−のま
で、筐た平均粒子サイズも約０．／ｉり四ンから約Ｊ（
クロンＫｆｆｉる広範囲な分子り状１１１にあるものが
感光材料の使用目的に応じて選択される。これらハロゲ
ン化銀乳剤は１例えばシングルあるいはダブルジェット
法。

モジくはコントロールダブルジェット法勢の混合法によ
って、場らＫＮえはアンモニア法、中性法。

ａｌ性法等の熟成方法に１って一製され得る。オたこれ
らハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感、金属感、還元増感の
如き化学増感【受けていても工く、ポリオキシエチレン
化合物やオニウム化合＠ＯＸうなＩ＃に度上昇削【含１
していてもよい、また柵倫を生として表ｔｈに形成する
童の乳剤ばかりでなくて、粒子内部に形成する内部＃惨
製のものｔ本発明に使用することができる。ｔた別々に
形成したＪ′ｓ以上のハロゲン化−写真乳剤を混合して
もよい。

本発明の感光層１構成する履水性鳥分子物質としては、
ゼラチンの如き蛋白質、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル−アミドの如き高分子非
電解質、アルキン酸塩、ポリアクリルアミドの如きａ性
高分子物質、ホフマン１位反応に工って処場したポリア
クリルアミド、アクリル酸とＮ−ビ；ルイｉダゾールの
ｇｌ曾物０如き高分子両性電解質、ＵＳ、参、コ／ｊ、
／？！に記載の架―性ポリマーなどが遜している。また
これら連続相髪なす親水性高分子ｆＩｍ質は、分散され
た疎水性高分子物質、例えばポリアクリル酸ブチルエス
テル勢のラテックスを含んでいて啄工い。

本発明に用いられゐハロゲン化蒙写＾乳剤汀、また常法
に工って化学増感【することができる。

化′学増跡材にはたとえば章国特許コ、！？？、ＯＩＪ
号、同一、！弘ｏ、ｏｔｒ号、同一、！？７゜１１４号
、同コ、１９７，９１１号に示される工うな塩化会駿塙
、三塩化金など金化合物、米国特許Ｊ、１４１１．０４
０号、同一、ｚｕｏ、ｏｒぶ号、同一、ｒａｔ、ｓａｔ
号、岡λ、ｊｊｊ、コロＪ号、同Ｊ、１９１．０７９号
に示されるような白釜、パラジウム、イリジウム、ロジ
ウム、ルテニウムの工うな貴金属の塩類、米一時計ｌ、
ｊ７μｌ？−参号、Ｎコ、４４１０，４１９号、同Ｊ。

Ｉｌｔ、ｕｊｔ−ｗＩ、同Ｊ、１０／、ＪＩＪ号１％Ｖ
Ｃ紀叡されているような、−塩と反応して憾化俵會形成
するイオク化合−１米−１ｆ！Ｉ針−，４！１７，１１
０号、１１’Ｊコ、ｓｉｒ、ｔａｒ号、同一、ｊコｌ。

？Ｊｊ号、１ＩｆｆＪＪ　、　１２／　、　９２４号、
四−１４９ＩＩ、４３７％、同コ、？１１，４１０号、
同Ｊ。

、ｔｏｉ　、λｊ−号に記載されているＬうな第一スズ
塩、アミン類、その他の迦元性物質などがあげられる。

本発明の写真乳剤には感光材料の胸造工機、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために檀々の
化合物【添加することができる。

それらの化合物は参−ヒドロキシ−６−メチル−’　＋
　’　＋　’　ａ　ｅ　７−チトラザインデン、Ｊ−メ
チく　、 ルベンゾチアゾール、／−フェニル−！−メルカプトテ
トラゾールｔはじめ、多くの複素環化合物、含水−化合
物、メルカプト化合物、金属塩−など極めて多くの化合
物が古くから知られている。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ着”　Ｔｈ＠
Ｔｈｅｏ＠ｙ　ｏｆ、　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ）’ｒｏｃｓｓｓ’　（第Ｊ販、１ｖｔｔ年）Ｋｍ
文献を挙げて配されている＃１か次の％軒にも虻さｎて
いる。米Ｉｆ＆ｌ特軒／、７１１，１７４号、同一、ｉ
ｉＯ，１７１号、同一、／Ｊ／、０３１号、圏−９／　
７７．４コ１号、同一、４９７．０４４０号、同コ、Ｊ
Ｏｇ、ｆｊＪ号、同一、Ｊコｌ　、１２３号、同２．１
９％、ｌＰＩ号、同一、ｓｕｐ、ｔｏｓ〜１号、同コ、
７４！、コ参ｊ号、同一、６９Ｍ。

