JPH01250944A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは色再現性および耐光性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成する方法としては、写真用カプラーと、発色現像主薬
の酸化体との反応により、色素を形成する方法が挙げら
れ、通常の色再現を行うための写真用カプラーとしては
、マゼンタ、イエローおよびンアンの各カプラーが、ま
た発色現像主薬としては芳香族第１級アミン系発色現像
主薬が、それぞれ用いられており、アゾメチン色素、イ
ンドアニリン色素等が形成される。

この様にして得られる各色素画像は、色素の分光吸収特
性が必ずしも良好でなく、色再現性に劣るものであった
。分光吸収特性上の欠点とは、主吸収部以外の波長域に
不要吸収を持っていたり、あるいは主吸収部がブロード
であるため最大吸収波長より長波長側あるいは短波長側
の分光吸収濃度が大きすぎることである。

例えばイエローカプラーの場合、形成される発色色素は
主吸収部がブロードであるため黄色および緑色の色相で
の色再現性が不十分であった。

これらの欠点を改良するため、分光吸収特性の良好なカ
プラーを使用したり、分光吸収特性を改良する化合物を
添加する方法か種々提案されている。

一方、色素画像の安定性（特に耐光性）を改良するもの
として、特開昭６２−２９７８４６号に記載されるよう
なヒンダードフェノール構造を含むバラスト基をアニリ
ド部に有するアセトアニリド系イエローカプラーが知ら
れている。しかし、このカプラーは、発色色素の耐光性
は確かに改良されるものの、その分光吸収特性について
は未だ不満足なものであった。

〔発明の′目的〕

本発明は上記の事情に鑑みて為されたもので、本発明の
第１の目的は、形成されるイエロー色素画像の分光吸収
特性が良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、イエロー色素画像の光堅牢性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕及び／又はＣＩ
Ｉ）で示される置換基を少なくとも１つ部分構造として
有するイエローカプラー並びにヒンダードフェノール系
化合物、ポリアルキルピペリジン系化合物、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤および下記一般式〔■〕で示さ
れる化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成された。

一般式〔Ｉ〕 式中、ＲａおよびＲｂは、各々アルキル基を表す。

一般式ＣＩ［） Ｃ１１゜ 式中、Ｒ１□は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基またはアシル基を、Ｒ１２＋　Ｒ，３およ
びＲ３，は各々、水素原子またはアルキル基を、Ｘは２
価の連結基を表す。

一般式（ＴＶ） 式中、Ｒ４はアルキル基またはアルコキシ基を、Ｊは２
価の連結基を、Ｒ５およびＲ６は各々、水素原子、アル
キル基、アリール基または複素環基を表す。ｎは１〜３
の整数を表し、ｎが２以上の場合、複数のＲ４は同じで
も異なっていてもよい。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

一般式〔Ｉ〕におけるＲａ、Ｒｂで表されるアルキル基
としては、例えばｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等が挙げ
られる。

一般式（Ｉ［）において、Ｒ１１で表されるアルキル基
としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ベンジル基等が、アルケニル基をし
ては例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基等が
、アルキニル基としては例えばエチニル基、プロピニル
基等が、アシル基としては例えばホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、プ
ロピオロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基等
が挙げられる。

Ｘで表される２価の連結基としては例えば−ｏ−、−ｓ
−、−５ｏ２−および−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキ
ル基またはアシル基を表す。）が挙げられる。

Ｒ１１としては水素原子およびアルキル基が好ましく、
Ｒ１２〜Ｒ１，としては水素原子およびメチル基が好ま
しい。

本発明のカラー感光材料に用いられるイエローカプラー
は、当分野で発色現像主薬の酸化体との反応により黄色
色素を形成することか知られている何れの型（例えばα
−アシルアセトアミド型、β−ケト酢酸エステル型、Ｎ
、Ｎ−マロンジアミド型等）であってもよく、前記一般
式（Ｉ）又は（ｎ）で示される基は何れの位置（例えば
後述の一般式［Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーのＲ１−Ｒ
１゜Ｙの一部）にあってもよく、また１つのカプラーに
、これらの基か２つ以上含まれていてもよい。

また、一般式〔Ｉ〕又は〔■〕で示される基を部分構造
として有するイエローカプラーが何れかの部位で結合し
て２量体以上の多量体を形成する場合も本発明に包含さ
れる。

一般式（Ｉ）又は（Ｉ［）で示される基を少なくとも１
つ部分構造として有するイエローカプラーの中、好まし
いものは下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される。

一般式（Ｙ−Ｉ） 式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シフ・ロアル
キル基、アリール基または有橋炭化水素化合物残基を表
し　Ｒ２はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基またはアシルオキシ基を表し、Ｒ１およびＲ２は各
々、置換基を表す。Ｌは２価の連結基を表し、ｍおよび
Ｑは各々、０または１を表す。Ｙは水素原子または発色
現像主薬との反応により離脱しうる基を表す。

以下、一般式（ｙ−Ｈについて詳細に説明する。

Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３６の
直鎖または分岐アルキル基で例えばメチル、エチル、１
−プロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オ
クチル、ドデシル、ベンジル、７エネチル等の多基が挙
げられる。アルケニル基としては、炭素数３〜２４のア
ルケニル基（例えばアリル、２．４−ペンタジェニル基
等）、シクロアルキル基としては、炭素数５〜２４のシ
クロアルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル基等）、アリール基としては、フェニル基、ナフチル
基等が好ましく挙げられる。また有橋炭化水素化合物残
基としては、例えばビシクロ［２，２，１］へブタン−
１−イル、トリシクロ［３，３，１，１”’］デカンー
１−イル、７．７−シフチルービシクロ［２，２，１］
へブタン−１−イル等の基が挙げられる。

