JPS6049335A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシアン色素形成カプラー、特に新規々２当量シ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料にＮ）“Ｃを与えたあと発色
現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬
と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。

一般に、この方法においては減色法による色再現法が使
われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の関
係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、あるいは
ナフトール誘導体がカプラーとして多く用い−られてい
る。カラー写真法においては、色形成カプラーは現像液
中に添加されるか、感光性写真　−乳剤層、もしくはそ
の他の色像形成層中に内蔵され、現像によって形成され
たカラー現像薬の酸化体と反応することにより非拡散性
の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは≠
当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに理
論上化学量論的に７モルの現像核を有するハロゲン化銀
を必要とするものである。一方活性点に陰イオンとして
離脱可能な基を有するものは２当量カプラー、すなわち
１モルの色素を形成するのに現像核を有するハロゲン化
銀を２モルしか必要としないカプラーであり、したがっ
てｌ当量カプラーに対して一般に感光層中のハロゲン化
銀量を低減でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理
時間の短縮が可能となり、さらに形成される色画像の鮮
鋭度が向上する。このような離脱基として代表的々もの
を列記すると、米国特許３，７３７．３１ｔ号にはスル
ホンアミド基が、米国特許３，７弘り、７３／号にはイ
ミド基が、米国特許３．４２２．３．２１号にはスルホ
ニル基が、米国特許３．≠７４　、ｊ４ｊ号にはアリー
ルオキシ基が、米国特許３，３／／、≠７を号にはアシ
ルオキシ基が、米国特許３．コ／≠。

４′３７号にはチオシアノ基が、米国特許ｔ、０３λ、
３≠ｊ号にはインチオキシアネート基が、米国％許≠、
Ｏ≠４　、　！−７３号にはスルホニルオキシ基が、米
国特許Ｊ　、２２７　、ｊ！弘号にはアルキルチオ基が
、特開昭３２−ｊ／り３りにはチオカルボニルオキシ基
が、特公昭ｔ　７−４４０　、ｔりにはアラルケニルカ
ルボニルオキシ基が、特開昭Ｊ−／−２／ｇ２Ｋにはア
シルアミノ基が、特開昭ｊ／−！２１’、２１．特公昭
１ｔ−ｔｊ３７にはアミノメチル基が、特開昭≠７−３
７≠、２ｊ１同ｊ７−２θ００３りには複素環のオキシ
基が、米国特許３．２２７．６３／、特開昭！２−タθ
り３コ、同ｊ３−タタ、り３１．同６３−１０！、２２
ｔ、同ｔ＋−１１１７３６、同！Ｉｔ−４７，／、１９
、同ｊｊ−３２０７／、同ｊｔｊ−ｔｊり！７、同ｔＸ
−７り３ｔ、同ｊ４−６ｊＪり、同夕＆−／、２＆≠３
、同Ｊ’４−２７／グア、同、ｒ＆−♂ｏｏｔ、ｔ≠、
特公昭１０−／２０３ｊｕ、同ｊ　Ｆ−３７ｌｒ、２．
２、同ｊ＆−６６３７、同！７−３２３≠、同よ７−ａ
ｔｏｔｏには置換アルコキシ基が知られている。

さらに離脱基を適当に選択することによシ、例えば離脱
基に拡散性の色素部分を含ませ、離脱する色素を利用し
て受像層に拡散性色素の色素像を形成する拡散転写方式
への利用も可能であシ、この種のカプラーは拡散性色素
放出型カプラーと呼ばれており、例えば米国特許第３　
、２２７　、３６０号、同第Ｊ　、　７６１　、ざざ３
号、米国防衛特許出願Ｔり００．０２り号、英国特許第
１．３３０　。

１２≠号等に記載されている。またある種の着色した２
当量カプラーは、色素像の色補正をするだめのマスク効
果が、ｌこの種のカプラーはカラードカプラーと呼ばれ
ておシ、例えば特開昭１／−２６０３４Ａ号に記載され
ている。

また離脱生成物が現像を抑制する効果をもつようにした
２当量カプラーは、現像抑制剤放出型カプラーと呼ばれ
、現像銀量に比例して現像を抑制するために、画像の微
粒子化、階調の調節、色再現性の向上等の効果がある。

また隣接層への作用を利用して拡散転写方式にも利用で
きる。この種のカプラーは米国特許第ｊ　、、２．２７
　、ｊｊ４Ｌ号、あるいは特開昭弘ター／２２３３ｊ号
、西独特許公開λ、≠ｌ≠、００１号に記載されている
。

このように２当量カプラーは、≠当量カプラーに対して
本質的に優れる点と種々の応用性を有するために多用さ
れる傾向がある。

一方、２位にウレイド基、５位にアシルアミノ基を有す
るフェノール系シアンカプラーは他のフェノール系シア
ンカプラーあるいはナントール糸カプラーと比較して発
色現像後に生成した色像の熱あるいは元に対する堅牢性
が優れているとされ、特開昭Ｉｔ−ｔＪ′／３４ｔ、同
ｊ７−２０１Ａｊｌ１３、同１７−２０１／−Ｊ−１７
１１、同ｊｉ７−２．０１１ｊｌｌｊ、同夕ｔ−Ｊ　３
．２ダタ、同！ざ−３３，２ｊＯ，同夕、Ｓ’−ｊ　Ｊ
　、２　ｊ　／、同３ｌ−３３２ｊｔコ等に記載されて
いるカプラーが知られており、その中にはいくつかの２
当量シアンカプラーも含まれている。

