JPS599657A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関するものであ
り、特に粒状性の改良された撮影用ハロゲン化銀カラー
写真材料に関するものである。

近年ｉｉｏサイズカメラの普及に伴い、小画面から引き
伸したプリントも大画面から引き伸したプリントと同程
度の粒状性、解像度をもつことが要求されてきている。

このうち粒状性を改良するためにはＴ　、　Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｂｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　　”　　ＩＩ　　
ｔｈ、Ｅｄ、Ｐ’ｔ２０〜ＰＡＤ／に記載されているよ
うにハロゲン化銀粒子の数を多くすること、およびカラ
ー現像により生成した色素を拡散させることによって改
良することができる。しかしながら写真感度維持してノ
・ロゲン化銀粒子の数を多くするには塗布銀址の増加、
およびそれによる解像度の劣化を招き、コスト的にも写
真性能上も不利である。

父、色素の拡散によって粒状を良化させる試みは英国特
許第２０ｒＯＡｌｌＯｋに記載のととし、いわゆる色素
拡散型カプラーを用いるとＲＭＳ粒状性は良化するが後
述のごとく、この方法Ｖｉ視覚的に不快な感じを与える
。

我々は以前より粒状性の改良の研究をしてきたが、以下
のようなことを見出した。粒状改良の一手段として適度
に色素かにじむ拡散性色素を生成する非拡故型カプラー
（以下単に色素拡散型カプラーという）を用いると、い
わゆるＲＭＳ粒状性（ｌ（、ＭＳ粒状性ニツイテは’Ｉ
’　、Ｈ、Ｊａｍｅｓ　。

”　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ″　第グ版Ｐｊ／りにｇ己
載がある）は非常に良化する。しかしながらハロゲン化
銀粒子の配列および現像確率はランダムな過程でおこる
ため色素が拡散してにじみ、隣接する色素と混じりあう
ため、色素雲の重なりが大きくなり、結果的に巨大な色
ｆｇ雲がう／ダムに生成することになる。これは視覚的
には極めて不快であり、むしろ粒状は悪化してみえる場
合がある。

そこで、この視覚的な粒状悪化を改善するために種々研
究を重ねた結果、色素拡散型カプラーと発色現像主薬の
酸化生成物を捕獲する実質に無色の競争化合物を併用す
ることにより前述の併置的不快さがとり除かれ、視覚的
にもＲＭＳ粒状的にも極めてすぐれた粒状性を有したカ
ラー写真材料を提供できることを見出した。

すなわち色素拡散型カプラーを用いた場合には個々の色
素雲について色素蓋が同じのまま周辺に色素が拡散する
結果、色素真中の濃度分布の小さいかつ面積の大きいも
の（以丁波数型色素実という）になるため、いわゆる８
ＭＳ値で粒状を表現すれば、改良された数置がでてくる
。しかし前述したように色素雲が大きくなるために色素
雲同上が互いに電なり合うことになって、いわゆるヴイ
ーナースペクトｔｖ　（Ｔ　、Ｈ、Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈ
ｅ’ｌ’ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ”Ｖ目Ｉ　　Ｅｄ、Ｐ、７．２
／参照）で粒状を表現した場合、これの低周波の部分の
粒状性を表わす値は、色素拡散型カプラーを用いた方が
かえって高くなる（この値は低い程、粒状性が良い）。

例えば、５ｇ／図においてＵが３より小さい所では試料
１０λの線の方が試料１０／より上にある。これは視覚
的にはいくつかの色素雲が固まって大きな七トルが目に
つくことを意味する。実際にも色素拡散型カプラーを用
いたとき、ｌ（、ＭＳ値での粒状性をあられす値は良く
なっていながら、視覚的には極めて不快な感じをあたえ
、粒状性が悪いという印象をあたえることになる。

このような糸において発色現像主薬の酸化生成物を捕獲
する化合物（競争化合物）が存在すると、上記の拡散型
色素雲がそのままの形で小さくなり、その結果は色素雲
同士の重なりが小さくなり、低周波部分のヴイナースは
クトルの値がドがる、すなわち視覚的に大きなモトルが
目につかなくなり祝電的粒状性が改良されることになる
。

発色現像主薬の酸化生成物を捕獲する化合物（競争化合
物）は後述のようｅこ反応形式の違いによりコ−〕に大
別される。現ＩＪ！Ｊ！薬酸化体との反応が酸化還元反
応で進行する競争化合物を用いた方が、酸化生成物の捕
獲反応の速度が鍋いので、添加量が少なく有利である。

以上より本発明は色素波数型カップ−と競争化汁物を用
いることにより視覚的にも粒状性が非常に良くなったノ
・Ｌ１ゲン化銀カフ−感光材料においてＸ現される。

本発明でいう色素拡散型カプラーには以ドに示す一般式
（１）で示されるものを包含する。

一般式（１） （ 式中、Ｃｐは適度に色像のにじみを生じさせ粒状性を改
良する拡散ｏＪ能なカブクー成分を表わし、Ｘはカプラ
ー成分のカップリング位と結合しカラー現１象生薬の酸
化体との反応により離脱する基で炭素６ｔ〜３．２のバ
ラスト基を含む成分である。

ａはｌ′またはコを表わす。

色素拡散型カプラーの添加量は礒１モルあたり０．００
ｊモル〜Ｏ，λモル、好ｔしくはｏ、０１モル〜０．０
５モルである。

競争化合物の添加量は色素拡散型カプラーに対し／〜３
００モルチ、好ましくは！〜／θＯモルチである。

一般式（、／）で表わされるカプラーのうち次式で表わ
されるカプラーは好ましい。

一般式（１） 一般式（Ｉｆ） ｉｔｌ 式中１（，１、凡２、几、およびｌｔ４は同じであって
も異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、イノプロピル基、ヒドロ
キシエチル基ｌど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキノ基、メトキシエトキシ基など）、ｒリールオ
キ／基（例えばフェノキ７基など）、アシルアミノ基（
しｕえばアセチルアミン基、トリフルオロアセチルアミ
ン基など）、スルホ／アミノ基（例えばメタンスルホン
アミノ基、ベンゼンスルホ／アミノ基など）、力／ｖ／
々モイル基、スルファモイル基、ＩＡ／キルチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アルコキシ力／Ｌ／１トニル基、
つＶイド基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロギシ基
またはスルホ基を表わす。ただしＲｏ、Ｒ凡　および几
、の炭素数の合計はＩＯを越２　＼　　　　３ えない。

Ｘ′はカプラーに非拡散性を与える炭水＃！ｉｒ〜３．
２のいわゆるバラスト基を有し、かつ芳香ｇ第１級アミ
ン現１１柴の酸化体とのカップリングにより離脱しうる
基を表ね−ｒ０詳しくは次の一般式（ｌｕｌｌまたは一
般式（ＩＶ）で表わすことができる。

一般式（ＩＩＩ’）　　　　　　一般式（１ｖ）１ 式中人は酸素原子”またはイオウ原子を表わし、Ｂはア
リール狽またはへテロ環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わし、Ｅは窒素原子とともにｊ員−または６員
へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

これらの壌はさらにアリール櫃またはへテロ環と縮合し
ていてもよい。Ｄはバラスト基を表わし、ｂは正の整融
を表わす。

ｂが複数のときＤは同じであっても異っていてもよく、
総炭素数は１〜３λで必る。１）は−〇−１Ｓ−１−Ｃ
ＯＯ−１−　ＣＯＮ　Ｈ−１−８０２Ｎｌｌ−１−ＮＩ
ＩＣＯＮＨ−１−８Ｏ□−１−ＣＯ−１−Ｎｌｌ−など
の連結基金含んでいてもよい。

−ｆｆ式（１）において好ましい他のカプラーは上記一
般式（Ｖ）、（Ｖｌ）または（Ｖｌｌ　）で表わされる
。

一般式（Ｖ）　　　　　　　一般式（Ｖｉｌ一般式（■
） 式中ｌＬ５はアシルアミノ基（例えばプロパン１ミド基
、ベンズアミド基）、アニリノ＆（例えばλ−クロロア
ニリノ基、ｊ−アセトアミドアニリノ基）′またはウレ
イド基（例えばフェ一ルウレイド基、ブタンウレイド基
）を表わし、ｋＬ６および１（、は各々、ハロゲン原子
、アルキル基（しｕえばメチル基、エチル基）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトギシ基）、アシルアミ
ノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、アル
コキシ力ルホニル基（例えばメトキシカルボニル基）、
Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバ
モイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基
）、シアノ基、アリール基（Ｎえばフェニル基、ナフチ
ル基）、Ｎ、Ｎ−ジアルギルスルファモイル基、ニトロ
基、ヒドロキシ基、カルボギン基およびアリールオキシ
基などかし選はれる基でｆはＯ−≠の整数であり、ｆが
コ以上のとき１４−６は同じでも異っていてもよい、た
だし一般式ｔＶ）および（Ｖｌ）ではｉｔ　５と１個の
ｌ（６、一般式（■）ではｉｔ６とｉｔ７に合”止れる
炭素数の合にＦは１０を越えない。Ｘ’／は下記一般式
（Ｖｌｌｌ　）（ＩＸ）および（Ｘ）ケ表わす。

