JPH01180544A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くはスティンの少ない色素画像を与え。

その色素画像が長期にわたって安定な、さらに生保存性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通常、三色分解法
に従い、ハロゲン化銀と増感色素を用いて分光増感し、
青感性ハロゲン化銀乳剤層にはイエロー発色カプラー、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層にはマゼンタ発色カプラー、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアン発色カプラーを含
有させ、像様嬉ｉ後、ｐ−フェニレンジアミン訪導体を
発色現像主系とする発色現像液を用いて処理し１次いで
漂白定着処理することにより色素画像を得る。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は。

長時間光にさらされて保存されることもあり、また光に
さらされる時間は短いが、長時間暗所に保存され、保存
状態の如何によっては著じるしく褪色することが知られ
ている。−ｆｆＫ、前者の場合の褪色を光褪色、後者の
場合の褪色を暗褪色と呼んでおり、カラー写真感光材料
を記録としズ半永久的に保存する場合は、このような光
褪色、暗褪色の程度を極力小さく抑えてイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの各色素画像の総合的な三色褪色カラ
ーバランスを初期の状態に保持することが要望される。

しかしながら、イエロー、マセンタおよびシアンの各色
素画像の光、暗褪色の程度はこれら各色素画像によって
差異があり、長期間の保存後には、前記三色の総合的な
褪色カラーバランスが崩れてしまい１色素画像の画質が
劣化するとい５本部合があった。

光褪色や暗褪色の程度は、用いるカプラーやその他の要
因によって当然異なるが、多（の場合。

暗褪色についていえば、シアン色素画像についでイエロ
ー色素画像、マゼンタ色素画像の順に暗褪色が生じ易く
、特にシアン色素画像の暗褪色の程度は他の色素画像に
比較して大誘い。また光褪色については、特に紫外線の
豊富な光源においてはシアン色素画像についで、イエロ
ー色素画像、マゼンタ色素画像の順に光褪色が生じ易い
傾向がある。

このことから、長期間にわたって、イエロー。

マゼンタおよびシアンの３色の褪色カラーバランスを良
好に維持するためには、シアン色素画像）光、暗褪色を
極力抑えることが必要とされ、このため光褪色および暗
褪色の改良に対し、従来より種々の試みがなされてきた
。このような試みは大きく２方面に分けることができ、
１つは、褪色性の少ない色素画像を形成し得る新しいカ
プラーを開発することであり、他の１つは、褪色を防止
しうる新しい添加剤を開発することである。

シアン色素を形成するところのフェノール性シアンカプ
ラーは過去多数知られている。例えば米国特許第２，８
０１，１７１号に記載されている２−〔α−２，４−ジ
ーｔａｒｔ−アミルフエノキシブタンアミト”）−４，
６−：）クロロ−５−メチルフェノールは、それより形
成される発色色素は耐光性は良好であるが、耐熱性が劣
るという欠点を有している。

更に、フェノールの３位又は５位が、炭素原子数２以上
のアルキル基で置換されたシアンカプラーが１例えば、
特公昭４９−１１５７２号１％開昭６０−２０９７３５
号、特開昭６０−２０５４４７号等に記載されている。

これらのカプラーから生成するシアン画像の耐熱性は、
ある程度改良されるが、今一つ不十分である。

また、フェノールの２位および５位がアシルアミノ基で
置換された２、５−ジアシルアミノフェノール系シアン
カプラーが１例えば、米国特許２．３６９，９２９号、
同２，７７２，１６２号、同２．８９５，８２６号、特
開昭５０−１１２０３８号。

同５３−１０９６３０号、同５５−１６３５３７号に記
載されている。

これら２．５−ジアシルアミノフェノール系カプラーは
形成されたシアン画像の耐熱性は良好であるが、カプラ
ーの発色性、生成シアン画像の光褪色性及び未反応シア
ンカプラーの光による黄変が劣るとい５欠点がある。ま
た、更なる耐熱性も求められている。

１−ヒドロキシ−２−す７タミドシアンカプラーは、一
般に光褪色性及び暗褪色性の両面で不十分である。

また、特開昭５６−１０４３３３に記載の１−ヒドロキ
シ−２−アシルアミノカルボスチリルシアンカプラーは
、光および熱に対する堅牢性は。

良好であるが、形成される色像の分光吸収特性がカラー
写真の色再現上好ましいものではなく、また、光照射に
よりピンクのスティンが生成する等の問題がある。

また米国特許３，７６７，４１２号、特開昭５９−６５
８４４号、同６１−３９０４４号等に記載のシアンポリ
マーカプラーは、確かに乾燥条件下での耐熱性に優れて
いるが、高湿下での耐熱性が劣り、また発色性が不十分
であるという欠点がある。

また、米国特許４，２０３，７１６号などには、油溶性
カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶かし、
この液をローダプルポリマーラテックスと混合して該疎
水性物質をポリマーに含浸（ｌｏａｄｉｎｇ）させる方
法が開示されている。しかしながら、このようなローダ
プルポリマーラテックスを使用する方法では、水と非混
和性の高沸点カプラー溶剤を使用する場合に比べて、特
にシアン画像の光堅牢性が劣るという問題がある。更に
カプラーを十分に含浸させ十分な最大発色濃度を得るた
めには、多量のポリマーを使用しなければならないとい
う欠点もある。特公昭４８−３０４９４には、高沸点カ
プラー溶剤を用いず、その代わりとして、有機溶剤可溶
性の、特定の構造の疎水性モノマーの単独重合体、もし
くは、特定の構造の親水性モノマーとの共重合体を用い
たカプラー分散物（この分散粒子の粒子径は、約０．５
μ〜５μである）を含有する感光材料が、膜質、復色不
良。

光褪色、処理前の保存性等の点が改良される旨の記載が
ある。しかしながら、カプラー溶剤のかわりに前記特公
昭４８−３０４９４に記載の疎水性七ツマ−の単独重合
体を用いた場合０発色性が低い（特にこの傾向は、前記
特許の実施例の現像液に添加されているベンジルアルコ
ール等の発色促進剤を実質含有しない現像液にて顕著で
ある）点や、乳化物の安定性が恕い点等の問題があった
。

一方、アクリル酸等の親水性モノマーとの共重合体は、
確かに、乳化分散物の安定性や発色性は。

若干は、改良されるものの不十分であり、また発色性改
良のために共重合体中の親水性七ツマ−の割合を増加す
ると、褪色（特に高湿での熱褪色）が悪化するという問
題があった。また、いづれの重合体もカプラーの結晶化
防止能力が弱いため。

乳化分散物の保存中にカプラーの結晶が生成する等の弊
害があった。

また、さらに特公昭４８−３０４９４の場合。

特にシアンカプラーに適用した場合、従来の高沸点溶媒
にて分散（所謂オイル分散）した場合に比較して光褪色
が著しく悪化する（Ｉ，５〜３倍）という大とな問題が
あった。

また、さらには、特公昭４８−３０４９４の場合には１
発色し、たシアン色素の色相が現像処理直後では長波で
あるが、特に高温下で保存すると容易に短波にシフトす
るという問題、即ち経時で色相が変化するという問題が
あった。

このように、これまでのところ、カプラー構造変化によ
る暗褪色改良型カプラーは１色相１発色性、スティンあ
るいは耐光性の点で不十分という相反傾向が強く、新規
技術が求められていた。また、添加剤あるいは分散法等
の所謂使用法による暗褪色改良手段としても、これまで
弊害なく有効なものは見い出されていなかった。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、特定
の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層またはそ
の他の層を着色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとすく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーシラ
ン防止）−と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には
、各層の中間にハレーション防止層がおかれることもあ
る。

写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと叶ばれている）
を防止するために、写真乳剤）−を着色することも行な
われる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

（Ｉ１便用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化竿的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行。

あるいはカプリを与えないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許 第５０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同１．
３１１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同１．３
８５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同１．４３
３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開昭４８−
８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号。

同５５−１６１，２３３号、同５９−１１１，６４０号
、米国特許第３，２４７，１２７号、同３．４６９，９
８５号、同４，０７８，９３３号等に記載されたピラゾ
ロン核やパルピッ−／ｌ’酸核を有するオキソノール染
料、米国特許第２，５３３，４７２号。

同３，３７９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２
１号等記載されたその他のオキソノール染料などが挙げ
られる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料と
して感光材料の染色に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のＫは影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な憤域に分光増感したり。

