JPH0197953A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画
像形成方法に関し、特に、迅速で発色性に優れいかつ、
混色（色二ゴリ）やカブリが少なく、安定に画像を形成
する方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料特に、反射支持体を用
いたカラー現像液ξ−などの感光材料を用いた画像形成
方法において、近年、特にカラー写真材料の店頭処理化
が、急速に浸透し、従来以上に簡易、迅速な画像形成シ
ステムが要求されるようになったのは周知の′通りであ
る。

特に処理の迅速化は、“最近のカラー写真特に、カラー
プリントの仕上り時間の短縮化に大きく寄与するため、
カラー現像工程、脱銀工程、水洗工程等の時間短縮を目
的とした数多くの技術が開示されている。

本発明は、特にカラー現像工程の迅速、安定処理を目的
としたものである。ところでカラー現像工程を迅速化す
る技術として、高塩化銀乳剤を使用する技術は特開昭１
．−０−１９１４４０号公報及びｗｏｒｙ７ｏｐｚｓμ
号明細書に記載され又、従来からカラー現像液の酸化防
止剤（保恒剤２として使用されている、ヒドロキシルア
ミンを使用すると著しい濃度低下が起こる事が開示され
ている。

又、後者の特許には、モノ１１換ヒドロキシルアミンも
同様な欠点を有することがら保恒剤としてへ。

ヘージアルキルヒドロキシルアミンの使用が好ましいと
記載されている。しかしながら、本発明者らによれば、
ＩＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンの性能は、発
色濃度低下が少なく、かつ、現像主薬の安定性もほぼ満
足できる事は前記特許記載通りであったが、悪臭を伴う
こと、又、カラー現像処理液のタール化の進行が速く、
感光材料や処理液の着色が大きい事、更には多層カラー
写真感光材料の混色が大きい拳等の欠点を有し、特に前
記店頭処理に使用するに適さない化合物と考えられる。

更に高塩化銀乳剤を従来の臭化銀を主体としたカラー感
光材料のｆ８ＡｆｆＪ時に用いた亜硫酸イオンの存在下
でカラー現像を行なうと亜ＦＩＩｊＬｒＲイオンのハロ
ゲン化銀溶解性のために、溶解物理現ｔ＃！は、ある程
度促進されるが、銀イ鼻ンの溶解性も大きく、高濃度の
写真特性を得難いという欠点を有するために、亜硫酸イ
オンを含有しないカラー現像液で処理する場合が好まし
い。しかしながら亜硫酸イオンの非存在下で、上記ジア
ルキル置換ヒドロキシルアミンを使用した場合には、前
記したタール化、着色、及び混色の問題が、より深刻と
なる。

かかる問題は特に、長期間にわたり連続処理する場合に
深刻である亜硫酸イオンの代替物としては特公昭１０−
タ７！１１６号にアルカノールアミン類、や特開昭ｊ６
−タ弘３ゲタ号に記載のポリアルキレンイミン類を使用
する技術が開示されている。しかしながら、これらの化
合物は前記置換ヒドロキシルアミンの分解を多少防止す
るも、前記した問題点を根本的に解決するには至ってい
ない。

又、上記問題点は従来、カラーペーパーなどに広く用い
られるカラー現像液中のベンジルアルコールを除くこと
で多少の改良はされるもののその効果は十分であると言
えない。

（発明が解決°しようとする問題点） 本発明の目的は、迅速で発色性に優れたカラー画像形成
方法を提供することである。特に、混色やカブリが少な
く、連続処理時にも、安定に画像を形成する方法を提供
することにある。

その他の目的は明細書からも理解しうる。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、種々の検討を行なった結果以下の手段を
用いることにより、本発明の目的が効果的に達成される
ことを見い出したう 支持体上に、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤
を少くとも一層に有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を像様露光後、下記一般式＋１７又は（ＩＩ）で表わ
される化合物の少くとも一種を含有するカラー現像液に
て処理することを特徴とする画像形成方法。

一般式（Ｉ） Ｒ−Ｎｕ（ Ｈ 式中、Ｒは炭素数２〜よのアルキルを表わす。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３は水素原子、アルキル基
、アリール基、またはへテロ環基な表わし、°−Ｒ２４
はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロキシ基
、カルバモイル基またはアミノ基を表わす。Ｘ　は−〇
〇−１−８Ｏ２−１または又はｌである。ｎ　＝　０の
時、Ｒ２４はアルキル基、アリール基またはへテロ環基
な表わし、Ｒ２３とＲ２４は共同してヘテロ環を形成し
ていても良い。

一般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシルアミンは特定の
モノアルキル置換ヒドロキシルアミンであり、選択され
たこれらの化合物は、ＩＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミン類よりも、むしろ発色性への悪影響が少ないと
いう事は、全く驚くべきことであった。

更には一般式（Ｉ）、及び（ＩＩ）で表わされる化合物
を併用するとＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン類
に比べ、カラー現像主薬の酸化体の復元速度が速く、そ
の収率も優れている事から、カラー現像主薬の酸化防止
に優れ、又、同時にタール化や、混色も著しく軽減され
たと推定される。

最下に一般式（、Ｉ）の詳細を説明する。Ｒで表わされ
るアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基とし
ては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アミノ基、ニトロ基、フェニ
ル基、アシル基、メルカプト基、等いかなるものでも良
い。これらの置換基は炭素数６以下が好ましい。Ｒとし
ては特に、無置換のアルキルまたはヒドロキシ基、カル
ボキシル基もしくはスルホ基でｍｅされたアルキル基の
場合が好ましいつ又、アルキル基の炭素数は特に３、参
、！が好ましい。

又、一般式（■）のヒドロキシルアミン類は必要に応じ
て各種酸と塩を形成していても良い。他えば、硫酸塩、
塩酸塩、ンユウ酸塩、等をあげることができる。

以下に員体例をあげるが、これらに限定されるものでは
ない。

Ｔ−／　　　　Ｃ１−１３ｃＨ２へｌ−１０１（Ｔ　−
２Ｃ）１３ｃＨ２ｃ）１２Ｎ）１０８１−Ｊ　　　Ｃ）
ｉ３−Ｃ−Ｎｕ−１０）１占Ｈ３ ■−ぴ　　ＣＨ３ｅｉ−ｔＮｈｏＨ Ｃ）ｉ３ １−ｒ　　　Ｃ１（３Ｃ）１２ｃＨ２ｃＨ２ＮＨｏ）ｉ
ｔ−ｔ３ １−ｊ　　　Ｃ）１３ｃに８２−へＨＯ）１Ｃ，ｌ−１
３ Ｔ−７１（ＯＣＩ（２Ｃ）１２Ｃ１−１２へ）１０）１
１−４　　　　）１０３８ｃ）１２Ｃ）１２Ｌ：Ｈ２Ｎ
）１０）ＩＩ−２１−１００ＣＣＨ２に１ｉ２へ）１０
１（これらの化合物は、市販品を購入できる。

次に一般式（ＩＩ）の化合物について詳細を説明する。

次に、一般式（ＩＩ）について詳しく説明する。

一般式（■）のＲ２１〜Ｒ２３で表わされるアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、Ｒで表わされるアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、カルバそイル基、アミノ基はいずれも無Ｉｔ換で
も置換されたものでもよ（％。

一般式（…］中、Ｒ、Ｒ、Ｒは水素原子又はアルキル基
である場合が好ましく、特にＲ、Ｒ２２は水素原子であ
る場合が好ましい。

一般式（１）中、Ｒ２４はアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が好
ましい。Ｘ２１は−Ｃ〇−又は−８０２−である場合が
好ましく、−ＣＯ−である場合が更に好ましい。

最も好ましい化合物群の１つはＲ２１、Ｒ２２が水素原
子でありｎ＝０．Ｒ２３、Ｒ２４の片方、又は双方が、
置換アルキル基であり、ｒｉｉＬ侠基としてヒドロキシ
基、カルボキシル基、及びスルホン酸基の場合である。

最も好ましい化合物群の他の１つは、Ｒ、−〇）ｉ、−
ＣＯＯＨ，−８０３Ｈの場合である。

又、これらの化合物は塩酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩等各
種酸と塩を形成していても良い。