これらの基は更に置換基を有するものを含み、置換基と
して例えば、ハロゲン原子ならびにアミノ、ニトロ、シ
アノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アル
キルチオ、複素環チオ、アシル、アシルオキシ、アシル
アミノ、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、複
素環アミノ、アルコキシカルボニル等の多基を挙げるこ
とができる。

Ｒ１として好ましいのは分岐アルキル基または置換基（
例えばｐ−アルコキシ基）を有するアリール基である。

Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、例えば塩素、臭
素、弗素、沃素原子等、アルコキシ基としては、例えば
メＩ・キシ、エトキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ基等、アリールオキシ基としては、例えばフェノキシ
基等、アシルオキシ基としては、例えばアセチルオキシ
、ペンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ２として好ましいものはハロゲン原子またはアルコキ
シ基である。

Ｒ３はベンゼン環に置換しうる基であれば特に制限され
ないが、具体的にハロゲン原子ならびにアルキル、アル
コキシ、アルキルチオ、アリール、アシル、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、スルホニル、カルバモイル、スル
ファモイル、ウレイド、アルコキンカルボニル、ニトロ
、シアノ、カルボキシル基等を挙げることができる。

Ｒ３として好ましいものはハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基である。

Ｒ４で表される置換基としては、例えばアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アリール基、複素環基、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げられる。

Ｒ′で表されるアルキル、アルケニル、シクロアルキル
、アリール、有橋炭化水素化合物残基については、前記
Ｒ１で説明したものと同様の基が挙げられる。

Ｒ４で表されるアルキニル基としては、炭素数２〜３６
、シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。複素環基としては、５〜７員の
ものが好ましく、また縮合していてもよい。具体的には
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル基等が挙げられる。スピロ化合物残基と
しては、例えばスピロ［３，３］へブタン−１−イル基
等が挙げられる。

Ｒ２−Ｒ１で表される多基は更に置換基を有するものを
含み、置換基としては前記Ｒ１で説明したものが挙げら
れる。

Ｌは当分野で通常用いられる２価の連結基のいずれであ
ってもよく、例えばアルキレン、アリーレン、−〇−１
−Ｓ−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−１−ＮＲ−（Ｒは水素原
子、アルキル基、アリール基）又は、これらが組み合わ
されたもの（例えばアルキレン−〇−１−〇−アルキレ
ンー０−１−ＣＯＯ−アルキレン−〇−、アルキレン−
０−ＣＯ−、アリーレン−０−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＲ−
１−ＮＲ−ＣＯ−１−３Ｏ２ＮＲ−１−ＮＲ−３Ｏ，−
１−ＣＯ−Ｓ−等を挙げることができる。

一般式〔Ｙ−Ｉ）において、Ｙは水素原子または発色現
像主薬との反応（カップリング）により離脱しうる基を
表すが、このスプリットオフ基は当分野においてよく知
られており、代表例としてハロゲン原子、アルジキシ基
、アリールオキシ基、アリールチオ基、５〜６員の含窒
素複素環基が挙げられるが、好ましくは下記一般式〔ｖ
〕または（Ｖｌ）で示される。

一般式（Ｖ） 一〇Ｒ５ Ｒ５は置換基を有するものを含むアリール基または複素
環基を表す。

一般式〔■〕 、・′−゛′・、 −４ン１ ２２．−１，２″ ＺｌはＮと共に５〜６員の複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表す。該原子群を形成する原子団としては
、 −ＣＨ−−Ｃ＝　（Ｒは水素原子また置換基）。

Ｉ　　　Ｉ　　　　１ ＲＲ −Ｃｏ−，−ＮＨ−、−Ｎ＝、　　−０−、−３−、−
３Ｏ２−等が挙げられる。

上記一般式［Ｖ）およびＣＶＩ）の中で特に好ましくは
下記一般式〔■〕〜（ＩＸ）が挙げられる。

一般式〔■〕 式中、Ｒ６はヒドロキシル基、カルボキシル基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基ま
たは前記一般式〔Ｙ−Ｉ）におけるＲ３と同様の基を表
し、ｐは１〜５の整数を表す。ｐが２以上の時、複数の
Ｒ６は同じでも異なっていてもよい。

一般式〔■〕 、パ−・。

式中、Ｚ２は窒素原子と共にイミダゾール、ピラゾール
、トリアゾール環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ
７は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル、アルコキ
シ、アリール、複素環、アミノ、アシルアミノ、カルボ
キシル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、アルキルスルフィニルまたはアリ
ールスルフィニルの多基を表す。ｑは１または２の整数
を表し、ｑが２の時、２つのＲ７は同じでも異なってい
てもよい。

Ｚ３′ または−〇ＲＩＯ−を表し、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は
各々、前記一般式〔■〕におけるＲ７と同様の基を表す
。Ｚ３は−Ｗ−Ｎ−Ｃｏ−と共に５〜６員環を形成する
に必要な原子群を表す。またＲ　８　、　Ｒ９またはＲ
１０はＺ３の一部と共に環を形成してもよい。

