JPS59131935A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は現像主薬の酸化体とカップリングして生成する
色素が現像処理中に適度に拡散するような耐拡散性カプ
ラー（以下単に色素拡散型カプラーという）とポリマー
カプラーを併用することにより粒状性、鮮鋭度が共に改
良されたハロゲン化ｉ　　　　　　銀カラー写真感光材
料に関するものである。、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料における画像の粒状性向上のだめの基本的技術とし
ては、乳剤の微細化による改良（すなわち粒状度／感度
比の改良）、カプラーの高活性化による粒状消失効果等
が知られている。しかしながら近年の感材の高感度化に
対応するためにはある程度の乳剤の粒子サイズ粗大化が
必要であるがこのことは必然的に粒状性悪化をひき起こ
す。またカプラーの高活性化は、発色濃度の低い露光域
での粒状性悪化を伴う。このことから感材を高感化して
も粒状性の悪化しない技術が望まれている。上記の難点
を克服するための一つの手段として現像主薬の酸化体と
カップリングして生成した色素を現像処理中に拡散させ
る方法が知られている。この方法は確かに粒状性改良効
果が認められるが思いのほか鮮鋭度を悪化させる。更に
、後述するように隣接層にオイルが多い場合には鮮鋭度
悪化程度はより大きくなる。 従って、本発明は、上記の拡散性色素形成非拡散型カプ
ラー（以下単に色素拡散型カプラーという）を使用する
場合に画像の鮮鋭度を損なわずに粒状性改良ができるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的と
する。 本発明の第二の目的は、色素拡散型カプラーを使用した
場合に副作用を併わずに粒状性を良くすることを目的と
する。 本発明の目的は、色素拡散型カプラーを含むハロゲン化
銀乳剤層とそれに隣接してポリマーカプラーラテックス
を含むハロゲン化銀乳剤層との少なくとも２層を支持体
上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成
される。 本発明においてハロゲン化銀乳剤層は各々青感性、緑感
性、赤感性いずれでもよく、まｆｒ−２つの乳剤層は同
一感色性をもっていても、異なる感色性をもっていても
よい。また本発明の関係をもつλつの乳剤層よりなる群
はλつ以上支持体上にあってもよく、同一感色性層が３
つ以上の乳剤層よシなっているときはその中のいずれか
の隣接しあう２層について本発明の関係が成立すればよ
い。 色素拡散型カプラーは、写真業界で一般に使われている
ように高沸点有機溶媒（以下オイルと称する）に溶解後
、乳化分散して塗布される。このカプラーが現像処理で
拡散性色素を形成するが、この色素の拡散の程度は乳剤
層中において、オイル相と、乳剤ｊ−に浸透した現像ｉ
（水相）との間の分配で決まる。すなわち、現像液中へ
の分配が多い程、色素の拡散は大きくなり、その結果−
１家のボケが大きくなる。これは粒状性の改良を意味す
る。 ところで、乳剤層中の水相に拡散した色素は、当該層中
のオイルドロップレットおよび当該層と隣接する乳剤層
にも拡散し、その層中のオイルドロップレットにも捕捉
される。隣接層のオイル針が多いすなわちバインダーに
対するオイルの比率が高い場合には、隣接層への拡散は
促進されることになる。その結果鮮鋭度が著しく悪化す
る。このような現象は従来全く知られていないものであ
った。 上記のこのような現象は隣接層のオイルの添加量を少な
くすることによシ改良されることが新たに発見されたが
、オイルの添加量を減らすことは従来の通常用いられる
カプラーでは保存性や発色性の点で簡単にはでさないこ
とであった。しかしポリマーカプラーラテックスを用い
ることによりこの限界が克服され、オイルの添加蓋は著
しく減らせることが可能となり、色素拡散型カプラーに
伴なう鮮鋭度悪化を大きく改良することができるように
なった。ポリマーカプラーラテックスでは分散のために
必要なオイル量は非常に少なくできるという発見も本願
の基礎となっている。 本発明では色累拡散型カプラーを含む乳剤層中では充分
に色素を拡散させ、一方、隣接層への色素拡散は最小限
に抑制すべく隣接層には、乳化分散にオイルを必要とし
ない、あるいは少量のオイルで安定分散できるポリマー
カプラーを使用することによシ上記目的を達成した。ま
た、このように隣接層にポリマーカプラーを使用するこ
とで、より薄層化することも達成でき、薄層化による鮮
鋭度向上効果も得られた。 本発明により粒状改良と鮮鋭度向上を共に達成すること
ができた。 本発明において特に効果の著しいのは色素拡散型カプラ
ーを含む乳剤層の支持体と反対側に隣接１　− して前記の乳剤層より感度が高く、かつポリマーカプラ
ーラテックスを含む乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー
感光材料の場合である。 本発明の実施態様については、一つの色感乳剤層がＨ層
から構成されていても、感朋の異なる三種の乳剤層から
成る三層構成であってもよい。 色素拡散型カプラーを含む乳剤層においては他の従来型
のカプラーが共存していてもよく、またポリマーカプラ
ーは他の従来型カプラーと併用されていてもよい。 二種以上の色素拡散型カプラー葡併用してもよく、また
二釉以上のポリマーカプラーが併用されていてもよい。 色素拡散型カプラーを含む乳剤層のハロゲン化銀は特に
種類を問わないが、粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板
状のものを使用することもできる。 本発明でいう色素拡散型カプラーには以下に示す一般式
ＣＢ）で示されるものを包含する。 一般式ＣＢ） （Ｃｐ＋Ｘａ 式中、Ｃｐは適度に色像のにじみを生じさせ粒状性を改
良する拡散可能なカプラー成分を表わし、Ｘはカプラー
成分のカップリング位と結合しカラー現像主薬の酸化体
との反応により離脱する基で炭素数ｒ〜３２のバラスト
基を含む成分である。 ａは１またはλを表わす。 一般式ＣＢ）で表わされるカプラーのうち次式で表わさ
れるカプラーは好ましい。 一般式ＣＩ） １ 一般式（Ｉｆ） 式中几□、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じであっても異っ
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエ
チル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミン基など
入スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基、
ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアノ基、
カルボキシル基、ヒドロキシ基またはスルホ基を表わす
。ただしＲ８、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の炭素数の合計は
ＩＯを越えない。 Ｘ′はカプラーに非拡散性を与える炭素数ｔ〜３．２の
いわゆるバラスト基を有し、かつ芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基を表
わす。詳しくは次の一般式（１）または一般式（ＩＶ）
で表わすことができる。 一般式（ＩＩＩ、ｌ　　　　　　一般式（ＩＶ）１ 式中Ａは叡素原子またはイオウ原子を表わし、Ｂはアリ
ール環またはへテロ環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、Ｅは窒素原子とともにｊ員またはｔ貝へテ
ロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。これ
らの壌はさらにアリール環またはへテロ環と縮合してい
てもよい。Ｄはバラスト基を表わし、ｂは正の整数を表
わす。 ｂが複数のときＤは同じであっても異っていてもよく、
総炭素数は１〜３コである。Ｄは一〇−１−ｓ−１−Ｃ
ＯＯ−５−ＣＯＮＨ−１−ＳＯ□ＮＨ−１−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−１−ＳＯ□−１−〇〇−５−ＮＨ−などの連結基を
含んでいてもよい。 −タ　　− 一般式（Ｂ）において好ましい他のカプラーは下記一般
式（Ｖ）、（Ｖｌ）または〔■〕で表わされる。 一般式〔■〕　　　　　　一般式〔■〕一般式〔■〕 式中Ｒ５はアシルアミノ基（例えばプロパンアｉｏ− ミド基、ベンズアミド基）、アニリノ基（例えばλ−ク
ロロアニリノ基、ｊ−アセトアミドアニリノ基）または
ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ブタンウレイ
ド基）を表わし、Ｒ６および′ｆＬ７は各々、ハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基）
、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチルカル
バモイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド
基）、シアノ基、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基）、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアリールオキ
シ基などから選ばれる基でｆはｏ　−ｐの整数であり、
ｆが２以上のときＲ６は同じでも異っていてもよい。た
だし一般式ＣＶ）およびＣＭ）ｆｉ１５とｆＮのＲ６、
一般式〔■〕ではＦＬ６とＲ７に含まれる炭素数の合計
は１０を越えない。Ｘ“は下記一般式（■〕〔■〕およ
び（Ｘ）を表わす。 一般式〔■〕 一般式（［） ％式％ 一般式（Ｘ） 一般式〔■〕および（ＩＸ）においてＲ６は一般式〔■
〕〜（Ｖｌｌ　ｌ）で列挙した置換基より選択される基
であり、ｇが２以上のときＲ６は同じでも異なってもよ
くｇ個のＲ６に含まれる炭素数の合計は１〜３２である
。 Ｒ８は置換もしくは無置換のアルキル基（たとえばブチ
ル基、ドブクル基など）、アラルキル基（たとえばベン
ジル基など）、アルケニル基（たとえばアリル基など）
、無置換もしくは置換アリール基（例えばフェニル基）
または環状アルキル基（たとえばシクロペンチル基など
）を表わし置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基
（たとえばブトキシ基、ドデシルオキシ基など）、アシ
ルアミノ基（たとえばアセトアミド基、テトラジカンア
ミド基など）、アルコキシカルボニル基（テトラデシル
オキシカルボニル基など）、Ｎ−アルキルカルバモイル
基（Ｎ−ドデシルカルバモイル基など）、ウレイド基（
テトラデシルウレイド基など）、シアノ基、アリール基