一般式（Ｖｌｌｌ　） 一般式（■） −８−１ｔ。

一般式（Ｘｉ 一般式（■）および（ＩＸ）においてＲ６ｔ６−ｙ６式
ｔＶ）〜（■）で列挙した置換基より選択される基であ
り、ｇが」以上のとき１尤、は同じでも異なってもよ＜
ｇ＋同の１モ、に宮まれる炭素数の８−酎はｇ〜３λで
Φる。

Ｒ８は置換もしくは無置換のアルキル基（たとえばブチ
ル基、ドデシル基など）、アラルキル基（たとえばベン
ジノン基など）、アルケニル基（たとえばアリル基など
）または環状アルキル基（たとえば／クロベン゛チル基
など）を表わし１６換基としてはハロゲン原子、アルコ
キシ基（たとえばブトキ／４、ドブノルオキシ基など）
、アノルアミノ基（たとえばアセトアミド基、テトラシ
カ／アミド基など）、ｆルコキシ力ルボニル基（テトラ
デシルオギ７カルボ゛ニル基など）、１〈−アルキルカ
ルバモイル基（Ｎ−ドデ／ル力ルパモイル活ナト）、ウ
レイド基（テトラデンルウレイド基など）、シアノ基、
ｆリール基（フェニル基など）、ニトロ基、アルキルチ
オ基（ドデシルチオ基など）、アルキルスルフィニル基
（テトラデシルスルフイ二ル基など）、アルキルスルホ
ン基、アニリノ基、スルホンアミド基（ヘキサデカンス
ルホンアミド基などＪ、Ｎ−アルキルスルファモイル基
、アリールオキシ基およびアシル基（テトラｊカッイル
基など）から慮ばｔＬ、　）（８に牙まれる炭素数の合
計は１〜３．２である。

一般式（１）で表わされるカゾラーのうち、好−ましい
ものは次の一般式（ＸＩ）及び（Ｘｌｌｌで示される。

一般式（ＸＩ） ｆｌ Ｘ″′ 一般式（刈） Ｒ６は水素原子、炭素数１０以ドの脂肪族基（例エバメ
チル、イソゾロビル、ｒンル、シクロヘキシル、オクチ
ルのよりなアルキル基）、炭素数１０以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ、インプロホキ７、ベンタデノロキ
シ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシ基）、次式（Ｘｌｌｌ）〜（Ｘ
Ｖ）に示すアシルアミド丞、スルホンアミド基、ウレイ
ド基または次式（ＸＶＩ）に示すカルバモイル基を表わ
す。

−Ｎｌ−１−Ｃ（、）−Ｇ　　　　　　　　　　（Ｘｌ
ｌｌｌ−ＮＨ−８０２−Ｇ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ＸＩＶ）−ＮＨＣＯＮＩＩ−（
）　　　　　　　　　（ＸＶＩ式中Ｇ、Ｇ’は同一でも
異っていてもよく、それぞれ水素原子（但し、Ｇ、Ｕ’
が同時に水素原子Ｃあることはないし、０、（）′の片
肘の炭素数ｌ〜７．２）、炭素数ノ〜／−２の脂肪族油
、好ましくは炭素数ｊ〜／θの直鎖又は枝分れしたγル
ギル基ｆ穣状アルギル基（たとえばノクロゾロビル、／
クロヘギシル、ノルボニルなど）、寸／こはｆリ−＃基
（例工ばフェニル、１フチルなど）を表わす。ここで上
記ｃ＜）　アルキル基、アリ゛−ル基はハロゲン原子（
例えばフッ素、堪素など）、ニトロ基、シアツノ、！、
水酸基、カルホキ／基、アミン基（例えばアミン、アル
ギルアミン、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−ｙルキ
ルアニリノなど）、アルキル基（レリえば１］１■＾【
シの如きもの）、アリール基（例エバフェニル、ｆセチ
ルアミノフェニルナト）、ア／、弓キ７カ７．ボ゛ユ２
．基（例えばブチ、ウォギ７カルボニルｉど）、ｆノル
オキ’／　力／レボニル基、アミド基（νＵえはアセｌ
−’ｆアミドメタンスルホンアミドなど）、イミド１Ｍ
　（例えばコノ・り〔狡イミドなど）、カルバモイ／Ｌ
−ｇ＝　（例えばＮ　、　Ｎ−ノエチルカルバモイルな
ど）、スルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイルナト）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブ
チルオキシ、オクチルオキシなど）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ、メチルフエノギル、など）等で置
換されていてもよい、）１．は上記の置換基の他、通′
酵用いられる＋を侯基を含んでもかまわない。ｌｔ　１
ｏは水素原子、炭素ｆｉ／λ以下の脂肪族基、特に炭素
数／〜ＩＯのアルキル基あるいは一般式（ＸＶＩ）で表
わされるカルバモイル基から選ばれる。Ｒ１□、Ｋｌも
　　、Ｒおよび１ｔ１６は各々水素１２％　　　　　１
３　　　　　　１４原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ペテロ項
基、アミン基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
スルファミル基、又はカルバミル基を表わす。

Ｒ１□は詳しくは次の基のいずれかを表わす：　　　　
−水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど
）、／ないし７２個の炭素原子をもつ第一、第二または
第三アルキル基（たとえばメチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、第ニブチル、第三ブチル、ヘキシル
、ドデシル、λ−クロロブチル、コーヒドロギシエチル
、−一フェニルエチル、λ−（−２，４’　、Ａ−トリ
クロロフェニル）エチル、”！ミノエチル４八　アルギ
ルチオ基（例えばオクチルチオなど１．７リール基（例
えばフェニル、グーメチルフェニル１．２　、＆　、４
−トリクロロフェニル、３．ｓ−）ブロモフェニル、≠
−トリフルオロメチルフェニル、−２−ＩＪアルルオロ
メチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナ
フチル、λ−クロロ太フチル、３−エチルナフチル等）
、複素環式基（ｖ／ｌｌえばベンゾフラニル基、フラニ
ル基、チアゾリル基、ペンシナアゾリル基、ナフトチア
ゾリル基、オギサゾリル基、ベンズオキサシリル基、ナ
フトオキサシリル基、ピリジル基、ギノリニル基等）、
アミン基（例えばアミノ、メチルアミン、ジエチルアミ
ノ、ドブフルアミノ、フェニルアミノ、トリルアミノ、
≠−シアノフェニルアミノ、２−トリフルオロメチルフ
ェニルアミノ、ベンゾチアゾールアミノ等）、カルボン
アミド基（例えばエチＩしカルボ７アミド、デシルカル
ボンアミド、等の如きアルキルカルボンアミド基；フェ
ニルカルボンアミド、λ、≠。

６−トリクロロフエニルカルボンアミド、≠−メチルフ
ェニルカルボ゛ンアミド、−一エトキシフェニル力ルボ
゛ンアミド、ナフチルカルボンアミド等の如きアリール
カルボンアミド基；テアゾリル力・ルポンアミド、ベン
ゾチアゾリルカルボンアミド、ナフトチアゾリルカルボ
ンアミド、オキサシリルカルボンアミド、ベンゾオキサ
シリルカルボンアミド、イミダゾリルカルボンアミド、
ベンズイミダゾリルカルボンアミド等の如き複素環式カ
ルボンアミド基等）、スルホンアミド基（例えばブチル
スルホンアミド、ドデシルスルホ／アミド、フェニルエ
チルスルホ／アミド等の如きアルキルスルホンアミド基
；フェニルスルホンアミド、λ。

１１、ｔ−ト＋）クロロフェニルスルホンアミド、λ−
メトキシフェニルスルホンアミド、３−カルホキジフェ
ニルスルホンアミド、ナフチルスルホンアミド等の如き
アリールスルホンアミド基；チアゾリルスルホンアミド
、ペンゾチアゾリルスルホンアミド、イばダゾリルスル
ホンアミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピリ
ジルスルホンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基
など）、スルフグミル基（例えばプロピルスルファミル
、オクチルスルファミル等の如キγルキルスルファミル
基；フェニルスルフｙミル１．２，４Ｃ，７−１リクロ
ロフエニルスルフアミル、コーメトキノフェニルスルフ
ｆミル、ナフチルスルンアミル等の如きｆリールスルフ
ァミル基；チアゾリルスルファミル、ペンシナアゾリル
スルファミル、オキサシリルスルファミル、ば／ズイミ
ダゾリルスルファミル、ピリジルスルファミル基等の如
さ複素製式スルフｒミル基など）およびカルバミル基（
例えばエチルカルバミル、オクチルカルバミル、等）如
キアルキルカルバミル基；フェニルカルバミル、コ、≠
、　４−１　！Ｊジクロロェニルカルバミル等の如きア
リールカルバミル基、およびチアゾリルカルバミル、ベ
ンシナアゾリルカルバミル、オキサシリルカルバミル、
イミダゾリルカルバミルベンズイミダゾリルカルバミル
基等の如き榎素壌式カルバミル基など）である。Ｒ　　
１比１　２　　　　　１３　＼ 凡□４および几、５も詳しくはそれぞれ）ｔｌｌにおい
て詳しく挙げたものを挙げることができ、Ｊは下記の如
きｊおよびまたは６員壌を形成するに必要な非金属原子
を表わす。すなわちベンゼン環、シクロヘキセン櫃、シ
クロにンテン壌、チアソール環、オキサゾール環、イミ
ダゾール壌、ピリジン環、ピロール壌など。このうち好
ましいものはベンゼン環である。

