JPH052246A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】製品保存時における写真感度の安定性に優れ、
しかも処理後の形成色素の堅牢性が高く、長時間光にさ
らされたり、高温、高湿な暗所に保存されても劣化が小
さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。 【構成】ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記一般式（１）または（２）で示
されるイエローカプラーと、水不溶性の、単独重合体ま
たは共重合体を分散させる。 【化１】 【化２】 （式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複
素環基を形成するに必要な有機残基を表わし、Ｙはアリ
ール基または複素環基を表わし、Ｚはカップリング離脱
基を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは未処理感材の感
度の保存安定性、並びに処理して得られるカラー写真の
色再現性及び色素画像の保存性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応して発
色色素を形成する写真用カプラーとして、通常イエロ
ー、マゼンタ及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れている。このような各カプラーから得られる発色色素
には以下のような特性が望まれる。すなわち、優れた分
光吸収特性を持つこと、光・熱・湿度等に対して高い堅
牢性を持つことなどである。写真用感光材料に望まれる
優れた分光吸収特性とは、それぞれのカプラーから形成
される発色色素が望まれるべき主吸収以外の波長領域に
不要な吸収を持たないことを示す。例えば、イエロー発
色色素の場合、形成される色素の主吸収部がブロードで
あるため黄色及び緑色の色相での色再現が不十分であっ
た。

【０００３】さて、画像の記録保存に用いられているカ
ラープリント材料において、従来ピバロイルアセトアニ
リド型イエローカプラーが用いられてきた。しかし、こ
のカプラーから得られるイエロー色素はその主吸収がブ
ロードであるため色再現性の点で問題があり、その改良
技術が望まれてきた。さらに、上述のイエローカプラー
から得られる発色色素はマゼンタ及びシアンカプラーか
ら得られる発色色素より堅牢性が劣るために、長期保存
中におけるカラーバランスの変動が著しく、その改良が
強く望まれてきた。

【０００４】本発明者等はマロンジアミド系イエローカ
プラーを使用すると、従来のピバロイルアセトアニリド
型イエローカプラーを使用する場合に比べて得られるイ
エロー色素画像の主吸収がシャープであるため色再現性
が改良されることを見い出したが、特にカラー印画紙な
ど長期間光にさらされたり、長期間高湿／高温の場所に
保存されるのに適することが要求されるカラー感光材料
に対しては、さらに画像安定性の改善が望ましいことが
わかった。

【０００５】そこでこのようなイエロー発色色素の光堅
牢性を改良するために特開昭５４−４８５３５号、同６
０−２２２８５３号等記載の立体障害フェノール系化合
物や特公昭５７−２０６１７号、特開昭５９−１１６７
４７号、同５９−１１９３５号等記載のポリアルキルピ
ペリジン系化合物や特開昭６２−２３９１４９号、同６
２−２４０９６５号、同６２−２５４１４９号、特開平
２−３００７４８号等に記載の化合物が知られており、
イエローカプラーとこれらの化合物を併用することによ
り確かに光堅牢性は改良された。

【０００６】しかしながら、これまでの画像安定剤とマ
ロンジアミド系カプラーとの併用による画像保存性改良
の試みは、効果を有する場合でも、他の種々の写真性能
の低下を伴う場合が多かった。例えば光に対する安定性
を高めることはできても、暗所保存性は改良されない
か、または悪化させるものであったり、特に塩化銀含有
率が９０モル％以上の高塩化銀乳剤を使用したカラー感
材の製造後の貯蔵時に感度の変化をもたらすなど、すべ
ての性能を十分に満足するものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、製造後の保存に対する写真感度の安定化に優
れ、しかも処理後に形成される色素の劣化が長時間光に
さらされたり、高温、高湿な暗所に保存されても小さい
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
該ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（１）または
（２）で表わされるイエローカプラーの少なくとも一種
と水不溶性の単独重合体または共重合体の少なくとも一
種が共存した分散物を含有していることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料により達成された。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々アルキル基、
アリール基又は複素環基を表わし、Ｘ₃ は＞Ｎ−ととも
に含窒素複素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはア
リール基または複素環基を表わし、Ｚは該一般式で示さ
れるカプラーが現像主薬酸化体と反応するとき離脱する
基を表わす。）

【００１２】以下に本発明の具体的構成について詳細に
説明する。上記一般式（１）または（２）において、Ｘ
₁ 及びＸ₂ がアルキル基を表わすとき、炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、
不飽和、置換または無置換のアルキル基である。アルキ
ル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、
シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、
ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。

