JPH01177546A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くはシアン色画像の熱、温熱堅牢性と光堅牢性とが同時
に改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

（従来の技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエローマゼン
タおよびシアン３色の写真用カラーカプラーを感光性層
に含有せしめ、露光法の感材をいわゆるカラー現像主薬
によって発色現像処理する。

芳香族第一級アミンの酸化体がカプラーとカップリング
反応することにより発色色素を与える。

このようにして形成されたカラー写真画像は種々の条件
下で保存性が良好であることが要求される。この要求を
満たすためには、異なった色相の発色色素の退色あるい
は変色速度がそれぞれに遅いことと同時に、画像濃度全
域にわたり退色の速度ができるだけ揃っていて、残存色
素像のカラーバランスが変化しないことが重要である。

従来の感材、特にカラーペーパーでは、湿度および熱の
影響による長期暗退色によってシアン色素像の劣化が大
きくカラーバランスの変動をきたし易く、改良が強く望
まれている。

従来シアン色像については、湿度および熱の影響による
退色が小さいものは、色相が不良でありまた、光の影響
による退色が大きく、また逆に、光の影響による退色が
小さいものは、湿度および熱の影響による退色が大きい
といった相反傾向が極めて強く、シアン色素像の光、湿
度および熱の影響による退色を同時に解決する技術の開
発はシアン色素像のみならず、生成したカラー画像の保
存性を大きく改良することであり、この技術開発が強く
望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 近年、この問題点を解決するために、種々の改良技術が
提案されている。例えば、特開昭５９−１０５６４５号
、同６０−２０５４４７号、同６１１２９８５３号、同
６２−１９６６５７号等にはカプラー分散オイルによる
改良技術、特開昭６０−２２１７５２号、同６０−２２
１７５３号、同６０−２４２４５７号。同６１−２７５
４０号等にはカプラーの併用による改良技術、特開昭６
０−２２２８５３号、同６２−８７９６１号、同６２−
１１８３４４号、同６２−１７８９６２号、同６２−２
１０４６５号等には退色防止剤による改良技術、さらに
は特開昭６１−１６７９５３号、同６２−１９８８５９
号等にカプラー分散オイルと退色防止剤の併用による改
良技術が開示されているが、いずれも部分的な効果しか
なかったり、改良レベルが低かったりして、未だ満足さ
れる技術開発がなされていないのが現状である。

したがって本発明の目的は、熱、湿度および光の影響に
よる褐色がともに改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために、カプラー
およびその分散技術について鋭意検討した結果、特定の
シアンカプラーを水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独ま
たは共重合体を用いて分散させることにより、熱および
湿度、光の影響による退色を共に改良できることを見い
だした。

さらに、層構成上シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層の支持体とは反対の側に位置する非感光性層中に、特
定の紫外線吸収剤を含有せしめることと組み合わせるこ
とで、上記の改良効果が顕著に発揮されることを見いだ
し、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、前記の目的は、 赤感光性、緑感光性および青感光性の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記一般式（１）および／または一般
式（旧で表されるシアンカプラーの少なくとも一種と、
水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の少
なくとも一種が溶解した混合溶液を乳化分散させて得ら
れる親油性微粒子の分散物が赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有され、該乳剤層の支持体と反対の側に位置する
非感光性層の少なくとも一層が下記一般式（Ｉ（［）で
表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） ［ただし一般式（１）、　　（ｎ）において、Ｒ＋。

Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表わし、Ｒ３，Ｒ５およびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表わし、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環も
しくは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。

Ｙ、およびＹ２は水素原子または現像主薬の酸化体との
カンプリング反応時に離脱しろる基を表し、ｎは０また
は１を表す。］ 一般式（ＩＩＩ） ［ただし一般式（Ｉ［［）において、Ｒ’ｌ　、　Ｒｅ
　。

Ｒｑ　、ＲＩｏおよびＲ１１は同−又は異なってもよく
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、モノ又はジアルキルアミノ基、アシ
ルアミノ基、酸素原子又は窒素原子を含む５員環又は６
員環の複素環基を示しＲＩｏとＲ１＋は閉環して炭素原
子からなる５員又は６員の芳香族環を形成してもよい。

］以下本発明についてさらに詳しく説明する。

一般式（１）および一般式（Ｉ［）のシアンカプラーに
おいてＲ１、Ｒ２およびＲ４の、炭素数１〜３２の脂肪
族基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル基
、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリー
ル基としては例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙
げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、２
−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基など
が挙げられる。これらの基は、さらにアルキル基、了り
−ル基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、
２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基など
）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオキ
シ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基など）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ
基、メタンスルホンアミド基、ジプロピルスルファモイ
ルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばジメチルカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、スルファ
モイル基（例えば、ブチルスルファモイル基など）、イ
ミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、
ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニルスル
ホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば
、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基
、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロ
ゲン原子などから選ばれた基で置換されていてもよい。

一般式（１）においてＲ３及びＲ５が置換可能な置換基
の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換され
ていてもよい。