（フェニル基など）、ニトロ基、アルキルチオ基（ドデ
シルチオ基など）、アルキルスルフィニル基（テトラデ
シルスルフィニルｔｉｉど）、アルキルスルホン基、ア
ニリノ基、スルホンアミド基（ヘキサデカンスルホンア
ミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイル基、アリー
ルオキシ基およびアシル基（テトラデカノイル基など）
から選ばれ、Ｒ８に含まれ７３− る炭素数の合計はＪ′〜３２である。 一般式ＣＢ）で表わされるカプラーのうち、好ましい他
のカプラーは次の一般式（ＸＩ）及び（Ｘｌｌ　）で示
される。 ｘ　” Ｒｏは水素原子、炭素数ｌθ以下の脂肪疾基（例えばメ
チル、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチ
ルのようなアルキル基）、炭素ＩＱ− 数１０以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロ
ポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基）、
次式（Ｘ１ｌｌ　：３〜（ＸＶ）に示すアシルアミド基
、スルホンアミド基、ウレイド基または次式（ＸＶＩ　
）に示すカルバモイル基を表わす。 −ＮＨ−ＣＯ−Ｇ　　　　　　　　　（Ｘｌｌｌ）−Ｎ
　Ｈ−Ｓ　Ｏ□−Ｇ　　　　　　　　（ＸＩＶ）Ｊ　　
　　　　　　　−ＮＨＣＯＮＨ−Ｇ　　　　　　　　（
ＸＶ）式中Ｇ、Ｇ／は同一でも異っていてもよく、それ
ぞれ水素原子（但し、Ｇ、Ｇ’が同時に水素原子である
ことはないし、Ｇ、Ｇ／の合計の炭素数／−／、２）、
炭素数／−７２の脂肪族基、好ましくは炭素数’Ｉ、１
０の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルギル基（
たとえばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニル
など）、またはアリール基（例えばフェニル、ナフチル
など）を表わす。ここで上記のアルキル基、アリール基
はノーロゲン原子（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ
基、シアン基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基（例え
ばアミン、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アニリ
ノ、Ｎ−アルキルアニリノなど）、アルキル基（例えば
前記の如きもの）、了り−ル基（例えばフェニル、アセ
チルアミノフェニルなど）、アルコキシカルボニル基（
例えばブチルオキシカルボニルなど）、アシルオキシカ
ルボニル基、アミド基（例えばアセトアミド、メタンス
ルホンアミドなど）、イミド基（例えばコハク酸イミド
など）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルカル
バモイルなど）、スルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイルナト）、アルコキシ基（例えばエ
トキシ、ブチルオキシ、オクチルオキシなど）、了り−
ルオキシ基（例えばフェノキシ゛、メチルフェノキシ、
など）等で置換されていてもよい。Ｒ９は上記の置換基
の他、通常用いられる置換基を含んでもかまわない。Ｒ
１０は水素原子、炭素数１２以下の脂肪族基、特に炭素
数ｌ〜ＩＯのアルキル基あるいは一般式〔■〕で表わさ
れるカルバモイル基から選ばれる。几００、Ｒ□２　、
”　１３　、Ｒ１４および”１６は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、ヘテロ環基、アミン基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルファミル基、又はカルバミ
ル基を表わす。 Ｒ１□は詳しくは次の基のいずれかを表わす：水素原子
、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）、ｌない
し／ｊ個の炭素原子をもつ第一、第二または第三アルキ
ル基（たとえばメチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、第ニブチル、第三ブチル、ヘキシル、ドデシル
、コークロロプチル、コーヒドロキシエチル、２−フェ
ニルエチル、コー（２，ｐ、Ａ＝ニトリクロロフェニル
エチル、λ−アミノエチル等）、アルキルチオ基（例え
ばオクチルチオなど）、アリール基（例えばフェニル、
ｌ−メチルフェニル、２，４Ａ、ｌ−ｌ　７− トリクロロフェニル、３Ｉｊ−ジブロモフェニル、４’
−１フルオ日メチルフェニル、ｊ−ｔｌルフルオロメチ
ルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナフチ
ル、コークロロナフチル、３−エチルナフチル等）、複
素環式基（例えばベンゾフラニル基、フラニル基、チア
ゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、
オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、ナフトオキサ
シリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基（
例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシ
ルアミノ、フェニルアミノ、トリルアミノ、≠−シアノ
フェニルアミノ、２−トリフルオロメチルフェニルアミ
ノ、ベンゾチアゾールアミノ等）、カルボンアミド基（
例えばエチルカルボ゛ンアミド、デシルカルボンアミド
、等の如きアルキルカルボンアミド基；フェニルカルボ
ンアミド、λ、≠。 Ａ　−）　ＩＪジクロロェニルカルボンアミド、μｍメ
チルフェニルカルボンアミド、コーエトキシフェニルカ
ルボンアミド、ナフチルカルボンアミド等の如きアリー
ルカルボンアミド基；チアゾリル力ｌＩ− ルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボンアミド、ナフ
トチアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボンア
ミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾリ
ルカルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド
等の如き複素環式カルボンアミド基等）、スルホンアミ
ド基（例えばブチルスルホンアミド、ドデシルスルホン
アミド、フェニルエチルスルホンアミ）”等の如＠フル
キルスルホンアミド基；フェニルスルホンアミド、２゜
４１Ｆ、４−トリクロロフェニルスルホンアミド、コ一
　　　　　　−メトキシフェニルスルホンアミド、３−
カルボキンフェニルスルホンアミド、ナフチルスルホン
アミド等の如きアリールスルホンアミド基；チアゾリル
スルホンアミド、ベンゾチアゾリルスルホンアミド、イ
ミダゾリルスルホンアミド、ベンズイミダゾリルスルホ
ンアミド、ピリジルスルホンアミド等の如き複素環式ス
ルホンアミド基など）、スルファミル基（例えばプロピ
ルスルファミル、オクチルスルファミル等の如きアルギ
ルスルファミル基：フェニルスルファミル、２．４Ａ、
ｔ−）リクロロフェニルスルファミル、２−メトキシフ
ェニルスルファミル、ナフチルスルファミル等の如きア
リールスルファミル基、チアゾリルスルファミル、ベン
ゾチアゾリルスルファミル、オキサシリルスルファミル
、ベンズイミダゾリルスルファミル、ピリジルスルファ
ミル基等の如き複素環式スルファミル基など）およびカ
ルバミル基（例えばエチルカルバミル、オクチルカルバ
ミル、等の如キアルキルカルパミル基；フェニルカルバ
ミル、２．４１．ｔ−トリクロロフェニルカルバミル等
の如きアリールカルバミル基、およびチアゾリルカルバ
ミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリルカル
バミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリル
カルバミル基等の如き複素環式カルバミル基など）であ
る。Ｒ、Ｒ，３、２ Ｒ□４および几、５も詳しくはそれぞれＲ０□において
詳しく挙げたものを挙げることがでキ、Ｊは下記の如き
ｊおよびまたは６員壌を形成するに必要な非金属原子を
表わす。すなわちベンゼン環、シクロヘキセン壌、シク
ロペンテン環、チアソール環、オキサゾール環、イミダ
ゾール環、ピリジン壌、ビロール環など。このうち好ま
しいものはベンゼン環である。 Ｘ／ｌ／　　は炭素数ｇ〜３２の基をもち、−〇−１−
８−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカップリング位と結合してお
り、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングし
離脱する基を表わす。好ましくは炭素数ｔ〜３２のアル
コキシ、了り−ルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ
基を表わす。これらの基は更に　−〇−１−Ｓ−５−Ｎ
Ｈ−１−ＣＯＮＨ−２−ＣＯＯ−１−ＳＯ□ＮＨ−１ん
でいてもよい。更にこれらの基は一〇〇ＯＨ。 −８ＯＨ，−ＯＨ，−８０２ＮＨ２のようにアルカリで
解離する基を含むことが特に好ましい。 またＲ　　　Ｉ’ｔ　　　ｊＬ　　　、Ｒ、几□３．９
％　　　　１０　　　　１１　　　　１２Ｒ、ｌ（、、
Ｘ／／／　　を組合せることでカプラ１４　　　　　　
ｌ　５ −を実質上耐拡散化することが可能である。 ２　ｌ　− 色素拡散型カプラーの具体例を以下に示す。 ＢＹ−／ Ｙ−２ ＮＯ□ ２２− Ｃ００Ｃ０２Ｈ２５ ＮＯ２ ＢＹ−、＜ α Ｙ−７ ＢＹ−ざ Ｈ３ ＢＹ−タ ー、２ｊ− Ｙ−１０ Ｙ−１１ ＢＹ−／、ｚ ＢＹ−／　　３ Ｃ５Ｈ工、−１ ＢＹ−／１ ＢＹ−／ｊ ＢＭ−／ ＢＭ−コ ＢＭ−Ｊ ２２− 一λｔ− ＢＭ−弘 Ｈ３ ３０− ｉ Ｂ’Ｍ−７ α ８Ｍ−４ −３／　− ＢＭ−タ ＢＭ−７゜ α ３３− ３２− ８Ｍ−ｌ　ｌ ＢＭ−／　λ ｅ −３ダ　− ＢＭ−／Ｊ Ｎｌ−ＩＣＵＣＨ３ ＢＭ−／Ｊ一 本発明にかかるこれらの化合物は米国特許第ダ２１、ｌ
Ｉ’７２３号、第３２２７ｊｊｌ１号、第１１３１０４
１り号、第４！３０１２Ｊｊ号、特開昭ｊ７−参〇びり
号、３６−／２１，１３３号、３０−／コλり３ｊ号な