しかしながら従来知られている２位にウレイド基、５位
にアシルアミノ基を有するフェノール系の２当量シアン
カプラーの多くはカップリングの反応性が不十分である
とか、著しい色かぶりを与えるとか、分散性が悪く塗布
故障を起こすとか、カプラー自身−が不安定で長期間保
存することができないとかの欠点があシ、また発色現像
後に生成した色像の熱あるいは光に対する安定性も長期
間の保存を考えるとまだ十分とは言えない。

しだがって本発明の第１の目的はこのような従来の欠点
を改良し、かつ発色性および分散性の著しく優れた新規
な一当量シアンカプラーを用いたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

まだ、本発明の他の目的は酸化力の弱い漂白液あるいは
疲労した漂白液で処理した場合においても発色濃度の低
下がほとんどないカプラーを提供することにある。

不発明の目的は次の一般式ＣＩ）によシ表わされるシア
ン色素形成カプラーおよびこれを含むハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により達成される。

ｏ−ｚ　一般式ＣＩ’） 式中、Ｒは置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、または複素環基を表わし、Ｂは一〇−もしくは−Ｎ
Ｒ□−を表わし、Ｒｏは水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、アｌ］−ル基を表わし、Ｚは置換もしく
は無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アラルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、また
は複素環基を表わし、ＡＦｉ置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、複素環基を表わし、ｍはＯ又は／
を表わし、ｍ＝０のとき、Ａのアリール基の置換基とし
てはハロゲン原子、シアン基を除く。

以下に一般式〔、■〕におけるＲ、Ｂ、Ｚ、Ａ。

ｍについて詳述する。

一般式ＣＩ）においてＲは鎖状もしくは環状の、好まし
くは炭素数／〜２２のアルキル基（例えば、メチル基、
ブチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基など）、
了りニル基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、
または複素環基（例えば、２−ピリジル基、≠−ピリジ
ル基、λ−フェニル基、コーオキザゾリル基、２−イミ
ダゾリル基など）を表わし、これらは、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、ドデシル基、コーメトキシエトキ７基など）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、λ。

ｌ−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔｅｒ
　ｔ−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキ７基、ナフチル
オキシ基など）、カルボキシ基、カルボニル基（例えば
、アセチル基、テトラデカノイル基、ベンゾイル基など
）、エステル基（例えば、メトギンカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ
基ｆｘト）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、メタンスルホニルアミド基、ブチ
ルスルファモイル基など）、イミド基（例えば、ザクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、スルボニル基１
ｆＡ工ばメタンスルホニル基ｊ１ヒドロキシ基、シアン
基、ニトロ基、及びノ・ロゲン原子から選ばれた置換基
で置換されていてもよい。

一般式ＣＩ）においてＢは一〇−もしくは−ＮＲ−を表
わし、Ｒ□は水素原子、鎖状もしくは環状の、好ましく
は炭素数／〜２２のアルキル基（例えば、メチル基、ブ
チル基、ドデシル基、シクロヘキシル基など）、アリー
ル基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）を表わし
、これらはＲで述べた置換していてもよい置換基群で置
換していてもよい。

一般式［１）においてｍは０又は／を表わす。

一般式ＣＩ）においてＺは炭素数／〜／ｒのアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｌｌ−１チル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、１１−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシ
ル基、１１−オクタデシル基など）、炭素数／〜ｌざの
アルケニル基（１９１」λ−ば、プロはニル基、ブテニ
ル基、オクテニル基など）、炭素数／〜／どのアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェニルエチルａなど）　
、炭素数／〜／Ｉのアラルケニル基（例えば、フェニル
プロはニル基などｌ、シクロアルキル基（例えハ、シク
ロはメチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシ
ル蟇、シクロヘプチル基など）、炭素ｉ乙〜１２のアリ
ール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、又は
ｊ員もしくはｔ員環へテロ環基（このへテロ環は７個の
窒素原子のほか、さらに酸素原子、硫黄原子および／ま
たは窒素原子を含有してもよい。たとえば、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル、トリアゾリル基、テトラゾリル基、
チアゾリル基、ビはラジル基など）を表わす。