【００１３】Ｘ₁ 及びＸ₂ が複素環基を表わすとき、炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子とし
て例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくと
も一個以上含み３〜１２員環、好ましくは５もしくは６
員環の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、
単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環基の例と
しては、３−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール
−３−イル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピ
ラゾリル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−
イミダゾリジン−５−イルまたはピラニルなどが挙げら
れる。

【００１４】Ｘ₁ 及びＸ₂ がアリール基を表わすとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換もしくは無
置換のアリール基を表わす。アリール基の例としてはフ
ェニル、ナフチルが代表的である。

【００１５】Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表わすとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外に、
例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、３〜１
２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置換もしくは
無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環
の複素環基である。この複素環基の例としては、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１
−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリ
ル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジ
ヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１
−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−
ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン−４−イル
が挙げられる。

【００１６】前記Ｘ₁ 及びＸ₂ が置換基を有するアルキ
ル、同アリールもしくは同複素環基を表わすとき、及
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例として次のもの
が挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロ
ル原子）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３０、さらに好ましくは２〜２０。例えばメトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシル
オキシカルボニル）、アシルアミノ基（好ましくは炭素
数２〜３０、さらに好ましくは２〜２０。例えばアセト
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド）、ス
ルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、さらに好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ドデ
カンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ
−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（好ましくは炭素
数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ−メ
シルカルバモイル、Ｎ−ドデシルスルホニルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、
さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１
〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、
ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキ
シ基（好ましくは炭素数６〜２０、さらに好ましくは６
〜１０。例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキ
シ）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜２１、さらに好ましくは７〜１１。例えばフェノキ
シカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（好まし
くは炭素数２〜３０、さらに好ましくは２〜２０。例え
ばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノ
イルスルファモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばメタン
スルホニル、オクタンスルホニル、４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、さらに
好ましくは１〜２０。例えばエトキシカルボニルアミ
ノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばメチルチ
オ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチ
オ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、さらに好ましくは
１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデ
シルウレイド）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２
０、さらに好ましくは６〜１０。例えばフェニル、ナフ
チル、４−メトキシフェニル）、複素環基（好ましくは
炭素数１〜２０、さらに好ましくは１〜１０。ヘテロ原
子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を少な
くとも一個以上含み３〜１２員環、好ましくは５もしく
は６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２−ピリジ
ル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ
−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２−ベンズオキ
サゾリル、モルホリノ、インドリル）、アルキル基（好
ましくは炭素数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０
の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えば、メチ
ル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペン
チル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ
−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基
（好ましくは炭素数１〜３０、さらに好ましくは２〜２
０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数２〜３０、さらに好ましくは２〜２
０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキ
シ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、さ
らに好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数
０〜３０、さらに好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチ
ルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイル
アミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ）またはＮ
−スルフォニルスルファモイル基（好ましくは炭素数１
〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ−メシル
スルファモイル、Ｎ−エタンスルホニルスルファモイ
ル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられる。上
記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その置換基
の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００１７】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００１８】一般式（１）及び（２）においてＹがアリ
ール基を表わすとき、好ましくは炭素数６〜２０、さら
に好ましくは６〜１０の置換または無置換のアリール基
である。例えばフェニル基及びナフチル基がその代表的
な例である。一般式（１）及び（２）においてＹが複素
環基を表わすとき、Ｘ₁ またはＸ₂が複素環基を表わす
とき説明したのと同じ意味である。

【００１９】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表わすとき置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換後の一個がハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスル
ファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−ス
ルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはアル
キル基であるときである。Ｙとして特に好ましい例は少
なくとも一個の置換基がオルト位にあるフェニル基であ
る。

【００２０】一般式（１）及び（２）においてＺで示さ
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくは
その前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤）のいずれであってもよい。

【００２１】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
（例えばタイミング基）が用いられる。

【００２２】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表わすとき、好ましくは、炭素数１〜
１５、さらに好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子として
は窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでも
よい。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリ
アゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−
イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾ
リジン−３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−
２，４，５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン
−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−イ
ンダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を
有するとき、その置換基としては、前記Ｘ₁ 基で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。好ましい置換基としては置換基の
一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リール基、ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニ
ル基であるときである。

【００２３】Ｚが芳香族オキシ基を表わすとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ
基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキ
シ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、カルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。

【００２４】Ｚが芳香族チオ基を表わすとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基で
ある。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が、アルキル
基、アルコキシ基、スルホニル、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、またはニトロ基であるときである。

