JPS6344219B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
-
- G—PHYSICS
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/42—Developers or their precursors
-
- G—PHYSICS
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C2200/19—Colour negative
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/32—Colour coupling substances
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀カラー写真材料に関する
ものであり、特に粒状性の改良された撮影用ハロ
ゲン化銀カラー写真材料に関するものである。 近年110サイズカメラの普及に伴い、小画面か
ら引き伸したプリントも大画面から引き伸したプ
リントと同程度の粒状性、解像度をもつことが要
求されてきている。 このうち粒状性を改良するためにはT.H.
James“Theory of the Photographic Process”
4th.Ed.P620〜P621に記載されているようにハロ
ゲン化銀粒子の数を多くすること、およびカラー
現像により生成した色素を拡散させることによつ
て改良することができる。しかしながら写真感度
を維持してハロゲン化銀粒子の数を多くするには
塗布銀量の増加、およびそれに解像度の劣化を招
き、コスト的にも写真性能上も不利である。 又、色素の拡散によつて粒状を良化させる試み
は英国特許第2080640Aに記載のごとし、いわゆ
る色素拡散型カプラーを用いるとRMS粒状性は
良化するが後述のごとく、この方法は視覚的に不
快な感じを与える。 我々は以前より粒状性の改良の研究をしてきた
が、以下のようなことを見出した。粒状改良の一
手段として適度に色素がにじむ拡散性色素を生成
する非拡散型カプラー（以下単に色素拡散型カプ
プラーという）を用いると、いわゆるRMS粒状
性（RMS粒状性についてはT.H.James、
“Theory of the Photographic Process”第４
版P619に記載がある）は非常に良化する。しか
しながらハロゲン化銀粒子の配列および現像確率
はランダムな過程でおこるため色素が拡散してに
じみ、隣接する色素と混じりあうため、色素雲の
重なりが大きくなり、結果的に巨大な色素雲がラ
ンダムに生成することになる。これは視覚的には
極めて不快であり、むしろ粒状は悪化してみえる
場合がある。 そこで、この視覚的な粒状悪化を改善するため
に種々研究を重ねた結果、色素拡散型カプラーと
発色現像主薬の酸化生成物を補獲する実質に無色
の競争化合物を併用することにより前述の視覚的
不快さがとり除かれ、視覚的にもRMS粒状的に
も極めてすぐれた粒状性を有したカラー写真材料
を提供できることを見出した。 すなわち色素拡散型カプラーを用いた場合には
個々の色素雲について色素量が同じのまま周辺に
色素が拡散する結果、色素雲中の濃度分布の小さ
いかつ面積の大きいもの（以下拡散型色素雲とい
う）になるため、いわゆるRMS値で粒状を表現
すれば、改良された数値がでてくる。しかし前述
したように色素雲が大きくなるために色素雲同士
が互いに重なり合うことになつて、いわゆるヴイ
ーナースペクトル（T.H.James著“The Theory
of Photographic Process”4th Ed.P.621参照）
で粒状を表現した場合、これらの低周波の部分の
粒状性を表わす値は、色素拡散型カプラーを用い
た方がかえつて高くなる（この値は低い程、粒状
性が良い）。例えば、第１図において空間周波数
Ｕが３より小さい所では試料102の線の方が試料
101より上にある。これは視覚的にはいくつかの
色素雲が固まつて大きなモトルが目につくことを
意味する。実際にも色素拡散型カプラーを用いた
とき、RMS値での粒状性をあらわす値は良くな
つていながら、視覚的には極めて不快な感じをあ
たえ、粒状性が悪いという印象をあたえることに
なる。 このような系において発色現像主薬の酸化生成
物を補獲する化合物（競争化合物）が存在する
と、上記の拡散型色素雲がそのままの形で小さく
なり、その結果、色素雲同士の重なりが小さくな
り、低周波部分のヴイナースペクトルの値が下が
る、すなわち視覚的に大きなモトルが目につかな
くなり視覚的粒子状が改良されることになる。 発色現象主薬の酸化生成物を補獲する化合物
（競争化合物）は後述のように反応形式の違いに
より２つに大別される。現像薬酸化体との反応が
酸化還元反応で進行する競争化合物を用いた方
が、酸化生成物の補獲反応の速度が高いので、添
加量が少なく有利である。 以上より本発明は色素拡散型カプラーと競争化
合物を用いることにより視覚的にも粒状性が非常
に良くなつたハロゲン化銀カラー感光材料におい
て具現される。 色素拡散型カプラーの添加量は銀１モルあたり
0.005モル〜0.2モル、好ましくは0.01モル〜0.05
モルである。 競争化合物の添加量は色素拡散型カプラーに対
し１〜300モル％、好ましくは５〜100モル％であ
る。 本発明における色素拡散型カプラーは、下記一
般式（）、（）、（）、（）、（）、（XI）
、お
よび（XII）で表わされる。 一般式（） 一般式（） 式中R1、R2、R3およびR4は同じであつても異
つてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ヒドロキシエチル基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエト
キシ基など）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、
スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ
基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモ
イル基、スルフアモイル基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
ウレイド基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基またはスルホ基を表わす。ただしR1、R2、
R3およびR4の炭素数の合計は10を越えない。 X′はカプラーに非拡散性を与える炭素数８〜
32のいわゆるバラスト基を有し、かつ芳香族第１
級アミン現像薬の酸化体とのカツプリングにより
離脱しうる基を表わす。詳しくは次の一般式
（）または一般式（）で表わすことができる。 一般式（） 一般式 式中Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし、
Ｂはアリール環またはヘテロ環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子ととも
に５員または６員ヘテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。これらの環はさらにアリ
ール環またはヘテロ環と縮合していてもよい。Ｄ
はバラスト基を表わし、ｂは正の整数を表わす。
ｂが複数のときＤは同じであつても異つていても
よく、総炭素数は８〜32である。Ｄは−Ｏ−、−
Ｓ−、−COO−、−CONH−、SO2NH−、−
NHCONH−、−SO2−、−CO−、−NH−などの
連結基を含んでいてもよい。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 式中R5はアシルアミノ基（例えばプロパンア
ミド基、ベンズアミド基）、アニリノ基（例えば
２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニリ
ノ基）、またはウレイド基（例えばフエニルウレ
イド基、ブタンウレイド基）を表わし、R6およ
びR7は各々、ハロゲン原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−
メチルカルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ
−メチルウレイド基）、シアノ基、アリール基
（例えばフエニル基、ナフチル基）、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルスルフアモイル基、ニトロ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基およびアリールオキシ基などか
ら選ばれる基でｆは０〜４の整数であり、ｆが２
以上のときR6は同じでも異つていてもよい。た
だし一般式（）および（）ではR5とｆ個の
R6、一般式（）ではR6とR7に含まれる炭素数
の合計は10を越えない。X″は下記一般式（）、
（）および（）を表わす。 一般式（） 一般式（） −Ｓ−R8 一般式（） 一般式（）および（）においてR6は一般
式（）〜（）で列挙した置換基より選択され
る基であり、ｇが２以上のときR6は同じでも異
なつてもよくｇ個のR6に含まれる炭素数の合計
は８〜32である。 R8は置換もしくは無置換のアルキル基（たと
えばブチル基、ドデシル基など）、アラルキル基
（たとえばベンジル基など）、アルケニル基（たと
えばアリル基など）または環状アルキル基（たと
えばシクロペンチル基など）を表わし置換基とし
てはハロゲン原子、アルコキシ基（たとえばブト