ここで、２で表わされるアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アラルケニル基、シクロアルキル基、了り
−ル基、及びヘテロ環基は各々置換基例えばハロゲン原
子（フッ素、塩素又は臭素など）、シアノ基、水酸基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキン基、プロ
ピルオキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオノイ
ルオキシ基、ブチロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など）、アシルアミノ基（例えば、ホルム丁ミノ基、了
セチルアミノ基、プロピオノイルアミノ基、ペンンイル
アミノ基など）、ヌルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホ／アミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、スルファモイル基（例えば、
無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、フロビルスルファモイル晶、フ
ェニルスルファモイル基なト）、スルホニルＭ（ｆ６．
ｔＪｉ：、メチルスルホニル基、エチルスルボニル基、
オクチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基ナト）、
カルボキン基、スルホ基、ニトロ基、了り−ルチオ基（
例えば、フェニルチオ基など）、アルキ、ルチオ基（例
えば、メチルチオ基、エチルチオ基左ど）、カルバモイ
ル基（例えハ、エチルカルバモイル基、フェニルカル／
ζモイル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、エチルスルボニル基なト）、ス
ルフィニル基（ｆＩＩえは、メチルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基ｔｘト）　、ｌ　ｙ酸アミド基（
例えば、ジエチルリン酸エステルモノアミド基など）、
ヘテロ環基（例えば、ピラゾリル基、トリアゾリル基な
ど）などで置換されてもよい。これらの置換基はさらに
これらの置換基で置換されてもよく、又、置換基は同時
に２個以上置換されてもよく、この場合置換基は同じで
も異ってもよい。

一般式においてＡは鎖状もしくは環状の好ましくは炭素
数ｌ〜３２のアルキル基（例えば、メチル基、ブチル基
、トリデシル基、シクロヘキシル基など）、アリール基
（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、又は複素環
基（ＦｆｌＪえば、２−ピリジル基、コーイミダゾリル
基、コーフリル基、６−キノリル基など）を表わし、こ
れらは、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、コ、
弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフ
ェノキシ基など）、カルボキシ基、カルボニル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えば、メタンスルホニル基、フェノキシカルボニル基、
アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニ
ル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジ
メチルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、ブチ
ルスルファモイル基など）、スルファミド基（例えば、
ジゾロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド基（
例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、
ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、ジメチルウ
レイド基など）、スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ノ
・ロゲン原子、チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニ
ルチオ基など）などから選ばれた置換基で置換していて
もよいがｍ＝ｏのとき人が了り−ル基の置換基としては
アルコキシ基、ノ・ロゲン原子、シアノ基を除く。

一般式［Ｉ’）において好ましいＲは置換アルキル基、
アリール基である。

一般式〔■〕において好ましいＢは一〇−である。

一般式〔■〕において好ましいＡは置換子り−ル基、置
換もしくは無置換の複素環基である。

一般式ＣＩ’Ｊにおいて好ましいＺはアリール基、複素
環基もしくはカルボキシ基またはヒドロキシ基で置換さ
れたアルキル基、アラルキル基であり、アリール基が更
に好ましい。

前記、一般式〔■〕で示される化合物（以下本発明のカ
プラーという）は２位にウレイド基、５位にカルボニル
アミノ基を有した上に一般式ＣＩ）で規定した一〇−Ｚ
の如き基をカップリング離脱基として≠位に有すること
が特徴であり、そのため種々の良好な特性が得られたも
のと考えられる。

すなわち、本発明の無色の２当量シアンカプラーは発色
性にすぐれ、著しく高い感度、階調、および最高濃度を
与えることが出きるので写真乳剤に含有されるハロゲン
化銀量を減少できるばかりでなく、通常の処理のみなら
ず迅速処理にも適（，２ている。さらに高沸点有機溶剤
に対する溶解性にすぐれ、写真乳剤中の分散安定性がよ
く、また感光層に対してカブリ、色汚染等を与えない。

そして本発明のシアンカプラーから得られる色素は元、
熱、湿度に対してすぐれた堅牢性を有しており、また不
要の光吸収を持たずシャープな吸収を示し、良好な分光
吸収特性を有している。さらには不発明のカプラーは酸
化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液で処理した場
合でも発色濃度の低下がほとんどないという性質を有し
ている。

一方、前述の米国特許≠、３３３．７７７号、特開昭ｊ
ｔ７−２０１１６１１３、同！ｒ７−２０’ｌｊ＋’１
弘、同！７−２０１１ｊ≠！、同ｊ’ｔ−３３，２≠り
、同！ｌ−３３２！０．同ｊｔｌ−３３２！／、同り♂
−３３２！２等に記載されている。２当量シアンカプラ
ーと比較しても本発明のカプラーが発揮する効果は全く
驚くべきものがあった。

次に本発明の範囲に含まれる具体的カプラーを例示する
が、本発明に用いられる本発明のカプラーはこれらに限
定されるものではない。

−Ｚ 合成例１．（例示カプラーｌの合成） ターヒドロキシーコーメチルベンゾオキサソール／１１
．ｇ、γ−ブロムーｎ−酪酸エチル／７３１１炭酸カリ
ウム／ｌｏＥ、ジメチルホルムアミドｔｊＯｍｌを仕込
み、スチーム／〈ス上で３時間力ロ熱し、無桟物をＦ別
後、酢酸エチルで抽出、水洗を行ない、溶媒を減圧濃縮
して油状のＡ体２１０ｇを得た。