Ｘ　　は炭素数ｔ〜３コの基をもち、−０−、−８−、
−Ｎ＝Ｎ−　を介してカップリング位と結合しており、
芳香族−級アミン現像系の酸化体とカップリングし離脱
する基を表わす。好ましくは炭素数ｔ〜３λのアルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基を
表わす。これらの基は更に　−〇−、−８−、−Ｎ）ｌ
−、−〇〇ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ□ＮＨ−、んで
いてもよい。−にこれらの基は　−ＣＯＯＨ。

−ＳＯ　　Ｈ，−０１−Ｌ　−ＳＯ２ＮＨ２のように１
ルカリで解離する基を含むことが特に好ましい。

°ま　た　１″′　　　　　　・　　）ｔ　１　１　　
・　　ｋＬ　１２　　　・　　）（、　　ｌ　３　　・
９−　　　ｌＯ Ｉｔ１４、比、５、Ｘ″′　ｆ．組合せることでカプラ
ーを実質上耐拡散化することが可能である。　。

色素拡散型カプラーの具体例を以Ｆに示°ノー。

０２ Ｏ２ ＣＯＯＣ，　２１４２５ Ｏ２ Ｙ’　　　　　　　　　　　（Ｉ ＣＯ（Ｋ：１□１１□５ −Ｉ Ｙ−タ ”ｉ’−１０ −１ｉ Ｙ−／Ｊ Ｃ５Ｈ１，−ｔ Ｙ−／　≠ ｙ−ｉｓ Ｍ　−／ −２ Ｍ−弘 ＩＪ３ ＝ つ ○ ＼０　　　　　　　　　　　　　　−一１　　　　　　
　　　　Ｑ Ｍ−７ Ｍ−タ −１０ Ｍ−／／ Ｍ＝／、２ Ｍ−／３ ＮＨＣＯＣ１ｉ３ Ｍ−／ｊｆ 本発明にかかるこ７ｔらの化合物は米国特許第Ｖ、２Ａ
４＜７２ｊ号、第３２２７６１４１号、第参３１ｏｔｉ
ｙ号、第参３０／λ３５号、特開昭１７−弘θｐ＜ｚ号
、ｊｔ−／２７，１３３Ｗｙ、３０−１２２９３３号な
どに記載の方法によつ：Ｃ合成できる。

−ｉ ｕｕＦｉ −２ ＯＣｌｌ　ＣＨ５ＣＨＣ１゜１１□５ 　　２ ｏａｌｔ −Ｊ ｏｏｚｔ Ｃ−＋ ０ＣＩＩＣ１４Ｈ□。

（、：００Ｈ −ｊ ＯＣＨＣ１ｌ　　５Ｃ）−１０１□１１□５２ ＯＵＨ −Ａ ＯＣ０（ＪＨ −７− 一２ ＣＯ（Ｊｌｌ ｃ−ｉ。

Ｃ−ｌ　ｔ ０ＯＨ Ｃ−／２ ａ［ｔ ８Ｈ１７ −７３ Ｈ Ｃ−／　≠ Ｈ Ｃ−／ｊ １１ Ｃ−／６ −７７ ０）ｆ ＯＣ１１□Ｃ１１□ｓｃｕｃｍ２１１□５書 ００ｔｉ Ｃ−／１ｒ Ｕ（ＪＯＨ Ｃ−／り （ＪＣＨＣ）ｌ　５ＣＩＩＣ１□１（２５２ ＯＯＨ 本発明に係るこれらの化合物は特開昭ｊ６−／２３ｇ号
、同よ７−３２３参号、同ｊｊ−１０１，２２を号等に
記載された方法で容易に合成できる。

本発明でいう競争化合物とは、現像薬酸化体スカベンジ
ャーの総称で、カプラーと現像薬酸化体との反応による
色素の生成を競争的に阻害するものであり、かつ現像薬
酸化体との反応生成物がカラー写真の色バランスを実用
上悪化させない程度の色であるもの、または無色のもの
である。

競争化合物は、現像薬酸化体との反応形式の違いにより
次の二つに大別される。すなわち、第一は酸化還元反応
により、現像薬酸化体をもとの現傷薬にもどし自らは酸
化体に変換されるもので、還元剤と総称される。・第二
は、現１象桑酸化体とカップリングすることにより新た
な現像桑付加体を形成するもので、いわゆる無呈色カプ
ラーである。

本特許の目的である粒状改良の効果を十分発揮させるに
は、現像薬酸化体との反応ができるだけ速い競争化合物
が好ましい。この意味から上に述べた二角のうち第一の
還元剤がより好ましい。

還元剤は、写真感材中に添加される場合特に経時保存中
に、空気酸化による化合物そのものの分解にもとづく写
真性の劣化や、還元剤が直接ハロゲン化銀乳剤に作用し
てカブリの発生などの副作用が問題となる場合がある。

このような副作用が少なく、かつ、現像薬酸化体スカベ
ンジ能力が高いものとして、以下の一般式Ｃ［−ＣＶｌ
ｌを見出した。〔このうちでも一般式（ＣＩ）及び（Ｃ
ＩＶ）が好ましく、更に（ＣＩ）のうちでもｅｌｌ、Ｃ
４１ｌ　　’で表わされるものがより好ましく、そのう
ちでもＣ１１ｌが最も好ましい。〕 一般式（Ｃ１） Ｚ より好ましい化合物 一般式（ＣＩＶ　） Ｙ Ｙ 一般式（ＣＶ　） ｋＬ２７１も２８ 一般式（Ｃ■） 一般式（ＣＶｌｌ　） ■、２７　　几２８ 一般式（Ｃｌ） 一般式（Ｃ１ｌにおいて Ｘは水素原子、＋１換もしくは未置換のアルキル基（例
えばメチル、エチル、ベンジルなど）、アルケニル基（
例えばアリル、ブテニルなど）、ア’）−Ａ４　（’Ａ
えＩｄフェニル、≠−クロロフェニル、ｐ−ｚルなど）
、または−〇Ｚ基をあられす。

Ｚは水素ノ泉子、アシル基（例えばアセチル、プロピオ
ニル、スナアロイル、ベンゾイルなト）、アルコキンカ
ルボニル基（クリえばメトキノカルボニル、エトキシカ
ルボニル、フェノキシカルボ゛ニルなど）、カルバモイ
ル基（的えばＮ、Ｎ−ジメチル力）（ｙバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジェチル力ルバモイｔｖ９　と）　、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニルｆｘど
）、−アルキル基（炭素数／〜２０のもので、例えばメ
チル、エチル、ドデシル、ベンジルなど）、またはアル
ケニル基（炭素数２〜２０のもので、例えばアリル、ブ
テニル、メタリルなどである）をあられし、それぞれ同
じでも異なっていてもよい。

几２１　　Ｂ２２および１４２３は谷々水索原子、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、
シアノ基、−８０２ｋｔ”　、−ＣＯ凡２４、またはそ
れぞれ１は換もしくは未置換のアルキル基（炭素数ｌ〜
３０のものでレリえばメチル、エチル、ヘキシル、ドデ
シル、ペンタデシル、オクタデシル、ｔ−ブチル、ｔ−
オクチル、ベンジルなト）、アルケニル基（炭素数λ〜
３０のもので、５ｏえばアリル、ブテニルなど）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、ベンジルオキシなど）、アルギルチオ基（例えば
メチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ、ベンジ
ルチオなど）、もしくはアリール基（例えば）工二ルな
ど）を表わす。

ここでＲ２４はヒドロキシ基、またはそれぞれ置換もし
くは未置換のアルキル基（炭素数ｌ〜３０のもので、例
えばメチル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オク
タデシルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブチ
ルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデ
シルオキシ、オクタデシルオキシなど）、アリールオキ
シ基（１＋ｌｌえばフェノキン、ナフチルオキ７など）
、もしくはアミノ基（例えばエチルアミノ、プロピルア
ミン、ドブノルアミノ、ヘキサデシルアミノ、オクタデ
シルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ７＃ｉ：ど）を
表わす。

以上述べた各基は適尚な置換基分有していてもよく、そ
の置換基としては、例えばアルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ロキシカルボニル基、ハロゲン原子、カルボニル基、ス
ルホ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、アシル基、スルホニル基、アゾロキ７基ならびに
アシルアミノ基があげられる。

一般式Ｃ１において次の一般式ｅｌｌ、Ｃ１１ｌであら
れされる化合物がより好ましい。

一般式（ｅｌｌ） 一般式＜　ｃ　ＩＩＩ　） Ｚ ここでＺ、ル２１ないしＩも２３は一般式（ＣＩ）であ
げた基と同じであるが、より好ましくは次のものである
。

Ｚとしては、水素原子、アシル基、アリーキシカルボニ
ル基、が好ましく、さらに水素原子がより好ましい。

Ｒ２２として（・、］、アルコキシカルボニル基、Ｎ置
換カルバモ・イル基、アシル基、スルホニル基、シアノ
基、−またはハロゲン原子で、より好ましくは、アルコ
キシカルボニル基、Ｎｔｗ換カルバ（−イル基、アシル
基であり、更に好ましくはアルコキンカルボニル基なら
びにＮ置換カルバモイル基である。ｉｔ　　　の最も好
ましいものはＮ　ｉｔｔ換カルバモイル基である。

几２１および１１　　　としては、水素原子、１ａ換も
しくは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アシル基、またはスルホニル基であ
り、更に好ましくは、水素原子、置換もしくは未１４換
のアルキル基、アリール基、ならびにアルコキシ基であ
る。