【００２５】Ｚが複素環オキシ基を表わすとき、複素環
基の部分は好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましく
は１〜１０の、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素
原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み好ましく
は３〜１２員環、さらに好ましくは５もしくは６員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。複素環オキシ基の
例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、
またはフリルオキシ基が挙げられる。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基の
一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、またはスルホニル基であるときである。

【００２６】Ｚが複素環チオ基を表わすとき、複素環基
の部分は好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは
１〜１０の、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み好ましくは
３〜１２員環、さらに好ましくは５もしくは６員環の、
置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環も
しくは縮合環の複素環基である。複素環チオ基の例とし
ては、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリ
ルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，
３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、ベンゾチアゾリルチオ基、または２−ピリジルチオ
基が挙げられる。置換基を有するとき、置換基の例とし
ては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基とし
て列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で
好ましい置換基としては、置換基の少なくとも一個がア
ルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘ
テロ環基またはスルホニル基であるときである。

【００２７】Ｚがアシルオキシ基を表わすとき、好まし
くは炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換も
しくは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数が
好ましくは２〜３０、さらに好ましくは２〜２０の置換
もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ基である。これら
は置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁
で示される基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。

【００２８】Ｚがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
炭素数が好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２
０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは無置換の
カルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−ジエチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１−ピロ
ロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例と
して挙げられる。

【００２９】Ｚがアルキルチオ基を表わすとき、炭素数
が好ましくは１〜３０、さらに好ましくは１〜２０の、
直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしくは無置換
の、アルキルチオ基である。置換基を有するとき、置換
基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい
置換基として列挙した置換基がその例として挙げられ
る。

【００３０】つぎに一般式（１）及び（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
一般式（１）においてＸ₁ で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキル基である。一般式（１）及び（２）においてＹで
示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好まし
くはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。好
ましい置換基の説明も同じである。一般式（１）及び
（２）においてＺで示される基は、好ましくは５〜６員
の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環
基、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基、また
は５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【００３１】一般式（１）及び（２）において好ましい
カプラーは下記一般式（Ｉ）、（II）または(III)で示
される。

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】式中Ｚは一般式（１）において説明したの
と同じ意味を表わし、Ｘ₄ はアルキル基を表わし、Ｘ₅
はアルキル基もしくは芳香族基を表わし、Ａｒはオルト
基に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表わ
し、Ｘ₆ は−Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表わし、Ｘ
₇ は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複
素環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表わ
し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素原子または置換基
を表わす。

【００３６】一般式（Ｉ）〜(III) においてＸ₄ 〜Ｘ
₇ 、Ａｒ及びＺで示される基の詳しい説明及び好ましい
範囲については、一般式（１）及び一般式（２）で述べ
た説明のなかで、該当する範囲において説明したのと同
じ意味である。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表わすとき、前記
Ｘ₁ が有してもよい置換基として列挙したものがその例
として挙げられる。上記の一般式の中で特に好ましいカ
プラーは一般式（II）または(III) で表わされるカプラ
ーである。

【００３７】一般式（１）、（２）及び（Ｉ）〜(III)
で示されるカプラーは、Ｘ₁ 〜Ｘ₇、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜
Ｒ₄ 及びＺで示される基において２価またはそれ以上の
基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量
体（例えばテロマーまたはポリマー）を形成してもよ
い。この場合、前記の各置換基において示した炭素原子
数範囲の規定外となってもよい。

【００３８】一般式（１）、（２）及び（Ｉ）〜(III)
で示されるカプラーは、耐拡散型カプラーであるときが
好ましい例である。耐拡散型とは、分子が添加された層
に不動化するために、十分に分子量を大きくする基を分
子量中に有するカプラーのことである。通常、総炭素数
８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基または総
炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用いられ
る。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されてい
てもよく、また複数個有していてもよい。

【００３９】以下に一般式（１）、（２）及び（Ｉ）〜
(III) で示されるカプラーの具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】上記一般式（１）及び（２）で表わされイ
エローカプラーは２種以上を組み合わせて用いることが
でき、本発明以外のイエローカプラーと併用することも
できる。本発明のイエローカプラーは、感光層を形成す
るハロゲン化銀乳剤層中にそのハロゲン化銀１モル当た
り通常０．１〜１．０モルの範囲で、より好ましくは
０．１〜０．５モルの範囲で含有される。