次に濃硫酸≠００ｍ１に水冷下、Ａ体２１０ｇを添加し
、さらに／！０Ｃ以下に温度を保ちな力；ら硝酸（ｄ＝
／　、ψ２）を３２ｍ１滴下した。攪拌を３θ分間続け
た後、反応混合物を氷水にあけ、析出した結晶を沢取し
て８体２００ｇ（ｍ、ｐ−’０３〜ｌｏｐ　０ｃ）を得
た。

次にＢ体／３／ｇ、エタノール１１００ｍ１％塩酸！０
ｍ１ｆ仕込み、ｊＴＯ’−１００Ｃ″′ｃｒ時間反応を
行なった後、水にあけて析出した結晶全戸取してＣＫ１
０４１ｇ會得た。

次に０体！；ｔ、ｓｇをアセトニトリル≠ｏｏｒｒｔｌ
に加え、更にｐ−フェノキ７カルボニルアミノフエニル
プロビルスルホンｔ３゜μ、ｙとイミダゾール／、７ｇ
を添加しｔ時間加熱還流した。反応混合物を冷却後水３
００ｍ１ｆ加え析出した結晶をｐ集して０体ざｒ９を得
た。

次にＤ体ｊｔ／ｊ；ｌ、パラジウム−炭素−２＋ｌジメ
チルアセトアミド２ｊθｍｌにカロえ、オートクレーブ
中に入れ接触還元を行なった。理論量の水素を吸収させ
たのち、触媒を戸別し、得られるｐ液に２−（２，ｔ−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリルクロライド
３！、１．ｉｆ加え６００Ｃで２時間攪拌した。冷却後
、水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗したのち溶媒を
減圧で留去し１１ｇの残渣奮得た。このものケシリカゲ
ルカラムクロマトブラフイー（溶媒；酢酸エチル−クロ
ロホルム）で分取精製してよりｌを得た。このもの全メ
タノール１５９ｄに溶解し、水酸化ナトリウム１０９と
水ｔｏｏｍｌの溶液を加え３ｏ　Ｏｃで≠時間攪拌した
。反応後、希塩酸水溶液にあけ酢酸エチルにて抽出、水
洗した。減圧で溶媒を留去後酢酸エチルーｎ−ヘキナン
より晶析して弘／ｇの目的とする例示カプラー１を得た
（融点／−２０−／２２°Ｃ）。

元素分析値 Ｃ，Ａ３．ＡＩ　、Ｈニア、３３．Ｎ；ｊ、１１６％計
算値 Ｃ；Ａ３．７２．Ｈ−，７，３ｊｆ、Ｎ；ｊ、！７％合
成例２（例示カプラーｌ／の合成） 濃硫酸２４ＬＯｍｇに水冷下、！−フルオローλ−メチ
ルベ／ゾオキサゾールｔｏｘｇを添加し、次いで硝酸（
ｄ−、＝／、４ＬＯ’）７θｒｎｌと濃硫酸ｉｏθｍｌ
の混酸を５０Ｃ以下で滴下し、滴下終了後室温で１時間
攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、析出した結晶をＰ
屯、水洗し、乾燥後、エタノールで再結晶してＡ′体ｔ
＃’＊得た。

次にｐ−メトキシフェノール７ｔｇｆｚテトラヒトＣｆ
ｆ７う７　（Ｔ）ＩＦ　）　１００ｍｌに溶解し、それ
にｔｏ％ＮａＨ／１ｇ’ｔ＝添加し、７５分間攪拌後、
Ａ′体１０．３９ｆｆトラヒトｏｌう７３００ｍ１に浴
かした溶液を滴下し、３ｊ０（：で３時間反応させた。

テトラヒドロフランｔθｏ　ｍｌ−（ｊ−減圧留去した
後、酢酸エチルで抽出し、水洗後、溶媒全減圧留去し、
エタノールで晶析して８本１０．２ｊｉを得た。

次に８体りｏｇ；濃塩酸３ｏｍｉ、エタノールｊ００ｍ
ｌの混合物を７０　’Ｃ，４１時間反応させた後、水に
あけて析出した結晶を沢取、水洗してＣ体♂ｏｇを得た
。

次にＣ体ｊｊ　、１１９をアセトニトリルに加え、Ｊ［
ｐ−フエノキシカルボニルアミノフェニルプチルスルホ
ン４＆、４〜とイミダゾール１．≠ｇを添加しｔ時間加
熱還流した。反応混合物全冷却し水２ｏｏｍｌを加え析
出した結晶を諷果して１）体ざ７ｇを得た。

次に１）休ｔ２９とパラジウム−炭素、２ｇをジメ〜 チルアセトアミド２！Ｏｍｌに加え、オートクレーブ中
に入れ接触還元を行なった。理論ｈ；の水素を吸収させ
たのち、触媒ｋＦ別し、得られたｐ液に２−（１，ψ−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリルクロライド
≠２．ｚｇを加え乙Ｏ０Ｃで２時間攪拌した。反応液を
水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗音した後、減圧で
溶媒を留去した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢
酸エチル−クロロホルム）で分取精製して得られる残渣
を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンを用いて固化して例示カプ
ラー／ｌをｔｉｇ得た。