以上に本発明の化合物の具体例を示すが、これに限定さ
扛るものではない。

化合物例 （Ｃｌ−／） （ｅｌ−λ） １１ （Ｃｌ　−Ｊ　） 　Ｈ ＣＯＮＨＣ１８Ｈ３７（ｎ） （Ｃｌ−グ） ０１（ （Ｃ１−、ｔ） Ｈ （Ｃ１−ｔ　） Ｈ （ｃｔ−７＋ （ＣＩ−ｒ） Ｈ （Ｃ［−２） Ｈ ＣＯＮＨ（ＣＨ２）　３ＱＣ，２Ｈ２５（ｎ）（Ｃ７−
１０）　　　　０Ｈ （Ｃｒ−ｉｉ）　　０ｗ１ （Ｃ［−／コ）　　　０Ｈ ＯＣ□２Ｈ２５（ｎ） （ＣＩ−／ｊ）　　　　ＯＨ （ロ）Ｃ，、Ｈ２，０ （’）Ｃ１８１１３７０ （ＣＩ−／７） ＯＨ （Ｃ１−／ｌｒ） ＯＨ ＣＯ２Ｃ，８１（３゜（ｎ） （Ｃ１−／り） ＯＨ （Ｏｆ−λθ） ＯＨ （Ｃｌ−コ／） ＯＨ ｃｏ２Ｃ８ｎ□７（ｆｌ） （Ｃ１−λλ） ＯＨ （ＣＩ−１３） ０）１ （ＣＩ−２≠） ＯＨ ｃｏ２ｅｔｔ□ＣＨ２ＮＨＣＯＣ，７Ｈ３５（ロ）（Ｃ
（−，２ｊ） Ｏ１■ ＜Ｃ１−、Ｚｔ　） Ｒ ＣＯＮ（Ｃ４（２）、２ −ｙ （ＣＩ−−？／） （ｅ　１−３２） Ｈ （Ｃｉ−ｊｊＪ ＣＯＣ□　８１■３　□（ロ） （ＣＩ−ｊμ） ０）−１ （Ｃｉ−Ｊ　ｊ　） Ｈ α （ＣＩ−ｊＡ） １１ ＣＯＮＨ（Ｃ）（２１３０Ｃ，６Ｈ３３（［１）（ＣＩ
−３７） ０１（ Ｈ （ＣＩ−グＯ） Ｈ （ＣＩ−≠１） （ｃ　１−ｔ、ｔ、２） シｖｒＮｒ１＜　Ｕｔｔ２）　３ｉＮ（Ｃｋ４２）　３
ＮＨＣＯ（ＣＩ−≠≠） Ｈ （ＣＩ−≠よ） ＣＯＮＨ−Ｃ，２Ｈ２５（ｎ） （Ｃ１−ＩＡ） ＣＯＮ）（（Ｃ）１２）　３ｏＣ，８Ｈ３７（ｎ）Ｃ５
’ｔ１（’） （ＪＣ，４Ｈ□　、（ロ） （ン （Ｃｉ−ｊ／） ＣＯ２Ｃ１６Ｈ３５（”） （Ｃｌ−ｊλ） ｃｏ　２Ｃ１（。

ＣＯＮ　　　　０ Ｖ−） （Ｃｌ−ｓｒ） （ｅｔ−ｔａ　） （Ｃ１−ｊ７） Ｃ５Ｈ０１（ｔ） ＱＣ１４Ｈ２，（ｎ） （Ｃ１−Ｊ／） （（シー−Ａ、２） （Ｃ１−ＡＪ） ＣＯ２（、”□　ｔｉ”３３（ロ） （Ｃ１−、！ｊ） ＣＯ２Ｃｌ　　２　Ｆ１２５（ｏ） Ｃ５Ｈ□、０） （ＣＩ−４７） ０１（ ＣＯＣｌ　□■１□ｓ　（ｔす ＣＯ□Ｃ，２１−１□５θす Ｃ５１（１□（【） （ン （ＣＩ−７１） Ｃす２Ｃ１６Ｈ３３（ロ） （Ｃ７−７３） ＯＨ （Ｃｌ−７ｔ、ｔ） ＯＨ １−１ ＯＨ３ （ＣＩ−７１） （Ｃｌ−７７） （Ｃ７−７１） （りし４１１９ （Ｃ１−７Ｆ） （Ｃｉ−ｒθ） （月（ （Ｃｉ−ｒ／） １１ （ＣＩ−♂、２） １１ （Ｃ１−に３） ＯＩ（ （Ｃｌ−ｆ≠） ０１【 （ｃｌ−ｒｓ） ０１１ （ｃＨ−ｒｔ） ｔ）　Ｈ （ＣＩ−Ｊｒ７） １１ （Ｓ　ｅ　Ｃ）　Ｃ１ｓ　１４３７ Ｈ ＣＨ３Ｃ８Ｈ，７（ｔ） （ＣＩ−タｌ） ｃＨ （ＣＩ−２２） ｃＨ （ＣＩ−２３） Ｏ１■ （ＣＩ−タグ） （Ｃｉ−１ｊｌ　　ｏｌ。

（（２Ｉ−９１，＞　　　ＯＦｌ （ＣＩ−２７） ＯＨ （ｎ）０１８Ｈ３７Ｓ （ＣＩ−タタ） （すＣ８［１□７ （ＣＩ−１００） （Ｃ１−／、０／） 一般式＜Ｃ■＋ 一般式（ＣｆＶ　）において １４２５は水素原子、アルギル基（炭素数／〜３０のも
ので、例えばメチル、エチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキ
サデ・ツル、ｎ−オクタデシル、ｔ−オクチル、５ｅｃ
−ドデシル、５ｅｃ−オクタデシル、ローベンタデツル
、ベンジルナト）、アルケニル基（例えばアリル、ブテ
ニルなど）、アリール基（例ｔはフェニル、弘−ドデシ
ルフェニルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ベ
ンジルオキシ、ドデシルオキシなど）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ドデシルチオ、オクタデシルチ
オ、ベンジルチオなど）又はアリールチオ基（例えばフ
ェニルチオｌを表わす。

ｎは０ないしλの整数を表わし、ｎがコのときＲ２５は
同じでも真なっていてもよく、ｔた二つのＨにより猿を
形成してもよい。

（１，スルホニル４Ｓ　（例エバメタンスルホニル、ト
チカンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエン
スルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホニルなど）、
アシル基（例えばアセチル、ステアロイル、ベンゾイル
など）、カルボキシル基、アルコキシ力／Ｌ／ボニル基
（例えばメトキシカルボ゛ニル、゛オクタデシルカルホ
ニルなど）、カルバモイル基（例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ−ドブフルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル
−Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ′モイ
ルなト）、スルファモイル基（しｕえはメチルスルファ
モイル、ドデシルスルファモイル、フェニルスルファモ
イルなど）、スルフイニ／ｖＭ：（例えばメチルスルフ
ィニル、フェニルスルフィニル、トチツルスルフィニル
などン、またはシアン基を表わす。

Ｙは水素原子、アシル基（例えばアセチル、ステアロイ
ル、べ／ジイル、クロロアセチルなど）、７　／Ｌ／コ
キ７カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、工トギ
シ力ルボニル、フエ）＃’／カルボニルなど）、カルバ
モイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル ルなど）、またはスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、べ／ゼンスルホニルなト）ｔｆｉワＬ，、それぞれ
同じでも異なっていてもよい。なお、以上述べた各基は
適当な置換基を有していてもよく、その（４換基として
は、一般式（１）であげた置換ノルと同じものがあけら
れる。

（ｃｒｖ−／＞ （ＣＩＶ−−−２１ （月４ （ＣＩＶ−３） （ＣＩＶ−グ） （Ｃ■−ｚ） （ＪＨ （Ｃ１１／−Ａ　Ｉ Ｈ （Ｃ■−７１ （ＣＩＶ−４１ Ｈ （ＣＣＶ−タ） （Ｃ■−１０１ （ＣＩＶ−／　／　） ０１（ （Ｃ■−／２） ＯＨ （ＣＩＶ−／ｊ） ＯＨ （ＣＩＶ　−／　≠） ＯＨ ＯＨ （ＣＩＶ−／ｊ） ＯＨ （Ｃ■−／Ａ） ＯＨ （Ｃ■−／７） ＯＨ ＯＨ （ＣＩＶ−／ｆ） （ＣＩＶ　−／り） ＯＨ （Ｃ■−λＯ） Ｃ０ＣＨ５ （Ｃ■−，２／） （Ｃ■−２１） 　Ｌｉ （Ｃ■−２３） ＯＨ Ｈ （Ｃ■−２≠） 一般式（ＣＶ） 一般式（ＣＶＩ） 一般式（Ｃ■） １も２７　　几２Ｂ 一般式（ＣＶ）ないしくＣ■）においてル２６は水素原
子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
など）、父はそｎぞれ置換もしくは未ｉｆ換のアルキル
基（炭素数／〜、２０のもので、例えばメチル、エチル
、ベンジルなど）、アリール基（例えはフェニル）、又
はアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジル
オキシなど）である。

Ｒ２７ないしＲは、同じでも異なっていてもよく、水素
原子、置換もしくは未置換のアルキル基（炭素数／〜２
０のものであり、例えばメチル、エチル、ドデシル、オ
クタデシルなど）を表わす。

