JPS6190155A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀寡兵感光材料Ｋ［し、更に詳しく
は色調保恒性のよいハロゲン化銀力１−写真感光材料に
関する。

（従来技術） 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化体と発色剤とがカプリング反応を行って、例え
ばインドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよびそれらに
類似する色素が生成し、色画像が形成されることは良（
知られているところである。このような写真方式におい
ては通常減色法による色再現方法が採られ、青感性、緑
感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤層く、そ
れぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロー、マゼ
ンタおよびシアン忙発色するカプラーを含有せしめたカ
ラーハロゲン化銀写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このよう忙して得られる色素画像は、長時間、光にさら
されても高温、高湿下忙保存されても変褪色しないこと
が望まれている。またハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下カラー写真材料と称する）の未発色部が光や熱湿
で黄変（以下Ｙ−スティンと称する。）しないものが望
ましい。即ち画面に於る色調保恒性のよいことが望まれ
る。

特にマゼンタカプラーの場合、未発色部の光、熱湿度に
よるＹ−スティン、色画像部の光による褪色は、イエロ
ーカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きいので
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは１，２−ピラゾロ−５−オン類である。このカプ
ラー類から形成される色素は５５０　ｎｍ付近の主吸収
以外Ｋ　４３Ｏｎｍ付近の副吸収を有していることが大
きな問題である。これを解決するために種々の研究がな
されてきた。

特に３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−
オン類は上記副吸収が小さいため特にプリントカラー画
像を得るために有用である。これらの技術については例
えば米国特許２，３４３，７０３号、英国特許１，０５
９，９９４号に記載されている。しかし、このマゼンタ
色素の大きな欠点は色調保恒性にあって光に対する色画
像の堅牢性が著しく劣りている点と未発色部のＹ−ステ
ィンが大きい点である。

４３Ｏｎｍ付近の副吸収を減少させるための別の手段と
して、古くから英国特許１，０４７，６１２号に記載さ
れているピラゾロトリアゾール骨核が提案されている。

この中で米国特許３，７２５，０６７号、英国特許１，
２５２，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載され
たｌＨ−ピラゾロ−（３，２−ｃ：１−ｔ−トリアゾー
ル型カプラーから形成される色素は４３０　ｎｍ付近の
副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラ
ゾロ−５オン類から形成される色素よりも著しく小さい
ので色再現上好ましく、その上光、熱、湿度に対する未
発色部のＹ−スティンの発生も極めて小さい。しかしな
がら、１Ｈ−ピラゾロ−（３，２−Ｃ）−３−トリアゾ
ール型カプラーから形成されるアゾメチン色素の光に対
する堅牢性は著しく低（、その上前記色素は光によって
変色し易く、カラー写真材料、特にプリント系カラー写
真材料の性能を著しく損なうものであるのでプリント系
カラー写真材料忙は実用されていない。

特開昭５９−１２５７３２号にはｌＨ−ピラゾロ−（３
，２−Ｃ）−Ｊ’−トリアゾール型マゼンタカプラーに
フェノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物を
併用することＫよって１Ｈ−ピラゾロ−（３，２−Ｃ）
−、ｔ−）リアゾール型マゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色画像の元に対する堅牢性を改良する技術か提
案されているがこの技術で、前記マゼンタ色画像の光く
対する褪色を防止するのはまだまだ不十分であり、しか
も光に対する変色を防止することはほとんど不可能であ
る事が認められた。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は色再現性に優れ、しかもマゼンタ
色画像の光堅牢性が著しく改良されたカラー写真材料を
提供すること忙ある。

さらに本発明の第２の目的は、光〈対して変色の少ない
マゼンタ色画像を有するカラー写真材料を提供すること
Ｋある。

さらに別の目的は、光、熱及び湿度に対して未発色部の
Ｙ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提供
するととＫある。

（発明の構成） 本発明の目的は１１−１−ピラゾロ−（３，２−Ｃ）−
Ｉ−トリアゾール型カプラーと下記一般式（Ｄで表わさ
れるジ−ヒドロキシ−スピロ−ビス−インダン系化合物
とを含有することを特徴とするハロゲン化銀力２−写真
感光材料を用いる事によって達成される。

一般式　ＣＩ） 式中Ｒ１およびＲ３は水素原子、ノ飄ロゲン原子、アル
キル、アルケニル、シクロアルキル又ハアリール基を表
わし同じでも異っていてもよく、Ｒ２は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヒ
ドロキシ又はアリール基を表わし、Ｒ４１Ｒ５＋　’６
およびＲ７は水素原子、アルキル、アルケニル、シクロ
アルキル又はアリール基を表わし同じでも異は異ってい
てもよい。またＲ４およびＥＬ５又は几。およびＲ７が
一緒になって５員又は６員の脂環式環を形成してもよい
。

本発明に特定して用いられる１Ｈ−ピラゾロ−［３，２
−ｃ〕−ｚ−トリアゾール型カプラーは米国特許３，７
２５，０６７号に記載された化合物を含み一般式ＣＩ［
］で表わされる。

一般式　〔■〕 瓜 但し、ル及びルは水素原子、アルキル基、アルキルチオ
基、アリール基、５又は６員のへテロ環基、アミノ基、
アシルアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基を表
わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基、５もしくは６員環で形成される
ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
５もしくは６員環で形成されるヘテぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基ヲ表わし、Ａ１とＡ２が共に水素原子であること
ではない。

またＡｌ、Ａ２が互いに結合し、窒素原子と共に形成さ
れる５員もしくは６員環忙ついて窒素原子を含み６πま
たは１０π電子系を構成する芳香族へテロ環基、窒素原
子を含み芳香環を形成しない飽和または不飽和へテロ環
基、環状イミド基、２−Ｎ−１，１−ジオキン−３−（
２）ｉ）−オキソ−１，２−ベンズイソチアゾリル基（
サッカリン）、飽和または不飽和環状ラクタム環基）を
表わす。

以下に本発明に特定して用いられる代表的なマゼンタカ
プラーの具体例を示すがこれらによってＣ−Ｉ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ ｐｃ−５ ＰＣ−６ ｃ−７ ｃ−Ｂ ＮＨＣＯ（Ｃｒ３Ｃ：に’２）２Ｈ Ｃ−１１ ｃ−１５ Ｐ　Ｃ−１ｆｉ ｐ　ｅ　−１ｇ ＰＣ−３２ １ｊｒ 本発明に用いられる一般式ＣＩ）で表わされる化合物は
所謂ジヒドロキシスピロビスインダン系化合物であって
マゼンタ色画像の光による褪色防止効果を有するばかり
か、光による変色防止効果をも有し【いるマゼンタ色画
像安定化剤である。