【００５８】次に本発明に用いる水不溶性重合体につい
て説明する。水不溶性重合体としては、米国特許４，２
０３，７１６号などに記載されたローダブルラテックス
ポリマーや米国特許４，８５７，４４９号や国際特許
（ＰＣＴ）公開ＷＯ８８／００７２３号などに開示され
た水不溶性かつ有機溶媒可溶性ポリマーが好ましく、さ
らには後者のタイプのポリマーがより好ましい。水不溶
性重合体の例としては、ビニル重合体（メタクリルレー
ト系、アクリルアミド系、メタクリルアミド系ポリマー
など）、多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られ
るポリエステル樹脂、グリコールまたは２価のフェノー
ルと炭酸エステルあるいはホスゲンとの縮合により得ら
れるポリカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソ
シアネートとの重付加により得られるポリウレタン樹
脂、開環重合で得られるポリエステル等が挙げられ、こ
れらの重合体は２種類以上を任意に併用してもよい。

【００５９】本発明の一般式（１）または（２）で表わ
されるイエローカプラーの少なくとも一種と水不溶性の
単独重合体または共重合体の少なくとも一種とが共存し
た分散物は、下記のようにして調製できる。すなわち、
重合体がローダブルラテックスである場合には、該イエ
ローカプラーを水混和性有機溶媒に溶かし、この溶液を
ローダブルラテックスと混合して該イエローカプラーを
重合体に含浸させることによって得られる（米国特許第
４，２０３，７１６号等に調製法について詳細な説明が
ある。）。好ましくは、重合体が有機溶媒可溶性であっ
て、この場合には該イエローカプラーおよび有機溶媒可
溶性の重合体を有機溶媒に溶解し、この溶液をゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に（必要に応じて界面
活性剤を用いて）攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波装置等の分散手段
によって乳化分散して分散物を得ることができる（詳細
については米国特許第４，８５７，４４９号及び国際公
開ＷＯ８８／００７２３号に記載されている）。

【００６０】また、カプラー等の写真用有用物質の存在
下で前記の重合体のモノマー成分を懸濁重合、溶液重合
または塊状重合により得たものを親水性バインダー中に
同様にして分散することによって得てもよい（特開昭６
０−１０７６４２号に詳細な方法が記載されている）。
上記分散物は、高沸点有機溶媒を含有していてもよく、
用いられる高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体
と反応しないフェノール誘導体、フタル酸エステル、燐
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪族エステル、トリメシン酸エステル
等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

【００６１】本発明に用いる重合体やカプラーを溶解す
るのに下記のような補助溶媒（低沸点溶媒や水溶性溶
媒）を用いるのが好ましい。低沸点有機溶媒としては、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート及びシクロヘキサノン等が挙げられ
る。

【００６２】また、水溶性有機溶媒としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン及びテトラヒド
ロフラン等が挙げられる。これらの有機溶媒は、必要に
応じて２種以上を組み合わせて使用することができる。
水不溶性重合体を含む乳化物の粒径としては、特に制限
はないが、０．０４〜２μｍが好ましく、より好ましく
は０．０６〜０．４μｍである。この粒子径は例えば英
国コールター社製ナノサイザー等の測定装置にて測定で
きる。

【００６３】本発明で使用しうる重合体の分子量は一般
に３０万以下であり、好ましい分子量は１５万以下、よ
り好ましくは８万以下、さらに好ましくは３万以下であ
る。

【００６４】本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は
約１：１から１：５０（重量比）の範囲が好ましい。ま
た、本発明の重合体のカプラーに対する比率（重量比）
は１：２０から２０：１が好ましく、より好ましくは
１：１０から１０：１である。本発明に用いられる重合
体の具体例の一部を以下に記すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なお、共重合体の比率はモル比
を表わす。

【００６５】 具体例 ポリマー種 ｐ−１） ポリビニルアセテート ｐ−２） ポリビニルプロピオネート ｐ−３） ポリメチルメタクリレート ｐ−４） ポリエチルメタクリレート ｐ−５） ポリエチルアクリレート ｐ−６） 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９
５：５） ｐ−７） ポリｎ−ブチルアクリレート ｐ−８） ポリｎ−ブチルメタクリレート ｐ−９） ポリイソブチルメタクリレート ｐ−10） ポリイソプロピルメタクリレート