Ｙは一般式（Ｃ■）であげた基と同じものを表わｒｏ ｅはλ又は３の１！σ数を、ｎｌはＯないし２の整数を
？（わす・・ 以−ヒあげた各遅、は、適当な置換基を有していて′も
よく、その置換基としては１、一般式（ＣＩ）であげた
は慎基と同じものがあげられる。

Ｃ」１３ （ＣＶ−−２） １１３ （ＣＶ−３＋ ＯＨ （ｅＶ−５） ＯＨ”３ （ＣＶＩ−／　　） （Ｃ■−λ　） （ｃｖｔ−３＋ （Ｃ■−グ） （ＣＶＩ−ｊＪ （Ｃ■−７） （Ｃ■−２） （ＣＶＩＩ−、？） （Ｃｖｕ−≠） （Ｃ■−５） １ＩＣＨ３ （Ｃ■−７） Ｃ１１３ｃＨ３０１−■ （Ｃ■−ｒ） （Ｃ■−タ） ２」【発明はその実施聾球において、高感側乳剤層で実
施すると特に効果が大きい。

本発明は離脱基の拡散性が特に大きいＤ　ｉ　ｉｔカプ
ラー又は特開昭３ｉＡ−／弘り１３ｓ、ｂｒＩｔ−２０
７，２３Ａ　ｊ記載のタ１ミング、Ｘ向節基をもったｌ
）　ｉ　Ｉｔカゾラーと組み合わせると、特に好ましい
。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ・
イドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、ｆルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボ１キ／メチル七ルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉性導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ホｌ）ビニルアルコールＢＵ　
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共催片体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

ゼラチンとじ一〇〇・よ石灰処理ゼラチンのほか酸処理
ゼラチンｆＨｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ　、Ａ／　ｔ、３０負（／りａ＋１に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解や酵素分解物も用いることができる。ゼラ
チン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミ　ド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。その風体例は米国ｌ侍１７ｆ２．ＡＩ≠、ヂ２を号
、同３゜／Ｊ、２　、り弘ｊ号、同３．／１＆、ｇｌＡ
ｌ、号、同３．３１２，１３３号、英国特許ｔ６／、弘
ｌ≠号、同／　、０３３　、／ｆり号、同／、θ０１，
７ｔグ号、特公昭≠２−１乙、に４ｔｊ号などに記載さ
れて・いる。

内ｉ己ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチン
にアクリル酸、メタアクリル酸、それらのニスデル、ア
ミドなどの誘導体、ｒクリロート１）ル、スチレンなど
の如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合
体をグラフトさせたものを用いることができる。ことに
、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばア
クＩＪ　、し酸、メタアクリ／Ｉ／酸、アクリルアミド
、メタアクリルアミド、ヒドロギシアルキルメタアクリ
レート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。こ
れらの例は米国特許λ、７ｔ３．ｔ２ｊ号、同λ。

ｌｒ３／　、７ｔ７号、同２，９Ｊｔ、Ｉざ≠号などに
ｄ己載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許用Ｍ
Ａ（ＯＬＳ）λ、３／２，７０１号、米国時ｆ（３，Ａ
ｘＯ，７１／号、同３　、ｒ７９．２０’　号、％公昭
弘ｊ−７．Ｉｔ／号に記載のものである。

本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀として美
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塙化銀の
いずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化＠はコモル
チ以上の沃化銀を含む沃臭化−である。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｑｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｂｙｓｉｑｕｅ　ｐｈｏＬｏ
ｇｒａｐｂｉｑｕｅ（ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
／り３７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ　　著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｌｒｙ　　（Ｔｈｅ　　Ｆ
ｏｃａｌ　、Ｐｒｅｓｓ刊、／ＦｊＡ年）、Ｖ　、　Ｉ
、　、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　
　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　（’ｌ’ｈｅ　　ｐｏｃａｌ
　　ｐｒｅｓｓ　　刊、ｌりｔ≠年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、゛また可
溶性銀基と可溶性ハロゲン地を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰のドにおいて形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀孔ｉ？ｌＩがえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲ／化−乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成まだは物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層または曲の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防＋Ｌ、スベリ性改良、乳化分
散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、
硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含
んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルギレンオキサ
イド訪導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロビレ／グリコールＥｌ物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類−またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレンクリコールエステル類、ポリエチレンクリコー
ルソルビタンエステルｄ１．ｌｅ　ＩＪアルキレングリ
コールアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポ
リエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
註界面活性剤；アルキルカルボンｔＷｉｋＭ、アルギル
スルフォンＭ　ＪＪ　、アルキルベンゼンスルフォン酸
基、アルギルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸
エステル類、アルギルリン酸エステルｄ、Ｎ−アシル−
Ｎ−アルギルタウリフ類、スルホコハクハエスアル頌、
スルホアルギルポリオキシエナレンアルキルノエニルエ
ーテルｇ４、ホｌＪオギシエチレンｆルギルリン酸ニス
デル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基金含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、
アルギルベタイン類、ｆミンオギシド類などの両性界面
活性剤；ｆルギルアミン塙類、脂肪族あるいは芳香族第
μ級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム
などの俵素壌第ｊ級アンモニウム塩類、および脂肪族ま
たは抜素壌を含むホスホニウム−またはスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができる。

本発明の与貞、感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コ
ントラスト上昇、−または現像促進の目的で、例えばポ
リアルキレンオキノドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン肪導体
、尿素誌導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を會んでもよい。りＵえは米国特許−０≠００．６
３１号、同、２．１７２３　＃ｌＩ？号、同２，７／ｌ
、、Ｏｔ２号、同３　、ｌ、／７．２１０号、同３，７
７２．０λ／号、同３　、Ｉ（＃　、００３号、英国時
計ｌ。

４Ｌ了に、７り／−号等に記載されたものを用いること
ができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料には、寸匿安定性
の改良などの目的で、水不浴または難浴性合成ポリマー
の分散物を含むことができる。たとえばアルキル（メタ
）アクリレート、アルコキシアルギル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独も
しくは組合せ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリ
ル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルギ
ル（メタ）アクリレート、スルフォアルギル（メタ）ア
クリレート、スチレンスルフォンｌ狭などとの組合せを
単せ体成分とするポリマー金剛いることができる。たと
えば、米国特許ｌ。

３７１、．００１号、同λ、７３り、１３７号、同λ、
１１３．４１３７号、同ｊ　、（ｇ２　、ｊ７≠号、同
ｊ　、’ＩＩ／　、りｌ／＠、同、３　、ｌＩｌ＃　、
７０１号、同３．１２１．４λθ号、同３，６０７，２
りＯ−号、同３　、ｌ、３ｊ、７／Ｊ号、同ｊ　、Ａｌ
１ｔｊ。

７≠θ号、英国！特許／、／にＡ、Ａ２２号、同／。

３０７．３７３号に記載のものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　／　７　を号ｇ２ｆ　〜
３０ｍ（Ｌ（、Ｄ−／７４４１３）ＶＣ記載さｔ’Ｌｃ
いるような、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも
適用することができる。この写真処理は、目的に応じて
、銀画浄を形成する写真処理（黒白写真処理）、あるい
は色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）のいず
れであってもよい。処理温度は涛通／Ｉ　　０Ｃからｓ
ｏ　　’″Ｃの間に選ばれるが、１ｇ　０Ｃより低い温
度−または！Ｏ０Ｃを越える温度とし−Ｃもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸基、チオシアン酸
基のほか、定着剤としての効果が知られている有機＃Ｌ
黄黄金合物用いることができる。

定４液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば°“Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
　　目１ｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　　ＰｉｃＬｕｒｅａｎｄ　　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏ
ｎ　　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　　”　　　。

Ａｌ巻（１９６３年）、４４７〜．７０１頁に１己載さ
れている）；黒白現像主薬を帛゛む現像孜で現像してネ
ガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の一様な露光ま
たは他の適当なカブリ処理を行ない、引き続いて発色現
像を行なうことによりｆ！！、索陽画像を得るカラー反
転去；色素を乱む′４Ｊｌｃ乳剤層を露光後現像して）
帳画像をつくり、これを卵白触媒として色素を漂白する
銀色素漂白法などが用いられる。

カラー現像液ｔま、一般に発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現ｆオ剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばグ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−！
Ｉ　＝　７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミ
ノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキ７エチルアニリン、
３−メチル−＋　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシェナルアニリン、３−メチル−４４−７ミノーＮ
−エチル−Ｎ−ｉｉ−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエナルアニリンなど）を用いることができる。

コノ池し＋Ｆ、Ａ、ＭａＳＯｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉ口ｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／りＡｌ年）の、２．２ｚ〜
２２！７頁、米国特許λ、／り３，０１ｊ号、同一、ｊ
りλ。

Ｊｔｌ１号、特開昭≠ｆ−７弘、り３３号などに記載の
ものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
カブリ防止剤などを含むことかでさる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、かぶらせ削、補助現像薬
、粘性付与剤、ポリカルボン酸系ギレート削、酸化防止
剤などを含んでもよい。

これら硲加削の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
（Ｊ）−／７１グ３）の曲、米国特許第≠、０１３．７
２３号、西独公開＜ｏｒ、Ｓ）２゜ｔ、２λ、りＳＯ号
などに６己載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、１ｖＡ別
に行なわれてもよい。漂白剤とし−Ｃは鉄（ｉｌｌ）、
コバルト（１１）、クロム（■）、銅（１１１などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物な
どが用いられる。