どに記載の方法によって合成できる。 ＢＣ−１ ０ＣＩ−ＩＣ、２）］　２゜ 七 ０ＯＨ ＢＣ−コ ＢＣ−Ｊ ３７　− ３　ｔ　− ＢＣ−ｕ ＢＣ，ｔ ＢＣ−４ ３ｔ　− ＢＣ−７ ＣＯＯＨ ＢＣ−４ ０ＣＨＣ１□Ｈ２５ ０ＯＨ ＢＣ−タ ＢＣ−ｔ。 ＢＣ−／ｉ ０ＯＨ ＢＣ−／Ｉ ８Ｈ１７ ＢＣ−／Ｊ ＢＣ−／　ダ ＩＩ ＢＣ−／ｊ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ０２Ｈ２５ 曝 ０ＵＨ −≠　ｌ　− ＢＣ−／４ ＢＣ−１７ ０ＯＨ ＢＣ−／１ 一ダ　コ　− ＢＣ−／り 本発明に係るこれらの化合物は特開昭ｊｊ−／り３１ｒ
号、同１７−３９３ｕ号、同１３−１０ｊｔ、２２を号
等に記載された方法で容易に合成できる。 本発明に用いられるポリマーカプラーラテックスは次の
一般式（Ｃ１）で表わされる単量体カプラーより誘導さ
れ、一般式（ＣＩＩ　）で表わされる繰返し単位を有す
る重合体あるいは芳香族−級アミン現像薬と酸化カップ
リングする能力を持たない少なくとも１個のエチレン基
を含有する非発色性単量体の１種以上との共重合体を含
むものであることが好ましい。ここで単量体カプラーは
２種以上が同時に重合されていてもよい。 一般式［ＣＩ〕 亀 ＣＨ２＝Ｃ＋Ｊ力討に九Ｌ−Ｑ 一般式（Ｃ１ｌ：） ｆＣＨ２−Ｃ＋ （Ｊ÷−（Ｋ←Ｌ−Ｑ ｍ　　　　　ｎ 式中Ｒは水素原子、または炭素数／　−４４個の低級ア
ルキル基、または塩素を表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−
Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ｃｏｏ−１−
８Ｏ２−１−〇〇−１又は−〇−を表わし、Ｊは一〇〇
ＮＨ−５又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｋは炭素数７〜１０
個の無置換または置換アルキレン基、アラルキレン基、
もしくは無置換または置換子り−レン基を表わし、アル
キレン基は直鎖でも分岐していてもよい。（アルキレン
基としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチル
メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン
、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、
アラルキレン基としては例えばベンジリデン、デリーレ
ン基としては例えばフェニレン、ナフチレンなど） Ｑは芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングし
て染料を作りうるシアン色形成カプラー残基、マゼンタ
色形成カプラー残基及びイエロー色形成カプラー残基を
表わす。 ｍ、ｎは０またはｌを表わ□す。 ここでＫで表わされるアルキレン基またはフェニレン基
の置換基としてはアリール基（例えばフェニル基）、ニ
トロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（
例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基）、アシルオー？７基（例えばアセトキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基）、ノーロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、カルボキシ
基、カルバモイル基（例えばメチルカル−参　ｊ− パモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチルス
ルホニル基）が挙げられる。この置換基がλつ以上ある
ときけ同じでも異ってもよい。 Ｑで表わされるカラーカプラー残基のうちシアン色形成
カプラー残基としてはフェノール型ＣＣｍ〕あるいはナ
フトール型〔ＣＶＤのものが好ましく 式中、′ｆＬ５□は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロケン
原子、アルコキシカルバモー（ルＬ脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、了り−ルカルバモイル基、アリー
ルアミド基、アリーーψ　ｔ− ルスルファモイル基、アリールスルホンアミド基または
アリールウレイド基を表わし、この置換基が２個以上あ
るときは同じでも異ってもよい。 Ｚｏは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基を表わし、これらの基はさらにアリール基（例えばフ
ェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基
）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、英累など）、
カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメチルスル
ホニル基など）、スルホニＡ４（例えばメチルスルホニ
＃基）　ナトの置換基で置換されてもよい。 マゼンタ色形成カプラー残基としてはピラゾロンあるい
はインダシロン型のものが好ましく、例えば 式中、Ｒ５□けコービラゾリンー３−オンカプラーの１
位における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換ア
ルキル基（例えばフルオロアルキルノ如キハロアルキル
、シアノアルキル、ペンシルアルキルなど）、アリール
基、置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基なト）、アシルアミノ基（
例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキル
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチル
カルバモイル基なト）、ジアルキルカルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイル
基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホ
ニル基（例、ｔばフェニルスルホニル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、ア
リールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルフ
ァモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基（
例、ｔばフェニルチオ基）、シアン基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ
、この置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよ
い。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕 一≠２− Ｚ２は水素原子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子
でカップリング位に結合している離脱基を表わし、Ｚ２
が酸素原子、窒素原子またはイオウ原子でカップリング
位に結合している場合には、これらの原子はアルキル基
、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニルμ、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
又は複素環基と結合しており（ここでアルキル基、アリ
ール基、複素環基は前記Ｒ５□のアリール基の置換基と
して表わされた基を有してもよい。）、さらに窒素原子
の場合には、その窒素原子をｋみｊ員又はぶ員環を形成
して離脱基となりうる基をも意味する（例えばイミダゾ
リル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基など）。 イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特にピパロイルアセトアニリド型〔ＣＶ
Ｄ、ベンゾイルアセトアニリド型〔Ｃ■〕、〔Ｃ〜１１
１〕のものが好ましくＳＯ− 式中ｆＬ５３　、”５４　、Ｒ５５および”５６は各々
水素原子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の
置換基例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、フルコキシ
カルパモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモ
イル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド
基、アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基、
アリールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基
、アリールアミド基、アリールスルファモイル基、アリ
ールスルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基な
どを表わし、これらの置換基は同じでも異ってもよい。 Ｚ３は水素原子又は下記一般式〔Ｃ■〕〔ＣＸ〕（ＣＸ
Ｉ）又は〔Ｃ■〕で表わされるものである。 ０Ｒ５□ ”５７は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。 Ｒ５８、几、、は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換も
しくは置換フェニル基または複素環を表わすし、これら
の基は同じでも異ってもよい。 員環もしくはｔ員環を形成するのに要する非金属５３　
一 原子を表わす。 一般式（ＣＸ［ｌ）のなかで好ましくは〔ＣＸ■〕〜（
ＣＸＶ）が挙げられる。 ■ ６１ 区 Ｒ，几６４ −　ぐ　ａ　− 式中、Ｒ，、ｏ、Ｒ６□は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ドロキシ基をＲ６□、Ｒ６３および几、４は各々水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはア
シル基を、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。 （ｍ、ｎは各々θまたはｌを表わす） 次に、芳香族−級アミン現像薬と酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例え
ばメタアクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレ−）、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コ
ーエチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレン
ジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例工ばビニル
アセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳
香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェ
ノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例工ばビニルエチルエーテル）、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
ーコーピロリドン、ヘービニルビリジン、およびコーお
よび弘−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用す
ることもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性ＱＬｔ体カフカプラー重合させるための非発色性エチ
レン様不飽オ１ＩＩｆｉ−は体は形成される共重付体の
物理的性質および／または化学的性質例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、
その可撓性、熱安定性等が灯影４＃ヲ受けるように選択
することができる。 ポリマーカブ２−ラテックスは単量体カプラーの重合で
作った親水性ポリマーカプラーをいったん取９出したの
ち、改めて有機溶媒に浦かしたものをラテックスの形で
分散してもよいし、重付て得られた親油性ポリマーカプ
ラーの溶液を直接ラテックスの形で分散してもよい。あ
るいは乳化重合法で作ったポリマーカプラーラテックス
さらには層構造ポリマーカプラーラテックスを直接ゼラ
チンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。 ポリマーカプラーラテックスについては、親油性ポリマ
ーカシ２−をゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散
する方法については米国特許３゜ｊ　７− １１１１．１１２０号に、乳化重合法で作ったポリマー
カプラーラテックスを直接ゼラチンノ１０ゲン化銀乳剤
に加える方法については米国特許ダ、θｔθ、２／／号
、同３，３７０．り５２号、同３゜２２６、≠３６号、
同Ｊ　、７Ａ７．１１／２号、英国特許／、２１１７．
ｔｇｔ号に記載されている方法で作ることができる。 これらの方法はホモ重合体の形成および共重合体の形成
にも応用できる。 エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解または酸化性化合物における遣元剤
の作用（レドックス開始剤）または物理的作用例えば紫
外線または他の４エネルギー輻射、高周波等により形成
されるフリーラジカルの単量体分子に付加することによ
って開始される。 主な化学的開始剤としてはパーサルフェート（アンモニ
ウムおよびカリウムパーサルフェート入過酸化水素、ダ
　ｐ／−アゾビス（リーシ７／パレリアン酸）等（これ
らは水溶性である）、アゾ＋　ぐ　！　− ビスイソブチロニトリル（例えば２．２′−アゾビス−
（２，ｔｌ−ジメチルバレロニトリル）、コ。 ２１−アゾビスイソブチロニトリル）、ペンジイルノミ
−オキサイド、クロロベンゾイルノ髪−オキサイドおよ
び他の化合物（これらは水に不溶性である）がある。 普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（ＩＩ）塩
、過硫酸カリ−重硫酸カリウム、セリウム塩アルコール
等がある。 開始剤の例およびその作用はＦ、Ａ、Ｂｏｖｅｙ著［Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ＪＩ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｓ　　Ｉｎ
ｃ、ＮｅｗＹｏｒｋ　　発行ｌりｓｒ年第ｊター第り３
頁に記載されている。 重合に用いる溶媒としては通常単量体と無限に混合する
と同時に生成するポリマーカプラーの良溶媒でアシ、シ
かも開始剤とも反応せず、フリーラジカル付加重合の通
常の作用を妨害しないものが望ましい。具体的には例え
ば、水、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエンな
ど）、炭化水素（例えばｎ−へキサンなど）、アルコー
ル（例えばメタノール、エタノール、イソプロパツール
、ｔｅｒｔ−ブタノールなど）、ケトン（例えばアセト
ン、メチルエチルケトンなど）、環状エーテル（例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、エステル（例
えば酢酸エチルなど）、塩素化炭化水素（例えば塩化メ
チレン、クロロホルムなど）、アミド（例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、スルホキ
シド（例えばジメチルスルホキシドなど）、ニトリル（
例えばアセトニトリルなど）、およびその組合せを用い
ることが出来る。 ただし、固体水不溶性単量体カプラーの乳化重合は通常
水系あるいは水／有機溶媒系で行い、この際使用する有
機溶媒としては上記有機溶媒と同じように、（１）固体
水不溶性単酸体カプラーに対し、実質的に不活性であり
、（２）フリーラジカル付加重合の通常の作用を妨害し
ないものであり、（３）重合中および（または）重合後
蒸留によって水性反応媒体より容易に除去しうる低沸点
であるものが好ましい。好ましい例をあげれば炭素原子
数／−，４１の低級アルコール（例えばメタノール、エ
タノール、およびイソプロパツ−ル）、ケトン（例えば
アセトン）、塩素化炭化水−素（例えばクロロホルム）
、芳香族炭化水素（例えばベンゼン）、環状エーテル（
例えばテトラヒドロフラン）、エステル（例えばエチル
アセテート）、ニトリル（例えばアセトニトリル）等で
ある。 、重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類
などと関連して設定する必要があり０°Ｃ以下からｉｏ
ｏ　０ｃ以上まで可能であるが、通常は３０　０Ｃ−１
００°Ｃの範囲で重合する。 次に、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する際、親油性ポリマーカプラーを
溶解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布する前、
あるいは（あまり好ましくないが）塗布した分散液の乾
燥中の気化の際に除かれる。 溶媒を除去する方法としてはたとえばゼラチンヌードル
型で水洗することにより除去しうるよう−Ａ／　　− にある程度水溶性のもの、および噴霧乾燥、真空または
水蒸気パージング法によって除かれる。 又、この際除去しつる有機溶媒としてはエステル例えば
低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン
、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレンまたはトリ
クロロエチレン、フッ化炭化水素、アルコール例えばｎ
−ブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、および
それらの組合せを包含する。 親油性ポリマーカプラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活性
剤等に、アニオン性型のものが好適である。 Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸
塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸塩のような両性
型のものを用いることもできる。 一方、乳化重合でポリマーカプラーラテックスを直接作
る際、用いられる乳化剤としては界面活性をもつ化合物
が用いられ、好ましくは石けん、スルホネート、および
サルフェート、カチオン化−Ａ　コ　− 合物、両性化合物および高分子保護コロイド等が挙げら
れる。これらの群の例およびそれらの作用はＢｅ１ｇ１
ｓｃｈｅ　Ｃｈｅｒｌｉｓｃｈｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
第ｒｒ巻第１ｔ〜第２０頁（１？ｔＪ年）に記載されて
いる。 また、ポリマーカプラーと芳香族−級アミン現像薬の酸
化体より形成される染料の色合いを調節し、塗布した乳
剤のたわみ性を改善するために、永久的溶媒、すなわち
高沸点（２０００重以上）の水不混和性有機溶媒を加え
てもよい。 また、最終の乳剤皮膜の厚さをできるだけ薄くし高い鮮
明度を維持するためにこの永久的溶媒の濃度は低くする
ことが望ましい。 ポリマーカプラー中に占める発色部分の割合は通常！−
ざ０重を係が望ましいが、色再現、発色性および安定性
の点では特に２０〜７０重址チが好ましい。この場合の
当分子！（１モルの単量体カプラーを含むポリマーのグ
ラム数）は約コｊＯ〜ｑｏｏｏであるがこれに限定する
ものではない。 本発明に従い東金させポリマーカプラーを作るに適した
単量体カプラーの例および合成法は各種文献例えばベル
ギ一時計第！ｌ≠、’１９１７号、同第ｔｏコ、！Ｉｔ
号、同第Ａｔｅ、り７１号、英国特許第りｔ７，１０３
号、同第１．／３０，１１１号、同第１，２１１７．ｔ
ｒ１４、同第１．．２ｔり、３３１号、米国特許第３．
３３−４，６１６号、同第３．７６７、参１２号、特願
昭！ｊ−／７／ｊｌｌＱ号、同ｚｔ−ｔｒり７り号、同
ｊ−４−７θり０１４号、同ｊ’［−／４＜θＪＪ７号
、同ｊ７−２≠ｌり号にみられる。 また特願昭ｊ７−タｊ７り７および特願昭！７−ｌコ０
１ｒｊ７に記載された合成法および拳量体も本発明に用
いることができる。 代表例は下記の如きものであるがこれに限定するもので
はない。 （Ｃ−／） ＯＨ （Ｃ−２）ＯＨ （ｃ−ｒ） α ＡＡ− （Ｃ−タ） （ｃ−ｉｏ） （Ｃ−／／） α （Ｃ−／コ　） （Ｃ−／Ｊ） （Ｃ−／ｊ） −６ｌ　− （Ｃ−／４） α （Ｃ−７７） 一／；Ｊ− （Ｍ−、？） ＣＭ−３） ７０− （Ｍ−７） Ｓ０２ＣＨ３ （Ｍ−ｔｏ） α ７３− （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−／ダ） ０ＣＨ３ α （Ｍ−／ｒ） α （Ｍ−λθ　） α （Ｍ−コｌ　） （Ｍ−２２） α （Ｍ−２３） α ７７− 哨ト 喜 ） 〉 ７１− （Ｍ−２１） ａ （Ｍ−２７）　　　ＯＨ３ ■ （Ｍ−２１） （Ｍ−２り） −７７− ＣＭ−ＪＯ） α （Ｍ−Ｊ／） ＩＩ　　− 一ざ　０− （Ｙ−／） （Ｙ−、ｚ） ００ＣＨ３ −！　３− −ｒ　　３− （Ｙ−４） （Ｙ−７） （ｙ−ｒ） （Ｙ−タ） ｇ　ｊ− 一　ζ　ダ　− （Ｙ−１０） （Ｙ−／／） ＮＨＣＱＣＨ＝ＣＨ□ ｒｔ− 以下に重合体化合物の合成法およびそ扛から得ら−ｎた