７／４号、同一、４ｆ’ｌ、０菅を号、同一、７０ｔ、
／４２号、同−、７コ１，４ｔＪ〜ｔｇ、同一、参７４
．ｊＪｊ号、同コ、１２４１Ｌ、００／号、同一、を参
Ｊ、１９／号、同一、ｔｉｔ、ダ３７号、同Ｊ、０１２
．ｊｔｇ参号、同Ｊ、／３７，３７７号、同Ｊ、Ｊ２０
，１１９号、同Ｊ、２２６゜コＪ／号、同Ｊ、ＪＪｊ、
４ｊコ号、−３，λｊ／、４ヂ１号、同Ｊ、コｊＪ、７
デを号、同３゜１１７．１１１号、同Ｊ、ＪＪ４．乙Ｉ
１号、同Ｊ、ｔ１２ｔｉ、６４１号、同Ｊ、ｊＪ、２．
３Ｊｐ号。

英国％＃ｔｒ　？　ｊ　、　＋４コｔＷ、、同１１０Ｊ
、７１９号、１川／、／’７Ｊ、４０Ｐ号、同／、２０
０．ｌｉｔ号。

本発明の４黒乳剤には界面＃ｉ性Ｉ＋ｌＪｋ単独または
１曾し又添加してもよい、それらは塗布助剤として用い
ら７′Ｌ心ものであるが、時としてその他の目的、たと
えば乳化分散、増感、帯電防止、接着防止など０ために
も通用される。

これらの界ｌ粘性剤はす４にンなどの天然界面油性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系。

グリッドール系などのノニオン界面活性剤、高級アルキ
ルアミン類１Ｍ≠−ｒノモニウム塩拳、ピリジンその他
の複素環類、ホスホニウム又ハスルホニウム麺などのカ
チオン界面活性剤、カルホン数、スルホン酸、燐酸、値
讃エステル基、ＩＩＩ識エステル基等の鍍性基髪含むア
ニオン界面活性剤。

アミノＨｔｆｉ、アｉノスルホン拳、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の絢性活性剤にわけられ
る。

これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は米！＆ｌ
ｔ＃許コ、コア１．１コＪ＠、ＨａＪ２，２＋ｔＯ。

−７コ号、同コ、コｉｔ、コλ６号、Ｉｂ」λ、７３？
、ｉｔノ号、同Ｊ、０４１，１０／号、１ｂｌＪ。

／ＩＩ、参ｌ−号、岡Ｊ、２０／、−６３号、１町３、
ａｉｏ、ｉｖｉ号、同Ｊ、２９Ｗ、１ｌｆＯ号、同Ｊ、
４４／ｊ、４１９号、同３．ダ弘／、←／３号、同Ｊ、
−参一、４！−号、同Ｊ、Ｌ７Ｊ、／７−号、同Ｊ、ｊ
４４ｔ、？７参号、西ドイツ待針公−／　、９４Ｌコ、
４≦！号、英Ｎ％軒／’、０７７゜Ｊ／７号、Ｉｌｔ　
、ｉ　ｆｒ　、０１０Ｑ’ｔｋｉしめ、小田良平他着［
界面活性剤の合成とその応用」（慣書店１９４４１都版
）お１びＡ、Ｗ、ベリイ者［ケーフェス　アクティブ　
エージェンツＪ　（４７メーナイエンス　〕臂フリケー
ジ１ン　インコーポレーテイド　７９１／都版）、Ｊ、
Ｐ、シスリー者「エンサイクロペディア　オブ　サーフ
ェス　アクティブ　エージェンッ　鯖−巻」（ケミカル
パプリツシュカンノ（ニー　／ｆ４４１年版）などυ数
置に紀Ｓ！されている。

与＾乳剤はシアニン、メｐシアニン、カルボシアニン等
のシアニン色素類の単独もしくは組合せま用筐友はそれ
らとステリル染料等との組合せ使用によって分光感度や
強色増感上行うことができる。

これらの色増感ａｍは古くから知られており。

米国％ＩＦＦコ、４１１．ｊ←！号、同一、ｖｉコ。

３２９号、同Ｊ、Ｊデフ、０４０号、同Ｊ、４／ｊ　、
１ａＪＩ号、同Ｊ、４２ｒ、ｖ４参号、美１３ｉｌ藷Ｗ
＋／、／９１，１０２号、同１．コ参コ、ｓｉｔ号、ｌ
＋ｙＪ／、Ｊ？Ｊ、ｒ４コ号、西ドイツ％奸公開コ、Ｏ
ＪＯ，Ｊλ１号、同一、／コ／、７１０号、特公昭参Ｊ
−ギｆＪｊ号、同一−−／が、０１０号、などにも記載
がある。その選択は増感すべき波兼職、感Ｉｆ等感光材
料の目的、用途に応じて任意に定めることができる。