一般式　〔ｌ〕 式中鴇および塩は水素原子、ハロゲン原子、アルキル、
アルケニル、シクロアルキル又はアリール基を表わし同
じでも又は異っていてもよく、へは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、とドロ
キシ又はアリール基を表わし、几４ｔ　Ｒ５，塊および
Ｒ≠家氷水素原子アルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル又ハアリール・基を表わμ同じでも又は異りていても
よい。またＲ、およびＲ６又はＲ６および几、が−緒に
なって５員又は６員の脂環式環を表わしてもよい。

前記■も〜馬の表わすアルキル基としてはメチル、は５
〜７員のシクロアルキル基が挙げられ、また前記用〜＆
の表わすアリール基としてはフェニル、ナフチル基か挙
げられる。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。置換基の例は例えばアルキル豚アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ豚ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、７１７−ルオキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、カルバそイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられるマゼンタ色画像安定化剤の代
表的な具体例を示すがこれに限定されるものではない。

Ａ−１） Ａ−４） Ａ−５） Ａ−６） Ａ−８） Ａ　−１６） Ａ−１７） Ａ−１８） Ａ−１９） Ｈ３ Ａ−２０） 前記一般式〔■〕で表わされた化合物の中−特〈下記一
般式（ｆｌｉ）に適合する化合物は本発明の目的に最も
適した化合物である。

式中ＲＩＧおよび）Ｗま同じでも又は異っていてもよく
、水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒユ□は水素原子
、アルキル基又はヒドロキシ基を表わす。

前記一般式ＣＩ’ｌ、」〕で表わされる本発明のマゼン
タ色画像安定化剤の合成方法は既知であってＪ、ｅｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ　１９６２　４１５〜４１７頁に従って製造
できる。

本発明のマゼンタ色画像安定化剤は特開昭５２−２４３
２号に開示されていて、ピラゾロン、インダシロン又は
シアノアセチル型マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色画像の安定化剤として用いられており、特に５−ピ
ラゾロン型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色画
像安定化剤として有用であることが述べられている。し
かし前記マゼンタカプラーと構造を異忙する１Ｈ−ピラ
ゾロ−（３，２−Ｃｌ−、ｒ−トリアゾール戯マゼンタ
カプラーから得られるマゼンタ色画像の安定化剤として
有効であることは何んら示唆されていない。

本発明者等は、鋭意検討の結果１）１−ピラゾロ−（３
，２−ｃ）−ｚ−トリアゾール型マゼンタカプラーから
得られるマゼンタ色素及びマゼンタ素地の色調保恒性に
ジ−ヒドロキシ−スピロ−ビス−インダン系化合物が予
期し得ぬ特異的な効果を発揮することを見い出したので
ある。

本発明において本発明に特定して用いるカプラーの他に
用いることのできるカプラー類としては以下の如き色素
形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族１級
アミン現像剤（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、
アミンフェノール誘導体など）との酸化カップリングに
よって発色しうる化合物を、例えばマゼンタカプラーと
して、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダ
ゾールカプラー、シアノアセテルク！ロンカプラー、開
鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカ
プラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベ
ンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリド
類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフェノールカプラー等がある。これらのカ
プラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水性を有する
非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望まし
い。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当
量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）でありても
よい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ　Ｉ
　Ｒカップリング化合物を含んでもよい。

上記カプラー等は、カラー写真材料に求められる特性を
満足するために同一層に二穐類以上を併用することもで
きるし、同一の化合物を異なった２層以上の添加するこ
とも、もちろん差支えない。

本発明において用いるイエローカプラーについては特に
制限はないが、α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーであることが好ましい。

次に、本発明に用いることのできるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げる。

ＹＣ−１ Ｈ２Ｃ−Ｃ１−１２ ＹＣ−２ ＹＣ−３ ＹＣ−黍 ＹＣ−５ ＨＣ−Ｃｋ−１ ＹＣ−６ −Ｃ ＹＣ−７ ＹＣ−８ 〇！Ｈ。

ＹＣ−９ ｙｃ　　−ｔ。

ＹＣ−１１ ＣＨ，−Ｃ−ＮＨ ＣＨ２ＣＨ，ＯＣ，Ｈ。

ＹＣ−１２ ＣＢ、−〇　−ＮＨ ＣＨ３ ＹＣ−１３ ＣＨ３ ＹＣ−１４ （ＣＨＩ　）２　Ｃ＝Ｃ−ＮＨ ＹＣ−１８ −Ｎ ＹＣ−２０ ０−Ｃ−０Ｈ３ ＣＨ。

−ＣＨ Ｈ２ＣＣＨ２ ゝ０／ ＢｔＣＣ１’１２ Ｃ−３０ Ｃ−３１ ＹＣ−３６ ０Ｈ これらのイエローカプラーは、例えば西独公開特許２，
０５７，９４１号、西独公開特許２，１６３゜８１２号
、特開平４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、
同５０−６５２３１号、同５１−３６３１号、同５１−
５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同４８−６６
８３５号、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号
、同４９−１０７３６号、特公昭５１−３３４１０号、
同５２−２５７３３号等に記載されている化合物を含み
、かつこれらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。

本発明において、場合によってはＩＢ−ピラゾロ−（３
，２−Ｃ）−ｓ−）リアゾール型カプラーと併用して用
いられるマゼンタカプラーは好ましくは１−フェニル−
３−アニリノ−５−ピラゾロン系のカプラーであって、
代表的具体例として以下に挙げる。

ＭＣ−１ Ｃ／ Ｃ／ ＭＣ−２ Ｃ／ ｋｉｃ　−３ＣＩＩ Ｉ ＭＣ−５ｃｌ！ Ｃｊ？ ＭＣ−が ＭＣ−訂 ＣＩ！ ＭＣ一部 ＭＣ−３３ｃｚ ＣＩ ＭＣ−３４０／ Ｍｅ　−３６ｃｐ Ｍｃ　−３７Ｃ７Ｉ Ｊ ？ｖＩＣ−３３０ＣＴ（。