キシ基、ドデシルオキシ基など）、アシルアミノ
基（たとえばアセトアミド基、テトラジカンアミ
ド基など）、アルコキシカルボニル基（テトラデ
シルオキシカルボニル基など）、Ｎ−アルキルカ
ルバモイル基（Ｎ−ドデシルカルバモイル基な
ど）、ウレイド基（テトラデシルウレイド基な
ど）、シアノ基、アリール基（フエニル基など）、
ニトロ基、アルキルチオ基（ドデシルチオ基な
ど）、アルキルスルフイニル基（テトラデシルス
ルフイニル基など）、アルキルスルホン基、アニ
リノ基、スルホンアミド基（ヘキサデカンスルホ
ンアミド基など）、Ｎ−アルキルスルフアモイル
基、アリールオキシ基およびアシル基（テトラデ
カノイル基など）から選ばれ、R8に含まれる炭
素数の合計は８〜32である。 一般式（XI） 一般式（XII） R9は水素原子、炭素数10以下の脂肪族基（例
えばメチル、イソプロピル、アシル、シクロヘキ
シル、オクチルのようなアルキル基）、炭素数10
以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロ
ポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキシ基
（例えばフエノキシ、ｐ−tert−ブチルフエノキ
シ基）、次式（）〜（）に示すアシルア
ミド基、スルホンアミド基、ウレイド基または次
式（）に示すカルバモイル基を表わす。 −NH−CO−Ｇ （） −NH−SO2−Ｇ （） −NHCONH−Ｇ （） 式中Ｇ、G′は同一でも異つていてもよく、そ
れぞれ水素原子（但し、Ｇ、G′が同時に水素原
子であることはないし、Ｇ、G′の合計の炭素数
１〜10）、炭素数１〜10の脂肪族基、好ましくは
炭素数４〜10の直鎖又は枝分れしたアルキル基や
環状アルキル基（たとえばシクロプロピル、シク
ロヘキシル、ノルボニルなど）、またはアリール
基（例えばフエニル、ナフチルなど）を表わす。
ここで上記のアルキル基、アリール基はハロゲン
原子（例えばフツ素、塩素など）、ニトロ基、シ
アノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基（例え
ばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノなど）、アルキ
ル基（例えば前記の如きもの）、アリール基（例
えばフエニル、アセチルアミノフエニルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシカ
ルボニルなど）、アシルオキシカルボニル基、ア
ミド基（例えばアセトアミド、メタンスルホンア
ミドなど）、イミド基（例えばコハク酸イミドな
ど）、カルベモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジエチル
カルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えば
Ｎ，Ｎ−ジチルスルフアモイルなど）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ブチルオキシ、オクチル
オキシなど）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ、メチルフエノキシ、など）等で置換されて
いてもよい。R9は上記の置換基の他、通常用い
られる置換基を含んでもかまわない。R10は水素
原子、炭素数10以下の脂肪族基、特に炭素数１〜
10のアルキル基あるいは一般式（）で表わさ
れるカルバモイル基から選ばれる。R11、R12、
R13、R14、R15およびR16は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルフアミ
ル基、又はカルバミル基を表わす。R11は詳しく
は次の基のいずれかを表わす： 水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロ
ムなど）、１ないし12個の炭素原子をもつ第一、
第二または第三アルキル基（たとえばメチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、ヘキシル、ドデシル、２−クロ
ロブチル、２−ヒデロキシエチル、２−フエニル
エチル、２−（２，４，６−トリクロロフエニル）
エチル、２−アミノエチル等）、アルキルチオ基
（例えばオクチルチオなど）、アリール基（例えば
フエニル、４−メチルフエニル、２，４，６−ト
リクロロフエニル、３，５−ジブロモフエニル、
４−トリフルオロメチルフエニル、２−トリルフ
ルオロメチルフエニル、３−トリフルオロメチル
フエニル、ナフチル、２−クロロナフチル、３−
エチルナフチル等）、複素環式基（例えばベンゾ
フラニル基、フラニル基、チアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オキサゾリ
ル基、ベンズオキサゾリル基、ナフトオキサゾリ
ル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基
（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、
ドデシルアミノ、フエニルアミノ、トリルアミ
ノ、４−シアノフエニルアミノ、２−トリフルオ
ロメチルフエニルアミノ、ベンゾチアゾールアミ
ノ等）、カルボンアミド基（例えばエチルカルボ
ンアミド、デシルカルボンアミド、等の如きアル
キルカルボンアミド基；フエニルカルボンアミ
ド、２，４，６−トリクロロフエニルカルボンア
ミド、４−メチルフエニルカルボンアミド、２−
エトキシフエニルカルボンアミド、ナフチルカル
ボンアミド等の如きアリールカルボンアミド基；
チアゾリルカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカ
ルボンアミド、ナフトチアゾリルカルボンアミ
ド、オキサゾリルカルボンアミド、ベンゾオキサ
ゾリルカルボンアミド、イミダゾリルカルボンア
ミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド等の如
き複素環式カルボンアミド基等）、スルホンアミ
ド基（例えばブチルスルホンアミド、ドデシルス
ルホンアミド、フエニルエチルスルホンアミド等
の如きアルキルスルホンアミド基；フエニルスル
ホンアミド、２，４，６−トリクロロフエニルス
ルホンアミド、２−メトキシフエニルスルホンア
ミド、３−カルボキシフエニルスルホンアミド、
ナフチルスルホンアミド等の如きアリールスルホ
ンアミド基；チアゾリルスルホンアミド、ベンゾ
チアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホ
ンアミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、
ピリジルスルホンアミド等の如き複素環式スルホ
ンアミド基など）、スルフアミル基（例えばプロ
ピルスルフアミル、オクチルスルフアミル等の如
きアルキルスルフアミル基；フエニルフスルフア
ミル、２，４，６−トリクロロフエニルスルフア
ミル、２−メトキシフエニルスルフアミル、ナフ
チルスルフアミル等の如きアリールスルフアミル
基；チアゾリルスルフアミル、ベンゾチアゾリル
スルフアミル、オキサゾリルスルフアミル、ベン
ズイミダゾリルスルフアミル、ピリジルスルフア
ミル基等の如き複素環式スルフアミル基など）お
よびカルバミル基（例えばエチルカルバミル、オ
クチルカルバミル、等の如きアルキルカルバミル
基；フエニルカルバミル、２，４，６−トリクロ
ロフエニルカルバミル等の如きアリールカルバミ
ル基、およびチアゾリルカルバミル、ベンゾチア
ゾリルカルバミル、オキサゾリルカルバミル、イ
ゾミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリルカ
ルバミル基等の如き複数環式カルバミル基など）
である。R12、R13、R14およびR15も詳しくはそ
れぞれR11において詳しく挙げたものを挙げるこ
とができる。ただし、一般式（XI）におけるR9、
R11、R12およびR13に含まれる炭素数の合計並に
一般式（XII）におけるR10、R11、R12、R13、R14
及びR15に含まれる炭素数の合計は、ともに10を
越えることはない。Ｊは下記の如き５およびまた
は６員環を形成するに必要な非金属原子を表わ
す。すなわちベンゼン環、シクロヘキセン環、シ
クロペンテン環、チアゾール環、オキサゾール
環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロール環な
ど。このうち好ましいものはベンゼン環である。 Ｘは炭素数８〜32の基をもち、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ＝Ｎ−を介してカツプリング位と結合し
ており、芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカツ
プリングし離脱する基を表わす。好ましくは炭素
数８〜32のアルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ基を表を表わす。これらの
基は更に−Ｏ−、−Ｓ−、−NH−、−CONH−、−
COO−、−SO2NH−、−SO−、−SO2−、−CO−、
ものであり、特に粒状性の改良された撮影用ハロ
ゲン化銀カラー写真材料に関するものである。 近年110サイズカメラの普及に伴い、小画面か
ら引き伸したプリントも大画面から引き伸したプ
リントと同程度の粒状性、解像度をもつことが要
求されてきている。 このうち粒状性を改良するためにはT.H.