以下、一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で示される基を少なく
とも１つ部分構造として有するイエローカプラー　（以
下、本発明のカプラーという）の代表的具体例を示すか
、本発明はこれにより限定され＋Ｆ−＋Ｎ　　　　　　
　　　ω　　　　　　　　　　　寸　　　　　　　　　
　の９　　　　　■　　　　　　　　０　　　　　　　
　　　　の　　　　　　　　　　ω１″′　　　　Ｃト
　　　　　　　　ｏＯ■″′ｃ′Ｉ　　　　　　　　（
イ）　　　　　　　　（イ）　　　　　　　（イ）トリ
０口 ５　　　、　　　　　、　　　　　　　　。　　　　　
　　あ１トＱ　　　　　　　■　　　　　　ロ　　　　
　　　　　　−＼　　　　　　　寸　　　　　　　　寸
　　　　　　　　　の　　　　　　　　　　　　　　り
＝　　　　　　　　　　　　工 Ｑ　　　　　　　　　　　　（） 快　　　　　ＣＸＪ　　　　　　　　（ｖ）　　　　　
　　　　　　寸　　　　　　　の３”　　　　　Ｌｎ　
　　　　　　　ｏ　　　　　　　　　　り　　　　　　
　のμ 一般式１：Ｙ−Ｉ〕で示されるイエローカプラーは、公
知の方法、 ニトロ基を還元してアミンとした後、Ｒ’Ｃ０ＣＨ，Ｃ
ｏ。

Ｒ（Ｒはアルキル基、アリール基等）と反応させ、更に
必要に応じて、Ｙ−基を導入する方法により得ることか
できる。

を得、更に必要に応じてＹ−基を導入することにより得
ることができる。

次に本発明のカプラーの代表的合成例を示す。

合成例（例示カプラー３６の合成） ｒθ （５）　　　　　　　例示化合物（３ｂ）（、ｉ）２９
ｇと（２）１７９をピリジン１００ｍｆｆ中で加熱溶解
し、７０〜８０°Ｃで５時間加熱した。冷却後反応液を
水５００ｍ１２にあけ、油状部分を酢酸エチルで抽出し
たのち、充分水洗した。次に酢酸エチル層を分離し、Ｎ
ａ２５Ｏ，で乾燥した後、濃縮し、残渣をカラムクロマ
トグラフィーで精製して白色固体（３）３１ｇを得た。

次に（３）３１９をクロロホルムに溶解し、水冷下にス
ルフリルクロライド４．３ｍＱを２０分で滴下し、更に
３０分撹拌した。反応液を水洗、濃縮し、粗製物（４）
　３２９を得た。これを酢酸エチル１５０ｍＱに溶解、
更に（５）９．５９を加え３．５時間加熱還流した。

不溶物を濾別した後、有機層を分取、水洗、Ｎａ２ｓｏ
４で乾燥後、濃縮した。残渣をメタノールで再結するこ
とで白色結晶３０ｇを得た。

上記白色結晶をＮＭＲ，！ｌｌＡｓ５スペクトル、元素
分析で固定した結果、例示カプラー３６と一致した。

上記本発明のイエローカプラーは１種または２種以上を
組合せて用いることができるし、本発明外のアシルアセ
トアニリド系イエローカプラーと併用することもできる
。

本発明のイエローカプラーはハロゲン化銀１モル当り、
好ましくはｌＸｌ０−３〜１モル、より好ましくはｌ　
Ｘ　１０−２〜８　Ｘ　１０−’モル使用される。

前述のヒンダードフェノール系化合物として特に好まし
いものは、下記一般式（１−１）で示される化合物であ
り、ポリアルキルピペリジン系化合物として特に好まし
いものは、下記一般式（Ｉ［［−２３で示される化合物
であり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として特に
好ましいものは、下記一般式［：１Ｉ−３）で示される
化合物である。

一般式（ＩＩＩ−１） 式中、Ｒ１！およびＲ１２は各々アルキル基を表す。

Ｒ１３はアルキル基、−ＮＨＲ１４，−５Ｒ”、　（Ｒ
１４は一価の有機基を表す。）または−〇〇０Ｒ１６（
Ｒ１６は水素原子または一価の有機基を表す。）を表す
。ｍは０〜３の整数を表す。ｍが２以上の時、複数のＲ
１３は同一でも異なってもよい。

一般式［Ｉ［１−２） 式中、Ｒ１６は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラジ
カル基、−３ＯＲ”、　−５ｏ□Ｒ２２（Ｒ２２はアル
キル基またはアリール基を表す。）、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基または−ＣＯＲ２３（Ｒ２３は
水素原子または一価の有機基を表す。）を表す。

Ｒ”、Ｒ”、Ｒ１８’、Ｒ′９およびＲ１９′は各々ア
ルキル基を表す。

Ｒ２０およびＲ”は各々水素原子または一０ＣＯＲ２５
（Ｒ２４は一価の有機基を表す。）を表す。

また、Ｒ”とＲ２１が共同して複素環を形成してもよい
。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上の時、複数のＲ
１７は同しでも異なってもよい。

一般式（ＤＩ−３） 式中、Ｒ”、　Ｒ２６およびＲ”は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアル
ケニル基を表す。

次に本発明の一般式〔ＩＶ〕で示される化合物について
説明する。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ１で表されるアルキル基は
、好ましくは炭素原子数１〜１８のアルキル基であり、
具体的にはメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
アミル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デ
シル、オクタデシル等の基が挙げられる。

Ｒ６で表されるアルコキシ基としては、例えばメトシキ
、エトキシ、ブトシキ、オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ等の基が挙げられる。

