JPS59191036A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に高感度でありながら粒状性の改良された撮影用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては、ｌ５Ｏ１００Ｏのフィルムに代表されるような高
感度の感光材料や／１０サイズのカメラやディスクカメ
ラに代表されるような小フォーマット化された高画質、
高解像度をもつ感光材料が要求されてきている。

高感度化のためには、従来ノ・ロゲノ化銀の粒子の大サ
イズ化、カプラーの高活性化や現像促進等の様々な方法
が検討されてきた。／・ロゲン化銀の犬サイズ化につい
ては、Ｑ　、Ｃ、Ｆａｒｎｅｌｌ　　。

Ｊ、Ｂ、Ｃｈａｎｔｅｒ　、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　タ巻、
７タ頁（／り６／）に報告されているようにすでに感度
の頭打ち傾向が見られ、犬サイズ化によっても感度の上
昇はあまり期待できず、犬サイズ化による様々な併置を
伴なう。たとえばハロゲン化銀の犬サイズ化は、粒状性
の悪化、乳剤層の厚みの上昇、保存性の悪化を引き起す
傾向にある。また従来の高活性カプラーや現像促進等に
よる高感化も顕著な粒状性の悪化が伴なうばかりでなく
感度への寄与は充分でないなどの欠点を有している。

一方、粒状性を改良するためには、Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　
ｔＡ　ｔｈ　Ｅｄ。

ＰＰｔ２０−１．２７に記載されているよう釦、ハロゲ
ン化銀粒子の数を多くすること、およびカラー現像によ
り生成した色素雲をぼかすことが従来試みられてきた。

しかしながら、写真感度を維持してハロゲン化銀粒子の
数を多くすることは塗布銀量の増加、およびそれによる
解像度の劣化を招きコスト的にも写真性能上も不利であ
る。

゛また、前記Ｔ　、　Ｈ、Ｊａｍｅｓの著奸のｉｊａ載
にもとづいて色素の拡散により粒状を良化させる試みが
既に英国特許第一２ｏ♂θｔ＋ｏＡに開示さ扛てはいる
。

しかし我々は、発色現像主薬の酸化生成物と反応して適
度に色素かにじむ拡散性色素を形成する非拡散性のカプ
ラー（以下「色素拡散型カプラー」と略す）と、現在通
常使用されている程度のサイズのハロゲン化銀粒子を同
一層に含有させると通常の色素非拡散型カプラーに比べ
粒状が良化するだけであるが、驚くべきことに、本発明
に用いられるような高感度化をめざした大サイズ−粒子
では、粒状が良化するばがりでなく通常のカプラーに比
べ感度の上昇も生起することを見い出した。この事実は
従来の知見からは予想外のことであった。

従って本発明の第１の目的は、高感度の・・ロゲン化銀
写真感光材料を提供することであり、第２の目的は高感
度でありながら粒状性の改良されたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである、本発明のこれらの目的は
、支持体と少なくとも一種のハコゲン化銀乳剤、嗜を含
むハロゲン化銀写真感光利料において、発色現像主薬の
酸化生成物と反応して適度Ｖこ色素かにじむ拡散性色素
を形成する非拡散性カプラーと、全ハロゲ／化銀の投影
面積のｌＯ係を占める粒子の投影面遺相当直住が／、５
８７８以上であるハロゲン化銀乳剤とを同一層に含有す
ることを特徴とするハロゲン化原写真感光材料によって
達成された。

粗粒子ハロゲン化銀乳剤と色素拡散型カプラーを同一層
に含有させることにより、粒状が良くなりながら感度が
上昇する機構は現在丑でのところ明らかではないが、以
下のように考えることもできよう。

色素雲のサイズ、色素雲中の吸光係数、濃度などの要因
により、みかけのフィルムの吸光係数が変化することＶ
ｉ既に予想されていた（Ｒ，Ｊ。

Ｕｌｅｄｈｉｌｌ　　、Ｉ）、）３．Ｊｕｌｉａｎ　　
、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　０ｐｔｉｃａｌ　　５ｏｃｉ
ｅｔｙ　　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ夕３巻、２３り貞、７
９１３）。捷た、色素拡散型カプラーにより色素雲が拡
大することも既ＶＣ述べたように当業界ではよく知られ
ていた。しかしながら、現用のフィルム中での色素雲の
サイズ、色素雲中の巌閲、色素雲中の吸光係数とハロゲ
ン化銀のサイズとの相関や、それらとフィルムのみかけ
の吸光係数の相関について、よく知られていなかったの
が当業界の現状であった。我々は、本発明の適用におけ
るハロゲン化銀粒子のサイズと色素拡散型カプラーの組
合せが、フィルム中のみかけの吸光係数ケ大きくするの
に適当なものであり、それにもとづいたみかけの発色濃
度の増大、感度の上昇を生起している可能性がおると考
えている。詳細は今後の研究により明らかになるであろ
う。

本発明でいう色素拡散−！カプラーには以下に示す一般
式（Ａ）で示されるものを包含する。

一般式（Ａ） （Ｃｐ＋　　Ｘ 式中、Ｃｐは適度Ｖこ色像のにじみを生じさせ粒状性を
改良する拡散可能なカプラー成分を表わし、Ｘはカプラ
ー成分のカップリング位と結合しカラー現像主薬の酸化
木との反応により離脱する基で炭素数ｇ〜３２のバラス
ト基を計む成分である。

ａば／−または、２を表わす。

色素拡散型カプラーの添ｎｏ量は同一層Ｖこ含督される
ハロゲン化ｄ１モルあたりＯ，ｏｏタモル〜０．５モル
、好ましくは０．０１モル〜０．１モルである。

一般式（Ａ　）で表わされるカブシーのうち次式で表わ
されるカプラーは好ましい。

一般式ＣＩ） Ｒ・、 一般式（１） 一般式（Ｉｌｌ） ９ Ｒ□ 式中Ｒ０、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１４は同じであっても異
ってもよく、水素原子、ハロゲノ原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、イノプロピル基、ヒドロキシ
エチル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基・　メトキ７エトキシ基など）、アリールオキ
７基（例えばフェノキン基など）、アンルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミン基
など）、スルホンアミノ基（例えばツタ／スルホ／アミ
ノ基、ヘンゼンスルホノアミノ基なト）、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アルキルスルホニル基、ウレイド基、シアノ
基、カルバモイル基、ヒトａキシ基またはスルホ基を表
わす。Ｈ，−はアルキル基（メチル基、エチル基、ｔ−
ブチル基等）、アｖ−ルｓ（フェニル基、ｌ−メトキン
フェニル基等）、アルコキシ基（メトキン基、エトキン
端丹）を表わす。ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ５の炭素数の合計ば１０を越えない。Ｚはへテロ環を
形成するに必要な非金属原子群を表わす。

ヘテロ環としてコーピリジル基、Ｖ−ピリジル基、λ−
キノリル基等を挙げることができる。

Ｘ／はカプラーに非拡散性を与える炭素数ｒ〜３２のい
１りゆるバラスト基と有し、かつ芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基を表
わす。詳しくはアシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
スルフィニルオキ７基、スルファモイルオキシ チオカルバモイルオキシ基、オキサモイルオキシ基また
は次の一般式（ＩＶ）または一般式（Ｖ）で表わすこと
ができる。

一般式（　ＩＶ　）　　　　　　一般式（Ｖ）飄 １ 式中人は酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｂはアリ
ール環またはへテロ環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、Ｅは屋素原子とともにｊ員またはｔ員へテ
ロｉを形成するのに必要な非金属原子群を表わす。これ
らの４はさらにアリール環またはへテロ環と縮合してい
てもよい。Ｄはパラスト基を表わし、ｂは正の整数を表
わす。

ｂが複数のときＤは同じであっても異っていてもよく、
総炭素数はｇ〜３２である。Ｄは゛・　・′　　　　゛
・Ｅパ Ｂ′ もよい。Ｄは一〇−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＳＯ□ＮＩ（−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−　Ｎ　Ｈ
−などの連結基を含んでいてもよい。

一般式（Ａ）において好ましい他のカプラーは下記一般
式（Ｖｌ）、（■）、（＼仙）または（ＩＸ）で表わさ
れる。

一般式（Ｖｌ）　　　　　　一般式（Ｖｉｌ）一般式（
■ｌ） 」＋７ 一般式（ＩＸ） ｌ１ 式中Ｒはアブルアミノ基（例えばゾロ／ξンフ′ミド基
、ベンズアミド基）、アニリノ粟（例え（ば２−クロロ
゛アニリノ基、５−アーヒトアミド−アニ！ツノ基）ま
たはウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ブタンウ
レイド基）を茨わし、１（７およびＲは喬々、）・ロゲ
ン原子、アルキル基（例えばメチル基、エテル漬）、ア
ルコキシ基（例えばメトキソ基、エトキ７承）、アシ／
ｌ／アミノ！Ｍ　（１１えばアセトアミド基、べ／ズア
ミド基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキンカ
ルボニルノン）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイル基）、つＶイド基（例えばＮ−
メプールウンイド基）、７アノ奉、アリールＡ（例えば
フェニル基、ナノチル基）、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルフ
ァモイル ル−１ソキシ基およびアリールオキシ基などから選ばれ
る基でｆはＯ−φの膚０であり、ｆが２以北のときＲ７
は同じでも異っていてもよい。