以下に一般式（ＩＩ）の具体例をあげるが、これらに限
定されるものではない。

■　−Ｊ　　　　　　Ｎ）１２Ｎｌ−１（−ＣＨ２す、
５ｏ３ｔ−ｔｌ−７へ）１２Ｎ）ｌ＋ＣＨ２す２０Ｈ■
−４へＨ２ＮＨＣＯＣＨ３ ■−７Ｎ　）１２　Ｎ　）ｉｃＯＯｃ　２　）１　ｓｌ
　−ｉｏ　　　へ）１２Ｎｌ−１ｃｏへＲ２１−／　Ｊ
　　Ｎ）１２ＮＨ８Ｏ３）１ΔＨ １−／　ｊ　　！’１１）１２Ｎｌ−ＩＣＮＨ２■−／
　４ｔ　ＩＮ）１ｇＮｌ−１ｃＯｃＯへ）ＬＩＮＩ−１
２１−／ｊ　　ＮＨ２Ｎ）ｉｃＨ２ｃＨ２ｃＨ２ｓＯ３
Ｈ１−／７　　Ｎｂ２へＨＣＨＣＯＯｔ−１懺 Ｃ４Ｈ９（ＩＩ） ［−／　ｒ　　Ｎ１１２Ｎｕ（Ｃ）１２Ｃ）ｉ２ＣＯＯ
Ｉ−４１１−２６１−１２へＮｔ−ｔｃＮｔ−１へｈ２
■−コア　　　Ｈ２ＮＮ１−ＩＣ８２ＣＯＯ）１■−コ
ｒ　　　ｔ−ｔ２ＮＮｅｔｔ２ｃｔ−ｔ２ｏＨ昏 Ｃｔ−ｔ２ｃｏｏｈ 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、特願昭６／−１
ｙｉｔｒｘ号、同Ａ／−／７０７１４号、及び同ｊ／−
７７Ｊ＃４ｒ号等に基づいて合成することができる。

一般式（Ｉ）及び（Ｉｔ）で表わされる化合物の添加量
はカラー現像液／ｌ白り／ｘ１０−’〜１ｍｏｌ好まし
くは！Ｘ１０−３〜０．／ｍｏｌで、　ある。また、一
般式（１）及び（ＩＩ）で表わされる化合物の中で２種
以上併用して使用しても良いし、一般式（１）で表わさ
れる化合物と一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物と併用
してもよく、又、その他の保恒剤（酸化防止剤ンと併用
しても良い。

併用して好ましい化合物としては、一般式（１）以外で
表わされるヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、
ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキ７ヶトン類
、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などをあげることができる。

併用使用が好ましい化合物の興体例を以下に示す。

一般式（■］ Ｒ７１−へ−Ｒ７３ 式中、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複
素環基を表わす゛。ここで、Ｒ７１とＲ７２、Ｒ７１と
Ｒ７３あるいはＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環
を形成してもよい。

ここで、Ｒ７１、Ｒ７２、及びＲ７３は置換基を有して
もよい。Ｒ，Ｉｔ、Ｒとしては特に水素原子、アルキル
基が好ましい。

■−／ へ十Ｇ）１２ｃ）１２０１−１３３ ■−２ Ｈ２Ｎ（川２　にｔ−ｉ２０Ｈ ■−３ ）１Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ２０）１）２ ４−″　　　　　　　　０□ Ｃ７１（１５Ｎ（−ＣＨ２Ｃ１（ＣＨ２０ｔ−１）２■
−１０ （ｈｏｃＨ２ｃｈ２す２へＣ１（２Ｃ１−１２ｓｏ　２
ｃｔ−ｔ３■＝／／ ）ｉＮ（−Ｃ１−１２ｃＯＯ１（）２ ■−７２ ）１００ｃｃＩ（２ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨＮ）１２ ■−／３ Ｈ２Ｎにｈ２ｅＨ２ｓｏ２Ｎｈ２ ■−１３ ■−７≠ Ｒ２へ−Ｃ十〇Ｈ２０Ｈ）２ ■−１ｔ ｈＯｃＨ２に）ＩｃＯＯＲ へＲ２ ■−７４ 一■−ｌタ　・ ジアミン類としては下記のものが好まい・。

一般式（■） 式中、♂ｔ　、Ｒ８２、ｕ　８３、及びＣ８４は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基もしくは複素環基を表わす。

Ｒ８５は２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす。

Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４としては特に水素原子
、アルキル基が好ましく、Ｒ８５としては特にアルキレ
ン基が好ましい。

■−２ （）１０ｃＨ２ｃＨ２炉に）ｌ　２ｃｔ−ｔ　２へ十Ｇ
）１２ｃ）１２０Ｈ）　２■−″　　　？□ ｈ ■−≠ Ｈ２Ｎ（、：Ｈ２Ｃ１−１２Ｎ（−Ｃｔ−１２ｃＨ２０
１（）２■−！ Ｈ２Ｎｃｔ−ｔ２ｃｔ−ｔｃＨ２Ｎｔ−ｔ２品 ■−ｔ ■−７ ｖｎ＋　−ｒ ■−タ ■−ｉ。

■−／　ｌ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＫＪ 式中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３及びＲ９４は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
もしくは複素環基を表わす。

Ｒ９５、Ｒ９６、及びＲ９７は２価の嘴機基を表し、興
体的には前記一般式（■］のＲ８５と同義である。

「 Ｘ”及ヒＸ９２１ｒｌ−Ｐ＜−１−ｏ−１−ｓ−１−Ｃ
Ｏ−１８０２−１−８Ｏ−もしくはこれらの連結基の組
合せで構成される連結基を表わし、Ｒ９８はＲ９１、Ｒ
９２、Ｒ９３、及びＲ９４は同義である。ｍはｏ−１だ
は７以上の整数を表わす。

（ｍの上限は特に制限はなく、該化合物が水浴性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） ■ ）１２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＵＨ２Ｃ）ｔ２Ｎ）１２■−２ （）−１０ｃ）１２Ｃ）１２す２へＣＨ２ＣＨ２０Ｃｔ
−ｔ２ｃＨ２へ＋ＣＨ２Ｃ：）１２０Ｈ）２■−弘 Ｘ−４ Ｒ２へ十Ｃ）１２Ｃ１−１２へＨす　Ｈｎ＝！００、コ
ｏ　、ｏｏ。

四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘ） （式中、Ｒ１０１はｎ価Ｏ有ａｌｆ示ｔ，、Ｒ１０２、
Ｒ１０３及びＲ　　は７価の有機基を示す。Ｒ１０２、
Ｒ１０３及びＲ　　のうも少なくとも２つの基が結合し
て第四級アンモニウム原子を含む複素環を形成していて
もよい。ｎは１以上の整数であり、ｘｅは対アニオンを
示す。】 Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４の中で特に好ましい１
価基は置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ１０２、
Ｒ１０３及びＲ１０４の少なくとも７つがヒドロキシア
ルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシアルキ
ル基である場合が最も好ましい。

ｎは好ましくは／〜３の整数、より好ましくはｌ又は２
である。

■ Ｃ２）１５−Ｎ＋Ｃ２Ｈ４０Ｈｔ　ａ Φ へ＋ｃ２Ｈ４ｏｈ）４ Ｘ−よ −ａ Ｃ２Ｈｓ　　　　Ｃ：２Ｈ５ ニトロキシラジカル類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＸＩ） Ｒ　　　、Ｒ　　　それぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基を表わす。またこれらのアルキル基
、アリール基もしくは複素環基は置換基を有していても
よい。このようなＲ１！１４基としてはヒドロキシ基、
オキソ基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファモ
イル基、カルボキシ基、スルホ基があげら九る。複素環
基としてはピリジル基、ビスリジル基などが挙げられる
。

好ましくはＨ（１１１　、Ｒ１１２は置換もしくは無置
換のアリール基、第三級アルキル基（例えば１　−グチ
ル基など）である。

（化合物例） アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘ［Ｉ） Ｈ１２１ Ｒ１２２−に　　Ｘ１２１ 式中、Ｒはヒドロキシ置換アルキル基を表わし、Ｒ１２
２は無ＩＩｔ換アルキル基又はＲ１２１と同様の基を表
わす。Ｒ１２３は水素原子またはＲ１２２と同様の基を
表わす。Ｘ１２１はヒドロキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、ニトロ基、無置侠又はヒドロキシ置換アルキル
基、無置侠又は置換の、アミド基、スルホンアミド基を
表わす。