【００６６】ｐ−11） ポリデシルメタクリレート ｐ−12） ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共
重合体（９５：５） ｐ−13） ポリメチルクロロアクリレート ｐ−14） １，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル ｐ−15） エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル ｐ−16） ポリカプロラクトン ｐ−17） ポリ（２-tert-ブチルフェニルアクリレー
ト） ｐ−18） ポリ（４-tert-ブチルフェニルアクリレー
ト） ｐ−19） ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体（９０：１０） ｐ−20） メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７０：３０）

【００６７】ｐ−21） メチルメタクリレート−スチレ
ン共重合体（９０：１０） ｐ−22） メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） ｐ−23） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−スチレン共重合体（５０：３０：２０） ｐ−24） 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） ｐ−25） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） ｐ−26） メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） ｐ−27） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（５０：５０） ｐ−28） ビニルメチルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） ｐ−29） エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（７０：３０） ｐ−30） ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体（６０：４０）

【００６８】ｐ−31） メチルメタクリレート−シクロ
ヘキシルメタクリレート共重合体（５０：５０） ｐ−32） ｎ−ブチルアクリレート−スチレンメタクリ
レート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：２
０：１０） ｐ−33） Ｎ−tert−ブチルメタクリルアミド−メチル
メタクリレート−アクリル酸共重合体（６０：３０：１
０） ｐ−34） メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） ｐ−35） メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体（７０：３０） ｐ−36） ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３
５：３０） ｐ−37） ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３
８：３８：２４） ｐ−38） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（３７：２９：２５：９） ｐ−39） ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９
５：５） ｐ−40） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５）

【００６９】ｐ−41） ベンジルメタクリレート−アク
リル酸共重合体（９０：１０） ｐ−42） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（３５：３５：２５：５） ｐ−43） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート共重合体（３５：３
５：３０） ｐ−44） ポリ−３−ペンチルアクリレート ｐ−45） シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体（３
７：２９：３４） ｐ−46） ポリペンチルメタクリレート ｐ−47） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体（６５：３５） ｐ−48） ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共
重合体（７５：２５） ｐ−49） ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９
７：３） ｐ−50） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３０）

【００７０】ｐ−51） ｎ−ブチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（３７：３
６：２７） ｐ−52） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） ｐ−53） メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） ｐ−54） ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（９０：１０） ｐ−55） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７０：３０） ｐ−56） ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） ｐ−57） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド） ｐ−58） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（６２：３８） ｐ−59） ポリシクロヘキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） ｐ−60） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体（４０：６０）

【００７１】ｐ−61） ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリル
アミド） ｐ−62） ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート）−
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：
５０） ｐ−63） ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（７０：３０） ｐ−64） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド） ｐ−65） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体（６０：４０） ｐ−66） メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：３０） ｐ−67） メチルメタクリレート−ビニルメチルケトン
共重合体（３８：６２） ｐ−68） メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） ｐ−69） メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） ｐ−70） ポリ（ベンジルアクリレート）

【００７２】ｐ−71） ポリ（４−ビフェニルアクリレ
ート） ｐ−72） ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−73） ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート） ｐ−74） ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート） ｐ−75） ポリ〔３−クロロ２，２−ビス（クロロメチ
ル）プロピルアクリレート〕 ｐ−76） ポリ（２−クロロフェニルアクリレート） ｐ−77） ポリ（４−クロロフェニルアクリレート） ｐ−78） ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） ｐ−79） ポリ（４−シアノベンジルアクリレート） ｐ−80） ポリ（シアノエチルアクリレート）

【００７３】ｐ−81） ポリ（４−シアノフェニルアク
リレート） ｐ−82） ポリ（４−シアノ−３−チアブチルアクリレ
ート） ｐ−83） ポリ（シクロヘキシルアクリレート） ｐ−84） ポリ（２−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−85） ポリ（３−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−86） ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−87） ポリ（２−エトキシエチルアクリレート） ｐ−88） ポリ（３−エトキシプロピルアクリレート） ｐ−89） ポリ（１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペ
ンチルアクリレート） ｐ−90） ポリ（ヘプチルアクリレート）

【００７４】ｐ−91） ポリ（ヘキサデシルアクリレー
ト） ｐ−92） ポリ（ヘキシルアクリレート） ｐ−93） ポリ（イソブチルアクリレート） ｐ−94） ポリ（イソプロピルアクリレート） ｐ−95） ポリ（３−メトキシブチルアクリレート） ｐ−96） ポリ（２−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−97） ポリ（３−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−98） ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） ｐ−99） ポリ（２−メトキシエチルアクリレート） ｐ−100) ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート）