具体的ボ１１マーカブラーラテックスを示す。 製法例（ｌυ ／−（２，ｓ−ジクロロフェニル）−３−メタアクリル
アミドーコービラゾυンーｊ−オン（単量体カプラー（
Ｍ−／Ｊ））とｎ−ブチルアクｌレートの共重合ポリマ
ーカプラーラテックス（ラテックスカプラー（Ａ）） オレイルメチルタウライドのナト１１ウム塩２ｇのλノ
の水溶液を攪拌下栓々に窒素気流を通じつつりｊｏ（に
加熱［また。この混合物に過硫酸カリウム２１０■の４
Ｌｏｍｌ水溶液を加えた。次いでｎ−ブチルアクｌレ−
ト２０９と単量体カプラー（Ｍ−／　３　）２０９ｐｘ
タノ一ルｔｉ００ｍｌＫ加熱溶解１．約３０分間隔で結
晶の析出を防ぎつつ添加

【７た。 添加後４ＡＳ分間１ｒｊ−？ｊ’Ｌ：で加熱攪拌した後
、過硫酸カリウム／２０ｍＱの４Ａｏｍｌ水溶液を加え
更に１時間反応し７たのちエタノール及び未反応のｎ−
グチルチクｌル−トを水の共沸混合物と【７て留去した
。 形成し７たラテックスを冷却しｐＨｉ／Ｎ−水酸化ナト
ＩＪウムでｔ、ｏＫ調整Ｅ、たのち濾過した。 ラテックスの１合体濃度は１０．！ｒ／％、窒素分析値
は形成さｊした共重合体がｌ／−７，６％の単量体カプ
ラー（Ｍ−／３）ｋ含有していることを示した。 製法例（１２１ ／−（コ、ｓ−ジクロロフェニル）−３−メタアク１１
ロイル了ミノ−２−ピラゾリン−ｊ−オン（Ｍ−、ｚ３
）とｎ−ブチルアクｌレートの共重合ポリマーカプラー
ラテックス（ラテックスカプラー（Ｂ）） オレイルメチルタウライドのナト１】ラム塩ｌ。 ｓａｇの２７ｏｍｌの水溶液全攪拌下栓々に９索気流を
通じつつりｊｏしに加熱した。この混合物にまず過硫酸
力１１ウム２ｇ■の２０ｍ１水溶液を加え、次いでｎ−
ブチルアクリレ−トコ、Ｉｆｉ”ｋ添加し、約１時間ざ
ｊ〜り５０（て加熱攪拌下型合しラテックス（ａ）　を
作った。次にこのラテックス（ａ＞に単量体カプラー（
Ｍ−ｉ３＞ｉ４！ｇとメタノール１００ｍ１．さらにｎ
−グチルアクリレート／４’ｇｔ［解りまたメタノール
ｔｏｍ１２加オたのちこの混合物に過硫酸力１］ウム１
９６〜の！Ｏｍｌ水溶液全加オ全加熱攪拌１７重合

【７
た。１時間後さらに過硫酸力１】ラムざ４！■のｓｏｍ
ｅ水溶液を加え引き続き１時間半反応したのちメタノー
ル及び未反応のｎ−グチルアク１レートヶ水の共沸混合
物として留去り、た、。 形成し−だラテックスを冷却り、ｐＨ’！に／Ｎ−水酸
化す）　１１ウムで６．０に調整し、たのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度ＦｉｌＯ，２％、♀素分析値は
形成された共重合体がｕ３．！ｔ％の単量体カプラー（
Ｍ−／３）２含有していることを示［７た。 製法例峙 ／−（Ｊ、ｚ−ジクロロフェニル）−３−メタ了りＩＩ
ロイル了ミノ−２−ビラゾ■ンーｊ−オン（Ｍ−１３）
とｎ−グチルアク１１レートの共重合ボ１１マーカブラ
ーラテックス（ラテックスカプラー（Ｃ）） オレイルメチルタウライドのナト１１ウム塩３゜−ｊタ
ー １ｇ、／ｒＯｔｎｌ水溶液を攪拌下、徐々に窒素気流を
通じつつりｊｏＣに加熱し、た。 この混合物に過硫酸カリウム２’ｌＯ■の２ｏｔｎｌ水
溶液を加オた。ｎ−ブチル了りリｖ−トｔｈｏｇに単量
体カプラー（Ｍ−／　ｊ　）／　Ｏｇｆ／１１００（で
加熱溶解（７約３０秒間隔で結晶の析出を防ぎつつ添加
し、た。 添加後≠ｊ分りＯ〜りｓ　０Ｃで攪拌１．た後過倣酸力
＋１ウムｌコ０ｒｎ９の１ｏｔｎｌ水溶液を加メだ。史
に７時間反応＋、ｙｃ後　　未反応のｎ−ブチル了り１
１レートと水含共沸混合物として留去した。 形成さ扛たラテックスを冷却し、漣過した。ラテックス
の重合体濃度ｔｌ１２６．ｌＩ％、窒素分析は形成さｌ
ｒＬ、た共重合体が／１．１％の単量体カプラー（Ｍ−
ｔ３）２含有していることを示した。 製法例α力 ／　−（Ｊ　、　ｊ−’？ジクロロフェニル−３−メタ
アク１１０イルアミノーコービラゾ１）ンーｊ−オン（
Ｍ−／Ｊ）とエチルアクＩＩレートの共重合ボＩＩマー
カブラーラテックス（ラテックスカブラー−タＯ− （Ｄ）） オレイルメチルタウライドのナト１】ラム塩／。 ｓａｇの２７０−の水溶液を攪拌下体々に窒素気流を通
じつつりｓ　’Ｃに加熱した。この混合物にまず過硫酸
カリウム、２ｆｆＩＡ９の２０ｍ１水浴液を加え、次い
でエチルアクリレ−トコ、ざＩを添加し、約７時間ｒｓ
−タｓ　０Ｃで加熱攪拌下、重合

【７ラテツクス（ｂ）
を作った。次に、このラテックス（ｂ）に単量体カプラ
ー（Ｍ−／：ｉ）／ダＩとエタノール！００ｍ１．さら
に工チル了り１】レート７μ９１に溶解［。 ｆｔ：ｒ−１／−ＡＩＯｍｌを加オたのち、この混合物
に過硫酸力ＩＩウムｌり６９のｌ０ｍ１水溶液を加え、
加熱（ｒｓ〜りｊｏ（）攪拌１重合１２だ。１時間後さ
らに過硫酸力ＩＩウムｒ弘■の３０ｍ１水溶液を加オ、
引き続き１時間半反応し７ｆｔのちエタノール及び未反
応のエチルアクｎレートを水の共沸混合物とし、て留去

【、た。 形成１．たラテックスケ冷却しｐ　Ｈをｌへ一水酸化ナ
トリウムで６゜Ｏに調整したのちい過した。 ラテックスの重合体１１１度は／（１）、Ｊ％、窒素分
析値は形成さｆ′Ｌ、た共重合体が≠３．７％の単量体
カプラー（Ｍ−／３）ｋ含有［２ていることを示した。 製法例０勺 ノー（コ、ｊ−ジクロロフェニル）−Ｊ−（，２’。 −アクリロイルアミノグロビオノイルアミノ）−コービ
ラゾリンーｊ−オン（Ｍ−、ｚｆ）とｎ−ヘキシル了ク
リレートの共重合ポリマーカプラーラテックス（ラテッ
クスカプラー（Ｅ））オレイルメチルタウライドのナト
リウム塩ｌ。 ｊ≠ｇを加えた２７０１８１の水溶液を攪拌下穿素ガス
を通じつつりｊｏ（に加熱した。この混合物にまず過硫
酸力１Ｊウム２ざ９の、ｚｏｍｌ水溶液を加え、次いで
ｎ−へキシルアク１］レートコ、ｔｙｖｒ添加し約１時
間ｒｓ〜９０°（：で加熱攪拌下型合し、ラテックス（
シ）を作った。 次にこのラテックス（Ｃ）に単量体カプラー（Ｍ−２１
）ノｐｇとエタノ−＃　／　ｏ　Ｏ’ｒｎｌ、さらｖｃ
ｎ−ヘキシルアクリレートｌ弘ｇ會溶解〔７たエタノー
ルｉｏｍｌを加えたのち、この混合物に過硫酸力ＩＩウ
ム／９４ｍ９の５０ｍ１水溶液を加え、加熱攪拌下に重
合した。１時間後さらに過硫酸力ＩＩウムｒａｍｐの３
ｏｍｌ水溶液ケ加え引き続き１時間半反応１−たのちエ
タノール及び未反応のｎ−へギシル了りＩＩレートを水
の共沸混合物として留去［２友。 形成したラテックスを冷却し＝ｐＨＷｒ／Ｎ−水酸化ナ
トリウムで４．θに調整１−だのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度は１０．３％、窒素分析値は形
成さｎた共重合体がび１．７％の単量体カプラー（Ｍ−
２１）ｆ含有していることを示した。 製法例ａＯ ／−（，２，！、Ａ−ト０クロロフェニル）−３−（３
−メタアク１１ルアミドベンズアミド）−弘一ピラゾ１
１ルーｊ−オキソ−λ−ビラン１１ン（単量体カプラー
（Ｍ−ＪＰ））とｎ−ブチＡ／’ＴりＩＩレートの共重
合ボ１１マーカブラーラテックス（ラテックスカプラー
（Ｆ）） オレイルメチルタウライドのナト１１ウム塩ｌ。 λｊｊ９の６ｏｏｍｌ水溶液（蒸留水）を攪拌下体々に
窒素気流を通じつつりｓ　’Ｃに加熱した。 この混合物に過硫酸力１１ウム／７５〜のｓｍｌ水２３
− 溶液を加えた。 次いでｎ−ブチルアクリレート２０ｆｊと単量体カプラ
ー（Ｍ−，２り）ｊＥｌｋエタノール、丁セトニト１１
ル混合溶媒２００　ｍｌに加熱溶解し約３０秒間隔で結
晶の析出を防ぎつつ添加した。 添加後４Ｌｊ分間ざｊ〜り５０しで加熱攪拌Ｌ７た後、
過硫酸力ＩＩウム７ｊ１ｎ９の３ｍｌ水溶液を加え更に
／時間反応し、たのち未反応のｎ−ブチルアクリレート
と水を共沸混合物として留去した。 形成されたラテックスを冷却しｐＨｋ／Ｎ水酸化す）　
ＩＩウムでｔ、ｏｖｃ調整したのち濾過した。 ラテックスの重合体濃度は１３．７％、窒素分析は形成
さｎた共重合体が／１．μ％の単量体カプラー（Ｍ−２
９）’を含有していることケ示した。 製法例ａＤ ／−（２，Ｌ、ｌｘ−ト１１クロロフェニル）−３−メ
タ了クリル了ミド−ｔ−ビラン１】ルーｊ−オキソーノ
ービラゾ１１ン（単量体カプラー（Ｍ−３０））とｎ−
ブチルアクリレートの共１合ボｌマーカブラーラテック
ス（ラテックスカプラー（Ｇ））−？　グ− オレイルメチルタウライドのナトリウム塩／。 ２ｔｇのｔ、ｏｏｔｎｌ水溶液（蒸留水）を攪拌下、徐
々に窒素気流を通じつつりｊｏｏに加熱した。 この混合物に過硫酸力１１２　ｒ　Ｏ■のｊｍＪ水溶液
を加λた。 次いで、ｎ−グチルアク１１レートコ０，９と単量体カ
プラー（Ｍ−，３０）２０ｊｊをエタノール−７θＯｍ
Ａに加熱溶解し、約３０秒間隔で結晶の析出を防ぎつつ
添加した。 添加彼弘ｊ分間にに一９ｊ０Ｃで加熱攪拌した後、過硫
酸力ＩＩウム／２０ｍ９の３ｍｌ水溶液を加え、史に１
時間反応し、りのち、未尺応のｎ−ブチルアクリレート
と水を共沸混合物として留去［７り。 形成さ扛たラテックス？冷却し一１ｐ）ｌｔｌＮ水酸化
す）　ＩＩウムでｔ、、ｏｙｃ調整し７たのち濾過（７
た。 ラテックスの重合体濃度はり、９％、窒素分析は形成さ
ｆ′した共重合体がｌｔざ、９′％の単量体カプラー（
Ｍ−３０）ｋ含有していることを示し７た。 製法例α梯 α−（４Ｌ−、メトルジベンゾイル）−α−（ｌ−ベン
ジル−２，グージオギソーｊ−エトキシヒダントイン−
３−イル）−コークロローｊ−７クリルアミド了セトマ
ニＩＩド（Ｙ−ｉ））とｎ−ブチルマクロレート及びス
チレンの共重合ボ１１マーカプラーラテックス（ラテッ
クスカプラー（）Ｉ））ｌｌのフラスコ中オレイルメチ
ノＩタウライド２゜２９を含む１Ｉ００ｔｎｌの水溶液
全攪拌下、？素気流を通じつつｒｏ　０（に加熱シフ、
その混合物に過硫酸カリウムのコ％溶液ヲ１１、スチレ
ンｗ　＋　、９　加オた。 １時間後単量体カプラー（Ｙ−／／）全２０１７゜グチ
ルアクＩＩ　＋／　−トを２０９、エタノール會２゜Ｏ
ｍｌ　７１０オた後過硫酸力１１ウムの２％溶液を１１
１ｍ１゜１時間後にＡｍｌ加えた。更に１時間反応Ｉ、
た後未反応の単に付およびエタノールを留出１７た。 形成したラテックスを冷却後、ろ過Ｌ−１’ＮのＮａ（
ＪＨでラテックス溶液のｐＨをｌｓ、０ＫＦＡ整した。 形成さｔたラテックスの重合体！Ｉｆは１０．３％、窒
素分析は重合体中＃５．７％の単量体カプラー（Ｙ−ｔ
ｔ）が含まれている事を示した。 製法例ａ９ α−（ターメトキシベンゾイル）−α−（ｌ−ビラゾリ
ル）−２−クロロ−！−メタク１１ロイルアミノアセト
アニ＋１ド（Ｙ−７）とｎ−グチルアク＋ル−ト及びエ
チルアクリレートの共重合ポリマーカプラーラテックス
（ラテックスカプラー（Ｉ）） ｌｌのフラスコ中オレイルメチルタウライドのす）　Ｉ