一般式（ｎ）におけるＲ５としては脂肪族基であること
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

一般式（Ｉ）および一般式（ｎ）においてＹ。

およびＹ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基
（カンブリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが
、その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フン素原
子、塩素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、
エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチ
ルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキ
シ基、４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（
例えば、メタンスルボニルオキシ基、トルエンスルホニ
ルオキシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチ
ルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタン
スルホニルアミノ基、トルエンスルボニルアミノ基など
）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ
基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば
、フェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ
基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、ス
クシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ
基（例えばフェニルアゾ基など）などがある。これらの
離脱基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

前記一般式（Ｉ）または（ｎ）で表わされるシアンカプ
ラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（１）において好ましいＲ，はアリール基、複素
環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、シ
アノ基で置換されたアリール基であることがさらに好ま
しい。

一般式（Ｉ）においてＲ３とＲ２で環を形成しない場合
、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（旧において好ましいＲ６は炭素数１〜１５のア
ルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチル基
であり、置換基としては了り−ルチオ基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルオキ
シ基が好ましい。

一般式（■）においてＲ５は炭素数１〜１５のアルキル
基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキ
ル基であることが特に好ましい。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ５は水素原子、ハロ
ゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好まし
い。

一般式（Ｊ）および（ＩＩ）において好ましいＹ。

およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

一般式（旧においてＹ２はハロゲン原子であることが好
ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。

一般式（１）においてｎ＝０の場合、Ｙｌはハロゲン原
子であることがさらに好ましく、塩素原子、フン素原子
が特に好ましい。

以下に本発明のシアンカプラーの好ましい具体例を示す
が、これに限定されるものではない。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （（、−６） （Ｃ−７＞ （（、−８） （Ｃ−９） （（、−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ１５） （Ｃ−１６） ＣＩ！ （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ：Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２＞ （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （（、−２７） （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） （Ｃ−３１） （Ｃ−３２） （Ｃ−３３） Ｐ （Ｃ−３４） （Ｃ，−３５） しＬ （Ｃ−３６） （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） （Ｃ−３９） （（、−４０） （Ｃ−４１） （（、−４２） （Ｃ−４３） （（、−４４） （Ｃ〜４５） （Ｃ−４５） 本発明において、好ましく用いられる水不溶、有機溶剤
可溶性の重合体は、そのガラス転移点が６０°Ｃ以上の
もの、より好ましくは、９０°Ｃ以上のものである。

以下に好ましい構造を挙げる。

１）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主有機溶
剤可溶性の単独もしくは共重合体。

より好ましくは、 ２）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖また
は側鎖に−Ｃ−〇−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶
性の単独もしくは共重合体。

３）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主とＧ２
は各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基ま
たはアリール基を表す。但しＧ、　、Ｇ２は同時に水素
原子とはならない。）を有する水不溶、有機溶剤可溶の
単独もしくは共重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体において、Ｇ
＋　、ＩｃＺのいづれかが水素原子でありかつ、一方の
、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基
を構成する炭素数が３〜１２個である重合体である。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成する千ツマ−としては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、ｓｅｃ・−ブチルアクリレート
、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアク
リレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモ
エチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、
シアノエチルアクリレート、２−アセ１〜キシエチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヘン
シルアクリレート、メトキシヘンシルアクリレート、２
−クロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルアクリレ−＋：、２．２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレート　３−メトキシブチルアクリレート、
２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポ
キシアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２
−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコ−ルア・クリレート（付加
モル数ｎ＝９）、■−ブロモー２−メトキシエチルアク
リレート、１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアク
リレート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が
使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、イソプロピルメタクリレニド、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ
−プチルメタクリレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート
、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピル
メタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチ
ルメタクリレート、ｉ　（３−フェニルプロピルオキシ
）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエ
チルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコール
モノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタ
クリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−
メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチル
メタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓ
。

−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチ
ルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アミルメタク
リレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルク
ロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ヘンシ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクルリアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔｅ
ｒｔ−オクチルアクリルアミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； オレフイン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジェン、２．３−ジメチルブタジェン等；スチレン類：
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデンな
どを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルヘンシ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど）
またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以
下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）縮重合および重付加反応による重合体縮重合によ
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω′−カルボン酸によるポリアミド等が一般的に知
られており、重付加反応によるポリマーとしてはジイソ
シアネートと二価アルコールによるポリウレタン等が知
られている。