木兄＃４に使用される感光材料の、！＆水性コロイド層
、籍にゼラチン層は各種の架橋剤に工って硬膜すること
かできる１例えはクロム塩、ジルコニウム墳の工うな無
機化合一：ムコクロール豪ないしｑＱ会昭ｕａ−ｔ　、
ｔｔａ号ｖｃｋ２載されている２−フェノキシ−Ｊ−ク
ロルマレアルデヒド酸の如きアルデヒド系化合物も多く
の場合木兄＃４に南用であるが、４＄金昭Ｊ参−７，１
１１号に記載さＪＬでいる複数個のエポキシｌｌ【有す
る化合物、特公昭７７−１．７？ＯＫ配敏されているポ
リ−（ノーアジリジニル）化合物、並びに米国％ｆｆＪ
、Ｊ４コ、ｌコア号、Ｊ、ＪコＩ、コ１７号ＶＣ配赦さ
れている活性ハロゲン化合物、氷山％許λ、９？１７゜
４／／号、同Ｊ、１１２，１２λ号、ペルキー特許第基
ｔ１１．参参〇号などで知られているヒニルスルホシ系
化合物などの非アルデヒド系禾１ｍ酌は、本発明Ｋｔ！
Ｉ用する感光材料に使用するりに咎に通している。

本発明のハロゲン化銀写真表側は、多くの一合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてガフス
、金属、陶しのような硬いものや、その他の可撓性のも
のが使用される。Ｉ３１例性支持体の代表的な例として
は、セルローズナイトレートフィルム、七ルローズアセ
テートフイルム、ボリヒニルアセタールフイルム、ポリ
スチレンフィルム、ホｌエチレンテレフタレート２イル
ム、ポリカーホネートフイルム及びこれらの積層物等か
あり、バライタ普几はα−オレフィンポリ！−籍にポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー
等に↓つて被ａδれた紙、特公昭参７−／ヂ、０４１１
１Ｃ示されているＬうな粗面化した表面ｔもつプラスチ
ックフィルムも有利に使用される。これらの支持体は、
感光材料の目的に応じて、透明なもの、染料、ＩＩＩＡ
料を添加して着色したもの、チタンホワイト勢ｔ−添加
して不ａｉ明化したもの、カーホンブラック轡會第加し
て照光性にしたもの→から選択できる。

与＾感光材料の各層はディップコート、エアーナイフコ
ート、カーテンコート、あるいは木！１ｉＩｆ！Ｉｔｌ
＋４ｔｉＩコ９−号に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコートｔｔむ種々の１１！ｂ法に工っで塗
布することができる。必要に応じて。

米国待針２，７４／、７？／号、同Ｊ　、　１０１　。

９−７号及び同一、ｖ弘ｉ、ｔａｒ号、同Ｊ、！コ４，
１−２１号などに１叡の方法にエリλね又はそれ以上の
層會同時Ｋｌｌ布することもできる。

本発明の感光材料は、感色性と発色性とか異る乳剤層が
重ねて支持体に塗布されている型、鯖ゆる重層構成［に
おいても、粒子状に成形場！した感色性と発色性とが真
る乳剤が混合して支持Ｓ４−に４布されている型、謂ゆ
るイクスド・）（ケソト型？こおいても実現される０本
発明の感光材りは種々・し形において実堝される。例え
ばカラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反
＆フィルム、カラー印画紙、カラー反転印−紙なとかめ
る。

本発明のカラー写真感光材料の色素ＩＮ＆ｌ儂τ侍る為
には、露光後、現儂処埴が必要である。埃１確処思とは
、基本的には、発色現憚；謝白；定膚工軸【含んでいる
。この場合各工程が独立する場Ｑ％％その中の二工程以
上會それらの機能を持って処理［１１：１！つて、−回
の処理で済壕せてしまう場合もある。ｔた各工程共必要
に応じてコ回以上に分ＶＴて処理すること４できる。尚
現會処理工〜１こはトＯほか一硬鵬、中和、ｌｌｌ−現
惜（黒白埃僧）、安足止、水洗等の諸工自が必要に工っ
て、組合されている。処墳温直は、感光材料、逃場処方
によって好ましい蛇ｖ！ＡＫ設定されるが一般には、　
／　Ｉ”Ｃから６０９ＣＯ閾に設定されることが多い、
なお、一連の処理各工程の設定温度が同一である必要は
ない。

冗色埃１蔓液はその酸化生成物がカプラーと呼ばれる発
芭削と反応して発色生成ｌｌ１ｌｔ作る化合物すなわち
埃儂主条に含むｐＨが１以上好１しくはデ〜／コのアル
カリ水＃！液である。上紀現−生粂は芳壷族場上九−級
アミノ晶を持ち慕光場れたハロゲン化銀ｋＤＬ儂する能
力のある化合物ないし社、このような化合物に形成する
＃動体に、１昧する。