James“Theory of the Photographic Process”
4th.Ed.P620〜P621に記載されているようにハロ
ゲン化銀粒子の数を多くすること、およびカラー
現像により生成した色素を拡散させることによつ
て改良することができる。しかしながら写真感度
を維持してハロゲン化銀粒子の数を多くするには
塗布銀量の増加、およびそれに解像度の劣化を招
き、コスト的にも写真性能上も不利である。 又、色素の拡散によつて粒状を良化させる試み
は英国特許第2080640Aに記載のごとし、いわゆ
る色素拡散型カプラーを用いるとRMS粒状性は
良化するが後述のごとく、この方法は視覚的に不
快な感じを与える。 我々は以前より粒状性の改良の研究をしてきた
が、以下のようなことを見出した。粒状改良の一
手段として適度に色素がにじむ拡散性色素を生成
する非拡散型カプラー（以下単に色素拡散型カプ
プラーという）を用いると、いわゆるRMS粒状
性（RMS粒状性についてはT.H.James、
“Theory of the Photographic Process”第４
版P619に記載がある）は非常に良化する。しか
しながらハロゲン化銀粒子の配列および現像確率
はランダムな過程でおこるため色素が拡散してに
じみ、隣接する色素と混じりあうため、色素雲の
重なりが大きくなり、結果的に巨大な色素雲がラ
ンダムに生成することになる。これは視覚的には
極めて不快であり、むしろ粒状は悪化してみえる
場合がある。 そこで、この視覚的な粒状悪化を改善するため
に種々研究を重ねた結果、色素拡散型カプラーと
発色現像主薬の酸化生成物を補獲する実質に無色
の競争化合物を併用することにより前述の視覚的
不快さがとり除かれ、視覚的にもRMS粒状的に
も極めてすぐれた粒状性を有したカラー写真材料
を提供できることを見出した。 すなわち色素拡散型カプラーを用いた場合には
個々の色素雲について色素量が同じのまま周辺に
色素が拡散する結果、色素雲中の濃度分布の小さ
いかつ面積の大きいもの（以下拡散型色素雲とい
う）になるため、いわゆるRMS値で粒状を表現
すれば、改良された数値がでてくる。しかし前述
したように色素雲が大きくなるために色素雲同士
が互いに重なり合うことになつて、いわゆるヴイ
ーナースペクトル（T.H.James著“The Theory
of Photographic Process”4th Ed.P.621参照）
で粒状を表現した場合、これらの低周波の部分の
粒状性を表わす値は、色素拡散型カプラーを用い
た方がかえつて高くなる（この値は低い程、粒状
性が良い）。例えば、第１図において空間周波数
Ｕが３より小さい所では試料102の線の方が試料
101より上にある。これは視覚的にはいくつかの
色素雲が固まつて大きなモトルが目につくことを
意味する。実際にも色素拡散型カプラーを用いた
とき、RMS値での粒状性をあらわす値は良くな
つていながら、視覚的には極めて不快な感じをあ
たえ、粒状性が悪いという印象をあたえることに
なる。 このような系において発色現像主薬の酸化生成
物を補獲する化合物（競争化合物）が存在する
と、上記の拡散型色素雲がそのままの形で小さく
なり、その結果、色素雲同士の重なりが小さくな
り、低周波部分のヴイナースペクトルの値が下が
る、すなわち視覚的に大きなモトルが目につかな
くなり視覚的粒子状が改良されることになる。 発色現象主薬の酸化生成物を補獲する化合物
（競争化合物）は後述のように反応形式の違いに
より２つに大別される。現像薬酸化体との反応が
酸化還元反応で進行する競争化合物を用いた方
が、酸化生成物の補獲反応の速度が高いので、添
加量が少なく有利である。 以上より本発明は色素拡散型カプラーと競争化
合物を用いることにより視覚的にも粒状性が非常
に良くなつたハロゲン化銀カラー感光材料におい
て具現される。 色素拡散型カプラーの添加量は銀１モルあたり
0.005モル〜0.2モル、好ましくは0.01モル〜0.05
モルである。 競争化合物の添加量は色素拡散型カプラーに対
し１〜300モル％、好ましくは５〜100モル％であ
る。 本発明における色素拡散型カプラーは、下記一
般式（）、（）、（）、（）、（）、（XI）
、お
よび（XII）で表わされる。 一般式（） 一般式（） 式中R1、R2、R3およびR4は同じであつても異
つてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ヒドロキシエチル基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエト
キシ基など）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、
スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ
基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモ
イル基、スルフアモイル基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
ウレイド基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基またはスルホ基を表わす。ただしR1、R2、
R3およびR4の炭素数の合計は10を越えない。 X′はカプラーに非拡散性を与える炭素数８〜
32のいわゆるバラスト基を有し、かつ芳香族第１
級アミン現像薬の酸化体とのカツプリングにより
離脱しうる基を表わす。詳しくは次の一般式
（）または一般式（）で表わすことができる。 一般式（） 一般式 式中Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし、
Ｂはアリール環またはヘテロ環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子ととも
に５員または６員ヘテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。これらの環はさらにアリ
ール環またはヘテロ環と縮合していてもよい。Ｄ
はバラスト基を表わし、ｂは正の整数を表わす。
ｂが複数のときＤは同じであつても異つていても
よく、総炭素数は８〜32である。Ｄは−Ｏ−、−
Ｓ−、−COO−、−CONH−、SO2NH−、−
NHCONH−、−SO2−、−CO−、−NH−などの
連結基を含んでいてもよい。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 式中R5はアシルアミノ基（例えばプロパンア
ミド基、ベンズアミド基）、アニリノ基（例えば
２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニリ
ノ基）、またはウレイド基（例えばフエニルウレ
イド基、ブタンウレイド基）を表わし、R6およ
びR7は各々、ハロゲン原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−
メチルカルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ
−メチルウレイド基）、シアノ基、アリール基
（例えばフエニル基、ナフチル基）、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルスルフアモイル基、ニトロ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基およびアリールオキシ基などか
ら選ばれる基でｆは０〜４の整数であり、ｆが２
以上のときR6は同じでも異つていてもよい。た
だし一般式（）および（）ではR5とｆ個の
R6、一般式（）ではR6とR7に含まれる炭素数
の合計は10を越えない。X″は下記一般式（）、
（）および（）を表わす。 一般式（） 一般式（） −Ｓ−R8 一般式（） 一般式（）および（）においてR6は一般
式（）〜（）で列挙した置換基より選択され
る基であり、ｇが２以上のときR6は同じでも異
なつてもよくｇ個のR6に含まれる炭素数の合計
は８〜32である。 R8は置換もしくは無置換のアルキル基（たと
えばブチル基、ドデシル基など）、アラルキル基
（たとえばベンジル基など）、アルケニル基（たと
えばアリル基など）または環状アルキル基（たと
えばシクロペンチル基など）を表わし置換基とし
てはハロゲン原子、アルコキシ基（たとえばブト
キシ基、ドデシルオキシ基など）、アシルアミノ
基（たとえばアセトアミド基、テトラジカンアミ
ド基など）、アルコキシカルボニル基（テトラデ
シルオキシカルボニル基など）、Ｎ−アルキルカ
ルバモイル基（Ｎ−ドデシルカルバモイル基な
ど）、ウレイド基（テトラデシルウレイド基な
ど）、シアノ基、アリール基（フエニル基など）、
ニトロ基、アルキルチオ基（ドデシルチオ基な
ど）、アルキルスルフイニル基（テトラデシルス
ルフイニル基など）、アルキルスルホン基、アニ
リノ基、スルホンアミド基（ヘキサデカンスルホ
ンアミド基など）、Ｎ−アルキルスルフアモイル
基、アリールオキシ基およびアシル基（テトラデ
カノイル基など）から選ばれ、R8に含まれる炭
素数の合計は８〜32である。 一般式（XI） 一般式（XII） R9は水素原子、炭素数10以下の脂肪族基（例
えばメチル、イソプロピル、アシル、シクロヘキ
シル、オクチルのようなアルキル基）、炭素数10
以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロ
ポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキシ基
（例えばフエノキシ、ｐ−tert−ブチルフエノキ
シ基）、次式（）〜（）に示すアシルア
ミド基、スルホンアミド基、ウレイド基または次
式（）に示すカルバモイル基を表わす。 −NH−CO−Ｇ （） −NH−SO2−Ｇ （） −NHCONH−Ｇ （） 式中Ｇ、G′は同一でも異つていてもよく、そ
れぞれ水素原子（但し、Ｇ、G′が同時に水素原
子であることはないし、Ｇ、G′の合計の炭素数
１〜10）、炭素数１〜10の脂肪族基、好ましくは
炭素数４〜10の直鎖又は枝分れしたアルキル基や
環状アルキル基（たとえばシクロプロピル、シク
ロヘキシル、ノルボニルなど）、またはアリール
基（例えばフエニル、ナフチルなど）を表わす。
ここで上記のアルキル基、アリール基はハロゲン
原子（例えばフツ素、塩素など）、ニトロ基、シ
アノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基（例え
ばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノなど）、アルキ
ル基（例えば前記の如きもの）、アリール基（例
えばフエニル、アセチルアミノフエニルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシカ
ルボニルなど）、アシルオキシカルボニル基、ア
ミド基（例えばアセトアミド、メタンスルホンア
ミドなど）、イミド基（例えばコハク酸イミドな
ど）、カルベモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジエチル
カルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えば
Ｎ，Ｎ−ジチルスルフアモイルなど）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ブチルオキシ、オクチル
オキシなど）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ、メチルフエノキシ、など）等で置換されて
いてもよい。R9は上記の置換基の他、通常用い
られる置換基を含んでもかまわない。R10は水素
原子、炭素数10以下の脂肪族基、特に炭素数１〜
10のアルキル基あるいは一般式（）で表わさ
れるカルバモイル基から選ばれる。R11、R12、
R13、R14、R15およびR16は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルフアミ
ル基、又はカルバミル基を表わす。R11は詳しく
は次の基のいずれかを表わす： 水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロ
ムなど）、１ないし12個の炭素原子をもつ第一、
第二または第三アルキル基（たとえばメチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、ヘキシル、ドデシル、２−クロ
ロブチル、２−ヒデロキシエチル、２−フエニル
エチル、２−（２，４，６−トリクロロフエニル）
エチル、２−アミノエチル等）、アルキルチオ基
（例えばオクチルチオなど）、アリール基（例えば
フエニル、４−メチルフエニル、２，４，６−ト
リクロロフエニル、３，５−ジブロモフエニル、
４−トリフルオロメチルフエニル、２−トリルフ
ルオロメチルフエニル、３−トリフルオロメチル
フエニル、ナフチル、２−クロロナフチル、３−
エチルナフチル等）、複素環式基（例えばベンゾ
フラニル基、フラニル基、チアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オキサゾリ
ル基、ベンズオキサゾリル基、ナフトオキサゾリ
ル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基
（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、
ドデシルアミノ、フエニルアミノ、トリルアミ
ノ、４−シアノフエニルアミノ、２−トリフルオ
ロメチルフエニルアミノ、ベンゾチアゾールアミ
ノ等）、カルボンアミド基（例えばエチルカルボ
ンアミド、デシルカルボンアミド、等の如きアル
キルカルボンアミド基；フエニルカルボンアミ
ド、２，４，６−トリクロロフエニルカルボンア
ミド、４−メチルフエニルカルボンアミド、２−
エトキシフエニルカルボンアミド、ナフチルカル
ボンアミド等の如きアリールカルボンアミド基；
チアゾリルカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカ
ルボンアミド、ナフトチアゾリルカルボンアミ
ド、オキサゾリルカルボンアミド、ベンゾオキサ
ゾリルカルボンアミド、イミダゾリルカルボンア
ミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド等の如
き複素環式カルボンアミド基等）、スルホンアミ
ド基（例えばブチルスルホンアミド、ドデシルス
ルホンアミド、フエニルエチルスルホンアミド等
の如きアルキルスルホンアミド基；フエニルスル
ホンアミド、２，４，６−トリクロロフエニルス
ルホンアミド、２−メトキシフエニルスルホンア
ミド、３−カルボキシフエニルスルホンアミド、
ナフチルスルホンアミド等の如きアリールスルホ
ンアミド基；チアゾリルスルホンアミド、ベンゾ
チアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホ
ンアミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、
ピリジルスルホンアミド等の如き複素環式スルホ
ンアミド基など）、スルフアミル基（例えばプロ
ピルスルフアミル、オクチルスルフアミル等の如
きアルキルスルフアミル基；フエニルフスルフア
ミル、２，４，６−トリクロロフエニルスルフア
ミル、２−メトキシフエニルスルフアミル、ナフ
チルスルフアミル等の如きアリールスルフアミル
基；チアゾリルスルフアミル、ベンゾチアゾリル
スルフアミル、オキサゾリルスルフアミル、ベン
ズイミダゾリルスルフアミル、ピリジルスルフア