元素分析値 Ｃ；を乙、り７．）ｌ；７．／７．Ｎ；ｊ、２１％計算
値 Ｃ：Ａ７．／３；、Ｈ；Ｔ、／７．Ｎ：ｊ、３ｕチ他の
カプラーも同様な方法で合成できた。

本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以外の色像
形成カプラーを含んでもよい。カプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは釧イオンに対し≠当量性あるいは、２崩
量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＩ−１，カプラー）を含んでもよい。

カプラーはカップリング反応の生成物が無色であるよう
なカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎚ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びビ・くロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、ピラゾロイミダゾール化合物、ピ
ラゾロピラゾール化合物、ピラゾロトリアゾール化合物
、シアノアセチル化合物などを用いることができ、特に
ピラゾロン系化合物は有利である。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。

この他、いわゆるカラードカプラー、Ｄ１．１もカプラ
ー、現像により現像抑制剤を放出するカプラーを併用す
ることもできる。

本発明のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる
。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。

本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モル当りコ
メｌ０−３モルないし！ｘ１０　’モル、好ましく　ケ
／　Ｘ　／　０　”　モルナＬｎｌ、ｊ　Ｘ’／　０　
’モル添加される。上記のカプラーと併用される場合は
同じ色に発色するカプラーの全部の添加量が上記の範囲
内に入るのが好瞥しい。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許λ、３ノコ。

０２７号に記載の方法などが用いられる。たとえばフタ
ール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニル７オスフエート、トリクレ
ジル７オス７エート、ジオクチルブチルフォスフェート
）、クエン酸エステル（ｔｃとえばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（１ことえば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（１′ｃとえはジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類〔１ことえはジブトキ
シエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー））７１ｚ
ど、オだに沸点約３０°Ｃ乃至ｔｒｏ’ｃの有機溶媒、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキル
アセテート、フロピオン酸エチル、−級プチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち
、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有磯蕗媒
と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもより。

また特公昭ｊ／−３りどｊ３、特開昭３１−ｊタタグ３
に記載されてｂる重合物による分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入さね、る。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイドＩ
特に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば７１Ｊ−ル基
で直換されたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米国
特許３　、　Ｊ−３３、７り≠号に記載のもの）、≠−
チアゾリドン化合物（たとえば米国特許３，３７μ、７
２μ号、同３，３３２゜６ｇ１号に記載のもの）、ベン
ゾフェノン（ヒ合物（たとえば特開昭≠＆−、２７Ｊ’
ψ号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえ
ば米国特許３゜７０１．１０１号、同ｊ　、７０７．３
７．ｆ号に記載のもの）、ブタジェン化合物（たとえば
米国特γｐＨ、０≠、ｔ、、２．２り号に記載のもの）
、ある因にベンゾオキシゾール化合物（７ことえは米国
特許３　、７００　、≠ｊよ＠に記載のもの）ゲ用力る
ことができる。さらに米国特許３．弘タタ、７ｔ２号、
特１−ト１昭１＋−４ｔ♂！３よ号に記載のものも用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラ〜〔たトエばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸
収性のポリマーカとを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｊｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、ｌ
り６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ　著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり＆＆年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ　（’［’ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　刊、／
り２≠年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、成性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可醪性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応ζぞる形式としては片側混合法、同＋１４混合法
、それらのれ１合せなどのいずれを用いでもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形ルｙさせる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできＺ）。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生Ｊ戎さ
れる液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダフルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形／バ規ｊｌｌｌ的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえらハ、る。

別々に形成し７ｃ、２棟以上のハロゲン比銀乳ｒｆｌＪ
全混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは平板状の粒子形をもつハロゲン化静
乳剤、特に粒径／厚みの比が５以上、特にｒ以上の粒子
が全投影面積のｊｔＯ％以上しめるような乳剤と併用す
ることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩捷たはその錯塩、鉄塩ま
たけ鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤捷たは保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の茜分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性、旨分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ　、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ　、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ　、Ａ／　Ａ　、３０頁（／り４Ａ）ＩＣ記
載され１ζような酵素処理ゼラチンを用すてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光拐科の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブυを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール川１こと、えばベ
ンゾチアゾリウムｌπ、ニトロインダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）彦ど；メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類、；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特ｖｃ４’−？ニトロキシ置換（ｌ、３．３ａ
、７）テトラザインデン？）、−＜ンタアザインデン類
々ト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、甘たは現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたにそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素銹導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキシノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異部環核としてシア
ニン色素類ｖｃ通常利用される核のいすね、をも適用で
きる。すなわち、ビロリン核、オキサジノン核、チアゾ
リン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、すｆｚｖち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ペンゾセレナク°−ル核、ベンズイミダソール核、キ
ノリン核斤どが適用できる。これらの核は炭素原子上Ｖ
Ｃ＃換されていてもよＩ／′１．。

メロシアニン色素まタハ複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン〜ｊ〜オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリンンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジンーコ、グージオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−ｉＧ員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもだ々込色
素あるいは可視光を実質的に吸収しなり物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。１ことえ
ば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合
物、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金物、カドミウム
塩、アサインテン化合物などを含Ｘ７でもよい。