たとえ１ｆμｍアミノーＮ、Ｎジエチルアニリン、３−
メチル−ｌ−アミノ−Ｎ、へ−ジエテルアニりン、≠−
アｉノーｈ−エチルーＮ−β−ヒドロキソエテルアニリ
ン、Ｊ−ノチルーダーアミノーヘーエチル−へ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン弘−゛ｒミノー３−メチルーＮ
−エテルーヘーβ−メタンスルホアミドエチルアニリン
、Ｖ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、弘−アミノ
−３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ダーアミ
ノーＪ−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−エトキ７エチル
アニリン、弘−アミノ−３−メトキ／−へ−ｘｆルーＮ
−β−メトキシエチルアニリン、Ｖ−アイノーＪ−β−
メメンスルホアミドエチルーへ、Ｎ−ジエチルアニリン
やその塩（たとえば硫酸塩、塩酸塩、＃＠−塩、ｐ−ト
ルエンスルポア酸塩なと）が好ましい代表例として亭げ
らｔｌている。その他米国籍許謳−、／ｆＪ、０／！号
、同一、１ｔＪ、１４弘号、％開昭弘ｒ−ｔ、μψ３３
号或いはＬ　、　ｋ”　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ　ｌＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ・ｓｓｊｎｇ　Ｃｈ＠
ｍ１ｓｔｒｙ　　（）１ｏｃａｌＰｒｏｍｓ−Ｌｏｎｄ
ｏｎ　＠／　ｆ　４４年発行）ノＪ　Ｊ　Ａ−Ｊ−？頁
Ｔ　、　Ｈ、Ｊａｍｅｓｉｌ″″ｉＮｈ、、　Ｔｈｅｏ
ｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｐｒｏｃｅｓｓ”（ＭａｃＭ目１１１１．　Ｎ＠Ｗ　Ｙ
ｏｒｋ＠＠＆（／　９７７　）のｐｐＪ／！−ＪＪＯな
どにも配されている。またＴｈｅ　Ｔｈ＠ｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”
１票−履”）ｔｖｐｐ３ｉノー、ｉ／ｊ１どに記載のア
ミノフェノールａ’を柑いて４ｊい。

さらに、Ｊ−ピラゾリドン類との併用も可能である。

発色填侭＊には必要に応じて樵々の添加剤を加えること
ができる。その主な例には、アルカリ剤（九と見はアル
カリ金属やアンモニウムの水１１化物、脚酸虐、ｆＩｓ
酸塩）、ｐＨ脚節あるいは緩衝削（たとえば酢酸　ｉｉ
ｍ＊のような一酸や弱塩基、それらの塩）、＃４嘗促進
剤（たとえば米国特許コ。

４参ｒ、ｔｏ参号、ＰｉＵＪ、４７／、コー７号等に配
されている各種のピリジニウム化合物やカチオン性の化
合物拳、硝酸カリウムや硝酸ナトリウム、米Ｗ％許コ、
ｊＪＪ、９９０号、同Ｊ、ｊ’／７゜／コア号、Ｉｊ１
２，９１０，９７０号等に配されているＬうなポリエチ
レングリフール纏金物やその誘導体拳、夷ａｉ１％許／
、０コｏｍｏＪｉ号＋ｒｉｓＯ−〇、ＯＪＪ号の記載の
化合物で代表されているようなポリチオエーテル−など
のノニオン性化合ｇｌＪＩ１１％米ｆｆ１４１許！、０
≦ｔ　＋　０９７４ＥＩ［）化合物で代表されるような
すルファイトエステ＃ｔもつポリツー化合物、その他ピ
リジン、エタノ−ルアイン等有機アインー、ベンジルア
ルコール。

ヒドラジン類など）、カブリ防止剤（たとえは臭化アル
カリ、曹−化アルカリゃ１ｌｌｌＩ’ＦＪ　Ｉ　４／’
　Ｐ４、ｆ参〇号、同コ、４１４．コア１号に記載の二
トロベンツィイダゾール拳ｔはじめ、メルヵブトベンツ
イイダゾール、！−メチルベンツトリアゾール、ｌ−７
エニルー！−メルカプトテトラゾール、米ｌｌ１１１％
許ｘ、ｉｉＪ、ｒｔ弘号、同３，３−コ、ｚｔ４号、閤
Ｊ、−ｆｊ、９７４号、四３゜４／Ｊ、１ココ号、岡Ｊ
、ｊ９７．／ｌ’Ｆ号等に記載の迅速逃場用の化金物拳
、Ｘｉ！１％許９７−２゜１１１号に記載Ｏチオスルフ
ォニル化合物、戚い１ｆ）ＩｋＷ３＃４−参１６７！号
に記載されているような７エナジンＮｔ＊シト−１その
他科字岑真便覧、中４１％Ｊ？頁よｊＩ＃フ員に記載さ
れているかぶ〕抑制剤など）、そのほか米１１％許、ｔ
、ｌＡ／＋１１１号、岡Ｊ、／４／、１１４１１号、英
国鉤針７゜０Ｊｔｌ、１夢Ｊ号、同／、／ｌ＃、ＩＩ／
号、四１．２１／、１１１号、記載のスティン又はスン
ツジ防止剤、また米ａｔ％軒Ｊ、、ｔＪ４．参１７号郷
で知られている重鳩効果促進剤、保恒削（たとえは亜健
Ｍ堪、緻性亜硫酸塩、ヒドロ中シルアイン堪＠ｍ、ホル
ムすルファイト、アルカノ−ルア電ンナルファイト附加
物など）がある。