多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ，−０Ｈ（Ｒ，は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ
＝Ｒ２−ＣＯＯＨ（Ｒ，は単なる結合を表わすか、又は
炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが有効で
ある。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１゜３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、■、４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１．５−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１゜７−フペタンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、１．９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１．１１−ウンデカンジオール、１゜１２−ドデ
カンジオール、１．１３−トリデカンジオール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリ
セリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙
げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グリ
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、０−アミノアニリン、
ｐ−アミノアニリン、１，４−ジアミノメチルヘンゼン
およびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、３−アミノプロパン酸、４−アミツブクン酸、
５−アミノペンタン酸、１１−アミノドデカン酸、４−
アミノ安息香酸、４−（２−アミノエチル）安息香酸お
よび４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が挙げられ
る。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネート、および１，５−ナフチルジ
イソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、Ｘは一〇−１−ＮＨ−を表し、ｍは４〜７の整数
を表す。−ＣＨ，−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、ε
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタムおよび
α−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤から重合体の粘度は、用いる補助剤１００’ｃｃ
に対し重合体３０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐＳ
以下が好ましく、より好ましくは２０００ｃｐＳ以下で
ある。また本発明に使用しうる重合体の分子量は好まし
くは１５万以下、より好ましくは１０万宣下である。