一般式（Ｘｌｌ）において　Ｘ　１２１はヒドロキシ基
、カルボキシル基、ヒドロキ７アルキ゛ル基である場合
が好ましい。

刈−７ １ｌ−Ｊ Ｘｌｌ−参 ）１０−Ｃ）１（−ＣＨ２０ｔｊ７２ 店−！ （１−１０−ｃＨ２す、Ｃｏｏｌ−１ ■−ｔ Ｃ（−ＣＨ２０１（）４ 刈−７ （ＨＯＣＨ２す、Ｃ−ＣＨ３ 刈−！ （）ＩＯＣＩ−１２±、Ｃ−ＮＨＣＯＣＨ３刈−タ （Ｈ（ＪＣ：ＩＩ２す２Ｃ−８Ｏ３Ｈ ＣＨ３ 刈−ｉ。

）１０−Ｃ１−１−Ｃｔ−ｉ２ｃｔ−ｔ２ｏＨＣＨ２０
）１ アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘｌｌｌ） 式中、Ｒ、Ｒ、Ｒはそれぞれ水素 原子又はアルキル基を表わし、ｎはｔｏｏｆでの正の姫
数を表わ′ｆ、。

Ｒ、Ｒ、Ｒが表わ丁アルキル基と しては、炭素数！以下である場合が好ましく、コ以下で
ある場合が更に好ましい。Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３
３は水素原子又はメチル基である場合が非常に好ましく
、水素原子である場合が最も好ましい。

ｎは３以上ｉｏｏ以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

Ｘｕｌ　−／ １−１０十ＣＨ２ＣＨ２Ｏす、０ｌ−１Ｘｌｌｌ　−２ Ｃ）１３０（−Ｃ）１２ＣＨ２０す、０ｌ−１Ｘ）ＩＩ
−３ ＣＨ３０＋Ｃ）１２ｃｈ２０ｆ２０ＣＨ３ＸＩ−ダ ｍ−ｔ Ｈｏｅｈ２ｅｔ−ｔ２ｏｃｔ−ｔ３ ｍ−ａ Ｃ２）１５０＋（、：）１２ＣＨ２０ｆ２０）ＩＩｌ−
７ ）１０（−ＣＩ（２ＣＨ２０すｎＨ 平均分子量　約３００ ｍ　−ｒ ｔ−ｔｏ＋ｃｔｔ２ｃｔ−ｔ２ｏす　ｄ約１００ ｌ−２ ）ｔｏ（−ＣＨ２ｃｔ−ｔ２０す　ｄ 約ｚｏｏρ Ｘ１ｌｌ−ｉ。

１−１０（−Ｃ）１２Ｃ）１２０す。Ｒ平均分子禁　約
ｒｏｏ。

オキシム類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＸＩＶ） ０Ｈ へ Ｒ−ＣＣＲ１４２ へ ＼ＯＨ 式中、ＲおよびＲは、それぞれ水素原 子、置換もしくは無置換のアルキル基、および置換もし
くは無置換のアリール基を表わす。また、Ｒ１４１およ
びＲは同じでも異なっていても良く、マたこれらの基と
おしが連結されていても良い。

一般式（ＸｆＶ）ＫオイテＲ１４’　オ！ヒＲ”２ト［
。

て好ましいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコ
キシル基、アぐ）基、カルボキシル基、スルホ基、ホス
ホン酸基、およびニトロ基が置換したアルキル基、およ
び無置換のアルキル基である。

また、一般式（ＸｆＶ）における炭素数の合計は３０以
下である場合が好ましく、更に２０以下である場合がよ
り好ましい。

ｃ）１３−ｃ　−Ｃ−Ｃ１−４３ ヘー０）Ｉ ＸＩＶ−２ ｔ−ｔｏ＋Ｃｔ−ｔ２す、Ｃ−Ｃ＋Ｃ１（２す、ＯＨヘ
ーＯＨ Ｘ■−グ ヘーＵｔ−ｔ ＨＯ２ＣＣ）１２Ｃ）１２ｃｍＣＣＩ−１２Ｃ１−１２
ＣＯＯＨヘーＯＨ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＸＶ） 式中、Ｘ１５１　、Ｘ１５２は−ＣＯ−１もしくは−８
０２−を表わし、Ｒ、Ｒ、Ｒ１ Ｒ１５４、Ｒ１５５及びＲ１５６は水素原子、無置換も
しくに置換アルキル基を表わし、Ｒは無置換もしくは置
換アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレン基及び
無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす。ｍｌ、ｍ
２、ｎはＯ又はｌを表わ丁。

１−１２ＮＣＮＩ（にＩ’化２ ＸＶ−ＡＨ２へｓｏ２へｔ−１８０□Ｎ１−１２縮環式
アミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（ＸＶＩ） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ、Ｒはアルキレン基、アリーレン基、アル
ケニレン基、アラルキレン基を表わす。

、、でＲ、Ｒは互いに同一でも異なってもよい。

一般式＜ＸＶＩ）の中で、特に好ましいものは一般式（
／−ａ）、（／−ｂ）で示される化合物である。

Ｒ１、Ｒ２は一般式（ＸＶＩ）におけると同様に定義さ
れ、ＲはＲ，Ｒと同様の基、または −Ｃ１−１２Ｃ−を表わす。

一般式（／−ａ）中、Ｘｌは　−へである場合／ が好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は６以下である
場合が好ましく、３以下である場合が更に好ましく、−
である場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし
い。

式中、Ｒ，Ｒは一般式（ＸＶＩ）におけると同様に定義
される。

一般式（／−ｂ）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数はｔ以下であ
る場合が好ましい。Ｒ’、Ｒｆｌアルキレン基、アリー
レン基である場合が好ましく、アルキレン基である場合
が最も好ましい。

一般式（／−ａ）、（／−ｂ）の化合物の中で、特に一
般式（／−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

ｘ■−ｔ ＸＶＩ−７ ＸＶＩ−／３ ＸＶＩ−／４ 本発明による一般式（ＸＶＩ）の化合物は多く市販品を
容易に入手することが可能である。

特に一般式（■）及び（ＸＭ）の化合物の併用が有効で
ある。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明においてはベンジルアルコールを実質的に含有し
ない場合が好ましい。実質的にとはカラー現像液／ｌ当
り２１以下、好ましくは０．１ｍｌ以下、更に好ましく
は、全く含有しない場合をいう、特にベンジルアルコー
ルをキ有しない事で、前記、混色の問題が著しく改善さ
れた事は特筆すべきことである。

更に本発明においては、亜硫酸イオンを実質的に含有し
ない場合が高いＤｍａｘ（最大濃度）が得られ、かつ、
連続処理時の写真性変動が小さいという意見で好ましい
。ここでいう亜硫酸イオン濃度とはカラー現像液中に実
質的に存在している５０３２−及び／又は１（８０３−
の濃度を示すもので、そのａ度はヨード滴定にて求める
ことができる。実質的に含有しない濃度とは！ｘ１０−
３ｍｏｌ／ｌ以下、好ましくはｉ　ｘ　ｉ　ｏ　　　ｍ
ｏｌ／１以下である。

本発明の発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン
系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水浴液である
。この発色現像主薬ｉしては、アミンフェノール系化合
物も有用であるが、ｐ−）二二レンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−弘
−アミノ−へ。

ヘージエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−へ−
エチルーへ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ルーダ−アミノ−へ−エチル−へ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−ヘー
エチル−へ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしく　ｎ　ｐ　−トルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよりなｐｉ−１緩衝剤、塩化物臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、カテコールスルホン酸類の如き保恒剤、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ斧
Ｊ、　　／−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アばノ
ボリホスホン酸、アルキルスルホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三ｈト酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、７クロヘキサンジアずン四酢酸、ヒド
ロキシ７エルイはノジαＦ酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−／、／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、へ。

ヘートリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ｆ’
１１．ｆ’ｌ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシ７エ二ルｍ
＠）及びそれらの塩を代表列として上げることができる
。