Ｊウム塩ｓ、ｓｇ２含む≠００１１４１の水溶液を攪拌
下、窒素気流を通じつつｌ００Ｃに加熱し、その混合物
に参、弘′−テゾービス（弘−シアノパレＩＩ了ン酸）
のナト１１ウム塩の１０％溶液をｌ。 ｊｄ１エチル了り１ル−トを／ｊ、！ｉ’加エタ。 １時間後単量体カプラー（Ｙ−７）を２０９辷ｎ−ブチ
ルアクリレート＋ｒｏｌｉ、エタノールをｉｓｏｍｉ加
λた後ダ、μ′−アゾ−ビス（弘−シアノパレリテン酸
のす）　１１ウム塩の１０％溶液を７ｍ１Ｘ／時間後に
３ｍｌ加えた。更に１時間反応した後未反応の単量体お
よびエタノールを留出した。 　Ｐ　７− 形成したラテックス會冷却後、ろ過し、ＩＮのＮａＯＨ
でう”ｒックス溶液のｐｎｙ６．０に調整り、７ｔ。 形成されたラテックスの重合体ｅ度はコタ、ｊ％、窒素
分析は重合体中１７．２％の単量体カブ５−　（Ｙ　−
７）が含ま扛ている事を示した。 製法例翰 ’　　（’　＋弘、を一トリクロロフェニル）−３″−
（３−メタアクリルアミドベンズ了ミド）−弘一ピラゾ
ＩＪルーｊ−オギソーコービラゾ１１ン（単量体カプラ
ー（Ｍ−コタ））とｎ−ブチルアクリレートの共重合ボ
Ｉ＋マーカブラー（親油性ボ１１ツーカプラー（Ｉ）） 単量体カプラー（Ｍ−コタ）２０ｇ、ｎ−プ手ル了りｌ
レート２０ｇｆジオキサン／５０ｗ１ｌＫ加λ、窪素ガ
ス雰囲気下ｉｓ０＜：に加熱溶解し、た。 この溶液に攪拌下ジオキサンｔｏｍｅに溶解ｔ、Ｌ’＊
２゜２′−アゾビス−（コ、４Ｉ−ジメチルパレノニト
Ｉ＋　７１・）３！Ｏｑ’ｊｆ加オ、約３時間加熱１−
７たのち加温してりｓ　０Ｃで引き続き２時間加熱し、
た。次い一タ　ｌ− で、この溶液を室温まで冷却したのち氷水２１中に注き
′析出する固体會沖別し７、さらに充分水洗し。 た。 この固体全滅圧下加熱乾燥し、親油性ボ１１マーカブラ
ー（１）′（Ｉ−３？　、４１ｇ得た。この親油性ポリ
マーカプラーは窒素分析値より形成さｎ’ｒｃ共重合体
が≠１．２％の単量体カプラー（Ｍ−λり）を含有して
いることを示した。 次に、親油性ボロマーカブラー（１）’にゼラチン水溶
液中にラテックスの形で乳化分散する方法について記す
。 まず次のようにし、て（ａ）と（ｂ）の２種の溶液全調
整［７だ。 （ａ）　　骨ゼラチンのＪ、０ｗ１％水溶液（ｐＨ１゜
６．３ｓ０Ｃにおいて）３ｏｏｇ會３２°ＣＫ加熱

【５
ラウリル硫酸ナト１）ラムの１０ｗｔ％水浴液１２Ｉ１
１７！ｔ７］Ｉ］λだ。 （ｂ）　　親油性ポリマーカプラー（１＞３０ｇ全３ｒ
０Ｌにおいて酢酸エチル６０ｇに溶し７だ。 次いで溶液（ｂ）　’に爆発防止混合機の中で高速にか
きまぜながらこの中に（ωを急速に加λた。１分間かき
まぜたのち混合機全停止し、減圧蒸留によす酢酸エチル
を除いた。このようにし５て親油性ボＳ１マーカブラー
を希ゼラチン溶液中に乳化分散し、ラテックス（１’）
！作った。 製法例Ｃυ ／−（２，４１，６−）Ｉ＋ジクロロフェニル−３−メ
タアク１１ル了ミド−ｔ−ビラゾ】Ｊルーｊ−オキソー
コービラゾ１１ン（Ｊ４１証体カプラー（Ｍ−ＪＯ））
とｎ−ブチルアクリレートの共重合ポリマーカプラー（
親油性ボ１］マーカプラー（ＩＩ　）　）単量体カプラ
ー（Ｍ−３０）−０ｇ、ｎ−ブチル了りｌレート２０ｇ
をジオキサンｔｓＯｍｌＫ加オ、窒素ガス雰囲気下、Ｉ
ｊ’ＣＫ加熱溶解した。 この溶液に攪拌下ジオキサン１０−に溶解したアゾビス
イソブチロニドＩＪル弘００η全加ズ、１時間重合し、
たのちさらにジオホサンｉｏｍｉｔにｍ　１４　Ｌ　ｙ
ｃアゾピスイソブ千ロニトリル弘ＯＯ〜’に加λた。 引続き約３時間加熱還流したのち加温し７て９５０しで
引き続き２時間加熱ｊた。 次いで、この溶液を室温まで冷却したのち氷水、２ノ中
に注き析出する固体’ｋＦ別しさらに充分水洗した。さ
らにこの固体全酢酸エチルに溶解し、ｎ−へギサンで再
沈し、た。この固体を減圧下加熱乾燥し７、親油性ポリ
マーカプラー（ｌ　）ｔＪ７　。 ＩＩ得た。この親油性ボ１１マーカブラーは窒素分析値
よシ形成さ−ｎた共重合体がｔり８．２％の単量体カプ
ラー（Ｍ−３０）ｋ含有していることを示した。 次に、親油性ポリマーカプラーＣＤ）’ｆｃゼラチン水
溶液中にラテックスの形で乳化分散する方法について記
す。 まず次のように（ａ）と伽）の２種の溶液全調整Ｌ−７
ｃ。 （ａ）　　骨ゼラチンの３４１０　Ｗ　１％水溶液（ｊ
ｊ’ｃにおいてｐＨｊ、Ａ　）２００９を３１０Ｃに加
熱し１、ワウ１１ル硫酸ナトリウムの１０．Ｏｗｔ％水
溶液／Ａｄ；ｆ加えた。 （ｂ）　　親油性ホ１】マーカブラー（Ｉｆ　）２０ｇ
を３ｔ０しにおいて酢酸エチル２００１ｎｌにＭＬ、ｔ
ｃ、＆いで溶液（ｂ）’に爆発防止混合機の中で高速に
かき一１０／− まぜながら、この中Ｋ　（ａ）　ｋ急速に加オた。７分
間かきまぜたのち混合機を停止ヒ

【、減圧蒸留により酢
酸工チル會除いた。乙のように【１．て親油性ボＩＩマ
ーカプラー（１）を希ゼラチン溶液中に乳化分散［、ラ
テックス（ＩＩ’）’ｒ作つｆＣ８製法例（２２ ／−（，２，ｊ−ジクロロフェニル）−３−メタ了り１
１ロイル了ミノ−コーヒラソ１】ンー６−　オｙ（単量
体カプラー（Ｍ−／Ｊ））とｎ−ブチル了り＋ル−トの
共重合体ポリマーカプラー（親油性ボ１■マーカブラ　
（１）） 単量体カプラー（Ｍ−７３）２０９、ｎ−ブチルアクリ
レート２０／ｉとジオキサンｔｓｏｍｌの混合物を６０
０ＣＶＣ加熱攪拌しその中にジオキサンｔＯｍｌＫ溶解
した了ゾビスイソブ千ロニトＩＪル３ｓ０９５加λ約５
時間加熱し７πのち加温し７りＯｏＣで２時間引き続き
加熱し７た。次にこの溶液全氷水コノ中に注ぎ析出する
固体ｔ−Ｆ別１．さらに十分水で洗浄した。この固体全
滅圧下加熱乾燥することにより親油性ボ１１マーカブラ
ー（Ｉｔ）を３１．弘０２− ｇ得た。このポリマーカプラーは窒素分析より形成さｎ
た共重合体が５２．３％の単量体カプラー（Ｍ−／ｊ）
を含有していること含水した。 次に、親水性ボＩＪマーカブラー（１）ｋゼラチン水溶
液中にラテックスの形で分散する方法について記す。 まず次のようにし７て（ａ）と（ｂ）の２種の溶液を調
製し、た。 （ａ）　　骨ゼラチンのｊＭ量％水溶液（ｐＨ５，６，
３６０（：において）３００ｆ／′ｆ：３２°しに加熱
１１．ラウＩＩル硫酸ナト１１ウムの１１０Ｎ−％水浴
液１２罰を加える。 （ｂ）　　新油性ボＩＩ　マー　カプラーＣＭ）、ｌｏ
ｇ２３ｒ０Ｃにおいて酢酸エチル６０Ｉに溶かす。次い
で溶ｉ　（ｂ）１に高速でかきまぜ中の爆発防止混合機
に入れ、この中に（ａ）　’に急速に加えた。１分間か
きまぜたのち混合機？停止し、減圧蒸留により酢酸エチ
ルを除いた。このようにして親油性ポリマーカプラーを
希ゼラチン溶液中に分散したラテックス（ｌ′）を作っ
た。 １０３− 製法例（ハ） ノー（２，ｓ−ジクロロフェニル）−３−メタｆｆり１
１０イル７ミノーλ−ビラン１１ンーｊ−オン単量体カ
プラー（Ｍ−／Ｊ）とメチルアクリレート及びｎ−ブチ
ル了り＋ル−トの共重合体ボ１１７−カプラー←親油性
ポリマー（■）） 単量体カプラー（Ｍ−／Ｊ）コＯｇ、メチルアクリレー
トｌＯｇ及びｎ−ブチルアクＩＩレートｌＯＩとジオキ
サン／ｊＯｍｌの混合物を攪拌下に加熱還流しなふら、
その中にジオキサン１０ｍ１に溶解し、たアゾビスイソ
プ千ロニトＩＩル３ｊ０１１Ｗ）ｆ加λたのち約３時間
加熱還流し、た。 次いでこの溶液を氷水２１中に注ぎ析出する固体’ｔＦ
別し５さらに十分水で洗浄Ｉ、た。さらに、この固体と
酢酸エチルに溶解１ｎ−ヘキサンで再沈し、た。この固
体を減圧下加熱乾燥することにより親油性ボ１１マーカ
ブラー（ＩＶ）全Ｊｊ、２ｇ得た。 とのボ１１マーカブラーは窒素分析より形成さ７″Ｌｆ
ｃ共重合体がＪ／、３％の単量体カプラー（Ｍ−／Ｊ）
を含有（、ていることを示した。 次に親油性ポリマーカプラー（Ｗ＞ｋゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散する方法について記す。 まず次のように（ａ）と（ｂ）の２種の溶液を調製し、
た。 （ａ）　　骨ゼラチンの３．０重量％水溶液（３ｓＯ（
：においてｐｒ−１３，ｔ）２００．！９を３ｆ０Ｃに
加熱（１、タウ１］ル硫酸ナト１１ウムのｌＯ重量％水
溶液ｔｅｍｌを加える。 （ｂ）　　上記親油性ポリマーカプラーＣＢ）２０ｇ’
ｔ３ｒ０ｔ：において酢酸エチル２０θｍｌに溶かす。 次いで、溶液（ｂ）高速でかきまぜ中の爆発防止混合機
に入社、この中へ溶液（ａ）を急速に加えた。 １分間かきまぜたのち混合機を停止し７、減圧留去によ
り酢酸エチルを除いた。このようにし、て親油性ホ１１
マーカプラーを希ゼラチン溶液中に分散しラテックス（
ＩＶ’）？作った。 製法例（２）〜１４０１ 前記単量体カプラー全周いて製法例α］）、（＋６１及
び（１７１に準じて下記共重合ボＩＩマーカブラーラテ
ックスを合成し、友。 ｔＯＳ− ３６３ 製法例（４１）へ−１５７１ 前記単量体カプラーを用いて製法例（ｉ　２ｉ　、α岨
α９．０８１及びＱ１←特願昭ｓ　Ａ　−ｔ　４ｃ０６
Ａ　７に記ｔ（２）７ｊ法）に準じて下記層構造ポリマ
ーカプラーラテックス全合成した。 一ノθ７− ３６４− 製法例關〜弼 前記単量体カプラーな用いて製法例（２）、Ｑυ、（２
々及び（ハ）に準じて下記親油性ボ１１マーカブラー全
合成した。 一１０ター ３６５− これら親水性ボロマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で乳化分散する方法は製法例（２ａ、Ｕ、
（２２＋及び（ハ）に準じて行うことが出来る。 単量体カプラーおよびコモノマー等の量は合成時の仕込
量を表わす。 ＭＡ　　　、メチルアクＩＩレート ＥＡ　　　、工チルアクＩ＋レート Ｐ　Ａ　　　；　ｎ−プロピルアク１ル−トＢＡ　　　
Ｈｎ−ブチルアク１】レート１ＢＡＨｉ−ブチルアク１
１レート ＨＡ　　　；ｎ−へキシルアク１１レートＯＡ　　　；
ｎ−オクチルアク１ル−トＥ）ＩＡ　　、λ−エチルへ
キシルアク１１レートＭＭＡ　　、メチルメタ了り１１
レ一トＢＭＡＨｎ−ブチルメタ了りＩ】レートＳｔ　　
　ｉスチレン ＭＡＡ　　、メタ了クリル酸 ＤＡＡＭ、ジアセトンアクリルアミド 以上より、本発明の目的は前述の仲素拡散型とポリマー
カプラーとを併用したカラー感光材料よ一／　／　／　
一 つて具体的に達成される。 色素拡散型カプラーの添加量は銀１モルあたり０　、０
０　！％ｋ　〜０　、２モル、好ましく１１０．。 １モル〜ｏ、ｏ６モルである。 ポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体を基準と
して銀１モルあたりｏ、ｏｏｓモル〜０゜５モル、好ま
しくは０．０／ＮＯ，０５モル添加するのがよい。 本発明において色素拡散型カプラーその他の通常のカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法た
とえば米国特許λ、、３２２，０２７号に記載の方法な
どが用いら扛る。たとえばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エス