Ｒ６およびＲ６で表されるアルキル基としては、好まし
くは炭素原子数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基で
あり、例えばメチル、エチル、ブチル、ヘキシル等の基
が挙げられる。

Ｒ５およびＲ６で表されるアリール基としてはフェニル
基が好ましく、特に置換基を有するフェニル基が好まし
い。例えば （Ｒ７およびＲ８は各々、水素原子、ハロゲン原子また
は炭素数ｌ〜５のアルキル基を表す。）が挙げられる。

Ｒ５およびＲ６で表される複素環基としては、５〜７員
のものが好ましい。

Ｊで表される２価の連結基としては、好ましくは炭素原
子数１〜８の直鎖または分岐のアルキレ−（−ＣＨ２−
）−３、−（ＣＨ２う−４，−（ＣＨ２つ−、、−ＣＨ
−。

■ ＣＨ３ −ＣＨ−−ＣＨ−−ＣＦＩ−−ＣＨ− １１］　　　　　　　Ｉ Ｃ２Ｈ５，Ｃ３旧、　　Ｃ４Ｈ９，ＣａＨｓ（ｔ）。

ＣＨ。

−ＣＨ２−ＣＨ−−（−ＣＨ２−）−２ＣＨ−−〇Ｌ−
Ｃ−ＣＨ３，Ｃ８１，ＣＨ，。

Ｃ）１２　　　ＣＯＣ［（２ＣＨＣＨ２Ｃ１（−Ｃ２Ｈ
５、ＣａＨｓ　、　　　　　　　　　　ＣａＨ＋　ｓ　
。

等が挙げられる。

以下にヒンダードフェノール系化合物、ポリアルキルピ
ペリジン系化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
および一般式（ＩＶ）で示される化合物の代表的具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。（便宜上
、Ｉ［［ａ−１ｍｂ−１■ｍ　　ａ　−１ ｍ　　ａ　−２ ■　ａ−３ ｍ　　ａ　　−４ ０■ ｍ　　ａ　−５ υ■ ■　ａ−６ ｍ　　ａ　−８ ｍ　　ａ　−９ Ｉ［［ａ　−１０ １ｉｒａ　−１１ １［［ａ　−１２ １［［ａ　−１３ ｎ［ａ　　−１４ ■　ａ　−１５ ｎ［ｂ−１ １［［ｂ−２ ｒｌ４゜ Ｉ［１ｂ−３ Ｉ［［ｂ−４ ｍｌう １１ｂ−５ ｒｌ−１，。

１［１ｂ−７ ＩＩＩ　　ｂ−８ Ｉ［［ｂ−１０ １１［ｂ−１１ ｂ−１２ Ｖ−３１ しＨ３ ■−３２ し■３ ■−３３ ■　−３４ ■　−３５ しｔ１３ ■−３６ ■　−３７ ■−３８ ■−３９ ■−４０ ｔｌ ■−４１ ｌ ■−４２ ■−４３ しＨ３ 本発明では、ヒンダードフェノール系化合物、ポリアル
キルピペラジン系化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤および一般式（ＩＶ）で示される化合物から選ば
れる少なくとも１つの化合物（以下、単に本発明の化合
物■または■という）を用いるものであり、これらの化
合物を単独で用いても併用してもよい。

ヒンダードフェノール系化合物、ポリアルキルピペラジ
ン系化合物およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の
添加量は、イエローカプラーに対して５〜３００モル％
が好ましく、更に好ましくは１０〜２００モル％である
。

また、一般式（ＩＶ）で示される化合物の添加量は、イ
エローカプラーに対して０．１〜５００重量％が好まし
く、特に５〜１００重量％が好ましい。

本発明のイエローカプラーならびに本発明の化合物■お
よび／または■をハロゲン化銀写真感光材料に含有させ
るには、固体分散法、ラテックス分散法、氷中油滴型乳
化分散法等、種々の方法を用いることができる。例えば
氷中油滴型乳化分散法は、上記カプラー、化合物を通常
、沸点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒（例えばフタ
ル酸エステル、リン酸エステル等）に、必要に応じて低
沸点、および／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フ
ロージットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて
、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添
加すればよい。

分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

高沸点有期溶媒としては、誘電率が６．０以下のものが
好ましい。その種類は特に制限されるものではなく例え
ば誘電率６．０以下の７タル酸エステル、燐酸エステル
、安息香酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる。より好まし
くは誘電率６．０以下１．９以上で１００℃における蒸
気圧が０．５＋ｎｍＨｇ以下の高−沸点有機溶媒である
。また更に好ましくは、該高沸点有機溶媒中の７タル酸
エステル類或いは燐酸エステル類である。更に、該高沸
点有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい。

なお、上記の誘電率とは、３０℃における誘電率をいい
、高沸点とは１５０°Ｃ以上の沸点をいう。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式（Ｓ−１）で示されるものが挙げられ
る。

一般式（Ｓ−Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基、アルケニル
基又はアリール基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２で表され
る基の炭素数の総和は１２ないし３２である。より好ま
しくは炭素数の総和は１６ないし２４であり、更に好ま
しくは１８ないし２４である。

本発明において、前記一般式（ｆｆ）のＲ１及びＲ２で
表されるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよく、
例えはブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、３．５．５−１−リメチルヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である。Ｒ
１及びＲ２で表されるアリール基は、例えばフェニル基
、ナフチル基等であり、アルケニル基は、例えばヘキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有するものも含み、アルキ
ル基及びアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基
、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ
、アリール基の置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等を挙げ
ることができる。