これらの発色現像液の補充量は処理するカラー写真感光
材料にもよるが、一般に感光材料ｌ平方メートル当たり
３１以下であり、補充液中のハロゲンイオン濃度を低減
させておくことにより！ＯＯ―以下更には２００１１６
以下にすることもできる。

補充量を低減する場合には処理槽の開口面積を小さくす
ることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好
ましい。また現像液中のハロゲンイオンの蓄積を抑える
手段を用いることにより補充量を低減することもできる
。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂
白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。又、漂白
定着処理の前に定着処理することも・できるし、漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（
Ｉｎ）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては７エリシアン化物；重クロム
酸塩；鉄（１）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンシアはン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイば
ノニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロノ彎ン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン族、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（１）塩を始めとするアはノポリカル
ボン酸鉄（ｉｌｌ）塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル−ボ
ン酸鉄（１）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白
定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の風体例な、次の明細書に記載されて
いる：米国特許＠ｉ、ｔりｉ、ｒｚｒ号、西独特許％／
、２り０．１１２号、同２．０！？。

りｒｒ号、特開昭！３−３２，７１を号、同−ｊ３−ｚ
’ｉ、ｒｉｉ号、同！３−３７，４４１１号、同！！−
７２．ｊコ３号、同ｊ３−タｚ、ｔｉｏ号、同！３−タ
Ｊｒ、ｔ３／号、同！３−１０．参コ３２号、同Ｊ−３
−／２１７，１７２４４号、同！３−／１１．６２３号
、同！３−Ｊｒ、弘２を号、リサーチ・ディスクロージ
ャー、％／７．／Ｊり号（ｌり７ｒ年７月］などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭！０−ｌ弘ｏ、ｉ、２り号に記載のチアゾリジン
訪導体；特公昭ａｔ−ｒ、ｒｏｔ号、特開昭１２−２０
，１３２号、同！！−３２，ｍ号、米国特許第３゜７０
４．１６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許率１　
、／、２７．７１ｊ号、特開昭！ｒ−／４゜２３ｊ号に
記載の沃化物塩；西独特許率２６６゜４７１０号、同２
．７弘ｒ、４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
類；特公昭４ｊ−４１３６号記載のポリアミン化合物；
その他特開昭弘ター４Ａコ、≠３≠号、同憂２−！２．
６弘参号、同！３−タダ、２２７号、同！参−３！、７
２７号、同！！ｔ−２４，１０６号同ＩＩ−＃　ｊ　、
　９１１０号記戦０化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３．ｒりｉ、ｒｚｔ号、西独特許率／、Ｊりｏ　、ｒ
ｉ２号、特開昭ｊ３−２！、６３０号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国時ＩＷ−第弘、！！２．１１参号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使　　　用が一般的であ
り、特にチオ硫酸アンそニウムが最も広範に使用できる
。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数とホロの関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　八１ｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第を参看、Ｐ
、２４１１−２１３（／Ｙｊ！年！月号）に記載の方法
で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭Ａ／−／３／、Ａ３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、％開昭１７−ｒ、！ｒ弘
２号に記載のイソチアゾロン化合ｎやサイアベンダゾー
ル類、塩素化インシアヌール酸ナトリウ五等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術合軸「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学合軸「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ−１は、
弘−タであり、好ましくはｔ−ｒである。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが
、一般には、ｌ！−弘ｚ　’Ｃで２０秒−１０分、好マ
シくは２５−１７０　’にマフ０秒−５分の範囲が選択
される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、
直接安定液によりて処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭７７−１ｒ、ｒμ３号、
ｚｒ−／ＩＩ、１３１１号、１．０−２２０；３１＆夕
号に記載　　　　′の公知の方法はすべて用いることが
できる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を７１１１える
こともできる。

上記水洗及び／又に安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３≠Ｊ、ｊり
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３１７２
，１２２号、リサーチ・ディスクロージャー１ｇ、ｒｚ
ｏ号及び同／！、／Ｊ’２号記載のシック塩基型化合物
、同／３，９２参号記載のアルドール化合物、米国特許
第７，７１５’、４ｔＰＪ号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−／３！、４２１１号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭ｊｔ−４≠、３３り号、同７７−／μｌ弘ｊダ７
号、および同ｚｒ−／／！、１ＩＥｒ号等記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１００（ニー！Ｏ０Ｃにお
いて使用される。通常は３３°Ｃ〜３Ｉｒ″Ｃの温度が
標準的であるが、エリ高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆にエリ低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２．２２＆、７７０号または
米国特許第３゜６７μ、４ｔタタ号に記載のコバルト補
力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行っても工い
。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する６ 本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

実質的に塩化銀とは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量がりＯモルチ以上、好ましくはり！モルチ以上
、更に好ましくはりｒモルチ以上である。迅速性の観点
からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。又、本発明の
高塩化銀には、少量の臭化銀や、沃化銀を含有しても良
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感な弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある
。

ハロゲン化銀乳剤が臭化銀、沃化銀を含有している場合
いわゆるコア・シェル構造をなしていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀の形状とし
ては、立方体、八面体、７≠面体、菱／コ面体などであ
っても球状であってもよい。

また、ハロゲン化銀の粒子サイズとしてはＯ６／！〜７
．４４μｍが好ましい。サイズ分布としては狭くても広
くてもよいが単分散が好ましい。特に分散係数としては
２０％以下、更には／！チ以下のものが好ましい。

ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ノヘロゲン化銀に
対しｉｏ　　　−ｉｏ　　　モル１モル、エリ好ましく
はｉｏ　　　−ｉｏ　　　モル１モル用いられる。これ
は、イリジウム塩ないしその錯塩な用いずに調製した乳
剤に比べ、適正露光照度域を外れて高照度や低照度での
迅速視像性や安定性を得る上で、特に有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤＪｖｏｌ、／７０Ｉ　ｔｅｍ４／７４４
ｔＪ（１，ｎ、１［１）項（ｌり７を年１２月Ｊに記載
された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７４巻、Ａ６／７４弘３（／り７ｒ年
／、２月］および同第１１７巻、４／１７／ｌ（／り７
り年／／月］に記載されており、その該当個所を後掲の
表にｆとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　２３頁　　ぶり２頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
　　　　２３〜２弘頁　６≠を右欄欄〜４　強色増感剤
　　　　　　　　　　　を弘り右欄欄５　増　白　剤　
　　　　コ≠頁 ６　かふり防止剤 および安定剤　　　　２μ〜コ！頁　ｊ４（り右欄欄７
　カプラー　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　２！頁 ９　光吸収剤、　　　　　　　　　　　ｔ４／−タ右欄
〜フィルター染料　　　　λよ〜λを頁　ｊｊ（１）左
欄１０　紫外線吸収剤 １１　スティン防止剤　　　　コ！頁右欄　　ぶ６０頁
左〜右欄１２　色素画像安定剤　　　　　コよ頁１３　
硬　　膜　　剤　　　　　２を頁　　　４５１頁左欄１
４　バインダー　　　コを頁　　同上１５　可塑剤、潤
滑剤　　　　　コア負　　　４１０右欄１６　窪布助剤
、表面活性剤　２６〜２７頁　　同　上１７　スタチッ
ク防止剤　　　　２７頁　　　　向　上本発明には種々
のカラーカプラーを使用することができる。ここでカラ
ーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
カップリング反応して色素を生成しうる化合物をいう。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタお工びイエローカプラーの具体例はリサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ　）／７４弘Ｊ（／Ｐ７．ｒ
年／２月）■−Ｄ項および同／１７／７（／り７り年／
／月）に引用された特許に記数されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基でｅ換された二当世カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許部２．４ｃ
０７，２１０号、同第２．ｔ７！、０１７号お工び同′
１ＪＩＩ３．２ｔｚ、ｚｏｔ号などに記載されている。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３．ダＯｒ　、７９４４号、同第３，４Ｃ
４Ａ７．９２１号、同ｆ）’ｚ３．Ｐ３３，１０／号お
よび同ｉ≠、０コ２゜６２０号などに記載された酸素原
子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭１ｔ−１０
７３２号、米国特許第グ、μ０／　、７Ｊｔコ号、同第
弘、３コロ、０２４を号、ＲＤ／１０１３（ＩＰ７２年
ダ月）、英国特許第１．ｌｌ−２Ｊｔ、０コＯ号、西独
出願公開第２，２１り、り１７号、同第２．２４／、３
４７号、同第２，３コタ、！ｒ７号および同第２゜４Ｉ
３ｓ、ｘｉＪ号などに記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバ
ロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、
特に光堅牢性が優れており、−万、α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはターピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。、！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアジルアミノ基で誼換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３／／　、０１２号、同第２
゜３１７３．７０３号、同第２．ｔｏｏ、７Ｊｔ１号、
同第２．りＤｒ、１７３号、同第３，０６２．ｔ！３号
、同？Ｊ、３．／１２．ｒｆｔ号および同第３゜りＩｔ
、０／！号などに記載されている。