１（＋９、Ｒ工。およびＲ　、　、は水左京ｆ１　アル
キル基（例え（ばメチル清、プロピルスベ　／クロヘキ
シル基）、アリール基（例えばフェニル基、３−アセト
アミドフェニル基）、ペテロ項基（例えばイミダゾリル
基、フリル基）、シアン基、アルコキシ基（例えばエト
キシ基、ベンジルオキ７基）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキ７基）、アシルアミノ基（例えばブタンアミ
ド基、オクタンアミド基）、アニリノ基（例えばλーク
ロロアニリノ基、≠ーメトキシアニリノ基）、つＶイド
基（例えばフェニルウレイド基）、スルファモイルアミ
ノ基（例えばＮ．Ｎ−ジイソプロピルスルファモイルア
ミノ基）、アルキルチオ基（例えばオクチルチオ基）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばエトキンカルボニル基）、アルコ
キシカルボ゛ニルアミノ基（例えばベノジルオキシ力ル
ボ゛ニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタ／
スルホ／アミド基）、カルバモイル基（１ンリえばＮ，
Ｎ−ジグチルカルバモイル基）、スルファモイル基（例
、ｔばＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基）、スルホニ
ル基（列えばメタンスルホニル基）などを表わす。ただ
し一般式（ＶＩ）および（■）では■ｔ６とｆ請の１ｔ
７、一般式（　Ｖｌｆｌ　）で（佳Ｒ７とＲ８、一般，
ｔ（ＩＸ）ではＲ９、”’　１　０　とＲ　、　１に含
まれる炭素数の合計は１０を越えない。

Ｘ″は１峻素原子、窒素原子またはイオウ原子で連結す
る基でカッブリフグにより離脱する基（ｉｌ−表わす。

Ｘｌｌは詳しくは下記一般式（Ｘ）、（ＸＩ）、（刈）
、（Ｘｉｌｌ）−または（Ｘ■＞ケ表わす。

一般式（Ｘ） 一ｓ−ｇ□２ 一般式（ＸＩ） 一Ｏ−Ｒ，。

一般式（　Ｘｌｌ　） 一般式（Ｘｌｌｌ） 一般式（ＸｆＶ） 一般式（Ｘ）および（Ｘｉ）において几□２は脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わす。一般式（刈）にお
いてｇは１〜３の整数勿表わし、几、３は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えばクロル原子）、アンルアミノ基（例
えばテトラデカ／アミド基、λ−（２，ｘｉ−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基）、アルコキ
シ基（例えばドデシルオキノ４）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばドデシルオキ７カルボニル基）、スルファ
モイル基（例えばＮ−ドデシルスルファモイル基）、ス
ルホ／アミド基（例えばヘキサデンルスルホニルアミノ
基）、カルバモイル基（Ｎ　エｌ：ＩＮ−ドデンル力ル
バモイル基）、イミド基（例えばオクタデセニルサクシ
／イミド基〕、脂肪ｈ％　基、芳香族基または破累譲基
盆表わす。ｇが２以上のとき几□３は同じでも異なって
もよい。一般式（ＸＩ［）および（ＸｉＶ）にオイ（ｓ
　１％　１４　ｊｉ？　ヨヒ”１５は一般式（刈）のｉ
ｔ□３で列挙した置換基と同じ意味を表わす。

Ｒ工２、Ｒ□３、Ｒ□４またばＲ１５が芳香族＆（特ｖ
’Ｃフェニル基）を表わす場汁、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキノアルホニル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキルス
ルファモイル基、アルギルスルホ／アミド基、アルキル
ランイド基、アルキル置換サクシノイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェニレンな
ど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はまたアリー
ルアミド基、アリールオキシカルボニル基、アリールカ
ルバモイル基、アリールアミド基、−１リールスルフア
モイル基、アリールスルホンアミド基、アリ−ルウノイ
ド基などで置換されてもよく、これらの置換基のアリー
ル基の部分はさらにアルキル基で置換されてもよい。Ｒ
□２、■ｔ□３　、”１４またはＲ工、で表わされるフ
ェニル基はさらに、アミン基、ヒドロキシ基、カルホキ
／基、スルホ基、ニトロ基、アルコキシ基、シアノ基、
チオシアノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。

１２＼　　１３、’１４または”１５力稍旨肪族１１、
　　　　Ｉ（。

基を表わす場合、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環
状、飽和もしくは不飽和、いずれであってもよい。アル
キル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミン基、アブルアミノ基、ハロゲン原子、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、スルホノアミド基
、スルファモイル基、アルキルチオ基、カルバモイル基
、アルキルスルホニル基、イミド基、などでこれらはそ
れ自体更に置換基をもっていてもよい。

Ｒ工２、Ｒ１３、Ｒまたは１ｔ工、が複素環４ 基を表わす場合、複素穢としてはチオフェン、フラノ、
ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジ／、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール
、チアゾール、オキサノ゛−ル、トリアジ／、チアジア
ジン、オキサジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール
などがその例である。

これらが置換基を有するときｆｉｆｌ記芳香族基もしく
は脂肪族基のところで列挙した置換基が挙げられる。

一般式（Ｘ）および（ＸＩ）に２いて１ｔ工２、一般式
（刈）においてｇ個のＲ０３、一般式（χｍ）および（
ＸＩＶ）に２いて几、４と”　１５に含１れる炭素数の
合計はｇ〜３２である。

一般式（Ａ）で表わされるカプラーのうち、好ましいも
のは次の一般式（ＸＶ）及び（Ｘ　Ｖｌ　）で示される
。

一般式（ＸＶ） 一般式（ＸＶ） ”１６は水素原子、炭素数１０以下の脂肪族基（例えば
メチル、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オク
チルのようなアルキル基）、炭素数ＩＯ以下のアルコキ
シ基（例えばメトキン、イソプロポキシ、ペンタデシロ
キシＬ’７１Ｊ−＃オキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−
ｔｅｒｔ　−ブチルフェノキシ基）、次式（ＸＶ）〜（
ＸＩＸ）に示スア／ルアミド基、スルホ／アミド基、ウ
レイド基または次式ＣＸＸ）に示すカルバモイル基４表
わす。

−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ　　　　　　　　　　０（Ｖｉり−Ｎ
ｉ（−Ｓ　Ｏ２−Ｇ　　　　　　　　　（ＸＶｎｌ）−
Ｎ１４ＣＯＮＨ−Ｇ　　　　　　　　　（ＸＩＸ）式中
Ｇ、Ｇ／は同一でも異っていてもよく、それぞれ水素原
子（但し、ＧＸＧ／が同時に水素原子であることはない
し、Ｇ、Ｇ／の合計の炭素数／〜／２）、炭素数／〜ｌ
λの脂肪族基、好−ましくは炭素数≠〜１０の直鎖又は
枝分れしたアルキル基や環状アルキル基（たとえばシク
ロプロピル、シクロヘキシル、ツルボ゛ニルなど）、ま
たはアリール基（例えばフェニル、ナフチルなど）また
は複素環基（例えばベンゾチアゾリルなど）を表わす。

ここで上記のアルキル基、アリール基、複索環基はハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩累など）、＝）四基、シア
ン基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基（列えばアミン
、アルキルアミノ、ジアルキルアミン、アニリノ、Ｎ−
アルキルアニリノなト）、アルキル基（例えば前記のグ
ロきもの）、アリール基（例えばフェニル、アセチル°
アミノフェニルナト）、アルコキシカルボニル基（例え
ばプチルオキゾカルホ゛ニルナと）、ア′／ルオキ７カ
ルボニル基、アミド基（例えばアセトアミド、メタンス
ルホンアミドなど）、イミド基（例えばコハク酸イミド
など）、カルバモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルフモイル＆ト）、スルファモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイルなど）、アルコ
キシ基（例えばエトキ／、ブチルオキシ、オクチルオキ
シなど）、アリールオキシ基（例えばフェノキ７、メチ
ルフェノキン、など）、スルホニル基（例えハフロビル
スルホニル、）工ニルスルホニルなど）等で置換されて
いてもよい。