本発明のカラー写真感光材料は発色項一に先立つ工＠を
打なうこともできる。

力２−反転フイルムの第−塊倫液も発色ｊＪ＊に先立つ
ニーであり、ハイドロキノン、ｌ−フェニル−Ｊ−ピラ
ゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−アイノフェノール等のｊＪ
儂主ａｔ一つ以上含んにアルカリ水溶液が用いられてお
り、他に硫酸す）　＋７ウム勢の無機寝拳やホウ砂、ホ
ウ酸、水酸化す）１７ウム、炭酸す）　１７ウム譬のｐ
Ｈ１４節剤や壷衝剤、ハロケン化アルカリ（書見は、臭
化カリウム）、その他の埃１カプリ防止剤が含まれてい
る。

上紀各逃場工権において例示、した各添加剤、及びその
伶加量はカラー与真処塩法において１〈知られている。

発芭楓ｇＩ後、カラー写真材料は通常漂白及び電着され
る。Ｓ白と定着と七組合せて蒙白定着浴とすることもで
叢る。Ｓ白ＭＫは多くの化合物か用いられろが、その中
で４７エリシアン＃Ｒ塙−１１クロム蒙塙、水１ｌＩＩ
性鉄（１）塩、水＃ｌ性コバルト（朧）塩、水ｓＩ性鋼
（鳳）塩、水浴性中ノン拳、ニトロソフェノール、鉄（
鳳）、コバルト（１ｍ）、鋼（鳳）などの多価カチオン
と有ｆＲ１１の錯壜、たとえばエチレンシアζン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、イミノジ１１１１．ＩＮ−ヒドロ
キシエチルエチレンシアイントリ酢＊０２うなアイノボ
リカルホン駿、マロン淑、　ｓｉ石蒙、リンゴ績、ジグ
リコール酸、ジチオグ１コールａｍどの金属錯塩やコ、
６−ジピコリン酸銅錯塙など、過酸か、たとえはアル命
ル遥駿、遥ａＳ塙、過マンガンｌＩ塩、過酸化水嵩など
、次亜塩素酸塩、塩素、臭素、サラン粉など、ＯｊＩＬ
ｗＡＴｏるい轄逼轟亀組み合せが一般的である。こＯ逃
場ｉ［ｅｃは更に米５１Ｉｌ！Ｉ軒Ｊ、０参λ。

１２０、同Ｊ、コ参／、９４４号、特公昭≠！−１１０
４号、岡−１−１１Ｊｔ号などに１教の艶白促進ｌｌ１
ｔはじめ、種々の添加剤を加えることもできる。

定９ｋにＦ′ｉ恢米↓り知られている定着液のいずれも
が使用できる。即ち、定着剤としては、チオ硫酸のアン
モニウム、ナトリウム、カリウム塩が！Ｏ〜コｏａｔ／
ｌの程度に用いられ、その他に亜−Ｍ寝、責性菖亜嶺酸
塩などの安定化削、カリ＃４はんなどのｉｌ！換削、酢
Ｈ塩、ホウ１ｍｌ塩などのｐｈ緩慟剤などｔ含むことが
できる。定着液はｐ　ＨＪ工す大きいか又はそれ以下で
ある。

蒙自給、定着浴及び番目定着浴については米国待針Ｊ、
ＩＩコ、ＪλＪ号、特開昭参ｒ−ｔｏｉ９３参号、ドイ
ツ特許票１，０１１．／／７号などに１叡の方法も適用
できる。

実施例　１ 本発明の親油性ポリマーカプラー（Ｘ■）−〇？。

（Ｉｌｌ）２０９＆工ひ製法（Ｍ、）で合成した比較用
親油性ポリマーカブ’ｙ−＜ｂ＞λ０ｆＩＩ−ｊＯｄの
酢飯エチルに加熱躊解した。

この液【アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホン
酸塩、デ：Ｌボン社ｍ）のｚＯｗｔ＊水ｊｌｌ液１０Ｉ
＆１お工びゼラチン−，０ｗ１％　　水溶液λＯｏｍと
ｙ混合し、ホモジナイザーで高連慣拌し。