ＣＩ！ ｋｉｃ　　−４１ ＣＩ！ 八ｉＣ−４２゜ Ｃ／？ ３．１Ｃ−４３ ｅ Ｃ／？ Ｃ−４６ Ｃ／ Ｃ−４７ ！、１ｃ　　−４８ Ｉ ＣＩ！ これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許３．６８
４，５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−１５
７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１９０３２
号、特開昭５０−１３０４１号、同５３−１２９０３５
号、同５１−３７６４６号、同５５−６２　＝１５４号
に記載されている化合物を含み、かつこれらに記載され
ている方法に従って合成することができる。

上記マゼンタカプラーは、本発明の１Ｈ−ピ５ゾロ−（
３，２−Ｃ）−８−）リアゾール型カプラーの１００モ
ル％以下で併用するのが好ましい。

また、本発明において用いるシアンカプラーについては
特に制限はないが、フェノール系シアンカプラーである
ことが好ましい。

次に本発明に用いることのできるシアンカプラーの代表
的具体例を挙げる。

ＣＣ−１ Ｌ：Ｆ ＣＣ−２ ＣＣ−３ １”ＩＴＩ 、ＣＣ−４ ＣＣ−５ Ｈ ＣＣ−６ Ｈ ＣＣ−７ ＣＣ−８ しｅ ＣＣ−９ しε ｃｃ　　−ｔ。

Ｈ ＣＣ−１１ Ｈ ＣＣ−１２ Ｈ ＣＣ−１３ ｐ ＣＣ−１４ Ｃ／ ＣＣ−１５ Ｈ ＣＣ−Ｌ６ し乙 ＣＣ−１７ Ｈ ＣＣ−１８ Ｈ ＬＣ−ｂ’５ しと ＣＣ−２１ ＣＣ−２２ しζ ＣＣ−る ＣＣ−２＝１ ＣＣ−２５ ＣＣ−２６ Ｉ ＣＣ−’１７ ＣＣ−ん ＩＩ ＣＣ−四 Ｉ ＣＣ−艶 ＣＣ−３２ ＣＣ−３３ Ｈ ＣＣ−あ ｐ ＣＣ−あ Ｃ４Ｈ９ ＣＣ−３６ ０Ｈ Ｃ＋ｔＨ２ｓ　　　ＣＩ ＣＣ−３７ ＣＣ−謔 Ｈ ＣＣ−３９ ＣＣ−４０ Ｃ，Ｈ，ｃｚ ＣＣ−４１ Ｃ，Ｈ。

ＣＣ−４２ Ｃ，Ｈう ＣＣ−４３ ０ＣＨ。

ＣＣ−４４ Ｊ ＣＣ−４５ ＣＣ−４６ ＣＣ−４７ ｌｌ ＣＨ３’　　　　　Ｃｇ ＣＣ−４８ ＣＣ−４９ ＣＣ−父 これらのシアンカプラーは、岱えは米国特許２．４２３
，７３０号、回２，８０１，１７１号、特開昭５０−１
１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３−１ｒ
’６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−６５１３
４号、同５６−８００４５号、同５４−５５３８０．同
５７−２０　ｌｌ　５４５−号、同５ｓ−９８７３１号
、同５９−ａｚ９５３−ｐ等に記載されている化合物を
含みかつ、こわらに記載されている方法に従って合成で
きる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには各種の方
法、側えは米国特許２，３２２，０２７号記載の方法な
どが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リ
ン酸エステＡ／（ジフェニＡ／７オスフエート、トリフ
ェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジオクナルプチルフォスフェート）、クエン醪エステル
（例エバアセチルクエン酸トリブチル）、安唐香酸エス
テル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（θ
・、：えはジフトキシエチルサクシネート、ジエチルア
ゼレート）、トリメシンはエステル（例えばトリメシン
酸トリブチル）などの沸点がｌ！！　１８０℃以上の高
沸点有機溶媒または沸点約工℃ないし１８０℃の低沸点
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有
機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン醒、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の目的を達成するには、前記した高沸点有機溶媒
の中で特にリン酸エステル系もしくは７タル酸工ステ／
Ｉ／系高沸点有機溶媒を本発明に特定するマゼンタカプ
ラーおよびマゼンタ色画像安定化剤とともに用いた場合
が最も好ましい。

リン酸エステル系高沸点有機溶媒としては、当業界で周
知のトリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート等のトリアリールフォスフェート類を初め特公
昭４Ｂ−３２７２７号、　特開昭５４−１１９９２１号
、同５４−１１９９２２号、　同５５−２５０５７号、
同５６−８１８３６号に記載のリン酸エステル系高沸点
有機溶媒が本発明の目的を達成するために有効である。

以下に好ましいリン酸エステル系有機溶媒の具体例を挙
げるが、これに限定されるものではない。

以（下金、白 ′！二・ Ｈｊ ＯＣ）（。

Ｃｔ ｓ−１ｏ、）　　（（４＊　ｔｉｌｌ　　０→−Ｐ＝０
５−１１．）　　［：　Ｃ，Ｈ，、Ｏ→−Ｐ＝（ＪＬｔ
）Ｃ４Ｈｅ Ｓ　１３．）　　（Ｃｓｔ　Ｈｔｉ　Ｏ÷−ｐ＝。

Ｃ，Ｈ寥 Ｃ２Ｈ，ＯＣＲ，Ｃ１（。

Ｑ　　　　　ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨａ　　ＣＨｓ ＣＨ２Ｏ）（ｓ Ｃ）１．　　　　ＣＨ。

Ｏ ８−４３，Ｊ　Ｃ４Ｈｇ　ｏ−ｐ−ｏｌｃＪ）’”５−
４４．）　　　　ｃ、ａ、ｃｍｃ　Ｈ，ｖ−ｐ−ｕ＠ｃ
Ｈ”５−４５．）　Ｃ，Ｈｌ、　０−Ｐ−ｕ６−Ｇ・ 次に、本発明に用いられる７タル酸エステル系　　。

化合物を以下に例示するがこれに限定されるものではな
い。

１’−ＩＰ−４ Ｐ二２　　　　　　　Ｐ−５ −３Ｐ−６ Ｐ−９Ｐ−１６ Ｐ　−１０Ｐ　−１７ Ｐ　　−１１Ｐ　−１８ Ｐ　−１２Ｆ　−１９ ）’　−１３Ｐ　−２０ 本発明に於いて用いるカプラーは鉄１モルあたシ、好ま
しくは１．５　Ｘ　１０３モルないし７．５　Ｘ　１０
’モル、よシ好ｉＬ＜は１ｘ　１ｏ２モルないし、５Ｘ
１′５１モル范加さｎる。