特に、下記の一般式（Ｉｌｌ）又は一般式（ｆＶＪで表
わされるマゼンタカプラーを使用した場合には、発色性
が高く、塗布銀量が低減できるというメリットとともに
、双方のカプラーの欠点である処理後マゼンタスティン
が発生し易いという問題点を同時に解決できるために、
非常に好ましいといえよう。

更に、実質的に高塩化銀乳剤からなる乳剤層のカプラー
として用いて、前述の一般式（１）または（ＩＩ）で示
される化合物を含有した発色現像液で処理する場合に上
述の効果が著しく迅速で発色性に優れた画像形成方法を
達成しうる。

色相などの点について特に一般式（ＩＩＩ）が好ましい
。

一般式（ｌｉｔ　） Ｚｃ−−−Ｚｂ （式中、Ｒ１は水素原子又はｍ換基を表わし、Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ％ｚｂお
よびＺＣはメチン、置換メチン、＝へ−または−Ｎ）１
−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部であ
る場合を含む。さらに、Ｒ１−ｊたはＸで２世体以上の
多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、Ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチンで２
ｆｆｉ体以上の多量体を形成する場合も含む。】 一般式（Ｍ） 式中、Ａｒは置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する基を表わす
。■はハロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキル基
を表わし、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎ
は１またはコを表わす。ｎが２のときＲは同じでも異な
っていてもよい。

以下、一般式（ＩＩ）について詳細に説明する。

一般式（Ｉｎ）においてＲ１は水素原子または置換基を
表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬
酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わ
す。Ｚａ、Ｚｂおよびｚｃはメチン、置換メチン、麿へ
−または−Ｐ４Ｈ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−
Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。Ｚａ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが
芳香環の一部である場合を含む。さらにＲ，またはＸで
λ量体以上の多量体を形成する場合も含む。またＺａ％
ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

一般式（ｌｌＩ）において多量体とは／分子中にλつ以
上の一般式（ｌｉｔ）であられされる基を何しているも
のを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含ま
れる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ［Ｉ）であ
られされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基を
有するもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホ
モポリマーでもよいし、芳香族−級アばン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
とともにコポリマーを作ってもよい。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合ｖｉ！！ｌは！員環
−！員環縮合窒累複素環型カプラーであり、その発色母
核はナフタレンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザ
ペンタレンと総称される化学構造となっている。一般式
（１）で表わされるカプラーのうち好ｆしい化合物は、
／ｌ−１”−イミダゾ（／、Ｊ−ｂＪピラゾール類、／
Ｈ−ピラゾロ（／、ｊ−ｂＪピラゾール類、／１−１−
ピラゾロ（ｊ、／−ｃＪ（／。

コ、ダ〕トリアゾール類、／）１−ピラゾロ〔／。

ｊ−ｂＪ（／、２．参」トリアゾール類、／）ｌ−ピラ
ゾロ（／、ｊ−ｄ）テトラゾール類及び／Ｈ−ピラゾロ
（／、ｊ−ａＪベンズイばダゾール類であ・ハそれぞれ
一般式（ＩＩｌａ　）　（Ｉｎｂ　）　（ＩＩｌｃ　）
（Ｉ［Ｉｄ　）　（Ｉｌｌｅ　）及び（Ｉ［ｌｆ）で表
わさレル、これらのうち、特に好ましい化合物は（ｌｎ
ａ）、（ｍｅ）及び（ＩＩＩ　ｄ　）である。さらに好
ましい化合物は（ｌｄ）である。

（Ｉ［ａ）　　　　　　　　　（ＩＩｉｂ）（Ｉ［Ｉｃ
）　　　　　　　　　（ＩＩｌｄ）一般式（ｌｌｌａ　
）〜（ｌｌｌｆ　）までの置換基Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリルオキ７基、スルホニルオ
キ７基、アクルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イ
ミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
、アルコキシカルボζルアミノ基、アリールオキ７カル
ポニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カル
ボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原
子を介してカップリング位の炭素と結合する基でカップ
リング離脱する基を表わす。

Ｒ２、Ｒ３ｓ　Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体
を形成する場合も含まれる。また、一般式（ＩＩｌａ）
〜（１■ｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあ
るときは、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４が単なる結合または連
結基を表わし、これを介して一般式（Ｉｌｌａ）〜（Ｉ
Ｉｌｆ）で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ２、ｎａおよびＲ４は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、７リル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキ７カルポニルアミノ基いスルホンアミド
基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基を表わす。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、または
酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパ
ノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、α−ナフトキ７
基、λ−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で
連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、ヘー
エチルトルエンスルホンアミド＆、／−ペンジル−エト
キク−３−ヒダントイニル基、コーヒドロキシー弘−プ
ロバノイルフェニルアゾ基、等ｊ、イオウ原子で連結す
る基（例えば、フェニルチオ基、λ−カルボキシフェニ
ルチオ基、２−ブトキシ−１−１−オクチルフェニルチ
オ基、弘−メタンスルホンアミドフェニルチオ基、ベン
ジルチオ基、コーフェニルー３゛−ドデシル−ｌ、２．
弘−トリアゾリル−！−チオ基等）を表わす。

Ｒ２％Ｒ３％Ｒ４！！たはＸが２価の基となってビス体
を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば
、置換または無置換のフルキレン基置換または無置換の
フェニレン基、 −Ｎ　）ｉｃＯ−Ｒ５−ＣＯＮ　）ｉ　−基（Ｒｓ　Ｆ
１Ｔａ換１　タｔｆＸ。

無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。Ｊ
等が挙げられる。

一般式（ｌｕａ）〜（ｍｆ）で表わされるものがビニル
単量体の中にある場合のＲ２、Ｒ３またはＲ４で表わさ
れる連結基は、置換または無置換のアルキレン基、置換
または無＠侠のフェニレン基−Ｎｌ−ＩＣＯ−１−ＣＯ
Ｎ）１−１−〇−１−ＯＣＯ−１およびアラルキレン基
から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ｉｌｌ
ａ）〜（Ｉｆ）で表わされているもの以外にＷｔ置換基
有する場合も含む。好ましい置換基扛、水素原子、塩素
原子、または炭素数がｌ−参個の低級アルキル基である
。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸およびこれら
のアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはアミド
（例えば、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、−メタアクリルアミド、メチ
ルアクリレート、アクリレート、ブチルアクリレート、
β−ヒドロキシメタクリレート］、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリレートリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えば、スチレンお工ばその誘導体、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレンン、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例工ｉｔ’、ヒニルエチルエーテルフ、マレイン酸
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、ヘービニルー
コーピロリドン、ヘービニルピリジン、およびコーおよ
び≠−ビニルピリジン等がある。

ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種
以上を一緒に使用する場合も含む。

上記（Ｉ［ｌａ）から（Ｉｆｌｆ）までの一般式で表わ
されるカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文
献等に記載されている。

一般式（Ｉ［ｌａ）の化合物は、特開昭！ター７６２よ
≠ｒ等に、一般式（Ｉｎｂ）の化合物は、特開昭ｔｏ−
≠３≦！２等に、一般式（ｍｃ）の化合物は、特公昭弘
７−２７弘／１等に、一般式（■ｄ）の化合物は、特開
昭！ター／７／り！ぶおよび同６０−１７２りｒ２等に
、一般式（ｌｌｌｅ）の化合物は、特開昭６Ｏ−３３１
ｊ２等に、また一般式（ｌｎｆンの化合物に、米国性１
ｆＦ３．ｏｔｔ。