本発明におけろ水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくは１ｇ以
下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
１：１から１：５０（重合比）の範囲が好ましい。本発
明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、１：
２０から２０＝１が好ましく、より好ましくは、１：１
０から１０：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　　　ポリマ一種 Ｐ−１）　　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　　ポリビニルプロピオネートＰ−３）　　ポ
リメチルメタクリレートＰ−４）　　ポリエチルメタク
リレートＰ−５）　　　ポリエチルアクリレート重合体
（９５：５） Ｐ−７）　　ポリｎ−ブチルアクリレートＰ−８）　　
ポリｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　　ポリイソブ
チルメタクリレートＰ−１０）　　ポリイソプロピルメ
タクリレートＰ−１１）　　ポリデシルメタクリレ−１
−Ｐ−１２）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（９５：５） １”−１３）　　ポリメチルクロロアクリレートＰ−１
４）　　１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエス
テル Ｐ−１５）　　エチレングリコールセバシン酸ポリエス
テル Ｐ−１６）　　ポリカプロラクトン Ｐ−１７）　　ポリ（２−ｔ、ｅｒｔ−ブチルフェニル
アクリレート〕 Ｐ−１８）　　ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート） Ｐ−１９）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニルー２
−ピロリドン共重合体 （９０：１０） Ｐ−２０）　　メチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（７０：３０） Ｐ−２１）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） Ｐ−２２）　　メチルメククリレートーエチルアクリレ
ート共重合体（５０：５０） Ｐ−２３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルアクリレ
ート−スチレン共重合 体（５０：３０：２０） Ｐ−２４）　　酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（
８５：１５） Ｐ−２５）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５
：３５） Ｐ−２６）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（６５：３５） Ｐ−２７）　　　ジアセトンアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体 （５０：５０） Ｐ−２８）　　ビニルメチルケトン−イソブチルメタク
リレート共重合体 （５５：４５） Ｐ’−２９）　　エチルメタクリレート−ｎ−ブチルア
クリレート共重合体 （７０：３０） Ｐ−３０）　　ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチル
アクリレート共重合体 （６０：４０） ｐ−ａ　ｉ）　メチルメタクリレート−シクロへキシル
メタクリレート共重合体 （５０：５０） Ｐ−３２）ｎ−ブチルアクリレート−スチレンメタクリ
レート−ジアセトンア クリルアミド共重合体 （７０：２０：１０） Ｐ−３３）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド
−メチルメタクリレート− アクリル酸共重合体 （６０：３０：１０） Ｐ−３４）　　メチルメタクリレート−スチレン−ビニ
ルスルホンアミド共重合体 （７０：２０：１０） Ｐ−３５）　　メチルメタクリレート−フェニルビニル
ケトン共重合体 （７０：３０） Ｐ−３６）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタ クリレート共重合体 （３５：　３５　：　３０） Ｐ−３７）ｎ−プチルメタクリレートーペンチルメクク
リレートーＮ−ビニル ＝２−ピロリドン共重合体 （３８：３８：２４） Ｐ−３８）　　メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタ
クリレート−イソブチルメ タフリレートアクリル酸共重合体 （３７：２９：２５：９） Ｐ−３９）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９
５：５） Ｐ−４０）　　メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９５：５） Ｐ−４１）　　ベンジルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９０：１０） Ｐ−４２）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタ クリレート−アクリル酸共重合体 （３５：３５：２５：５） Ｐ−４３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタ クリレート共重合体 （３５：　３５　：　３０） Ｐ−４４）　　ポリ−３−ペンチルアクリレートＰ−４
５）　　シクロへキシルメタクリレート−メチルメタク
リレ−１・−ｎ−プロ ピルメタクリレート共重合体 （３７：２９：３４） Ｐ−４６）　　ポリペンチルメタクリレートＰ−４７）
　　メチルヌククリレート−ｎ−ブチルメタクリレート
共重合体 （６５：３５） Ｐ−４８）　　ビニルアセテート−ビニルプロピオネー
ト共重合体（７５：２５） Ｐ−４９）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スル ホン酸ナトリウム共重合体 （９７：３） Ｐ−５０）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミ ド共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−５１）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共 重合体（３７：　３６　：　２７） Ｐ−５２）　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体（９０：１０） Ｐ−５３）　メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体 （９０：１０） Ｐ−５４）ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（９０：１０） Ｐ−５５）　　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共
重合体（７０：３０） Ｐ−５６）　　ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−５７）　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルア
ミド） Ｐ−５８）　　ジアセトンアクリルアミドーメチルメタ
クリレート共重合体 （６２：３８） Ｐ−５９）　　ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合 体（６０：４０） Ｐ−６０）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−
メチルメタクリレート共電 合体（４０：６０） Ｐ−６１）　　ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−６２）　　ポリ（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルメタクリ
レート）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル アクリルアミド共重合体 （５０：５０） Ｐ−６３）　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体 （７０：３０） Ｐ−６４）　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリル
アミド） Ｐ−６５）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−
メチルメタクリレート共電 合体（６０：４０） Ｐ−６６）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（７０：３０） Ｐ＝６７）　　メチルメタクリレート−ビニルメチルケ
トン共重合体（３８：６２） Ｐ−６８）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７５：２５） Ｐ−６９）　　メチルメタクリレート−へキシルメタク
リレート共重合体 （７０：３０） １”７０）　　ポリ　（ベンジルアクリレート）Ｐ−７
１）　　ポリ（４−ビフェニルアクリレ−Ｐ−７２）　
　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルアクリレート
） Ｐ−７３）　　ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート） Ｐ−７４）　　ポリ（ｔｅｒ−ブチルアクリレート） Ｐ−７５）　　ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロ
ロメチル）プロピルアクリ レー日 Ｐ−７６）　　ポリ（２−クロロフェニルアクリレート
） Ｐ−７７）　　ポリ（４−クロロフェニルアクリレート
） Ｐ−７８）　　ボＩＪ（ペンタクロロフェニルアクリレ
ート） Ｐ−７９，）　　ポリ（４−シアノベンジルアクリレー
ト） Ｐ−８０）　　ポリ　（シアノエチルアクリレート）Ｐ
−８１）　　ポリ（４−シアノフェニルアクリレート） Ｐ−８２）　　ポリ（４−シアノ−３−チアブチルアク
リレート） Ｐ−８３）　　ポリ　（シクロへキシルアクリレート） Ｐ−８４）　　ポリ（２−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８５）　　ポリ（３−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８７，）　　ポリ（２−エトキシエチルアクリレー
ト） Ｐ−８８）　　ポリ（３−エトキシプロピルアクリレー
ト） Ｐ−８９）　　ポリ（Ｉ）（、ＩＨ，５Ｈ−オクタフル
オロペンチルアクリレート） Ｐ−９０）　　ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−９１
）　　ポリ　（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９２）
　　ポリ（ヘキシルアクリｌｚ−ト）Ｐ−９３）　　ポ
リ　（イソブチルアクリレート）Ｐ−９４）　　ポリ　
（イソプロピルアクリレート）Ｐ−９５）　　ポリ　（
３−メトキシブチルアクリレート） Ｐ−９６）　　ポリ（２−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） ＰＩ３）　　ポリ（３−メトキシカルボニルフェニルア
クリレート） Ｐ−９８）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９９）　　ポリ（２−メトキシエチルアクリレート
） Ｐ−１００）ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート
） Ｐ−１０１）ポリ　（３−メトキシプロピルアクリレー
ト） Ｐ−１０２）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルアク
リレート） Ｐ−１０３）ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリ
レート） Ｐ−１０４）ポリビニル−ｔｅｒｔ−ブチレート Ｐ−１０５）ポリ（２−メチルブチルアクリレート） Ｐ−１０６）ポリ（３−メチルブチルアクリレート） Ｐ−１０７）ポリ（１，３−ジメチルブチルアクリレー
ト） Ｐ−１０８）ポリ　（２−メチルペンチルアクリレート
） １”１０９）ポリ　（２−ナフチルアクリレ−日Ｐ−１
１０）ポリ（フェニルメタクリレート）Ｐ−１１１）ポ
リ　（プロピルアクリレート）Ｐ−１１２）ポリ　（ｍ
−トリルアクリレート）Ｐ−１１３）ポリ　（０−トリ
ルアクリレート）Ｐ−１１４）ポリ　（ｐ−トリルアク
リレート）Ｐ−１１５）ポリ　（Ｎ、　　Ｎ−ジブチル
アクリルアミド） Ｐ−１１６）ポリ　（イソヘキシルアクリルアミド） Ｐ−１１７）ポリ　（イソオクチルアクリルアミド） Ｐ−１１８）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリル
アミド） Ｐ−１１９）ポリ（アダマンチルメタクリレート） Ｐ−１２０）ポリ　（ベンジルメタクリレート）Ｐ−１
２１）ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート） ｐ−１２２）ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート） Ｐ−１２３）ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート） Ｐ−１２４）ポリ（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルメタクリレ
ート） ｐ−１２５）ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−１２６）ポリ　（２−シアノエチルメタクリレート
） ｐ−ｔ２７）ポリ（２−シアノメチルフェニルメタクリ
レート） Ｐ−１２８）ポリ（４−シアノフェニルメタクリレート
） Ｐ−１２９）ポリ（シクロヘキシルメタクリレート） Ｐ−１３０）ポリ　（ドデシルメタクリレート）Ｐ−１
３１）ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレート） Ｐ−１３２）　ホＩＪ　（２−エチルスルフィニルエチ
ルメタクリレート） Ｐ−１３３）ポリ（ヘキサデシルメタクリレート） Ｐ−１３４）ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−１３
５）ポリ　（２−ヒドロキシプロピルメタクリレート） Ｐ−１３６）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメ
タクリレート） Ｐ−１３７）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタ
クリレート） Ｐ−１３８）ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト） Ｐ−１３９）ポリ（３，３−ジメチルブチルメタクリレ
ート） Ｐ−１４０）ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチルメタ
クリレート） Ｐ−１４１）ポリ（３，５，５−）ジメチルへキシルメ
タクリレート） Ｐ−１４２）ポリ（オクタデシルメタクリレート） Ｐ−１４３）ポリ　（テトラデシルメタクリレート） Ｐ−１４４）ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−１４５）ポリ（４−カルボキシフェニルメタクリル
アミド） Ｐ−１４６）ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−１４７）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−１４８）ポリ（プチルブトキシ力ルポニルメタクリ
レート） Ｐ−１４９）ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ−１
５０）ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−１５１）
ポリ　（シクロへキシルクロロアクリレート） Ｐ−１５２）ポリ　（エチルクロロアクリレート）Ｐ−
１５３）ポリ（エチルエトキシカルボニルメタクリレー
ト） Ｐ−１５４）ポリ（エチルエタクリレート）Ｐ−１５５
）ポリ（エチルフルオロメタクリレート） Ｐ’−１５６）ポリ（ヘキシルへキシルオキシカルボニ
ルメタクリレート） １”１５７）ポリ（イソブチルクロロアクリレート） Ｐ−１５８）ポリ　（イソプロピルクロロアクリレート
） Ｐ−１５９））リメチレンジアミンーグルタル酸ポリア
ミド Ｐ−１６０）へキサメチレンアミン−アジピン酸ポリア
ミド Ｐ−１６１）ポリ　（α−ピロリドン）ｐ−１６２）ポ
リ（ε−カプロラクタム）Ｐ−１６３）へキサメチレン
ジイソシアネート−１，４−ジタンジオールポリウ レタン Ｐ−１６４）ｐ−フェニレンジイソシアネート−エチレ
ングリコールポリウレタ ン 合成例（１） メタクリル　メチルポリマー　Ｐ−３の入メタクリル酸
メチル５０．０ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．５ｇ
、蒸留水２００ｍ１を５００ｒｒｌの三ツロフラスコに
入れ、窒素気流中撹はん下８０°Ｃに加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル５００ｍｇ
を加え重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ピース状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミド５０．Ｏｇ、）ルエン２５０
ｍｆｆ１の混合物を５００ｍＡの三ツロフラスコに入れ
、窒素気流中撹はん下８０°Ｃに加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００ｍ
ｇを含むトルエン溶液１０ｍｊ２を加え重合を開始した
。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサンＩＩ！、
を注ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧加熱乾
燥することによりＰ−５７４’７．’９ｇを得た。

