JPH01140153A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/396—Macromolecular additives
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは高感度で鮮鋭性色再現性、処理前後の保存性
が改良されかつ発汗性が改良されt感光材料に関する。 本発明において発汗とは、感光材料が高温、高湿条件下
に保存され之場合に感光材料表面上に油状物が発生、凝
集する現象をいう。 (従来の技術) 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影感材
においてはxsoitooのフィルムに代猾される工う
な超高感度の感光材料や、/10サイズのカメラやディ
スクカメラに代衣されるような小フォーマット化さfL
タカメラに適した高画質、高鮮鋭度の感光材料が要求さ
れてきている。 鮮鋭度を上げる方法として、感光材料の薄1−化により
、露光時の光学的な散乱、1スを短かくし、かつ現偉時
に形成される現像主薬酸化体の拡散ノにスを短かくして
鮮鋭度を改良する方法が知られている。薄層化を実現す
るためにはゼラチン等のバインダー比率を下げる必要が
生じるが、この工うにして薄層化をしt感光材料では特
開昭jターl参rotJ号、同jターl弘23≠7号に
記載されている工うに、高温高湿条件下に処理前お工び
処理後の感光材料が保存され九場合にフィルム表面上あ
るいは他の層中へ油滴が発汗したり、画像のボケが生じ
次シする問題があつ几。 ま几乳剤膜を薄くするという観点で、オイルプロテクト
型カプラーをポリマーカプラーにする方法が、特公昭グ
ルー/3371号、特開昭!λ−1sot3i号お工び
米国特許J 、 370 、りよ2号などに記載されて
いるが、ポリマー化−することに工り発色性能が低下し
、かえって乳剤膜を厚くしなければならないことが明ら
かになってきた。 さらに発色ユニットひとつあ71の分子量全低減きせる
目的で、特開昭!J−1233λ、同j≠−1333コ
タ、同jj−2JOOお工び同jt−タコ!32などに
一分子内に2〜≠伽発色ユニットヲ有するイエローカプ
ラーが提案されている。ところが、これらカプラーもや
はり発色性能が低かった。 一方、本発明に係るイエローカプラーは、特開昭74−
30124号、同−jj−23IjJ号、同!t−30
/27号およびリサーチディスクロージャー誌、/10
63等に提案されているものであり、高い発色性を示し
高感、硬調な感材、薄層化し次鮮鋭度の良い感材を提供
することが可能となつ几が、これら感材は特に高温高湿
条件下での油滴の発汗が著しく、まt1画像のボ゛ケも
生じやすいことが明らかとなってき次。 一方本発明のポリマーは、友とえは、特開昭j/−/J
弘6〜7号、同!λ−10λ72号などに記載されては
いるが、一般式CI)で衣わされるカプラーとの組合せ
の記載はなく、ま九本発明の特異な効果も明らかにされ
てはいなかった。 我々は鋭意研究の効果、イエローカプラーとしてはカプ
ラー母核にエステル基を有する本発明内のカプラーは、
発色性能が高く薄層化が可能なこと、しかしながらこれ
らカプラー含有感光材料は特に上記発汗性、画像ボケの
性能が著しく劣ること、前記イエローカプラーと本発明
のポリマーと併せて用いると驚くべきことに発汗性、画
像のボケが改良されること、色再現性が改良されること
を見い出した。 (発明が解決しょうとする問題点) 本発明の目的は第7に、著しく鮮鋭性、発汗性の改良さ
れ交感光材料f:提供することであり、第λに発色性能
が高く高感、硬調なカラー感光材料を提供することであ
る。 (問題点を解決するための手段) 本発明のこれら目的は(1)支持体上に少なくともひと
つのハロゲン化銀乳剤層t−有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、下記一般式で表わされるイエロ
ーカプラーを少なくとも7種と水不溶性かつ有機溶媒可
溶性の単独重合体又は共重合体を少なくとも一種含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔工〕 一般式〔I〕において、R1は三級アルキル基まfcは
アリール基を氏わし、R2は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルコキシ基を表わし、R3はアルキル基ま九はア
リール基を表わし、Xは芳香族第一級アばノ現像薬酸化
体とのカップリング反応にエリ離脱可能な基を表わす。 (2)前記重合体が、その主鎖ま几は側鎖に一〇〇−結
合を有することを特徴とする上記1Gfi1項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (3)前記重合体がその側鎖に−CONRIR” 基(
但し HI 、 R1[は同一でも異なってもよい2つ
の置換基を表わし、各々水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基ま皮は了り−ル基を表わす)を肩すること
を特徴とする上記第(11項に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成されたO 次に一般式〔I〕で表わされる化合物について詳細に説
明する。 一般式(1) 一般式゛〔I〕において、R1は三級アルキル基または
アリール基を表わし、R2は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルコキシ基を表わし、tt3hアルキル基または
アリール基を表わし、Xは芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応によシ離脱可能な基を表わす
。 ここで一般式CI)で表わされる化合物について詳しく
述べる。 一般式CI)において、Roは炭素原子数≠〜30の置
換されていてもよい三級アルキル基または炭素原子数6
〜30の置換されていてもよいアリール基を表わす。R
1が三級アルキル基を表わすとき、その置換基としては
ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基、ドデシルオキシ基等)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p−メトキシ
フェノキシ基、p−ドデシルオキシフェノキシ基、p−
メトキシカルボニルフェノキシ基、m−クロロフェノキ
シ基等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチ
ルチオ基、ベンジルチオ基、ドデシルチオ基等)、了り
−ルチオ基(例えばフェニルチオ基、p−ニトロフェニ
ルチオ基、p−ドデシルフェニルチオ基、p−)リルチ
オ基等)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基、
トリフルオロメチルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、p−トリルスルホニル基等)、スルフィニル基(例
えばフェニルスルフィニル基、p−トリルスルフィニル
基、p−ドデシルフェニルスルフィニル基等)、シアノ
基、チオシアナト基、ヒドロキシ基、イミド基(例えば
フタルイミド基、スクシンイミド基等)、複素環基(例
えばl−ピロリル基、l−ピラゾリル基、l−イミダゾ
リルL /−ベンズイミダゾリル基、3−ヒダントイニ
ル基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ビはリジノ基等)
等がある。また、R1がアリール基を表わすとき、その
置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、沃素原子等)、アルキル基(例えばメ
チル基、エチル基、i−プロeル基、5ee−ブチル基
、t−ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、t−オ
クチル基、n−ドデシル基、トリフルオロメチル基等)
、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基、n−テトラデシルオキシ基、(ンジル
オキシ基等)、ニトロ基、アミ7基(例えばジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジル基等)、カルボ
ンアミド基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等
)、スルホンアミド基(例、tばメチルスルホンアミド
基、フェニルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミ
ド基等)等がある。 R1の例として、t−ブチル基、/、/−ジメチルブチ
ル基、l−メチル−/−エテルプロピル基、l−メチル
シクロヘキシル基、/−エチルシクロヘキシルL /
−アダマンチル基、2−クロロ−/、/−ジメチルエチ
ル基、コーフエノキシー/ 、 /−ジメチルエチル基
、コーフェニルチオー/、/−ジメチルエチル基、2−
(p−トリルスルホニル)−/、/−ジメチルエチル基
、フェニル基、p )!J#基、o−)!Jル基、≠
−クロロフェニル基、コークロロフェニル基、クーニト
ロフェニル基、3−ニトロフェニル基1μmメトキシフ
ェニル基、コーメトキシフェニル基、φ−エトキシフェ
ニル基、弘−メトキシ−J−(J−(コ、≠−ジーt−
はンチルフエノキシ)フタンアミド〕−フェニル基、≠
−メトキシー3−メチルスルホンアミドフェニル基等が
アル。 一般式〔■〕においてR2は水素原子、ハロゲン原子(
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等)
または炭素原子数l〜30の置換されていてもよいアル
コキシ基を表わす。R2がアルコキシ基を表わすとき、
その置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、n
−ブトキシ基、n−へキシルオキシ基、n−オクチル
オキシ基、コーエチルへキシルオキシ基、n−ドデシル
オキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−ヘキサデシ
ルオキシ基等)等がある。R2の例として水素原子及び
ハロゲン原子の他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブト
キシ基、メトキシエトキシ基、n−テトラデシルオキシ
基等がある。 一般式(1)においてR3は炭素原子数l〜30の置換
されていてもよいアルキル基または炭素原子数6〜30
の置換されていてもよいアリール基を表わす。R3がア
ルキル基を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原
子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
等)、シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えばフェニ
ル基、p−)!Jル基、λ−メトキシフェニル基等)、
アルコキシ基〔例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、ベンジルオキシ基、n−へキシルオキシ基、コー
エチルへキシルオキシ基、n−オクチルオキシL n−
デシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−ドデシル
オキシエトキシ基、−一(,2,1−ジーt −d/チ
ルフェノキシ)エトキシ基等〕、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、n −ブトキシカルボニル基、n−ドデシルオキシ
カルボニル基等)、カルバモイル基(例えばN、N−ジ
メチルカルバモイル基、N−メチル−N−オクタデシル
カルバモイル基、N−ドデシル−N−フェニルカルバモ
イル基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、
p−ドデシルオキシフェノキシ基、2.弘−ジーを一イ
ンチルフェノキシ基、p−t−オクチルフェノキシ基等
)の他R1が三級アルキル基である場合に挙げたアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、イミド基、複素環基等がある。R3がアリール基
を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原子(例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等)、ア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基、i−プロピル基
、アリル基、ベンジル基4 t−ブチル基、5ec−ブ
チル基、シクロはメチル基、シクロヘキシル基、t−オ
クチル基、n−デシル基、n−ドデシル基等)、アリー
ル基(例えばフェニル基、p7)リル基等)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、n−ドデシルオ
キシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、n−ドデシルオ
キシカルボニル基等)等がある。R3の例としてメチル
基、エチル基、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オ
クチル基、コーエテルヘキシル基、n−デシル基、n−
ドブ’7に基、n−テトラデシル基、オレイル基、n−
ヘキサデシル基、n−オクタデシル基、ベンジル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、フェネチ
ル基、メトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、n
−ドデシルオキシエチル基、n−ドデシルオキシプロビ
ル基、n−ドデシルオキシエトキシエチル基、、2−(
2,It−ジーt −インチルフェノキシ)エチル基、
/−エトキシカルボニルエチル基、l−ドデシルオキシ
カルボニルエチル基、/−ドデシルオキシカルボニルイ
ンチル基、t−(N−ドデシル−N−フェニルカルバモ
イル)エチル基、フェニル基、2.II−ジーt 6
ンチルフエニル基、p−t −ifル7工二ル基、p−
t−オクチルフェニル基、p−ドデシルフェニル基、p
−ドデシルオキシフェニル基、p−デシルオキシカルボ
ニルフェニル基等カする。 一般式CI)においてXは芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わし
、詳しくはハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等)、炭素原子数l〜30のスルホニルオキ
シ基(例えばメチルスルホニルオキシ基、フェニルスル
ホニルオキシ基、p−)リルスルホニルオキシ基等)、
炭素原子数2〜30のアシルオキシ基(例えばアセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等)、炭素原子数2〜30の
アルコキシカルボニルオキシ基(例えばメトキシカルボ
ニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基等)、炭素
原子数/〜30のカルバモイルオキシ基(例えばN、N
−ジメチルカルバモイルオキシ基、N−ブチルカルバモ
イルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基、N
−)’fジルカルバモイルオキシ基等)、炭素原子数2
〜30のアルキルチオカルボニルオキシ基(例えばメチ
ルチオカルボニルオキシ基、ドデシルチオカルボニルオ
キシ基等)、炭素原子数l〜3Qの複素環オキシ基(例
えば3−ピリジルオキシ基、テトラゾール−よ−イルオ
キシ基、オキサゾール−2−イルオキシ基、チアゾール
−2−イルオキシ基、弘−H−ピラン−グーオン−3−
イルオキシ基、p−H−チオピラン−≠−オンー3−イ
ルオキシ基、ペンゾオキサゾールーコーイルオキシ基等
)、炭素原子数6〜30の置換されていてもよいフェノ
キシ基、炭素原子数/〜30の窒素原子でカップリング
活性位に結合する複素環基等を表わす。 Xがフェノキシ基を表わすとき、その置換基としてはハ
ロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子等)、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアン基、カ
ルボキン基、スルホ基、カルボキシテート基、スルホナ
ート基、スルフィナート基、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、n−デシル基、t−メチル基、トリフル
オロメチル基、カルlキシメチル基等)、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基
等)、アシル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基等)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、i−プロポキシカルボニル
基、n−ドデシルオキシカルボニル基等)、カルバモイ
ル基(例えばN、N−ジメチルカルバモイル基ミN−メ
トキシエチルカルバモイル基、N−テトラデシルカルバ
モイル基等)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル
基、フェニルスルホニル基、クーヒドロキシフェニルス
ルホニル基等)、スルファモイル基(側光iN−メチル
スルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基、N
−ドデシルスルファモイル基等)、カルボンアミド基(
例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロ
アセトアミド基、はンタフルオロベンズアミド基等)、
スルホンアミド基(例えばメチルスルホンアミド基、p
−トリルスルホンアミド基等)、アミノ基(例えばアミ
ン基、N、N−ジメチルアミノ基、N、N−ジエチルア
ミノ基、ピロリ゛ジノ基、ピはリジノ基等)等があり、
フェノキシ基の例としてフェノキシ基、クーメトキシフ
エノキシ基、弘−ニトロフェノキシ基、≠−カルボキシ
フェノキシ基、グーメトキシカルボニルフェノキシ基、
≠−メチルスルホニルフェノキ7基、鷹−アセトアミド
フェノキシ基、u−(j−カルボキシプロノqンアミド
)フェノキシ基、グークロロフェノキシ基、3−ヒドロ
キシ−4’−メチルスルホニルフエノキシ基、クーシア
ノフェノキシ基、2−メチルスルホンアミドフエノキシ
基、コーアセトアミドーグーメトキシカルボニルフエノ
キシ基、≠−シアノーコーメチルスルホンアミドフエノ
キシ基、≠−(4L−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ基、コークロロー参−(・3−クロローダ−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基%a−1
−プロポキシフェノキシ基、コーアセトアミドー≠−力
ルボキシフエノキシ基、弘−スルホナートフェノキシ基
等がある。Xが窒素原子でカップリング活性位に結合す
る複素環基を表わすとき、これらの複素環は単環または
縮合環の!〜7員環の置換されていてもよい複素環であ
シその例としてスクシンイミド、マレインイミド、フタ
ルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、l、λ、弘−トリアゾール、テトラ−
ゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ペンズイミタ
ソール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−2,≠
−ジオン、オキサゾリジンーー1μmジオン、チアゾリ
ジン−2,ダージオン、イミダゾリンーコーオン、オキ
サゾリンーコ−オン、テアゾリンーコーオン、ペンズイ
ミダゾリンーコーオン、ベンゾオキサゾリン−2−オン
、ペンゾチアゾリンーコーオン、コービロリン−よ一オ
ン、2−イミダシリン−!−オン、イン、ビリン−2,
3−ジオン、コ、6−シオキシプリン、ノぐラパンL/
1−zt弘−トリアシリジン−3,!−ジオン、コーピ
リドン、μmピリドン、コーピリミドン、6−ピリダゾ
ン、2−ピラゾン、コーアミノーl、3.≠−チアゾリ
ジン、コーイミノーl13.≠−チアゾリジン−弘−オ
ン等があり、これらの複素環はXがフェノキシ基である
場合に示した前記置換基群から選ばれた置換基によって
置換されていてもよい。 次に以上述べた置換基R1、R2、R3及びXのそれぞ
れについて本発明において好ましく用いられる置換基に
ついて述べる。 R1は好ましくはt−ブチル基、フェニル基または塩素
原子、メチル基もしくはメトキシ基で置換されたフェニ
ル基であり、さらに好ましくはt−ブチル基、フェニル
基または≠−メトキシフェニル基である。 R2は好ましくは塩素原子または炭素原子数l〜tのア
ルコヤシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、°最も好ましくは塩素原子である。 R3は好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは
炭素原子数t〜2μのアルキル基である。 またアルキル基上の置換基はあってもなくてもよいが、
置換基がある場合置換基としてはアルコキシカルボニル
基またはアルコキシ基が好ましい。 本発明において好ましく用いられるアルキル基の例とし
てn−ヘキシル基、n−オクチル基、コーエチルヘキシ
ル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−テトラデシ
ル基、n−ヘキサデシル基、コーへキシルデシル基、n
−オクタデシル基、l−オクチルオキシカルボニルエチ
ル基、!−デシルオキシカルボニルエチル基、l−ドデ
シルオキシカルボニルエチル基、l−ドデシルオキシカ
ルボニルインチル基等がある。COOR3のベンゼン環
上の置換位置はいずれの位置でもよいが、R2に対して
パラの位置が好ましい。 Xは好ましくはフェノキシ基または窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基であり、さらに好ましく
は下記一般式〔■〕で表わされる基である。 一般式(n) R8及びR9は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアミン基を表わし、R6及びR7は水素原子
、アルキル基、アリール基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアルコキシカル
ボニル基を表わし、RIO及びR1□は水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。RIOとR1□は互
いに結合してベンゼン環を形成してもよい。R4とR5
、R5とR6、R6とR7またはR4とR8は互いに結
合して環(例えばシクロブタン環、シクロヘキサン環、
シクロヘプタン環、シクロヘキセン環。 ピロリジン環、ピはリジン環等)を形成してもよい。 一般式〔■〕で表わされる複素環基のうちとくに好まし
いものは一般式[11]においてZが複素環基である。 一般式(II)で表わされる複素環基の総炭素原子数は
2〜30、好ましくはμ〜コO1さらに好ましくはj−
/4である。一般式CIりで表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、l−メチルイミダゾリジンーコ、クージオン−3
−イル基、 / −ペンジルイミダゾリジ7−2,4
(−ジオン−3−イル基、!、j−ジメチルオキサゾリ
ジンーコ。 V−ジオン−3−イル基、!−メチルーよ一プロピルオ
キサゾリジンー2.弘−ジオン−3−イル基、j、j−
ジメチルチアゾリジン−217mジオン−3−イル基、
!、!−ジメチルイミダゾリジンー2.≠−ジオンー3
−イル基、J−メチルイミダゾリジントリオン−7−イ
ル基、/、コ。 μ−トリアシリジンーJ、j−ジオン−≠−イル基、l
−メチルー2−フェニル−7,2,≠−トリアシリジン
ーJ、t−ジオン−≠−イル基、/−ペンジルーコーフ
ェニルー/、2.μ、lJアソリシン−3,!−ジオン
ー4<−イル基、j−へキシルオキシ−l−メチルイミ
ダゾリジンーコ。 ≠−ジオンー3−イルL /−ベンジル−j−二トキ
シイミダゾリジン−2,≠−ジオンー3−イルL /
−ベンジル−よ−ドデシルオキシイミダゾリジンーコ、
ψ−ジオンー3−イル基等がある。 以下に一般式CI)で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。 (Y−/) (Y−2) (Y−J) (Y−グ) (Y−4) しtt3 (Y−A) (Y−7) (Y−r) 。H3 (Y−タ) C6H13n (Y−10) (’1’−//) H3 瞥 (Y−/コ) (Y−/J) (Y−/A) (Y−/7) H3 (Y−1,r) (Y−/り) H (Y−20) (Y−コ1) (Y−−2−2) (Y−−23> (Y−2≠) (y−、zt) (Y−26) (Y−27) (Y−3!> (Y−3&) H3 (Y−37) (Y−77) 。H3 (Y−32) (Y−≠0) (Y−弘1) SO2NHU12H25−n (Y−≠3) H3 ■ 一般式〔■〕で表わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及び合成法は例えば米国特許(US)第31
701/ 9’1号、同第317/It12号、同第3
弘≠72.2Ir号、同第3jμ2r弘Q号、同第34
+#4(りr号、同第3730722号、同第Jり73
26r号、同1g3タタO1rりを号、同第pooro
rt号、同第110/2コj?号、同第グOコ2t、2
0号、同第弘Q3コ3μ7号、同第≠O≠6!7j号、
同第弘Oj7弘系列号、同第≠//312/号、同第す
/331jr号、同第≠コotコアr号、同第≠262
P3(、号、同1g1l J Ill r弘を号、同系
列31弘Oコ3号、同第≠32t02μ号、同第1す1
7jコ号、同第グ参θ≠27μ号、同第≠j//l≠2
号、同特開昭177−26133号、同11−//rA
4(!号、同11−/20コj/号、同sr−/、2に
03り号、同jIr−/Jりi、zr号、同JP−/7
4#Jり号、同40−.3に730号、同JO−/≠≠
7≠O号、同4/−Ij40弘7号、同t/−IIII
jlAI号、ItesearchDisclosure
誌(RD)lIr053号(/り72年)等に記載され
ている。 次に本発明で用いられる重合体について説明する。 本発明で用いられる重合体は水不浴性かつ有機溶媒可溶
性であればいかなる重合体でも工いが、発汗性の改良と
いう観点では側鎖に−C〇−結合を有する重合体が好ま
しく、−CONRIRII を有する重合体が特に好ま
しい。 ここで水不浴注とは、ti−o 0cにおいて水10O
Ccに可溶な重合体重量が0.よ?以下であることを有
機溶媒可溶性とは、弘00Cにおいて酢酸エチル10O
cCに可溶な重合体重量がi、or以上であることをい
う。 −Co−結合を有する基としては、アシル基(アセチル
、 ベンゾイル)、アルキルもしくはアリールオキシカ
ルボニル基(エトキシカルボニル、エトキンカルボニル
、n−プロポキンカルボニル、n−7−トキ7カルボニ
ル、n−へキシルオキシカルボニル、フェノキンカルボ
ニル、p−)リルカルボニルなど)、カルボンアミド基
(アセチルアば)、エチルカルボニルアミノ、n−ブチ
ルカルボニルアばノ、
に詳しくは高感度で鮮鋭性色再現性、処理前後の保存性
が改良されかつ発汗性が改良されt感光材料に関する。 本発明において発汗とは、感光材料が高温、高湿条件下
に保存され之場合に感光材料表面上に油状物が発生、凝
集する現象をいう。 (従来の技術) 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影感材
においてはxsoitooのフィルムに代猾される工う
な超高感度の感光材料や、/10サイズのカメラやディ
スクカメラに代衣されるような小フォーマット化さfL
タカメラに適した高画質、高鮮鋭度の感光材料が要求さ
れてきている。 鮮鋭度を上げる方法として、感光材料の薄1−化により
、露光時の光学的な散乱、1スを短かくし、かつ現偉時
に形成される現像主薬酸化体の拡散ノにスを短かくして
鮮鋭度を改良する方法が知られている。薄層化を実現す
るためにはゼラチン等のバインダー比率を下げる必要が
生じるが、この工うにして薄層化をしt感光材料では特
開昭jターl参rotJ号、同jターl弘23≠7号に
記載されている工うに、高温高湿条件下に処理前お工び
処理後の感光材料が保存され九場合にフィルム表面上あ
るいは他の層中へ油滴が発汗したり、画像のボケが生じ
次シする問題があつ几。 ま几乳剤膜を薄くするという観点で、オイルプロテクト
型カプラーをポリマーカプラーにする方法が、特公昭グ
ルー/3371号、特開昭!λ−1sot3i号お工び
米国特許J 、 370 、りよ2号などに記載されて
いるが、ポリマー化−することに工り発色性能が低下し
、かえって乳剤膜を厚くしなければならないことが明ら
かになってきた。 さらに発色ユニットひとつあ71の分子量全低減きせる
目的で、特開昭!J−1233λ、同j≠−1333コ
タ、同jj−2JOOお工び同jt−タコ!32などに
一分子内に2〜≠伽発色ユニットヲ有するイエローカプ
ラーが提案されている。ところが、これらカプラーもや
はり発色性能が低かった。 一方、本発明に係るイエローカプラーは、特開昭74−
30124号、同−jj−23IjJ号、同!t−30
/27号およびリサーチディスクロージャー誌、/10
63等に提案されているものであり、高い発色性を示し
高感、硬調な感材、薄層化し次鮮鋭度の良い感材を提供
することが可能となつ几が、これら感材は特に高温高湿
条件下での油滴の発汗が著しく、まt1画像のボ゛ケも
生じやすいことが明らかとなってき次。 一方本発明のポリマーは、友とえは、特開昭j/−/J
弘6〜7号、同!λ−10λ72号などに記載されては
いるが、一般式CI)で衣わされるカプラーとの組合せ
の記載はなく、ま九本発明の特異な効果も明らかにされ
てはいなかった。 我々は鋭意研究の効果、イエローカプラーとしてはカプ
ラー母核にエステル基を有する本発明内のカプラーは、
発色性能が高く薄層化が可能なこと、しかしながらこれ
らカプラー含有感光材料は特に上記発汗性、画像ボケの
性能が著しく劣ること、前記イエローカプラーと本発明
のポリマーと併せて用いると驚くべきことに発汗性、画
像のボケが改良されること、色再現性が改良されること
を見い出した。 (発明が解決しょうとする問題点) 本発明の目的は第7に、著しく鮮鋭性、発汗性の改良さ
れ交感光材料f:提供することであり、第λに発色性能
が高く高感、硬調なカラー感光材料を提供することであ
る。 (問題点を解決するための手段) 本発明のこれら目的は(1)支持体上に少なくともひと
つのハロゲン化銀乳剤層t−有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、下記一般式で表わされるイエロ
ーカプラーを少なくとも7種と水不溶性かつ有機溶媒可
溶性の単独重合体又は共重合体を少なくとも一種含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔工〕 一般式〔I〕において、R1は三級アルキル基まfcは
アリール基を氏わし、R2は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルコキシ基を表わし、R3はアルキル基ま九はア
リール基を表わし、Xは芳香族第一級アばノ現像薬酸化
体とのカップリング反応にエリ離脱可能な基を表わす。 (2)前記重合体が、その主鎖ま几は側鎖に一〇〇−結
合を有することを特徴とする上記1Gfi1項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (3)前記重合体がその側鎖に−CONRIR” 基(
但し HI 、 R1[は同一でも異なってもよい2つ
の置換基を表わし、各々水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基ま皮は了り−ル基を表わす)を肩すること
を特徴とする上記第(11項に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成されたO 次に一般式〔I〕で表わされる化合物について詳細に説
明する。 一般式(1) 一般式゛〔I〕において、R1は三級アルキル基または
アリール基を表わし、R2は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルコキシ基を表わし、tt3hアルキル基または
アリール基を表わし、Xは芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応によシ離脱可能な基を表わす
。 ここで一般式CI)で表わされる化合物について詳しく
述べる。 一般式CI)において、Roは炭素原子数≠〜30の置
換されていてもよい三級アルキル基または炭素原子数6
〜30の置換されていてもよいアリール基を表わす。R
1が三級アルキル基を表わすとき、その置換基としては
ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基、ドデシルオキシ基等)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p−メトキシ
フェノキシ基、p−ドデシルオキシフェノキシ基、p−
メトキシカルボニルフェノキシ基、m−クロロフェノキ
シ基等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチ
ルチオ基、ベンジルチオ基、ドデシルチオ基等)、了り
−ルチオ基(例えばフェニルチオ基、p−ニトロフェニ
ルチオ基、p−ドデシルフェニルチオ基、p−)リルチ
オ基等)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基、
トリフルオロメチルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、p−トリルスルホニル基等)、スルフィニル基(例
えばフェニルスルフィニル基、p−トリルスルフィニル
基、p−ドデシルフェニルスルフィニル基等)、シアノ
基、チオシアナト基、ヒドロキシ基、イミド基(例えば
フタルイミド基、スクシンイミド基等)、複素環基(例
えばl−ピロリル基、l−ピラゾリル基、l−イミダゾ
リルL /−ベンズイミダゾリル基、3−ヒダントイニ
ル基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ビはリジノ基等)
等がある。また、R1がアリール基を表わすとき、その
置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、沃素原子等)、アルキル基(例えばメ
チル基、エチル基、i−プロeル基、5ee−ブチル基
、t−ブチル基、シクロヘキシル基、アリル基、t−オ
クチル基、n−ドデシル基、トリフルオロメチル基等)
、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基、n−テトラデシルオキシ基、(ンジル
オキシ基等)、ニトロ基、アミ7基(例えばジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジル基等)、カルボ
ンアミド基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等
)、スルホンアミド基(例、tばメチルスルホンアミド
基、フェニルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミ
ド基等)等がある。 R1の例として、t−ブチル基、/、/−ジメチルブチ
ル基、l−メチル−/−エテルプロピル基、l−メチル
シクロヘキシル基、/−エチルシクロヘキシルL /
−アダマンチル基、2−クロロ−/、/−ジメチルエチ
ル基、コーフエノキシー/ 、 /−ジメチルエチル基
、コーフェニルチオー/、/−ジメチルエチル基、2−
(p−トリルスルホニル)−/、/−ジメチルエチル基
、フェニル基、p )!J#基、o−)!Jル基、≠
−クロロフェニル基、コークロロフェニル基、クーニト
ロフェニル基、3−ニトロフェニル基1μmメトキシフ
ェニル基、コーメトキシフェニル基、φ−エトキシフェ
ニル基、弘−メトキシ−J−(J−(コ、≠−ジーt−
はンチルフエノキシ)フタンアミド〕−フェニル基、≠
−メトキシー3−メチルスルホンアミドフェニル基等が
アル。 一般式〔■〕においてR2は水素原子、ハロゲン原子(
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等)
または炭素原子数l〜30の置換されていてもよいアル
コキシ基を表わす。R2がアルコキシ基を表わすとき、
その置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、n
−ブトキシ基、n−へキシルオキシ基、n−オクチル
オキシ基、コーエチルへキシルオキシ基、n−ドデシル
オキシ基、n−テトラデシルオキシ基、n−ヘキサデシ
ルオキシ基等)等がある。R2の例として水素原子及び
ハロゲン原子の他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブト
キシ基、メトキシエトキシ基、n−テトラデシルオキシ
基等がある。 一般式(1)においてR3は炭素原子数l〜30の置換
されていてもよいアルキル基または炭素原子数6〜30
の置換されていてもよいアリール基を表わす。R3がア
ルキル基を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原
子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
等)、シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えばフェニ
ル基、p−)!Jル基、λ−メトキシフェニル基等)、
アルコキシ基〔例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、ベンジルオキシ基、n−へキシルオキシ基、コー
エチルへキシルオキシ基、n−オクチルオキシL n−
デシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−ドデシル
オキシエトキシ基、−一(,2,1−ジーt −d/チ
ルフェノキシ)エトキシ基等〕、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、n −ブトキシカルボニル基、n−ドデシルオキシ
カルボニル基等)、カルバモイル基(例えばN、N−ジ
メチルカルバモイル基、N−メチル−N−オクタデシル
カルバモイル基、N−ドデシル−N−フェニルカルバモ
イル基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、
p−ドデシルオキシフェノキシ基、2.弘−ジーを一イ
ンチルフェノキシ基、p−t−オクチルフェノキシ基等
)の他R1が三級アルキル基である場合に挙げたアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、イミド基、複素環基等がある。R3がアリール基
を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原子(例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等)、ア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基、i−プロピル基
、アリル基、ベンジル基4 t−ブチル基、5ec−ブ
チル基、シクロはメチル基、シクロヘキシル基、t−オ
クチル基、n−デシル基、n−ドデシル基等)、アリー
ル基(例えばフェニル基、p7)リル基等)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、n−ドデシルオ
キシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、n−ドデシルオ
キシカルボニル基等)等がある。R3の例としてメチル
基、エチル基、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オ
クチル基、コーエテルヘキシル基、n−デシル基、n−
ドブ’7に基、n−テトラデシル基、オレイル基、n−
ヘキサデシル基、n−オクタデシル基、ベンジル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、フェネチ
ル基、メトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、n
−ドデシルオキシエチル基、n−ドデシルオキシプロビ
ル基、n−ドデシルオキシエトキシエチル基、、2−(
2,It−ジーt −インチルフェノキシ)エチル基、
/−エトキシカルボニルエチル基、l−ドデシルオキシ
カルボニルエチル基、/−ドデシルオキシカルボニルイ
ンチル基、t−(N−ドデシル−N−フェニルカルバモ
イル)エチル基、フェニル基、2.II−ジーt 6
ンチルフエニル基、p−t −ifル7工二ル基、p−
t−オクチルフェニル基、p−ドデシルフェニル基、p
−ドデシルオキシフェニル基、p−デシルオキシカルボ
ニルフェニル基等カする。 一般式CI)においてXは芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わし
、詳しくはハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等)、炭素原子数l〜30のスルホニルオキ
シ基(例えばメチルスルホニルオキシ基、フェニルスル
ホニルオキシ基、p−)リルスルホニルオキシ基等)、
炭素原子数2〜30のアシルオキシ基(例えばアセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等)、炭素原子数2〜30の
アルコキシカルボニルオキシ基(例えばメトキシカルボ
ニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基等)、炭素
原子数/〜30のカルバモイルオキシ基(例えばN、N
−ジメチルカルバモイルオキシ基、N−ブチルカルバモ
イルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基、N
−)’fジルカルバモイルオキシ基等)、炭素原子数2
〜30のアルキルチオカルボニルオキシ基(例えばメチ
ルチオカルボニルオキシ基、ドデシルチオカルボニルオ
キシ基等)、炭素原子数l〜3Qの複素環オキシ基(例
えば3−ピリジルオキシ基、テトラゾール−よ−イルオ
キシ基、オキサゾール−2−イルオキシ基、チアゾール
−2−イルオキシ基、弘−H−ピラン−グーオン−3−
イルオキシ基、p−H−チオピラン−≠−オンー3−イ
ルオキシ基、ペンゾオキサゾールーコーイルオキシ基等
)、炭素原子数6〜30の置換されていてもよいフェノ
キシ基、炭素原子数/〜30の窒素原子でカップリング
活性位に結合する複素環基等を表わす。 Xがフェノキシ基を表わすとき、その置換基としてはハ
ロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子等)、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアン基、カ
ルボキン基、スルホ基、カルボキシテート基、スルホナ
ート基、スルフィナート基、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、n−デシル基、t−メチル基、トリフル
オロメチル基、カルlキシメチル基等)、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基
等)、アシル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基等)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、i−プロポキシカルボニル
基、n−ドデシルオキシカルボニル基等)、カルバモイ
ル基(例えばN、N−ジメチルカルバモイル基ミN−メ
トキシエチルカルバモイル基、N−テトラデシルカルバ
モイル基等)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル
基、フェニルスルホニル基、クーヒドロキシフェニルス
ルホニル基等)、スルファモイル基(側光iN−メチル
スルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基、N
−ドデシルスルファモイル基等)、カルボンアミド基(
例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロ
アセトアミド基、はンタフルオロベンズアミド基等)、
スルホンアミド基(例えばメチルスルホンアミド基、p
−トリルスルホンアミド基等)、アミノ基(例えばアミ
ン基、N、N−ジメチルアミノ基、N、N−ジエチルア
ミノ基、ピロリ゛ジノ基、ピはリジノ基等)等があり、
フェノキシ基の例としてフェノキシ基、クーメトキシフ
エノキシ基、弘−ニトロフェノキシ基、≠−カルボキシ
フェノキシ基、グーメトキシカルボニルフェノキシ基、
≠−メチルスルホニルフェノキ7基、鷹−アセトアミド
フェノキシ基、u−(j−カルボキシプロノqンアミド
)フェノキシ基、グークロロフェノキシ基、3−ヒドロ