≠３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭！ｒ−≠コＯ弘夕、同ｊター２１４ｔｔ！
弘、同ｊター／７７！１３、同ｊター１７７！≠≠およ
び同！ター７７７よよ７等に記載されている高発色性バ
ラスト基は、上記一般式（■ａ）〜（ｍｆ）の化合物の
いずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

Ｍ−／ Ｍ−３） Ｍ−ダ −ｊ Ｏ］ しｔｉ３ 渥−４ Ｍ−タ −ＩＯ Ｍ−／／ Ｊｉ３ Ｍ−／　コ α ｔ−ｔ３ Ｍ−／Ｊ Ｍ−／　弘 Ｃｓ　Ｈｓ　７（ｔ） Ｍ−／ｒ ｃｔ−ｔ３ Ｍ−／４ Ｍ−／ｒ Ｃｔ−ｔ３−ｃ−４：ｈ２−ｃ（ｃｈ３）３Ｈ３ Ｍ−／り Ｈ３ −Ｃ（ＣＨａ）ｓ Ｈ３ Ｍ−コ　ｌ しｇｔｉ凰７（ｔ） Ｍ−２λ Ｍ−２４Ａ Ｍ−２！ Ｍ−コ７ Ｍ−３２ Ｍ−３３ にｇ　Ｈｌ　ｔ（ｔ） Ｍ−Ｊ　グ （：８Ｈ１ｙ（ｔ） −１ｔ し１Ｇ”２１ Ｍ−参〇 Ｈ３ Ｍ　−４７ Ｍ−ｐ弘 ｘ：ｙ＝ＩＯ：　！０ （重祉比、以下同じ） ｘ：ｙｍｚｏ：ｔ。

Ｍ−弘６ ｘ：ｙ＝ｊｊ：　　ダ！ 本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）についてはより詳
しくは特開昭４．２−３０２！０公報第コ頁〜第を頁に
、化合物例としては同公報第７頁〜弗ｌ！頁に記載され
たものを用いることができる。

一般式（ＩＶ） Ａｒ 式中、Ａｒは置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する基を表６丁
。■はハロゲン原子、アルコキシ基、また線アルキル基
を表わし、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎ
は１またはコを表わす。ｎが２のときＲは同じでも異な
っていてもよい。

次に本発明で用いられる一般式（ＩＶ）で表わされるマ
ゼンタカプラーについて詳述する。

先ず一般式（ＩＶ）におけるＡｒ、ｙ、ｖ、Ｒ（７）６
基について以下に興体的に説明する。

Ａｒ：フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。ここで、置換晟としてはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキ７基、アルコキシカル
ボニル基、シアノ基、カルバそ、イル晟、スルファそイ
ル基、スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ
基であり、Ａｒで表わされるフェニル基に２個以上の置
換基を有してもよい。特に好ましくはハロゲン原子であ
り、その中でも塩素が最も好ましい。

Ｙ：芳香族ｉ／級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する基を表わす
。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、チオ基
、アルキルチオ基、−〜　２　　（ｚは窒〜、−−Ｉ 素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原
子の中から選はれた原子と！ないしｔミダゾリル基、ト
リアゾリル基、テトラゾリル晟等挙げることができる。

Ｙとしては、特にＳ離脱型の基が好ましい。

Ｖ：ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表わ丁
。

特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。

Ｒ：ベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎ１ｌｃｌ又
はコからなる整数を表わす。ｎが２のときＲは同じでも
異なっていてもよい。

Ｒで示されるベンゼン環に置換可能な基と・しては、ハ
ロゲン原子、Ｒ／−１Ｒ′０−１Ｒ’％Ｒ”、Ｒ″′は
それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子または
それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル
基もしくはアリール墓を表わす。これらの中でも好まし
である。

次に、本発明に用いる一般式（ＩＶ）で表わされるマゼ
ンタカプラーの員体例を以下に挙げるがこ゛れに限定さ
れるものではない。

ｍ−／ α α ｍ’−Ｊ ｔ ｍ−２ α ｍ−／／ α ｍ−／　コ Ｃ４Ｈ９ｃ４ｔ＋。

＼　／ 〜 ｍ−１３ ｍ−７７ α ｍ−ココ α ｍ−コ参 ｍ−コｒ ｍ−コタ ５Ｏ２Ｃ４Ｈ９ 本発明に用いられる一般式（ＩＶ）についてはエリ詳し
くは特開昭ｔＯ−ＪＪコ／１／公報′ＰＩ３頁〜弗７頁
および同１０−２３１１１３コ公報第を頁〜第７頁に、
また、化合物例としては、特開昭ｔＯ−２ｔ２／ｌ／公
報第７頁〜第１／頁、同６０−コ３１１３２公報′！Ｉ
Ａ７頁〜弗２頁に記載されたものを用いることができる
。

本発明に用いられるマゼンタカプラーは、例えば特公昭
！！−！４ｔ０４ｔダ号公報、特開昭１ｊ−４Ｊ４ｃｊ
４’号公報、米国特許３，７０／、７ｒ３号明細書など
に記載された方法に基づいて合成することができる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許ＷＩ２　、４Ａ７＃。

コＰ３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第ｕ、０！２．コア２号、同第≠。

／参４．ＪＰＮ号、同第４Ａ、２２１，２３３号および
向第弘、２り６，２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの集体例は、米国特許部
２．Ｊｊ５’、タコ２号、同＠ｘ、ｒｏｉ、ｉ７ｉ号、
同’ｆｓ２，７７２．／ｌコ号、同第２．ｒり！、ｒ２
４号などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げると、米国特許部１，７７２，００２号に
記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特
許部２．７７２．１４２号、同第７．７ｊｒ　、３０１
ｒ号、同第！、／、２４，７２４号、同第１Ｉ、３３ｕ
、０ｊｒ号、同第４ｃ、ｊＪ７゜１７３号、西独特許公
開′！ＩＩ＆ｉ、ｚコタ、７コタ号および特開昭ｊ？−
／４６り７４号などに記載された２、！−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許部３．ダグ
６，６２２号、同第１１，３１３．タタタ号、同第４４
．ＩＩＩ／、！！り号および同第ｌ、≠２７．７４７号
などに記載されたコー位にフェニルウレイド基を有しか
つ！−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようへな色素拡散性
カプラーは、米国特許部４（，３４４゜２３７号および
英国特許第２．ｌλｊ　、１７０号にマゼンタカプラー
〇員体例が、また欧州特許第２４．１７０号および西独
出願公開第３．２３弘。

５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの風体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポ９　ｗ　−化された
色素形成カプラーの典整列は、米国特許１ｆｋ３．＋！
／、Ｉ！２０号お工び同第ｉｉ、ｏｒｏ。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの集体例は、英国特許第λ、ｉｏλ、７７３号および
米国特許弗弘、ｊＡ７．−ｒコ号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許率２，３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの媒体例は、米国特許第≠、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ｏｒ、ｓ）第λ、ｒｐｉ。

２７弘号および同第２．よＩＡ／、２３０号などに記載
されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００／ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないしＯ０
！０ｒ、マゼンタカプラーではｏ、ｏｏｉないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００コないしＯ，３
モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージヤー／７乙巻Ｉ　ｔｅｍ　　／　７４
＄Ｊ）（ｖ項（Ｐ。

２７）Ｘ■項（Ｐ、２ｒ）（／９７ｇ’年１２月号）に
記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

本発明に用いられる感光材料としては、カラーは−パー
、カラー反転べ一ノξ−１直接ポジカラーイーパーなど
の他種々のカラー感光材料に用いることができる。

（実施例） 以下、実施例で説明する、 実施例　１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。

塗布液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混
合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。

カプラー乳化物の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ　）／り、／９および色像安
定剤（Ｃｐｄ−／）≠、１１９に酢酸エチルコア、２０
Ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−／）７．７Ｑｃを加え溶解し
、この溶液をｉｏ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムｒｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１ｒｚａｃに乳
化分散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。