または増感色素を脱着せしめることに起因すると思われ
る感度の低下をひきおこす欠点を有している。

また近年性われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時忙よっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の第一の目的は、光退色及び暗退色がバランス良
く改良され、特に、高温、高湿下においても優れた画像
保存性を発揮し、スティンの少ない色素画像を形成しう
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、退色の種間が調節可能なことに
より、イエロー、マゼンタ及びシアンの祢金的な退色カ
ラーバランスが良好で、このため長期保存されても色素
画像が優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第三の目的は、写真のａ特性に悪影響を及ぼさ
ずに画像保存性が改良された色素画像を形成し得るハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第四の目的は、ハロゲン化銀乳剤層の写真特性
に有害な影響を与えない新規な水溶性染料によって親水
性コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

本発明の第五の目的は、染色された親水性コロイド層が
経時しても安定な新規な水溶性染料を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

（昧題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に、背感性。

緑感性および赤感性のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層中に、水不溶性かつ有機溶削可溶性の単独
または共重合体と下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表
わされるシアンカプラーの少なくとも一種との混合溶液
を乳化分散して得られた親油性微粒子の分散物を含有し
、更に該カラー写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層あ
るいは非感光性層に下記−数式■）で表わされる染料を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１□はアルキル基、シクロアルキル基。

アリール基または複素環基を表わし、Ｒ１□はアシルア
ミノ基またはアルキル基を表わし、Ｒ１３は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす
。またＲ１□とＲ１３は互いに連結して含窒素複素環を
形成してもよい。Ｚｌｌは水素原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基
を表わす。）一般式ｆｌｌ） Ｒ２３ｚ２、 （式中、Ｒ２□、Ｒ２□は各々水素原子、アルキル基。

シクロアルキル基またはアリール基を表わす。ただし、
Ｒ２１とＲ２□のどちらが一方は水素原子以外）基であ
る。Ｒ２３は水素原子、カルバミル基、スルファミル基
、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボ
ニル基を表わす。Ｚ２□は水素原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基
を表わす。）−数式＠） （式中、Ｒ１，Ｒ２は各々−ＣＯＯＲ５゜あるいはアル
キル基を−表わし、　Ｒ５，Ｒ，は各々水素原子、アル
キル基、アリール基を表わす。Ｑｌ。

Ｑ２　は各々アリール基を表わす。Ｘｌ、Ｘ２は２価の
連結基を表わし、Ｙ□、Ｙ２は各々スルホ基、カルボキ
シル基を表わす。ＬＬＬ　　は谷々メ１　◆　　２　偽
　　３ チン基、を表わす。ｍｔ　、　ｍ２は１モＬ、＜ハ２．
ｎは０．１もしくは２．ｐｌ、ｐ２は各々０，１，２゜
３もし７くは４−　ｓ　１−６２は各々１もしくは２を
表わす。） 以下に本発明九ついて詳細に説明する。

−数式０）で表わされる化合物の具体例を以下に記すが
、これらに限定されるものではない。

（ｃ−ｉ　０　） （Ｃ−１１） Ｈ （ｔ）ｃ５ｔ−ｔ、　１ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） ＜Ｃ；−１５） （’Ａ４ （Ｃニー２１） （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｇ−２５） ＣＧ−２６） （Ｃ−２７） （Ｃ−ｚ９） （Ｃ−３０） ｎｐ （Ｃ；−３２） （Ｃ−３５） （ｔ）０．Ｈｌｌ （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） Ｈ （Ｃ−３９） ＜Ｃ−４Ｏ＞ しｔ （Ｃ，−４１） Ｄ （Ｃ−４３） Ｑ ＣＧ−４４） （Ｃ−４５） Ｈ （Ｇ−４６＞ 一般式（ｎ）で表わされる化合物の具体例を以下に記す
が、これらに限定されるものではな（・。

（Ｃ−４７） （Ｃ−４８） Ｈ ＜Ｃ−４９） （Ｃ−５０） （Ｃ−５１，） （Ｃ−５２） （Ｃ−５３） Ｈ （Ｃ−５４） （Ｃ−５５） （Ｃ−５６） （Ｃ−５７） ＣＧ−５８） （Ｃ−５９） ＯＨ３Ｓｏ２ＮＨ （Ｃ−６０） （Ｃ−６１） ＯＨ （Ｃ−６２） ｎ阿 （Ｃ−６３） ＯＨ （Ｃ−６４） （Ｃ−６５） ＯＨ （Ｇ−６６） ＯＨ （ｉ）ｃ４Ｈ，μ刀団 本発明において、好ましく用いられる水不溶。

有機溶剤可溶性の重合体は、そのガラス転移点が６０℃
以上のもの、より好ましくは、９０℃以上のものである
・ 以下に好ましい構造を挙げる。

１）ＩＪ記重重合体構成する繰り返し単位がその主鎖ま
たは側鎖に−Ｃ−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶性
の単独もしくは共重合体。

より好ましくは。

２）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖また
は側鎖＜　−Ｃ−Ｏ−結合を有する水不溶、有機溶剤可
溶性の単独もしくは共重合体。

３）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主は各々
水素原子、Ｉｆ換もしくは無置換の、アルキル基または
アリール基を表す。

但しＧ１．Ｇ２は同時に水素原子とはならない。）を有
する水不溶、有機溶剤可溶の単独もしくは共電重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体において、Ｇ
１．Ｇ２　　のいづれかが水素原子でありかつ、一方の
、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基
を構成する炭素数が、３〜１２個である重合体である。

　　″ 以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが１本発明はこれらに限定されるものではない。

ｆＡ）　　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート。

ｎ−ブチルアクリレート、インブチルアクリレ−）、、
５ｅｃ−ブチルアクリレート、　　ｔａｒｔ−ブチルア
クリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリ
レ−）、　　ｔｅｒｔ−オクチルアクリレ−）、２−ク
ロロエチルアクリレ−）、　２−７’ロモエチルアクリ
レート、４−クロロブチルアクリレート、シアンエチル
アクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシクロ
へキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
フルフリルアクリレート、テトラヒト１０フルフリルア
クリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシペ
ンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒドロキ
・イブロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート。

２−ｉｓｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエ
チルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ルアクリレ−）、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル
アクリレート、ω−メトキシポＩＪ　：Ｉ−ｆ　Ｌ／ン
クリコールアクリレート（付加モル数ｎ−９）Ｓ　１−
７’ロモー２−メトキシエチルアクリレ−３ｉ、１−ジ
クロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられ
る。その他、下記のモノマー等が使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては。

メチルメタクリレート、エチルメタクリレート。

ｎ−プロピルメタクリレート、インプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、５ｅｃ−ブチルメタクリレート。

ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、ステアリルメ
タクリレート、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、２−
（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート
、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フ
ルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート、フヱニルメタクリレート、クレジルメタク
リレート、ナフチルメタクリレート。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレ
ート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキ
シブチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメタク
リレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート
、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プ
ロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメ
タクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメ
タクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメ
タクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメ
タクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（付加モル数ｎ−６）、アリルメタクリレ
ート、メタクリル酸ジメチルアミンエチルメチルクロラ
イド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ヒニルクロロ
アセテート、ヒニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド９類二例えば、アクリルアミド。

メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド９゜プロ
ピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド。

ｔｅｒ　ｔ−ブチルアクリルアミド９．シクロヘキシル
アクリルアミド、ベンジルアクリルアミド９．ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアク
リルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、Ｎ−（
２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミＩ−”、　　ｔｅｒｔ・オクチルアク
リルアミド９など；メタクリルアミド類：例えば、メタ
クリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタク
リルアミド９．プロピルメタクリルアミド、ブチルメタ
クリルアミ）’、　　ｔｅｒｔ　−ブチルメタクリルア
ミド３゜シクロヘキシルメタクリルアミヒ、ハンジルメ
タクリルアミド、ヒビロキシメチルメタクリルアミド、
メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド９．ジ
メチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、
β−シアンエチルメタクリルアミ）”、Ｎ−（２−アセ
トアセトキシエチル）メタクリルアミドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン。

エチレン、フロピレン、１−／テン、１−にンテン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン。

クロロプレン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェ
ン等；スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン
、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチ
レン、イソプロピルスチレン。

りＯＡ／　メｆルスチレン、メトキシスチレン、アセト
キシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど； ビニルエーテル類：　例＊ｊｆ、　、メチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル
。メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルビニルエーテルナト； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジプチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル。