本発明を用いて作らハ、１こ感光材料Ｖｃは蝦、水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいにイラジェー
ション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよ
い。このような染料ｖｃケオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染＋’＋　。

メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含さ
れる。中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系あるいはクマリン系りどの増
白剤を含んでもよい。これらは水浴性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢
光増白剤の具体例は米国特許λ、Ａ３．２．７０／号、
同３．ユＡ？、ｔ４ｔｏ号、同３．３５り、７０２号、
英国特許に５２，０７６号、同／、３１り、７６３号な
どに記載されている。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、例えば、米国特許２，３ｔＯ，２り０号
、同２．Ｉｔ／ｒ、ｔ１３号、同２．１，７３．３１弘
号、同コ、７０１゜ｌり７号、同２．７θＩＩ、７／３
号、同２．７コｒ、Ａ！り号、同λ、７３２．３００号
、同２Ｉ７３３．７１６号、同２，７１０，１０／号、
同λ、ｌｒＩ＆、０２１号、英国特許／、３１．．３．
？２１号、等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国
特許３．弘！７．０７２号、同３．０６り。

２６２号、等に記載された没食子酸誘導体、米国特許２
．７３！、７１ｒｊ号、同３．ｔ９１，９０２号、特公
昭弘ター２０り７７号、同３２−＆Ａ２３号に記載され
たｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３．≠３２．
３００号、同３　、３７３　。

ｏｒｏ号、同３．！７ψ、６２７号、同３．７６≠、３
３７号、特開昭タコ−３ｊ乙３３号、同！コー／４ｔ７
≠３≠号、同Ｊ′コーｉｒｘλコｊ号に記載されたｐ−
オキシフェノール銹導体、米国特許３，７００，７５５
号に記載のビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとる。こともできる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通／ざ０Ｃからｊｏｏｃの
間に選ばれるが、／♂０Ｃより低い温度寸たに５０°Ｃ
をこえる温度としてもよ−。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬全含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、ｊ−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−≠−アミノーＮ−エチルーへ一β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−ｔ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グーアミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リン庁と）分用いることができる。

この他Ｌ　、　Ｌ”　、　Ａ、へ１ａｓｏｎ著Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐ）１ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｊｎｇ　Ｃｈｅ＋ｎ
１ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年）
のλｊＡ−，２，２り自、米国特許、２．／り３，０／
！号、同、２．メタン、３６弘号、特開昭≠ｆ−１弘り
３３号などに記載のものを用カラー現ｉｊｉ！液はその
ほか゛アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩およ
びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物および有
機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤斤
どを含むことができるｅまプζ必要に応じて、硬水軟化
剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ペンジルアルコ
ーノへジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウムＩｉ、アミン類の如
き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムホロハイドライドの如きかぶらせ剤、／−フェニ
ル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、
米国特許グ、Ｏｇ３．７２３号に記載のポリカルボン酸
系キレート剤、西独公開（ＵＬＳ）、２．乙−２２，り
５０号に記載のｊ装出防止剤などを含んでもよい。

光色現像後の写真乳剤層ｅま辿常、θ自処理される。漂
白処理に定漸処理と＋ｔＬＪ時に行なわれてもよいし、
個別に行なイクれてもよい。禁白剤としては鉄（ＩＩＩ
）、コバルト（１■）、クロム（ｒＶ’）、）１司（１
１）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物などが用いらり、る。１ことえはフェリシア
ン化物、重クロム酸塩、鉄（■）寸たはコバル）（ＩＩ
Ｉ）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−２−プロパツール
四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過
マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることが
できる。

こレラのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四
酢酸鉄（■［）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩汀独立の漂白液にお
（八でも、−浴漂白定着液にお（／−１でも有用である
。

狭山’′！ｉ７こは漂白定着液には、米国特許３．０弘
２．３．２０号、同３　、２４Ｌ／　、り６を号、特公
昭ＩＬＬｒ−ｔｒｏｔ号、特公昭４ｊ−１１３を号など
に記載の標白促進剤、特開昭３３−Ａ３６３２号に記載
のチオール化合物の他、種々の添加剤を加えることもで
きる。

以下、本＠明の実施例を掲けて具体的に計？明するが、
本発明ｃ丁これらに限定されるものではない。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上π下記の順
で乳剤層および保ぬ層ケ塗布して試料を作製し罠。

例示カプラーｍ／　ｏ　ｏ　ｙＶｃ、　ジブチルフタレ
ート／　００　ｃｃおよび酢酸エチル１０θＣＣを加え
ｔｏ′ｃで加熱俗解［７、この溶液をセラチンｌθ０２
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０りを
含むｊθ０Ｃの水溶液ｌθｏｏｍｌに混合し、ホモジナ
イザーによって四速攪拌してｉｉ＆　ｆｆｔｌなカプラ
ー分散物を得た。

このカプラー分散物３！θ７に銀をにθ１、沃化銀と臭
化銀のモル比がｔ対りｔである沃臭化銀乳剤／　Ｋ９ケ
〃ｎえ、上記支持体上にカプラー塗布量が７Ｘ／　０　
モル／ｍ　Ｋなるように塗布し７こ。