”１６は上記の置換基の他、通常用いられる置換基を含
んでもかまわない。Ｒ１□は水素原子、炭素数１２以下
の脂肪族基、特に炭素数／〜１０のアルキル基あるいは
一般式（ＸＸ）で表わされるカルバモイル基から選ばれ
る。Ｒ，Ｒ□９、８ Ｒ２０”２□およびＲ２□は各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、ヘテロ壊基、アミノ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、スルファミル基、又はカルバミル基を
表わす。１（１８は詳しくは次の基のいずれかを表わす
： 水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）
、／ないし７２個の炭素原子をもつ第一、第二または第
三アルキル基（たとえばメチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、第ニブデル、第三メチル、ヘキシル、
ドデシル、−一クロロブチル、λ−ヒドロキシエチル、
！−フェニルエチル１．２−（，２、４ｔ、　４−１−
リクロロフェニル）エチル、λ−アミノエチル等）、ア
ルキルチオ７と（例えばオクチルチオなど）、アリール
基（例えばフェニル、グーメチルフェニル、λ、り、乙
−トリクロロフェニル、３．ターシフロモフェニル、≠
−トリフルオロメチルフェニル、λ−トリルフルオロメ
チルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナフ
チル、コークロロナフｆ）へ３−エチルナフチル等）、
複素環式基（例えば−、／ゾフラニル基、フラニル基、
チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナンドチアゾリル
基、オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、ナンドオ
キサシリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ
基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ド
デシルアミン、フェニルアミノ、トリルアミノ、≠−シ
アノフェニルアミン、２−トリフルオロメチルフェニル
アミノ、（／ジチアゾールアミノ等）、カルボ／アミド
基（例えばエチルカルボ゛／アミド、デシルカルボンア
ミド、等の如きアルキルカルボ／アミド基；フェニルカ
ルボノアミド、２．ｌＩ。

６−ドリクロロフエニルカルボ゛／アミド、弘−メチル
フェニルカルボ／アミド、λ−エトキシフェニルカルボ
ンアミド、ナフチルスルホンアミド等の如きアリールカ
ルボ／アミド基；チアゾリルカルボ／アミド、ベンゾチ
アゾリルカルボ／アミド、ナフトチアゾリル力ルホ／ア
ミド、オキサシリルカルボ゛／アミド、ベンゾオキサシ
リルカルボ゛／アミド、イミダゾリルカルボンアミド、
べ／ズイミダゾリルカルボ゛ノアミド等の如き複、４１
式カルボンアミド基等）、スルホンアミド基（例えばブ
チルスルホノアミド、ドデシルスルホノアミド、フェニ
ルエチルスルホ／アミド等の如きアルキルスルホ／アミ
ド基；フェニルスルホ／アミド、２゜≠、　Ａ　−）　
ＩＪジクロロェニルスルホンアミド、λ−メトキシフェ
ニルスルホ／アミド、３−カルボキシフェニルスルホ／
アミド、ナフチルスルホンアミド等の如きアリールスル
ホンアミド基；チアゾリルスルホンアミド、ベノゾチア
ゾリルスρホ／アミド、イミダゾリルスルホ／アミド、
べ／ズイミダゾリルスルホ／アミド、ピリジルスルホノ
アミド等の如き複素環式スルホ／アミド基゛など）、ス
ルファミル基（例えハフロビルスルファミル、オクチル
スルファミル等の如きアルキルスルファミル基；フェニ
ルスルファミル、２．≠、乙−トリクロロフェニルスル
ファミル、２−メトキシフェニルスルファミル、ナフチ
ルスルファミル等の如きアリールスルファミル基；チア
ゾリルスルファミル、ベンゾチアゾリルスルファミル、
オキサシリルスルファミル、ペンズイミグソリルスルフ
ァミル、ピリジルスルファミル基等の如き複素環式スル
ファミル基など）およびカルバミル基（例えばエチルカ
ルバミル、オクチルカルバミル、等の如きアルキルカル
バミル基；フェニルカルバミル、２Ｉ≠、Ａ−トリクロ
ロフェニルカルバミル等の如きアリールカルバミル基、
およびチアゾリルカルバミル、ベンゾチアゾリルカルバ
ミル、オキサシリルカルバミル、イミダゾリルカルバミ
ル、ベンズイミダゾリルカルバミル基等の如き復素壊式
カルバミル基など）である。Ｒ０９、几２゜、Ｒ２□お
よびＲ２゜も詳しくはそれぞれ几□８において詳しく挙
げたものを挙げることができ、Ｊは下記の如き夕および
またはｔ員環を形成するに必要な非金属原子を表わす。

すなわちぺ７９７項、クロロヘキセン項、フクロベンテ
ン項、チアソール環、オキサゾール環、イミダゾール環
、ピリジン環、ビロール４など。このうち好ましいもの
はべ７９７項である。

Ｘ／′／　は炭素数ｇ〜３．２の基をもち、−〇−１−
８−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカップリング位と結合してお
り、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカツプリングし
離脱する基を表わす。好塘しくハ炭素数ｇ〜３２のアル
コキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ
基を表わす。これらの基は更に　−〇−２−Ｓ−１−Ｎ
Ｈ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−
ＳＯ−１−８０２−１−ＣＯ−１ んでいてもよい。更にこれらの基は　−ＣＯＯＨ。

−８ＯＨ，−ＯＨ，−８０２ＮＨ２のようにアルカリで
解離する基を含むことが特に好ましい。

笠たＲ　　　Ｘ几　　、Ｒ、ＲＸＲ２ｏ１１６　　　　
　１７　　　　　１８　　　　　１９■’２１　、ＲＸ
Ｘ／／／　　を組合せることでカプラ２ −を実質上耐拡散化することが可能である。

色素拡散型カプラーの具体例を以下に示す。

Ｙ−／ Ｏ２ Ｏ２ Ｃ００ＣＨ ２２５ Ｃ２ −ｉ α −７ ＣＯＯＣ，２ｆ（□５ −ｒ −９ Ｙ−ｉ。

Ｙ−／　／ Ｙ−／、２ Ｙ−／３ ０ＯＨ Ｃ５ｈ、ｔ　ｔ −１ｐ Ｙ−／ｊ コ Ｙ−／Ａ Ｙ−／７ （−／ｆ Ｙ−／　　７ Ｍ−／ −２ １’ｙｌ−３ ０４Ｆ１９ ＼ Ｍ−≠ Ｈ３ ト　　　　　　　　　　　　− 一　　　　　　　　工 Ｍ−７ α −ｇ Ｍ−タ Ｍ−ｉ。

−ｉｉ Ｍ−／２ Ｍ−／Ｊ α Ｍ−／　≠ ＮＨＣＯＣＨ３ Ｍ−ｉｓ ＱＣ６■］、３ Ｍ−／６ Ｍ＝７７ ｒ） α Ｍ−１ｇ Ｍ−１５’ −２７ Ｃ２■１゜ （’００Ｃ１□Ｈ２５ Ｍ−２３ 本発明にかかるとｎらの化合物は米国特許第≠１ｔ≠７
２３号、第３２２７タ！φ号、第≠３ＩＯＡ／り号、第
’１３０／、２３！号、特開昭、！ｒ７−’ＡＯ１／Ｌ
４Ｌ号、ｊＡ−１２１１３３号、！；０−／、２λり３
ｊ号などに記載の方法によって合成できる。

Ｃ＝１ ０ＣＨＣ１□Ｈ２５ ＯＯＨ −１ ＯＣＨＣＨ５ＣＨＣ工２Ｈ２５ ２ ■ Ｃｏ（Ｊｌｌ −３ Ｈ ＯＣＨＣＨ５ＣＨＣ１□■］２５ 　　　２ ０ＯＨ ＯＣＨＣ□４Ｈ２９ ＯＯＨ −７ ＯＣＨＣよ．Ｈ２９ ＯＯＨ Ｃ−ざ Ｈ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣ工。Ｈ２Ｓ ｏｏ１１ ８ＣＨＣ，□１（２５ ＯＯＨ −１０ ０Ｈ ８ＣＨＣ１２１］２５ Ｃ００Ｃ２１１５ Ｃ−／　１ ０ＣＨＣ１２Ｈ２５ ｏｏｎ −７２ ０■１ Ｃ−／３ ０１（ −７４Ａ Ｒ ０Ｃ１−１□ＣＨ□Ｓ　ＣＨｔΣ□２　”　２５ＣＯす
Ｈ Ｃ−／５ ＯＣＨＣＨ５ＣＨＣ１□Ｈ２５ ２ Ｃ００Ｉ−（ ０ＯＨ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ１゜Ｈ２Ｓ ０ＯＨ Ｃ−ｌ　タ ０Ｃ）ｆ　Ｃ１−Ｉ　５ＣＨＣ工。）１□５　　　２ ｏｏｎ −２０ 本発明に係るこれらの化合物は喘−開昭、！；ｌ−／２
３ｒ号、同！７−３２３４Ｌ号、同３３−１０３２２６
号等に記載さｔ′Ｌだ方法で容易に合成できる。

また本発明に係る色素拡散型カプラーは特願昭夕７−：
２？６１３などに記されているような、ボリマーカプラ
ーであってもよい。

本発明でいう色素拡散型カプラーは、色素を形成した後
の分子量が、分子内に解離基を有していない場合には、
２３０以上７ｏｏ）’）、下であることが好ましく、分
子内に解離基を有する場合には≠ｊＯ以上／、２００以
下であることが好ましい。

本発明の色素拡散型カプラーは、同一層に２種以上含有
してもよいｅ、また後述する通常の非拡散型色素形成カ
プラーと併わせで使用してもよい。

本発明の色素拡散型カプラーをハロゲノ化銀乳剤層に導
入するには公知の方法たとえば米国特許λ、Ｊ２．２，
０２７号に記載の方法などが用いられる。たとえばフタ
ール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート−ジオクチルブチルフォスフェート
クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチ／）
、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート）、トリメンン敵エステ
ル預（たとえばトリメジノ酸トリブチル）など、または
沸点約３０　０Ｃ乃至／ｊＯ０Ｃの有載浴媒、たとえ（
ｒｉ酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセ
テート、７０ヒオｙ　酸ｓ．　ｆル、λ級フチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロンルブアセテート等に俗解したの
ち、冠水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有イ幾俗媒とを飛付して用いてもよい。また
特公昭タ／ー３９．ＩｊＪ号、特開昭ｊ／−６９　、タ
グ３号に記載されている重合物による分散法も１史用す
ることができる。