たとえばフェリシアン化物；申りロム酸場；鉄（１１１
）またはコバルト（Ｉｌｌ）の有十幾錯４、たとえばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジ
アミノ−２−プロパツール四酢ｒ＃Ｒ１どのアミノポリ
カルボ゛ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯堪；過４：Ａ酸堪、過マンガン酸」蕩；
ニトロソフェノールなどを用いることができる。これら
のうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄
（■１）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（
ｉｌｌ　ｌアンモニウム６′特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄（川）錯ｊふは独立の掠白故において
も、−拾漂白定着故においても有用である・ 僚白まだは漂白足着液には、米１．！！Ｉ待１干３，０
ＩＩｔユ、１２０号、同３，２≠７．り６Ａ−号、特公
昭４ｔｒ−ｉｒｓｏｔｇ、％公Ｎ’ｌ　ｊ　−ｒ　Ｉ　
３１．号などに記載の漂白促進剤、特開昭１３−１．ｊ
７３．２号に記載のチオール化合物の池、種々の添加剤
を加えることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。

有用な増感色素は例えばドイツ特許りλり、Ｏｔｏ号、
米国特許λ、ゲタ３．７’ｌｒ号、同コ。

ｊθ３，７７を号、同コ、ＩＩり、ｏｏｉ号、同２．９
／、２，３．２Ｙ号、同３　、ｔｉｔ　、Ｐｊ５’号、
同ｊ　、Ａ７．２　、ｆり７号、同４１．０２３Ｍ９号
、英国！＋！ｊ訂ｌ、λ４ｔコ、ｊ♂ｇ号、特公昭ｌグ
ー７Ｑ、０３０号に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国％許コ
、Ａｒｌ、ｓＶｊ号、同λ。

９７７．２２９号、同ｊ、３２７，０１０号、同３．３
２２．０！２号、同３．４１７　、Ｊ４’／号、同３，
４／７．２２３号、同３．１２ｆ、りｊ４を号、同３．
ｔｔｔ、’ａｇｏ号、同３　、ｌ、７２．１２ｔ号、同
ｊ　、６７Ｆ　、’１２ｒ号、同３．ｒ／ＩＩ。

ｔｏり号、同’Ｉ　、０２ｔ　、７０７号、英国′＋！
ｊ岬ｌ。

３１ｉＬ’ｔ　、、２１／号、時分１１ｉｄ！Ｊ−４，
り３Ａ号、回３３−／、２．３７３号、特開昭３．２−
　／　／θ。

４１１１号、同ｊ　−２７ＯＦ　、５’　−２ｊ　号ニ
ＭｃＥ　＋ｄ　サ７’Ｌ−Ｃいる。

本究明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感ＩＷ
を有する多層多色与に材料にも適用できる。

４層天然色写久材料は、通常支持体りに赤感性乳４１層
、緑感性乳剤層、２よび′ｆｔ感１牛乳剤層を各々少な
くとも一つ有する。これらの層の順序は必要に心じで任
意にえらべる。赤感１生乳削層にンアン形成カプラーを
、緑感・１１゛几？＜ＩＩ　Ｊｙｉにマゼンタ形成カプ
ラーを、Ｋ感Ｉ生乳剤層にイエロー形成カプラーをそれ
ぞれ詮むのが通常であるが、場合により異なる組汗すを
とることもでき６゜ 、４１：発明を用いて作られ′に、６真感光材料には、
無１浚または有機の１便膜削を含有してよい。例えばク
ロム場（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド
類（ボルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタールア
ルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキ
サン誘導体（，２，３−ジヒドロキノジオキサンなど）
、活性ビニル化合物（／　、ｊ　、ｊ−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−８−１−ＩＪアジン、／、３−ビニ
ルスルボニル−１−プロフィノールなど）、活性ノ・ロ
ゲ／化合物（２，≠−ジクロルー６−ヒドロギノーＳ　
−）　ＩＪ゛ｆジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収性分きんでよい。たとえばアリール基で置
換式れたベンゾトリアゾール化酋物、≠−チアゾリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物
、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さら
に紫外線吸収性のポリマーなどを用いることができる。

こｒＬらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイドノー中に
固定されてもよいっ 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，１３３゜７２を
号、同３，３／弘、７りμ号、同３，３ｊｊ　、ｌ、１
１号、特開昭ＩＩＩ　−２、７１ｒ４’号、米国時１ｆ
ｆ３，７０３．ＩＯ！ｒ号、同３．７０７　、３７ｊ号
、四≠、Ｏ≠３，２２２号、同３，７００゜≠５ｊ号、
同３．≠タタ、７Ａコ号、西独特許出願公告ｌ、ｊμ７
．ｒｔＪ号などに記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料にはフィルター染料と
して、あるいはイラジエー／ヨン防ｔｌ＝その他種々の
目的で、水溶曲染ａ＋−を含有してよい。

このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロ／アニン染料、シアニン染
料及びγゾ染料が包巳−される。中でもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン采材が有用
である 用い得る具体例は英国＋ｆ許ｊ≠ｌ、、７０ざ号、同５
ｒｉｔ、ｔｏｙ号、同／　、２ｔｓ　、ｒａｘｑ、同′
・４′１０・≠ｔｒｙ号、米国特許２，２７４゜７１２
号、同コ、２ｇ６．７７μ号、同２．Ｊ−λｔ、６３２
号、同ｉ　、ｔｏｔ　、ｒ３３号、同λ。

りｊ乙、１７７号、同３．／グｔ、／１７号、同３１．
２弘７．／λ７号、同３．≠ＩＩ、り２７号、同ｊ　、
１７１．７０弘号、−同ｊ　、ｔＪ３　、り。ｊ号、同
３，７７了、グア２号に記載されている。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色素拡散型カプラー以外に公知の色形成カプラー、すな
わち発色現撞処理において芳香族１級アミン現像系（列
えば、フェニレンジアミン誘・庫体や、アミンフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を例えば、マゼノタカプラーとして、ｊ−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー
、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカブクーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばペンソイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり
、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、および
フェノールカプラー、等がある。こｌしらのカプラーは
分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散の
ものが望ましい、カブクーは嫁イオンに対し弘当酸性あ
るいはλ当り性のどちらでもよい。また色補正の効果を
もつカラードカブクー、めるいｔ」、現像にともなって
現像抑制剤を放出するカブクー（いわゆるＤｌｌもカプ
ラー）であってもよい。またｌ）　Ｉ　ｌ（、カブクー
以外にも、カップリング反応の生成物が無色であって現
像抑制剤を放出する黒呈色１）■Ｒカッフリング化合物
を含んでもよい。

カプラーをハロゲン化銀孔？１ｌＪＩ−に導入するには
公知の方法たとえば米国特πトλ、３２２．０２７号に
記載の方法などが用いられｂｏたとえばフタール酸アル
ギルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（シフェニルノオスフエー
ト、トリフェニル７オス７ｚ−）、）リクレジルフォＸ
フェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン
酸エステル（たとえばｒセチルクエン酸トリブチル）、
安息ｄ酸エステル（たとえば安、四香酸オクチル）、γ
ルキＩしｒミド（たとえばジエテルフウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシ不
一ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル
類（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、または沸
点的３０　°Ｃ乃至７５０°Ｃの有機溶媒、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート
、フロピオン酸エチル、λ級フチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエナルア１セテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒と全混合して用いてもよいつまた特公昭ｊ／−
Ｊり、１３３号、特開昭Ｊ／−ｊり、タグ３号に記載さ
れている重合物による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボ゛ン酸、スルフォン酸のごとき酸基を
有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中−に導入される。

実施例　１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製した。

第１層：ハレーション防市１− 黒色コロイド銀全宮むゼラチン層 第λノー：中間層 λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチンｍ 第３１−：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）・・・・・・泳伍布
１７、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｌ　、　　７　　ラν　≦〆　／ノ／ｌ
　　２増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して７Ｘ／
θ　　モル 増感色素ｎ・・・・・・銀１モルにズ１して／、ｊ×１
０　　モル 力／ジーＡ・・・・・・ｍ１モルに対してｏ、ｏ４′４
′カソラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０＋００３
モル カップ−Ｄ・川・・銀１モルに対して θ、ｏｏｏｔモル 第１１偵：第２赤感乳刑層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：弘モル％）・・・・・・銀塗布
艙　　　　　　　　　　　　　　　／、≠ｆ／　／　ｍ
　２増感色素Ｉ・・・・・・−Ｓ１モルに対して３×７
０　　モル 増感色素ＩＩ・・・・・・銀１モルに対して／、２×７
θ　　モル カプラーＥ１１１１９．銀１モルに対して。、θノモル
カプラーＣ・・・・・・ｍ１モルに対して０．００／１
モル Ｆ！ＪｊＪ傷：中間層 第１層と同じ 第６ｒ＠　：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ニゲモル％）・・・・・・塗布銀
掖　　　　　　　　　　　　　／、ｊＱ／ｍ２増感色素
■・・・・・・ｍ１モルに対して！×／　０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／×１０　　
モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対してＯ，ＯＳＳモ
ルカブラ−・・・・・・訳１モルに対してθ、ｏｏｒモ
ル カプラー１）・・・・・・、限１モルに対して０．００
１１モル 第７１−：第２緑感乳削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモルチ）・・・・・・塗布鉄
液　　　　　　　　　　　　１．＆Ｉ／／ｍ２増ノ、１
＆色素■・・・・・・銀１モルに対してコ、ｊ×１０　
　モル 増感色素■・・・・・・鎌１モルに対し一〇Ｏ１ｒ×７
θ　　モル カプラーＢ・・・・・・銀７モルに対して０．０λモル
カプラーＭ・・・・・銀１モルに対して０．００３モル カプラーＤ・・・・・・４１モルに対して０．０００３
モル 第１ｒｌｄ：イエローフィルタｍ− ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２・ｊ　−ジー【
−オクチルレノ１イドロギノンの乳化分散物どを含むゼ
ラチン層。