上記において、Ｒ１及びＲ２は好ましくはアルキル基で
あり、例えば２−エチルヘキシル基、３，５゜５−トリ
メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等で
ある。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式（Ｓ−Ｉｆ）で示されるものが挙げられる
。

一般式（Ｓ−Ｉｔ） 式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ４及び
Ｒ５で表される基の炭素数の総和は２４ないし５４であ
り、好ましくは２７ないし３６である。

一般式（Ｓ　−ＩＩ）のＲ３、Ｒ４及びＲ６で表される
アルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基１、−５３− ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり
、アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基
等であり、またアルケニル基としては、例えばヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。好まし
くはＲ８、Ｒ４及びＲ６はアルキル基であり、例えば２
−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３，５．５−ト
リメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、５
ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−オクチル基
等が挙げられる。

以下に、本発明に好ましく用いられる高沸点有機溶媒の
代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

Ｓ−２ Ｃ２Ｈ５ ■ −１Ｏ Ｓ　　−１に Ｏ＝Ｐ　　ＯＣＨ２ＣＨＣ４１（ｓ Ｓ　−１３　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ　−１
４Ｓ　−１５　　　　　　　　　　　　　　　　５　−
１６Ｓ　−１７　　　　　　　　　　　　　　　　３　
−１８υ−Ｕ＋＋ｔ１２３（Ｉ〕　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｏ　　Ｃ＋２Ｈ２ａ（ｉ）Ｓ　−１９　
　　　　　　　　　　　　　　５　−２０Ｓ　−２１　
　　　　　　　　　　　　　　５　−２２高沸点有機溶
媒の使用量としては、カプラー１ｇに対し、０．１−１
０ｍ（＋が好ましく、特に０．１〜５ｍＱが好ましい。

上述の高沸点有機溶媒と併用してもよい高沸点有機溶媒
としては現像主薬の酸化体と反応しないフェノール誘導
体、フタル酸エステル、燐酸エステル、クエン酸エステ
ル、安息香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステ
ル、トリメシン酸エステル等の瀦点１５０℃以上の有機
溶媒が用いられる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることか好ましい
。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％の
塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上であ
る。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等を考慮する
と、好ましくは０，２〜１．６μｍ１更に好ましくは０
．２５〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は
、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法に
よって測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの　［粒子径分析法
Ｊ（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マ
イクロスコピー、　１９５５年、９４〜１２２頁）また
は　「写真プロセスの理論」（ミースおよびジェームズ
共著、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２
章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０，１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを示す係数であり、粒径分布の標準偏差
／平均粒径で与えられる。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立法体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を周面積の円像に換算した時の直径を表す
。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの
組み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られた
ものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭
５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ−コンド
ロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。また、メルカプト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００１面
を結晶表面として有する立方体である。

また、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５．
６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４
２７３７号や、ザ・ジャーナル・オン・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊ　、　Ｐｈｏｔｇｒ、Ｓｃｉ、）
、２１．３９（１９７３）等の文献に記載された方法に
より、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒
子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。　本発明に係るハロゲン
化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いてもよいし
、種々の形状の粒子が混合されたものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
ることができ、また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与で
きる。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成される粒子であってもよく、また主
として粒子内部に形成される粒子でもよい。好ましくは
潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

本発明の写真感光材料が多層式ハロゲン化銀カラー写真
感光材料である場合には、本発明のイエローカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層の他に、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層を設けておくことが好ましい。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、公知のナフトール系
カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用いること
かできる。

上記カプラーの量は通常用いられる範囲の量であり、す
な、わち、該カプラーを含有させるハロゲン化銀乳剤層
のハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ　１０−３〜１モル、
好ましくはｌ　Ｘ　１０−２〜８　Ｘ　１０−’モルの
範囲である。

本発明は多層カラー感光材料に適用することができ、こ
の時その層構成は公知の構造を適用することができる。

例えば、シアンカプラーを含有する赤感性乳剤層、マゼ
ンタカプラーを含有する緑感性乳剤層およびイエローカ
プラーを含有する青感性乳剤層（これらの各層の順序は
目的により適宜選ぶことができ、またこれらの各層は２
層以上から構成されてもよい。）並びにフィルター層、
中間層、保護層、下塗り層等を支持体上に有する通常用
いられる層構成を適用できる。乳剤層の感色性と色素形
成カプラーとの組合せは上記と異なる組合せをとること
もできる。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶形をもつものでもよいし、球状や板状のような
変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子にお
いて、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のもの
が使用できる。また、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成層
には、種々の写真用添加剤、例えば紫外線吸収剤、現像
促進剤、界面活性剤、水溶性イラジェーション防止染料
、白黒現像剤、硬膜剤、膜物性改良剤、蛍光増白剤等を
添加することもできる。

次に本発明における現像処理工程（画像形成工程）につ
いて述べる。

本発明における現像処理工程において、発色現像処理の
好ましい処理時間は２分以下である。ここにおける処理
時間とは、感光材料がカラー現像液に接触してから次浴
に接触するまでの時間であり、俗間の移動時間を含有す
るものである。

発色現像処理工程においては、通常発色現像液中に発色
現像主薬を含有させることが必要であるが、カラー写真
感光材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を
含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチベーター
液）で処理することも含まれる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれるが、特にｐ−フェ
ニレンジアミン系誘導体が好ましい。これらの発色現像
主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、
例えば塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、蓚酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液ＩＱについて約０．
１〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液ＩＩ
２について約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