本発明に係るマゼンタ色画像安定化剤は本発明に特定す
るカプラーの好ましくは５〜３００モルチより好ましく
は１０〜２００モルチ添加される。

本発明のカラー写真材料は、本発明に係るマゼンタ色画
像安定化剤に下肥一般式（ＩＶ）で表わさｎるような他
の公知のマゼンタ色画像安定化剤、部チ、フェノール系
化せ＃２よびフェニルエーテル透化付物を混付して用い
てもよい。

一般式（ＩＶ） 但し、Ｒ１３は水素原子、アルキル羞、アリール基、ヘ
テＧ虫１’ｉｆｉわしく”　Ｒ１４ミＲ，、、、、Ｒ，
、、ｉ（、−６は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ基を衣わし
、Ｋ１．　Ｕアルキル羞、ヒドロキシ基、アリール基、
アルコキシ基金表わす。またＲｌｍと１１４は互いに閉
壊し、５員筐たは６員壌を形成してもよく、その時のＲ
１６はとドロキシ、ア・ルコキシ基金表わす。さらにま
たＲ１３とＲ１４が閉壊し、メチレンジオキシ４１ヲ形
成してもよい。さらにまたｎｔｓと−”１６が閉壊し、
５負の炭化水素環を形成してもよく、その時のＲ１１は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。

これらの化せ物は、米国物ｆｆ３，９３５，０１６号、
１川３，９８２，９４４号、１ＨＪ４，２５４，２１６
号、特開昭５５−２１，００４号、同５４−１４５，５
３０号、英国特許公開２０７７４５５方、同２０６２８
８８号、米国特許３，７６４，３３７号、同３．４３２
，３００号、同Ｊ　５７４６２７　ｇ、１１１ＩＪ３５
７３０５０号、特開昭５２−１５２２２５号、１ＩＩＩ
］　５３　２０３２７、同５３−１７，７２９同５５−
６３２１号、英国特ｃｆｆ１，３４７，５５６号、英国
狩計公＠２，０６６．９７５号、舟公昭５４−１２３３
７方、同４５−３１６２５号、米ｌ！！Ｉ丑ｆｆ３，７
００，４５５号に記載された化合物をも含む。

仄にその具体例を掲げる。

ＰＭＩＰｆ−１−５ ｐＨ−２ＰＨ−６ ＰＨ−９Ｐ）ｉ−１３ Ｐ、（−１０ＰＨ１４ すＨ ＰＨ−１１Ｆ）１−１５ Ｐｉ−４−１８ＰＨ−１７ 上記の具体例で示された、フェノール系化で吻もしくは
フェニルエーテル系化合ｖ！Ｊは、本発明に係るマゼン
タ色ｍ像安定化剤に対して、好１しくは２００モルチ以
下、より好ましくは１４０モルチ以下添加される。＠記
フェノール系化合物もしくはフェニルエーテル系化せ壽
は、本発明に特定する１）ｉ−ピラゾロ（３、２−Ｃ〕
−８−）リアゾール型カプラーから得られるマゼンタ色
画像の褪色を防止する効果を有するが変色を防止する効
果はほとんどない。

一般に１Ｈ−ピラゾロ−（３、２−Ｃ）−８−トリアゾ
ール型カプラーから得られるマゼンタ色画像は光による
変色も著しく、色画像の色調がマゼンタから黄色味がか
ってくる。本発明に係るマゼンタ色ｍ像安定化剤は、１
１（−ピラゾロ−［３，２−Ｃ：１−８−トリアゾール
型カプラーから侍しれるマゼンタ色画像の光による褪色
および変色全防止できる点で、具体例ＰＨ１〜ｉ’ｌ−
１１８で示さｎた従来のマゼンタ色１１！ＩＪ像の安定
化剤では達成し侍ない幼果を狩っている。従って、前記
のＡ本例にボしたフェノール系化合吻およびフェニルエ
ーテル系化合吻を不発明に係るマゼンタ色画像安定化剤
に対して、前記の割付で用いるのが好ましい。

不発明に４？建するカプラーと本発明に係る色画像安定
化剤は同一ノー中で用いらｎるのが好ましいが、該カプ
ラーが存在する層に隣接する層甲に該安定化剤を用いて
もよい。この場合量は、前記と同じ割付で用いる。

本発明を用いて作らｒしるカラー写真材料は、色カプリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノー
ル誘導体、浸食子敵誘導体、アスコロビン戚誘導体など
を含有してもよく、その具体？＋ｊは、米国軸杆２，３
６０，２９０勺、同２　、３３６　。

３２７号、同２　、４０３　、７２１考、同２，４１８
，６１３力、同２，６７５，３１４方、１町２，７０１
，１９７号、ＩＷＪ　２　、７０４　、７１３号、１Ｗ
Ｊ２，７２５，６５９号、同２．７３２，３００号、同
２，７３５，７６５力、特開昭５０−９２９８８号、同
５０−９２９８９号、同５〇−９３９２８号、同５０．
１１０３３７号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０
−２３８１３号等に記載されている。

不発明のカラー写真材料には、親水性コロイド僧にフィ
ルター染料として、あるいはイラジェーション防止その
＠珈々の目的で水浴性染料を含有していてもよい。この
ような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料−が包宮される。なかでもオキソノール染
料：へミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。用い得る染料の具体例は、英国特許５８４゜６
０９考、同１，１７７．４２９号、特開昭４５−８５１
３０号、同４９−９９６２０号、同４９＋１１４４２０
号、１勇５２−１０８，１１５号、米１．！ｊｌを計２
．２７４７８２、号、１ｏＪ２　、５３３　、４７２号
、１町２　＋　９５６　＋８７９号、同３，２４７，１
２７号、＋′ｒｉｔａ、５４ｏ。

５８７号、１町３．５７５．７０４号、１町３，６５３
゜９０５号、１町３，７１８，４７２方、１町４，０７
１゜３１２＋３°、１百Ｊ４，０７０，３５２方に記載
されたものでめる。