カプラーがカルボ゛ン酸、スルフォン酸のごとき酸基を
有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中に導入される。

高沸点有機溶媒は、例えば米国特許コ，３２．２。

０、２７号、同．：ｌ，、！；３３，よ／４Ｌ号、同２
１ざ３ｊ，！７り号、特公昭４ｔ４−２３２３３号、米
国特許３，２ざ７，７３グ号、英国特許２３ざ，ｔ≠／
号、特開昭≠７ー１０３７号、英国特許／。

２２２、７６３号、米国特許３，り３Ａ，３０３号、％
開昭ｊ／ーλ，４　、０３７号、特開昭ｓｏー１２０７
１号、米国特許２，３３３，２１２号、同コ，どｊ２，
３ｇ３号、同３，タｊ４，７タタ号、同３，ｔ７ｔ，／
３７号、同！．ｔ７Ａ，／≠λ号、同３　、７００　、
≠まり号、同３，７４Ｌざ。

１１１１号、同３　、ｇ３７　、１１３号、Ｏルｓｘ。

３３１　、♂ｇ９号、特開昭３１−２７り２／号、同１
１−２７２２．２号、同ｊ／−２乙０３！；号、同ｊ／
　　２６０３１．＠、同！０−ｔ．２１．３２号、特公
昭Ｖターλり≠ｔ１号、米国特許３，り３乙。

３０３号、同Ｊ　、　７１！Ｉｆ　、　１１１１号、特
開昭ｊ３ーｉ，ｓ２ｉ号などに記載されている。

また本発明の色素拡散型カプラーを）・ロゲン化銀乳剤
層に導入するには、特開昭ｊ／−３りｇｒ３、同！ｒ／
−Ｊタデ≠２、同ｊψ−３．２３！２、米国特許ψ，／
Ｐり，３６３号などに記載の方法でポリマーラテックス
に含浸させ、添加してもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラテ
／を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイ／’４（７）　蛋
白質ｉヒドロキシエチルセルロース、カルボ′キシメチ
ルセルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などのＦ４
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリトノ、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共ｉ合体の如き坐禅の合成親水性高分子→卵質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラテ／のほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ　、Ｓｏｃ，Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａ
ｎ。

Ａｌｌ＝，３０頁（／り乙ｔ）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いてもよい。

本発明でいうハロゲン化銀粒子の投影面積とは、ハロゲ
ン化銀乳剤をＴ　、　ｌ（、Ｊａｍｅｓ　”　ＴｈｅＴ
ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｅ　”　　３　ｒｄ　　ｅｄ、３
１〜４ｔ３貞（／り２乙）に記載されているような当業
界でよく知られた方法（通・濱は硫子顕微鋭撮影）で微
小撮影した場合の投影された面積のことである。また、
ハロゲン化銀粒子の投影面積相当［頁径とは、と述の著
誓に示されているように、）・ロゲ／化銀粒子の投影面
積と等しい面積の円の（α径で定義される。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、全ハロゲン化
銀乳剤の投影面積の≠θ％金占める粒子の投影面積相当
直径が／、５８７２２以上であることが必要であるが、
好ましくは、そのサイズが７゜７μｍ以上であり、より
好ましくば／、どμｙｎ以上、さらに好−ましくけ２．
０μ７７２以上である。、昔た、全ハロゲ／化銀の投影
面積の≠００以上全占める粒子の投影面積相当直径がｉ
、ｔμ２）１以−ヒであることが必要であるが、好まし
くは５０％以上を占める粒子がｉ、ｚμｍ以上であり、
さらに好ましくは７０係以上を占める粒子が／、ｊμ７
ノ７以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

本発明に用いられる写貞感丸材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化床、沃臭″１ｔｓ　ｊ＋ｔｔ、沃１
嘉臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよ
い。好ましいノ・コゲ／化釧ば２ｊモルチ以−ドの沃化
銀を含む沃臭ｒヒ鍜である。特にりｆましいのはλモル
係から／どモル％までの沃１し峠を言む沃臭化銀である
。

写真乳剤中のハロゲン化銀Ｍ１子は、立方体、八面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌ　ａｒ　）　＆１．ｌ！ｉａ
ｌ！１体？有するものでも、Ｋ　＜、また球状、板状な
どのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な紹晶形金
もつもの、めるいはこれらの結晶形の複合形をもつもの
でもよい。燻々の結晶形の粒子の混合か１つ成ってもよ
い。壕だ、ハロゲン化銀粒子が、Ｒｅ５ｅａｒｃｂＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　ＲＤ−２２ｊ３ｔｔ　（／　９１
３　）で定義されているような“Ａｓｐｅｃｔ　　Ｒａ
ｔｉｏ“が３以上のような平板状粒子であると、好まし
い場合・もある。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌ；１ｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍ、ｏｎｔｅ１社
刊、／り６７年）、（）、Ｆ’。

ＴＪｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｂｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り乙２年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　（’Ｉ’ｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓ刊、ｌ
りｔ≠年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可ｍ性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆飛付法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として／Ｎロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐ　Ａ　ｇ　’ｃ一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のノ・ロゲ／化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に５いて、
カドミウム」ｒｉｌ、ｔｅ鉛り詰、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩捷たはその錯塩、ロジウム塩またばその錯
塩、鉄塩またｌは秩８Ｌ見ｔどを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳１１１ｊから可溶性
塩類を除去するためにはゼラテ／をゲル化させて行なう
ターデル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオ
ン性界面活性剤、アニオ／注ポリマー　（タトえばポリ
スチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たと
えばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）
を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ０Ｆ’ｒｉｅｓｅｒ編Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ
　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

／りＡｔ）１７！　〜７３４を頁に記載のｌｆ用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミ７類、ヒドラジ／誘導体
、ホルムアミジノスルフィン酸、シラ／化合物）を用い
る還元増感法１貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
ｔ、Ｉｒ。

Ｐｄなどの周期律表■族の蛍属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組合せて用いることができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
，５７≠、り４ｔｔ号、同第２．ダ１０・乙♂り号、同
第２，２７１．タグ７号、同第２゜７．２．１’、Ｉ！
ｌＡ＋！’号、同ｇ　Ｊ　、　ｌ　ｊ　ｌ　、り３３号
等、還元増感法については米国特許第之、７ｇ３，６０
７号、同第２．弘／り、り７４を号、同第グ、０！≠、
ｔｓｒ＠等、貴金属増感法については米国特許第２，３
７９，０１３号、同第２．ｌｌ’ｔ’ｌ。

ｏ６ｏ号、英国特許第ｔ／ｇ、ｏ６ｉ号等の各明細書に
記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニドロイフタソール類、トリアゾー
ル類、ペンツトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ填メルカ
プト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリミジン類；カルボ゛ギシル基や
スルホ／暴などの水溶性基を有する上記のへテロ壊メル
カプト化合物類：チオケト化合物たとえばオキサシリ／
チオンアザイ／デ／類たとえばテトラアザインデフ類（
特に≠−ヒドロキシ祝挨（／　、Ｊ　、３ａ　、７）テ
トラアザインデフ類）；ベンゼ／チオスルホン酸類；ベ
ンゼ／スルフィ／酸；などのようなカブリ防止剤または
安疋Ａｉ］として知られた多くの化合物を加えることが
でさＱｏ これらの史に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．りｔｐ、ψ７７号、同第３，
７１２．り≠７号、同第グ、０２／、２≠ｇ号谷明細書
甘たは特公昭ｊλ−２ｇ。

ｔｔｏ号公報の記載を参考にできる。

本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帝ｄ防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえ
ば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で櫨々の界
面活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニ／（ステロイド系）、アルキレ／オキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロビレ／グリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレ／グリコールエステル類、ホリエチレ／グリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキン／グリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコ−／のポリエチレン
オキサイド付加切願）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコノ・り酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤；アルギルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベ／ゼ／スルフオ／酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフオン酸塩、アルキル硫酸ニスデル用、アルキル
リ／ＣＭエステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルホリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルＷ４、ホｌ）
オキノエチレンアルキルリン酸エステル類などのような
、カルボ゛キ／基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界而活性
面；アミノ酸類、アミノアルキルスルホ／酸類、アミノ
アルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
墳、アミンオキシド類などの両性界面活性ｉす；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第弘級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素譲第
弘級アンモニウム塩類、および脂肪族まだは複素環を含
むホスホニウム吐たはスルホニウム塩類などのカチオン
界面活性６ｊｌ　ｋ用いることができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で
、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミ／すどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ラン
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ンシリトノ類等を含んでもよい。例えば米国特許、２．
’ｉ００．５３２号、同、２，４：２３．！ｒ’ｌ−タ
ー号、同ｌ。