第りＩＩ＃：第１Ｗ感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　　　　　／、ｊｆ／ｙｎ２
カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．２１モル
第１０層：第２宵感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％）・・・・・・塗布銀曖／
、／ｆ／ｍ２ カプラーＹ・・・・・・ｍ１モルに対してｏ、ｏｔモ、
。

第１／１％：保護１− トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料／θｌとした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドローｊ−ｊ／−ジクロロ−３・３
’−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボッアニンヒドロキサイト・ピリジニウム堪 増感ｍ素ｎ：アンヒドローターエチル−３・３′−ジー
（ｒ−スルホゾロビル）−≠・ｊ−≠′・ｊ′〜シヘン
ゾテア力ルポシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 ｍｒ６色素１１１：アンヒドロ−ターエチル−！−！；
／−シクロロー３・Ｊ（−ジ　（ｒ−スルホフロビル）
オキ丈カルボ゛シアニン・す］・リウム場増感色素ＩＶ
：７ンヒドロータ・６・ｊ′・乙ｌ−テトラクロロー／
・ｌ′−ジエチル−３・３１−ジー（β−〔β−（ｒ−
スルホプロポキン）エトキソ〕エチルイミタソロカルボ
シｆニンヒドロギサイドナトリウム堪 カプラーＥ カプラーＢ Ｃツ カプラーＣ Ｎ　ａ　ＯＳ　　　　　　　ＳＯａ　Ｎ　ａカプラー■
） ｔ）ＣＩ カプラーＹ 試料／θコ；　試料１０／のカプラーＭのかわ」９　り
にカプラーＭ−／２をカプラーＭの７０モルチ添加する
以外試料ｌθｌと同様に作製した。

試料１０３；　試料１０２の第７Ａ１に化合物（ｑｌ−
／／）をカプラーＭの１０％添加し、乳剤の粒子サイズ
を大きくして感度を合せたものを試料１０３とした。

試料ＩＯ≠；　試料１０３の化合物（ＣＩ−／ｌ）のか
わりに化合物（Ｃ７−４０）を等モル添加したものを試
＄；１．　／　０弘とした。

試料１０１；　試＃＋１０３の化合物（Ｃｌ−／／）の
かわりに化合物（Ｃ１−１ｊ）を化合物（Ｃｌ−／／）
のｊ倍モル添加したものを試料１０Ｓとした。

得られた試料／ＤＩ−１０夕を内光でウェッジ露光をし
たところ、はぼ同等の感度、階調のものが得られた。

ここで用いた現像処理はド記の通りに３１　　′Ｃで行
なった。

１、　カラー現像・・・・・・・・・３分ｉｓ抄２　漂
　　白・・・・・・・・・を分３０秒３、水　　洗・・
・・・・・・・３分／ｊ秒弘　定　　着・・・・・・・
・・６分３０秒よ　水　　洗・・・・・・・・・３分／
ｊ秒６　安　　定・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工程
に用いた処理液組成はＦ記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　≠、Ｏｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３θ、Ｏｆ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　／、弘！ヒドロキシルアミン硫酸基　
　　　　λ。ｌＩＬｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−１− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　ｌＩｔ、Ｉｆ／水を
加えて　　　　　　　　　　　　／１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉ４ｏ、ｏｙアンモニ
ア水（，２ｊ％）　　　　　２ｊ、θｔｔｔｌエテレ／
ジアミンー四酢酸ナト リウム鉄堪　　　　　　　　　　ｉ３ｏ　　　ｙ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　／４′＠１水を加えて　　
　　　　　　　　　　　／　　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）　　／　７Ｊ′、Ｏｚｔ血亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　≠、ｔｙ水を加えて　　　　　
　　　　　　　／　　ｅ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｔバ１１水を加え
て　　　　　　　　　　　　／（１これらの試料のマゼ
／り巨像の粒状性について慣用の１ｔｈｉｓ法で判定し
た。ｌＬＭｓ法による粒状性の判定は当事者間では周知
の事であるがＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”≠ｔｈ　
　Ｅｄ、、、　　ＩＪ　＆　／りに記載されている。測
定開口は１０μとした。

また試料１０／〜１０３についてｌｌＯサイズに加工し
て実技撮影を行い、ついでキャビネサイズにプリントし
て粒状性の心理評価を行なった。

さらに試料ｉｏｉ〜１０３のマゼンタ色１家の粒状性に
ついてヴイナースはクトル（測定開口はｌＯμ）を求め
た。

以、Ｆのうち、Ｈ，Ｍ　Ｓ　ＩＱ状性値、心理評価の結
果についてｆｉ／にまとめた。

−４１幕　　　　〜　　　　町　　　　斗ε コ　　ｏ　　ｏ　　Ｏｏ　　ｓ　　　も＼　　　　Ｉ′
１　　　　　町　　　　＋４　　　　ｈ　　　・哨禾　
　　１６　　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ
　　　。

＼　　　　　＼　　　　　＼　　　　　＼　　　　　＼
　　　　　＼表／は、色素拡散型カプラーを用いた試料
１０λは試料１０／よりｔｔＮｔｓ粒状値でみると粒状
が改良されていることを示している。しかし＾濃度部で
色素のかたまりが目につき、粒状がかえって悪くみえる
ことを示している。

このことはヴイナースベクトル（第１図）をみると説明
がつく。

第１図は、色素拡散型カプラーを用いた試料１０．２の
スペクトルが３サイクル／　ｙｎ　ｍより低周波で試＊
＋／θ／のそれより高い位置にきており、試料１０．２
において色素が重なっでいることを示している。一方競
争化合物を併用している試＃＋１０３ではそのスペクト
ルは全領域で試料１０／より低い所に位置しており、心
理的粒状性がよくみえることと一致する、 実施例　２ 実施例／で作製した試料１０／の第グ層のカプラーＥの
代りに表２に記載のカプラーを用い、かつ同層の沃臭化
銀乳剤の粒子サイズをやや大きくして試料１０／と同じ
感度・階調になるように調整し、これ以外は試料１０／
と同じようにして試料２０２を調製した。この試料、２
０２に表−に記載の競争化合物を添加し、乳剤の粒子サ
イズを大きくして試料１０／と同じ感度、階調になるよ
うに調整して試料−０３〜、２０乙を調製した。

試料１０／、２０．２〜．２０乙について実施例１と同
様の処理金し、その処理済試料についてＩＬＭＳ値、ヴ
イナースはクトルを求め、他に粒状性の心理評価を行な
った。

表λより色素波数型シアンカプラーを使った試料：１０
２はＲＭＳ値は小さくなっているが、大きなムラが発生
し、粒状が却って悪くみえることが明らかである。この
評価は第２図のヴイーナースベクトルにおいてｖＳ、％
２０２のスペクトルがｊサイクル／　／／Ｊ　Ｔｌより
低周波の所で試料１０／のそ／Ｌより上にあることと一
致する。試料、２０２に競争化合物を加えた試料１０３
〜．２０ｔはヴイナースベクトルが全領域で試料１０／
１．２０２のそ扛より下にあり、表２の心理的評価と一
致する。

実施例 実施タリ／で作製した試料１０／の第７θ層のカプラー
Ｙの代りに表３に記載のカプラーを用い、かつ同層の沃
臭化銀乳剤の粒子サイズをやや犬さくして試料ｉｏｉと
同じ感度・階調になるよりに調整し、これ以外は試料１
０／と同じようにして試）Ｆ＋３０２を調製した。この
試料３０２に表３に記載の競争化合物を添加したものを
試料３０３とした。乳剤の粒子サイズを変更し、試料３
０２〜３０３の感度階調を合せた。

試料１０／、３０２．３０３について実施例／と同様＆
）処理をし、その処理済試料についてＬＬＭＳ１１峠　
ヴイナースベクトルを求め、池に粒状性の心理評価全行
なった。

表３より、色素拡散型／アンカプラーを使った試料３０
λはｎ、ＭＳｆｌｌｌは小さくなっているが、大きなム
ラが発生し、粒状が却って悪くみえることが明らかであ
る。この評価は第３図のグイ−ナースベクトルにおいて
試料３０２のスペクトルがｊす゛イクル／　ｍ　ｐｎよ
り低周波の所で試料／θ／のそれより上にあることと一
致する。試料３Ｏ−２（′こ競争化合物を加えた試料３
０３はグ・１ナースベクトルが全領域で試料／θ／、３
０）のそれより丁にあり、表３の心理的ｇ′を価と一致
する。