本発明の、カプラー及び重合体とを含有する親油性微粒
子の分散物は代表的には以下のごとく調製される。

溶液重合性、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀
乳剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含
む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水
性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。ここでいう
補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗
布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材
料中から最終的には除去されるものであり、低沸点の有
機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗
等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げら
れる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子径は、例
えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて
測定できる。

本発明に用いられ一般式（ＩＩ［）で表される化合物に
おいて、Ｒ？、Ｒｓ、Ｒｑ、Ｒ＋。およびＲ１１は同−
又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（塩素、
臭素、沃素、フッ素）、ニトロ基ヒドロキシル基、アル
キル基（例えば、メチル基エチル基、ｎ−プロピル基、
１ｓｏ−プロピル基アミノプロピル基、ｎ−ブチル基、
５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、クロロブチル
基、ｎ−アミル基、１ｓｏ−アミル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、メトキシカルボニルエチル基ドデ
シル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基ベンジル基
、フェニルエチル基、フェニルプロピル基など）、アル
ケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、メタアリル基
、ドデセニル基、オクタデセニル基など）、アリール基
（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基４−エト
キシフェニル基、３−ヘキソキシフェニル基など）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、クロロブトキシ基、メトキシエトキ
シ基、ペンタデシル基など）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−クロ
ロフェノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、カル
ボメトキシ基、カルボブトキシ基、カルボペンクデコキ
シ基など）アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基エチ
ルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、オクチルチオ基ベ
ンジルチオ基など）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、メチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ
基、メトキシフェニルチオ基、ナフチルチオ基など）、
モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ＮＮ−ジエチ
ルアミノ基、など）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メタンスルホニルア
ミノ基など）、酸素又は窒素を含む５員環又は６員環の
複素環基（例えばピペリジノ基、モルフォルノ基、ピロ
リジノ基、ピペラジノ基など）を示しＲ＋ｏとＲ１１は
閉環して炭素原子からなる５員又は６員環を形成しても
よい。一般式（Ｉ［［）においてＲ７〜Ｒ０で表される
置換基は総炭素原子数５〜３６であることが好ましく、
またアルキル基は炭素数１〜１８であることが好ましい
。