マレイン酸シフチル、７マル酸ジエチル、フマル酸ジメ
チル、フマル酸ジブチル、メチルビニル）ｙ−トン、フ
ェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン。

Ｎ−ビニルピロリド９ン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデンな
どを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば。

上記のモノマー）は１種々の目的（例えば、俗解性改良
）に応じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーと
して使用される。また１発色性や溶解性調節のために、
共重合体が水溶性にならない範囲において、コモノマー
として下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも
用いられる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モツプチルなど
；マレイン酸モノアルキル。

例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル
、マレイン酸モツプチルなど；シトラコン酸；スチレン
スルホン酸；ビニルベンジルスルホン酸；ビニルスルホ
ン酸；アクリロイルオキシアルキルスルホン酸１例えば
、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリロイル
オキシエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など：メタクリロイルオキシアルキルスルホ
ン酸１例えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸
、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸。

メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；アクリ
ルアミドアルキルスルホン酸１例えば、２−アクリルア
ミド９−２−メチルエタンスルホン酸。

２−アクリルアミド９−２−メチルプロパンスルホン酸
、２−アクリルアミビー２−メチルブタンスルホン酸な
ど；メタクリルアミド９アルキルスルホン酸１例えば、
２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−メタクリルアミ）−”−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホ
ン酸など；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎ、、
になど）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい
。

こコマでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが１通常、好ましくは４０
チ以下。

より好ましくは、２０モルチ以下、更に好ましくは、１
０モモル以下である。また１本発明のモノマーと共重合
する親水性コモノマーが酸基を有する場合には、前述の
ごとく画像保存性の観点より。

酸基をもつコモノマーの共重合体中の割合は１通常、２
０モルチ以下、好ましくは、１０モルチ以下であり、最
も好ましくはこのようなコモノマーを含まない場合であ
る。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは。

メタクリルレート系、アクリルアミド系およびメタクリ
ルアミド系である。特に好ましくはアクリルアミド系お
よびメタクリルアミド系である。

（Ｂ）　　縮重合および重付加反応による重合体縮重合
によるポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とＫ
よるポリエステルおよびジアミ／と二塩基酸およびω−
アミノ−ω′−カルボン酸によるポリアミド等が一般的
に知られており、Ｎ付加反応によるポリマーとしてはジ
インシアネートと二価アルコールによるポリウレタン等
が知られている。

多価アルコールとしては、　ＨＱ−Ｒ，−ＯＨ（Ｒ１は
炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖
）なる構造を有するグリコール類、又は。

ポリアルキレングリコールが有効であり、多塩基酸とし
ては、　ＨＯＯＯ−Ｒ２−ＣＯＯＨ（Ｒ２は単なる結合
を表わすか、又は炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有
するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−ニア’ロピレングリコール、１，３−フロピレン
ゲリコール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタン
ジオール、イソブチレンジオール、１．５−ベンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−へブタンジオール、１．８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１．１０−デカン
ジオール、１．１１−ウンデカンジオール、１．１２−
ビデカンジオール、１．１３−１リゾカンジオール、グ
リセリン。

ジグリセリン、トリグリセリン、ｌ−メチルグリセリン
、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げられ
る。

多塩基酸の具体例としては、シーウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸。

イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロルフタル酸、
メタコン酸、イソピメリン酸。シクロペンタジェン−無
水マレイン酸付価物、ロジン−無水マレイン酸付加物等
があげられる。

ジアミンとしてはヒビラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン。

テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
９デシルメチレンジアミン、１．４−ジアミノシクロヘ
キサン、１．４−ジアミノメチルシクロヘキサン、０−
アミノアニリン、ｐ−アミノアニリン、１，４−ジアミ
ノメチルベンゼンおよびジ（４−アミノフェニル）エー
テル等が挙げられる。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン。

β−アラニン、３−アミノプロパン酸、４−アミノブタ
ン酸、５−アミノペンタン酸、１１−アミノド９デカン
酸、４−アミノ安息香［Ｌ４−（２−アミノエチル）安
息香酸および４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が
挙げられる。

ジインシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−７二二レンジイ
ノシアネート、ｐ−７二二レンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジインシアネート。

および１．５−ナフチルジイソシアネート寺が挙げられ
る。

（Ｃ）　　その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド
９ 式中、Ｘは一〇−、−ＮＨ−を表し１ｍは４〜７の整数
を表す。−ＣＩ（２−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、６
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリビン、ｇ−カプロラクタム、およ
びα−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は１本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶削に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しに（くなり、粗大粒子を生じ
、その結果１発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００ＣＣに対し重合体３
０９溶解した時の粘度が５０００　ｃｐｓ以下が好まし
く、より好ましくは２０００　ｃｐｓ以下である。また
本発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万
以下、より好ましくは１０万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくは１９以
下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
Ｎ今度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常。

少なくともカプラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体の
王者が補助溶剤に溶解して成る溶液が水中もしくは親水
性コロイド水溶液中に容易に分散されるために十分低粘
度となるのに必要な量の補助溶剤が使用される。重合体
の重合度が高い程、溶液の粘度は高くなるので１重合体
の補助溶剤に対する割合を重合体種によらず一律に決め
るのは難しいが１通常、約１：１から１：５０（重合比
）の範囲が好ましい。本発明の重合体のカプラーに対す
る割合（重景比）は、１：２０から２０＝１が好ましく
、より好ましくは、１：１０から１゜：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が１本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　　ポリマ一種 Ｐ−１）　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　ポリビニルプロピオネート Ｐ−３）　ポリメチルメタクリレート Ｐ−４）　　ｇリエチルメタクリレートＰ−５）　ポリ
エチルアクリレート Ｐ−６）　　酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
９５：５） Ｐ−７）　ポリｎ−ブチルアクリレートＰ−８）　ポリ
ｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　　Ｊリインブチル
メタクリレ−トル−ｉ　ｏ　＞　ポリイソプロピルメタ
クリレートＰ−１１）ｇリゾシルメタクリレート Ｐ−１２）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共
重合体（９５：５） Ｐ−１３）ポリメチルクロロアクリレートＰ−１４）１
．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステル Ｐ−１５）エチレンクリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−１６）　＃？リカプロラクトン Ｐ−１７）　ポリ（２−ｔａｒｔ　−ブチルフェニルア
クリレート） Ｐ−１８）ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチル７　ｚ　二／Ｉ
ｚ７クリレート） Ｐ−１９）ｎ−メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリド９ン共重合体（９０：１０）Ｐ−２０）メチ
ルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（７０：３０） Ｐ−２１）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
９０：１０） Ｐ−２２）メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２３）　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体 （５０：３０：２０） Ｐ−２４）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５
：１５） Ｐ−２５）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） Ｐ−２６）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） Ｐ−２７）ジアセトンアクリルアミドーメチルメタフリ
レート共重合体（５０：５０） Ｐ−２８）ビニルメチルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） Ｐ−２９）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−３０）ジアセトンアクリルアミビーｎ−ブチルアク
リレート共重合体（６０：４０）Ｐ−３１）メチルメタ
クリレート−シクロヘキシルメタクリレート共重合体（
５０：５０）Ｐ−３２）ｎ−プチルアクリレートースチ
レ／メタクリレート−ジアセトンアクリルア ミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−３３）　Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド
−メチルメタクリレート−アクリル酸 共重合体（６０：３０：１０） Ｐ−３４）　ブチルメタクリレートースチレンービニル
スルホンアミド共重合体（７０： ２０：１０） Ｐ−３５）メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体（７０：３０） Ｐ−３６）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
−）−ｎ−ブチルメタクリレー ト共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−３７）ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニル−２−ピ ロリド９ン共重合体（３８：３８：２４）Ｐ−３８）メ
チルメタクリレ−）−ｎ−ブチルメタクリレート−イン
ブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体（３７：２９：２５：９） Ｐ−３９）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９
５：５） Ｐ−，１０）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９５：５） Ｐ−４１）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９０：１０） Ｐ−４２）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−（／ジルメタクリレー トーアクリル酸共重合体（３５：　３５　：２５：５） Ｐ−４３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレー ト共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−４４）ポリ−３−ペンチルアクリレートＰ−４５）
シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレ−）
−ｎ−プロピルメタ クリレート共重合体（３７：２９：３４）Ｐ−４６）ポ
リはメチルメタクリレートＰ−４７）メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（６５：３５
） Ｐ−４８）　　ビニルアセテート−ビニルプロピオネー
ト共重合体（７５：２５） Ｐ−４９）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スルホン酸ナ トリウム共重合体（９７：３） Ｐ−５０）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合 体（３５：３５：３０） Ｐ−５１）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体 （３７：３６：２７） Ｐ−５２）　ｎ−ズチルメタクリレートースチレン共亜
合体（９０：１０） Ｐ−５３）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０）Ｐ−５４）ｎ−ブチル
メタクリレート−塩化ビニル共重合体（９０：１０） Ｐ−５４）ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（９０：１０） Ｐ−５５）ｎ　−ブチルメタクリレートースチレン共重
合体（７０：３０） Ｐ−５６）ポリ（Ｎ　−５ｅｃ−ブチルアクリルアミド
９）Ｐ−５７）ポリ（Ｎ　−ｔａｒｔ−ブチルアクリル
アミド） Ｐ−５８）ジアセトンアクリルアミド９−メチルメタク
リレート共重合体（６２：３８） Ｐ−５９）ポリシクロへキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（６０ ：４０） Ｐ−６０）Ｎ−ｔｅｒｔ−プチルアクリルアミドーメチ
ルメタクリレート共重合体（４０： Ｐ−６１）ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−
６２）ポリ（ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート）−Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：５０
） Ｐ−６３）　　ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体（７０：３０）Ｐ−６４）ポ
リ（Ｎ−ｔｅｒｉ−ブーｔｅｌ　タクゾルアミ　ビ） Ｐ−６５）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド９−メ
チルメタクリレート共重合体（６０： Ｐ−（３６）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（７０：３０） Ｐ−６７）メチルメタクリレート−ビニルメチルケトン
共重合体（３８：６２） Ｐ−６８）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
７５：２５） Ｐ−６９）メチルメタクリレート−へキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−７０）ポリ（ベンジルアクリレート）Ｐ−７１）ポ
リ（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−７２）ポリ（４
−ブトキシカルボニルフェニルアクリレート） Ｐ−７３）ポリ（ｙＩＣ−ブチルアクリレート）Ｐ−７
４）ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）Ｐ−７５）
ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロロメチル）プロ
ピルアクリレート〕 Ｐ−７６）　、ｔｆｌＪ　（２−クロロフェニルアクリ
レート） Ｐ−７７）＄す（４−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−７８）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） Ｐ−７９）ポリ（４−シアノベンジルアクリレート） Ｐ＝８０）、ｔ？す（シアンエチルアクリレート）Ｐ−
８１）ポリ（４−シアノフェニルアクリレート） Ｐ−８２）ポリ（４−シアノ−３−チアブチルアクリレ
ート） Ｐ−８３）、ｔ２す（シクロヘキシルアクリレート）Ｐ
−８４）、ｔ２す（２−エトキシカルボニルフェニルア
クリレート） Ｐ−８５）、ｔ（す（３−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８６）４す（４−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−８７）ポリ（２−エトキシエチルアクリレート　） Ｐ−８８）、ｓす（３−エトキシエチルアクリレート） Ｐ−８９）ポリ（ＬＨ，１Ｍ、５Ｈ−オクタフルオロペ
ンチルアクリレート） Ｐ−９０）、ｔｆｌＪ　（ヘプチルアクリレート）Ｐ−
９１）ポリ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９２）、
ｔ？す（ヘキシルアクリレート）Ｐ−９３）、ｄす（イ
ソブチルアクリレート）Ｐ−９４）ｙｌｆす（イソプロ
ピルアクリレート）Ｐ−９５）、＋！す（３−メトキシ
ブチルアクリレート　） Ｐ−９６）ｙｆ、す（２−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９７）　、ｇす（３−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９８）　、ｔｆｌＪ　（４−メトキシカルボニルフ
ェニルアクリレート） Ｐ−９９）ポリ（２−メチルブチルアクリレートフ Ｐ−１００）ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート
） Ｐ−１０１）ポリ（３−メトキシプロピルアクリレート
） Ｐ−１０２）　Ｊす（３，５−ジメチルアダマンチルア
クリレート） Ｐ−１０３）　ｚす（３−ジメチルアミノフェニルアク
リレート） Ｐ−１０４）ポリビ＝　ルーｔａｒｔ−ブチレートＰ−
１０５）　４す（２−メチルブチルアクリレート）Ｐ−
１０６）　ｙＮす（３−メチルブチルアクリレート）Ｐ
−１０７）ポリ（Ｉ，３−ジメチルブチルアクリレート
） Ｐ−１０８）　ｄ＃す（２−メチルにンチルアクリレー
ト） Ｐ−１０９）ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−１
１０）ポリ（フェニルメタクリレート）Ｐ−１１１）ポ
リ（プロピルアクリレート）Ｐ−１１２）ポリ（ｍ−ト
リルアクリレート）Ｐ−１１３）ポリ（０−トリルアク
リレート）Ｐ−１１４）　ポリ（ｐ−トリルアクリレー
ト）Ｐ−１１５）　＃？す（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリル
アミド９　） Ｐ−１１６）　、ｇす（イソオクチルアクリルアミド）
Ｐ−１１７）　、ｙす（イソオクチルアクリルアミド）
Ｐ−１１８）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリル
アミド） Ｐ−１１９）ポリ（アダマンチルメタクリレート）Ｐ−
１２０）ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−１２１、
ｐ　＋Ｊ　（２−ブロモエチルメタクリレート　） Ｐ−１２２）ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート） ）’−１２３）ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート）
Ｐ−１２４）　ｌす（ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート
）Ｐ−１２５）　Ｉす（２−クロロエチルメタクリレー
ト） Ｐ−１２６）ポリ（２−シアンエチルメタクリレート　
） Ｐ−１２７）ポリ（２−シアンメチルフェニルメタクリ
レート） Ｐ−１２８）ポリ（４−シアノフェニルメタクリレート
） Ｐ−１２９）　、Ｎす（シクロヘキシルメタクリレート
）Ｐ−１３０）ポリ（ドデシルメタクリレート）Ｐ−１
３１）　、ｔ！す（ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト） Ｐ−１３２）Ｊ　リ（２−エチルスルフィニルエチルメ
タクリレート） Ｐ−１３３）　４す（ヘキサデシルメタクリレート）Ｐ
−１３４）ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−１３５
）ポリ（２−ヒビロキシプロビルメタクリレート） Ｐ−１３６）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメ
タクリレート） Ｐ−１３７）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタ
クリレート） Ｐ−１３８）ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト） Ｐ−１３９）ポＩＪ（３，３−ジメチルブチルメタクリ
レート） Ｐ−１４０）ポリ（３，３−ジメチル−２−メチルメタ
クリレート） Ｐ−１４１）ポリ（３，５，５−）ジブチルへキシルメ
タクリレート） Ｐ−１４２）ポリ（オクタデシルメタクリレート）Ｐ−
１４３）　、ｔ＝９（テトラデシルメタクリレート）Ｐ
−１４４）ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） Ｐ−１４５）　ｔｙす（４−カルボキシフェニルメタク
リルアミビ） Ｐ−１４６）　ｙｇす（４−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４７）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド″） Ｐ−１４８）　、ｓす（ブチルブトキシカルボニルメタ
クリレート） Ｐ−１４９）　ｚす（ブチルクロロアクリレート）Ｐ−
１５０）ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−１５１
）　ｚす（シクロヘキシルクロロアクリレート） Ｐ−１５２）ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ−１
５３）　　ｚす（エチルエトキシカルボニルメタクリレ
ート） Ｐ−１５４）　ポリ（エチルエタクリレート）Ｐ−１５
５）　ｚす（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１５
６３ｚす（ヘキシルへキシルオキシカルボニルメタクリ
レート） Ｐ−１５７）ポリ（インブチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５８）　、ｙす（イソプロピルクロロアクリレート
）Ｐ−１５９）トリメチレンジアミン−グルタル酸ポリ
アミｒ Ｐ−１６０）へキサメチレンジアミン−アジピン酸ポリ
アミド Ｐ−１６１）ポリ（α−ピロリド９ン）Ｐ−１６２）ポ
リ（ε−カプロラクタム）Ｐ−１６３）へキサメチレン
ジイソシアネート−１゜４−ジタンジオール　ポリウレ
タン Ｐ−１６４）　ｐ−フ二二レンジイソシアネートーエチ
レングリコール　ポリウレタン 合成例（Ｉ） メタクリル酸メチル５０．０９．ポリアクリル酸ナトリ
ウム０．５ｇ、蒸留水２００ｒＲ１を５００−の三ツ−
フラスコに入れ、窒素気流中漬はん下８０℃に加熱した
。重合開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル５００■
を加え重合を開始した。