７／ｌ　、０１２号、同３．ｔ／７．．２ｇＯ号、同ｊ
　、７７２．０：２１号、同３．ｇＯｇ、００３／号、
英国特許／、≠にｇ、９り７号、等に記載されたものを
用いることができる、 本発明を用いて作られた写真感光材料に（・寸写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸１ｗ人定１と１：の改
良などの目的で、水不溶または離溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。／ことえはアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキ７アルギル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、ア
クリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの昨秋もし
くは組合せ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α。

β−不Ｐａｌジカルボ゛ン酸、ヒドロキノアルキル（メ
タ）アクリレート、スルフォアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルフォン酸すどとの組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。たとえば、米
国特許λ、３７１．００ター号、同コ、７３り、７３７
号、同ｕ、１３３４５７号、同３．０乙λ、Ｊ７≠号、
同３．弘／／Ｉ９７／号、同３，１ｌｆｌ、７（＃号、
同３．！２ｉｆ、１２０号、同３，１０７，２７０号、
同３゜ｔ３！ｉ、７／ｊ号、同３．乙≠３，７４ｔＯ号
、英国特許／、／Ｉｔ、ｔ９り号、同／、３０７，３７
３号に記載のものを用いることができる。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（几ｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　／　７　Ａ＋：
ｊ第２１ｊ’　〜３０Ｑ（ＩもＤ−／７＆ｇｊ）に記載
されているような、公知の方法及び公知の処理液のいず
れをも適用することができる。この写真処理は、目的に
応じて、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写
真処理）のいずれであってもよい。

処理温度は普通／Ｊ”Ｃから！０°Ｃの同に選ばれるが
、／Ｉ　　０Ｃより低い温度まゾこばよ００Ｃを越える
温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現１イ主薬全感元材料中
、たとえば乳剤層中？こ含み、感光材料ｒアルカリ水溶
液中で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。

現像主薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロー
ジャ／２り号（Ｒ，Ｉ）　−／乙り２ｇ）、米国特許第
２，７３７１ｇ７０号、英国時計第ｇ／３，２３３号又
は西独−特許第１゜タ≠７．７ｔＪ号などに記載の捕々
の方法で乳剤層中Ｖこ含才ぜることができる。このよう
、を現像処理（・よ、チオ／アノ酸塩による銀塩安〉と
化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを・用いる
ことができる。定着剤として（・よチオ硫酸場、チオシ
アノ酸堰のほか、定着剤とじての効果が知られている有
機＆ＣＣ黄金合物用いることがでさる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えばＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　’
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　”　　、　乙　７巻（／り５３
年）、＆Ａ７〜７０／頁に記載されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリノ、３−メチル−７−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ぴ−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ／、３−メチル
−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチル
アニリ７．３−、＋チルー弘−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メタンスルホア、ミドエチルアニリン、≠−アミ
ノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒ−ｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／り２乙年）の２２ｔ　
〜、２．２９貞、米国特許ユ、ｌり３，０／（’号、同
２，３９２゜３６≠号、％開昭４ｔど一乙≠、７３３号
などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝バ（［、現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保値剤、有機浴剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレー
ト剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
（Ｒ，Ｄ−／７１ｔＡ３）の池、米Ｌ８特許第≠、０１
３．７２３号、西独公開（ＯＬＳ）、２゜７．２．２　
、り５０号などに記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通當、聞出処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。卵白酌としては鉄（Ｉｌｌ）、コバル
ト（Ｉｌ［）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノ／類、ニトロソ化合物など
が用いられる。

たとえばフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ
）またはコバルト（ｉｌｌ）の有機錯塩、たとえばエチ
レンジアミ／四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジア
ミノーコープロ／ξノール四酢酸などのアミノポリカル
ボ゛／酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフ
ェノールなどを用いることができる。これらのうちフェ
リシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（■）ナト
リウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（■）′アンモ
ニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸＃（
ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国時、ｉ′ｆ３．θ≠２
　、ｊ１０’Ｑ、同３，２１１／、？Ａｌｓ号、特公昭
≠ｚ−ｒタ０６号、特公昭≠ｊ−ｔ♂３６号、などに記
載の漂白促進剤、特開昭５３−６６７３２号に記載のチ
オール化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる
。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチ／色素類その他に
よって分光増感されてよい。

有用な増感色素は例えばドイツ特許りλり、０ｇ０号、
米国特許コ、≠７３，７ｔ♂号、同λ。

７ｏ３，７７ｔ号、同２．！／り、００／号、同２．９
１２．３２Ｆ号、同３．ｔ！ｔ、？ナタ号、同３，６７
２．ｇり７号、同’１．０２ｊ、３１７７号、莢１ｆｆ
ｌ　＋ｉ！ｊ許／、２４２．ＩＩｔ号、特公昭≠≠−１
≠、０３０号に記載されたものである。

これらの増感色素は常法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素のｆｆｌ仕せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特
許λ、Ａｆざ、ｊｖｊ号、同２゜７７７．２２９号、同
３，３９７．ＯｔＯ号、同ｊ　、ｊ、２．２．０１２号
、同！、ｊ、２７＃４’７号、同Ｊ　、　Ｊ／７　、λ
り３号、同３．ｔ、２１．り乙≠号、同Ｊ　、＆ＡＡ　
、４ＡｒＯ号、同３．ｔ７２．１ｙｒ号、同３．ｔ７９
，１１２１号、同３　、ＩＩｌｌ。

Ａｏ７号、同弘、０２ｔ、７０７号、英国特許／。

３ｊ弘、２ｇ７号、特公昭≠３−４Ｌ、り３６号、同！
ｉ３−／２．３７タ号、特開昭夕！−／／θ。

Ａｌ１号、同ｊノー１０９．タノオ号に記載されている
。

本発明を用いて作られた写真感光材料において、写真乳
剤層その池の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体上丑たは他の層の上に塗布できる。塗布には
、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押出し塗布法などを用いることができる。米国特許Ｊ、
乙♂／、２り≠号、同２．７Ａ／　、７！ｉ；’／号、
同３．タ２ｔ、夕２ｇ号に記載の方法は有利な方法であ
る１、本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光
感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および背恩性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、背恩性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
ぐこより異なる組合せをとることもでさる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いで行なえば
よい。すなわち、自然ＪＣＬｌ光）、タングステン電灯
、螢光灯、水銀灯、キセノン−アーク灯、炭素アーク灯
、キセノンフラツノユ灯、陰極線管フライングスポット
など公知の多種の光源をいずれでも用いることができる
。螢光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒か
ら７秒の露光時間はもちろん、７７７０００秒より短い
露光、たとえばキセノ／閃光灯や陰極線管音用いた７７
１０４〜７７１０６秒の露光を用いることもできる１７
秒より長い露光を用いることもできるっ必要に応じて色
フィルターで露光に用いられる光の分光組成全調節する
ことができる。露光にレーザー光を用いることもできる
。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起され
た螢光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色形成カプラー、すなわち、発色現像処理において芳香
族１級アミン現像薬（例えば、）工二し／ジアミン誘導
体や、アミンフェノール誘導体など）との酸化カップリ
ングによって発色しうる化合物を併せて用いてもよい。

例えば、マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロ／カプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ゾアノア
セチルクマロ／カプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アブルアセ
トアミドカプラ−（例えばベンゾイルアセトアニリド鎖
、ピパロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カプラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し≠当量性あるいは１当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩＲカプラ
ー以外にも、カップリング反応の生成物が無色であって
、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合
物を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２゜ｔｏｏ
、７ｇｇ号、同コ、りｇ３，６０ｇ号、同３．０６２．
乙５３号、同３　、／、２７、．２．６９−号、同３，
３／／、≠７Ｚ号、同３．４ｔ／り、３り７号、同３．
ｊ／？、≠λり号、同３Ｉ夕ｊｇ、３／り号、同３．！
♂λ。３２２号、同３．ｔ／Ｋ。

５０４号、同３．ｇ３４ｔ、りＯｆ号、同３Ｊり／、１
り号、西独特許／、ざ１０．≠ｔ１号、西独特許出願（
ＯＬ８）２．ｌｌ０ｇ　、ｔＡｊ号、同コ、≠７７、ハ
リ号、同！、４ｔ／ｇ、９！；り号、同、２．４ｔ２４
Ｌ、４ＬｔＶ号、特公昭４ｔｏ−１，。

３／号、特開昭オ／−２０Ｉ２を号、同ｊ、２−１ｇタ
コλ号、同≠ター／２り３３１号、同Ｖターフ≠０２７
号、同ｊＴＯ−／ｊり３３乙−号、同タ２−４ｔコ／、
２／号、同弘ターフ≠０２と号、同ｓ。