【００７５】ｐ−101) ポリ（３−メトキシプロピルア
クリレート） ｐ−102) ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルアクリ
レート） ｐ−103) ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート） ｐ−104) ポリビニル−ｔｅｒｔ−ブチレート ｐ−105) ポリ（２−メチルブチルアクリレート） ｐ−106) ポリ（３−メチルブチルアクリレート） ｐ−107) ポリ（１，３−ジメチルブチルアクリレー
ト） ｐ−108) ポリ（２−メチルペンチルアクリレート） ｐ−109) ポリ（２−ナフチルアクリレート） ｐ−110) ポリ（フェニルアクリレート）

【００７６】ｐ−111) ポリ（プロピルアクリレート） ｐ−112) ポリ（ｍ−トリルアクリレート） ｐ−113) ポリ（ｏ−トリルアクリレート） ｐ−114) ポリ（ｐ−トリルアクリレート） ｐ−115) ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド） ｐ−116) ポリ（イソヘキシルアクリルアミド） ｐ−117) ポリ（イソオクチルアクリルアミド） ｐ−118) ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルア
ミド） ｐ−119) ポリ（アダマンチルメタクリレート） ｐ−120) ポリ（ベンジルメタクリレート）

【００７７】ｐ−121) ポリ（２−ブロモエチルメタク
リレート） ｐ−122) ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレート） ｐ−123) ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート） ｐ−124) ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート） ｐ−125) ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） ｐ−126) ポリ（２−シアノエチルメタクリレート） ｐ−127) ポリ（２−シアノメチルフェニルメタクリレ
ート） ｐ−128) ポリ（４−シアノフェニルメタクリレート） ｐ−129) ポリ（シクロヘキシルメタクリレート） ｐ−130) ポリ（ドデシルメタクリレート）

【００７８】ｐ−131) ポリ（ジエチルアミノエチルメ
タクリレート） ｐ−132) ポリ（２−エチルスルフィニルエチルメタク
リレート） ｐ−133) ポリ（ヘキサデシルメタクリレート） ｐ−134) ポリ（ヘキシルメタクリレート） ｐ−135) ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト） ｐ−136) ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリレート） ｐ−137) ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタク
リレート） ｐ−138) ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト） ｐ−139) ポリ（３，３−ジメチルブチルメタクリレー
ト） ｐ−140) ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチルメタク
リレート）

【００７９】ｐ−141) ポリ（３，５，５−トリメチル
ヘキシルメタクリレート） ｐ−142) ポリ（オクタデシルメタクリレート） ｐ−143) ポリ（テトラデシルメタクリレート） ｐ−144) ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） ｐ−145) ポリ（４−カルボキシフェニルメタクリルア
ミド） ｐ−146) ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） ｐ−147) ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） ｐ−148) ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタクリレ
ート） ｐ−149) ポリ（ブチルクロロアクリレート） ｐ−150) ポリ（ブチルシアノアクリレート）

【００８０】ｐ−151) ポリ（シクロヘキシルクロロア
クリレート） ｐ−152) ポリ（エチルクロロアクリレート） ｐ−153) ポリ（エチルエトキシカルボニルメタクリレ
ート） ｐ−154) ポリ（エチルエタクリレート） ｐ−155) ポリ（エチルフルオロメタクリレート） ｐ−156) ポリ（ヘキシルヘキシルオキシカルボニルメ
タクリレート） ｐ−157) ポリ（イソブチルクロロアクリレート） ｐ−158) ポリ（イソプロピルクロロアクリレート） ｐ−159) ポリ（Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン） ｐ−160) Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メトキ
シエチルアクリレート共重合体（５５：４５）

【００８１】ｐ−161) ω−メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）−メチルメ
タクリレート（４０：６０） ｐ−162) ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリル
アミド（２５：７５） ｐ−163) ポリ（２−メトキシエチルメタクリレート） ｐ−164) ポリ〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル
アクリレート〕 ｐ−165) ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリ
レート−メチルメタクリレート共重合体（５８：４２） ｐ−166) ポリ（オキシカルボニルオキシ−１，４−フ
ェニレンイソブチリデン−１，４−フェニレン） ｐ−167) ポリ（オキシエチレンオキシカルボニルイミ
ノヘキサメチレンイミノカルボニル） ｐ−168) Ｎ−〔４−（４’−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェニル〕アクリルアミド−ブチルアクリレー
ト共重合体（６５：３５） ｐ−169) Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５
０：５０） ｐ−170) 〔４−（４’−ヒドロキシルフェニルスルホ
ニル）フェノキシメチル〕スチレン（ｍ，ｐ混合物）−
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（１５：８５）