この層の上に乾燥膜厚ｌμのゼラチン保護ｌｖｐを塗布
して試料／Ａを作製した。

四様の方法により例示カプラー（３）、αυを用いて、
カプラー塗布量（モル／ｌｙｉ　２　）およびカプラー
と銀の混合モル比率が試料／Ａと同じになるように　“
して試料／Ｂ、／Ｃを作製した。

更に比較カプラーとして本発明外のカプラー（ｌＯ７）
（ＩＯ，２）を用いて試料／Ａと全く同じ方法で試料／
Ｄ、／Ｅを作製した。

（ｔ）Ｃ５Ｈ１１（１０ｉ　） （ｔ）Ｃ５Ｈ１１（７ｏ、２） これらの染料にセンシトメトリー用ウェッジにＬる露光
を与えたのち下記の処理工程にて３ざ°（で現像処理を
行なった。

ｌ　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分ｉｓ秒）
　漂　白・・・・・・・・・・・・・・・・・・を分３
０秒３　水　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３分／ｊ秒≠　定　着・・・・・・・・・・・・・・・
・・・を分３０秒ｊ　水　洗・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３分ｌｊ秒ｔ　安　定・・・・・・・・・
・・・・・・・・・３分／ｊ秒谷工程に用いた処理液組
成は下記の通りである。

カラー現１象液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　１．０７ 曲硫酸ナトリウム　ｐ、ｏｙ 炭酸ナトリウム　３０．０９ 臭化カリ　／、　Ｉｔ？ ヒドロキシルアミン硫酸塩　λ、弘７ ＋−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一ノーメチルアニリン硫酸 塩　≠、ｔｒ 水を加えて　ｌｌ。

漂白液 臭化アンモニウム　ｌｔθ、ｏｒ アンモニア水（２１％）　、２ｔ、θＣＣエチレンジア
ミンー四酢酸ナ トリウム鉄塩　／３０．Ｏｆ 氷酢ｅ　、　ｉｌｌ、、　ｏｃｃ 水を加えて　ｌｔ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　１．０１曲硫酸ナトリウ
ム　ケ、０１ チオ硫酸アンモニウム（７０チ）／７ｊ、Ｏｃｃ重亜硫
酸ナトリウム　μ、ｘｙ 水を加えて　／　を 安定液 ホルマリン　１．Ｏｃｃ 水を加えて　ｉｔ 処理済試料の濃度を赤色光により測定した。結果を衣ｌ
に示す。

表／から明らかなように、本発明のカプラーは比較カプ
ラーに比べ著しｌＡ感度の向上全示している。捷１ζ、
発色色素の吸収スペクトルのピーク波畏、および短波側
の切れ程度も満足できるものであった。

次に現像済の各フィルムの堅牢性の試験を行なっπ。試
料をと００Ｃで暗所にｌｔ日間放置したときの堅牢性、
乙Ｏ０Ｃで７０％ＩｔＨの暗所にｔ週間数面したときの
堅牢性、並びにキセノン試験機（ｌθ万ルックス）で６
日間光を当てたときの堅牢性を、夫々初＃ｅ／、θにお
ける０度の低下率を測定することにより調べた。結果を
衣、２に爪木発明のカプラーが形成する色像の耐熱性は
十分なものであることがわかる。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ノ、！−ジーＬ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３；脅；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃［ヒ銀；ｊモル％）・・・・・・・・
・・・・・・・銀塗布量　／、６ｙ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・銀１モルに対して≠
、ｊＸｌθ　モル 増感色素Ｊ１・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
て／、、ｆｘ／　θ　モル カプラー（ｉｏｉ）・・・・・・銀１モルに対してθ、
Ｏグモル カプラーＥＸ−１・・・・・・４１１モルに対してＯ＋
００３モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・銀１モルに対【７てθ、
ｏｏｏｔモル 第グ層；第λ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｌＯモル係）・・・・・・・・
・・・・銀塗布量　／、４’Ｖ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
３×１０　４　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・銀１モルに対して／
Ｘ／θ　モル カプラー（１）・・・・・・・・・・・・観１モルに対
して０．０．２ノモル カブラ−ＥＸ−３・・・・・・銀７モルに対して０．０
０／１モル 第夕層；中間層 ２君λｊ頓と１川じ 第ｔｌｔ４：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；弘モル係）・・・・・・・・・
・・・・・・銀塗布量　八−Ｈ’／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｓｘｉθ−４ モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対（７
てλ×ｌＯモル カプラーＥＸ−≠・旧・・・・・・・・’Ｍｌｄ１モル
レで対してＯ，ＯＳモル カプラーＥＸ−ｓ・・・・・・・旧・・６ＦＪ１モルに
対して０．００１モル カプラーＥＸ−７・・団四団・観１モルに対してＯ０θ
０／３−モル 纂７１傭；再！縁感乳剤ノー 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｒモル俤）・・団・・・・・旧
・・鋏塗布滑　／、、？９’／川２ ノ曽感色素Ｈ【・−・・・・・・・・・・（南１モルに
対して３×／θ　モル ｊ冑感色累■・・・・・・・・・・・・靭ｉｔ／モルに
ヌ寸して／、２Ｘ１０　モル カプラーｊうＸ−７・・・・・・・・・・・・銀１モル
に対してＯ＋Ｏ／７モル カプラーＥＸ−Ｊ・・用団用・銀７モルに対して０．０
０３モル カプラーＥＸ　／’・・・・・・・・・・・・銀１モル
に対して０．０００３モル 第ｇ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に蹟色コロイド銀と、２　、　、ｔ　
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分１枚′吻と
を含むゼラチン層 第り層；第１宵感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル俤）・・・・・・・・・
・・・・・・（ｍＪ塗布ｈＪ　Ｏ、７Ｓ’　／　ｍ２カ
プラーＥＸ−ど・・・・・・・・・・・・鋏１モルに対
してθ、、！ｊモル カプラーＥＸ−２・・・・・・・・・・・・費１モルに
対してθ、θ／ｊモル 第１θ層；第一！青感乳剤層 沃臭化銀（沃ｆＥ銀；６モル６Ｉ））・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・銀塗布量　０．６９７ｍ２ カプラーＥＸ−ざ・・・・・・・・・・・・；眼ｌ七ル
に対して０．０Ａモル 第１／層；第１保繰層 沃臭化銀（沃化銀１モル俤、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・・・・・・・銀塗布量　０，３７７ｍ２紫外線
吸収剤ＵＶ−／の乳ｆヒ分散物を含むゼラチン層 第７λ層；紀２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１、ｊμ）
を含むゼラチンＩ＠を塗布。