実施例　４ セルローストリアヒテートフイルム支１４　体ｕ二に、
＝Ｆ記に示すような４．４１成の各層よりなる多ノ曽カ
ジーハ＆元材料を作製し、試料弘０／とした。

第／層：ハレー／ヨン防止層 実施ｆりＩｌ／の第７層と同じ 第一２１−二中間層 実施１タリｌの第２層と同じ 第３ｊ響：赤感性低感度ハロゲン化銀孔Ｍ層沃貝化礒乳
削（沃化銀：５モル％、 平均粒子サイズ０．７μ）・・・・・・銀塗布鼠／、３
ｙ／〃１２ 増感色素１・・・・・銀１モルに対してｚ×７０　　モ
ル Ｊｌａｌ色感１１・・・・・・銀１モルに対して／、Ｊ
×１０　　　モル カプラーＡ・・・・・・７Ｊ　１モルに対しくＯ，ＯＳ
モルカカプラーシ・・・・・・瀝１モルに対して０．０
０３モル カプラーＤ・・・・・銀１モルに対して０．００３モル 第≠層：赤感性中感度ハロゲンｆヒ鶴乳削層沃臭化銀乳
削（沃化ｇ：ｊ、ｊモル ≠、平均粒子サイズＯ０りμ）・・・・・・ｆｊＭ塗布
歓／、３ｙ／／ｎ２ 増感色素【・・・・・銀１モルに対してｒ×ｉｏ　　　
モル 増（＋＆色索■・・・・・・硫１モルに対して／、２×
１０　　　モル 一１ｙ−１ラーＡ・・・・・・ｍ１モルに対してθ、θ
≠モル第ｔ１−：赤感性高感要ハロゲン化銀乳剤ノー沃
具化銀乳Ａｌｌ　（沃化銀；ｇモル係、１ｆＬ均粒子す
〜イノ／６．２μ）・・・山銀塗布融／　、ｔ　ｙ／ｍ
２ 増感色素ｌ・・・・・・銀／モルに封して！Ｘ１０　　
　モル 増感色素■・・・・・・上置１モルに対して／６．２×
７０　　モル 力／ジーＣ−λ・・・・・・銀７モルにメ寸してｏ＋ｏ
ｉｓモル 第２層：甲間ｊ− 実施例１の第２層と同じ 第７１１１１ｉ二緑感性低感１褪ハロゲン１′ヒ譲礼削
１−沃泉化銀乳剤（沃化銀ｊモル≠、 平均粒−トサイズ０．７μ）・・・・・銀塗布賃０．７
ｙ／７ｎ２ 増感色素■・・・・・銀１モルにズｔして３Ｘ／θ　　
モル 増感色素ＩＶ・・・・・・銀１モルにズ・１して／×１
０　　モル 力ゾジーＢ・・・・・・訣１モルに対してｏ、ｏ４モル
カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０．０／２モ
ル カプラ−Ｄ・・・・・・銀７モルに対して０．０１モル
第に層：緑感註甲感度ハロゲン化釧乳剤層沃文化端乳剤
（沃化銀」゛モル％、 平均粒子サイズＯ０りμ）・・・・・・銀塗布鹸λ　ｒ
　ｙ　／　ｍ　２ 増感色素■・・・・・・銀７モルに対してλ、ｓ×ｉｏ
　　　：＋ニル Ｊ胃Ａ＆色索■・・・・・・鐵１モルに対し、てＯ０♂
×１０　　モル カプラーＢ・・・・・・鍜１モルに対してθ、Ｏ！モル
カプラーＭジー・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カプラー１〕・・・・・・、Ｑｊ　１モルに対して０．
００１モル 第ｚ層二緑感註尚感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（ｔｋｔ銀了モル係、 平均粒子サイズ／、／μ）・・・・・・釧塗布址３．０
ｇ／ｙｎ２ 増感色素ＩＩ・・・・・・銀７モルに対しでλ、／Ｘ１
０　　　モル 増感色素■・−・・・・法１モルに対して０．７×７θ
　　モル カプラーＢ・・印・ｉＪＪ　１モルにズ４し゛てθ、ｏ
ｉ＋２ｓモル カプラーＭ・・・・・・−１モルに対し２て０．００２
モル 第１０＋、；４：イエローフィルタ一層実施例／と同じ 第１１Ｊ曽：育感囲低感度ハロゲン１ヒ銀乳剤Ｊ―沃臭
化訣乳削（沃化−５モル％、 平均粒子サイズθ、７１ｉ　）・旧・・銀塗布鍍０．３
１／ｍ２ 力ｉジーＹ・・・・・・銀１モルに対［７て　。、２モ
ル第１コ層：肯°感性中感度ハロケンｉｔｓ銀乳剤層沃
臭化銀乳剤（沃化銀６モル襲、 平均粒子サイズＯ０りμ）・旧・・原塗布値θ、グｆ　
／　ｙｎ　２ カプラーＹ・・・・・・釧１モルに対して　Ｏ１１モル
第７３層＝ＩＶ感性＾感度ハロゲン化銀乳剤層沃央化涙
乳剤層（沃化銀ｒ、ｊモル ％、平均粒子サイズ／、＋μ）・・・・・・銀塗布せ０
、了ｆ　／　ｙｎ　２ カプラーＹ・・・・・・逮１モルに７Ｊ　してＯ、ＯＳ
モル第１グ層：保護層 実施例／と同じ 以上の如くして作製した試料を試料≠Ｏ／とし？Ｌ。

試料１１−０．２　；　　試料≠０／の第１７層に化合
物（コ１−／／ｆｚカプラーＣ２）、２０−ｔ−ル％　
（’Ｌ　ＱＯＬ、乳剤のｔつ子す・ｆズを大きくして、
感度を試料グＯ／と合せたものを試料≠０２としｆＣ６
試料≠０３；　試料≠０２の化合物Ｃｌ　−／　／のか
わりに化合物Ｃｌ　−＆　０を化ば吻Ｃ７−／ｉと等モ
ジ添ＩＨＩ　したものを試料≠０３とした。

１？！られた試イ斗グ０７〜弘０３について実）、イガ
１列ノと同様な・迅１哩全針こない、シアン巨像の粒状
ｊ生につ１４で）１ＮＬｓ法および実技撮影からのギャ
ビネサイズのプリントにより粒状性をｆｆ両した結果乞
表グに示した。心理的な粒状性も十分に改善され−（い
硅 ／ ／

【図面の簡単な説明】

１：ＡＩ図　試料１０／、１０２、／θ３のマビンタ１
域のｄ　；Ｊｊ　１）Ｉｌｌ　ｊ　１１　十〇　、−２
ｉ＋こおけるヴイーナースベク］・ルである。 第１図　試料１０１，２０λ、コθ３のンｆンイ象の濃
度ＩＪｍｉｎ　十〇　、　、２におけるヴイーナースベ
クトルである。 第３１４　試イ゛１１０／、３０２．３０３の黄色１象
のｄｊＪｊ　Ｉ）＋＋１ｉ　ｎ＋　０．１におけるグイ
−ナースベクトルである。 ’＋Ｆｆｉ庁出鳩人　富ｉニゲにノイルム仕式公ｒ土第
ｉ図 ５ＰＡＴＩＡＬ　ＦＲＥＱ（ＪＥＮＣＹ　Ｕ　（’／ｍ
ｍ）第２図 ５ＰＡＴＩＡＬ　　ＦＲＥＱＵＥＮＣＹ　　Ｕ　　（’
／ｍｍ）第３図 ５ＰＡＴＩＡＬ　　ＦＲＥＱＬＩＥＮＣＹ　　Ｕ　　（
Ｃ／ｍｍ）ト続補正書 昭和５７年／θ月１２１１ １１、旨′１・庁長官　Ｍｅ　　　　　　　　　　去■
、・１１件のノ（示　　　　昭用５７年％１頭イア／ｌ
、／６／号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー感光
材料、′３．補市をする習 °１【件どの関係　　　　　　　特許出願人住　所　　
神奈川県南足柄市中沼２１Ｏ番地名　称（５２０）富士
写貞フ・イルノ・株式会ト１−・・１才；１ソ１４　　
〒１ｌｌｌｉ　　東工、・、都、１１Ｘ四坪本（ｌ＋　
２　１’１１２ｔｉ爵９奴）−ノ冨トリ゛Ｊｉ−ｚイル
ｌ、株式会（１東３；（本社電話　（１０ｆｉ）　　２
５３７ ４、補正の対象　　明細Ｖ１の１発明の詳細な説明」の
欄 ５、補止の内在 明細１警ｔの「発明の詳細１なｉ）１．明」の項の記載
を下記の通り補正する。 （１）第２負ｊ行目の「写貞感ル」の後に「を」を挿入
する。 （２）第グ負ｙｏ（ｆ目Ｏ１”　ＩＵか」の角Ｉ）に「
空間周波む」を挿入する。 （３）第！負／行目の「その結果は」を「その結果、」
とネ１１・正する。 （４）第７２２頁のカブラ−Ｎ１の暢造式をυ下のよう
に補正丁Ｚ２１、 （Ｊ−Ｑ ０ ＥＣ： （５）　　第１３０貞−１３，６行目の「カプラーＭ」
ｔ「カプラーＢ」と補止する〇 （６）　　第１ｉ４を廁ｔｖ試料／　０１　（７）行葡
削除する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 宵感ノー、緑感層、赤感層からなるハロゲン化銀乳剤層
   の少な−くとも一層に、発色現像主薬の酸化生成物と反
   応して適度に色素かにじむ拡散性色素を生成する、非拡
   散性カプラーと、発色現像主薬の酸化生成物を捕獲する
   実質的に無色の競争化合物をυＦ用することを％徴とす
   るハロゲン化硫カラー写真感光材料。