本発明のカラー写真材料には浸水性コロイド層に紫外線
吸収剤を含んでもよい。例えば、ア１７−ル基でに！さ
れたべ／シトリアゾール化付物（例えば米ｌ、１ｉｉ１
特許３．５３３，７９４号に記載のものン、４−テアゾ
リドン化合Ｗ（例えば米国特杆３，３１４．７９４号、
同３．３５２．６５１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
／化合＊（例えば狩開昭４６−２７８５号に記載のもの
入ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国鉤、ｌ＊３，７
０５，８０５号、同３゜７０５．８０５号、１町３，７
０７，３７５−Ｗに記載のもの９、ブタジェン化せ物（
例えば米画籍許４゜０４５．２２９号に記載のもの）、
わるいは、べ／ジオキシドール化＠物（例えば米国材許
３，７００．４５５号に記載のもの）を用いることがで
きる。

δらに、米ｌＡ特許３，４９９，７６２号、物囲昭５４
．４８５３５号に記載のものも用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばローナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、裕外餘吸収江のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に含
Ｍされていてもよい。

符に不発明に特定するカプラーおよび本発明に係るマゼ
ンタ色ＩＩ！Ｉｌ像安定化剤が言置れる噛もしくは七の
上層に紫外線吸収剤を用いるのが承ましいが、保諌増の
１αぐ下に特別に紫外巌吸収剤宮再層ヤ設けてもよい。

−収にカラー印画紙の場会、叉愕体に近い側から宵感鳩
、中間層（１）、祿感１−１中ｔｂ”Ｊ　Ｍ　（２）　
、赤感層、保ａ層の順に６　ｉｆｉ産設さｎているが赤
感層と保表１の間に物別に前記した紫外線吸収剤ｆ肩増
を設けた７着信成のものも実用されている。

紫外線吸収剤は中間層や各乳剤層にも添加する争はり舵
であるが、非感光性ノー添の口が好ましい。

本発明を用いて作られるカラー写真材料に用いられる代
懺的な紫外線吸収剤であるベンゾ）　ＩＪアンニル糸糸
付合物具体例を以下に示す。

Ｕｙ−１ｕｖ−ｓ ｕＶ−２ＵＶ−６ ＵＶ−３Ｕｖ−７ ＵＶ−４ＵＶ−８ ＵＶ−９ Ｈ ｗ４ｒ＋６１ｔ７ ＵＶ−１０ＵＶ−１５ Ｕ　Ｖ　−２０ ０Ｈ これらのベンゾトリアゾール系化合ｗｉ”；ｃ、！公電
３６−１０４６６号、１町４２−２６１８７号、同４８
−４１５７２号、丑開昭５７−１４２９７５号、米国特
ｆＦ３７５４９１９芳、同４２２０７１１号等に記載さ
れている。

本発明のカラー写真材料の色調保恒性に直接間わる諸元
については以上の剋りであるか、本発明のカラー写真材
料に使用されるハロゲン化銀乳剤には、当東界において
使用される任意のハロゲン化銀乳剤が通用される。例え
は、塩化倣、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀も
しくは塩沃臭化銀の結晶又はこれらの結晶の混合物を含
むことができる。原ハロゲン化鍜乳剤は大粒子でも小粒
子でもよく、そして単分散でも多分散でもよい。また、
ハロゲン化歓結晶は立方晶、八面体、エピタキシャル混
成結晶等の何０でもよい。

上記した各個のハロゲン化賦粒子を百む乳剤は当粟界で
周知の方法によって調殺することができる。即ち乳剤の
ｐＨ１溶解度の面から見てアンモニア法、中性法或はｉ
性成、主としてｐＡｇ調整の開からシングルジェット云
、ダブルジェット法或はそれ以上の多ジェット法、或は
粒子構造の面から見て、コア／シェル法、コンバージョ
ン伝号の調製法を単独に或は組合せて適用することかで
さる。

なお、単分散性ハロゲン化饋粒子とするＫは、ｐＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の太ささ
の粒子を得ることかでさる。萱だ筒度の単分散性のハロ
ゲン化銀乳剤は特−陥５４−４８５２１号に記載されて
いる方法を通用することができる。この櫃、添加速度の
時間関数、）’Ｈ。

ｐＡｇ　％温度等を適宜に選択することにより、高度の
半分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

また前記した各種乳剤はネガ乳剤もしくは＠接ポジ乳剤
とすることができる。でれらは主としてハロゲン化誠粒
子の表面に潜像を形成する表面浩琢型乳剤、ハロゲン化
銀粒子の内部に潜像を形成する内部ｍ像型乳剤または表
面溜像壓乳剤と内部？ｉ像型乳剤との混合物を使用でき
る。

これらのハロゲン化銀は、活性ゼラチン；硫黄増感剤例
えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等；セ
レン増感剤；還元増感剤例えば第１スズ塩、二酸化チオ
尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例えば金増感剤具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロ
オーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメトク
ロライド号あるいは例えばルテニウム、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロバラダイト等（こｎらの成る確のものは
量の大小によって増感剤めるいはカプリ抑制剤等として
作用する。）；等により単独であるいは適宜併用（例え
ば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン壇感
剤との併用等。）して化学的に増感されていてもよい。

さらにこのハロゲン化索は所望の波長域に光学的に増感
することがでさ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色
素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素る
るいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独にるるい
は併用して（例えは超色素増感）光学的に増感すること
ができる。

本発明に関わって使用される親水性コロイドとしては、
ゼラチンのみならず、各棟のゼラチン誘導体たとえはゼ
ラチンと芳香族塩化スルフ万ニル、酸塩化物、酸無水物
、インシアネート、１．４−ジケトン類との反応により
作られるゼラチン誘導体、ゼラチンとトリメリットｍ無
水物との反応により作られるゼラチン誘導体、活性ハロ
ゲンを有する有機酸とゼラチンとの反応によるゼラチン
Ｏ導体、芳香族グリシジエーテルとゼラチンとの反応に
よるゼラチン以外体、マレイミド、マレアミン酸、不飽
オロ脂肪族ジアミド寺とゼラチンとの反応によるゼラチ
ン誘導体、スルフォアルキル化ゼラチン、ゼラチンのポ
リオキシアルキレン誘導体、ゼラチンの高分子グラフト
化物、合ｇｉ水性高分子物買、ゼラチン以外の天然親水
性扁分子＋ｌＩＪ負、たとえばカゼイン、寒天、アルギ
ン酸多糖類等も、単独もしくは混合して用いることがで
きる。