一般式（１）で表される化合物の中で特に一般式（Ｘ）
で表される化合物は更に好ましい。

一般式（Ｘ） ここで、Ｒ，、ＲＢは一般式（ＩＩ）におけると同じ意
味をもち、ＲＩＧは水素原子、ハロゲン原子一般式（１
）におけると同じ意味のアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基又はアリールオキシ基を表わし、Ｒ１゜が水素
原子またはハロゲン原子を表す化合物は特に好ましい。

一般式（Ｉｎ）で表される化合物は、常温において個体
状であっても、液体状であってもよい。常温において液
体状のものは、個体状のものに比べて、分散安定性に優
れ、曇りあるいは濁りの発生がないとか、分散時に使用
する溶媒の量が少なくて済むために薄層化が可能である
とかの利点を有している。

本発明における一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の使
用量は、あまりに多量用いると未露光部（白地部）に黄
変をもたらすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０
−’モル／ポ〜２Ｘ１０−’モル／ポの範囲に設定され
る。

上記一般式で表される化合物の具体例を以下に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

（ＩＩＩ−１） （ＩＩＩ−２） （ＩＩＩ−３） （ＤＩ−５） （ＤＩ−６） （Ｉ［＋−７） （［１−９） （Ｉ［［−１０） （ＤＩ−１１） （ＩＩ［−１３） （Ｉ［＋−１４） （Ｉ［ｌ−１５） （Ｉ−１６） （Ｉ−１７） （Ｉ−１８） Ｃａ　Ｈｌ　７　（ｉｓｏＪ （ＩＩ［−１９） （Ｉ［［−２０） （ＩＩ［−２１） （ＤＩ−２２） （Ｉ［［−２３） （Ｉ［＋−２４） （ＩＩＩ−２５） （ＩＩＩ−２６） （ＩＩＩ−２７） （Ｉ［［−２８） （ＤＩ−２９） （Ｉ−３０） （Ｉ［［−３１） （ＩＩ［−３２） （ＩＩＩ−３３） （ＩＩＩ−３４） （Ｉ−３５） （Ｉｎ−３６） 本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。

特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モル
％以上（好ましくは９８モル％以上）含む塩臭化銀が好
ましい。この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれてい
てもよいが、全く含まれていない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球状また
は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合
は校長を粒子サイズとして、投影面積にもとづく平均で
表わす。）は特に問わないが、２μｍ以下が好ましく、
０．２〜１．５μｍが特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、好ましくは変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒
径で除いた値を１００分率で表わしたもの）で１５％以
下（更に好ましくは１０％以下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以
下）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であっ
てもよい。

粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択出来るが、
好ましくは平均粒子サイズ差が０．　２μｍ以上、１．
０μｍ以下の範囲内の乳剤を用いることである。

前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

Ｈ，ジェームズ（Ｊａｍｅｓ）ｒザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフインク・プロセス」ザ・マクミラン・
カンパニー（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＴｈｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　Ｔｈｅ　
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ第３版（１９６６
年）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。後者の粒子は特に直接ポジ乳剤とし
て有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、化学増感される。

化学増感法は慣用の方法が適用でき、その詳細は特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行
〜同頁右下ａ１６行に記載されている。

また、ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感される。分光
増感には、通常のメチン色素を用いる事ができ、その詳
細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２頁右
上欄下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１６日
付の手続補正書の別紙θに記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトトラゾール類（特に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリ
ミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、　　７）テ
トラアザインデン）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ヘンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

〔Ｙ−１〕 （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３．５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　　
（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙｉ）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　　
（Ｙ−２２）、　　（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６）、
　　（Ｙ−３５）、　　　（Ｙ−３６ン　、　　　（Ｙ
−３７）、　　　（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）など
が好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、　　（Ｙ−７）、
　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）。

（ＹＩＯ）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６＠に記載の化合物例（１）
、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合
物例１、及び下記の化合物　ａ）〜ｇ）を挙げることが
できる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いろるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、イソダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２
，３４３．７０３号、同第２．　６００．　７８８号、
同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号
、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０
１５号などに記載されている。二当景の５−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６
１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４
，３５１、．８９７号に記載されたアリールチオ基が好
ましい。また欧州特許節７３，６３６号に記載のバラス
ト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