ミル基等の如き複素環式スルフアミル基など）お
よびカルバミル基（例えばエチルカルバミル、オ
クチルカルバミル、等の如きアルキルカルバミル
基；フエニルカルバミル、２，４，６−トリクロ
ロフエニルカルバミル等の如きアリールカルバミ
ル基、およびチアゾリルカルバミル、ベンゾチア
ゾリルカルバミル、オキサゾリルカルバミル、イ
ゾミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリルカ
ルバミル基等の如き複数環式カルバミル基など）
である。R12、R13、R14およびR15も詳しくはそ
れぞれR11において詳しく挙げたものを挙げるこ
とができる。ただし、一般式（XI）におけるR9、
R11、R12およびR13に含まれる炭素数の合計並に
一般式（XII）におけるR10、R11、R12、R13、R14
及びR15に含まれる炭素数の合計は、ともに10を
越えることはない。Ｊは下記の如き５およびまた
は６員環を形成するに必要な非金属原子を表わ
す。すなわちベンゼン環、シクロヘキセン環、シ
クロペンテン環、チアゾール環、オキサゾール
環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロール環な
ど。このうち好ましいものはベンゼン環である。 Ｘは炭素数８〜32の基をもち、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ＝Ｎ−を介してカツプリング位と結合し
ており、芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカツ
プリングし離脱する基を表わす。好ましくは炭素
数８〜32のアルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ基を表を表わす。これらの
基は更に−Ｏ−、−Ｓ−、−NH−、−CONH−、−
COO−、−SO2NH−、−SO−、−SO2−、−CO−、
【式】等の二価の基を
含んでいてもよい。更にこれらの基は−COOH、
−SO3H、−OH、−SO2NH2のようにアルカリで
解離する基を含むことが特に好ましい。またR9、
R10、R11、R12、R13、R14、R15、Ｘを組合せ
ることでカプラーを実質上耐拡散化することが可
能である。 色素拡散型カプラーの具体例を以下に示す。 本発明にかかるこれらの化合物は米国特許第
4264723号、第3227554号、第4310619号、第
4301235号、特開昭57−4044号、56−126833号、
50−122935号などに記載の方法によつて合成でき
る。 本発明に係るこれらの化合物は特開昭56−1938
号、同57−3934号、同53−105226号等に記載され
た方法で容易に合成できる。 本発明でいう競争化合物とは、現像薬酸化体ス
カベンジヤーの総称で、カプラーと現像薬酸化体
との反応による色素の生成を競争的に阻害するも
のであり、かつ現像薬酸化体との反応生成物がカ
ラー写真の色バランスを実用上悪化させない程度
の色であるもの、または無色のものである。 競争化合物は、現像薬酸化体との反応形式の違
いにより次の二つに大別される。すなわち、第一
は酸化還元反応により、現像薬酸化体をもとの現
像薬にもどし自らは酸化体に変換されるもので、
還元剤と総称される。第二は、現像薬酸化体とカ
ツプリングすることにより新たな現像薬付加体を
形成するもので、いわゆる無呈色カプラーであ
る。 本特許の目的である粒状改良の効果を十分発揮
させるには、現像薬酸化体との反応ができるだけ
速い競争化合物が好ましい。この意味から上に述
べた二種のうち第一の還元剤がより好ましい。 還元剤は、写真感材中に添加される場合特に経
時保存中に、空気酸化による化合物そのものの分
解にもとづく写真性の劣化や、還元剤が直接ハロ
ゲン化銀乳剤に作用してカブリの発生などの副作
用が問題となる場合がある。このような副作用が
少なく、かつ、現像薬酸化体スカベンジ能力が高
いものとして、以下の一般式Ｃ〜Ｃを見出し
た。〔このうちでも一般式（Ｃ）及び（Ｃ）
が好ましく、更に（CI）のうちでもＣ、Ｃ
で表わされるものがより好ましく、そのうちでも
Ｃが最も好ましい。〕 一般式（Ｃ） より好ましい化合物 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ）において Ｘは水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル、ベンジルなど）、ア
ルケニル基（例えばアリル、ブテニルなど）、ア
リール基（例えばフエニル、４−クロロフエニ
ル、ｐ−トリルなど）、または−OZ基をあらわ
す。 Ｚは水素原子、アシル基（例えばアセチル、プ
ロピオニル、ステアロイル、ベンゾイルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フエノキシカルボニ
ルなど）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルなど）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニルなど）、アルキル基（炭
素数１〜20のもので、例えばメチル、エチル、ド
デシル、ベンジルなど）、またはアルケニル基
（炭素数２〜20のもので、例えばアリル、ブテニ
ル、メタリルなどである）をあらわし、それぞれ
同じでも異なつていてもよい。 R21、R22およびR23は各々水素原子、ハロゲン
原子（例えばフツ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、
シアノ基、−SO2R24、−COR24、またはそれぞれ
置換もしくは未置換のアルキル基（炭素数１〜30
のもので例えばメチル、エチル、ヘキシル、ドデ
シル、ペンタデシル、オクタデシル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−オクチル、ベンジルなど）、アルケニル
基（炭素数２〜30のもので、例えばアリル、ブテ
ニルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、ベンジルオキシな
ど）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オク
チルチオ、ヘキサデシルチオ、ベンジルチオな
ど）、もしくはアリール基（例えばフエニルなど）
を表わす。 ここでR24はヒドロキシ基、またはそれぞれ置
換もしくは未置換のアルキル基（炭素数１〜30の
もので、例えばメチル、オクチル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシルなど）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、ブチルオキシ、オクチルオキ
シ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オク
タデシルオキシなど）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ、ナフチルオキシなど）、もしくは
アミノ基（例えばエチルアミノ、プロピルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、オク
タデシルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノな
ど）を表わす。 以上述べた各基は適当な置換基を有していても
よく、その置換基としては、例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイ
ル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アシル基、スルホニル基、アシロキシ
基ならびにアシルアミノ基があげられる。 一般式Ｃにおいて次の一般式Ｃ、Ｃであ
らわされる化合物がより好ましい。 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） ここでＺ、R21ないしR23は一般式（Ｃ）で
あげた基と同じであるが、より好ましくは次のも
のである。 Ｚとしては、水素原子、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、が好ましく、さらに水素原子がよ
り好ましい。 R22としては、アルコキシカルボニル基、Ｎ置
換カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、シ
アノ基、またはハロゲン原子で、より好ましく
は、アルコキシカルボニル基、Ｎ置換カルバモイ
ル基、アシル基であり、更に好ましくはアルコキ
シカルボニル基ならびにＮ置換カルバモイル基で
ある。R22の最も好ましいものはＮ置換カルバモ
イル基である。 R21およびR23としては、水素原子、置換もし
くは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アシル基、またはスルホ
ニル基であり、更に好ましくは、水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、アリール基、なら
びにアルコキシ基である。 以下に本発明の化合物の具体例を示すが、これ
に限定されるものではない。 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ）において R25は水素原子、アルキル基（炭素数１〜30の
もので、例えばメチル、エチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｔ−オク
チル、sec−ドデシル、Sec−オクタデシル、ｎ
−ペンタデシル、ベンジルなど）、アルケニル基
（例えばアリル、ブテニルなど）、アリール基（例
えばフエニル、４−ドデシルフエニルなど）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、ベンジルオキシ、
ドデシルオキシなど）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ、オクチルチオ、ドデシルチオ、オクタデシ
ルチオ、ベンジルチオなど）又はアリールチオ基
（例えばフエニルチオ）を表わす。 ｎは０ないし２の整数を表わし、ｎが２のとき
R25は同じでも異なつていてもよく、また二つの
Ｒにより環を形成してもよい。 Ｑはスルホニル基（例えばメタンスルホニル、
ドデカンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスル
ホニルなど）、アシル基（例えばアセチル、ステ
アロイル、ベンゾイルなど）、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、オクタデシルカルボニルなど）、カルバモ
イル基（例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ド
デシルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−フエニルカルバモイルな
ど）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフア
モイル、ドデシルスルフアモイル、フエニルスル
フアモイルなど）、スルフイニル基（例えばメチ
ルスルフイニル、フエニルスルフイニル、ドデシ
ルスルフイニルなど）、またシアノ基を表わす。 Ｙは水素原子、アシル基（例えばアセチル、ス
テアロイル、ベンゾイル、クロロアセチルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フエノキシカルボニ
ルなど）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルなど）、またはスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニルなど）を表わし、
それぞれ同じでも異なつていてもよい。なお、以
上述べた各基は適当な置換基を有していてもよ
く、その置換基としては、一般式（）であげた
置換基と同じものがあげられる。 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ）ないし（Ｃ）において R26は水素原子、ハロゲン原子（例えばフツ
素、塩素、臭素、ヨウ素など）、又はそれぞれ置
換もしくは未置換のアルキル基（炭素数１〜20の
もので、例えばメチル、エチル、ベンジルなど）、
アリール基（例えばフエニル）、又はアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ
など）である。 R27ないしR34は、同じでも異なつていてもよ
く、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基
（炭素数１〜20のものであり、例えばメチル、エ
チル、ドデシル、オクタデシルなど）を表わす。 Ｙは一般式（Ｃ）であげた基と同じものを表
わす。 ｌは２又は３の整数を、ｍは０ないし２の整数
を表わす。 以上あげた各基は、適当な置換基を有していて
もよく、その置換基としては、一般式（Ｃ）で
あげた置換基と同じものがあげられる。 本発明はその実施態様において、高感側乳剤層
で実施すると特に効果が大きい。 本発明は離脱基の拡散性が特に大きいDIRカプ
ラー又は特開昭54−145135、Brit−2072363記載
のタイミング調節基をもつたDIRカプラーと組み
合わせると、特に好ましい。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解や酵素
分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体と
しては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水
物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポ
キシ化合物類種々の化合物を反応させて得られる
ものが用いられる。その具体例は米国特許
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一（ホモ）または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これ
らの例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は２モル％以上の沃化銀を含む沃臭
化銀である。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジウム、イミダゾリウム
などの複素環第４級アンモニウム塩類、および脂
肪族または複素環を含むホスホニウムまたはスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、
イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでもよい。例えば米国特許2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号等
に記載されたものを用いることができる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、寸
度安定性の改良などの目的で、水不溶または難溶
性合成ポリマーの分散物を含むことができる。た
とえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリ
ロニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独も
しくは組合せ、またはこれらとアクリル酸、メタ
アクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルフオ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルフ
オン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。たとえば、米国特許
2376005号、同2739137号、同2853457号、同
3062674号、同3411911号、同3488708号、同
3525620号、同3607290号、同3635715号、同
3645740号、英国特許1186699号、同1307373号に
記載のものを用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真処理に
は、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）176号第28〜30頁（RD
−17643）に記載されているような、公知の方法
及び公知の処理液のいずれをも適用することがで
きる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理（黒白写真処理）、あるいは色
素像を形成する写真処理（カラー写真処理）のい
ずれであつてもよい。処理温度は普通18℃から50
℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度または50
℃を越える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）；黒白現像主薬を含む現像液で現像
してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の
一様な露光または他の適当なカブリ処理を行な
い、引き続いて発色現像を行なうことにより色素
陽画像を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤
層を露光後現像して銀画像をつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する銀色素漂白法などが用
いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系
キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。 たとえばフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
およびエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂
白定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
362898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英国特許1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に記載されている。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばク
ロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−
ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合
物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒド
ロ−Ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル
−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独また
は組合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸
収性のポリマーなどを用いることできる。これら
の紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定
されてもよい。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米国特許3705805号、同3707375号、同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特許出願公告
1547863号などに記載されている。 本発明を用いて作られた感光材料にはフイルタ
ー染料として、あるいはイラジエーシヨン防止そ
の他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。
このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。中
でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。 用い得る具体例は英国特許546708号、同584609
号、同1265842号、同1410488号、米国特許
2274782号、同2286714号、同2526632号、同
2606833号、同2956879号、同3148187号、同
3247127号、同3481927号、同3575704号、同
3653905号、同3718472号に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色素拡散型カプラー以外に公知の色形成
カプラー、すなわち発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン
誘導体や、アミノフエノール誘導体など）との酸
化カツプリングによつて発色しうる化合物を例え
ば、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えば
ベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセト
アニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、
ナフトールカプラー、およびフエノールカプラ
ー、等がある。これらのカプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが
望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量性あ
るいは２当量性のどちらでもよい。また色補正の
効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にと
もなつて現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るDIRカプラー）であつてもよい。またDIRカプ
ラー以外にも、カツプリング反応の生成物が無色
であつて現像抑制剤を放出する無呈色DIRカツプ
リング化合物を含んでもよい。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、
トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチル
スオスフエート）、クエン酸エステル（たとえば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）な
ど、または沸点約30℃乃至15℃の有機溶媒、たと
えば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキ
ルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 実施例 １ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製した。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）……銀塗布
量 1.79ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ６×10-5モル 増幅色素……銀１モルに対して
1.5×10-5モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.04モル カプラーＣ……銀１モルに対して 0.003モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.0006モル 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）……銀塗布
量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-5モル カプラーＥ……銀１モルに対して 0.02モル カプラーＣ……銀１モルに対して 0.0016モル 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）……塗布銀
量 1.5ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.05モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.008モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.0015モル 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）……塗布銀
量 1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
0.8×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.02モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.003モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.0003モル 第８層：イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２・５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層。 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）……塗布銀
量 1.5ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.25モル 第10層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％）……塗布銀量
1.1ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.06モル 第11層：保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や
界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５・5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′・5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５・６・5′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 試料102；試料101のカプラーＢのかわりにカプラ
ーＭ−12をカプラーＢの70モル％添加する以外
試料101と同様に作製した。 試料103；試料102の第７層に化合物（CI−11）
をカプラーＢの10％添加し、乳剤の粒子サイズ
を大きくして感度を合せたものを試料103とし
た。 試料104；試料103の化合物（Ｃ−11）のかわり
に化合物（Ｃ−60）を等モル添加したものを
試料104とした。 試料105；試料103の化合物（Ｃ−11）のかわり
に化合物（Ｃ−83）を化合物（Ｃ−11）の
５倍モル添加したものを試料105とした。 得られた試料101〜105を白光でウエツジ露光を
したところ、ほぼ同等の感度、階調のものが得ら
れた。 ここで用いた現像処理は下記の通りに38℃で行
なつた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……３分15秒 ４ 定着……６分30秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白剤 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ これらの試料のマゼンタ色像の粒状性について
慣用のRMS法で判定した。RMS法による粒状性
の判定は当事者間では周知の事であるが“The
Theory of the Photographic Process”4th
Ed.P619に記載されている。測定開口は10μとし
た。 また試料101〜105について110サイズに加工し
て実技撮影を行い、ついでキヤビネサイズにプリ
ントして粒状性の心理評価を行なつた。 さらに試料101〜105のマゼンタ色像の粒状性に
ついてヴイナースペクトル（測定開口は10μ）を
求めた。 以上のうち、RMS粒状性値、心理評価の結果
について表１にまとめた。
−SO3H、−OH、−SO2NH2のようにアルカリで
解離する基を含むことが特に好ましい。またR9、
R10、R11、R12、R13、R14、R15、Ｘを組合せ
ることでカプラーを実質上耐拡散化することが可
能である。 色素拡散型カプラーの具体例を以下に示す。 本発明にかかるこれらの化合物は米国特許第
4264723号、第3227554号、第4310619号、第
4301235号、特開昭57−4044号、56−126833号、
50−122935号などに記載の方法によつて合成でき
る。 本発明に係るこれらの化合物は特開昭56−1938
号、同57−3934号、同53−105226号等に記載され
た方法で容易に合成できる。 本発明でいう競争化合物とは、現像薬酸化体ス
カベンジヤーの総称で、カプラーと現像薬酸化体
との反応による色素の生成を競争的に阻害するも
のであり、かつ現像薬酸化体との反応生成物がカ
ラー写真の色バランスを実用上悪化させない程度
の色であるもの、または無色のものである。 競争化合物は、現像薬酸化体との反応形式の違
いにより次の二つに大別される。すなわち、第一
は酸化還元反応により、現像薬酸化体をもとの現
像薬にもどし自らは酸化体に変換されるもので、
還元剤と総称される。第二は、現像薬酸化体とカ
ツプリングすることにより新たな現像薬付加体を
形成するもので、いわゆる無呈色カプラーであ
る。 本特許の目的である粒状改良の効果を十分発揮
させるには、現像薬酸化体との反応ができるだけ
速い競争化合物が好ましい。この意味から上に述
べた二種のうち第一の還元剤がより好ましい。 還元剤は、写真感材中に添加される場合特に経
時保存中に、空気酸化による化合物そのものの分
解にもとづく写真性の劣化や、還元剤が直接ハロ
ゲン化銀乳剤に作用してカブリの発生などの副作
用が問題となる場合がある。このような副作用が
少なく、かつ、現像薬酸化体スカベンジ能力が高
いものとして、以下の一般式Ｃ〜Ｃを見出し
た。〔このうちでも一般式（Ｃ）及び（Ｃ）
が好ましく、更に（CI）のうちでもＣ、Ｃ
で表わされるものがより好ましく、そのうちでも