また、発色現像液の処理液温度はｌＯ°Ｃ〜６５℃、よ
り好ましくは２５°Ｃ〜４５℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくともよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ＝フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノア、＝　ＩＪン硫酸
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）　−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ
ートなどを挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

例えば、米国特許３，７１９，４９２号の如き発色現像
生薬を金属垣にして内蔵させる方法、米国特許３゜３４
２．５５９号やリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅ−ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１９７６年Ｎ
ｏ、１５１５９に示されるが如き、シップ塩にして発色
現像主薬を内蔵させる方法、特開昭５８−６５４２９号
及び同５８−２４１３７号等に示されるが如き色素プレ
カーサーとして内蔵させる方法や、米国特許３，３４２
，５９７号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサー
として内蔵させる方法等を用いることができる。この場
合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液の代
りにアルカリ液（アクチベーター液）で処理することも
可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理
される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
燐酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム
、炭酸ナトリウム、メタ硼酸ナトリウムまたは硼砂等を
含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ン、ポリエチレンイミン、ブドウ糖または亜硫酸塩等を
含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性剤を、ま
たメタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールまたはジメチルス
ルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることがで
きる。

発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常、漂
白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行われて
もよいしく漂白定着）、個別に行われてもよいが、漂白
と定着を一浴で処理する漂白定着浴であることが好まし
い。本発明で用いる漂白定着液のｐＨは４．５〜６．８
の範囲であるのが好ましい。

該漂白定着液に使用することのできる漂白剤としては有
機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によっ
て生成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同
時に発色剤の未発色部を発色させる作用を有するもので
、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものである。このような有機酸の金属錯塩を形成す
るために用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリ
カルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

（１）エチレンジアミン四酢酸 〔２〕ニトリロ三酢酸 〔３〕イミノニ酢酸 〔４〕エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム塩〔５〕エ
チレンジアミン四酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム
）塩 〔６〕エチレンジアミン四酢酸テトラナトリウム塩〔７
〕ニトリロ三酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ノ＼
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩やＩＩ酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよい
し、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処
理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過・酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の処理工程は、実質的に発色現像、漂白定着、水
洗もしくはそれに代る安定化処理（水洗代替安定）等の
工程からなる。

水洗代替安定液による処理温度は１５〜６０°Ｃ１好ま
しくは２０〜４５°Ｃの範囲がよい。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例について説明する。

７３一 実施例１ イエローカプラー（Ｙ、−１）６０ｇを高沸点有機溶媒
（ＤＮＰ）４０ｍ！２と酢酸エチル１００ｍｆｆに溶解
した溶液を分散助剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩）を含む８％ゼラチン水溶液に添加し超音波ホ
モジナイザーで分散し、得られた分散液を１５００ｍ７
＋に仕上げた。この分散液を塗布用３％ゼラチン水溶液
１０００ｍ０．に加え、更に青感光性塩臭化銀乳剤４０
０ｇ（臭化銀８０モル％含有）を添加し青感光性乳剤層
用塗布液を調製した。同様にして各層の塗布液を調製し
ポリエチレン被覆紙支持体上に下記構成となるように支
持体側から順次塗設した。

第１層（青感光性乳剤層） イエローカプラー（Ｙ　ｏ−１）　　　　８ｍｇ／　ｄ
ｍ”青感光性塩臭化銀乳剤　　　　　　３ｍｇ／ｄｍ２
（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％）高沸点有機溶
媒（Ｄ　Ｎ　Ｐ　）　　　　　　３ｍｇ／　ｄＩｌｌ”
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１６ｍｇ／ａｍ”第
２層（中間層） ハイドロキノン誘導体（ＨＱ　　１　）０．４５ｍｇ／
　ｄｍ２高沸点有機溶媒（Ｄ　Ｎ　Ｐ　）　　　　　　
４ｍ９／　ｄｍ２セラチン　　　　　　　　　　　　　
４ｍ９／ｄｍ２第３層（緑感光性乳剤層） マゼンタカプラー（Ｍ　　ｌ　）　　　　　４ｍｇ／　
ｄｍ２緑感光性塩臭化銀乳剤　　　　　　４ｍｇ／ｄｍ
２（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％）高沸点有機
溶媒（Ｄ　ＯＰ　）　　　　　　４１１１９／　ｄｍ２
褪色防止剤（Ｓ　Ｔ　Ｂ　−１）　　　　　　２ｍ９／
　ｄｍ２同　　上　　（Ｓ　　Ｔ　Ｂ　−２）　　　　
　　　　　　　１＋１１９／　ｄｍ２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１６ｍｇ／ｄｍ”第４層（中間層） 紫外線吸収剤（Ｕ　Ｖ　　ｌ　）　　　　　　３１＋１
９／　ｄｍ２同上　　（Ｕ　Ｖ　−２）　　　　　　３
ｍｇ／　ｄｍ２ハイドロキノン誘導体（ＨＱ　　ｌ　）
０．４５＋ｎｇ／　ｄｍ２高沸点有機溶媒（Ｄ　ＯＰ　
）　　　　　　４ｍｙ／　ｄｍ２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１４ｍｇ／ｄｍ２第５層（赤感光性乳剤層
） シアンカプラー（Ｃ１）　　　　　　４ｍｇ／　ｄｍ”
赤感光性塩臭化銀乳剤　　　　　　３ｍｇ／ｄｍ”（塩
化銀２０モル％、臭化銀８０モル％）添加剤（Ｔ　　１
　）　　　　　　　　　　１ｍｇ／　ｄｍ”高沸点有機
溶媒（Ｄ　ＯＰ　）　　　　　　４ｍｇ／　ｄｍ２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１４Ｂ／ｄｍ２第６層（
中間層） 紫外線吸収剤（Ｕ　Ｖ　−１）　　　　　　２１＋１９
／　ｄｍ”同上　　（Ｕ　Ｖ　　２　）　　　　　　２
ｍｇ／　ｄｍ２高沸点有機溶媒（Ｄ　ＯＰ　）　　　　
　　２＋ｎｇ／　ｄｍ２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　６ｍｇ／ｄｍ２第７層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　９ＩＩ１ｇ／ｄＩ
１１２（試料作成に用いた化合物） ＤＮＰ： ＤＯＰニ ア６− ＨＱ−１： Ｍ−１： Ｃ（２ ＳＴＢ−１＋ ３ＴＢ−２： ＵＶ−１： ＵＶ−２ニ この塗布試料を試料ｌとし、次に試料ｌの第１層のイエ
ローカプラー、高沸点有機溶媒および添加剤（本発明の
化合物■、■）を表−Ａ、Ｂに示す如く変化させて試料
２〜５４を作製した。