キシ−4’−メチルスルホニルフエノキシ基、クーシア
ノフェノキシ基、2−メチルスルホンアミドフエノキシ
基、コーアセトアミドーグーメトキシカルボニルフエノ
キシ基、≠−シアノーコーメチルスルホンアミドフエノ
キシ基、≠−(4L−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ基、コークロロー参−(・3−クロローダ−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基%a−1
−プロポキシフェノキシ基、コーアセトアミドー≠−力
ルボキシフエノキシ基、弘−スルホナートフェノキシ基
等がある。Xが窒素原子でカップリング活性位に結合す
る複素環基を表わすとき、これらの複素環は単環または
縮合環の!〜7員環の置換されていてもよい複素環であ
シその例としてスクシンイミド、マレインイミド、フタ
ルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、l、λ、弘−トリアゾール、テトラ−
ゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ペンズイミタ
ソール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−2,≠
−ジオン、オキサゾリジンーー1μmジオン、チアゾリ
ジン−2,ダージオン、イミダゾリンーコーオン、オキ
サゾリンーコ−オン、テアゾリンーコーオン、ペンズイ
ミダゾリンーコーオン、ベンゾオキサゾリン−2−オン
、ペンゾチアゾリンーコーオン、コービロリン−よ一オ
ン、2−イミダシリン−!−オン、イン、ビリン−2,
3−ジオン、コ、6−シオキシプリン、ノぐラパンL/
1−zt弘−トリアシリジン−3,!−ジオン、コーピ
リドン、μmピリドン、コーピリミドン、6−ピリダゾ
ン、2−ピラゾン、コーアミノーl、3.≠−チアゾリ
ジン、コーイミノーl13.≠−チアゾリジン−弘−オ
ン等があり、これらの複素環はXがフェノキシ基である
場合に示した前記置換基群から選ばれた置換基によって
置換されていてもよい。 次に以上述べた置換基R1、R2、R3及びXのそれぞ
れについて本発明において好ましく用いられる置換基に
ついて述べる。 R1は好ましくはt−ブチル基、フェニル基または塩素
原子、メチル基もしくはメトキシ基で置換されたフェニ
ル基であり、さらに好ましくはt−ブチル基、フェニル
基または≠−メトキシフェニル基である。 R2は好ましくは塩素原子または炭素原子数l〜tのア
ルコヤシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、°最も好ましくは塩素原子である。 R3は好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは
炭素原子数t〜2μのアルキル基である。 またアルキル基上の置換基はあってもなくてもよいが、
置換基がある場合置換基としてはアルコキシカルボニル
基またはアルコキシ基が好ましい。 本発明において好ましく用いられるアルキル基の例とし
てn−ヘキシル基、n−オクチル基、コーエチルヘキシ
ル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−テトラデシ
ル基、n−ヘキサデシル基、コーへキシルデシル基、n
−オクタデシル基、l−オクチルオキシカルボニルエチ
ル基、!−デシルオキシカルボニルエチル基、l−ドデ
シルオキシカルボニルエチル基、l−ドデシルオキシカ
ルボニルインチル基等がある。COOR3のベンゼン環
上の置換位置はいずれの位置でもよいが、R2に対して
パラの位置が好ましい。 Xは好ましくはフェノキシ基または窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基であり、さらに好ましく
は下記一般式〔■〕で表わされる基である。 一般式(n) R8及びR9は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアミン基を表わし、R6及びR7は水素原子
、アルキル基、アリール基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアルコキシカル
ボニル基を表わし、RIO及びR1□は水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。RIOとR1□は互
いに結合してベンゼン環を形成してもよい。R4とR5
、R5とR6、R6とR7またはR4とR8は互いに結
合して環(例えばシクロブタン環、シクロヘキサン環、
シクロヘプタン環、シクロヘキセン環。 ピロリジン環、ピはリジン環等)を形成してもよい。 一般式〔■〕で表わされる複素環基のうちとくに好まし
いものは一般式[11]においてZが複素環基である。 一般式(II)で表わされる複素環基の総炭素原子数は
2〜30、好ましくはμ〜コO1さらに好ましくはj−
/4である。一般式CIりで表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、l−メチルイミダゾリジンーコ、クージオン−3
−イル基、 / −ペンジルイミダゾリジ7−2,4
(−ジオン−3−イル基、!、j−ジメチルオキサゾリ
ジンーコ。 V−ジオン−3−イル基、!−メチルーよ一プロピルオ
キサゾリジンー2.弘−ジオン−3−イル基、j、j−
ジメチルチアゾリジン−217mジオン−3−イル基、
!、!−ジメチルイミダゾリジンー2.≠−ジオンー3
−イル基、J−メチルイミダゾリジントリオン−7−イ
ル基、/、コ。 μ−トリアシリジンーJ、j−ジオン−≠−イル基、l
−メチルー2−フェニル−7,2,≠−トリアシリジン
ーJ、t−ジオン−≠−イル基、/−ペンジルーコーフ
ェニルー/、2.μ、lJアソリシン−3,!−ジオン
ー4<−イル基、j−へキシルオキシ−l−メチルイミ
ダゾリジンーコ。 ≠−ジオンー3−イルL /−ベンジル−j−二トキ
シイミダゾリジン−2,≠−ジオンー3−イルL /
−ベンジル−よ−ドデシルオキシイミダゾリジンーコ、
ψ−ジオンー3−イル基等がある。 以下に一般式CI)で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。 (Y−/) (Y−2) (Y−J) (Y−グ) (Y−4) しtt3 (Y−A) (Y−7) (Y−r) 。H3 (Y−タ) C6H13n (Y−10) (’1’−//) H3 瞥 (Y−/コ) (Y−/J) (Y−/A) (Y−/7) H3 (Y−1,r) (Y−/り) H (Y−20) (Y−コ1) (Y−−2−2) (Y−−23> (Y−2≠) (y−、zt) (Y−26) (Y−27) (Y−3!> (Y−3&) H3 (Y−37) (Y−77) 。H3 (Y−32) (Y−≠0) (Y−弘1) SO2NHU12H25−n (Y−≠3) H3 ■ 一般式〔■〕で表わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及び合成法は例えば米国特許(US)第31
701/ 9’1号、同第317/It12号、同第3
弘≠72.2Ir号、同第3jμ2r弘Q号、同第34
+#4(りr号、同第3730722号、同第Jり73
26r号、同1g3タタO1rりを号、同第pooro
rt号、同第110/2コj?号、同第グOコ2t、2
0号、同第弘Q3コ3μ7号、同第≠O≠6!7j号、
同第弘Oj7弘系列号、同第≠//312/号、同第す
/331jr号、同第≠コotコアr号、同第≠262
P3(、号、同1g1l J Ill r弘を号、同系
列31弘Oコ3号、同第≠32t02μ号、同第1す1
7jコ号、同第グ参θ≠27μ号、同第≠j//l≠2
号、同特開昭177−26133号、同11−//rA
4(!号、同11−/20コj/号、同sr−/、2に
03り号、同jIr−/Jりi、zr号、同JP−/7
4#Jり号、同40−.3に730号、同JO−/≠≠
7≠O号、同4/−Ij40弘7号、同t/−IIII
jlAI号、ItesearchDisclosure
誌(RD)lIr053号(/り72年)等に記載され
ている。 次に本発明で用いられる重合体について説明する。 本発明で用いられる重合体は水不浴性かつ有機溶媒可溶
性であればいかなる重合体でも工いが、発汗性の改良と
いう観点では側鎖に−C〇−結合を有する重合体が好ま
しく、−CONRIRII を有する重合体が特に好ま
しい。 ここで水不浴注とは、ti−o 0cにおいて水10O
Ccに可溶な重合体重量が0.よ?以下であることを有
機溶媒可溶性とは、弘00Cにおいて酢酸エチル10O
cCに可溶な重合体重量がi、or以上であることをい
う。 −Co−結合を有する基としては、アシル基(アセチル
、 ベンゾイル)、アルキルもしくはアリールオキシカ
ルボニル基(エトキシカルボニル、エトキンカルボニル
、n−プロポキンカルボニル、n−7−トキ7カルボニ
ル、n−へキシルオキシカルボニル、フェノキンカルボ
ニル、p−)リルカルボニルなど)、カルボンアミド基
(アセチルアば)、エチルカルボニルアミノ、n−ブチ
ルカルボニルアばノ、
【−プチルカルボニルアばノナト
)、カルバモイル基(ジメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイルなど)、ウレイド基(フェニルウレイド、ジ
メチルウレイドなど)、アシルオキシ基(アセチルオキ
、ン、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシなど)が
挙げられる。 RI 、 RIIは同じでも異なっても工いふkつの置
換基を災わし、各々水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、ま次にアリール基を賢わす。ここでアルキル
基としては炭素数l〜/rのアルキル基(メチル、エチ
ル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、t−ブ
チル、n−ドデシルなど)を挙げることができるが、好
ましくは炭素数/−jのアルキル基である。を次アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基などを挙げること
ができる。置換基として、ハロゲン原子(例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、
メルカプト基、アルコキン基(例えばメトキシ、エトキ
ク)、アリールチオ基(911えはフェノキシ、)、ア
ルキルチオ基(側光ばメチルチオ、エチルチオ、ドデシ
ルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、トリ
ルチオ)、アルキルスルホニル基(メチルスルホニル、
ベンジルスルホニル)、アリールスルホニル1(flJ
、tばフェニルスルホニル、p−)リルスルホニル)、
カルボンアばド基(例えばアセトアミド、ベンズアばド
、N−フェニルアセドアばド)、スルホンアハド基(例
えばメチルスルホニルばド、フェニルスルホンアビド5
r)−)I+ルスルホン7<)”)、アばノ基(例えば
アi)、ジメチルアdノ、ピロリジル、ピペリジル、ア
ニリノ)、カルバモイル基(例えばカルバモイル、N、
N−ジメチルカルバモイル、N−ドデシルカルバモイル
)、アルキルスルホニル基(例えはメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル)、
アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキンカルボ
ニル、p−tert−ブチルフェノキシカルボニル)、
アシルオキシ基(例えはアセトキシ)。 スルファモイル基(例えばスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ジヘキンルスルファモイル)、アシル基
(例えばアセチル、ベンゾイル)、イミド基(flJえ
ばコハク酸イばド)、ウレイド基(例えは3,3−ジメ
チルウレイド)、アルコキシカルボニルアばノ基(例え
ばエトキシカルボニルアば))、アリール基(例えばフ
ェニルs pl” ”ル、p−メトキシフェニル、α−
ナフチル、β−ナフチル)及び複素環基(例えはl−イ
dダゾリル、l−ピラゾリル、コーピリジル、≠−ピリ
ジル、2−キノリル、2−フリル、コーチェニル、/−
ベンゾトリアゾリル、フタルイずド)等がある。 一!を本発明の重合体には、芳香族第1級アごノ現像主
薬酸化体とカップリング反応お工び/または酸化還元反
応をしうる基(たとえばカプラー残基、ジヒドロキシフ
ェニル基など)を有することはない。 以下に本発明に用い る重合体について具体例を挙げて説明するが、本発明の
重合体はこれらに限定されるものではない。 (A)ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレ−1〜、
イソブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート
、terl−ブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、コーエチルへキシルアクリレ
ート。 オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリV−
)1,2−クロロエチルアクリレート、コープロモエチ
ルアクリレート、≠−クロロブチルアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、コーアセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノニブルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキンベンジルアクリレート、−一クロ
ロシクロへキシルアクリレート、ンクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リル・アクリレート、フェニルアクリレート、J−ヒド
ロキ7ベンチルアクリレート、コ゛、λ−ジメチルー3
−ヒドロキシプロピルアクリレート、コーメトキシエチ
ルアクリレート、3−メトキンブチルアクリレート、λ
−エトキシエチルアクリレート、コー1so−プロポキ
ンアクリレート、コーブトキシエチルアクリレート、コ
ー(コーメトキシエトキシ)エチルアクリレート、λ−
(,2−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω−
メトキンポリエチレングリコールアクリレート(付加モ
ルfJLn −P ) /−ブロモーコーメトキ7エデ
ルアクリレート、ll/−ジクロロ−コ−エトキ7エチ
ルアク」ル−ト等が挙げられる。その他、下記のモノマ
ーを用いて重合したポリマーが使用で計る。 メタクリル酸エステルFJI:その具体例としては、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、11−プ
ロピルメタクリレート、インプロピルメタクリレート、
11−ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレ−
)、5ec−ブチルメタクリレ−)、teft−ブチル
メタクリレート、アミルメタク・リレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロヘクロ間ベンジルメタクリレート
、オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート
、スルホプロピルメタクリレート、N−エチル−N−7
二二ルアミノエチルメタクリレート、λ−(J−フェニ
ルプロピルオキン)エチルメタクリレート ジメチルア
ミノフェノキ7エチルメタクリレート。 フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタ
クリレート、ナフチルメタクリレート、λ−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、弘−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、
ジプロピレングリコールモノメタクリレート、コーメト
キクエチルメタクリレート、3−メトキ7プチルメタク
リレート、コーアセトキシエチルメタクリレート、λ−
ア七トアセトキシエチルメタクリレート、コーエトキシ
エチルメタクリレート、°λ−1so−プロポキンエデ
ルメタクリレート、コープトキシエチ・ルメタクリレー
ト、コー(コーメトキシエトキシ)エチルメタクリレー
ト、コー(2−エト卑ンエトキシ)エテルメタクリレー
ト、λ−(コープトキシエトキシ)エチルメタクリレー
ト、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト(付加モル数rt ” ’ ) sアリルメタクリレ
ート。 メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロ2イド塩
などを挙げることができる。 ビニルエステル類;その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテ−)、安、B香酸ビニル、?リプル酸ビニルな
ど; °アクリルアミド類;例えば、アクリルアミド、メチル
アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアク
リルアミド、ブチルアクリルアミド。 tert−ブチルアクリルアミド、ンクロヘキシルアク
リ゛ルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒト四キシメ
チルアクリルアミド、メトキンエチルアクシルアミド、
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリ
ルアミド、ジメデルア(リルアミド、ジエチルアクリル
アミド、β−シアノエチルアクリルアミド、N−(コー
アセトアセトキシエチル)アクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミドなど: メタクリルアミド類二例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ter
t−ブチルメタクリルアミド、シクロへ中シルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキンエチルアクシルアミド、
ジメチルアミノエテルメタクリルアミド、フェニルメタ
クリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメ
タクリルアミド、β−シアノエデルメタクリルアミド、
N−(コーアセトアセトキシエテル)メタクリルアミド
など; オレフィン類:例えば、ジシクロペンタジェン。 エチレン、フロピレン、t−7”テン / 7 Aノテ
ン・、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロ
ロプレン、ブタジェン、λ、J−ジメチルブタジェン等
;スチレン類:例えば、スチレン、エテルスチレン、ジ
メチルスチレン、トリメチルスチレン、エテルスチレン
、イソプロピルスチレン。 クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ア七トキン
ステレン、りaルスチレン、ジメチルスチレン、プロム
スチレ/、ビニル安息香酸メチルエステルなど; ビニルエーテルFrl : 91J、til’、メチル
ビニルエーテル、フチルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチル
アミノエチルビニルエーテルなト; その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、iレイン酸ジブチル
、7マル酸ジエチル、7マル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエテルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾリドン
。 N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、ビニリデンクロライド、メデレンマμンニ
トリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。 本発明の重合体に使用されるモノマー(例えば、上記の
モノマー)は、カプラーの溶解改良等の種々の目的に応
じて、−2Q1以上を用いて重合したコポリマーとして
も 使用される。また、発色性や溶解性向上のためK、
共重合体が水溶性にならない範囲において、コモノマー
として下記に例を挙げたような酸基を有する七ツマ−も
用いられる。゛アクリル酸;メタクリルrR;イタコン
酸;マレイン酸jイタコン酸モノアルキル、例えば、イ
タコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン
酸モノブチルなトメマレイン酸七ノアルキル、側光ば、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイ
ン酸モノブチルナト;シトラ;ン酸;スチレンスルホン
酸;ビニルベンジルスルホン酸;ビニルスルホン酸5ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸1例えば、アクリ
ロイルオキ7メチルスルホン酸、アクリロイルオキ7モ
テルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など5メタク10イルオキンアルキルδルホン酸、例
えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタク
リ口・イルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシプロピルスルホ/酸などjアクリルアミドアルキル
スルホン酸、倒木は、コーアクリル7ミドーλ−メチル
エタンスルホン酸、コーアクリルアミドーーーメチルプ
ロパンスルホン酸、−一アクリルアミドーコーメチルゾ
タンスルホン酸など】メタクリルアミドアルキルスルホ
ン酸、例えば、−一メタクリルアミドーλ−メチルエタ
ンスルホン酸、−一メタクリルアミドーーーメチルプロ
パンスルホン酸、コーメタクリルアミドーコーメチルブ
タンスルホン酸など;これらの酸はアルカリ金属(例え
ば、Na、になど)またはアンモニウムイオンの塩であ
ってもよい。 ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノi−の中の親水性のモノマー(
ここでは、単独重合体にした場合に水m性になるものを
いう。)をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
浴性にならない限シにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは≠θ