本発明に係わる乳剤は、目的に応じて通線用いられるで
虫々の添刀Ｕ剤を會むことかできる。これらの添加剤と
しては、例えばアザインデン類、トリアゾール類、テト
ラゾール類、イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポ
リヒドロキシ化せ物号の安定剤やカブリ防止剤；アルデ
ヒド系、アジリジン系１．イノオキサゾール系、ビニル
スルホン系、アクリロモル禾、アルボジイミド系、マレ
イミド系、メタンスルホン酸エステル糸、トリアン／系
等のＮ１１ｌｉＨＩにペンシルアルコール、ポリオキシ
エチレン系化せ物等の現像促進剤；ワックス、高級脂肪
酸のグリセライド、高級脂肪酸の両級アルコールエステ
ル等の潤滑剤等が挙げられる。また、界面活性剤として
塗布助剤、処理欣等に対する浸透性の改良剤、消泡剤ろ
るいは写真材料の種々の物理的性質のコントロールの友
めの素材として、アニオン型、カチオン型、非イオンｍ
６るいは両性の各１のものが使用できる。帯域防止剤と
してはジアセチルセルロース、スチレンバークルオロア
ルキルソジウムマレエート共車曾体、スチレン−無水マ
レイン酸共惠合体とｐ−アミンベンゼンスルホン酸との
反応物のアルカリ堰寺がＭ効でめりっマットｍＪとして
はポリメタアクリル酸メチル、ポリスチレンおよびアル
カリ可溶性ポリマーなどが挙げられる。またさらにコロ
イド状酸化珪木の便用も可能である。また腺物性を向上
するために添加するラテックスとしてはアクリル咳エス
テル、ビニルエステル等と他のエチレン基全侍つ単幇坏
との共重せ俸を挙げることができる。ゼラチン口」。

塑剤としてはグリセリン、グリコール系化せ吻を埜ける
ことができ、増粘剤としてはスチレン−マレイン改ンー
ダ共塩合体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共直
合体等が孕けられる。

本発明に係わる支持体としては、たとえば、バライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン甘成紙、カラス
、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポ
リビニルアセタール、ポリプロピレン、たとえばポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
スチレン等がおりこれらの支持体は七れぞれの写真材料
の使用１釣に応じて適宜選択される。

これらの支：＃体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明のカラー写真材料は当業界で知られている如何様
な層構成もとることができるが本発明に関るカラー４冥
材料構成層の塗布方法としては、浸漬塗布法、エアーナ
イフ塗布法、カーテン塗布法、又は米国を訂２，６８１
，２９４号に記載されている型のホッパーを用いた押出
し塗布法を言む各種の塗布法が用いられる。ｆ９ｒ望に
よ）、二ｊ−又は多層を米国特許２，７６１，７９１号
及び英因特吐８３７．０９５汚に記載されている方法に
より同時産布愛することができる。

不発明のカラー写真材料の写真処理には、各棟の方法の
いずれをも用いることができ・るし処理准には谷糧のも
のを用いることができる。又、処理温度は通′に、１８
Ｃから５０℃の闇に迅はれるが、１８Ｃより低い温度ま
たは力℃をこえる温度としてもよい。目的に応じ、銀画
像を形成する視像処理（黒白写真処理）、或いは、色素
塚を形成すべき境塚処理から成るカラー４Ｊ４処理のい
丁れｔ４川することが歯大る。

カラー４１１Ｊ敵に、−成Ｖこ、発芭現１〆王蚤忙′ざ
むアルカリ注水浴数から成る。発色現像土礫μ−級芳晋
ノ疾アミン視’、１＠、　ｆｉ＋Ｉえばフェニレンジア
ミン類（例えは４−アミノ−Ｎ　、　二ｚ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−ＬＮ　、　ＩＮ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−ＬＮ−エナルーｈ−、ｄ
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４〜アミ／
　−ＩＮ−エテル−Ｎ−β−ヒトロキンエチルアニリ／
、３−メチル−４−アミノ−１〈−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホアミドエテルアニリン、４−アミノ−３−メ
チル−＋Ｎ−エチルー１Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ンなど）を用いることかでさる。

この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ者Ｐｂｎｔ
ｏｇｒａｐｎｉｃｋ’ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（ｋ”ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年９
のＰ２２６〜２２９、米国′＋Ｐ計２，１９５，０１５
方、同２，５９２，３６４Ｍ、を囲昭４８−６４９３３
号などに記載のものを用いてもよい。

カラー机鎌欣はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ数基、及びリン酸塩の如さｐＨ緩責剤、臭化物
、沃化物、及び有域カブリ防止剤の９口き机塚抑ｆｆ１
ｌｌ剤ないし、カプリ＝止剤など金含°むことかでさる
。又心安に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの
１２０　！保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレング
リコールのグロさＭ磯浴剤、ポリエチレングリコール、
１駅アンモニウム塩、アミン類の如き視床促進剤、色系
形成カプラー、覗争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドの如きかぶらせ剤、ノーフェニル−３−ピラゾリ
ドンの叩さ補助机揮厳、粘性付与剤、米国特許４゜０８
３．７２３−．５−に記載のポリカルボン酸系キレート
剤、Ｉ２１ｇ独公開（（ＪＬＳ）２，６２２，９５０号
に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色机塚佼の写真乳剤層は通゛に漂白処理される。

漂白処理は、足眉処理と同時に行われてもよいし、１固
別に行わ扛てもよい。徐白剤としては、例えば沃（１ｕ
）、コバルト（ロ）、クロム（ＩＶ）、銅（ｌｉ）など
の多１曲金属の化合物、過敏用、キノン類、ニトロン化
合物寺が用いられる。向えば、フェリシアン化物、會ク
ロム？　ｑ　％妖Ｉ１１．）　またはコバルト（ＩＩ、
）の有憬謔埴、例えはエチレンジアミン匹昨殿、ニトリ
ロトリａμｋ、１．３−ジアミノ−２−グロバノール四
咋酸などのアミノホリヵルホン酸類りるいはクエン酸、
ｒｅＡ石改、リンゴ漱などのＭ機酸の錯塩；過４Ａ酸塩
、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどく用いるこ
とがでさめ。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン西酢酸獣（１ｔｌ）ナトリウム及びエチレン
ジアミン四酢咳（Ｉｌｌ）アンモニウムは特に有用でる
る。エチレンジアミン四酢酸妖（ｉｌｌ）錯塩は独立の
漂白液においても、−浴漂白定７ｆｉａにおいても有用
でりる。