これらの試料に感光針を用いて青色光で光楔露光を与え
た後、処理工程ＡおよびＢにより現像処理を行った。

［処理工程Ａ］　　　温度　　　　時間発色現像　　　
　　３３°０３分３０秒漂白定着　　　　　３３℃　　
　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　３３°０　
　　　３分発色現像液 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．９ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０９臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６９無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０９ベンジルアルコール　　　　　
　　　　１３ｍ１２ポリエチレングリコール（平均重合
度４００）３．０＋ｎ１２ 水を加えて１１２とし、水酸化ナトリウムでｐ　Ｈ＝　
１０．０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０９メタ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　３ｇ水を加えてｌＱとし、アンモニ
ア水でｐ　Ｈ＝　７．０に調整する。

［処理工程Ｂ１ 温　　度　　　　　　　　　　時　　開発色現像　　３
５．０±０．３°０　　　　４５秒漂白定着　　３５．
０±０．５°Ｃ４５秒安定化　３０〜３４°０　　　　
９０秒乾　　　燥　　　６０〜８０°０　　　　　　　
　　　６０　　秒発色現像液 純水　　　　　　　　　　　　　　８００ＩＩＩＱトリ
エタノールアミン　　　　　　　ｌＯｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン　　５ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　０．０２９塩化カリウム　　　　　　　　　
　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　０．３９Ｉ
−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　１．０ｇカテコール−３，５−
ジスルホン酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０９Ｎ−エチル
＝Ｎ〜β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４
．５ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジス
ルホン酸誘導体）　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量をＩＱとし、水
酸化カリウムまたは硫酸でｐＨ＝　１０．１０に調整す
る。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　６０９エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム （７０％水溶液）　　　　　　　　　　１００ｍｆｆ亜
硫酸アンモニウム （４０％水溶液）　　　　　　　　　　２７．５ｍＱ水
を加えてＩｆｆとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ
＝　６．２に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　１．０９１−ヒドロキシエチ
リデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニウ
ム （２０％水溶液）　　　　　　　　　　３．０９亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　
　　１．５ｇ水を加えてＩＱとし、硫酸または水酸化カ
リウムでｐＨ＝７．０に調整する。

上記で処理した各試料について、以下の方法で発色性（
Ｄ　ｍａｘ）、発色色素の分光吸収特性（λｍａｘ。

ＤＧ）および耐光性試験を行い結果を表−ＩＡ、１゜に
示した。

〈発色性試験〉 処理された各試料の最大反射濃度（Ｄｍａｘ）を測定し
た。

〈発色色素の分光吸収特性〉 イエロー色素画像の濃度が１．０のとき極大吸収波長（
λｍａｘ）、並びにその時の５５０ｎｍの濃度（Ｄ６）
を測定した。

〈耐光性試験〉 アンダーグラス屋外曝露台を用いて１５日間、太陽光を
照射した時の初濃度１．０における色素画像の残存率（
％）を求めた。

表−１ＡおよびｌＢから明らかなように、本発明の試料
は比較試料に比べて分光吸収特性の改良効果が極めて大
きく、また耐光性も向上する。

また、高沸点有機溶媒にＤＮＰを用いた試料は、ＯＢＰ
を使用した試料に比べて分光吸収特性および耐光性が更
に改良される。

また、試料８〜１２および１４〜１８のイエローカプラ
ーＹ−７をＹ−１、Ｙ−１０，Ｙ−１１，Ｙ−１３，Ｙ
−１６，Ｙ　−１８，Ｙ−２０，Ｙ−２２，Ｙ−２３，
Ｙ−２５，Ｙ−２６，Ｙ−２７，Ｙ−３１，Ｙ−３３，
Ｙ−４３，Ｙ−４９，Ｙ　−５０、Ｙ　−５５，Ｙ　−
５６に変えた試料を作製し、処理工程Ａ、Ｂに従って処
理し、同様の試験を行ったところ、本発明の効果が確認
された。