Ｃが最も好ましい。〕 一般式（Ｃ） より好ましい化合物 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ）において Ｘは水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル、ベンジルなど）、ア
ルケニル基（例えばアリル、ブテニルなど）、ア
リール基（例えばフエニル、４−クロロフエニ
ル、ｐ−トリルなど）、または−OZ基をあらわ
す。 Ｚは水素原子、アシル基（例えばアセチル、プ
ロピオニル、ステアロイル、ベンゾイルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フエノキシカルボニ
ルなど）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルなど）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニルなど）、アルキル基（炭
素数１〜20のもので、例えばメチル、エチル、ド
デシル、ベンジルなど）、またはアルケニル基
（炭素数２〜20のもので、例えばアリル、ブテニ
ル、メタリルなどである）をあらわし、それぞれ
同じでも異なつていてもよい。 R21、R22およびR23は各々水素原子、ハロゲン
原子（例えばフツ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、
シアノ基、−SO2R24、−COR24、またはそれぞれ
置換もしくは未置換のアルキル基（炭素数１〜30
のもので例えばメチル、エチル、ヘキシル、ドデ
シル、ペンタデシル、オクタデシル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−オクチル、ベンジルなど）、アルケニル
基（炭素数２〜30のもので、例えばアリル、ブテ
ニルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、ベンジルオキシな
ど）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オク
チルチオ、ヘキサデシルチオ、ベンジルチオな
ど）、もしくはアリール基（例えばフエニルなど）
を表わす。 ここでR24はヒドロキシ基、またはそれぞれ置
換もしくは未置換のアルキル基（炭素数１〜30の
もので、例えばメチル、オクチル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシルなど）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、ブチルオキシ、オクチルオキ
シ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オク
タデシルオキシなど）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ、ナフチルオキシなど）、もしくは
アミノ基（例えばエチルアミノ、プロピルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、オク
タデシルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノな
ど）を表わす。 以上述べた各基は適当な置換基を有していても
よく、その置換基としては、例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイ
ル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アシル基、スルホニル基、アシロキシ
基ならびにアシルアミノ基があげられる。 一般式Ｃにおいて次の一般式Ｃ、Ｃであ
らわされる化合物がより好ましい。 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） ここでＺ、R21ないしR23は一般式（Ｃ）で
あげた基と同じであるが、より好ましくは次のも
のである。 Ｚとしては、水素原子、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、が好ましく、さらに水素原子がよ
り好ましい。 R22としては、アルコキシカルボニル基、Ｎ置
換カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、シ
アノ基、またはハロゲン原子で、より好ましく
は、アルコキシカルボニル基、Ｎ置換カルバモイ
ル基、アシル基であり、更に好ましくはアルコキ
シカルボニル基ならびにＮ置換カルバモイル基で
ある。R22の最も好ましいものはＮ置換カルバモ
イル基である。 R21およびR23としては、水素原子、置換もし
くは未置換のアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アシル基、またはスルホ
ニル基であり、更に好ましくは、水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、アリール基、なら
びにアルコキシ基である。 以下に本発明の化合物の具体例を示すが、これ
に限定されるものではない。 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ）において R25は水素原子、アルキル基（炭素数１〜30の
もので、例えばメチル、エチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｔ−オク
チル、sec−ドデシル、Sec−オクタデシル、ｎ
−ペンタデシル、ベンジルなど）、アルケニル基
（例えばアリル、ブテニルなど）、アリール基（例
えばフエニル、４−ドデシルフエニルなど）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、ベンジルオキシ、
ドデシルオキシなど）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ、オクチルチオ、ドデシルチオ、オクタデシ
ルチオ、ベンジルチオなど）又はアリールチオ基
（例えばフエニルチオ）を表わす。 ｎは０ないし２の整数を表わし、ｎが２のとき
R25は同じでも異なつていてもよく、また二つの
Ｒにより環を形成してもよい。 Ｑはスルホニル基（例えばメタンスルホニル、
ドデカンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスル
ホニルなど）、アシル基（例えばアセチル、ステ
アロイル、ベンゾイルなど）、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、オクタデシルカルボニルなど）、カルバモ
イル基（例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ド
デシルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−フエニルカルバモイルな
ど）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフア
モイル、ドデシルスルフアモイル、フエニルスル
フアモイルなど）、スルフイニル基（例えばメチ
ルスルフイニル、フエニルスルフイニル、ドデシ
ルスルフイニルなど）、またシアノ基を表わす。 Ｙは水素原子、アシル基（例えばアセチル、ス
テアロイル、ベンゾイル、クロロアセチルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フエノキシカルボニ
ルなど）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルなど）、またはスルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニルなど）を表わし、
それぞれ同じでも異なつていてもよい。なお、以
上述べた各基は適当な置換基を有していてもよ
く、その置換基としては、一般式（）であげた
置換基と同じものがあげられる。 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｃ）ないし（Ｃ）において R26は水素原子、ハロゲン原子（例えばフツ
素、塩素、臭素、ヨウ素など）、又はそれぞれ置
換もしくは未置換のアルキル基（炭素数１〜20の
もので、例えばメチル、エチル、ベンジルなど）、
アリール基（例えばフエニル）、又はアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ
など）である。 R27ないしR34は、同じでも異なつていてもよ
く、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基
（炭素数１〜20のものであり、例えばメチル、エ
チル、ドデシル、オクタデシルなど）を表わす。 Ｙは一般式（Ｃ）であげた基と同じものを表
わす。 ｌは２又は３の整数を、ｍは０ないし２の整数
を表わす。 以上あげた各基は、適当な置換基を有していて
もよく、その置換基としては、一般式（Ｃ）で
あげた置換基と同じものがあげられる。 本発明はその実施態様において、高感側乳剤層
で実施すると特に効果が大きい。 本発明は離脱基の拡散性が特に大きいDIRカプ
ラー又は特開昭54−145135、Brit−2072363記載
のタイミング調節基をもつたDIRカプラーと組み
合わせると、特に好ましい。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解や酵素
分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体と
しては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水
物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポ
キシ化合物類種々の化合物を反応させて得られる
ものが用いられる。その具体例は米国特許
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一（ホモ）または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これ
らの例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は２モル％以上の沃化銀を含む沃臭
化銀である。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジウム、イミダゾリウム
などの複素環第４級アンモニウム塩類、および脂
肪族または複素環を含むホスホニウムまたはスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、
イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでもよい。例えば米国特許2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号等
に記載されたものを用いることができる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、寸
度安定性の改良などの目的で、水不溶または難溶
性合成ポリマーの分散物を含むことができる。た
とえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリ
ロニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独も
しくは組合せ、またはこれらとアクリル酸、メタ
アクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルフオ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルフ
オン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。たとえば、米国特許
2376005号、同2739137号、同2853457号、同
3062674号、同3411911号、同3488708号、同
3525620号、同3607290号、同3635715号、同
3645740号、英国特許1186699号、同1307373号に
記載のものを用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真処理に
は、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）176号第28〜30頁（RD
−17643）に記載されているような、公知の方法
及び公知の処理液のいずれをも適用することがで
きる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理（黒白写真処理）、あるいは色
素像を形成する写真処理（カラー写真処理）のい
ずれであつてもよい。処理温度は普通18℃から50
℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度または50
℃を越える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）；黒白現像主薬を含む現像液で現像
してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の
一様な露光または他の適当なカブリ処理を行な
い、引き続いて発色現像を行なうことにより色素
陽画像を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤
層を露光後現像して銀画像をつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する銀色素漂白法などが用
いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系
キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。 たとえばフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
およびエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂
白定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
362898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英国特許1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に記載されている。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばク
ロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−
ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合
物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒド
ロ−Ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル
−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独また
は組合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸
収性のポリマーなどを用いることできる。これら
の紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定
されてもよい。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米国特許3705805号、同3707375号、同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特許出願公告
1547863号などに記載されている。 本発明を用いて作られた感光材料にはフイルタ
ー染料として、あるいはイラジエーシヨン防止そ
の他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。
このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。中
でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。 用い得る具体例は英国特許546708号、同584609
号、同1265842号、同1410488号、米国特許
2274782号、同2286714号、同2526632号、同
2606833号、同2956879号、同3148187号、同
3247127号、同3481927号、同3575704号、同
3653905号、同3718472号に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色素拡散型カプラー以外に公知の色形成
カプラー、すなわち発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン
誘導体や、アミノフエノール誘導体など）との酸
化カツプリングによつて発色しうる化合物を例え
ば、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えば
ベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセト
アニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、
ナフトールカプラー、およびフエノールカプラ
ー、等がある。これらのカプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが
望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量性あ
るいは２当量性のどちらでもよい。また色補正の
効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にと
もなつて現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るDIRカプラー）であつてもよい。またDIRカプ
ラー以外にも、カツプリング反応の生成物が無色
であつて現像抑制剤を放出する無呈色DIRカツプ
リング化合物を含んでもよい。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、
トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチル
スオスフエート）、クエン酸エステル（たとえば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）な
ど、または沸点約30℃乃至15℃の有機溶媒、たと
えば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキ
ルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 実施例 １ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製した。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）……銀塗布
量 1.79ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ６×10-5モル 増幅色素……銀１モルに対して
1.5×10-5モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.04モル カプラーＣ……銀１モルに対して 0.003モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.0006モル 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）……銀塗布
量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-5モル カプラーＥ……銀１モルに対して 0.02モル カプラーＣ……銀１モルに対して 0.0016モル 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）……塗布銀
量 1.5ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.05モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.008モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.0015モル 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）……塗布銀
量 1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
0.8×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.02モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.003モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.0003モル 第８層：イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２・５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層。 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）……塗布銀
量 1.5ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.25モル 第10層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％）……塗布銀量
1.1ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.06モル 第11層：保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や
界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５・5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′・5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５・６・5′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 試料102；試料101のカプラーＢのかわりにカプラ
ーＭ−12をカプラーＢの70モル％添加する以外
試料101と同様に作製した。 試料103；試料102の第７層に化合物（CI−11）
をカプラーＢの10％添加し、乳剤の粒子サイズ
を大きくして感度を合せたものを試料103とし
た。 試料104；試料103の化合物（Ｃ−11）のかわり
に化合物（Ｃ−60）を等モル添加したものを
試料104とした。 試料105；試料103の化合物（Ｃ−11）のかわり
に化合物（Ｃ−83）を化合物（Ｃ−11）の
５倍モル添加したものを試料105とした。 得られた試料101〜105を白光でウエツジ露光を
したところ、ほぼ同等の感度、階調のものが得ら
れた。 ここで用いた現像処理は下記の通りに38℃で行
なつた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……３分15秒 ４ 定着……６分30秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白剤 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ これらの試料のマゼンタ色像の粒状性について
慣用のRMS法で判定した。RMS法による粒状性
の判定は当事者間では周知の事であるが“The
Theory of the Photographic Process”4th
Ed.P619に記載されている。測定開口は10μとし
た。 また試料101〜105について110サイズに加工し
て実技撮影を行い、ついでキヤビネサイズにプリ
ントして粒状性の心理評価を行なつた。 さらに試料101〜105のマゼンタ色像の粒状性に
ついてヴイナースペクトル（測定開口は10μ）を
求めた。 以上のうち、RMS粒状性値、心理評価の結果
について表１にまとめた。
【表】
表１は、色素拡散型カプラーを用いた試料102
は試料101よりRMS粒状値でみると粒状が改良さ
れていることを示している。しかし高濃度部で色
素のかたまりが目につき、粒状がかえつて悪くみ
えることを示している。 このことはヴイナースペクトル（第１図）をみ
ると説明がつく。 第１図は、色素拡散型カプラーを用いた試料
102のスペクトルが３サイクル／mmより低周波で
試料101のそれより高い位置にきており、試料102
において色素が重なつていることを示している。
一方競争化合物を併用している試料103ではその
スペクトルは全領域で試料101より低い所に位置
しており、心理的粒状性がよくみえることと一致
する。 実施例 ２ 実施例１で作製した試料101の第４層のカプラ
ーＥの代りに表２に記載のカプラーを用い、かつ
同層の沃臭化銀乳剤の粒子サイズをやや大きくし
て試料101と同じ感度・階調になるように調整し、
これ以外は試料101と同じようにして試料202を調
製した。この試料202に表２に記載の競争化合物
を添加し、乳剤の粒子サイズを大きくして試料
101と同じ感度、階調になるように調整して試料
203〜206を調製した。 試料101、202〜206について実施例１と同様の
処理をし、その処理済試料についてRMS値、ヴ
イナースペクトルを求め、他に粒状性の心理評価
を行なつた。
は試料101よりRMS粒状値でみると粒状が改良さ
れていることを示している。しかし高濃度部で色
素のかたまりが目につき、粒状がかえつて悪くみ
えることを示している。 このことはヴイナースペクトル（第１図）をみ
ると説明がつく。 第１図は、色素拡散型カプラーを用いた試料
102のスペクトルが３サイクル／mmより低周波で
試料101のそれより高い位置にきており、試料102
において色素が重なつていることを示している。
一方競争化合物を併用している試料103ではその
スペクトルは全領域で試料101より低い所に位置
しており、心理的粒状性がよくみえることと一致
する。 実施例 ２ 実施例１で作製した試料101の第４層のカプラ
ーＥの代りに表２に記載のカプラーを用い、かつ
同層の沃臭化銀乳剤の粒子サイズをやや大きくし
て試料101と同じ感度・階調になるように調整し、
これ以外は試料101と同じようにして試料202を調
製した。この試料202に表２に記載の競争化合物
を添加し、乳剤の粒子サイズを大きくして試料
101と同じ感度、階調になるように調整して試料
203〜206を調製した。 試料101、202〜206について実施例１と同様の
処理をし、その処理済試料についてRMS値、ヴ
イナースペクトルを求め、他に粒状性の心理評価
を行なつた。
【表】
【表】
表２より色素拡散型シアンカプラーを使つた試
料202はRMS値は小さくなつているが、大きなム
ラが発生し、粒状が却つて悪くみえることが明ら
かである。この評価は第２図のヴイーナースペク
トルにおいて試料202のスペクトルが５サイク
ル／mmより低周波の所で試料101のそれより上に
あることと一致する。試料202に競争化合物を加
えた試料203〜206はヴイナースペクトルが全領域
で試料101、202のそれより下にあり、表２の心理
的評価と一致する。 実施例 ３ 実施例１で作製した試料101の第10層のカプラ
ーＹの代りに表３に記載のカプラーを用い、かつ
同層の沃臭化銀乳剤の粒子サイズをやや大きくし
て試料101と同じ感度・階調になるように調整し、
これ以外は試料101と同じようにして試料302を調
製した。この試料302に表３に記載の競争化合物
を添加したものを試料303とした。乳剤の粒子サ
イズを変更し、試料302〜303の感度階調を合せ
た。 試料101、302、303について実施例１と同様の
処理をし、その処理済試料についてRMS値、ヴ
イナースペクトルを求め、他に粒状性の心理評価
を行なつた。
料202はRMS値は小さくなつているが、大きなム
ラが発生し、粒状が却つて悪くみえることが明ら
かである。この評価は第２図のヴイーナースペク
トルにおいて試料202のスペクトルが５サイク
ル／mmより低周波の所で試料101のそれより上に
あることと一致する。試料202に競争化合物を加
えた試料203〜206はヴイナースペクトルが全領域
で試料101、202のそれより下にあり、表２の心理
的評価と一致する。 実施例 ３ 実施例１で作製した試料101の第10層のカプラ
ーＹの代りに表３に記載のカプラーを用い、かつ
同層の沃臭化銀乳剤の粒子サイズをやや大きくし
て試料101と同じ感度・階調になるように調整し、
これ以外は試料101と同じようにして試料302を調
製した。この試料302に表３に記載の競争化合物
を添加したものを試料303とした。乳剤の粒子サ
イズを変更し、試料302〜303の感度階調を合せ
た。 試料101、302、303について実施例１と同様の
処理をし、その処理済試料についてRMS値、ヴ
イナースペクトルを求め、他に粒状性の心理評価
を行なつた。
【表】
表３より、色素拡散型シアンカプラーを使つた
試料302はRMS値は小さくなつているが、大きな
ムラが発生し、粒状が却つて悪くみえることが明
らかである。この評価は第３図のヴイーナースペ
クトルにおいて試料302のスペクトルが５サイク
ル／mmより低周波の所で試料101のそれより上に
あることと一致する。試料302に競争化合物を加
えた試料303はヴイナースペクトルが全領域で試
料101、302のそれより下にあり、表３の心理的評
価と一致する。 実施例 ４ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料401とした。 第１層：ハレーシヨン防止層 実施例１の第１層と同じ 第２層：中間層 実施例１の第２層と同じ 第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化乳剤（沃化銀：５モル％、平均粒子サイ
ズ0.7μ）……銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.5×10-5モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.05モル カプラーＣ……銀１モルに対して 0.03モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.003モル 第４層：赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：5.5モル％、平均粒子