テル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（
たとえばジエチルラウ１１ルアミー／１２− ド）、肪脂酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、ま
たは沸点約３００し乃至／３００Ｃの有機溶媒、たとλ
は酢酸エチル、酢酸ブチルのごとキ低級アルキノ

【アセ
テート、フロピオン酸エチル、λ級フチルアＡコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチＡ・アセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解シ、りのち
、親水性コロイドに分散さ扛る。上記の高沸点上°機溶
媒とを混合Ｅ−で用いてもよい。 また特公昭１／−Ｊり、１５３号、特開昭５ｉ−ｊ９，
７１３号に記載さ扛ている重合物による分散法も使用す
ることができる。 カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカ１１性水溶液として親水性コロイ
ド中に導入さ扛る。 ｌ　　　　　　　写真乳剤の結合剤またＨ１＆コロイド
としでは、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ扛以
外の親水性コロイドも用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ
。 Ａ　／　Ａ　、　Ｊ　０頁（ツタ６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチン管用いてもよく、又ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。 ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとλは酸ハライ
）°、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド°類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド＠〈エポキシ
化合物類等種々の化合物を反応させて得ら扛るものが用
いらｎる。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらの工、Ｘ、　チル
、アミドなどの誘導体、アクＩＩロニ）　＋１ル、スチ
レンなどの如キ、ビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）また
は共重合体をグラフトさせたものを用いることができる
。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーた
とえばアクＩＩル酸、メタアク１】ル酸、了り１１ルア
ミド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルホルメタア
クリレート等の重合体とのグラフトポリマーが好まし、
い。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ケン化銀とし、て臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀および塩化銀のいずｔＬｉ用いてもよ艷。好まし、
いハロケン化銀は７ｖモル％Ｎ下の沃化銀全室む沃臭化
銀である。％に好ｔ　Ｌ−いのは２モル％から７２モル
％までの沃化銀？含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合ｌ′Ｔ粒子直径、立方体粒
子の場合は橋長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく
平均で表わす）は特に問わない。 粒子サイズ分布はせ壕くても広くてもいず扛でもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　　）な結晶形をもつもの、あるいはとｎら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよ一／／ｊ− い。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相會もってい
ても、均一な相から成っていてもよい。 また潜像が主として表面に形成さｎるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成さ牡るような粒子であって
もよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロケン化銀の生成さ扛
る液相中のｐＡｇ會一定に保つ方法、すなワチいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロケン化銀乳剤がオら扛る。 別々に形成し、た、ＺａＬＩ上のハロケン化銀乳剤全混
合し、て用いてもよい。 ハロケン化銀乳剤は、通常は化学増感さする。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し、得る硫黄を含む
化合物（例えは、千オ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫−／／ｌ、− 黄増感法５還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類
、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例え
ば、全錯塩のほかＰ　ｔ）　Ｉ　ｒｓＰｄなどの周期律
表■族の金塊の錯塩）全周いる、　　　　　貴金属増感
法など全単独まｆｃは組合せて用いることができる。 本発明に用いら扛る写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブ１】を防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。 不発明を用いて作らｎた感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベＩ】
性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たと
えば現像促進、硬調化、増感）など糧々の目的で種々の
界面活性剤を含んでもよい。 本発明を用いて作らｔＬ７を写真感光材料には写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの
目的で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含
むことができる。たとλはアルキル（メタ）アク＋３レ
ート、了Ａニアキシアルキル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アク１ル−ト、（メタ）アクＩＩルア
ミド、ビニルエステル（たと兼に酢酸ビニル）、了り１
】ロニト１１ル、オレフィン、スチレンなどの単独もり
、＜Ｉ’ｉｍ合せ、捷たけと扛らとアク＋）ル酸、メタ
アクｌＩル酸、α。 β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
了りｌレート、スルフォアルホル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸などとの組合せを単１体成分と
するポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作らｎる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例λばリサーチ・ディスクロージャー（Ｉ？ｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　）　／　７６号
第２に〜３０頁（ＲＤ−）７６参３）に記載さ扛ている
ような、公知の方法及び公知の処理液のいずｔ′Ｌ、を
も適用するととができる。この写真処理は、目的に応じ
て、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処
理）のいず牡であってもよい。 処理湯度は普通／ｆ０しから５００（−の間に選ばｎる
が、／ｌｆ’（：より低い温度または！Ｏ０しを越オる
温度としてもよい。 冗着液とし、ては一般に用いらｎる組成のものを用いる
ことができる。足着剤とり、てけチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のはか１、足着剤としての幼芽、が知ら扛ている
有機硫黄化合物を用いることができる。 定着液にけ硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。 色素像を形成する場合には掌性が適用できる。 たとλば、ネガポジ法（例オば”　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ
　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ”　、６／巻（１９５３年）、６６７
〜７θｌ負に記載さ扛ている）； カラー現像液に、一般に発色現像生薬を含む了ル力ＩＩ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例オはフェニレンジアミン類（例オばｔ−
アミノ−へ、Ｎ−ジェチルアニｌン、３−メチル−μｍ
アミノ−ＮＵＮ−ジェー／／タ一 チルアユ１１ン、ｑ−了ミノーへ−エチルーヘーβ−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノーヘ
ーエチルーヘーβ−ヒドロホシェチルアニｌン、３−メ
チル−ゲーテミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
アミドエ千チルニ１）ンｌ−アミノー３−メチルーヘー
エチルーＮ−β−メトキシエチルアニＩＩンなど】を用
いることができる。 この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒ３’（Ｆ
ｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、７２６６年）のココ６〜λコタ
頁、米国特許コ、ｌり３，０７５号、同コ、ｊ９．２゜
３６４７号、特開昭＄ｒ−６弘、り３３号などに記載の
ものを用いてよい。 カラー籾像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
２カプリ防止剤などを含むことができる。 また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレー
ト剤、酸化防止剤などヲ宮ん−７，２０− でもよい。 実施例 セルロース）　ＩＩ了七す一トフィルム支持体上に、−
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作爬（，１こ。 累１層：ハレーンヨン防止層 黒色コロイド銀會宮むゼラチン層 第２層：中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
音名むゼラチン層 第３ｒ＊：赤感付低感度乳剤層 平均粒子サイズＯ，ｊμ 鉗　　　　　　　　　　　　　　／、７り９層ｍ２増感
色累Ｉ・・・・・・銀１モルに対してＡ×１０　　”モ
ル 増感色素１１・・・・・・銀１モル１（対し一１／　、
ＪＸ／　０　　　モル カプラーＡ・・・・・・９層モルに対して０．０６モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル トリクレジルフォスフェート塗布量 ｏ、３ｃｃｉｍ２ 第μ層：赤感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　’−４’、ｉ９／ｍ２増
感色素１・・・・・・銀１モルに対して３×ｌθ　　モ
ル 増感色素ト・・・・・銀７モルに対して／、２Ｘ１０　
　　モル カプラーＦ・・・・・・銀７モルに対して０．０／２ｊ
モル カプラ−（：・・・・・・銀７モルに対してＯ・００７
６モル ）　Ｉ＋クレジルフォスフェート塗布量Ｏ，コＯＣ／ｍ
２ 第ｊ層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　／、０．！９／７Ｆ＋２
９層７Ｆ＋２増感・・・銀１モルに対して３×ｌ０−５
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対し、て１ｘｌＯモ
ル カプラーＢ・・・・・・銀７モルに対してｏ、ｏｒモル カプラーＭ・・・・・・銀７モルに対してｏ、ｏｏｒモ
ル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００／Ｊ
モル ）　＋１クレジルフオスフエート塗布量ノ　　、ｌＩ　
ｃｃ／ｍ　　２ ｍ７層：緑感性高感度乳剤層 一／２３− 量　　　　　　　　　　　　　　　　　／　　、　６．
！７　／　＠　２増感色素１・・・・・・鋏１モルに対
し、てコ、ｊＸｌＯモル 増感色素■・・・・・・銀／モＡに対してＯｌざ×ｌ０
−５モＡ カプラーＢ・・・・・・銀７モルに対して０．０２モル カプラーＭ・・・・・・銀７モルに対して０．００３モ
ル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０−３　ＣＣ／　ｍ２ 第ｊ層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２・ｊ−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層。 第９層：青感性低感度乳剤層 −ｌコグー 蓋　　　　　　　　　　　　　　　’−３ｇ／ｍ２カプ
ラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．１２１モル トリクレジルフォスフェート塗布７７４０’、　３ＣＣ
／ｍ　２ 第１０層：青感性高感度乳剤層 Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−６ｇ／　７Ｆ＋２
カプラーＹ・・・・・・銀７モルに対し、でθ、Ｏダモ
ル トリクレジルフォスフェート塗布蓋 ０．１０ｃ／ｍ２ Ｗ、／／層：保瞳層 トリメチルメタノ了り１ル一ト粒子（直径約ｉ。 ｊμ）全含むゼラチン層全塗布。 各層のカプラーは、ト１）クレジルフォスフェートと酢
酸工チルの溶液にカプラーを添加シ１、乳化剤としてｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて、加熱溶
解後、加熱し、た１０％ゼラチン溶液と混合し７、コロ
イドミルにて乳化（、友ものを使用した。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。 辺上の如くして作製し７た試料を試料ｌＯ１とり。 友。 試料會作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：了ノンヒドロ−−ｓ’−ジクロロ−３・３
′−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチルーキアカ
ルポシアニンヒドロギサイト°・ビ１遍ジニウム塩 増感色素１：アンヒドローター工手ルー３・３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−１！−ｊ−グ′−ｊ′−ジベ
ンゾ手ア力ルポシアニンヒドロキサイド・トｌエチルマ
ミン塩 増感色素１：アンヒドローターエチルーｓ−ｓ’−シク
ロロ−３・３′−ジー（γ−スルホプロピＡ、）オキサ
カルポジアニン・ナト１１ウム塩増感色ｓｒｖ　：丁ン
ヒドロー５・６・ｊ′・６′−子トラクロローｌ−７′
−ジエチル−３・３′−ジー（β−〔β−（γ−スルホ
プロポキシ）エトキシ〕工手ルイミダゾロ力ルポシ了ニ
ンヒドロキサイドナトＩＩウム塩 カプラーＢ α −ｌコアー カプラーＣ ＯにＨ２Ｃ１２８０２Ｃ１−１３ −／２ざ− カプラーＭ α カプラーＹ 試料ｉｏｉの第６層、第７層のカプラーＢ’ｒ第７表の
ように変更する以外、試料１０／と同様にして試料１０
２〜１０７ｆ作製［７た。 ポリマーカプラー全使用［７ている試料１０３〜１０７
についてハト１１クレジスフオスフエート埼を試料ｌθ
ｌの／／１０にした。 得らｎた試ｌ＃＋１０１−１０７ｆ白光で粒状性測定用
のパターン、あるいは鮮鋭度測定用のパターンを通し、
て露光ケし、下記の現像処理を行なった。 ここで用いた現像処理は下記の通りに３ｒ０（で行なっ
た。 １、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分ｉｓ秒
ユ　漂　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒ヱ　
水　　洗・・・・・・・・・・・・３分ｌｊ秒偽　定　
　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒工　水　　洗
・・・・・・・・・・・・３分ｌｊ秒ム　安　　定・・
・・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工程に用いた処理液
組成は下記のものである。 カラー現像液 ニド１１０三酢酸ナト１１ウム　　　　　ｉ　、ｏｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　グ、Ｏｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　３０．θｇ臭化力ＩＩ　　　
　　　　　　　　　　　／　、　＜７　、ｑヒドロキシ
ルアミン値酸塩　　　　　　λ、りｇ弘−（Ｎ−エチル
−へ−βヒド ロキシエチル了ミノ）−コー メチル−アユ１１ン硫酸塩　　　　　４１．ｓｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／Ａ’標白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６θ、ｏｇアンモニ
ア水（２ｇ％）　　　　　２ｊ、θｇエチレンジアミン
ー四酢酸ナト ＩＩウム鉄塩　　　　　　　　　／３０　　．９氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　ｌ参　　ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｉｌｌ定着液 テトラポリＩＩン酸ナトｌウム　　　　コ、Ｏｇ亜硫酸
ナト■ウム　　　　　　　　　ｐ、ｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）１７ｓ、Ｏｆ１重亜ｍ酸ナトリウム　
　　　　　　　亭、６Ｉ−１３／　− 水を加えて　　　　　　　　　　　ｌｌ安定液 ホルマｌン　　　　　　　　　　　　ｆ、０ｍｌ水を加
メて　　　　　　　　　　　　／１これらの処理済試料
のマゼンタ色像の粒状性および鮮鋭度の測定を行なった
。 粒状性については慣用のＲ／ＭＳ　（Ｒｏｏｔ　Ｄ、］
ｅａｎＳｇｖａｒｅ、）法で判定した。ＲＭＳ法による
粒状性の判定Ｆｉｓ事者間では周知の事であるが［Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＪ　Ｖｏｌ、／り：Ａ’ｌ（／り
７５）Ｐ、、２Ｊｊ−コ３ｔにｌ’−’ＲＭＳ　Ｇｒａ
ｎｕｌａｌ　ｉｔｙ；Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉａｎｏｆ
　　Ｊｕｓｔ　　ｎｏｔｉｃａｂｌｅｄｉｆ・ｆｅｒｅ
ｎｃｅＪの表題で記載さ扛ている。 また、鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判足し、た。 第７表に濃度Ｏ，Ｓと／、ＱにおけるＲＭＳ値および／
ＷＬｍ当シコＯ本の周波数におけるＭＴＦ値を示した。 ｉ３２− −／、？Ｊ− 表に見らｎるようにそのときに第６層に有機溶媒が多量
に存在するときの色素拡散型カプラー使用による粒状性
改良効果は大きいが同時に鮮鋭度の悪化が著しい。これ
に対（，５て、本発明による試料においては、試料１０
／に比べ、粒状性、鮮鋭度共に著しく、改良さ扛ている
ことが明らかである。 実施例２ 実施例１の試料１０／の第３層、第を層のカプラーＡお
よびカブ、ラーＦｋ第２衣のように変更する以外は試料
１０／と同様にして試料／Ｄｒ−／／、２ヶ作裂し友。 ポリマーカプラーを使用している試料／１０−／ノコ、
についてはトリクレジルフォスフニー　トｔ５ｔ’を試
料１０／の１／１０Ｋした。 得らｔ″した試料に実施例１と同様の露光、処理を行な
い、シアン色像の粒状性および鮮鋭度の測定を行なつ、
た。 結果を第２表に示す。 一／＃− ３７２− −／Ｊｊ− 手続補正書（ざ入２ 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第　７／！／　
　号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正命令の日付　　昭和ｓｒ年を
月２６日５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像主薬の酸化体とカップリングして生成する色素が現
   像処理中に適度に拡散するような耐拡散性カプラーを含
   むハロゲン化銀乳剤層とそれに隣接してポリマーカプラ
   ーラテックスを含むハロゲン化銀乳剤層との少なくとも
   ２層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。