各１ｍには上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や
界面活性剤を添加し罠。以上の如くして作製した試料を
試料（−２Ａ）とし罠。

試料を作るのに用い７ｒＬ（ヒ合物 に）　＝　＝ Ｏ− ／−ＺＯ：！　ご ＝　Ｏ ■−〇 ■ ｚ　’５　ｚ 噸 工　＝ 工 り　Ｏ 畷 褐− − １）　ψ Ｏ工 藁　田 （ｚｌ　（Ｊ Ｏ′　ベ １　田 ｘｅ″ 閣　Ｕ 覗 Ｑ　（ に）　− 匡　ｐ ここで用いる現像処理は下記の通りに３と００で行った
。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・３分／ｊ秒２　
漂　白　・・・・・・・・・・・・６分３０秒１　水　
洗・・・・・・・・・・・・３分１．を秒４　定　着・
・・・・・・・・・・・を分３０秒＆　水　洗・・・・
・・・・・・・・３分／ｊ秒ａ　安　定　・・・・・・
・・・・・・３分ｌ！秒各工程に用いた処理液組成は下
記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　ｉ、ｏｇ 重亜硫酸ナトリウム　≠、０９ 炭酸ナトリウム　３０．０９ 臭化カリ　／０．グｙ ヒドロキシルアミン硫酸塩　λ、≠ｇ グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミン） 一λ−メチルアニリン硫酸塩　≠、ｊｇ水を加えて　／
　ｌ 漂白液 臭化アンモニウム　／ｌＯ，０ｇ アンモニア水（２ｇ％）　２夕、ＯＣｃエチレンジアミ
ン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　／３ｏ、０ｇ 氷酢酸　／グ、ＯＣＣ 水を加えて　／　ｌ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．Ｏｆｌ亜硫酸ナトリ
ウム　弘、ｏ９ チオ硫酸アンモニウム（７０９Ｋ） ／７３．０τ 重亜硫酸ナトリウム　≠、ｔｇ 水を加えて　／　ｌ 安定液 ホルマリン　♂・ｏｃｃ 水を加えて　／　ｌ 試料２Ａの第≠層の例示カプラー（１）を例示カプラー
（１６）、比較カプラー（ｌＯ／）、（／（７，２）に
変更する以外は試料２人と同様にして試料、２Ｂ１２Ｃ
，λＤを作製した。

更に第を層の例示カプラー（１）を比較カプラー（１０
／）に変更し、塗布量を銀１モル対して０．０３１モル
にする以外は上記と同様にして試料２Ｅを作製した。

得られた試料を白色露光し実施例１と同様の処理を行な
い、赤色光で光学濃度を測定して表３の結果を得だ。

表３の結果より、本発明のカプラーは著しい感度向上を
示１〜、しかも比較カプラーの塗布量を増して感度向上
を計った試料２Ｅと比較しても粒状性が優れていること
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔工〕で示されるシアン色素形成カプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 ０−Ｚ　一般式ＣＩ） 式中Ｒは置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
   、瞥たは複素環基を表わし、Ｂは一〇−もしくは−Ｎ　
   Ｒ、−を表わし、Ｒ１は水素原子、置換も（７〈は無置
   換のアルキル基、アリール基を表わし、Ｚは置換もしく
   は無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
   アラルケニル−７１、シクロアルキル基、アリール基擾
   １ζは複素環基を表わし、Ａに置換もしくは無置換のア
   ルキル基、アリール基、複素環基を表わし、ｎｌはＯ又
   はｌを表わし、ｎｌがＯのときＡのアリール基の置換基
   としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、シアン基を除く
   。