２時間重合した後１重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水光することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミドポリマー（Ｐ−５７）ｔ−ブ
チルアクリルアミド５０．０９．）ルエン２５０−の混
合物を５００ｗＬｔの三ツ−フラスコに入れ、窒素気流
中漬はん下８０℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００〜
を含むトルエン溶液１０Ｗ１１を加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１旦に注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱乾燥
することによ、９Ｐ−５７４７，９９を得た。

重合体の添加量はカプラーに対して、５〜２５０重！に
％が適当であり、さらに好ましくは２０〜１５０重’Ｊ
１％である。

一般式（２）で表わされる化合物について、以下にさら
に詳しく説明する。

−ｆｆ式（ｉ［Ｄ（７）式中Ｒ１，Ｒ２ハ各ｈ−ＧＯＯ
Ｒ５゜アルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わ
し、Ｒ５，Ｒ６は水素原子、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基など）、置換
アルキル基（置換基としてスルホ基（例えばスルホメチ
ル基、スルホエチル基など）。

カルボキシル基（例えはカルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基など）、ヒドロキシ基（例えばヒドロキシエ
チル基、１．ｚ−ｔヒドロキシプロピル基など）、アル
コキシ基（例えばメトキシエチル基、エトキシエチル基
など）、ノ１０ゲン原子（フッソ原子、塩素原子、臭素
原子（例えば２−クロロエチル、２−７’ロモエチル、
　２，２．２−　）　’Ｊフルオロエチル基など）、シ
アノ基（例えばシアノエチル基など）、スルホニル基（
例えばメタンスルホニルエチル基）、ニトロ基（例えば
２−二トロブチル基、２−ニトロ−２−メチルプロピル
基など）、′アミノ基（例えばジメチルアミノエチル基
）、ジエチルアミノプロピル基など）、アリール基（例
えばベンジル基、ｐ−クロロベンジル基など））、フェ
ニル基、置換フェニル基（置換基トしてはスルホ基（例
えばｐ−スルホフェニルＭ、Ｏ，ｍ−ジスルホフェニル
基など）、カルボキシル基（例えばｐ−カルボキシフェ
ニル基ｈ　ｍ−カルボキシフェニル基など）、ヒドロキ
シ基（例えばｐ−ヒドロキシフェニル基１ｍ−ヒドロキ
シフェニル基など）、アルコキシ基（例工ばｐ−メトキ
シフェール基、ｍ−エトキシフェニル基ナト）　、　ハ
ｏケン原子（例エバｐ−クロロフェニルＬｐ−ブロモフ
ェニル基、ｐ−フルオロフェニル基など）、シアン基（
例えばｐ−シアノフェニル基、Ｏ−シアノフェニル基な
ど）、ニトロ基（例えばｐ−二トロフェニル基１ｍ−ニ
トロフェニル基など）、アミン基（例えばｐ−ジメチル
アミノフェニル基、ｐ−ジエチルアミノフェニル基すど
）、アルキル基（例えばｐ−メチルフェニル。

０−メチルフェニル基など））を表わす。またＲ４゜Ｒ
５で５員環ないし６員環を形成してもよい（例えばモル
ホリノ基、ピはリジノ基など）。Ｑｌ、Ｑ２はアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基）。

置換フェニル基（置換基としては炭素数１ないし４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基。

ハロゲン原子（クロロ、フロモ、フルオロ）、カルバモ
イル基（例えばエチルカルバモイル基など）。

スルファモイル基（例エバエチルスルファモイル基など
）、シアン基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例工
ばメタンスルホニル基など）、アリールスルホニル基（
例えばベンゼンスルホニル基など）、アミノ基（例えば
ジメチルアミノ基など）。

アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基など）。

スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基など
））を表わす。Ｘｌ、Ｘ２は各々２価の連結基を表わす
。更に詳しくは一〇−１ 合を表わし、Ｒ７は水素原子、炭素数５以下のアルキル
基、炭素数５以下の置換アルキル基（置換基としては炭
素数３以下のアルコキシ基、スルホ基（例えばスルホエ
チル基、スルホプロピル基など）、カルボキシル基（例
えばカルボキシエチル基など）、シアノ基、ヒト９０キ
シ基、アミノ基（例えばヒドロキシエチル基など）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基など）
、カルボンアミド基（例えばアセチルアミノ基など）。

カルバモイル基（例えばエチルアミノアルボニル基など
）、スルファモイル基（例えばエチルアミノスルホニル
基など）など）を表わす。Ｙｌ、Ｙ２は各々スルホ基、
カルボキシル基を表わし、これらは遊離の酸だけでなく
、塩（例えばＮａ塩、に塩、アンモニウム塩、４級アン
モニウム塩など）を形成していてもよい。Ｌｌ、Ｌ２．
Ｌ３　はメチン基、置換メチン基（置換基としてはメチ
ル基、エチル基、フェニル基など）を表わす。ｍｔ　−
ｍ２は各々１もしくは２．ｎは０．１．もしくは２゜ｐ
ｌ、ｐ２は各々０，１，２．３もしくは４．ｓｌ。

Ｓ２は各々１もしくは２を表わす。

一般式（Ｉ）で示される置換基のうちＲ３，Ｒ４として
水素原子、メチル基が好ましく、Ｒ５，Ｒ６は水素原子
、炭素数４以下のアルキル基、炭素数６以下の置換アル
キル基（置換基としてはスルホ基。

カルボキシル基、ヒドロキシ基、炭素数２以下のアルコ
キシ基、塩素原子、シアノ基、アミノ基。

炭素数４以下のアルキルアミノ基が好ましい。）。

フェニル基。置換フェニル基（置換基としてはスルホ基
、カルボキシル基、炭素数４以下のアルコキシ基、塩素
原子、シアン基、炭素数４以下のアルキル基、アミン基
、炭素数４以下のアルキルアミノ基が好ましい。）また
Ｒ５とＲ６で５員環、６員環（例えばモルホリノ環、ピ
ロリジン環、ピはリジン環）を形成するのが好ましい。

Ｑｌ、Ｑ２はフェニル基、置換フェニル基（置換基とし
ては、炭素数４以下のアルキル基、炭素数４以下のアル
コキシ基、ハロゲン原子（クロロ。

ブロモ、フルオロ）、炭素数４以下のジアルキルアミノ
基、などが好ましい。）が好ましい。

Ｘ　　ｘ　としては−〇−０ １”　　　　２ 素原子，炭素数５以下のアルキル基．炭素数５以下の置
換アルキル基（置換基としては炭素数３以下のアルコキ
シ基．シアン基．ヒト９０キシ基．炭素数４以下のアル
キルアミノ基など）が好ましい。

更に一般式（２）で示される染料のうちでｍ１＝ｍ２−
１がより好ましい。

次に本発明に用いられる染料の具体例を示すが本発明は
これらに限定されるものではない。

Ｈ３ ５ＯＢＮａ　　　　　　　　団３Ｎａ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　Ｓｏ、Ｎａ 「 ｏ３Ｎａ 本発明に於て、それぞれ緑感層と青感層に使用しうるマ
ゼンタおよびイエローカプラーの具体例を以下に記すが
、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−１７） Ｕｌ （Ｍ−１８） （Ｍ−２０） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２６） ＣＭ−３０） （ＩＡ−３１） （Ｍ−３２） 本発明に用いうるシアン、マゼンタおよびイエローカプ
ラーの添加量は、それぞれハロゲン化銀１モル当り、０
．１〜１モルが適当であり、さらに好ましくは０．２〜
０．５モルである。

本発明に用いうるカプラー及び重合体とを含有する親油
性微粒子の分散物は代表的には以下のごとく調製される
。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀
乳剤に含有させる。