定−７に刑としては通常チオ硫絨カリウム、チオ憾酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム前のチオ蝋酸塩が用い
られる。

漂白またに原白建７ｆｔ故には、米国特許３　、０４２
　。

５２０号、同３，２４１，９６６カ１．丑公嶋４．５−
８５０６号、籍公陥４５−８８３６号、などに記載の原
註促進剤、待囲昭５３−６５７３２号に記載のチオール
化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

（実施例） 以下本発明を実施例を蓼げて説明する。

実施例−１） ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体正に、ゼ
ラチン（１５，０，’ｉ’／ｌ０Ｃ）ｄ　　）と、具体
？ＩＪ　ｆ示したアゼンタカプラーｆＬｉｃ　−８（６
，Ｏｑ／　１００ｍ　）　’ｅ　２．５−ジーｔｅｒｔ
ヤオクチルハイド０キノン（ｏ、８　ｍｇ／　ｌｏｏ　
ａＡ　）とともにカプラー溶媒、トリー〇−クレジルホ
スフェート（ｓ、ｏη／　１００　ｍ　）に浴かし乳化
分散した佼塩臭化革乳剤（臭化銀８０モルチ、塗布銀量
３，８１η／　１００　ｄ　）と混合し塗布した。（試
料−１） 試料−１にマゼンタ色１１！ｌｉ像安定化剤としてｐＨ
−１３ヲマゼンタカグラーと弄モル象刀口したものを試
料−２とした。試料−１のアゼンタカプラーを本発明に
特定する前記カプラーＰＣ−１０，１１，１２、に変え
たものをそｎぞｎ試料３．６．９とした。更に試料３、
ｂ、９にマゼンタ色画像安定化剤としてＰＨ−１３をカ
プラーの１寺モル礒加したもの全試料４．７、ｌｏとし
、本発明に係るマゼンタ色画像安定化剤λ−１？カプラ
ーと舒モル添加したものＪｔｎ試料５８．１１とした。

上記試料を元年康を通して、Ａ元後次の工程で処理した
。

処理工程（３３’Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　３分３０秒原白定層　　　
　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　　３分乾　　　燥
（５０〜８０℃） 各処理欣の成分は下記の通シである。

発色境１泳欣 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０．１ｄｌ戻酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２５ノ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　８，６１無水亜帆呟ナトリウ
ム　　　　　　　　２ρＶヒドロキルアミンｆｔｉ　ｄ
　４　　　　　　　２５　？ＩＮ　−工ｆ　ルー　１〜
−β−Ｘタンスルポンアミドエチル−３−Ｘチル−４−
アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５　
ｒ水を刃口えて１１としＮａ　Ｌ）Ｈを刀０えてｉ’Ｍ
１０，２にする。

漂白疋眉准 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｖＸり厘
亜硫戚ナトリウム　　　　　　　１５　ｒ無水亜懺改ナ
トリウム　　　　　　　　３ｖＥｌ）ＴＡ第２妖アンモ
ニウム塩　　　　６５１水？刀口えて１ａとしｆ’ｉ（
勿６，７〜６，８にする。

処理された試料１〜１１ｔ−濃度Ｗ′ｔ（小西六写真工
菓株式会社表にＤ−−７Ｒ型）音用いて濃度測定したが
、谷試料とも良好な値を示した。

上記処理性みの各試料１〜１１１をキセノンフェードメ
ータに８日間照射し、色面、塚の耐光性と未発色部のイ
エロースティンを調べた。得らｎた結末を第１次に示し
た。

第　　１　　表 （注）残存率；初＊Ｉｉｌ、０における射光耐湿試緘恢
の色素残留チ。

どＳ　；射光、耐湿試荻侯のＹスティンの貞就から射光
、Ｍ湿臥嵌咄のγス ティンの＃度を遅し引いよ１直。

変色度；初礫度１．０におけるｍ元試雇償の、′。

（ｚ　−ｔ／　７　ｆｉ←’：＜”：ｔ）　を差し引い
た埴でこの値が大きい程マゼ／りから黄 色味を蛍びた色調に変化し易い参 を意味する。

第１六から本発明のカプラー全使用して作成された試料
３．６．９は従来の４幽ｆ３−アニリノ−１，２−ピラ
ゾロ−５−オン型カプラーを使用して作成された試料１
に比べ射光、耐湿試験でＹＳが極めて発生しにくいこと
がわかるが、射光試験での色画像部の残存率及び変色度
から、光による容易に変褪色してしまうことがわかる。

試料４．７．１０は本発明のカプラーに従来よく知られ
ているマゼンタ色Ｉ＃塚安定化剤に’Ｈ−１３を併用し
て作成された試料でるるか、これにより確かに光による
色Ｉｌ！ｉｌ像の褪色は大幅に改良されるが変色を改良
することはでさない。

一方不兄明のカプラーと色！［ｉＩＩ像安定化剤を用い
て作成された試料５．８．１１では耐光、耐湿試識で色
画像の変色や褪色が小さくまた未発色部のＹスティンも
ほとんど発生しないことがわかる。これは従来の４当筐
３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型カプラー
と色幽渾安定化剤との組合せ（Ｋ）Ｐ＋２）ではできな
かったことでるる。

実施例−２ カプラーとマゼンタ色画像安逆化酌ケ第２表に示す組合
で実施例−１と全く同じように塗布し、純朴１２〜２９
を作成した。試料１２〜３１　’に実施例−１に記載で
れた方法で処理したところ＠試料とも良好な写真性能を
示した。更にこれらの試料を実施例−１と同体に射光江
試雇及び耐湿注試峡勿第　　２　　衣 第２衣から使米から用いられている４轟貨の３−アニリ
ツー１．２−ピラゾロ−５−オン型カプラーに不発明に
係るマゼンタ色画像安定化剤を併用した場合（試料−１
２，１３，１４，１６）や本発明に時定するカプラーに
従来よく用いられているマゼンタ色画１家安定化犀」を
併用した場合（試料−１８，１９，２０、２１）にも耐
元試峡での変色、褪色、未発色部のＹＳ＞よび耐湿試験
でのＹＳのすべてを改良することはできす、本発明に丑
定するカプラーと不発明に係るマゼンタ色画像安定化剤
を併用してはじめて前記した不発明の目的の改良項目す
べてを達成でさることがわかる。