モル多以下、よシ好ましくは、−〇モルチ以下、更に好
ましくは、70モルチ以下である。また1本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、Al1述のごとく画像保存性の観点よシ、酸基を
もつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、−〇モル
チ以下、好ましくは、10チ以下であル、Rも好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。 重合体中の本発明のモノ1−は、好ましくは、メタクリ
レート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系でおる。 (B) 多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、I O−It l−OH(l
itは炭素数−〜約/−の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化
水素鎖)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリア
ルキレングリコ−シカ1有効であシ。 多塩基酸としては、HOOC−几2−CO0H(I′L
2は単なる結合を表わすか、又は、炭素数l〜約lλの
炭化水素鎖)を有するものが有効である。 多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、/
lココ−ロピレングリコール、/13−ゾロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、/、44−ブタンジ
オール、イソブチレンジオール、l、!−はンタンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、l、6−ヘキサンジオ
′−ル、l。 7−へブタンジオール、i、r−オクタンジオール、/
、?−ノナンジオール、/、10−デカ/ジオール、/
、//−ウンデカンジオール、/。 lコードデカンジオール、/、/J−)リゾカンジオー
ル、 /、44−ジオール、グリセリン、ジグリセリン
、トリグリセリン、l−メチルグリセリン、エリトリッ
ト、マンニット、ンルビット等が挙げられる。 多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル駿、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼジイ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン駿、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸1.ドデカンジカルd
?ン酸、7マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、7タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラ
クロル7タル酸、メタコン酸、インヒメリン酸、シクロ
ペンタジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マ
レイン酸付、加物等があげられる。 (C) その他 例えば次のような開環重合で得られるポリニステール 下記の繰返し単位をも I 。 式中1m#iP〜7の整数を表わす。−〇 H2−鎖は
分岐しているものであってもよい。 このポリエステルを造るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロビオラク1−ン、ε−カプロラク1
−ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。 本発明の重合体の分子量や重合度は、ある′大きさ以上
であれば本発明の効果に対し実質上大きな影響が無いが
、あまり高分子量になると、高沸点有機溶媒あるいは補
助溶媒に溶解する際に時間がかかったり、溶液粘度が高
いために乳化分散しにくくなり、1■大粒子を生じて発
色性が低下する等の問題を起こし易くなる。従って本発
明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは100万以
下2千以上、より好ましくは40万以下5千以上、更に
好ましくは15万以下1万以上である。 本発明の重合体あるいは共重合体は単独で用いても、二
種以上を混合して用いても、更には本発明外の重合体を
本発明の効果を失わない範囲で混合して使用してもよい
、感光材料中の異なる層で異なる重合体を用いてもかま
わない。 木兄8Aに用いられる重合体の具体例の一部を以下に記
すが、本発明は、これらに限定されるものではない。 具体例 P−/)ポリビニルアセテート P−コ)ポリビニルプロピオネート P−j)ポリメチルメタクリレート P−a)ポリエチルメタクリレート p−t)ポリエチルアクリレート P−j)酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(りt
i、t) P−7)ポリn−ブチルアクリレート p−−,r)ポリn−ブチルメタクリレートP−2)ポ
リイソブチルメタクリレートP−10)ポリイソプロピ
ルメタクリレートP−//)ポリオクチルアクリレート P−/J)n−ブチルアクリレート−アクリ“ルア
□ミド共重合体(yj: J−) P−73)ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(り0:10) JP−/p)/
、@−ブタンジオールーアジピン酸ポリエステル P−/JF)エチレングリコール−セパシン酸ポリエス
テル P−/、g)ポリカプロ2クトン P−/7)ポリプロピオラクトン P−ハ1ポリジメチルプロピオラクトンP−/P)n−
ブチルメタクリレート−N−ビニルーコーピロリドン共
重合体(りQ: p−so)メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(7o : 3o) P−、zi)メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(り0 : 10) P−,2,2)メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体(to : tQ) P−,2j)n−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体(! o:3o:ao) P−,2〆)酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(r
r:1r) P−23)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(6z:5
r) P−,24)メチルメククリレートーアクリル二トリル
共重合体(it : Jj) P−,27)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体(jo:Jθ) P−λIンメテルビビニケトンーイソフ゛チルメタクリ
レート共重合体(tt : 4tj)P−λり)エチル
メタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体(7
(7: 30)P−JO)ジアセトンアクリルアミド−
n−ブチルアクリレート共重合体(乙o : 4to)
’P−j/)メチルメタクリレート−スチレンメチルメ
タクリレート−ジアセトンアクリ ルアミド共重合体(tO: uO: 、2θ)P−j、
2)n−ブチルアクリレート−スチレンメタクリレート
−ジアセトンアクリルア ミド共重合体(70:20:10) P−33)ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体 (!Q:弘o:10) P−3a)メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体(70: コ0 : 10) P−jj)メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体(7o : 3o) P−Jd)n−プチルアクリレートーメ≠ルメタクリレ
ートーn−ブチルメタクリレー ト共重合体(J、r : sr : J(7)P−37
)n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート
−N−ビニル−コーピ 0リドン共重合体(Jj:3♂:、z4t)P−3,r
)メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート−
イソブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体(Jj:、2り:コJ:り) P−35’)n−ブチルメタクリレート−アクリル酸(
yt:j) P−go)メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(り!=り P −1/ )ぺ/ジルメタクリレートーアクリル酸共
重合体(5’ 0 :、/ 0 ) P−aコ)nニブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ぺ/ジルメタクリノー ト−アクリル酸共重合体(3j:31 :、2!:よ) P−4tJ)n−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレー ト共重合体(31: jσ:Jθン P−y<t)ポリペンチルアクリレートp−4t、t)
シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート
−n−プロピルメタ クリレート共重合体(32: 、2り:34t) P−グー)ポリペンチルメタクリレートP−ダ7〕メチ
ルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート共重合体
(aj: 3t)P−4!gr)ビニルアセテート−ビ
ニルプロピオネート共重合体(7j:、2り P−<tり)n−ブチルメタクリレート−3−アクリル
オキシブクン−/−スルホン酸ナ トリウム共重合体(5’7 : j) P−tQ)n−Lブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合 体(Jj:3j:Jθ) P−j/)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体 (32二 j、<:、;≧ 2 ) P−jJ)n−プチルメタクリレートースチレ/共重合
体(り0:10) P−Jj)メチルメタクリレート−N−ビニル−一−ピ
ロリドン共重合体(90: 10)P−j4t)n−ブ
チルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(り0 :
10) P−jJ)n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体(7σ:Jσン p−tご)ポリ(N−sea−ブチルアクリルアミ
ド ) P−77)ポリ(N−tert−ブfk7クリルアミド
) p−r/)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(a、z : 3/)P−!?)ポリシ
クロへキシルメタクリレートP−40)N−tert−
ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体
(4tθ:20) P−、</)ポリ(N、N−ジメチルアクリルアミド)
IP−j、2)ポリ(
tert−ブチルメタクリレート) P−ぶJ)tert−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体(70: 3O) P−イZ)ポリ(N−tart−プチルメククリルアミ
ド) P−61)N−tert−ブチル7クリルアミトーメチ
ルフエニルメタクリレート共重 合体(gO: 4to) P−tt)メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(70: 30) P−67)メチルメタクリレ−1−一メチルビニルケ1
〜ン共重自木(38ニア2) 1) −68)メチルメタクリレ−1・−スチレン共重
合体(75:25) P−69)メチルメタクリレ−1−一へキシルメタクリ
レ−1〜共重合木(70: 30)本発明では、一般式
CI)で衣わさnるイエローカプラーと本発明のポリマ
ーが同時に感光材料中に添加されていれば工いが、好ま
しくは一般式〔1〕で衣わされるカプラー添加層と同一
層お工び/まtは隣接層に本発明のポリマーを添加し、
工り好ましくは一般式CI)で表わされるカプラーを添
加しt感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性
層に本発明のポリマーを添カロする。 −役式CI)で表わされるカプラーの総添加量は、7
、2当り、0.003〜λ、 Of / rrL2でア
リ、好’tしくno、ol−t 、oy/TrL2、工
り好ましくは0.0!−0,3f/1rL2である。 本発明の一般式〔I〕で衣わされるカプラーは、後述の
カプラーの分散方法と同様の方法で感光材料中に添71
0することができる。 これらの化合物のm115 jJO量は、o、ooz〜
コ。 Ov/rrL2、好ましくは00Oj〜/、!t/7F
L2、工り好ましくはQ、2〜1.コt / m 2で
ある。 本発明のポリマーの総添加量は17F12当り0゜00
3〜/ 、097m2であり、好ましくは0・o i−
o 、yy/m2であり、より好ましくは0゜05〜0
.1t/m2である。ま几、本発明のポリマーは、添加
する1−のゼラチンに対して重量比にして0,00/−
0,1で用いるが、好ましくは0.005〜0.3、よ
り好ましくは0.02〜O,コである。 本発明のポリマーは、後述のカプラーの分散法と同様の
方法で乳化分散して添加することもできるしアルコール
(fCとえはメチルアルコール、エチルアルコールなど
)やアセトンなどの工うな低沸点有機溶媒に溶かして添
加することもできるし、粉体のまま添加することもでき
る。 こnら本発明のポリマーは、たとえは「付加重合・開環
重合」「重縮合と重付加」(いずnも高分子学会 高分
子実験学編集委員会編、共立出版)「重合と解重合」(
高分子学会 高分子実験学講座、共立出版)などに記載
の方法に準じて合成することができる。 たとえは、p−/)は、前述「付υ口重合・開環重合」
の30貞−3弘頁、p−2/)は同りjjt(実験番号
ff)p−J)は、同lコタ頁〜/37貞、などに記載
の方法に工り合成できる。 次にP−17)の具体的合成例を示しに0すの他のもの
もこnらの方法に準じて合成することが可能である。 p−67)の合成例 t−ブチルアクリルアばドt HermanPlau
t、John Ritter Journal
ofAmerican Chcmical 5ocie
ty ?j巻≠076頁(、/91/)に記載の方法
にならって合成した。 このt−ブチルアクリルアばドjO,Of、トルエy
、2 j Om Lの混合物t−100mLの三ツロフ
ラスコに入n1窒素気流中攪はん下ro”Cに加熱し次
。 重合開始剤としてアゾゼスイソブチロニトリル200■
を含むトルエン溶液10mLを710え重合を開始し比
。 3時間重合し几後、重合液を冷却し、ヘキサン/LK注
ぎ析出し次固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱乾燥
することによりp−17)弘r。 タグを得比。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルS以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モルチから約2!モ
ル4までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの1球状、板状
の工うな変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でも工い
。 ハロゲン化銀の粒径は、約10iクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10iクロンに至るまでの大サイズ
粒子でも工く、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、ム776弘J(
/り786年12月)、22〜23頁、”■、乳剤製造
(Emulsion preparationand
types)”、お工び同&/17/6(/り72
年//月)、j!rg、グラ7キデ著「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides、Chemic et Phi
siquePhotographique Paul
Montel、/り77)、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G 、 F 、 Du
f f in、 PhotographicEmul
sion Chemistry(Focal Pre
ss。 lりt6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
l、フォーカルプレス社刊(V、I、。 Zelikman et al、Making
andCoating Photographic E
mulsion。 Focal Press、/ ?A41)、tどKi
dfiL!A友方法を用いて調製することができる。 米国特許第3.j7参、6コr号、同J、tJ−1、J
Wφ号おLび英国特許第1.≠13,7≠を号などに記
載されt単分散乳剤も好ましい。 ま几、アスペクト比が約1以上である工うな平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gu to f f 、 Photographi
c5cience and Engineering
)、第1参巻、2≠I−2!7貞(IP70年):米国
特許系列。 ≠3弘、226号、間係、≠l≠、31O号、同44
、173! 、 01fr号、同44 、44J P
、 120号および英国特許第2.//2,1!7号な
どに記載の方法に工り簡単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてもよ
い、また、エピタキシャル接合に工っで組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていても工い。 ま九種々の結晶形の粒子の混合物を用いても工い。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お工び
分光増感を行ったものを便用する。このような工程で使
用てれる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー/I6
/74≠3お工び同ム/17/lに記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめ友。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の衣に関連する詰載箇所を示した。 添加剤種類 RD/74ダJ RD/17/11
化学増感剤 23頁 1り頁右欄2感度上昇剤
同上 3分光増感剤、 23〜24c@ t≠を頁右欄
〜強色増感剤 t≠り頁右欄4 増
白 剤 21頁 5かぶり防止剤 λ4!〜2!頁 6弘り頁右欄お
工び安定剤 6光吸収剤、 2j〜2を頁 6弘2貞右欄〜フイ
ルター染料 tso頁左欄紫外線
吸収剤 7ステイン防止剤 2j貞右欄 120頁左〜右
欄 8色素画像安定剤 23頁 9硬 膜 剤 26頁 1.j/頁左
欄lOバインダー 26貢 同上11
可塑剤、潤滑剤 2714 tto頁右欄
12塗布助剤、 2t〜λ7頁 同上表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁
同上本発明には種々のカラーカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー
(RD )屋174≠3、■〜C−Gに記載され几特許
に記載さnている。 イエローカプラーとしては、例えは米国特許第3.23
3.101号、同fjg4c、022,620号、同@
lfi、326,021A号、同第1fi、40/。 7j2号、特公昭lt−10732号、英国特許第1,
1は、020号、同第7.≠74 、740号、等に記
載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第参、31
0,6/り号、同第≠、3!/。 lり7号、欧州特許第73,4j4号、米国特許第3,
04/、弘32号、同第3,72!、067号、リサー
チΦディスクロージャー屋2弘22o(iyr4c年6
月)、特開昭1.0−33112号、リーサーチ・ディ
スクロージャー&2≠230(/Fff41’年6月)
、特開昭10−≠3tjり号、米国特許第≠、100.
630号、同第弘、j弘o、tstt号等に記載のもの
が特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許用μ。 0!2,2t2号、同第≠、l弘6,326号、同第≠
、2λr、2JJ号、同第≠、2りA、Joo号、同第
2.El、?、タコ2号、同第λ、tO/、/7/号、
同第2,772,162号、同第2.lりJ−,126
号、同第3,772.o。 2号、同第3,711,301号、同第≠、33弘、0
//号、同第≠、327./73号、西独特許公開第3
.32? 、7コタ号、欧州特許@12/、jjjA号
、米国特許i@j、≠I/−4、622号、同第参、J
J!、タタタ号、同第≠、≠よl、552号、同I!ダ
、≠27,767号、欧州特許第t ti 、tJtk
号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム/76≠3の■
−G項、米国特許用≠、/43゜1.70号、特公昭よ
7−3タダlJ号、米国特許系列、0017,92W号
、同第1I、I3I、261号、英国特許第1./弘t
、81号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許用≠ 344,237号、英国特許第2./2J
r、370号、欧州特許第26,570号、西独特許(
公開)第3.23≠、333号に記載のものが好ましい
。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許用3.≠j/、120号、同第≠、oiro、2ii
号、同第弘、JG7.コt2号、英国特許第2./ 0
2 、/ 73号等に記載さnている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/74弘3.