それぞれの乳化物に用いた化合物を以下に示す。

（ＥｘＹ）イエローカプラー マゼンタカプラー （ＥｘＭ）（Ｍ−コｔ）を用いた （ＥｘＣ／　） （ＥｘＣＪ） α （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （ｃｐａ−２）混色防止剤 （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 （ｃｐａ−＋）色像安定剤 （Ａａ）　　　　　　　　　　　　　（４ｂ）Ｃ４Ｈ９
（ｔ） の！：ｒ：り混合物（１！量比） （ｃｐａ−７）ポリマー 平均分子量　ｔｏ　、ｏｏ。

（ＵＶ−／　）紫外線吸収剤 （Ｃｐｄ−４）の（４ａ）、（６ｂ）、（６Ｃ）の　２
：り：！混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−弘）溶媒 イラジエーンヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．４×１０　　　モル添加した。

次いで、本実施例で使用する乳剤の調製方法を示す。

青感性乳剤 （ｌ液ン （コ液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　Ｊ弘　ＣＣ（３液
） 下記化合物Ａ（／チ）　　　　　　　　３　　ｅｃＬ−
１３ （μ液） （！液） （を液） （７液） （ｌ液］を７Ｊ’Ｃに加熱し、（２液］と（３液）を添
加した。

その後、（弘液）と（！液ンを１０分分間中して同時添
加した。

さらに１０分後、（６液）と（７液］を３ｊ分間費やし
て同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンをＩＪＯえｐＨ７に４゜３に合わせて
、平均粒子サイズｔ、ｉμｍ、変動係数（標準偏差を平
均粒子サイズで割った値：Ｓ／ｄ）０．１０の単分散立
方体塩化銀乳剤を得た。

この乳剤ｔ、ｏＫｙに、青色用分光増感色素（Ｓ−／）
の０．１チ浴液をＪ　Ａ　ｅｅ　＃　７１０　シ、さら
に、０．０２μのＡｇＢｒ超微粒子乳剤を、ホストＡｇ
α乳剤に対して００５モル−〇比率で添加し、ｊｒ’ｃ
でｉｏ分間混合熟成した。その後チオ硫酸ナトリウムを
添加し、最適に化学増感をほどこし安定剤（Ｓｔｂ−／
）をｉｏ　　　そル１モルＡｇ添加した。

緑感性乳剤 （ｒ液） （り液） 硫酸（ｌへ）　　　　　　　　　　　コ≠ｍ１（１０液
） 化合物（１％）　　　　　　　　Ｊｌ’ｌｊ（／／液） （／Ｊ液） （／３液） （ｌ弘液） （を液）をｊ２°ｃｖｃｒｓｔ熱し、（５’Ｕｌ：（’
０液ンを添加した。その後、（／／液）と（ｌコ液ンを
７４！分間費やして同時添加した。さらに１０分後、（
／Ｊ液）と（ｌ参液ンをｌ！分分間中して同時添加した
。

この乳剤に増感色素（Ｓ−２）を、ノ−ロゲン化銀／ｍ
ｏ１当り４！Ｘ１０−’ｍｏｌ　　添７１０１．、後に
下記の（／ｊ液）を１０分間にわたって添加し、添７！
ｏ！分後、温度を下げ脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを乙、コに合せて、 （／ｊ液］ ＩＫＢｒ　　　　　　　　　　！、ｔ０９Ｌ’１２０ヲ
加、ｔテＪ　ｒ　０ｗ１ ｚｒ’ｃでチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増
感を施し、 平均粒子サイズｏ、ａｒμｍ１変動係数（標準偏差を平
均粒子サイズで割った値；ｓ／ｄ）０．１０の単分散立
方体塩化銀乳剤を得た。

また、安定剤として（Ｓｔｂ−／）をハロゲン化銀／ｍ
ｏ１当りｔｘｌＯ−’ｍｏｔ添加シタ。

赤感性乳剤は、緑感性乳剤の調製法において、使用する
増感色素を（Ｓ−Ｊ）に変更し、添加量をハロゲン化銀
１モル当り／　、　！×／　０−’：Ｅニルとしたほか
は、全く同様にして調製した。

次に使用した化合物を示す。

（Ｓ−ｔ）増感色素 （Ｓ−２）増感色素 （Ｓ−ｊ）増感色素 （Ｓｔｂ−／Ｊ安定剤 （層構成］ 以下に本試料における各層の組成を示す。数字は塗布量
（１１７１−２）を表す。ノ・ログン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表子。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ’）と
青味染料（群青１を含む」 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０・３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　７．１６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−
／）　　　　　　０．／り溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　
　　　　　０．１タ第二層（混色防止層ン ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０°タタ混゛色防
止（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第三ＩＩ（
緑感島） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　ｏ、ｉｔゼラチｙ
　　　　　　　　　　　　　／、Ｊ弘マゼンタカプラー
（Ｅ　ｘ　Ｍ　） （ｚｘｉｏ−’ｍｏり 色像安定剤（ｃｐｃｔ−３）　　　　　　０．２１−色
像安定剤（ｃｐｃｉ−＃）　　　　　　０．／コ浴媒（
Ｓｏｌｖ−Ｊ）　　　　　　　　ｏ、ａｓ第四層（紫外
線吸収層］ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｚｒ紫外線
吸収剤（ＵＶ−／　ｊ　　　　　　ｏ　、６２混色防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　ｏ、ｏｒ溶媒（Ｓｏｌｖ
−Ｊ）　　　　　　　　０．２４１−第五層（赤感層］ ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　。・２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／、ｌｕシアンカプラー（
ＥｘＣ／とＣ２゜ ｌ二／のブレンド）　　　　　　　　ｏ、ｚ４を色像安
定剤（ｃｐｃｔ−ａ）　　　　　　０．／７ポリマー（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　ｏ、ａ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−４Ｃ）　　　　　　　　０．２３第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｏ、！３紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　０．２／浴媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　０．″０♂第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・３３ポリビニ
ルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度／７ｅ４）　　０．／７硫動パ
ラフィン　　　　　　　　　　０．０２各層の硬膜剤と
しては、ｌ−オキシ−３，！−シクロローｓ−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよう
な実験を行った。

１ず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＩ（型、光源の色温度３λ００’Ｋ）を用い
て、青色フィルターを介してセンシトメトリー用の階調
露光を与えた。このときの露光は１７１０秒の露光時間
でコｚＯｃＭｓの露光量になるように行った。

次に、以下に示す処理工程にて、第７表に示したように
カラー現像液の組成を変えて処理し、処理済感光材料の
黄色最小濃度（ＤＢｍｉｎ）及び最大濃度（Ｄｎｍａｘ
）を富士式自記＃Ａ震度計て測定した。

更に各力２−現像液ｊｌを４！ｏ０ｃで開口率／ｘ／Ｑ
−２（Ｓ／Ｖ）の状態でダ週間放置し、同様に、前記カ
ラー印画紙を処理した。処理済感光材料の黄色の最小濃
度、最大濃度及び黄色濃度Ｄａ＝／、よの点のマゼンタ
濃度の混色量を求めた。