親油性ポリマーカプラーラテックス（ＸＭＩ’　）、　
（ｌｉｔ　’　）お工び（ｂ’）ｔｌｌｌｉシた。

このポリマーカプラー２テツクス（楯’）、（ｌｉｌｌ
ｌ）＄Ｐ↓び本発明のＪ当ＪＩＪ１！インタポリマーカ
プラーラテックス（Ｗ）とｍ法（１）で合成した比較用
！ゼンタポリマーカプラーラテックス（１）お工ひ上記
の（ｂ’）ｋそれぞれカプラ一単位でｊ。

４　Ｘ　／　Ｏ−”ｍｏｌおＬびｊ　、　ｔ　Ｘ　／　
Ｑ−”ｍｏｌＯ冒つ臭化−とゼラチン７９に含む乳剤１
００ｆ／’ｌ（混合しコーヒド０中シー参、４−ジクロ
ロ−Ｓ　−トリアジンナトリウム塩Ｏ参囁アセトン＃　
ｌ’ｌｋ　ｒ　”１會加見混合物０ｐＨｖｒ４．７に＠
麹して鋸が７゜コｘ１０−”ｍｏｌ／ｍ”Ｋなる１うに
下塗＃）層の設けである三酢酸セルロースフィルム上に
塗布し、試料／、コ、Ｊ１．斜および！【作った。

これらのフィルムに七ンシトメトリー用の階段−光【与
え、次のカラーｆＡ倫処理【行なった。

カラーｉＪＬ倫処鳳工＠（Ｊｆ　＠Ｃ）１　　概ｌ塊侭
　　　　　　　３′ ２　　水　　　洗　　　　　　　ｌ′ ３　　反　　　転　　　　　　　λ′ ４　発色塊儂　　　　　乙′ ６１１１　　整　　コ′ ６　−　　　白　　　　　　　　６′ ７定＊　　　＠’ ８　　水　　　洗　　　　　　　参′ ９　安　　定　　　　　　　７′ １０　　＆　　　朦 ここで、カシー埃儂処壜ニーの各処ｍ液組成は以下の如
くである。

ｆ！／塊−級 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｏｏｇテトラポリリン酸ナトリウム　　　　コ、Ｏｆ１
血憾綴ナトリウム　　　　　　　　　１．Ｏｆ亜４１１
１酸ナトリウム　　　　　　　　　Ｊ７．Ｏｆノー７エ
ールーＪ−ビランリドン　　　０．１１？ハイドロ中ノ
ン　　　　　　　　　　　ｚ、ｒｅ炭炭酸トリウム（−
水塩）　　　　　２１．Ｏｆ巣化カリウム　　　　　　
　　　　　　ｉ、ｚｙ沃化カリウム　　　　　　　　　
　／３．０〜チオシアン酸ナトリウム　　　　　　　ｉ
、ａｙ水【加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｚ反
に液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｒｏｏｍ１ニトリロ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン瞭４Ｎａ塩　　　　Ｊ、Ｏｆ塙化概７ス
ズ（コ水塩）　　　　　　　／　、０９水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　１．Ｏｆ氷酢＠　　　　　　　　
　　　　　　／　ｊ　、　Ｏｄ水を加えて　　　　　　
　　　　　ｉ、ｏｚ発色埃１砂液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ
ｏｏｍアトラホリリン酸ナトリウム　　　　コ、Ｏｔベ
ンジルアルコール　　　　　　　　！、Ｏ峨亜硫酸ナト
リウム°　　　　　　　　　　７．ｊ１纂３りン緻ナト
リウム（／Ｊ水 塩）　　　　　　　　　　　Ｊ４，０？臭化カリウム　
　　　　　　　　　　／、Ｏｆ沃化カリクム　　　　　
　　　　　ｙｏ、ｏキ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　３．０９シトツジン＊　　　　　　　　　　　　ｉ
、ｚν参−ア電ノーＪ−メチル−Ｎ− Ｚｆルーβ−ヒドロキシエチ ルアニリンセスキサル２エー ト毫ノハイドレー）　　　　　　　　／／、０９エチレ
ンシアｉン　　　　　　　　　３，０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１，０Ｊｌｓｕｉ液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｔｒ＆氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　ｊ、０ｍｌ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆジメチ
ルアンノエタンインチオ 尿素（λ塩＊塩）　　　　　　　　　１．０９水を加え
て　　　　　　　　　　　／、０１欅白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０ｔ）ｗｒｌエチレンシアｉンテト２酢酸す ）　ＩＪウム（Ｊ水塩）　　　　　　　　　−２，ＯＶ
エチレンシアｉンテト２酢酸鉄 （１１）アンモニウム（−水塩）　　　ノコｏ、ｏｐ臭
化カリウム　　　　　　　　　１００．０１水ｋ）ＡＪ
えて　　　　　　　　　　　２．０１定盾液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ
ｏ−チオ健鹸アンモニウム　　　　　　ｔｏ、ｏｐ奎ｍ
ｌ！ｌナトリウム　　　　　　　　　　ｚ、ｏｐｉｋ亜
硫酸ナトリクム　　　　　　　　　ｚ、ｏｐ水ｒ力Ｕえ
て　　　　　　　　　　　１．θノ安定敵 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ
ｏｏ１ｍＭホルマリン（Ｊ７１量暢）　　　　　　ｚ、
ｏｖａ菖士ドライウェル　　　　　　　　　　ｔ、０ｍ
水【加えて　　　　　　　　　　　７．０ノ優られた写
真特性【示すと槁ノ表のようＫなる。