サイズ0.9μ）……銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-5モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.04モル 第５層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：８モル％、平均粒子サ
イズ1.2μ）……銀塗布量 1.5ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-5モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して
0.015モル 第６層：中間層 実施例１の第２層と同じ 第７層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒子サイ
ズ0.7μ）……銀塗布量 0.7ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.06モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.012モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.01モル 第８層：緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒子サイ
ズ0.9μ）……銀塗布量 2.5ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
0.8×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.05モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.005モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.001モル 第９層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒子サイ
ズ1.1μ）……銀塗布量 3.0ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
2.1×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
0.7×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.0125モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.002モル 第10層：イエローフイルター層 実施例１と同じ 第11層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒子サイ
ズ0.7μ）……銀塗布量 0.3ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.2モル 第12層：青感性中感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒子サイ
ズ0.9μ）……銀塗布量 0.4ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して対して
0.1モル 第13層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀8.5モル％、平均粒子サ
イズ1.4μ）……銀塗布量 0.8ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.05モル 第14層：保護層 実施例１と同じ 以上の如くして作製した試料を試料401とした。 試料402；試料401の第４層に化合物Ｃ−11をカ
プラーＣ−２の20モル％添加し、乳剤の粒子サ
イズを大きくして、感度を試料401と合せたも
のを試料402とした。 試料403；試料402の化合物Ｃ−11のかわりに化
合物Ｃ−60を化合物Ｃ−11と等モル添加し
たものを試料403とした。 得られた試料401〜403について実施例１と同様
な処理をおこない、シアン色像の粒状性について
RMS法および実技撮影からのキヤビネサイズの
プリントにより粒状性を評価した結果を表４に示
した。心理的な粒状性も十分に改善されている。
試料302はRMS値は小さくなつているが、大きな
ムラが発生し、粒状が却つて悪くみえることが明
らかである。この評価は第３図のヴイーナースペ
クトルにおいて試料302のスペクトルが５サイク
ル／mmより低周波の所で試料101のそれより上に
あることと一致する。試料302に競争化合物を加
えた試料303はヴイナースペクトルが全領域で試
料101、302のそれより下にあり、表３の心理的評
価と一致する。 実施例 ４ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料401とした。 第１層：ハレーシヨン防止層 実施例１の第１層と同じ 第２層：中間層 実施例１の第２層と同じ 第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化乳剤（沃化銀：５モル％、平均粒子サイ
ズ0.7μ）……銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.5×10-5モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.05モル カプラーＣ……銀１モルに対して 0.03モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.003モル 第４層：赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：5.5モル％、平均粒子
サイズ0.9μ）……銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-5モル カプラーＡ……銀１モルに対して 0.04モル 第５層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：８モル％、平均粒子サ
イズ1.2μ）……銀塗布量 1.5ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10-5モル カプラーＣ−２……銀１モルに対して
0.015モル 第６層：中間層 実施例１の第２層と同じ 第７層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒子サイ
ズ0.7μ）……銀塗布量 0.7ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.06モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.012モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.01モル 第８層：緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒子サイ
ズ0.9μ）……銀塗布量 2.5ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
2.5×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
0.8×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.05モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.005モル カプラーＤ……銀１モルに対して 0.001モル 第９層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒子サイ
ズ1.1μ）……銀塗布量 3.0ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して
2.1×10-5モル 増感色素……銀１モルに対して
0.7×10-5モル カプラーＢ……銀１モルに対して 0.0125モル カプラーＭ……銀１モルに対して 0.002モル 第10層：イエローフイルター層 実施例１と同じ 第11層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒子サイ
ズ0.7μ）……銀塗布量 0.3ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.2モル 第12層：青感性中感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒子サイ
ズ0.9μ）……銀塗布量 0.4ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して対して
0.1モル 第13層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀8.5モル％、平均粒子サ
イズ1.4μ）……銀塗布量 0.8ｇ／m2 カプラーＹ……銀１モルに対して 0.05モル 第14層：保護層 実施例１と同じ 以上の如くして作製した試料を試料401とした。 試料402；試料401の第４層に化合物Ｃ−11をカ
プラーＣ−２の20モル％添加し、乳剤の粒子サ
イズを大きくして、感度を試料401と合せたも
のを試料402とした。 試料403；試料402の化合物Ｃ−11のかわりに化
合物Ｃ−60を化合物Ｃ−11と等モル添加し
たものを試料403とした。 得られた試料401〜403について実施例１と同様
な処理をおこない、シアン色像の粒状性について
RMS法および実技撮影からのキヤビネサイズの
プリントにより粒状性を評価した結果を表４に示
した。心理的な粒状性も十分に改善されている。
第１図 試料101、102、103のマゼンタ像の濃
度Dmin＋0.2におけるヴイーナースペクトルであ
る。第２図 試料101、202、203のシアン像の濃
度Dmin＋0.2におけるヴイーナースペクトルであ
る。第３図 試料101、302、303の黄色像の濃度
Dmin＋0.2におけるヴイーナースペクトルであ
る。
度Dmin＋0.2におけるヴイーナースペクトルであ
る。第２図 試料101、202、203のシアン像の濃
度Dmin＋0.2におけるヴイーナースペクトルであ
る。第３図 試料101、302、303の黄色像の濃度
Dmin＋0.2におけるヴイーナースペクトルであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 青感層、緑感層、赤感層からなるハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層に、発色現像主薬の酸
化生成物と反応して適度に色素がにじむ拡散性色
素を生成する下記一般式（）、（）、（）、
（）、（）、（XI）、および（XII）で表わされる
実
質的に無色の非拡散性カプラーと、発色現像主薬
の酸化生成物を捕獲する実質的に無色の競争化合
物を併用することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式（） 一般式（） 式中R1、R2、R3およびR4は同じであつでも異
つてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド
基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基ま
たはスルホ基を表わす。ただしR1、R2、R3およ
びR4の炭素数の合計は10を越えない。 X′はカプラーに非拡散性を与える炭素数８〜
32のいわゆるバラスト基を有し、かつ芳香族第１
級アミン現像薬の酸化体とのカツプリングにより
離脱しうる基を表わす。 一般式（） 一般式（） 一般式（） 式中R5はアシルアミノ基、アニリノ基または
ウレイド基を表わし、R6およびR7は各々、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキル
カルバモイル基、ウレイド基、シアノ基、アリー
ル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフアモイル基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアリ
ールオキシ基から選ばれる基でｆは０〜４の整数
であり、ｆが２以上のときR6は同じでも異つて
いてもよい。ただし一般式（）および（）で
はR5とｆ個のR6、一般式（）ではR6とR7に含
まれる炭素数の合計は10を越えない。X″は下記
一般式（）、（）および（）を表わす。 一般式（） 一般式（） −Ｓ−R8 一般式（） 一般式（）および（）においてR6は一般
式（）〜（）で列挙した置換基より選択され
る基であり、ｇが２以上のときR6は同じでも異
なつてもよくｇ個のR6に含まれる炭素数の合計
は８〜32である。 R8は置換もしくは無置換のアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基または環状アルキル基を
表わし置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、ウレイド基、シア
ノ基、アリール基、ニトロ基、アルキルチオ基、
アルキルスルフイニル基、アルキルスルホン基、
アニリノ基、スルホンアミド基、Ｎ−アルキルス
ルフアモイル基、アリールオキシ基およびアシル
基から選ばれ、R8に含まれる炭素数の合計は８
〜32である。 一般式（XI） 一般式（XII） R9は水素原子、炭素数10以下の脂肪族基、炭
素数10以下のアルコキシ基、アリールオキシ基、
次式（）〜（）に示すアシルアミド基、
スルホンアミド基、ウレイド基または次式（
）に示すカルバモイル基を表わす。 −NH−CO−Ｇ （） −NH−SO2−Ｇ （） −NHCONH−Ｇ （） 式中Ｇ、G′は同一でも異つていてもよく、そ
れぞれ水素原子（但し、Ｇ、G′が同時に水素原
子であることはないし、Ｇ、G′の合計の炭素数
１〜10）、炭素数１〜10の脂肪族基、またはアリ
ール基を表わす。R10は水素原子、炭素数10以下
の脂肪族基、あるいは一般式（）で表わされ
るカルバモイル基から選ばれる。R11、R12、
R13、R14、R15およびR16は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルフアミ
ル基、又はカルバミル基を表わす。 ただし、一般式（XI）におけるR9、R11、R12、
及びR13に含まれる炭素数の合計並に一般式
（XII）におけるR10、R11、R12、R13、R14及びR15
に含まれる炭素数の合計は、ともに10を越えるこ
とはない。Ｊは５およびまたは６員環を形成する
に必要な非金属原子を表わす。 Ｘは炭素数８〜32の基をもち、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ＝Ｎ−を介してカツプリング位と結合し
ており、芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカツ
プリングし離脱する基を表わす。
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