−＃０２３３号、同ｊ／−２Ａｊ４ｔ１号、同ｊ３−６
Ｊ／２２号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許２１ｇ７ｊ　、０
ｔ７号、同３，２Ａｊ、！Ｏｔ号、同３゜≠Ｏｆ、／り
≠号、同３．ｊ夕／、／ｊま号、同Ｊ　、ｊ１２．３．
２２号、同３．７２ｊ、０７２号、同３．♂り／、４ｔ
グ！号、西独特許／、ｊｌ１７゜ｒＡｆ号、西独出願公
開λ、２／り、り１７号、同λ、２６／　、３１／号、
同ノ、≠／≠、ｏｏ６号、英国特許／、１７２タ、０２
θ号、特公昭５／−／　０７１３号、特開昭！７−２ｔ
／３３号、同４１Ｊ’−７ｊ／４４７号、同！／−１０
２／ｙ３を号、同Ｓ３−タ１ｉ１４、同ｊＯ／２３３’
１２号、同ｊＯ−／３０’Ａ４Ａ２号、同ｊ　／　　−
２７Ｊ’　−２７−ｒ５、同ｓｏ−ざ７乙！θ号、同７
．２−ｆバー≠号、同ｊλ−／　／　ｊ２　／２号など
に記載されたものである。

シア／カプラーの具体例は米国特許２．３ｔり。

り２り号、同、２．ψ３弘、２７２号、同２．≠７’Ａ
、２９３号、同、２　、　！　２　／　、　タＯ１号、
同２゜ｇりｊ１ｇコを号、同３，０３４ｔ、とり２号、
同３．３／／、≠７Ａ号、同３．１目、３／ｊ号、同３
．≠７Ａ、ｊＡＪ号、同３．ｊ１３．り７１号、同３．
Ｊ′９／、３ｇ、３号、同ｊ、７Ａ７．４４１１号、同
ｐ　、ｏｏψ、りλり号、西独特許出願Ｃ０ＬＳ）、２
．ａ／ｌ、ｔ、、ｔｒ３ｏ号、同２．ゲタ≠。

３−２り号、特開昭４ｔ♂−ｊ９ｇ３１号、同ｊ／−−
２ｔ０３≠号、同φと一夕ｏｓｓ号、同タ／−７１灯、
２ｉ号、同タ２−乙りｔノブ号、同ｊノータＯ２３，２
号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜！−７
ｔ、ｊｔＯ号、同２．６２／　、９０ｇ号、同３．０３
≠、♂タコ号、特公昭≠≠−ｘｏｉｔ号、同３１−２，
１３３Ｊ号、同４ｔｕ−／　／　３０１／Ｌ号、同４を
弘−３，２４ｔｔＩ号、特洲昭！／−、２Ｊθ３グ号明
細書、同！λ−弘、２／２／−号明細書、西独特許出願
（ＯＬｓ）、２．＋／ど、りｊり号に６己載のものを使
用できる。

Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーの具体例として米国特許３，２２７
．６３４を号、同３．乙／７，２り１号、同３゜Ｉ！１
３２，３１１！号、同３．７０／　、７１３号、同３．
７９０．Ｊｌ’ｌ１号、同３，９３３，３００号、同３
．９３ｒ、９９Ａ号、同１／−，０！ｉ２，２／３号、
同グ、／Ｊｒ７．り／Ａ杉、１「１１グ、／７／、２２
３号、同弘、／♂３，７タ２号、同≠、／ざ７゜ｉｉｏ
号、同ｔ、コ２１．り３４／号、西独特許出願Ｃ０ＬＳ
）２．ｘｉ／ｕ、００を号、同、２　、４’　！弘、３
０７号、同１．≠タ弘、３２７号、同２゜！≠Ｏ２りｊ
り号、同２’、７０７．≠ｇり号、同Ｊ　、７０９　、
Ａ１１号、同２．７３０．１２１１号、同２．７！ダ、
２ｒ１号、同コ、１３．ｔ　、０７３号、同２．１タ３
，３４２号、同λ、ざｊ、３−、ｔり７号、同λ、り０
．２，４２７号、英国％計りｊ３１≠ｊゲ号、特公昭！
／−／Ａ／≠／号、同ｊｊ−、２７７４号、同！！−３
≠７３３号、特開昭≠ター／２２３３３ｒ号、同！；２
−＆り６２≠号、同タλ−ｌｊ≠６３１号、同ｊ３−７
２３２号、同ｊ３−タ／／１号、同１３−／３１３３号
、同ｊ３−２０３２≠号、同！３−２２７７７号、同１
３−／３１３３号、同１３−／３１３号、同！’ｌｌ−
７３０３３号、同、ｔ＜ｚ−ｉｉｔｔλ弘／号、同！≠
−／ｌｊλλり号、同！≠−７≠ｊ／３！号、同ｚｓ−
ａ’４Ａり３５号、同３１−／３３１３！号、Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌／１１０φ号等に記
載のものがあげられる。またこのほか英国特許、ｚｏｉ
ｏｌ／ｇ）３あるいは英国特許２０７．２３ＪｊＡのよ
うにタイミング基を介して現像抑制剤を放出するカプラ
ーがあげられる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を感光材料中に含んでもよく、例えば米
国特許３．！り７，１７４１６号、同３．３７り、！２
り号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ、弘／７．りｌグ号、
特開昭Ｊ２−／Ｊ’、２７／号、同Ｓ３−タ１ｉ１４号
に記載のものが使用できる。

無呈色カプラーの具体例として米国特許３．り／２，３
／３号、同４１，２０１１．ｇＡ７号、特開昭３２−１
３２７２１号等に記載のものをあけることができる。

赤外カプラーの具体例として米し＠特許ｌ、／７♂、／
♂３号、ｔ＃開昭３３−／、２７０３ｚ号、Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｉｆ／　３弘１０号、
同／１７３２号等に記載のものをあげることができる。

黒発色カプラーの具体例として米国特計弘、／−２Ａ、
４／、１７号、同グ、／３７．θど。号、四グ。

、２ｏｏ、４ｔに２号、特開昭よ３−グ乙θ！２列、同
３３−／３３４ｔ３２号、同よ！−／θよ、２１７号、
同夕、”−７０３−，２４１♂号等に記載のものをあげ
ることができる。

本発明の写真感光制料の乳剤層には本発明のカプラーと
共にポリマー状カゾラーも含めることができる。これら
のカプラーの具体レリとして米国特許、２，１９ｇ、７
９７号、同、２，７３９．１１１号、同、２．Ｉｊλ、
３ざ７号、同３．／乙３．ｚ、２ｔ号、同３．．２０♂
、５’７７号、１司３，２／／。

！ｊ２号、同３１．２タタ、ｏ／３号、同３，３７０、
り第２＋ｊ１同３．≠Ｊグ、！ど３号、同３゜φ３１．
♂！θ−号、同３．オ／Ｊ　、ｊｔ７号、同３．７Ａ７
．’ｆ／２号、ｌＴ’ｊＪ３，９／、２，６１３号、同
３．り２６．ｌ／、３７．号、同１１．ＯｇＯ，，２／
／号、同４ｔｌ１２？、４Ａ、２７号、同≠、２／ｊ、
／タタ号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
ｇ／　７１２５号、同／♂ｇ／！ｒ号、同／り。３３号
等に記載されているものをあげることができる。

本発明の乳剤層には、本発明のカプラーと共に現像促進
剤やカブラセ剤を放出されるカプラーを含有させること
もできる。これらのカプラーの囮としては、米国特許３
，２／弘、３７７号、同３゜−？第３，９２弘号、・特
開昭！；／−／７４ｔ３７、同ｊ７−／３ｇ１，３１．
同５７−／！ｒＯざ≠ｊ１特願特願昭−７−１，／Ｊ／
ｊなどがあげられる。

本発明を用いて作られた写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬、嘆剤
を金言してよい。例えばクロム塩（クロム明ぼん、訃敵
クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチロール／メチルヒ
ダントインなど）、ンオキサ／誘厚体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサノなど）、活性ビニル化合物（／、３．
！；−トリアクリロイシーへキサヒドロ−８−トリアジ
ン、１１３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど
）、活１生ハロゲ／化合１勿（ス、ｔ−ジクコルーｔ−
ヒドロキ７−５−トリフ　ｙ　７　ｆｘ　（！：　）　
、ムコハロケン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシク
ロル酸など）、などを単独捷たは組合わせて用いること
ができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それら（ｄカチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。例えば英国特許ｔ♂ｊ、’１７６号、米国特許
２．ｔ７Ｊ、３／１号、同コ、♂３り、≠θ／号、同λ
、♂了Ｊ、／夕Ｚ号、１司３．θ４ｔざ、４ｔ♂７号、
同３．／ざ弘、３０り号、Ｌ司！、１７−４ｔＪ、２３
／号、西独特許出願（ＯＬＳ　）／　、９／ｌｔ　、３
１２号、’ｈＥＬ’ｆ３　ｓ　ｏ　−≠７Ｌ７号、同タ
０−７／３３２号等に記載されているポリマーを用いる
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んで、しい、たとえばアリール基で
置換されたぺ／シトリアゾール化合物、グーチアゾリド
ン化合物、べ／シフエノン化合物、桂皮酸エステル化合
物、プ゛タジエ／化合吻、べ／ジオキサゾール化合物、
さらに紫外線吸収性のポリマーなどを用いることができ
る。これらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に
固定されてもよい。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ　、３３３゜７り
係号、同３．３ノ≠、７り係号、同３，３ｊ２、Ａ１１
号、特開昭＠　Ａ　　−２，７ｇ　’Ａ　号、米国特許
３，７０夕、ｇｏ！ｒ号、同３，７０７．３７ｊ号、同
’Ａ、０１１３，２２９号、同３，７００゜１」号、同
３．≠７７．７６−号、西独特許出願公告／　、ｊ１７
　、ｇＡＪ号などに記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料にに、ｌ：親水性コロ
イド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシ
ョン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい
。このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染
料；ヘミオキンノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール
誘導体及びビスフェノール類等がのる。

ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許λ。

３６０、λり０号、同λ、弘／♂、ｔ／３号、同λ、Ａ
７ｊ、Ｊ／４’号、同ｘ、”ｙｏｉ、ｉり７号、同λ、
７０≠１７／３号、同、２，７２１　、ｔ！ヂ号、同コ
、７３．２，３００号、同λ、７３３．７６ｊ号、同２
，７１０．ｇＯ１号、同λ、ｇｉｔ。

０．２ｇ号、英国特許／、３７，３．り２！号、等に記
載されており、没食子酸誘導体のそれは米国特許３．弘
ｚ７．ｏ７り号、同３，０７．り、２６２号等に記載さ
れており、Ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国特
許コ、７３３．７ｔｊ号、同３．６りｒ、りＯり号、特
公昭ψター２０，７７７号、同７．２−Ａ、６２３号に
記載されており、Ｐ−オキシフェノール誘導体のそれは
米国特許３゜ψ３２，３００号、同３１タフ３ＩＯ夕Ｏ
号、同３、ｊ７グ、４２７号、同３，７ｔψ、３３７号
、特開昭５２−３３．６３３号、同タノー７≠７゜ｌ／
、３ｍ号、同ｊ；２−／　Ｊ−７！、　２．２ｊ号に記
載されており、ビスフェノール類のそれは米国特許３・
７００　、４Ａ３３号に記載されている。−また没食子
酸誘導体類の併用は、感度粒状比の観点からも特に好ま
しい場合がある。

実施例　１ 本発明の適用の有効性について評価するために下ｍり層
を設けであるトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に第１−７表に示したハロゲン化銀乳剤およびトリクン
ジルフォスフェートに溶解乳化分散して添加した下記の
ような乳剤層を塗布することにより、イエローカプラー
の塗布試料１０ｉ−７ｉｏを作成した。各物質の塗布量
はｆ　７ｍ　２またはｍＯ１／ｍ２でカッコ内に示した
。

（１）乳剤層 ０　ネガ型ヨウ臭化銀乳剤（銀２．／Ｘ１０　”ｍ　ｏ
　ｌ　／　ｍ　２、ヨード含率７ｍｏ１％、粒子サイズ
は第１−７表に示した） ０　カプラー（／、夕×ｌ０−３ｍ０１／ｍ２）０　ト
リクレジルフォスフェート （１，ｉｏ９／ｍ　　） ０　ゼラチン　　　　　（２，３ｏｆ／ｌｎ　　）（２
）保護層 ０　ス、≠−ジクロロトリアジノ−６−ヒドロキゾーＳ
−トリアジンナトリウム塩 （ｏ、ｏｒｆ／η）　） ０　ゼラチン　　　　　（／、ざ０９／ｍ　　）編ぐ串 郊Ｐ貨壬 湘゛に これらのフィルムを≠ｏ　０ｃ１相対湿度７ｏヂの巣作
下に／≠時間放置した後、セノシトメトリー用露光を与
え、次のカラー現像処理を行なった。

処理済の試料を９色フィルターで濃Ｖ　ａａ＋定した。

得られた写真性の結果を第１−２表に示した。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３ｇ　０Ｃで行な
った。

／、　カラー現像・・・・・・・・・・・・１分４Ｌ、
３′秒、２　漂　白・・・・・・・・・・・・・・・・
・１分３ｏ秒３　水　洗・・・・・・・・・・・・・・
・・・・３分／ｊ秒４４　　足　着・・・・・・・・・
・・・・・・・・・６分３０秒ｊ　水　洗　・・・・・
・・−・・・・・・・３分／ｊ秒２　安　定・・・・・
・・・・・・・・・・・・・３分／オ秒各工程に用いた
処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、Ｑｆ／亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　グ、ｏｐ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０９臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　／　、グｙヒドロキフルアミン硫酸
塩　　　　　、２．４ｇ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−ノー メチル−アニリノ愼ｇ２塩　　　　　ｙ、、ｓｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／　　β漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／乙０．Ｏｙアンモニ
ア水（２ｇ係）、！オ、Ｏ笥ｆエチレ／ジアミ／−四酢
酸す］・ リウム鉄塩　　　　　　　　　　／３０　　　ｙ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　／≠　　ｍｔ水を力ｎえて
　　　　　　　　　　　　　／　　ｌ定着液 テトラボリリ／酸ナトリウム　　　　　！、θｙ亜イ訛
酸ナトリウム　　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　／　７　！　、　Ｏｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　ｔ、乙ｙ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　と、０バを水を加
えて　　　　　　　　　　　　　／　　４０　止 ＼　　＼　　＼　　＼　　＼　　＼ 第１−２衣から、本発明の適用外のサイズを有する乳剤
Ａ、Ｂと色素拡散型カプラーの組合せでは感度上昇は見
られないか、本発明の適用の試料１０ｇ〜／１０では通
常の色素非拡散型カプラーの組合せである試料１０３〜
ｉｏｔに比べ高感度化していることがわかる。また試料
１０１〜／１０の処理済フィルムを顕微鏡観察すると試
料７０３〜１０オに対して明らかに粒状が改良されてい
た。以上の結果から本発明の適用が右動であることは明
らかである。

試料１０／〜／１０のイエローカプラーを本発明の色素
拡散型マゼノタカプラ−Ｍ−３および比較用のカプラー
Ｃｐ−２に等モル置き侠えた以外は全く同様の塗布試料
／／／〜／／ｇを作成し、同様のカラー現像を行ない緑
色フィルターで写真性能を評価し、第１−３表に結果を
示した。

傅 ：＋１　　　＄　　３　　＄　　ｂ　　）　　＄　　各
　　関部　　１”ｌ　　’ｉ　　’ｌ　　’Ｎ冨　　＼
　Ｉ′１　〜　苓　勺　閥　さ　−１１１、　〜　、　
、　、　　主 ＼　　　＼　　＼　　＼　　　＼　　　＼　　＼　　　
＼第１−３表から明らかなように、本発明を適用した試
料／／ｌ−／／、１’は対応する通常カプラーの試料／
／２〜１ｉｔｉに比べ明らかに感度が高い。

また処理済のフィルムを観察しても粒状が改良されてい
た。このようにして本発明の有効性が示された。

さらに、試料１０／〜／１０のイエローカプラーを本発
明の色素拡散型シアンカプラーＣ−λおよび比較用のカ
プラーＣｐ−：ｔに等モル置き換えた以外は全く同様の
塗イＦ試料／、２／〜／、２乙を作成し、同梱のカラー
現像を行なって、赤色フィルター゛で濃度測定し、写真
性のη電果を得た。第１−弘表にその結果を示した、 ２　　　間　　　間　　　へ　　　褐　　　鴇　　　ト
＼　　　＼　　　＼　　　＼　　　＼　　　＼　　　ゝ
七　　も　・ｓｓ　　　ｏ　　も　　Ｑ）画 安 城　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ］ ＼　　　　＼　　　　＼　　　　ゞ〜２　　　　＼　　
　　＼−第１−φ表から、シアンカプラーの場合にも、
本発明の適用により高感ｉＣが計れることが明らかであ
る。また粒状もイエローカプラー、マゼンタカプラーの
場合と同様本発明の適用により良化していることがわか
った。

比較用に用いられたＣｐ−／〜Ｃｐ−３のカプラーは以
下のものである。

Ｃｐ−／ （：　ｐ−２ α （：ｐ−３ 実施例　２ セルローストリーアセチ−トノ１）【・ム文、ｒ、■本
上ＶＣ１−Ｆ記に示すような組成（・）容置よりなる多
１會カラー感光材料試料、２．０／を作風し、た。