4〜1項に記載さn次特許、特開昭17−/j/F41
号、同j7−/j弘λ3≠号、同to−it≠2≠j号
、米国特許用φ。 2弘!、262号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,027、/弘O号、
同第2.i3t、ire号、特開昭jター/ 1763
1号、同jター/7014!0号に記載のものが好まし
い。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第参、130.’I27号等に記
載の競争カプラー、米国特許第V。 2t3.弘72号、同第≠、331 、jり3号。 同第弘、310.tllr号等に記載の長当量カプラー
、特開昭to−itsり30号、特開昭62−21/−
212号等に記載のDIRレドックス化合物もしくはD
IRカプラー放出カプラー又はDIRカプラー放出もし
くはレドックス、欧州特許第773、JO2A号に記載
の離脱後後色する色素を放出するカプラー、R,D、l
6t14!4cy、同ハ―弘11特開昭47−20/コ
憂7号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
≠、jj3.≠77号等に記載のリガンド放出カプラー
等が挙げられる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アばン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水浴液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用そあるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく便用され、その代
表例としては3−メチル−≠−アばノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アばノーN−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−p−7
1ノーN−エチル−β−メタンスルホンアばドエチルア
ニリン、3−メチル−弘−アばノーN−エチル−N−/
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。 これらの化合物は目的に応じλ種以上併用することもで
きる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、美化物塩、沃化物塩、
ペンズイばダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物の工うな現像抑制剤i九はカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。ま几必要に応じて、ヒド
ロキシルアばン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノ−ルアごン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
シアばン(/ 、4cmジアザビシクロ〔コ。 コ、λ〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレンクリ
コール、ジエチレングリコールの工つな有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アばン類の工うな現像促進剤1色素形成力プ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
工うなカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの
1うな補助現像主薬、粘性付与剤、アばノポリカルメン
酸、アだノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレ−)剤、f
lJ、tば、エチレンシアごン四酢酸、ニドII0 三
ff[、ジエチレントリアばン五酢酸、シクロヘキシサ
ンシアばン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、l
−ヒドロキシエチリデン−/、/−ジホスホン酸、ニト
リロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸、エチレン
シアばンーN、N。 N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンシア
ばンージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそnらの
塩を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
なとのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま九はN−メチル
−p−アばノフェノールなどのアばノアエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のpHはり〜12で
あることが一般的である。ま几これらの現像液の補充t
は、処理するカラー写X感光材料にもよるが、一般に感
光材料l平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことに工りzoo
mt以中にすることもできる。補充t’を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積ケ小さくすることに工っ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま几
現鐵液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにニジ補充t′II−低減することもできる。 発色現f象後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図る次め、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
も工い。さらに二種の連続しfc漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後際白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバルト
(I)、クロム(Vl)、鋼(n)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。 代表的漂白剤としてはフコリシアノ化物二重りロム酸塩
:鉄(III)もしくはコパル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ンテレ酸、シクロヘキサンシアばン四酢酸、メチルイば
ノニ酢酸、l、3−シアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルシアばン四酢酸、などのアばノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩:
過硫酸塩:臭素酸塩:過マンガン酸塩:二°トロベンゼ
ン類などを用いることができる。こnらのうちエチレン
シアばン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアばノボリカ
ルボン酸鉄(1)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用であ、る。 これらのアミノポリカルボン酸鉄(■)錯塩を用い几漂
白液又は漂白定着液のpHは通常j、Jr〜tであるが
、処理の迅速化のために、嘔らに低いpHで処理するこ
ともできる。 漂白液、漂白定着液及びそnらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第32gりj 、1rjr号、西独特許
第1,220,112号、同2,012゜Pry号、特
開昭J−3−J 2 、7J を号、同j3−!7,1
3/−wj、同13−37.$/I号、同J’J−72
,423号、同j3−タJ、tJO号、同j3−タj、
63/号、同!J−10,442J2号、同!3−/2
弘、u211号、同!3−lμ/ 、A、ZJ号、同!
J−21.弘26号、リサーチ・ディスクロージャーA
/ 7 、/ Jり号(15’7を年7月)などに記載
のメルカプト基ま九はジスルフィド基を有する化合物:
特開昭10−/参〇、122号に記載のチアゾリジン誘
導体:特公昭≠t−r、io+号、特開昭に2−20,
132号、同j3−32,73j号、米国特許第3゜7
04.341号に記載のチオ尿素時導体;西独特許第1
./27,7/!号、特開昭!I−/4゜23j号に記
載の沃化物塩:西独特許第266゜≠10号、同コ、7
弘?、≠30号に記載のポリオキシエチレン化合物類:
持分88≠1−4134号記載のボリアずン化合物:そ
の他特開昭≠2−弘λ、≠3μ号、同≠5’−jり、1
1号、同j3−t?≠、り27号、同よ弘−31,72
7号、同!!−24.jot号、同31−/ 4j 、
5’4co号記載の化合物:臭化物イオン等が使用で
きる。 なかでもメルカプト基ま友はジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第J、rり3.zjr号、西独特許第1,2PO,1j
コ号、特開昭j3−タj、430号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第V、112 、IJ参号に記
載の化合物も好ましい。こnらの漂白促進剤は感材中に
添加しても工い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤に特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ7アン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ(j[塩の使用が一般的であり、
特にチオ@#アンモニウムが最も広範に使用できる。標
白定層液の保恒剤としては、亜硫酸塩中重亜@酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸性カロ物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水trz、感元材感光特注(例えはカ
プラー等便用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗夕/りの数(段数)V向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件に1って広範凹に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Journalof the 5ociety
of Motion Pictureand Te1e
vision Engineera mAu巻、P、
コ4/−1−2rJ(t9/j!年j月号)に記載の方
法で、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式に工れは、水洗水tt−
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加に工り、バクテリアが繁殖し、生成し几浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、この工うな問題の解決策として
、特願昭4/−/3/ 、632号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。ま几、特開昭17−4.j
≠2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾ) IJアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典
」に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、参−
タであり、好ましくはt−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、is−≠t ’Cで20秒−10分、好ましく
は2j−μ、70Cで3Q秒−j分の範囲が選択さnる
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液に工って処理することもできる。この工うな安定化
処理においては、特開昭77−r、j弘3号、同5r−
1φ、rsダ号、同60−220,3≠j号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラーg光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各凍ギレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵する究めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許@J 、 Jφ2.
Jり7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.3≠
2,122号、リサーチ・ディスクロージャーl≠、I
jO号及び同/!、/jり号記載のシック塩基型化合物
、同/J、り2参号記載のアルドール化合物、米国特許
@s、7/?、uタコ号記載の金属塩錯体、特開昭!J
−/31,1s21号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のl−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭!t−6参、33P号、同j7−7≠弘、j≠7
号、お工び同sr−//j、4!JI号等記載さnてい
る。 本発明における各種処理液はlOoC−100Cにおい
て使用される。通常は33°C〜3♂0Cの温度が標準
的であるが、工す高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆に工り低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀の九め西独特許第2,226.770号または米国
特許第3゜67μ、弘タタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いt処理を行っても工い。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許系列、
soo 、626号、特開昭60−/331り号、同1
?−2/r’14AJ号、同A/−23tojt号、欧
州特許210.4tOk2号などに記載されている熱現
1象感光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に本発明を実施例に工り詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 実施例1 下塗りを施しに三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す工うな組成の各層を伊布して試料10/を作
製し友。 (試料10/) m1層:ゼラチン下塗9層 HBS−l ・・・・・・・・・O0l!?/
rrL2ゼラチン ・・・・・・・・・/、
2 t/rrL2第2層:乳剤層 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀tモルチ、平均粒径0
.1jμ、粒径に関する変動係数Ot 7 )
−・・銀でo、uO?/rn”R−/
・・・・・・・・・0.りO1/m2HBS−
t ・・・・・・・・・0.1197m2ゼ
ラチン ・・・・・・・・・/ 、 A
f/1n2@3層:保護層 ゼラチン ・・・・・・・・・t、197m
2t−ヒドロキシー2.参−ジクロロ−8−トリアジン
ナトリウム ・・・・・・・・・0.1117m”(試
料10コ〜107) 試料10/のR−/を第1我に示しtカプラーに等重量
で置き換えて試#+102〜107を作製した。 (試料101−//≠) 試料10/−107の第1Nに本発明のポリマーp−j
7を塗布1kO,−21?/m2になる工うに添加し、
試料1or−it弘全全作製た。 p−77は、p−3−710?、HBS−/JOft−
酢酸エチル200ゴに加熱溶解し、0゜syのドデンル
硫酸ナト11ウムを含むio%の骨ゼラチンrootに
家庭用ごΦサーで乳化分散して添加した。 こnら試料にgl@露光盆与えt後、下記のカラー現鷹
処理を行ない、相対感度とガンマを求め几。 ま次処理後のス) IJデプスzo 0c、相対湿度7
0q60条件下に7日間放置しt後、ストIIブスをa
察し、発汗の有無を調べ次。 得らjL比結果を第1表に示し九〇 カラー現像処理は下記の処理工程に従って3toCで実
施し几。 カラー現像 3分/j秒 漂 白 3分l!秒 水 洗 を分30秒 定 着 2分10秒 水 洗 参会20秒 安 定 3分lj秒 各工程に用い比処理液組成は下記の通りであつ次。 カラー現像液 ジエチレントリアミンテレ[/ 、 OS’l−ヒドロ
キシエチリデン−l。 l−ジホスホン@l 2.Of亜@酸
ナトリウム ≠、oy炭酸カリウム
io、or臭化カリウム
1.弘を沃化カリウム
l、3■ヒドロキシルアiン硫酸塩
コ、≠tμm(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−λ−メ チルアニリン@酸塩 ≠、j1水を加えて
′°01pH10,0 漂白液 エチレンシアばン四酢#R@二鉄 アンモニウム塩 ioo、oyエチレンシ
アばン四酢酸二ナト リウム塩 io、of臭化ア
ンモニウム izo、oy硝酸アンモニウ
ム 10.Of水を加えて
/ 、01pH乙、O 定着液 エチレンシアだン四酢酸二ナト リウム塩 / 、Of亜硫酸
ナトリウム ≠、oyチオ硫酸アンモ
ニウム水浴液 (77チ) tyz、otta重亜
硫酸ナトリウム 弘、11水を加えて
/ 、0IE)HA 、 j 安定液 ホルマリン(≠O壬) 2.0IRIポ
リオキンエチレン−p−モノノ ニルフェニルエーテル(平均i 今度、O) 0.39水t−
710えて / 、O7l第
1表には、本発明のカプラーのみを用い九試料ioz%
1oth1io’yは、高感度で硬調ではあるが発汗性
に問題があシ、本発明のポリマーのみを用い次試料to
y、toy、ito、t/iは発汗性に優nるものの発
色性能は劣るが、本発明の試料は発汗性に4&n、かつ
高感、硬調であることが示さnている。 実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す工うな組成の各層を重lN#塗布して多層カ
ラー感光材料である試料20/を作製した。 (感光1m組成) 塗布量はハロゲン化銀お工ひコロイド銀については銀の
t/m2率位で表し*tt’、ま几カプラー、添加剤お
Lびゼラチンについては77m2単位で表しtikを、
ま次増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あtりのモル数で示し比。 なお添加物を示す記号は下記に示す意味を肩する。 但し複数の効用f:有する場合はそのうちの一つを代表
して載せ几。 U:紫外線吸収剤: EX−r 、 / 2 、 /
J、)IBS−μ、 S−/ 、 2%)l−/:添加
剤:前記以外のEX:カプラー二前記以外のHBS:高
沸点有機溶媒 (V:、料20/) @7層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・銀0./gゼラチン
・・・ O0≠θ第λ層:中間層 2、j−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン ・・・ o、1tEX−/
・・・ 0.07EX−J
・・・ 0.02EX−t2
・・・ 0.002[J−t
・・・ 0,01U−2・・・ o、or U−J ・・・ o、i。 HBs−/ ・・・ 0.10HBS
−2・・・ 0.02 ゼラチン ・・・ i、o弘第3層(第
1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モルチ、。 平均粒径0.1μ粒径に関する変動係数0、/り)
・・・銀o、jr増感色素工 ・・
・ t、りxio−5増感色素■ ・・・
/、Ixlo−5増感色素II ・・−3
,txto ’増感色素■ ・・・ 弘、
0X10 ’EX−2−・−0,310 8BS−/ ・・・ o、oosEX−
10・・・ 0.020 ゼラチン ・・・ /、20第弘層(
第2赤感乳剤N1) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀tモル壬、平均粒径0
.7μ、平均アスペクト比よ、!、平均厚み0.2μ) ・・・銀i、。 増感色素I −・・ z、1xto ’
増感色素■ ・・・ 1.弘×io ’増
感色素■ ・・・ λ、3xio ’増感
色素■ −−−J、0x10−5EX−2・
・ ・ O、≠00 EX−J ・ ・ ・
o、oz。 EX−10・ ・ ・ o 、oi よゼラチン
・・・ /、JO第5#(第3赤感乳
剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モル係、平均粒径/、/
μ) ・・・銀/、40増感色素■ ・・
・ !、弘xIO−5増感色素■ ・・・
1.弘×10−5増感色素In ・・−2
,4cxtO’増感色素■ ・・・ J、/
X10 ’EX−2・・・ o、ooz EX−J ・・・ 0.2≠0EX
−μ ・・・ 0 、 / 20)1B
s−/ ・・拳 0.22hBS−2
・・・ 0.10 ゼラチン ・・・ 1.63第乙NM(
中間/* ) EX−5・ ・ ・ 0.0 弘0 )IBS−/ ・ ・ ・
0 .020ゼラチン ・・拳 0,1
0第710(第1緑感乳剤A11) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モ ルチ、平均粒径o、tμ、平均アス ペクト比+ 、o、平均厚みo、tz)・・・銀O0≠
O 増e色RV ・・−3,0xtO−5増感
色素Vi ・・・t、0xto−4増感色
素■ ・・・ j、rxlo−4EX−J
・・・ O1λ6QEX−/
・・・ 0.02/EX−7・・・ 0.
030 EX−f −−−0,021HBS−
/ ・・・ 0.100HB S−≠
・・・ 0.010ゼラチン
・・・ 0.7!第r +6 (第2緑感乳剤層
) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10 モル壬、平均粒径0.7μ、粒径に 関する変動係数0.1?) ・・・銀0.10 増感色素V ・・・ コ、/×10−5増感
色素M −−−7,oxto ’増感色
素■ ・・・ 2.6×10 ’EX−G
・・・ o、tr。 EX−4−・−o、ot。 EX−i φ・・ o 、ootEX
−7・・・ 0.0/2 HB S −/ ・・・ 0./60H
BS−a 、−−o、oorゼラチン
・・・ / 、10第7層(第3緑感乳
剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀12モル憾、平均粒径i、o
μ) ・・・銀/、2mg色素V −・
・ 3.rxto ’増感色素■ ・・・
了、oxio−5EX−A ・・
・ o、otzEX−tt
・ ・ ・ 0 、 030EX−/
・ ・ ・ 0,02!)] B
S −/ ・ ・ ・
0,21HBS−2・ ・ ・ o、i。 ゼラチン ・・・ 7.7≠第10I−
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・銀0.01EX−/
J ・・@ 0./!)IBS−J
・・・ 0,10ゼラチン
・・・ 06りj第11I@(第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀tモ ル優、平均粒径o、6μ、平均アス ペクト比!、7.平均厚み0./り ・・・銀O0,2≠ f@感色素■ ・・・ 1jX10 ’R
−2・・・ 0.P7 EX−4・・・ 0./2 HBs−/ ・・・ 0.2tゼラチ
ン ・・・ l。 第12層(第2青感乳剤#) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀i。 モルチ、平均粒径O0tμ、粒径に 関する変動の係数0.t6) ・・・銀0.JO 増感色素■ ・・・ λ、lX10 ’R
−2・・・・ 0.23 EX−10・−−0,0/j HBS−t −−0o、o3ゼラチン
・・・ 0.≠を第73層(第3宵感乳
剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀l参モル憾、平均粒径/、3
μ) ・・・銀0.70増感色素■ ・・
・ λ、λX10 ’R−コ ・・
・ 0,2λHBS−/ ・・・ 0.