あるいは界面活性剤等の分敷助削１本発明の重合体。

高沸点カプラー溶剤及びカブ２−を含む補助有機溶媒中
に水あるいはゼラチン水溶液等の親水社コロイド水溶液
を加え、転相を伴って水中油１ｔ’ａ分散物としてもよ
い。調製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるい
は限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒を除去した
後、写真乳剤と混合してもよい。ここでいう補助Ｍ機溶
媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗布時の乾燥
工程や、上記の方法等によって実質上感光材料中から最
終的には除去されるものであり、低沸点の有機溶媒、あ
るいは水に対しである程度溶解度を有し水洗等で除去可
能な溶媒をいう。補助有機溶媒としては、酢酸エチル、
酪敵ブチルのごとき低級アルコール、アセテート、プロ
ピオン酸エチル、２Ｍ７’チルアルコ−ｊＬ／、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテートやシク
ロヘキサノン等が挙げられる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒１例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ア七トン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤は２ａ以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子径は１例
えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて
測定できる。

前記の高沸点カプラー溶剤としては次のものを使用する
ことができる。

δ 一般式（ＸＸＭ）　Ｗｌ−ＣＯＯＷ２ −蚊式（ＸＸ■）　　Ｗｌ−０−Ｗ２ −飯式（ＸＸＶＩ）　　）１０−Ｗ６ 式中、Ｗｌ、ｗ２及びｗ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基。

アルケニル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｗ
４は、　Ｗ　１　、　（，１−Ｗｌ、　　または５−Ｗ
ｌ　を表し、ｎは、１から５までのの整数であり、ｎが
２以上の時は、Ｗ４は互いに同じでも異なってもよく、
−数式・（■）において、ＷｌとＷ２が互いに連結して
縮合環を形成してもよい。

Ｗ６は、１ｉ換もしくは無置換の、アルキル基またはア
リール基を表し、Ｗ６を構成する総員素数は、１２以上
である。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、−数式（ＸＸ
Ｉ［ｌ）〜−一般式ＸＸ■）以外でも融点が１００℃゛
以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、
カブ２−の良溶媒であれば使用できる。

高沸点カプラー溶剤の融点は好ましくは８０℃以下であ
る。高沸点カプラー餅削の沸点は、好ましくは、１６０
℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上である。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００℃を越える場合には
、カプラーの結晶化が起りがちであり。

更に発色性改良効果も劣る傾向にある。

界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸およ
びアルキルナフタレンスルホン酸などのアニオン系界面
活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エス
テルおよびソルビタンモノラウリン酸エステルなどのノ
ニオン系界面活性剤を使用することが好ましい。

本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び堰化銀のいずれを用いてもよい。

特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モモ
ル以上（好ましくは９８モモル以上）含む塩臭化銀が好
ましい。この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれてい
てもよいが。

全く含まれてない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は稜長な粒子サイズとし、投影面積に
もとづく平均で表わす。）は特に問わないが、２．ａｍ
以下が好ましく　、　０．２〜１．５　ｐｍ　が特に好
ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体。

十四面体、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの
（正常晶乳剤）でも、また球状、板状などのような変則
的な結晶体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形で
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳削
は、好ましくは変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒
径で除した値を１００分率で表わしたもの）で１５チ以
下（更に好ましくは１０チ以下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は牟独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以
下）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であっ
てもよい。粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択
出来るが、好ましくは平均粒子サイズ差が０．２μｍ以
上、１．０１１Ｍ以下の範囲内の乳剤を用いることであ
る。

前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ）ｒザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラン拳
カンバー　−（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　Ｔｈ
ｅ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ−３版（Ｉ９
６６年）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく１粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。後者の粒子は特に直接ポジ乳剤とし
て有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カド９ミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は通常、化学増感される。化学増感法
は慣用の方法か適用でき、その詳細は特開昭６２−２１
５２７２号公報明細誓第１２頁左下欄１８行〜同頁右下
欄１６行に記載されている。

また、ハロゲン化銀乳剤は通常１分光増感される。

分光増感には１通常のメチン色累を用いる事ができ、そ
の詳細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細−＄第２
２頁右上欄下から３行目〜３８貞および昭和６２年３月
１６日付の手続補正書の別紙■に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で。

種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類１例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
エトロベ／シトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−７エニルー５−メルカプトテトラゾールな
ど）、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン
類など；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類。

たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒＰロキシ置換（Ｉ，３，３ａ、　７　）テト
ラアザインデ／）、ハンタアザインデン類など；ぺ／ゼ
ンチオスルフォン酸、ハンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として矧られた多（の化合物を加えることができる。

本発明の感光材料は１色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体。

カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプ
ラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有して
もよい。

本発明の感光材料には１棟々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類。

５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類。

ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心
としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチ
レンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダ
ードアミン類およびこれら各化合物のフェノール性水酸
基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステ
ル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサリ
チルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、
Ｎ　−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代
表される金属錯体なとも使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明＋？１ｌｌＩ
書に記載されている。

ハイピロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許筒
２，７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒３，４３２，３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３５，７６
５号、英国特許第２．０６６，９７５号、特開昭５９−
１０５３９号。

特公昭５７−１９７６４号などに、ヒンダードフェノー
ル類は米国特許筒３，７００，４５５号、特開昭５２−
７２２２５号、米国特許筒４，２２８，２３５号、特公
昭５２−６６２３号などに、没食子酸訪導体、メチレン
ジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米
国特許筒３，４５７，０７９号。

同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３，３３６，
１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，
３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１
，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭
５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９
−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル
、エステル誘導体は米国特許筒４，１５５，７６５号、
同第４，１７４，２２０号、同第４，２５４，２１６号
、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３
０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、
同５９−１０５３９号１％公和’５７−３７８５６号、
米国特許筒４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６
３号などに、金属錯体は米国特許筒４，０５０，９３８
号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２．ｏ　２
７，７３　ｚ＋Ａ１号などにそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００事量チをカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより。

目的を達することができる。シアン色素像の熱および特
に光による劣化を防止するためには、シアン発色層に隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち１発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時または単独に用
いることが１例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（勾として好ましいものは、ｐ〜ルアニシジンの
二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフェ
ート中）が１．０皇／　ｍｏｌ・ＳθＣ〜ＩＸ　１０−
５１　／　ｍｏｌ−ｓｅｃ　の範囲で反応する化合物で
ある。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、に２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物体）のより好ましいものは下記−数式
（ＡＩ）または（Ａ［［）で表すことができる。

−数式（Ａ１） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（Ａｎ　） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基。

またはへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基。

アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミ
ン系現像主薬が一般式（Ａ■）の化合物に対して付加す
るのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
０代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＡＩ　）、　（Ａｎ）で表される化合物の具体
例については、特誼昭６２−１５８３４２号、同６２−
１５８６４３号、同６２−２１２２５８号。

同６２−２１４６８１号、同６２−２２８０３４号や同
６２−２７９８４３号などに記載されている。

本発明の感光材料には、親水性コロイド９鳩に紫外線吸
収剤を含んでもよい。例えば、アリール基テ置換すれた
ベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３
，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許３，３１４，７９４号、同３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許３，７０５，８０５号、
同３，７０７，３７５号ｖｃ記ｅのもの）、ブタジェン
化合物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいは、ベンゾオキシド９−ル化合物（例え
ば米国特許３．７００，４５５号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよし１゜ 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイ）Ｌ／−Ｘフィルム、セル
ロースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチ
レートフィルム、セルロースアセテートプロピオネート
フィルム、ポリスチレンフィルム、ホリエチレンテレ７
タレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他
これらの積層物、薄ガラスフィルム、紙０等がある。／
ζライタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレ
ン３＋）ｔ’ロピレン、エチレンプテンコホリマー等、
炭素原子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布ま
たはラミネートした紙、ＴｉＯ□のような反射材料を含
む塩化ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示され
るような表面を粗面化することによって他の高分子物質
との密着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体
も良好な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使
用する事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には１紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料０例えばカラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反
転フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材
料が好適である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いられる。発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主系を主成分とするアル
カリ性水浴液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ビロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド９エチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のような…緩衝剤、臭化物塩。

沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン。

ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸塩、トリエチレンジアミン（Ｉ，４
−ジアザビシクロ［：２，２，２）オクタン）類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのよ５なＭ＠溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール。四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤。

色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハ
イドライドのようなカプラセ剤、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンのような補助現像主系。

粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート削１例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸。

ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ９７ジアミン
西酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸。

１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸。

エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキ
シフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げる
ことができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現ｔｅａには。

ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類。

１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリド
ン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのア
ミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の閉は９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３ｆｔ以下であり、補充液中
の臭化物イオン績度を低減させておくことにより５００
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）０個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、祭日処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した簡白定着浴で処理するこ
と＠＃白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。系白剤としては、例えば鉄（ｔｌ＋）、コバル）（
Ｉｎ）、クロム（ロ）。

銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類
。

ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤としてはフ
ェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（２）もしくはコバ
ルト＠）の有機錯塩１例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノニ酢酸。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；
臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（２）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄ａ
）＠塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の礪点か
ら好ましい。

ざらにアミノポリカルボン酸鉄則）＠塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩な用い
た漂白液又は漂白定着液の…は通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低い…で処理すること
もできる。

県白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は１次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号。

特開昭５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号
、同５３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、
同５３−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同
５３−１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、
同５３−１４１，６２３号、同５３−　２８，４２６号
、リサーチ・ディスクロージャー４１７，１２９号（Ｉ
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド９基を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２
９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５
０６号１％開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，
７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開
昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物；西独特許第９
６６．４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリ
オキシエチレン化合物類；特公昭４５−８，８３６号記
載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３
４号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４．９２７
号、同５４−３５，７２７号５同５５−２６．５０６号
、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの徐白促進削は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的で
あり、特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用で
きる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）。

用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）。

向流５順流等の補充方式、その他種々の条件によって広
範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式における水
洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈ
ｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　ａｎｄ’ｆ’ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８−２５３（Ｉ９５５年
５月号）に記載の方法で。

求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し。

生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる
。本発明のカラー感光材料の処理において。

このような間覇の解決策として、特願昭６１−１３１．
６３２号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオ
ンを低減させる方法を極めて有効に用いることができる
。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のインチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化インシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他インシトリ
アゾール等。

堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」１日本防菌防黴学会編「防菌
防黴側事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水の…は。

４−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが
、一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましく
は２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更
に１本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４，
８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

父、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート削や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには１発色現像主系の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
１発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号。

同５７−１４．４５４７号、および同５８−１１５．４
３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 次に１本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラープリント用試料（Ｉ）を作
製した。

層構成 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（９／７ＦＬ２
）を表わす。但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量であ
る。

支持体 ｄ　ＩＪエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレ
ンに白色顔料（Ｔｉ０２）　と青味染料（群青）を含む
。〕 第−層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−１）　　を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−１）　　　　　　０．１６分光増感剤（
Ｓｅｎ−１）　　を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
−２）　　　　　　０．１０カプリ防止剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　　０．００４ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（Ｙ−１７
）　　　　　　　０．８３３色像安定剤Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　０．０３ポリマー（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ、ｖ−
１と５ｏｌｖ−２体積比１　：　１　）　　　　　　　
　　　　　０．３５硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　
　　　　０．０２第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２５混色
防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　０．０４溶
媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−４体積比１：１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　０，２０硬膜剤（Ｈａ）
　　　　　　　　　　　　　０．０２第三層（緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−２，３）を添加 した単分散塩臭化銀乳剤（ＫＭ−３）　　　　　０．０
５分光増感剤（Ｓｅｎ−２ｔ　３）を添加した単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ−４）　　　　　０．１１カプリ防止
剤（ｃｐａ−ｓ）０．００１ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー（Ｍ−５）　
　　　　　　　０３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　
　　　　　　　０２０色像安定剤（Ｃ’ｐｄ−７）　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３とＳｏ
　ｌｖ−５体積比１　：　２　）　　　　　　　　　　
　０．６５硬膜削（Ｈａ）　　　　　　　　　　　　　
０．０１第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１／２／３モル比１：４：４）　　　
　　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃ；ｐｄ−４）　
　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　１ｖ−６）　
　　　　　　　　　　　０３４染料（ＤＹ−１）　　　
　　　　　　　　　　０．００５染料（Ｄｙ−２）　　
　　　　　　　　　　　０．０１５硬膜削（Ｈｄ）　　
　　　　　　　　　　　０．０１第五層（赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−５）　　　　　　０．０７分光増感剤（
Ｓｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
−６）　　　　　　　０．１５カプリ防止剤（Ｃｉｐｄ
−９）　　　　　　　　　０．０００２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｇ
−１）　　　　　　　　　０．３３紫外線吸収剤（ＵＶ
−１／３／４モル比１：３：３）　　　　　　　　　０
．１７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　
　０２３硬膜削（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　　　　
０．０１第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外
線吸収剤（ＵＶ−１／２／３モル比１：４：４）　　　
　　　　　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ−６）
　　　　　　　　　　　　０．０８硬膜剤（Ｈａ）　　
　　　　　　　　　　　０．０１第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％）　　　　０．１７流動
パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３上記試料に
用いたハロゲン化銀乳剤の詳細を第−表に示した。

第−表 変動係数−標準偏差／平均粒子径 （Ｓｅｎ−１）　　　６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル（Ｓ
ｅｎ−２）　　　　４　Ｘ　１０−’モル／Ａｇモル（
Ｓｅｎ−３）　　　　８　Ｘ　１０−５モル／Ａｇモル
（Ｓｅｎ−４）　　　　１．８Ｘ１０”モル／Ａｇモル
（Ｓｏｎ−５）　　　　３　Ｘ　１０−３モル／Ａｇモ
ル（Ｈｄ　） ＯＮ。

（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−２） （Ｃｐａ−３） ＋−ＣＨ２−ＧＨ＋ｎ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ、ｆ　ａ　　　分子量　約６００００（
Ｃｐｄ−４） ｔｉ （Ｃｐｄ−５） （Ｇｐｄ−６） （Ｃｐｄ−７） （Ｏｐｄ−８） （Ｏｐｄ−９） （ｔＪＶ−１） （ＵＶ−２） （ＵＶ−３） Ｃ４Ｈ０ｌｔ） （ＵＶ−４） Ｈ （Ｓｏｌｖ−１） （Ｓｏｌｖ−２） ０−Ｐ＋ＯＯＨ（ｉｓｏ））３ （Ｓｏｌｖ−３） （Ｓｏ　１ｖ−４） （３ｏＬｖ−５） ２Ｈ５ ０−Ｐ−ｆＯＧＨ２０Ｈ０４Ｈ３）３ （Ｓｏ　１ｖ−６） ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ３）Ｃ４Ｈ０（Ｃ’Ｈ２）８ ＣＯＯＣＨ２ＧＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９（Ｌ）ｙ−１） （Ｄｙ−２） 上記試料から、第四層の染料、第五層のカプラ一種およ
び重合体種を変えた試料（２）〜０を作製した。構成を
第二衣に示した。

第二衣 ＊１．＊２：　　試料（Ｉ）と当モル蓄＊３：　カプラ
ーに対して、１００重ＪｊＩｋチ添加。

試料（Ｉ）〜αりについて感光針（富士写真フィルム株
式会社ｆｉＦＷＨ型、光源の色温度３，２０（ｆ’Ｋ）
を用いて、青、緑、赤の各フィルターを通してセンシト
メ）　ｌ）−用の階調露光を与えた。露光後。

以下の工程の処理を行い、キセノン光による退色テスト
の後１色像残存率とスティンの評価を行った。また主縦
時性については、露光の前に３５’Ｃ−８０％Ｒ，Ｈ，
で２週間保存した後、上記と同様の露光と処理を行い、
感度の評価を行った。

結果を第三衣に示した。

処理工程　　　　　温度　　　　　　時間発色現像　　
　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３
３℃　　　　　１分３０秒水洗　　　　　　２４〜３４
℃　　　３分乾燥　　　　　　　７０〜８０℃　　　１
停缶処理液の組成は以下の通りである。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｆｆｉｊジエチレントリアミン五ｆｆｌ”Ｍ　　　
　　　　　　　　１．０９ニトリロ三酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　１．５９ベンジルアルコール　　
　　　　　　　　　　　１５ｄジエチレングリコール　
　　　　　　　　　　　１０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　２Ｄ９臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０５ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０９Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル
−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０ｇヒト９０キシルアミン硫酸ｕ　　
　　　　　　　　　　４．０！Ｊ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　１００　ＱＪｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　　　　　１０．２０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｒＩＬｔチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　
　　　１ｓｏｉ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　１８９エチレンジアミン四酢酸鉄ＣＩ［Ｄアン
モニウム　　　５５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　１０００ＷＬｌｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　　　　　　　６．７０＊１：　　１０万ルツクスの
キセノン光で３時間照射。