（試料　２０／） 第１虐：ハレーション防止層（、Ａ　ｌニーＬ　Ｌ　）
黒色コロイド云ｆ含むゼラチン店 第、２−二甲ｊ司へ（１〜・ＩＬ） ノ、３−ジー　１−オクチルハイド口キ７ノの乳化分叡
物を含むセラチ／Ｊｖ１ ｍ　３ｉｔ’ｘ：ｍ／　赤ノ宿　花ｆ１す＋ｍ（１，ｊ
Ｌ　□　３沃奨化ｉ１！礼剤　沃化銀：ｊモルＡ　・−
・・・尿（戸布（） 平均才立付、０１．１′　　μ 、ｊ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　／　　、　ゾ　Ｏｙ　／　　１）ｒ増感色素
Ｉ・・・・做／モルＱご対しＣｚ×７０　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／、夕×７０　　’モル カプラーＣｐ−ｙ　・・銀７モルに対して０．０≠ニー
＝ノＬ カプラーＣｐ−夕・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーｃｐ−ｔ・・・銀１モルに対しで０．０００を
モル 第ψ層：第２赤感乳剤層（几Ｌ２） 沃臭化銀乳剤Ｆ・・・・・・鋏塗布量　／、Ａｆ／ｍ２
増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルにメ、ｊして、２．３
−　Ｘ　／　０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルＶＣ対し２て／、０×
１０　　　モル カプラーＣｐ−１・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＣｐ−ｓ・・・銀７モルに対してｏ、ｏｏｉｔ
モル 第ｊ層：中間層（ＭＬ） 第２層と同じ 第４層：第１緑感乳剤層（ＧＬ、） 平均粒径Ｏ１≠ｊμ 斌　　　　　　　　　　　　　　／、６／／／ｙｎ２増
感色素■・・・・・・鐵１モルに対して３×１０　　モ
ル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／×７０　　
モル カプラーＣｐ−７・・・銀１モルにズ１して０．０ｊモ
ル カプラーＣＩ）−、！’・・銀１モルに対してｏ＋ｏｏ
ｇモル カプラーＣｐ−Ａ・・・銀１モルに対し−〔ｏ、ｏｏｉ
ｓモノＶ 窮７層：第２緑感乳剤＋ｍ（ＧＬ２） 平均粒径０．りμ 財　　　　　　　　　　　　　／、ざ！　／　７７７２
増感色素■・・・・・・銀７モルに討してλ、ｊ×１０
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０、ｇ×１０
　　　モル カプラーＣルータ・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＣｐ−ｉｏ・・・銀１モルに対して０．０／７
モル 第す層：イエローフィルター１ｄ　（Ｙ　Ｆ　Ｌ　）ゼ
ラチ／水溶液中に黄色コロイド銀と２．タージ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン乳化分散物とを含むゼラチンＪ曽
。

第２層：第１青感乳剤層（ＢＬよ） 量 カプラーＣｐ　−／　／・・・銀１モルに対して０＋２
ｊモル カプラーｃｐ−ｇ・・・銀１モルに対してｏ　　、　ｏ
ｉｒ　　モル 第ｔｏ層：第、２肯感乳剤層（ＢＬ２）／＋／ｙ／ｍ２ カプラーＣｐ−／／・・・銀１モルに対してｏ　　、　
ｏ６　　モル 第７１層：保護層（ＰＬ） トリメチルメタノアクリレート粒子（直径／。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤１１−／や
界面活性剤を添加したつ 以上の如くして作成した試料を試料２０／とした。

（試料２０２〜２０弘） 試料２０／のＢＬ２のカプラーＣｐ−３の代わりに本発
明のカプラーＣ−ざ、Ｃ−２およびＣ−／ｊをそれぞれ
等モル置き換えた以外は、試料２０／と同様に試料、２
０２、ノ０３および２０≠をそれぞれ作成した。

（試料２０ｊ） 試料２０／のＢＬ２の沃臭化銀乳剤Ｆの代−ｆフりに本
発明の沃臭化銀乳剤Ｇを開銀装置き換えた以外は試料−
θ／と同様に試料２０ｊを作成した。

（試料２ｏ１−ｘｏｇ） 試料２０ｊのカプラーＣ−７の代ゎ！１ｌＶＣ本発明の
カプラーＣ−♂、Ｃ−λおよびＣ−／！ｆそれぞれ等モ
ル置き換えた以外は試料２０よと同様に試料２０１Ｘ２
０７および、１０１７’をそれぞｔ七作成した。

試料２０／〜２０１を白色でセフシトメトリー用の露光
をした後、実施例／と同様のカラー現像処理を行なった
。処理済試料を赤色光にて＃度測定した。得られた写真
性を第２表に示す。

、％ｌ　　会 Ｑ　　。

沫　解　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　如
＋　　＼ ：き　　　θ ′Ｎ　　） Ｒ疲 ｏ　　ｏ　　０ＧＯＣ）ＧＳ −１Ｏぶ− 第２表から、乳剤下を用いた試料２０７〜．２０ｔでは
通常カプラーＣｐ−ｊと本発明の色素拡故型カプラーの
７へ度の差はほとんどないが、本発明の乳剤Ｇを用いた
試料２０３−〜．：ｚｏｇにおいては、明らかに本発明
に係わる色素拡散型カプラーを導入１−た試料２ｏ１．
〜λｏｇのほうが、通常のカプラーを用いた試料λ０ｊ
に比べ高感間であることがわかる。また処理済の試料を
≠θ倍の旨做鏡で赤フィルターを通しで観察したところ
、試料、２０ｊ−２０ｇは試料、２０／〜２０ｔｌ−に
比べ明らかしＣ粒状は良化していた。

以上の結果から本発明の有効性が示された。

ここで試料２０　／　−２０ｇ　ｆ作るのＶこ用いた沃
臭化銀乳剤および化合物は以下のとうりのものである。

沃臭化銀乳剤Ｆ：沃度含率ｇ、ｏモル％、投影面積相当
平向粒子サイズ／、／μ、ｉ、ｓμ以上の粒子が投影面
積に占める割合／Ｊ−％、沃臭化銀乳剤Ｇ：沃度含率１
０．０モル係、投影面積相当平均粒子サイズ／　、　Ａ
　）ｔ、／、３μ以上粒子が投影面積に占める割合２５
係、増感色素１ニア−・ヒドローよ　、、　／−ジクロ
ロ−３，３′−ジー（ｒ−スルホゾロビル）−ターエチ
ル−チアカルボ゛シアニノヒドロキサイド・ピリジニウ
ム塩 増感色素１１：アノヒドローターエチル−３，３′−）
−（γ−スルホプロピル）−≠、タ、グ′！　’　−シ
ヘンゾチア力ルポンアニンヒドロキザイト・　トリエチ
ルアミ／塩 増感色素［１：アンヒドローターエチルー！、ｊ′−ジ
クｏａ−３，３”；　　（γ−スルホブＦｊピル）オキ
サカルホシアニ／・ナトリウム１吾増感色累ｔｖニア／
ヒドロ〜！、乙、副′　、乙／−デトラクロロー／、／
／−ジエチル−３，３／−ンー（β−〔β〜（γ−スＡ
ポプロボキシ）エトキ／〕エチルイミダノロカルボ／ア
ニノヒドロキザイトナトリウム坦 α　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ（
Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊ○ ○ 褐　　　　　　　　　　　叩 １　　　　　　　　丈 α　　　　　　　　　　　　　ロ Ｑ ト　　　　　　ヱ ■ 口 工 ○ ０゜ α Ｃｐ　−／　／ 手続補正書 昭和５に第７Ｑ月２０日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊ♂年　特願第＋＋、ｏｏ
６号２、発明の名称　　ノ・ロゲン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４！　補正の対象　　明細
餌の「発明の詳細な説明−」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明−」の項の記載を下記の通
り補正する。

（］）第１♂頁／行目の 「イミド基」の後に ［−アルカノイルオキシ基、アリールカルゼニルオキシ
基」 を挿入する。

（２）第１り頁ｊ行目の 「はンタデシロキシ」を 「ペンチルオキシ」 と補正する。

（３）第３μ頁の １’−Ｙ−／ｆｆ を ｙ−ｉｇ と補正する。

（４）第ｔ／−７負の 「本発明にかかる」の前に 「Ｍ　−−−２≠ −２３ Ｍ−，２Ａ 」 を挿入する。

（５）第りを頁の ［Ｃｐ〜／ 「−Ｃｐ−／ 」 と補正する。

（６）第１００頁／６行目の 「Ａ×１０−５」を （−ｊｘｌＯ４Ｊ と補正する。

（７）第１００頁／１行目の 「／、ｓ×ｉｏ　　ＳＪを 「ｉ、ｓ×ｉｏ　　’−１ と補正する。

（８）第ｉｏｉ頁ｒ行目の ［２，６×１Ｏ−５Ｊを ［２，！；ｘ１０　　’Ｊ と補正する。

（９）第ｉ　０　／１頁ＩＯ行目の 「／、０’Ｘ１０　　Ｊを ［／、ｏ×１０　　’Ｊ と補正する。

α０　第ｉｏコ頁２行目の １３×１０〜５」を １３×１０　　’Ｊ と補正する。

αＤ　第１０２頁弘行目の ［／×１０　　Ｊを ［／×１０　　’Ｊ と補正する。

α３　第１０２頁／を行目の 「λ、ｊｔ×１０　　Ｊを 「２．ｊｘｌＯ」 と補正する。

α９　第１０λ頁ｌざ行目の ｉ−ｏ、ｔｒ×ｔｏ　　５Ｊを ［Ｏｏに×１０　　’Ｊ と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体と少なくとも一種の７・ロゲ／化銀乳剤層を含む
   ハロゲン化銀写真感光材料において、発色現像主薬の酸
   化生成物と反応して適度に色素かにじむ拡散性色素を形
   成する非拡散性カプラーと、全ハロゲン化銀の投影面積
   の弘０％を占める粒子の投影面積相当直径が／、５μｍ
   以上であるノ・ロゲン化銀乳剤とを同一層に含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。