07ゼラチン ・・・ o、Aり第11
層(第7保11 ヨウ臭化銀乳剤(ヨク化銀1モル係、 平均粒径0.07μ) ・・・嫁0.!U−≠
・ ・ ・ 0.//U−J
・・・ o、orU−7・・・ a、/
7 HBS−/ −°−0,90ゼラチン
−・・ /、00第15層(第2保1
ull) ポリメチルアクリレート粒子 (TIL径約7.5μm) ・・・ o、r≠3−t
・・・ 0.0JS−2・・・
0./j ゼラチン eIIII 1.j0各噌に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−lや界面活性
剤を添7J[Iした。 (K料20λ〜201) 試料20/の第10層に本発明のポリマーP−7、p−
+o%P−62、p−77をそれぞれ塗布量o、i!t
/m”になるように添加し、試料202〜コOjを作製
し次。 (試料207.〜21よ) 試料20/〜20!の第11N11%第1コ層お工びg
731@のカプラーR−2fそn−Pa等モルテ第2表
のLうに置き換え試料2θぶ〜2/Jを作製した。 これら試料に白色の像様露光を与え、下記の現像処理を
行なつ次後、イエロー濃度を測定し相対感度を求めた。 ま交処理後のス) +7ブスをto 0C相対湿度70
qlIの条件下に7日間放置し次後、発汗の有無を観察
し几。 さらに、白色光でMTF測定測定−ターフ元現像し、t
O°C相対70%の条件に2≠時間放置しt後、参〇サ
イクル/龍におけるイエロー色像MTF([を測定し友
。MTF測定は、TheTheory of th
e PhotographicProcess J
rd、ed、(−rツクミラン社刊、ミース著)の記載
の方法にならった。 カラー現像処理は、自動現像機により31″Cにて以下
の処理を行なり几。 発色現像 3分is秒 漂 白 1分 漂白定着 3分12秒 水 洗■ 弘θ秒 水洗■ 1分 安 定 ≠O秒 乾 燥(jooc) 15f−/よ秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚各処理液の補充量はカラー感光材料1rrL2当り発
色現@はt200ml、他は水洗を含め全てloomg
とし友。又水洗工程への前浴持込量ハカラー感光材料/
、2当りjOmBであつ友。 (発色現像液〉 母 液 補光液 ジエチレントリアミン テレ酸 t、oL?1.1tl−ヒドロ
キシエチリ デンー/、I−ジホ スホン酸 2゜O22,λf亜@C酸ナト
リウム ≠、oy 弘、弘V炭酸カリウム
30.Of !2.02臭化カリウム
1.≠f O,7f沃化カリウム
/、3■ −ヒドロキンルアばン硫 酸塩 コ、≠9 2.t?弘−(N
−エチル−N −β−ヒドロキシエ □チルアミノ)−λ− メチルアニリン硫酸 塩 弘、rt s、of
水を加えて / 、O7l / 、0
11pHtO8OtOlOj く漂白液〉 母液・補充液共通 エチレンシアばン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 /20.Offエチレン
シアばン四酢酸二ナト リウム塩 10.Of硝酸アン
モニウム io、oy臭化アンモニウム
ioo、ot漂白促進剤
zxto−3モルアンモニア水を加えて p
H4,7水を0口えて 1.O
l(漂白定着液〉 母液・補充液共通 エチレンシアばン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 to、oyエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 よ、O2亜硫酸
ナトリウム /2.Of・チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 (70%) 21AOrnl
アンモニア水を加えて pH7,j水金υ口え
て ′Eく水洗水〉 カルシウムイオン32my/l、マグネシウムイオン7
.3m9/lを含む水道水iH形強酸性カチオン交換樹
脂とOH形強塩基注アニオン交換樹脂を光てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン/ 、2m9/l、−r
グネ−、,1fyhイオyo 、4LwrQ/1に処理
し九本に、二塩化インシアヌル酸ナトリウムを/l当り
20■添加して用い九。 く安定液〉 母液・補充液共通 ホルマリy(374w1v ) 2 、0ra
l。 ポリオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル 0.3t(平均重合
度io) エチレンシアばン四酢酸二・ナ トリウム塩 0.0よt水を加え
て 1lpHz、r く乾 燥〉 乾燥温度はjOoCとじt0 第2衣から、本発明の試料は感度が高く、発汗性に優n
1かつ処理後に高温高湿下にさらさnても鮮鋭度に優れ
ることが明らかである。 実施例1,2で用いた化合物 R−/ (特開昭13−320J44号テ用イラレテい
るカプラー) R−2(特開昭jター202171.j号で用いらnR
−J (41iF開昭zz−iti2sr号で用いられ
ているカプラー) R−4’ (特開昭j j−/ t / 2 j 1号
で弔いらnているカプラー) U−t C4H9(t) −J C4Hs(t) (数字は重量比、平均分子量=約λj 、 000 )
−t EX−/ 5(J3Na H EX−4 EX−r SCHCOOCHs CH3 EX−// EX−/2 S−/ S−2 HBS−/ トリクレジルフォスフェート 。 HBS−λ ジブチルフタレートHBS−J ビス
(2−エチルエキシル)フタレート CH2=CH−802−CH2(ONH−CH2違 CH2=CH502CFI2−CONHCH2増。 工 (L”H2)3Na ■ C2H5 C2)15 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
)、カルバモイル基(ジメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイルなど)、ウレイド基(フェニルウレイド、ジ
メチルウレイドなど)、アシルオキシ基(アセチルオキ
、ン、プロピオニルオキシ、ベンゾイルオキシなど)が
挙げられる。 RI 、 RIIは同じでも異なっても工いふkつの置
換基を災わし、各々水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、ま次にアリール基を賢わす。ここでアルキル
基としては炭素数l〜/rのアルキル基(メチル、エチ
ル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、t−ブ
チル、n−ドデシルなど)を挙げることができるが、好
ましくは炭素数/−jのアルキル基である。を次アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基などを挙げること
ができる。置換基として、ハロゲン原子(例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、
メルカプト基、アルコキン基(例えばメトキシ、エトキ
ク)、アリールチオ基(911えはフェノキシ、)、ア
ルキルチオ基(側光ばメチルチオ、エチルチオ、ドデシ
ルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、トリ
ルチオ)、アルキルスルホニル基(メチルスルホニル、
ベンジルスルホニル)、アリールスルホニル1(flJ
、tばフェニルスルホニル、p−)リルスルホニル)、
カルボンアばド基(例えばアセトアミド、ベンズアばド
、N−フェニルアセドアばド)、スルホンアハド基(例
えばメチルスルホニルばド、フェニルスルホンアビド5
r)−)I+ルスルホン7<)”)、アばノ基(例えば
アi)、ジメチルアdノ、ピロリジル、ピペリジル、ア
ニリノ)、カルバモイル基(例えばカルバモイル、N、
N−ジメチルカルバモイル、N−ドデシルカルバモイル
)、アルキルスルホニル基(例えはメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル)、
アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキンカルボ
ニル、p−tert−ブチルフェノキシカルボニル)、
アシルオキシ基(例えはアセトキシ)。 スルファモイル基(例えばスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ジヘキンルスルファモイル)、アシル基
(例えばアセチル、ベンゾイル)、イミド基(flJえ
ばコハク酸イばド)、ウレイド基(例えは3,3−ジメ
チルウレイド)、アルコキシカルボニルアばノ基(例え
ばエトキシカルボニルアば))、アリール基(例えばフ
ェニルs pl” ”ル、p−メトキシフェニル、α−
ナフチル、β−ナフチル)及び複素環基(例えはl−イ
dダゾリル、l−ピラゾリル、コーピリジル、≠−ピリ
ジル、2−キノリル、2−フリル、コーチェニル、/−
ベンゾトリアゾリル、フタルイずド)等がある。 一!を本発明の重合体には、芳香族第1級アごノ現像主
薬酸化体とカップリング反応お工び/または酸化還元反
応をしうる基(たとえばカプラー残基、ジヒドロキシフ
ェニル基など)を有することはない。 以下に本発明に用い る重合体について具体例を挙げて説明するが、本発明の
重合体はこれらに限定されるものではない。 (A)ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレ−1〜、
イソブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート
、terl−ブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、コーエチルへキシルアクリレ
ート。 オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリV−
)1,2−クロロエチルアクリレート、コープロモエチ
ルアクリレート、≠−クロロブチルアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、コーアセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノニブルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキンベンジルアクリレート、−一クロ
ロシクロへキシルアクリレート、ンクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リル・アクリレート、フェニルアクリレート、J−ヒド
ロキ7ベンチルアクリレート、コ゛、λ−ジメチルー3
−ヒドロキシプロピルアクリレート、コーメトキシエチ
ルアクリレート、3−メトキンブチルアクリレート、λ
−エトキシエチルアクリレート、コー1so−プロポキ
ンアクリレート、コーブトキシエチルアクリレート、コ
ー(コーメトキシエトキシ)エチルアクリレート、λ−
(,2−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω−
メトキンポリエチレングリコールアクリレート(付加モ
ルfJLn −P ) /−ブロモーコーメトキ7エデ
ルアクリレート、ll/−ジクロロ−コ−エトキ7エチ
ルアク」ル−ト等が挙げられる。その他、下記のモノマ
ーを用いて重合したポリマーが使用で計る。 メタクリル酸エステルFJI:その具体例としては、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、11−プ
ロピルメタクリレート、インプロピルメタクリレート、
11−ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレ−
)、5ec−ブチルメタクリレ−)、teft−ブチル
メタクリレート、アミルメタク・リレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロヘクロ間ベンジルメタクリレート
、オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート
、スルホプロピルメタクリレート、N−エチル−N−7
二二ルアミノエチルメタクリレート、λ−(J−フェニ
ルプロピルオキン)エチルメタクリレート ジメチルア
ミノフェノキ7エチルメタクリレート。 フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタ
クリレート、ナフチルメタクリレート、λ−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、弘−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、
ジプロピレングリコールモノメタクリレート、コーメト
キクエチルメタクリレート、3−メトキ7プチルメタク
リレート、コーアセトキシエチルメタクリレート、λ−
ア七トアセトキシエチルメタクリレート、コーエトキシ
エチルメタクリレート、°λ−1so−プロポキンエデ
ルメタクリレート、コープトキシエチ・ルメタクリレー
ト、コー(コーメトキシエトキシ)エチルメタクリレー
ト、コー(2−エト卑ンエトキシ)エテルメタクリレー
ト、λ−(コープトキシエトキシ)エチルメタクリレー
ト、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト(付加モル数rt ” ’ ) sアリルメタクリレ
ート。 メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロ2イド塩
などを挙げることができる。 ビニルエステル類;その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテ−)、安、B香酸ビニル、?リプル酸ビニルな
ど; °アクリルアミド類;例えば、アクリルアミド、メチル
アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアク
リルアミド、ブチルアクリルアミド。 tert−ブチルアクリルアミド、ンクロヘキシルアク
リ゛ルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒト四キシメ
チルアクリルアミド、メトキンエチルアクシルアミド、
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリ
ルアミド、ジメデルア(リルアミド、ジエチルアクリル
アミド、β−シアノエチルアクリルアミド、N−(コー
アセトアセトキシエチル)アクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミドなど: メタクリルアミド類二例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ter
t−ブチルメタクリルアミド、シクロへ中シルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキンエチルアクシルアミド、
ジメチルアミノエテルメタクリルアミド、フェニルメタ
クリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメ
タクリルアミド、β−シアノエデルメタクリルアミド、
N−(コーアセトアセトキシエテル)メタクリルアミド
など; オレフィン類:例えば、ジシクロペンタジェン。 エチレン、フロピレン、t−7”テン / 7 Aノテ
ン・、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロ
ロプレン、ブタジェン、λ、J−ジメチルブタジェン等
;スチレン類:例えば、スチレン、エテルスチレン、ジ
メチルスチレン、トリメチルスチレン、エテルスチレン
、イソプロピルスチレン。 クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ア七トキン
ステレン、りaルスチレン、ジメチルスチレン、プロム
スチレ/、ビニル安息香酸メチルエステルなど; ビニルエーテルFrl : 91J、til’、メチル
ビニルエーテル、フチルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチル
アミノエチルビニルエーテルなト; その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、iレイン酸ジブチル
、7マル酸ジエチル、7マル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエテルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾリドン
。 N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、ビニリデンクロライド、メデレンマμンニ
トリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。 本発明の重合体に使用されるモノマー(例えば、上記の
モノマー)は、カプラーの溶解改良等の種々の目的に応
じて、−2Q1以上を用いて重合したコポリマーとして
も 使用される。また、発色性や溶解性向上のためK、
共重合体が水溶性にならない範囲において、コモノマー
として下記に例を挙げたような酸基を有する七ツマ−も
用いられる。゛アクリル酸;メタクリルrR;イタコン
酸;マレイン酸jイタコン酸モノアルキル、例えば、イ
タコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン
酸モノブチルなトメマレイン酸七ノアルキル、側光ば、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイ
ン酸モノブチルナト;シトラ;ン酸;スチレンスルホン
酸;ビニルベンジルスルホン酸;ビニルスルホン酸5ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸1例えば、アクリ
ロイルオキ7メチルスルホン酸、アクリロイルオキ7モ
テルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など5メタク10イルオキンアルキルδルホン酸、例
えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタク
リ口・イルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシプロピルスルホ/酸などjアクリルアミドアルキル
スルホン酸、倒木は、コーアクリル7ミドーλ−メチル
エタンスルホン酸、コーアクリルアミドーーーメチルプ
ロパンスルホン酸、−一アクリルアミドーコーメチルゾ
タンスルホン酸など】メタクリルアミドアルキルスルホ
ン酸、例えば、−一メタクリルアミドーλ−メチルエタ
ンスルホン酸、−一メタクリルアミドーーーメチルプロ
パンスルホン酸、コーメタクリルアミドーコーメチルブ
タンスルホン酸など;これらの酸はアルカリ金属(例え
ば、Na、になど)またはアンモニウムイオンの塩であ
ってもよい。 ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノi−の中の親水性のモノマー(
ここでは、単独重合体にした場合に水m性になるものを
いう。)をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
浴性にならない限シにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは≠θ
モル多以下、よシ好ましくは、−〇モルチ以下、更に好
ましくは、70モルチ以下である。また1本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、Al1述のごとく画像保存性の観点よシ、酸基を
もつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、−〇モル
チ以下、好ましくは、10チ以下であル、Rも好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。 重合体中の本発明のモノ1−は、好ましくは、メタクリ
レート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系でおる。 (B) 多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、I O−It l−OH(l
itは炭素数−〜約/−の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化
水素鎖)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリア
ルキレングリコ−シカ1有効であシ。 多塩基酸としては、HOOC−几2−CO0H(I′L
2は単なる結合を表わすか、又は、炭素数l〜約lλの
炭化水素鎖)を有するものが有効である。 多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、/
lココ−ロピレングリコール、/13−ゾロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、/、44−ブタンジ
オール、イソブチレンジオール、l、!−はンタンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、l、6−ヘキサンジオ
′−ル、l。 7−へブタンジオール、i、r−オクタンジオール、/
、?−ノナンジオール、/、10−デカ/ジオール、/
、//−ウンデカンジオール、/。 lコードデカンジオール、/、/J−)リゾカンジオー
ル、 /、44−ジオール、グリセリン、ジグリセリン
、トリグリセリン、l−メチルグリセリン、エリトリッ
ト、マンニット、ンルビット等が挙げられる。 多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル駿、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼジイ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン駿、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸1.ドデカンジカルd
?ン酸、7マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、7タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラ
クロル7タル酸、メタコン酸、インヒメリン酸、シクロ
ペンタジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マ
レイン酸付、加物等があげられる。 (C) その他 例えば次のような開環重合で得られるポリニステール 下記の繰返し単位をも I 。 式中1m#iP〜7の整数を表わす。−〇 H2−鎖は
分岐しているものであってもよい。 このポリエステルを造るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロビオラク1−ン、ε−カプロラク1
−ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。 本発明の重合体の分子量や重合度は、ある′大きさ以上
であれば本発明の効果に対し実質上大きな影響が無いが
、あまり高分子量になると、高沸点有機溶媒あるいは補
助溶媒に溶解する際に時間がかかったり、溶液粘度が高
いために乳化分散しにくくなり、1■大粒子を生じて発
色性が低下する等の問題を起こし易くなる。従って本発
明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは100万以
下2千以上、より好ましくは40万以下5千以上、更に
好ましくは15万以下1万以上である。 本発明の重合体あるいは共重合体は単独で用いても、二
種以上を混合して用いても、更には本発明外の重合体を
本発明の効果を失わない範囲で混合して使用してもよい
、感光材料中の異なる層で異なる重合体を用いてもかま
わない。 木兄8Aに用いられる重合体の具体例の一部を以下に記
すが、本発明は、これらに限定されるものではない。 具体例 P−/)ポリビニルアセテート P−コ)ポリビニルプロピオネート P−j)ポリメチルメタクリレート P−a)ポリエチルメタクリレート p−t)ポリエチルアクリレート P−j)酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(りt
i、t) P−7)ポリn−ブチルアクリレート p−−,r)ポリn−ブチルメタクリレートP−2)ポ
リイソブチルメタクリレートP−10)ポリイソプロピ
ルメタクリレートP−//)ポリオクチルアクリレート P−/J)n−ブチルアクリレート−アクリ“ルア
□ミド共重合体(yj: J−) P−73)ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(り0:10) JP−/p)/
、@−ブタンジオールーアジピン酸ポリエステル P−/JF)エチレングリコール−セパシン酸ポリエス
テル P−/、g)ポリカプロ2クトン P−/7)ポリプロピオラクトン P−ハ1ポリジメチルプロピオラクトンP−/P)n−
ブチルメタクリレート−N−ビニルーコーピロリドン共
重合体(りQ: p−so)メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(7o : 3o) P−、zi)メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(り0 : 10) P−,2,2)メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体(to : tQ) P−,2j)n−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体(! o:3o:ao) P−,2〆)酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(r
r:1r) P−23)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(6z:5
r) P−,24)メチルメククリレートーアクリル二トリル
共重合体(it : Jj) P−,27)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体(jo:Jθ) P−λIンメテルビビニケトンーイソフ゛チルメタクリ
レート共重合体(tt : 4tj)P−λり)エチル
メタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体(7
(7: 30)P−JO)ジアセトンアクリルアミド−
n−ブチルアクリレート共重合体(乙o : 4to)
’P−j/)メチルメタクリレート−スチレンメチルメ
タクリレート−ジアセトンアクリ ルアミド共重合体(tO: uO: 、2θ)P−j、
2)n−ブチルアクリレート−スチレンメタクリレート
−ジアセトンアクリルア ミド共重合体(70:20:10) P−33)ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体 (!Q:弘o:10) P−3a)メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体(70: コ0 : 10) P−jj)メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体(7o : 3o) P−Jd)n−プチルアクリレートーメ≠ルメタクリレ