更にカラー現像液中のカラー現像主薬の残存濃ｆＹ液体
クロマトグラフィーな用いて分析し、残存率を求めた。

以上の結果を第７表に示す。

処理工程　　　　温　度　　　　　時間カラー現像　　
　　３！０Ｃグ！秒 滋白定着　　　３０〜３６°Ｃ≠ｊ秒 安定■　　　　３０〜３７６Ｃ２０秒 安定■　　　　３０〜３７°Ｃ２ｏ秒 安定■　　　　３０〜３７６Ｃ２０秒 安定■　　　　３０〜３７°０　　３０秒乾燥　　　　
　７０−１！’Ｃ６Ｏ秒 （安定■→■へのびタンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｗエ
チレンシアξン四酢酸　　　　　２．０９添卯物Ａ（本
発明の化合物等）　　　Ｏ，Ｑｊｍｏｌ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　１．弘９炭酸カリウム　　　　　　
　　　２ｊ　　Ｉへ−エチルーへ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーダーアミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　ｚ、ｏ１１添加物Ｂ　
　　　　　　　　　　　０．０４＜ｍｏｌ！、ｔ−ジヒ
ドロキシベンゼン 一／、２．ダートリスルホン酸　　　　０．３１７螢光
増白剤（≠、グ′−ジアミ ノスチルベン系）　　　　　　　　ｘ、ｏｇ水を卯えて
　　　　　　　　　　／　０００ゴｐＨ（Ｊｊ　’Ｃ）
　　　　　　　　１０．１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　μｏｏｒａ
ｔチオ硫酸アンモニウム（７０Ｔｏ）　　１００１Ｒ１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｉｒｐエチレンジ
アミン四酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　ｚｚｇエチレンジア
ミン四酢酸二ｔト リウム　　　　　　　　　　　　　　１９氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　ｊ９水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｍｌｐｔ−１００Ｏ’ｃ）　　　　　
　　　　１．！ｒ安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　０．／ｌ！ホルマ
リンー亜硫酸付加？！！Ｉ　　　　Ｏ，７／１！−クロ
ロ−λ−メチルー参− イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇコーメチル
ーダーインチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　０．０／７７硫酸銅　
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｚｇアンモニア水（
コ、ｒ％）　　　　　　／　、　０ｍｌ水を卯えて　　
　　　　　　　　１０００ｒｔｒｌｐＨ（コ！０Ｃ）　
　　　　　　μ、Ｏ７Ｆ６７％コにおいては経時後のス
ティン上昇、混色量及び生薬の劣化が大きく、又、Ｊ４
６コ、３においてはスティン上昇及び混色量は小さいも
のの、Ｄｍａｘが低く、実用的で無い。

本発明に基づけば、Ｄｍａｘが高く、又、経時によるス
ティン上昇、混色量、及び生薬の劣化が小さく、非常に
良好な結果が得られたのと同時に、特に■−７やＸＶＩ
−／　、　ＸＶＩ−７の併用にて、より良い結果が得ら
れた。

実施例　２ 実施例１／％／、２において■−７のかわりに■−よ、
■−ｒ、Ｋ−／、１）（−３、Ｘ−／、Ｘ−ｊ、ＸＩ−
／、Ｘｌ−２、Ｘ［ｌ−７、刈−１０％Ｘ１−ｒ。

ＸｆＶ−／、ＸＶ−／、ＸＶ−４を用いたところ、同様
に優れた結果が得られた。

実施例　３ 実施例１のカラー印画紙Ａと同様にして、但しマゼンタ
カプラーを以下のように変更した他はＡと同様にカラー
印画紙Ｂ、（、Ｄ％Ｅを作成した。

マゼンタカプラー カラー印画紙Ｂ　　　　　　　ｍ−７ ｍ−７Ｃ／ α 上記カラー印画紙Ａを像様露光し下記処理工程にて、カ
ラー現像のタンク液の２倍補充丁°るまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を行なった。但し、カラー現像液の組
成は第２表に示したように、変化させ、その各々に対し
て、ランニングテストを行なった。

次に、カラー印画Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、及びＥを緑色フィル
ターを通してコｊＯｃＭｓでくさび形に露光し、各々の
ランニングのスタート時と終了時に処理し、マゼンタの
最少ｇＡ度（］）（３ｍｉｎ）最大濃度（Ｄｏｍａｘ）
及びマゼンタＤＧ＝２．Ｏの点のイエロー績度の混色率
の変化量を第２表に示した。

処理工程　　　温　度　　　　時間　　補充量　タンク
容量カラー現像　　３５°Ｃぴ５秒　／１／訳ｔ　　　
１７１溢白定着　　３０〜３６°Ｃμ５秒　／６／ａｔ
　　　／７１リンス■　　３０〜３７°０２０秒　　−
１０１リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０１
リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０１リンス
■　　１０〜！７°Ｃ３０秒　２４ＩＩｒｍｌ　　　ｔ
ｏｉｌ乾燥　　　　７Ｏ−１ｒＯ’Ｃ４０秒 感光材料／ｍあたり （リンス■→■への≠タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｘｔｔ　　
　　ｒｏｏｓｔエチレンジアミン−へ。

へｌ　Ｎ　ｌヘーテトラメ チレンホスホン酸　　　　ｉ、ｚｇ　　　ｔ、ｚｇベン
ジルアルコール　　　！！表参照 保恒剤　　　　　　　　　０．０１ｍｏｌ　０．０＜Ａ
ｒｎｏｌ塩化ナトリウム　　　　　　／、参ｇ　　　−
炭酸カリウム　　　　　　コ！　Ｉ　　コＪ′Ｉへ一エ
チルーヘー（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一μｍアミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　１．０ｇ　　　７．０ｇトリｘ
ｐノールアミｙ　　　１０．０ｒｔｉｌ　　　１０．Ｏ
ｒｄ螢光増白剤（４！、４ｔ’− ジアミノスチルベン系）　　２．Ｏｆｉ　　　２．３ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　ＷＩ２表参照水を加えて　　
　　　　　１０００ｍ　　１０００ｄｐ）ｌ（Ｊｊ’Ｃ
）　　　　１０．Ｏｊ　　１０．ｕ！漂白定着液（タン
ク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４ｃ００ｒｄチオ硫酸アンそニウム（
７０％）　　　１００ｙｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　／７９エチレンシアばン西酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊｊｇエチレンシ
アぐン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　！９臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４ｔｏｐ水を卯えて　　　
　　　　　　　　　１０００１１１ｐ）ｉ（Ｊｊ’Ｃ）
　　　　　　　　　　！、４ＡＯリンス液（タンク液と
補充液は同じ］ イオン交換水「カルシウム、マグネシウム各々Ｊ　ｐＤ
ｍ　以下） 本発明に基づけばランニングに伴う、写真特性の変化が
小さく、好ましいが、特にベンジルアルコールや亜硫酸
塩を含有しない処理■が最も好ましい。

更に、本発明の好ましいマゼンタカプラーを使用すると
（カラー印画紙Ａ、Ｂ、Ｃ）、その効果は、エリ顕著で
ある。

実施例　４ 実施例３、処理Ｖにおいて保恒剤［−／りのかわりに、
■−／、■−２、ｌ−３、ｌ−７、■−１■−３．１−
１０．７ｌ−ｉｔ、■−２７、■−２！、ｌ−，２７を
用いて各々行なったところ同様に優れた結果が得られた
。

実施例　５ 実施例１においてマゼンタカプラー（Ｍ−２１１）の代
に（Ｍ−／）、（Ｍ−４）、（Ｍ−／／）、（Ｍ−２０
）、（Ｍ−Ｊ／）、（Ｍ−弘０）、（Ｍ−＄３７を用い
て各々同様に行なったところ同様に優れた結果が得られ
た。

実施例　６ 実施例３においてマゼンタカプラーｍ−７０代りｍ−／
Ｓ　ｍ−１、ｍ−／　／１ｍ−／り、ｍ−２７を用いて
各々同様に行なったところ同様に優れた結果が得られた
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、実質的に塩化銀からなるハロゲン化
   銀乳剤を少くとも一層に有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を像様露光後、下記一般式（ I ）又は（II）
   で表わされる化合物の少くとも一種を含有するカラー現
   像液にて処理することを特徴とする画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数２〜５のアルキル基を表わす）一般
   式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾２、Ｒ＾２＾３は水素原子
   、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表わし
   、Ｒ＾２＾４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、ア
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、ア
   リーロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を表わす
   。Ｘ＾２＾１は−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−または▲数式、
   化学式、表等があります▼で表わされる２価基を表わし
   、ｎは０又は１である。ｎ＝０の時、Ｒ＾２＾４はアル
   キル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ＾２
   ＾３とＲ＾２＾４は共同してヘテロ環を形成していても
   良い。
2. （２）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有していないことを特徴とする、特許請求の範囲第
   （１）項記載の画像形成方法。
3. （３）前記カラー現像液が実質的に亜硫酸イオンを含有
   していないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   記載の画像形成方法。
4. （４）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式（III）又は（IV）で表わされるマゼンタカプラーの
   少くとも一種を含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載の画像形成方法。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
   方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
   が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部であ
   る場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２量体以上の
   多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、Ｚｂあるい
   はＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチンで２
   量体以上の多量体を形成する場合も含む。） 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは置換されていてもよいフエニル基であり
   、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
   プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表わ
   す。Ｖはハロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキル
   基を表わし、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、
   ｎは１または２を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異
   なつていてもよい。）