【００８２】ｐ−171) ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド） ｐ−172) ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド） ｐ−173) ポリオクチルアクリレート ｐ−174) ポリカプロラクタム ｐ−175) ポリプロピオラクタム ｐ−176) ポリジメチルプロピオラクトン ｐ−177) ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） ｐ−178) ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体（５０：４０：１０） ｐ−179) ブチルアクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：２０：
１０） ｐ−180) Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルフェ
ニルメタクリレート共重合体（６０：４０） ｐ−181) Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド−ビニルピ
リジン共重合体（９５：５） ｐ−182) マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共
重合体（６５：３５）

【００８３】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、さ
らには９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩
化銀乳剤の使用が好ましい。

【００８４】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍにおける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４個のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【００８５】本発明に用いうるシアンやマゼンタカプラ
ー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点が１００℃
以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、
カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒
の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒
の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、より好まし
くは１７０℃以上である。これらの高沸点有機溶媒の詳
細については、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書
の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されてい
る。

【００８６】また、シアンやマゼンタカプラーは前記の
高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブル
ラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７
１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可
溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液
に乳化分散させることができる。好ましくは米国特許
４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際
公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁
に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、より好
ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポ
リマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

【００８７】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。すなわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【００８８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
最近を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８９】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。さらに鮮鋭性を改良するために、アンチハレーショ
ン層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に
塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディ
スプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．
３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００９０】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。

【００９１】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【００９２】露光済の感光材料は慣用のカラー現像処理
が施されうるが、迅速処理の目的からカラー現像の後、
漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤
が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等
の目的から約６．５以下が好ましく、さらに約６以下が
好ましい。

【００９３】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構
成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許
公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特
開平２−１３９５４４号）に記載されているものが好ま
しく用いられる。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】

【表４】

【００９８】

【表５】

【００９９】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【０１００】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。

【０１０１】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙である試料（Ａ−１）を作製した。塗布液は下記のよ
うにして調製した。

【０１０２】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇ及び重合体
（Ｐ−５７）４．０ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
０．２４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃ及び溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）及び（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１ｇを加え
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ
ｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製さ
れた。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが
銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。

【０１０３】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−９とＣｐ
ｄ−１０をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０．０mg
／m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ａに対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ
乳剤Ａに対しては各々２．５×１０^-4モル）

【０１０６】

【化２６】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５．
６×１０^-4モル）

【０１０７】

【化２７】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｂに対しては
１．０×１０^-5モル）

【０１０８】

【化２８】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては
１．１×１０^-4モル）

【０１０９】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加し
た。

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジェーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加した。

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ²)を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表わす。

【０１１４】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青味染料（群青）を含む〕

【０１１５】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．８２ 重合体（Ｐ−５７） ０．１７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１

【０１１６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１１７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの 大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの １：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係 数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも ＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【０１１８】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【０１１９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大 サイズ乳剤Ｃと、０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４ 混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【０１２０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８

【０１２１】 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１２２】

【化３１】

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】

【化３４】

【０１２６】

【化３５】

【０１２７】

【化３６】

【０１２８】

【化３７】

【０１２９】

【化３８】

【０１３０】比較用の試料（Ａ−２）〜（Ａ−３）及び
本発明の試料（Ａ−４）〜（Ａ−１４）は使用するイエ
ローカプラーの種類または重合体の種類を変更し、その
他は試料（Ａ−１）と同様の方法で作製した。また比較
用として、重合体を含有しない試料（Ｂ−１）〜（Ｂ−
９）を作製した。上記各試料について、以下の方法で露
光及び処理を行った。まず、各試料に感光計（富士写真
フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００
°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フィルタ
ーの階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光
時間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光
の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理
工程及び処理組成の液を使用し、処理を実施した。

【０１３１】各処理液の組成は以下の通りである。 処理工程 温 度 時 間 補充液 ^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ml １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ml １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ml １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 * 補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンス→への３タンク向流方式とした。）

【０１３２】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ, Ｎ，Ｎ’，Ｎ’ −テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カウリム ０．０１５ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 炭酸カリウム ２５ｇ ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロ キシルアミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ， 住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ (２５℃) １０．４５ １０．４５

【０１３３】漂白定着液 （タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム・二水塩 ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃) ６．０

【０１３４】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)