ートーn−ブチルメタクリレー ト共重合体(J、r : sr : J(7)P−37
)n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート
−N−ビニル−コーピ 0リドン共重合体(Jj:3♂:、z4t)P−3,r
)メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート−
イソブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体(Jj:、2り:コJ:り) P−35’)n−ブチルメタクリレート−アクリル酸(
yt:j) P−go)メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(り!=り P −1/ )ぺ/ジルメタクリレートーアクリル酸共
重合体(5’ 0 :、/ 0 ) P−aコ)nニブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ぺ/ジルメタクリノー ト−アクリル酸共重合体(3j:31 :、2!:よ) P−4tJ)n−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレー ト共重合体(31: jσ:Jθン P−y<t)ポリペンチルアクリレートp−4t、t)
シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート
−n−プロピルメタ クリレート共重合体(32: 、2り:34t) P−グー)ポリペンチルメタクリレートP−ダ7〕メチ
ルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート共重合体
(aj: 3t)P−4!gr)ビニルアセテート−ビ
ニルプロピオネート共重合体(7j:、2り P−<tり)n−ブチルメタクリレート−3−アクリル
オキシブクン−/−スルホン酸ナ トリウム共重合体(5’7 : j) P−tQ)n−Lブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合 体(Jj:3j:Jθ) P−j/)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体 (32二 j、<:、;≧ 2 ) P−jJ)n−プチルメタクリレートースチレ/共重合
体(り0:10) P−Jj)メチルメタクリレート−N−ビニル−一−ピ
ロリドン共重合体(90: 10)P−j4t)n−ブ
チルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(り0 :
10) P−jJ)n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体(7σ:Jσン p−tご)ポリ(N−sea−ブチルアクリルアミ
ド ) P−77)ポリ(N−tert−ブfk7クリルアミド
) p−r/)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(a、z : 3/)P−!?)ポリシ
クロへキシルメタクリレートP−40)N−tert−
ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体
(4tθ:20) P−、</)ポリ(N、N−ジメチルアクリルアミド)
IP−j、2)ポリ(
tert−ブチルメタクリレート) P−ぶJ)tert−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体(70: 3O) P−イZ)ポリ(N−tart−プチルメククリルアミ
ド) P−61)N−tert−ブチル7クリルアミトーメチ
ルフエニルメタクリレート共重 合体(gO: 4to) P−tt)メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体(70: 30) P−67)メチルメタクリレ−1−一メチルビニルケ1
〜ン共重自木(38ニア2) 1) −68)メチルメタクリレ−1・−スチレン共重
合体(75:25) P−69)メチルメタクリレ−1−一へキシルメタクリ
レ−1〜共重合木(70: 30)本発明では、一般式
CI)で衣わさnるイエローカプラーと本発明のポリマ
ーが同時に感光材料中に添加されていれば工いが、好ま
しくは一般式〔1〕で衣わされるカプラー添加層と同一
層お工び/まtは隣接層に本発明のポリマーを添加し、
工り好ましくは一般式CI)で表わされるカプラーを添
加しt感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性
層に本発明のポリマーを添カロする。 −役式CI)で表わされるカプラーの総添加量は、7
、2当り、0.003〜λ、 Of / rrL2でア
リ、好’tしくno、ol−t 、oy/TrL2、工
り好ましくは0.0!−0,3f/1rL2である。 本発明の一般式〔I〕で衣わされるカプラーは、後述の
カプラーの分散方法と同様の方法で感光材料中に添71
0することができる。 これらの化合物のm115 jJO量は、o、ooz〜
コ。 Ov/rrL2、好ましくは00Oj〜/、!t/7F
L2、工り好ましくはQ、2〜1.コt / m 2で
ある。 本発明のポリマーの総添加量は17F12当り0゜00
3〜/ 、097m2であり、好ましくは0・o i−
o 、yy/m2であり、より好ましくは0゜05〜0
.1t/m2である。ま几、本発明のポリマーは、添加
する1−のゼラチンに対して重量比にして0,00/−
0,1で用いるが、好ましくは0.005〜0.3、よ
り好ましくは0.02〜O,コである。 本発明のポリマーは、後述のカプラーの分散法と同様の
方法で乳化分散して添加することもできるしアルコール
(fCとえはメチルアルコール、エチルアルコールなど
)やアセトンなどの工うな低沸点有機溶媒に溶かして添
加することもできるし、粉体のまま添加することもでき
る。 こnら本発明のポリマーは、たとえは「付加重合・開環
重合」「重縮合と重付加」(いずnも高分子学会 高分
子実験学編集委員会編、共立出版)「重合と解重合」(
高分子学会 高分子実験学講座、共立出版)などに記載
の方法に準じて合成することができる。 たとえは、p−/)は、前述「付υ口重合・開環重合」
の30貞−3弘頁、p−2/)は同りjjt(実験番号
ff)p−J)は、同lコタ頁〜/37貞、などに記載
の方法に工り合成できる。 次にP−17)の具体的合成例を示しに0すの他のもの
もこnらの方法に準じて合成することが可能である。 p−67)の合成例 t−ブチルアクリルアばドt HermanPlau
t、John Ritter Journal
ofAmerican Chcmical 5ocie
ty ?j巻≠076頁(、/91/)に記載の方法
にならって合成した。 このt−ブチルアクリルアばドjO,Of、トルエy
、2 j Om Lの混合物t−100mLの三ツロフ
ラスコに入n1窒素気流中攪はん下ro”Cに加熱し次
。 重合開始剤としてアゾゼスイソブチロニトリル200■
を含むトルエン溶液10mLを710え重合を開始し比
。 3時間重合し几後、重合液を冷却し、ヘキサン/LK注
ぎ析出し次固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱乾燥
することによりp−17)弘r。 タグを得比。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルS以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モルチから約2!モ
ル4までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの1球状、板状
の工うな変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でも工い
。 ハロゲン化銀の粒径は、約10iクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10iクロンに至るまでの大サイズ
粒子でも工く、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、ム776弘J(
/り786年12月)、22〜23頁、”■、乳剤製造
(Emulsion preparationand
types)”、お工び同&/17/6(/り72
年//月)、j!rg、グラ7キデ著「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊(P。 Glafkides、Chemic et Phi
siquePhotographique Paul
Montel、/り77)、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G 、 F 、 Du
f f in、 PhotographicEmul
sion Chemistry(Focal Pre
ss。 lりt6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
l、フォーカルプレス社刊(V、I、。 Zelikman et al、Making
andCoating Photographic E
mulsion。 Focal Press、/ ?A41)、tどKi
dfiL!A友方法を用いて調製することができる。 米国特許第3.j7参、6コr号、同J、tJ−1、J
Wφ号おLび英国特許第1.≠13,7≠を号などに記
載されt単分散乳剤も好ましい。 ま几、アスペクト比が約1以上である工うな平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gu to f f 、 Photographi
c5cience and Engineering
)、第1参巻、2≠I−2!7貞(IP70年):米国
特許系列。 ≠3弘、226号、間係、≠l≠、31O号、同44
、173! 、 01fr号、同44 、44J P
、 120号および英国特許第2.//2,1!7号な
どに記載の方法に工り簡単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてもよ
い、また、エピタキシャル接合に工っで組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていても工い。 ま九種々の結晶形の粒子の混合物を用いても工い。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お工び
分光増感を行ったものを便用する。このような工程で使
用てれる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー/I6
/74≠3お工び同ム/17/lに記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめ友。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の衣に関連する詰載箇所を示した。 添加剤種類 RD/74ダJ RD/17/11
化学増感剤 23頁 1り頁右欄2感度上昇剤
同上 3分光増感剤、 23〜24c@ t≠を頁右欄
〜強色増感剤 t≠り頁右欄4 増
白 剤 21頁 5かぶり防止剤 λ4!〜2!頁 6弘り頁右欄お
工び安定剤 6光吸収剤、 2j〜2を頁 6弘2貞右欄〜フイ
ルター染料 tso頁左欄紫外線
吸収剤 7ステイン防止剤 2j貞右欄 120頁左〜右
欄 8色素画像安定剤 23頁 9硬 膜 剤 26頁 1.j/頁左
欄lOバインダー 26貢 同上11
可塑剤、潤滑剤 2714 tto頁右欄
12塗布助剤、 2t〜λ7頁 同上表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁
同上本発明には種々のカラーカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー
(RD )屋174≠3、■〜C−Gに記載され几特許
に記載さnている。 イエローカプラーとしては、例えは米国特許第3.23
3.101号、同fjg4c、022,620号、同@
lfi、326,021A号、同第1fi、40/。 7j2号、特公昭lt−10732号、英国特許第1,
1は、020号、同第7.≠74 、740号、等に記
載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第参、31
0,6/り号、同第≠、3!/。 lり7号、欧州特許第73,4j4号、米国特許第3,
04/、弘32号、同第3,72!、067号、リサー
チΦディスクロージャー屋2弘22o(iyr4c年6
月)、特開昭1.0−33112号、リーサーチ・ディ
スクロージャー&2≠230(/Fff41’年6月)
、特開昭10−≠3tjり号、米国特許第≠、100.
630号、同第弘、j弘o、tstt号等に記載のもの
が特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許用μ。 0!2,2t2号、同第≠、l弘6,326号、同第≠
、2λr、2JJ号、同第≠、2りA、Joo号、同第
2.El、?、タコ2号、同第λ、tO/、/7/号、
同第2,772,162号、同第2.lりJ−,126
号、同第3,772.o。 2号、同第3,711,301号、同第≠、33弘、0
//号、同第≠、327./73号、西独特許公開第3
.32? 、7コタ号、欧州特許@12/、jjjA号
、米国特許i@j、≠I/−4、622号、同第参、J
J!、タタタ号、同第≠、≠よl、552号、同I!ダ
、≠27,767号、欧州特許第t ti 、tJtk
号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム/76≠3の■
−G項、米国特許用≠、/43゜1.70号、特公昭よ
7−3タダlJ号、米国特許系列、0017,92W号
、同第1I、I3I、261号、英国特許第1./弘t
、81号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許用≠ 344,237号、英国特許第2./2J
r、370号、欧州特許第26,570号、西独特許(
公開)第3.23≠、333号に記載のものが好ましい
。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許用3.≠j/、120号、同第≠、oiro、2ii
号、同第弘、JG7.コt2号、英国特許第2./ 0
2 、/ 73号等に記載さnている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/74弘3.
4〜1項に記載さn次特許、特開昭17−/j/F41
号、同j7−/j弘λ3≠号、同to−it≠2≠j号
、米国特許用φ。 2弘!、262号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,027、/弘O号、
同第2.i3t、ire号、特開昭jター/ 1763
1号、同jター/7014!0号に記載のものが好まし
い。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第参、130.’I27号等に記
載の競争カプラー、米国特許第V。 2t3.弘72号、同第≠、331 、jり3号。 同第弘、310.tllr号等に記載の長当量カプラー
、特開昭to−itsり30号、特開昭62−21/−
212号等に記載のDIRレドックス化合物もしくはD
IRカプラー放出カプラー又はDIRカプラー放出もし
くはレドックス、欧州特許第773、JO2A号に記載
の離脱後後色する色素を放出するカプラー、R,D、l
6t14!4cy、同ハ―弘11特開昭47−20/コ
憂7号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
≠、jj3.≠77号等に記載のリガンド放出カプラー
等が挙げられる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アばン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水浴液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用そあるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく便用され、その代
表例としては3−メチル−≠−アばノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−弘−アばノーN−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−p−7
1ノーN−エチル−β−メタンスルホンアばドエチルア
ニリン、3−メチル−弘−アばノーN−エチル−N−/
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。 これらの化合物は目的に応じλ種以上併用することもで
きる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、美化物塩、沃化物塩、
ペンズイばダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物の工うな現像抑制剤i九はカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。ま几必要に応じて、ヒド
ロキシルアばン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノ−ルアごン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
シアばン(/ 、4cmジアザビシクロ〔コ。 コ、λ〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレンクリ
コール、ジエチレングリコールの工つな有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アばン類の工うな現像促進剤1色素形成力プ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
工うなカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの
1うな補助現像主薬、粘性付与剤、アばノポリカルメン
酸、アだノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレ−)剤、f
lJ、tば、エチレンシアごン四酢酸、ニドII0 三
ff[、ジエチレントリアばン五酢酸、シクロヘキシサ
ンシアばン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、l
−ヒドロキシエチリデン−/、/−ジホスホン酸、ニト
リロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸、エチレン
シアばンーN、N。 N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンシア
ばンージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそnらの
塩を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
なとのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま九はN−メチル
−p−アばノフェノールなどのアばノアエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のpHはり〜12で
あることが一般的である。ま几これらの現像液の補充t
は、処理するカラー写X感光材料にもよるが、一般に感
光材料l平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことに工りzoo
mt以中にすることもできる。補充t’を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積ケ小さくすることに工っ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま几
現鐵液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにニジ補充t′II−低減することもできる。 発色現f象後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図る次め、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
も工い。さらに二種の連続しfc漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後際白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバルト
(I)、クロム(Vl)、鋼(n)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。 代表的漂白剤としてはフコリシアノ化物二重りロム酸塩
:鉄(III)もしくはコパル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ンテレ酸、シクロヘキサンシアばン四酢酸、メチルイば
ノニ酢酸、l、3−シアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルシアばン四酢酸、などのアばノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩:
過硫酸塩:臭素酸塩:過マンガン酸塩:二°トロベンゼ
ン類などを用いることができる。こnらのうちエチレン
シアばン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアばノボリカ
ルボン酸鉄(1)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用であ、る。 これらのアミノポリカルボン酸鉄(■)錯塩を用い几漂
白液又は漂白定着液のpHは通常j、Jr〜tであるが
、処理の迅速化のために、嘔らに低いpHで処理するこ
ともできる。 漂白液、漂白定着液及びそnらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第32gりj 、1rjr号、西独特許
第1,220,112号、同2,012゜Pry号、特
開昭J−3−J 2 、7J を号、同j3−!7,1
3/−wj、同13−37.$/I号、同J’J−72
,423号、同j3−タJ、tJO号、同j3−タj、
63/号、同!J−10,442J2号、同!3−/2
弘、u211号、同!3−lμ/ 、A、ZJ号、同!
J−21.弘26号、リサーチ・ディスクロージャーA
/ 7 、/ Jり号(15’7を年7月)などに記載
のメルカプト基ま九はジスルフィド基を有する化合物:
特開昭10−/参〇、122号に記載のチアゾリジン誘
導体:特公昭≠t−r、io+号、特開昭に2−20,
132号、同j3−32,73j号、米国特許第3゜7
04.341号に記載のチオ尿素時導体;西独特許第1
./27,7/!号、特開昭!I−/4゜23j号に記
載の沃化物塩:西独特許第266゜≠10号、同コ、7
弘?、≠30号に記載のポリオキシエチレン化合物類:
持分88≠1−4134号記載のボリアずン化合物:そ
の他特開昭≠2−弘λ、≠3μ号、同≠5’−jり、1
1号、同j3−t?≠、り27号、同よ弘−31,72
7号、同!!−24.jot号、同31−/ 4j 、
5’4co号記載の化合物:臭化物イオン等が使用で
きる。 なかでもメルカプト基ま友はジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第J、rり3.zjr号、西独特許第1,2PO,1j
コ号、特開昭j3−タj、430号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第V、112 、IJ参号に記
載の化合物も好ましい。こnらの漂白促進剤は感材中に
添加しても工い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤に特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ7アン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ(j[塩の使用が一般的であり、
特にチオ@#アンモニウムが最も広範に使用できる。標
白定層液の保恒剤としては、亜硫酸塩中重亜@酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸性カロ物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水trz、感元材感光特注(例えはカ
プラー等便用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗夕/りの数(段数)V向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件に1って広範凹に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Journalof the 5ociety
of Motion Pictureand Te1e
vision Engineera mAu巻、P、
コ4/−1−2rJ(t9/j!年j月号)に記載の方
法で、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式に工れは、水洗水tt−
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加に工り、バクテリアが繁殖し、生成し几浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、この工うな問題の解決策として
、特願昭4/−/3/ 、632号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。ま几、特開昭17−4.j
≠2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾ) IJアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典
」に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、参−
タであり、好ましくはt−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、is−≠t ’Cで20秒−10分、好ましく
は2j−μ、70Cで3Q秒−j分の範囲が選択さnる
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液に工って処理することもできる。この工うな安定化
処理においては、特開昭77−r、j弘3号、同5r−
1φ、rsダ号、同60−220,3≠j号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラーg光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各凍ギレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵する究めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許@J 、 Jφ2.