一方、試料１〜５４の構成を基準に、マゼンタカプラー
Ｍ−１をＭ−２，Ｍ−３，Ｍ−４，Ｍ−５゜Ｍ−６に、
シアンカプラーＣ−１をＣ−１／Ｃ−２（等モル比）、
Ｃ−２，Ｃ−３，Ｃ−４，Ｃ−５に変えて同様の処理、
試験を行っても、本発明の効果が認められた。

更に試料８〜１２の高沸点有機溶媒ＤＢＰをトリクレジ
ルホスフェート（ＴＣＰ）、　　トリオクチルホスフェ
ート（ＴＯＰ）に変えて、同様の処理、試験を行ったと
ころ、本発明の効果が確認された。

更に試料８の添加剤ｍ５−１３の代りに、ｍａ−１゜Ｉ
［１ａ−２，ＩＩ［ａ−６，］ＩＩａ−７を、試料９の
ＩＩＩ　ｂ−１２の代りに、Ｉｂ−３、ｌ１ｌｂ−４、
Ｉ［Ｉｂ−５、ｌｌ１ｂ−１０を、試料ＩＯのｍｃ−７
の代わりにＩ［［ｃ６．ＩＩ［ｃ　−１４、ｍｃ　−１
５，Ｉ［［ｃ　−１７を、試料１１のｒＶ−４の代りに
ＩＶ−１３，ＩＶ　−２９，ＩＶ　−４１，ＩＶ　−４
２を用いた各試料についても、本発明の効果が認められ
た。

実施例２ 実施例１の試料ｌの構成を基準に、第１．３．５層のハ
ロゲン化銀乳剤を表−２の如く変化させた以外は、実施
例１の試料ｌと同様な構成で表−３表−２ これらの試料について、感光針を用いて、青色光で光楔
露光を与えた後、処理工程Ｂを行い、実施例１と同様に
発色性（Ｄｍａｘ）、分光吸収特性（λｍａＸ％　Ｄ　
ｃ）および耐光性の試験を行った。

表−３から明らかなように、第１．３．５層のノ・ロゲ
ン化銀乳剤を表−２の如く変えた試料は、比較試料に比
べ分光吸収特性、耐光性とも改良されており、その改良
効果は実施例１よりも更に大きい。

また、試料６２〜６６および６８〜７２のイエローカプ
ラーＹ−７を、Ｙ　−１、Ｙ−１０，Ｙ　−１１，Ｙ　
−１３，Ｙ−１６，Ｙ−１８，Ｙ−２０，Ｙ−２２，Ｙ
−２３，Ｙ−２５゜Ｙ−２６，Ｙ−２７，Ｙ−３１，Ｙ
−３３，Ｙ−４３，Ｙ−４８，Ｙ−４９，Ｙ　−５１，
Ｙ　−５５，Ｙ　−５６に変えて、同様の処理、試験を
行ったところ、本発明の効果が確認されＩこ。

一方、試料５５〜１０８の構成を基準に、マゼンタカプ
ラーＭ−１を、Ｍ−２，Ｍ−３，Ｍ−４，Ｍ＝５．Ｍ−
６に、シアンカプラーｃ−ｉをＣ−１／Ｃ−２層等モル
比）、Ｃ−２，Ｃ−３，Ｃ−４，Ｃ−５に変えて同様の
処理、試験を行っても、本発明の効果が認められた。

更に試料６２〜６６の高沸点有機溶媒ＤＢＰをＴＣＰ、
ＴＯＰに変えて、同様の処理、試験を行ったところ、本
発明の効果が確認された。

更に試料６８の添加剤■ａ−１３の代りに、ｌｌ１ａ−
３゜Ｉ［［ａ　−５、ｍａ　−８、Ｉ［１ａ−１５を、
試料６９のＩ［［ｂ−１２の代りに、Ｉ［Ｉｂ−１，Ｉ
［［ｂ−３，ｌｌ１ｂ−６，Ｉ［１ｂ−９を、試料７０
のＩ［１ｃ−７の代りに、ｎ［ｃ　−３、Ｉ［［ｃ　−
７。

ｌｌＩｃ　−９、ｌｌｃ　−１４を、試料７１のＩＶ−
４の代りに、ＩＶ　−１０，ｒＶ　−２２，ＩＶ−３１
，ＩＶ　−３８を用いた各試料についても本発明の効果
が認められた。

Ｍ−２： Ｑ Ｍ−３： Ｍ−４＝ ｌ２ Ｍ−５： Ｍ−６： Ｃ−２： Ｉ−Ｉ Ｃ−３＝ Ｉ−Ｉ しＵ Ｃ−４＝ Ｃ−５： Ｉ ｔｔ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕及び／又は〔II〕で示される置換基
   を少なくとも１つ部分構造として有するイエローカプラ
   ー並びにヒンダードフェノール系化合物、ポリアルキル
   ピペリジン系化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
   剤および下記一般式〔IV〕で示される化合物の少なくと
   も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿ａおよびＲ＿ｂは、各々アルキル基を表す
   。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１は水素原子、アルキル基、アルケニ
   ル基、アルキニル基またはアシル基を、Ｒ＿１＿２、Ｒ
   ＿１＿３およびＲ＿１＿４は各々、水素原子またはアル
   キル基を、Ｘは２価の連結基を表す。〕 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４はアルキル基またはアルコキシ基を、Ｊ
   は２価の連結基を、Ｒ＿５およびＲ＿６は各々、水素原
   子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。ｎ
   は１〜３の整数を表し、ｎが２以上の場合、複数のＲ＿
   ４は同じでも異なっていてもよい。〕