一方、各＃Ａ、料に段階的に旙光を与え、上記のカラー
埃儂処理【シ１発色一度０．ｊおシびｉ、。

で粒状性（）ＬＭＳ）１ｒ緑色光九て＃ｊ定し、表／に
めわせて示した０粒状性は通常のルＭ８（ＲｏｏｔＭｅ
ａｎ　　８ｑｕ・ｒｅ）法で円形走査０極が弘、ｌμの
きクロテンシトメーターで走査したときりこ生じる濃度
値の変動の＊＊ｍ差の１００惜υ瞳でボした（数値が小
さいほど良好な粒状性を下している）。

マタ、４ＥＨｔ４’ｊ　＠Ｃ，ｔｏ＠相対ｍＪ３［’（
Ａ）Ｏｐｐｍ、（Ｂ）ＪＯｐｐｍのホルムアル１ヒト蒸
気に７２時間接触させた後、センシトメトリー用の階段
無光ｉ与え、上Ｆと同様のカラー境１号処理を行ない、
最大濃度の比−０１１す」ｌ−を耐ポル（Ｄｍａｘ）Ａ ｉりン性として表／にあわせて示した。

本発明のλ当皺マゼンメポリマーカプラーラテックスは
、発色性、粒状性、耐ホルマリン性ともＶＣ１比叡川の
マゼンタカプラーラテックスに比べ優れていることがわ
かる。

ここで用いた比較用のマセンタボリマーカブツーラフツ
クス、ｍｍ性マゼンタポリマーカブ２−の組成は以下の
−のである。

集−例　１ 本発明の観、油性ボリマーカプフーい＠＞ｔｏｙ、（Ｘ
り参ＯＶおＬび製ａ（１）で合成した比Ｉ＃川用油性ポ
リマーカプラー＜ｅ＞参ｏｔおよび（ｔ）弘Ｏｔを１Ｏ
Ｏ−の酢酸ブチルに加＃１醗解した。

仁の液ｔアルカノールＢ（Ｄ１０ｖｖｔ囁水浴藺コＱ−
およびゼラチン参、Ｏｗｔｑｈ水滋液ＪＯＯｍと混合し
、ホモジナイザーで高遅攪拌し１、瓢生−トで酢酸ブチ
ルを除去し、−油社ポリマーカブラーラテックス（■′
）、（Ｘｌ’）　、　（ｅ’　）お工ひ（ｆ’）ｔｌｌ
ｍｌした。

このポリマーカプラーラテックスい「）。

（Ｘｌ’　　）および本発明のポリ！−力ブラージテッ
クス（Ｔ）と製法（１）で合成した比較用ポリマーカプ
ラーラテックス（Ｃ）、（ｄ）お工ひ上８０比較柑ポリ
１−カプラーラテックス（ｅ′　）お工ひ（ｆ’）ｋそ
れぞれカプラー巣位で１．４×ｉｏ”ｍｏｌと７　、４
　Ｘ　／　Ｏ−”ｍｏｌ　ｑ）Ｈつ臭化像＆−１ひゼラ
チンｒｔ１ｇ−含む乳剤１００ｔとｔ混合し、２−ヒド
ａ中シー参、４−ジクロロ−１−トリーｆ／ンナトリウ
ム塩の４Ｉ−暢アセトン＊ｇｔｗｍｔ加え。

ｐＨｋ４　、　！ＫＩＩＩｌた恢、下−り鳩會設けであ
る三酢緻セルロース支持体上に一布しｌＫ＃４゜’　Ｉ
　’　ｌヂ、１０．／／＆Ｌびｌコを作った。

実施例１に準じ次のカラー塊倫処珈でこれらの試料の粒
状性と耐ホルマリン性ｔ＊べ表Ｊに示した。

カラーＭ像処理ニー　　　時　間　　温　度１　カラー
檎侭　　　Ｊ’／ｊ’　　ＪＩ　＠Ｃ８＃Ｉ４　　　　
　白　　　　　４’ＩＯ“為　　水　　　　洗　　　　
２　′　　　　　　　　　−４定　　　　ｙｌｌ　　　
　　参′　　　　　　　　　Ｉ５　　水　　　　洗　　
　　参　′　　　　　　　　　Ｉ６　　安　　　　定　
　　　ｌ′ｌ ここでカラー堝−処思工梅の各処ｍ液組成は以下の如く
である。