Jり7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.3≠
2,122号、リサーチ・ディスクロージャーl≠、I
jO号及び同/!、/jり号記載のシック塩基型化合物
、同/J、り2参号記載のアルドール化合物、米国特許
@s、7/?、uタコ号記載の金属塩錯体、特開昭!J
−/31,1s21号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のl−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭!t−6参、33P号、同j7−7≠弘、j≠7
号、お工び同sr−//j、4!JI号等記載さnてい
る。 本発明における各種処理液はlOoC−100Cにおい
て使用される。通常は33°C〜3♂0Cの温度が標準
的であるが、工す高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆に工り低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀の九め西独特許第2,226.770号または米国
特許第3゜67μ、弘タタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いt処理を行っても工い。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許系列、
soo 、626号、特開昭60−/331り号、同1
?−2/r’14AJ号、同A/−23tojt号、欧
州特許210.4tOk2号などに記載されている熱現
1象感光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に本発明を実施例に工り詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 実施例1 下塗りを施しに三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す工うな組成の各層を伊布して試料10/を作
製し友。 (試料10/) m1層:ゼラチン下塗9層 HBS−l ・・・・・・・・・O0l!?/
rrL2ゼラチン ・・・・・・・・・/、
2 t/rrL2第2層:乳剤層 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀tモルチ、平均粒径0
.1jμ、粒径に関する変動係数Ot 7 )
−・・銀でo、uO?/rn”R−/
・・・・・・・・・0.りO1/m2HBS−
t ・・・・・・・・・0.1197m2ゼ
ラチン ・・・・・・・・・/ 、 A
f/1n2@3層:保護層 ゼラチン ・・・・・・・・・t、197m
2t−ヒドロキシー2.参−ジクロロ−8−トリアジン
ナトリウム ・・・・・・・・・0.1117m”(試
料10コ〜107) 試料10/のR−/を第1我に示しtカプラーに等重量
で置き換えて試#+102〜107を作製した。 (試料101−//≠) 試料10/−107の第1Nに本発明のポリマーp−j
7を塗布1kO,−21?/m2になる工うに添加し、
試料1or−it弘全全作製た。 p−77は、p−3−710?、HBS−/JOft−
酢酸エチル200ゴに加熱溶解し、0゜syのドデンル
硫酸ナト11ウムを含むio%の骨ゼラチンrootに
家庭用ごΦサーで乳化分散して添加した。 こnら試料にgl@露光盆与えt後、下記のカラー現鷹
処理を行ない、相対感度とガンマを求め几。 ま次処理後のス) IJデプスzo 0c、相対湿度7
0q60条件下に7日間放置しt後、ストIIブスをa
察し、発汗の有無を調べ次。 得らjL比結果を第1表に示し九〇 カラー現像処理は下記の処理工程に従って3toCで実
施し几。 カラー現像 3分/j秒 漂 白 3分l!秒 水 洗 を分30秒 定 着 2分10秒 水 洗 参会20秒 安 定 3分lj秒 各工程に用い比処理液組成は下記の通りであつ次。 カラー現像液 ジエチレントリアミンテレ[/ 、 OS’l−ヒドロ
キシエチリデン−l。 l−ジホスホン@l 2.Of亜@酸
ナトリウム ≠、oy炭酸カリウム
io、or臭化カリウム
1.弘を沃化カリウム
l、3■ヒドロキシルアiン硫酸塩
コ、≠tμm(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−λ−メ チルアニリン@酸塩 ≠、j1水を加えて
′°01pH10,0 漂白液 エチレンシアばン四酢#R@二鉄 アンモニウム塩 ioo、oyエチレンシ
アばン四酢酸二ナト リウム塩 io、of臭化ア
ンモニウム izo、oy硝酸アンモニウ
ム 10.Of水を加えて
/ 、01pH乙、O 定着液 エチレンシアだン四酢酸二ナト リウム塩 / 、Of亜硫酸
ナトリウム ≠、oyチオ硫酸アンモ
ニウム水浴液 (77チ) tyz、otta重亜
硫酸ナトリウム 弘、11水を加えて
/ 、0IE)HA 、 j 安定液 ホルマリン(≠O壬) 2.0IRIポ
リオキンエチレン−p−モノノ ニルフェニルエーテル(平均i 今度、O) 0.39水t−
710えて / 、O7l第
1表には、本発明のカプラーのみを用い九試料ioz%
1oth1io’yは、高感度で硬調ではあるが発汗性
に問題があシ、本発明のポリマーのみを用い次試料to
y、toy、ito、t/iは発汗性に優nるものの発
色性能は劣るが、本発明の試料は発汗性に4&n、かつ
高感、硬調であることが示さnている。 実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す工うな組成の各層を重lN#塗布して多層カ
ラー感光材料である試料20/を作製した。 (感光1m組成) 塗布量はハロゲン化銀お工ひコロイド銀については銀の
t/m2率位で表し*tt’、ま几カプラー、添加剤お
Lびゼラチンについては77m2単位で表しtikを、
ま次増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あtりのモル数で示し比。 なお添加物を示す記号は下記に示す意味を肩する。 但し複数の効用f:有する場合はそのうちの一つを代表
して載せ几。 U:紫外線吸収剤: EX−r 、 / 2 、 /
J、)IBS−μ、 S−/ 、 2%)l−/:添加
剤:前記以外のEX:カプラー二前記以外のHBS:高
沸点有機溶媒 (V:、料20/) @7層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・銀0./gゼラチン
・・・ O0≠θ第λ層:中間層 2、j−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン ・・・ o、1tEX−/
・・・ 0.07EX−J
・・・ 0.02EX−t2
・・・ 0.002[J−t
・・・ 0,01U−2・・・ o、or U−J ・・・ o、i。 HBs−/ ・・・ 0.10HBS
−2・・・ 0.02 ゼラチン ・・・ i、o弘第3層(第
1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モルチ、。 平均粒径0.1μ粒径に関する変動係数0、/り)
・・・銀o、jr増感色素工 ・・
・ t、りxio−5増感色素■ ・・・
/、Ixlo−5増感色素II ・・−3
,txto ’増感色素■ ・・・ 弘、
0X10 ’EX−2−・−0,310 8BS−/ ・・・ o、oosEX−
10・・・ 0.020 ゼラチン ・・・ /、20第弘層(
第2赤感乳剤N1) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀tモル壬、平均粒径0
.7μ、平均アスペクト比よ、!、平均厚み0.2μ) ・・・銀i、。 増感色素I −・・ z、1xto ’
増感色素■ ・・・ 1.弘×io ’増
感色素■ ・・・ λ、3xio ’増感
色素■ −−−J、0x10−5EX−2・
・ ・ O、≠00 EX−J ・ ・ ・
o、oz。 EX−10・ ・ ・ o 、oi よゼラチン
・・・ /、JO第5#(第3赤感乳
剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モル係、平均粒径/、/
μ) ・・・銀/、40増感色素■ ・・
・ !、弘xIO−5増感色素■ ・・・
1.弘×10−5増感色素In ・・−2
,4cxtO’増感色素■ ・・・ J、/
X10 ’EX−2・・・ o、ooz EX−J ・・・ 0.2≠0EX
−μ ・・・ 0 、 / 20)1B
s−/ ・・拳 0.22hBS−2
・・・ 0.10 ゼラチン ・・・ 1.63第乙NM(
中間/* ) EX−5・ ・ ・ 0.0 弘0 )IBS−/ ・ ・ ・
0 .020ゼラチン ・・拳 0,1
0第710(第1緑感乳剤A11) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モ ルチ、平均粒径o、tμ、平均アス ペクト比+ 、o、平均厚みo、tz)・・・銀O0≠
O 増e色RV ・・−3,0xtO−5増感
色素Vi ・・・t、0xto−4増感色
素■ ・・・ j、rxlo−4EX−J
・・・ O1λ6QEX−/
・・・ 0.02/EX−7・・・ 0.
030 EX−f −−−0,021HBS−
/ ・・・ 0.100HB S−≠
・・・ 0.010ゼラチン
・・・ 0.7!第r +6 (第2緑感乳剤層
) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10 モル壬、平均粒径0.7μ、粒径に 関する変動係数0.1?) ・・・銀0.10 増感色素V ・・・ コ、/×10−5増感
色素M −−−7,oxto ’増感色
素■ ・・・ 2.6×10 ’EX−G
・・・ o、tr。 EX−4−・−o、ot。 EX−i φ・・ o 、ootEX
−7・・・ 0.0/2 HB S −/ ・・・ 0./60H
BS−a 、−−o、oorゼラチン
・・・ / 、10第7層(第3緑感乳
剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀12モル憾、平均粒径i、o
μ) ・・・銀/、2mg色素V −・
・ 3.rxto ’増感色素■ ・・・
了、oxio−5EX−A ・・
・ o、otzEX−tt
・ ・ ・ 0 、 030EX−/
・ ・ ・ 0,02!)] B
S −/ ・ ・ ・
0,21HBS−2・ ・ ・ o、i。 ゼラチン ・・・ 7.7≠第10I−
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・銀0.01EX−/
J ・・@ 0./!)IBS−J
・・・ 0,10ゼラチン
・・・ 06りj第11I@(第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀tモ ル優、平均粒径o、6μ、平均アス ペクト比!、7.平均厚み0./り ・・・銀O0,2≠ f@感色素■ ・・・ 1jX10 ’R
−2・・・ 0.P7 EX−4・・・ 0./2 HBs−/ ・・・ 0.2tゼラチ
ン ・・・ l。 第12層(第2青感乳剤#) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀i。 モルチ、平均粒径O0tμ、粒径に 関する変動の係数0.t6) ・・・銀0.JO 増感色素■ ・・・ λ、lX10 ’R
−2・・・・ 0.23 EX−10・−−0,0/j HBS−t −−0o、o3ゼラチン
・・・ 0.≠を第73層(第3宵感乳
剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀l参モル憾、平均粒径/、3
μ) ・・・銀0.70増感色素■ ・・
・ λ、λX10 ’R−コ ・・
・ 0,2λHBS−/ ・・・ 0.
07ゼラチン ・・・ o、Aり第11
層(第7保11 ヨウ臭化銀乳剤(ヨク化銀1モル係、 平均粒径0.07μ) ・・・嫁0.!U−≠
・ ・ ・ 0.//U−J
・・・ o、orU−7・・・ a、/
7 HBS−/ −°−0,90ゼラチン
−・・ /、00第15層(第2保1
ull) ポリメチルアクリレート粒子 (TIL径約7.5μm) ・・・ o、r≠3−t
・・・ 0.0JS−2・・・
0./j ゼラチン eIIII 1.j0各噌に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−lや界面活性
剤を添7J[Iした。 (K料20λ〜201) 試料20/の第10層に本発明のポリマーP−7、p−
+o%P−62、p−77をそれぞれ塗布量o、i!t
/m”になるように添加し、試料202〜コOjを作製
し次。 (試料207.〜21よ) 試料20/〜20!の第11N11%第1コ層お工びg
731@のカプラーR−2fそn−Pa等モルテ第2表
のLうに置き換え試料2θぶ〜2/Jを作製した。 これら試料に白色の像様露光を与え、下記の現像処理を
行なつ次後、イエロー濃度を測定し相対感度を求めた。 ま交処理後のス) +7ブスをto 0C相対湿度70
qlIの条件下に7日間放置し次後、発汗の有無を観察
し几。 さらに、白色光でMTF測定測定−ターフ元現像し、t
O°C相対70%の条件に2≠時間放置しt後、参〇サ
イクル/龍におけるイエロー色像MTF([を測定し友
。MTF測定は、TheTheory of th
e PhotographicProcess J
rd、ed、(−rツクミラン社刊、ミース著)の記載
の方法にならった。 カラー現像処理は、自動現像機により31″Cにて以下
の処理を行なり几。 発色現像 3分is秒 漂 白 1分 漂白定着 3分12秒 水 洗■ 弘θ秒 水洗■ 1分 安 定 ≠O秒 乾 燥(jooc) 15f−/よ秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚各処理液の補充量はカラー感光材料1rrL2当り発
色現@はt200ml、他は水洗を含め全てloomg
とし友。又水洗工程への前浴持込量ハカラー感光材料/
、2当りjOmBであつ友。 (発色現像液〉 母 液 補光液 ジエチレントリアミン テレ酸 t、oL?1.1tl−ヒドロ
キシエチリ デンー/、I−ジホ スホン酸 2゜O22,λf亜@C酸ナト
リウム ≠、oy 弘、弘V炭酸カリウム
30.Of !2.02臭化カリウム
1.≠f O,7f沃化カリウム
/、3■ −ヒドロキンルアばン硫 酸塩 コ、≠9 2.t?弘−(N
−エチル−N −β−ヒドロキシエ □チルアミノ)−λ− メチルアニリン硫酸 塩 弘、rt s、of
水を加えて / 、O7l / 、0
11pHtO8OtOlOj く漂白液〉 母液・補充液共通 エチレンシアばン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 /20.Offエチレン
シアばン四酢酸二ナト リウム塩 10.Of硝酸アン
モニウム io、oy臭化アンモニウム
ioo、ot漂白促進剤
zxto−3モルアンモニア水を加えて p
H4,7水を0口えて 1.O
l(漂白定着液〉 母液・補充液共通 エチレンシアばン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 to、oyエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 よ、O2亜硫酸
ナトリウム /2.Of・チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 (70%) 21AOrnl
アンモニア水を加えて pH7,j水金υ口え
て ′Eく水洗水〉 カルシウムイオン32my/l、マグネシウムイオン7
.3m9/lを含む水道水iH形強酸性カチオン交換樹
脂とOH形強塩基注アニオン交換樹脂を光てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン/ 、2m9/l、−r
グネ−、,1fyhイオyo 、4LwrQ/1に処理
し九本に、二塩化インシアヌル酸ナトリウムを/l当り
20■添加して用い九。 く安定液〉 母液・補充液共通 ホルマリy(374w1v ) 2 、0ra
l。 ポリオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル 0.3t(平均重合
度io) エチレンシアばン四酢酸二・ナ トリウム塩 0.0よt水を加え
て 1lpHz、r く乾 燥〉 乾燥温度はjOoCとじt0 第2衣から、本発明の試料は感度が高く、発汗性に優n
1かつ処理後に高温高湿下にさらさnても鮮鋭度に優れ
ることが明らかである。 実施例1,2で用いた化合物 R−/ (特開昭13−320J44号テ用イラレテい
るカプラー) R−2(特開昭jター202171.j号で用いらnR
−J (41iF開昭zz−iti2sr号で用いられ
ているカプラー) R−4’ (特開昭j j−/ t / 2 j 1号
で弔いらnているカプラー) U−t C4H9(t) −J C4Hs(t) (数字は重量比、平均分子量=約λj 、 000 )
−t EX−/ 5(J3Na H EX−4 EX−r SCHCOOCHs CH3 EX−// EX−/2 S−/ S−2 HBS−/ トリクレジルフォスフェート 。 HBS−λ ジブチルフタレートHBS−J ビス
(2−エチルエキシル)フタレート CH2=CH−802−CH2(ONH−CH2違 CH2=CH502CFI2−CONHCH2増。 工 (L”H2)3Na ■ C2H5 C2)15 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
Claims (3)
- (1)支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
下記一般式で表わされるイエローカプラーを少なくとも
1種と水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体又は共
重合体を少なくとも一種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕において、R_1は三級アルキル基また
はアリール基を表わし、R_2は水素原子、ハロゲン原
子またはアルコキシ基を表わし、R_3はアルキル基ま
たはアリール基を表わし、Xは芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
わす。 - (2)前記重合体が、その主鎖または側鎖に−CO−結
合を有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (3)前記重合体がその側鎖に−CONR^ I R^II
基(但し、R^ I 、R^IIは同一でも異なつてもよい
2つの置換基を表わし、各々水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基またはアリール基を表わす)を有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第(1)項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62299311A JPH01140153A (ja) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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