＾３゜ ・Ｉ Ｒ３！ °・、乙 −・１．−、Ｉ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　　ト
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

（Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （１！ （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） 工 匡 工 ＯＳ １　　　　　　　′″′ Ｚ　　　　　　　″ １　　　　　　　　　　　工 （Ｍ−２５） （ＩＶＩ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） Ｃ！ （Ｍ−３２） 上記本発明に用いられるカプラーのハロゲン化銀乳剤層
中の含有量は通常ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
２．０モルの範囲であり、好ましくは０．１〜１．０モ
ルの範囲である。

本発明に使用するカプラーは油溶性であり一般には高沸
点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、
この溶液をゼラチン水溶液に乳化分散して後、その分散
物をハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく、この時
必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤ある
いは公知の褐色防止剤等を併用しても何らさしつかえな
い。

さらに本発明に使用するカプラーの添加方法を詳述する
ならば、カプラーと必要に応じてハイドロキノン誘導体
、紫外線吸収剤あるいは褐色防止剤等を同時に下記の一
般式（ＸＸＩＩＩ）〜（ＸＸ■〕で表わされる高沸点溶
媒のいずれかに、また必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シク
ロヘキサンテトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶解し
くこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いて
も混合して用いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン
系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン
酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステルの
如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチ等の親水性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加され用いることができる。

一般式（ＸＸＩＩ［） 署 Ｗ２−０−Ｐ＝０ 一般式（ＸＸＩＶ） Ｗｌ−ＣＯＯＷ２ 一般式（ＸＸＶ） 一般式（ＸＸＶＩ） 一般式（ＸＸ■） Ｗｌ−０−Ｗ２ 一般式（ＸＸ■） ０−Ｗ６ 式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は、Ｗｌ
、０−Ｗｌ、または５−ｗｌを表し、ｎは、１から５ま
での整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互いに同じ
でも異なってもよく、一般式（■）において、ＷｌとＷ
２が互いに連結して縮合環を形成してもよい。

Ｗ６は、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｗ６を構成する総炭素数は、１２以上で
ある。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、一般式（ＸＸ
Ｉ［［）〜−一般式ＸＸ■）以外でも融点が１００°Ｃ
以下、沸点が１４０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で
、カプラーの良溶媒であれば使用できる。

高沸点カプラー溶剤の融点は好ましくは８０°Ｃ以下で
ある。高沸点カプラー溶剤の沸点は、好ましくは、−１
６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°Ｃ以上で
ある。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００°Ｃを越える場合に
は、カプラーの結晶化が起りがちであり、更に発色性改
良効果も劣る傾向にある。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の混色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用のを機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としてヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２．４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、同第２，７１０，１９７号、同第２，７２８，６
５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３
５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４
３０，４２５号、英国特許第１，３６３．９’２１号、
米国特許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０
２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４
３２．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，
５７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同
第３．７．６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５
号などに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０．
５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第
２，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５
号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６
４号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜
７００．４５５号、特開昭５２−７２２２５号、米国特
許第４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号な
どに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，
０７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２
１！４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３
，３３６゜１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同第１．　３５４．　３
１３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４
２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同５１５３８４
６号、同５９−７８３４４号などに、フェノール性水酸
基のエーテル、エステル誘導体は米国特許第４，１５５
，７６５号、同第４，１７４．２２０号、同第４，２５
４，２１６号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４
−１４５５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０
５１４７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７
８５６号、米国特許第４，２７９，９９０号、特公昭５
３−３２６３号などに、金属錯体は米国特許第４，０５
０，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第
２，０２７，７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明の感光材料の赤感層やその隣接層に紫外線吸収剤
を含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許３，３１４．７９４号、同３，３５２．６８
１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特
開昭４６〜２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステ
ル化合物（例えば米国特許３，７０５，８０５号、同３
，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合物
（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載のもの）
、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国特
許３，７００，４．５５号に記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。また前記の一般式（ＩＩ
Ｉ）の化合物と上記の紫外線吸収剤とを同一層中で併用
してもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染さ
れていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

有用なオキソノール染料の詳細は特開昭６２−２１５２
７２公報明細書第１５８頁右上欄〜１６３頁に記載され
ている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのでｉる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
用であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理たれたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルム、セルロ
ー久アセテートフっルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原
子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、ＴｉＯ□のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与えるンまた、紫外線硬化性の樹脂を使用する
事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反転
フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材料
が好適である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いられる。発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−１−ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒトラジン頻、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホンカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１
．　　ｌ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１７
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ
’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンシアミンー
ジ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３〜ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル栃たり３Ｉ！、以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれもよい。更に処理の迅速化
を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でも
よい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること
、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる
。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、
クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化合物；重クロム酸
塩；鉄（Ｉ［）もしくはコバルト（１）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点がら好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐａｌは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３；　　８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特
開昭５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、
同５３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同
５３−９５，６３０号、同５３−９５．６３１号、同５
３−１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同
５３−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７．１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０
６号、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７
３５号、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ
尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭
５８−１６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６
６、　４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリ
オキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載
のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２、’　４
３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２
７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５Ｂ−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３．８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことかできるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（存１えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることかできる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防微学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１，０分、好ましく
は２５−４０°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４
．８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３．４２
，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアンドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等に記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例−１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料（１０１）を
作製した。塗布液は下記のようにして８周製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ、退色防止剤（
Ｃｐｄ−１）４．４０ｇおよび画像安定剤（Ｃｐｄ−２
）０．４８ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
’ｏ’ｌＶ　　１）７．７ｃｃを加えＮ解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方ハロゲン化銀乳剤（１）とハロゲン化銀乳剤（
２）の混合乳剤に下記に示す青感性増感色素を銀１モル
当たり５、ｏｘｔｏ−’モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から
第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各種のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