実施例−３ ボリエテＶンで両面ラミネートした紙支持体上にｊ＠次
、第１層から第６Ｊ曽まで塗布し、重ノ曽試料を作成し
た。（試料−３２） ５ｇ１層；青感注項臭化銀乳剤（英化銀８５モルチ塗布
銀重３．２−９　／　１００　ｉ　）ゼラチン（１３，
５ｍｌ／　１００　ｃｒＡ）、　ｃｌ−ピバロイル−α
（２，４−ジオキノ−１−ぺ／ジルイミダソリジン−３
−イル）−２−ク ロル−５−〔γ−（２，４−７−１−アεルフェノキシ
）ブチルアミド〕−７ セトアニリド（６，８＝Ｉｔｙ　／　１００桶）ジー万
りチルフタレート＜　３，５　ｕ？／　１００　ｉ）５
ｇ２１曽；２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（
０，５ｎｑ／　１００　ｄ　）ジ−ノニルフタレート（
０，５Ｉｉ９／　１００　ｃ！／ｌ）　、ゼラチン（９
，Ｏｑ／　１００　ｍ　） 第３層；線感性塩臭化銀乳剤（美化飯８０モルチ堕蒲鴛
麓２１５Ｉり／　１００　ａｔ　）、ｌ’ｌ、’　−１
０（３，５ＩＱ／　１０（Ｊ　ｆｆｌ　）　、ジ−オク
チルフタレート（３，０岬／　１００　ｃｎ　）　、ゼ
ラチン（１２，Ｏｑ／　ｉｏｏ　ｃｆＩ） 第４　ｍ　：　２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ン（０，５ｍｙ／１００ｉ）２−（２−ヒトｏ　＃　７
−３−５ｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ペン
ゾトリアソニル （７，０／Ｉｖ／　１００　ｃｄｔ　）、ジブチルフレ
レート（６１０ＩＬ４／　１００　ｍ　）、ゼラチン（
１２，Ｏダ７１００　ｍ　） 第５層；赤感性＠共化原乳剤（臭イヒ銀８０モルう堕布
賦ｔ　３．Ｏｌｖ／　ｔｏｏ　ｃＪ　）２−〔α−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド−４
，６−ジクロロ−５−エチルフェノール（４，２η／　
１００　ｃＪ　）、トリー２−エチルへキミルホスフエ
ート（３，５□ｌｑ／　１００−）ゼラチン（１１，５
１ダ／　１００　ｍ　）第６ＮＩ：ゼラチン（ｓ、ＯＩ
Ｉｔ９／　１００　ｃｒＡ　）試料３２の第３１−に不
発明に係る色画隊安定１ヒ却ｊを第３衣に示すような割
付で絵加し、ＭＩＶＭ臥科３純朴４１を作成し、拠抛例
−１と同体に露光、処理した後耐元テスト（キセノンフ
ェードメーターＶこ１５日間照射し７ｔ　）を行なった
、での紹来を第３表に第　　３　　衣 この結果から、本発明に係る色画像安定化削は、本発明
に時短する１ｉ（−ピラゾロ〔３，２ｃ）−８−ト！Ｊ
アゾール型カプラーの色像安定化に上動であり、七の効
果は添７１０ｍを増す極大さくなる。

また試料３３〜４１は試料３２と比較して、ＩＩｔ″／
ｌ、テストでの色１ａｌｌｌ域の変色は極めて小さく旭
のイエロー色素や７１７色系との色バランスも良好でめ
った。

実施例−４ カプラーとマゼンタ色画１家安寛化剤を第４表に示す組
合せで冥り例−１と全く同じ様に塗布し、試料４２〜５
１　’に作成した。

試料４２〜５１を実施例−１に記載された方法で処理し
たところ各試料とも良好な寡兵性能を示した。史にこれ
らの試料を実施例−１と同体に耐元性試雇及び耐湿性試
訣を鬼して第４表に示す結果を得た。

比較に用いた芭ｉＩ！Ｌｌ槍安定化剤１３．　Ｃ，Ｄは
下記の構造で示される。

（Ｍ、Ｃ，Ｄはい丁れも丑開餡５２−２４３２号にｄ己
・成されている化せ吻である。） 第　　４　　弄 谷試料とも射光試験でのＹＳ、耐湿試躾ての色画琢保存
性とＹＳは竺く問題なかったが、第４衣の精米から本発
明の１Ｈ−ピラゾロ−［：　３．２−　Ｃ］−さ−トリ
アゾール型カグラーと、ジーヒドロキシースピロービス
ーインダ／との組甘ぜからなる試料、４２．４３．４４
たけか、耐元試・駁で良好な色画１ホ株存’５　’ｈ−
７Ｆし、１ｈ−ピラノＩ：Ｉ　−［３，２−Ｃ］−５−
トリアソ゛−ル差カプラーと、前６己の本４　這に持つ
ヒドロキシ−インダンとの組甘せからなる砥料４５〜５
１″ｃｖ′ｉ全＜　ａｆｆｔ九試秋で色画畝珠存社才改
良で＠ないことがわかる。

（発明の効米） 本発明に特定した１Ｈ−ピラゾロン−（３，２−ｃ）−
ｓ−トリアゾール型カプラーｆこ対する仝発明に％るジ
ヒドロキススピロビスインダン未化ｇ勺の組８ぜにより
、マゼンタｉａ＋埃に関る色調珠但注が時兵的に向上す
る。

代理人　弁理士　　野　１）義　親 手続補正書 昭和６０年　２月１５日 ｌ　事件の表示 昭和５９年特許願第　２１３４６９　　　号２　発明の
名称 ハ四ゲン化銀カラー写真感光材料 ５・　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、　補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １Ｈ−ピラゾロ−〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾール型
   カプラーと下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物とを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１およびＲ＿３は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル、アルケニル、シクロアルキル又はアリール基
   を表わし同じでも又は異っていてもよく、Ｒ＿２は水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル、アルケニル、シクロア
   ルキル、ヒドロキシ又はアリール基を表わし、Ｒ＿４、
   Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ＿７は水素原子、アルキル、ア
   ルケニル、シクロアルキル又はアリール基を表わし、同
   じでも又は異ってもよい。またＲ＿４およびＲ＿５又は
   Ｒ＿６およびＲ＿７が一緒になって５員又は６員の脂環
   式環を形成してもよい。）