【０１３５】現像済みの各試料のイエロー色素画像の湿
熱堅牢性、光堅牢性について以下の試験を行った。試料
を８０℃で７０％Ｒ．Ｈ．の暗所に２０日間放置した場
合、並びに試料を太陽光退色試験台に取り付け、ソーラ
ーハウス内で３ケ月間太陽光を照射した場合の各々につ
いて、初濃度１．５における濃度低下率を求めた。以上
の結果を表６に示した。

【０１３６】

【表６】

【０１３７】表６に示したように、従来のイエローカプ
ラーを使用した比較用の試料（Ａ−１）〜（Ａ−３）、
（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）の場合、本発明の重合体の使用
による暗退色の改善は認められない。他方、本発明のイ
エローカプラーを用いた場合、比較用の試料（Ｂ−３）
〜（Ｂ−９）に比べて本発明の重合体を使用した試料
（Ａ−４）〜（Ａ−１４）の暗退色率は明らかに低下し
ており、本発明の試料により、イエロー色素画像の暗湿
熱保存性が改良されていることがわかる。さらに、これ
ら本発明の試料は比較用の試料と比べ、本発明の重合体
の使用によってイエロー色素画像の光堅牢性についても
著しく改良されていることがわかる。

【０１３８】実施例２ 実施例１の第一層塗布液において、重合体の使用量のみ
を２．０ｇに換え、他の組成及び調製方法は実施例１の
第一層と同様の塗布液を調製した。この第一層用塗布液
を用いた以外は実施例１と同様の層構成及び支持体から
なるハロゲン化銀写真感光材料（Ｃ−１）を作製した。

【０１３９】比較用の試料（Ｃ−２）と（Ｃ−１４）及
び本発明の試料（Ｃ−３）〜（Ｃ−１３）は使用するイ
エローカプラーの種類または画像安定化剤の種類を変更
し、他は試料（Ｃ−１）と同一条件で作製した。上記の
各試料及び比較用の試料（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）につい
て、作製後５０℃６０％ＲＨの条件下に１週間保存した
後、上記と同一条件の連続階調露光及び処理を行った。
これらの試料についてセンシトメトリー評価を行い保存
後の感度変化を求めた。ただし感度変化は作製直後の試
料及び１週間保存後の試料について濃度０．５を与える
露光量を各々Ｅ_FR、Ｅとしたときの値ΔＥ＝１００×
（１−Ｅ／Ｅ_FR）によって定義した。ΔＥ値が正の場合
は保存後に増感していることを表わし、さらに正の方向
に大きい程、感度変動の程度が大きいことを表わす。以
上の結果を表７に示した。

【０１４０】

【化３９】

【０１４１】

【表７】

【０１４２】表７の結果から明らかなように、重合体を
含まない試料の場合、本発明のイエローカプラーを用い
た試料（Ｂ−３）〜（Ｂ−８）は、従来のイエローカプ
ラーを用いた試料（Ｂ−１）、（Ｂ−２）と比較してΔ
Ｅ値は大きく、すなわち感度変動の程度が大きく製造後
の保存安定性に劣る。しかしながら本発明のイエローカ
プラー及び重合体を使用した本発明の試料（Ｃ−３）〜
（Ｃ−１２）のΔＥ値は小さく、すなわち保存後の増感
の程度は小さく、その結果従来のイエローカプラーを使
用した試料（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｃ−１）、（Ｃ
−２）よりも優れた保存安定性が達成されていることが
わかる。一方、従来公知の画像安定剤（比較化合物１）
を使用した場合、感度変動の程度が一層大きく保存安定
性が大きく損なわれることがわかる。

【０１４３】

【発明の効果】本発明によれば、製造後の保存安定性に
優れ、しかもイエロー色素画像の色再現性ならびにイエ
ロー色素画像の光退色及び暗退色がバランスよく改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般
   式（１）又は（２）で表わされるイエローカプラーの少
   なくとも一種と、水不溶性の単独重合体又は共重合体の
   少なくとも一種が共存した分散物を含有してなることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 （式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々アルキル基、アリール基又
   は複素環基を表わし、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素
   環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基また
   は複素環基を表わし、Ｚは該一般式で示されるカプラー
   が現像主薬酸化体と反応するとき離脱する基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 前記の分散物を含有するハロゲン化銀乳
   剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、塩化銀含有率９０
   モル％以上で、かつ沃化銀を実質的に含まない塩臭化銀
   又は塩化銀乳剤であることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。