カラー堝ｉｓ＊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００１１ｍ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーコーメ チルアニリン・憾酸塩　　　　　　　　ｊ１亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　！？ヒト四キＶルアミ
ンｉ１酸塩　　　　　　　−２ｖＩＲ１１カリウム　　
　　　　　　　　　　　ＪＯｆ／縦酸水木酸水素カリウ
ム　　　　　　　／　、、２ｆ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　／　、２ｒ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　Ｏ，コＶニトリロトリ酢酸三ナトリウム　　
　／、コ９水を加え　　　　　　　　　　　　　　／ｌ
（ｐＨ／　０　、／　） 蒙白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ
ｏｏｍ１１エチレンシア々ン四酢ＩＩ！ＯＷ４二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１ｏｏｙエチレンシ
ア電ン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１ｓｏｖ酢＠　　　　　
　　　　　　　　　　　／　Ｏｆ水【加えて　　　　　
　　　　　　　　／１（ｐＨぶ、Ｏ） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ
ｏｏｍチ第４ＩＩｔ瞭アンモニウム　　　　　　　　１
ｚｏｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｏｔ
亜ｗｔ＊水阜ナトリウム　　　　　　　コ、夢？水萱刀
０えて　　　　　　　　　　　　　′１（ｐＨ４，０） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｒｏｏｍホルマリン（７７鳴）！− ドライウェル　　　　　　　　　　　　　　Ｊ−水【加
え　　　　　　　　　　　　　ｉｔｃ俸られた写其ｇ會
示すと第１表のようになる。

縞コ表 第１表１９本発＃４のコ当−マゼンタボリマー刀プツー
フデツクスは比較用マゼンメボリマー力！ツーラテック
スに比べ粒状性、自（ホルマリン件ともに優れているこ
とが判る。

比較用マゼンタポリ！−カブシーラテンクスムひｈｍ性
マセンタボリ！−カプラーの組成は以下にボすものであ
る。

（Ｃ） （ｄ） （ｅ） （ｆ） 手続補正書 昭和７年７月く２２日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年哲願第−２１４１３
号２、発明の名称　　ハロゲン化俵カッー１真８ｊｔ材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　肴許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４　ｍ正の対象　　明細書の「発明の
＃Ｉｐｍな貌劉」の− ＩＬ　　補正の内容 ＠調書の［発明の詳ｍなａｌｊｉＪＯ項の記載をＦ記の
通９ＩＩ正する。

ｌ）第ｔｒ頁１行目の「了ルアクリル酸例えばアクリル
酸」會「アルアクリルｍ１（Ｎえば、メタアクリル酸）
、アクリル酸、」と補正する。

Ｊ）第ＪＪ真の α と補正する。

Ｊ）第参４頁ｌノ〜ｌコ行目の「酢酸エチルで減圧留去
し」を「酢酸エチル會減圧留去し」と補止する。

＋）ｍ７７ｍ／Ｊ行目の「第一　了ンモニクム塩拳Ｊｔ
ｒ謳参級アンモニウム塩−」と＠正すみ。

ｊ）亀ｉｏコ頁！行目の「コ、≠ＩＢ　ｔ　ｒコ。

１１１Ｊと補正す為。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ％＊＆−献アイン＃Ｌ健桑の酸化体とカップリングして
   染料髪形成しうる下記一般式（１）で表わ嘔れる単量体
   からＩ導される繰返し単位含有する重合体又は共重合体
   マゼンタ色儂形成ポリ！−カプラーラテックスｔハロゲ
   ン化釧乳剤層に含有することを脅似とするカラー写真感
   光材料。 −叡式（１） 大中ｋＬｌは水嵩原子、を九ＦｉＲ素数ノ〜−側の低級
   アルキル基または塩素を表わし、Ｒ１５Ｒ１は置換もし
   くは無置換アル中しン基、アリーレン基あるいり、アラ
   ルキレン基を表わし、アル中しン基はｌＩＮ鏝で一分舷
   していてもよい、Ｘは一〇〇Ｎ）ｉ−會たは−Ｃ００−
   （表わし、Ｙは一〇−、−Ｓ−。 −８０−、−８Ｕｓ−、−ＣＯＮＨ−、または−ＣＯＯ
   −會表わし、ムｒは無量＊または＆侠フェニル基を表わ
   し、Ｒ４は無置換または１換アニ１ｊ）基、アジルアミ
   ノ基、箇九はウレイド基【表わしｊ　、　ｍ　、　ｎは
   Ｏｌたはｌ上表わす。