１時間停止の間欠照射を２週間行なった後の色像の残存
率（チ） ＊２：７レツシエを１００とした時の相対感度第三衣で
明らかなように１本発明の試料（５）、ｆ力。

（８１，（Ｉｌ、住υ、　（Ｉ３はシアンの退色が少な
く、カラーバランスが良好であった。またスティンが少
なく。

色再現性も優れていた。さらに中経時での減感も少ない
良好な写真性を示した。

実施例−２ 実施例−１と同様にして、以下の層構成の試料（Ｉ３を
作製した。

第−層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−６）　を添加した単分散塩臭化銀
乳剤（ＥＭ−７）　　　　　　　０２７ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（Ｙ−１７）　　　　　　　　　　０．８２ポリマー
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０
１０８溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　
　　０．３５硬膜削（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９９
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０６溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−４ 体積比　１：１）　　　　　　　　　　　　　　０．１
２硬膜剤（？ｌｄ）　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２第三層（緑感性／％ロゲン化銀乳剤層）分光増
感剤（Ｓｅｎ−７＋　　３）を添加した単分散塩臭化銀
乳剤（Ｉ（Ｍ−８）　　　　　　　　Ｃ）４５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼン
タカプラー（Ｍ−５）　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　０
２０色像安定剤（Ｇｐｄ−７）　　　　　　　　　　　
　　０．０３色像安定剤（Ｃｐａ−ｓ　）　　　　　　
　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−
５ 体積比　１：２）　　　　　　　　　　　　　　０．６
５硬膜削（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５８
紫外線吸収削（ＵＶ−１／２／３ モＡ／比　１：４二４）　　　　　　　　　　０．６２
混色防止剤（ｃｐａ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　
　　　　０．３４染料（Ｄｙ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　０．００５染料（Ｄｙ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　０．０１５硬膜削（Ｈｄ）　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０１第五層（赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤１６　）分光増感剤（ｂ　ｅ　ｎ　−４
＋　５　）　　を添加した単分散臭化銀乳剤（ＥＭ−９
）　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｇ
−１）　　　　　　　　　　　　０．３３紫外線吸収剤
（ＬＴＶ−１／３／４ モル比　１：３：３）　　　　　　　　　　　０．１７
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０硬膜剤（Ｈａ　）　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
３紫外線吸収剤（ＵＶ−１／２／３ モル比　１：４：４）　　　　　　　　　　　０．２１
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　
０．０８硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０１第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３３
ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　　０．１７
流動パラフイン　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３上記試料に用いたハロゲン化銀乳剤の詳細を第四層に
示した。

第四層 上記ＯＥＭ−７〜９の乳剤には、それぞれ実施例１で使
用したｃｐｄ−１とｃｐｄ−９を添加した。

（Ｓｅｎ−６） ｓＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （Ｓｅｎ−７） 上記試料から、第四層の染料、第五Ｉ−のカプラー棟お
よび重合体種を変えた試料ａ３〜（ｉ値を作製した。構
成を第五表に示した。

第五表 ＊１．＊２：試料ａ３と当モル量 ＊３　：カプラーに対して１００重１．チ添加試料Ｏｊ
〜α９について感光針（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３，２００°Ｋ）を用いて、青、
緑、赤の各フィルターを通してセンシトメ）　＋７−用
の階調露光を与えた。露光後。

以下の工程の処理を行い、キセノン光による退色テスト
の後１色像残存率とスティンの評価を行った。また主縦
時性については、ｉｌ光の前に３５℃−Ｆ３Ｑ＝４Ｒ，
Ｈｏで２週間保存した後、上記と同様の露光と処理を行
い、感度の評価を行った。結果を第六表に示した。

処理工程　　　　　温度　　　　　時間カラー現ＩＩ！
　　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３
０〜３６℃　　　　４５秒安定■　　　　　３０〜３７
℃　　　２０秒安定■　　　　　３０〜３７℃　　　２
０秒安定■　　　　　３０〜３７℃　　　２０秒安定■
　　　　　３０〜３７℃　　　３０秒乾燥　　　　　　
７０〜８５℃　　　６０秒（安定■−■への４タンク向
流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ｏｏｙエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　２
Ｄ９トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　８
．０９塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
２５９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０９Ｎ、Ｎ−ジェチ
ルヒビロキシルアミン　　　　４２９５．６−ジヒト９
０キシベンゼン−１，２，４−トリスルホン酸　　　　
　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　１ＱＱＱＪｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　　　　　１０．１０餓白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　
　１００ｍＪ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　１８９エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
アンモニウム　　　　５５９エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム　　　　　　　３汗水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　１００　ＱｄｐＨ（２５℃）５５ 安定液 ホルマリン（３７チ）　　　　　　　　　　　　　　０
．１ｇホルマリン−匝硫酸付加物　　　　　　　　　　
０．７９５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン
−３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
９２−メチル−４−インチアゾリン−３−オン　　０．
０１９硫酸鋼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．００５９水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
１００　Ｑｄ−（２５℃）４．０ 第六衣 射、１時間停止の間欠照射を２週間行なった後の色像の
残存率（％） ＊２：フレッシュを１００とした時の相対感度第六衣で
明らかなように１本発明の試料αＧ−（Ｉ１はシアンの
退色が少なく、カラーバランスが良好であった。またス
ティンが少なく１色再現性も優れていた。さらに主縦時
での減感も少ない良好な写真性を示した。

実施例−３ 実施例−２の試料ｅｌｌから、第三層のマゼンタカプラ
ーをＭ−１７あるいはＭ−１８に置き換えて。

塗布銀量調節により濃度および諧調を調節した試料■お
よび（２１）を作製した。実施例−２と同様のテストを
行った結果、試料ａ９と同様の良好な写真性が得られた
。

（発明の効果） 本発明によれば、第一に、スティンの少ない色素画像を
与え、さらにその色素画像が長期にわたって安定なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。第二
に、写真処理において脱色および溶出され、かつ写真乳
剤の写真特性、特に分光増感性に悪影響を及ぼさない新
規な染料を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を得ることができる。第三に、経時安
定性に優れたハロゲン比銀写真感光材料を得ることがで
きる。

事件との関係：特許出願人 名　称　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 住所〒１００ 東京都千代田区霞が関３丁目２番５号　霞が関ビル２９
階霞が関ビル内郵便局私書箱第４９号 栄光特許事務所 ６、補正により増加する請求項の数：　Ｏ別紙の通り（
内容に変更なし）。

手続補正書 平成１年り月／７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、青感性、緑感性および赤感性のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層中に、水不溶性か
   つ有機溶剤可溶性の単独または共重合体と下記一般式（
   I ）あるいは（II）で表わされるシアンカプラーの少
   なくとも一種との混合溶液を乳化分散して得られた親油
   性微粒子の分散物を含有し、さらに該カラー写真感光材
   料中のハロゲン化銀乳剤層あるいは非感光性層に下記一
   般式（III）で表わされる染料を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１はアルキル基、シクロアルキル基、
   アリール基または複素環基を表わし、Ｒ＿１＿２はアシ
   ルアミノ基またはアルキル基を表わし、Ｒ＿１＿３は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基
   を表わす。またＲ＿１＿２とＲ＿１＿３は互いに連結し
   て含窒素複素環を形成してもよい。Ｚ＿１＿１は水素原
   子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
   またはアリールチオ基を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２は各々水素原子、アル
   キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わす。 ただし、Ｒ＿２＿１とＲ＿２＿２のどちらか一方は水素
   原子以外の基である。Ｒ＿２＿３は水素原子、カルバミ
   ル基、スルファミル基、アルコキシカルボニル基または
   アリールオキシカルボニル基を表わす。Ｚ＿２＿１は水
   素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
   オ基またはアリールチオ基を表わす。）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々−ＣＯＯＲ＿５、▲数式
   、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＿３、Ｒ＿４
   は各々水素原子、あるいはアルキル基を表わし、Ｒ＿５
   、Ｒ＿６は各々水素原子、アルキル基、アリール基を表
   わす。Ｑ＿１、Ｑ＿２は各々アリール基を表わす。Ｘ＿
   １、Ｘ＿２は２価の連結基を表わし、Ｙ＿１、Ｙ＿２は
   各々スルホ基、カルボキシル基を表わす。Ｌ＿１、Ｌ＿
   ２、Ｌ＿３は各々メチン基、を表わす。ｍ＿１、ｍ＿２
   は１もしくは２、ｎは０、１もしくは２、ｐ＿１、ｐ＿
   ２は各々０、１、２、３もしくは４、ｓ＿１、ｓ＿２は
   各々１もしくは２を表わす。）