用いたハロゲン化銀乳剤（１）は以下の様にして調製し
た。

（１液）　　Ｈ２Ｏ１０００ｒｎ６ ＮａＣｊ２　　、　　　　　　　　５．５ｇゼラチン　
　　　　　　　２５　　　ｇ（２液）　硫酸（ＩＮ）　
　　　　　　　　２０ｒｒｌ（３液）　下記の化合物（
１％）　　　　　２ｍβＨ３ 曜 （４液）　　ＫＢｒ　　　　　　　　　２．８’０ｇＮ
ａＣ１！、　　　　　　　　　０．３４ｇＨｚＯを加え
て　　　　１４０　　　ｒｎｉ！。

（５液）、　　ＡｇＮＣ）＋　　　　　　　　５　　　
　ｇＨ２０を加えて　　　　１４０　　　ｍ！！。

（６液）　　ＫＢｒ　　　　　　　　　６７．２０ｇＮ
ａＣｊ２　　　　　　　　　　Ｂ、２６ｇＫ、ＩｒＣｌ
！、６（０，００１χ）　　０．　１ｍ！！。

ＨｚＯを加えて　　　　３２０　　　ｍｌ（７液）　　
ＡｇＮ０１＋　　　、　　　　１２０　　　　ｇＮＨ４
ＮＯｘ　（５０χ）　　　　２　　ｍＩ！。

Ｈ２Ｏを加えて　　　　３２０　　　ｍｌ（１液）を７
５°Ｃに加熱し、（２液）と（３液）を添加した。その
後、（４液）と（５液）を９分間費やして同時添加した
。さらに１０分後、（６液）と（７液）を４５分間費や
して同時添加した添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合わせて、平
均粒子サイズ１．０１μｍ、変動係数（標準偏差を平均
粒子サイズで割った値、Ｓ／’Ｍ）０．０８、臭化銀８
０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（１）を得た。こ
の乳剤にトリエチルチオ尿素で最適に化学増感を施した
。薬品量、温度及び時間を調節して同様に平均粒子サイ
ズ０．６５μｍ、変動係数０．０７、臭化銀８０モル％
の単分散立方体塩臭化銀乳剤（２）を得た。

緑感性及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤（３）（４）及
び（５）、（６）についても同様の方法により、薬品量
、温度及び時間を変えることによって調製した。乳剤（
３）は、粒子サイズ０．５２μｍ、変動係数０．０８、
臭化銀８０モル％；乳剤（４）は粒子サイズ０．４０μ
ｍ、変動係数０．０９、臭化銀８０モル％；乳剤（５）
は、粒子サイズ０．４４μｍ、変動係数０．０９、臭化
銀７０モル％；乳剤（６）は、粒子サイズ０．３６μｍ
、変動係数０．０８、臭化銀７０モル％の単分散立方体
塩臭化銀乳剤であった。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層； （乳剤１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）緑感性乳剤
層； （乳剤１モル当たり４．０ＸＩＯ−’モル）および （乳剤１モル当たり７．０ＸＩＯ−５モル）赤感性乳剤
層； 一 （乳剤１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当た
り２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０
−２モル、１．ｌＸｌ０−”モル添加した。

また緑感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロケン化銀
１モル当たり１．０ＸＩＯ−’モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル当
たり３．０Ｘ１０−’モル添加した。

１．３８ またイラジェーション防止染料として下記の染料を用い
た。

（ＥｘＤ−１） および （ＥｘＤ−２） ｌ１５！ｌＩ 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を、
ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＣｈ）と青味染料（群
青）を含む〕 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１）　＋（２）　　　０．　２６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１，２０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．　６’６退色防止剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．１５・色像安定剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　０．　１３溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−２
）　　　　　　　　０．　１３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４退色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．０９溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−
４）　　　　　　　　　０．　１０第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（３）＋（４）　　　０．１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．２８マゼンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　　０．２６色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　０．１６ステイン防止剤（Ｃｐ　ｄ−
５）　　　　０．　０３ステイン防止剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　ｏ、ｏａ溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　０．
３３第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４４紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．５３混色防止剤（Ｃ
ｐ　ｄ−２）　　　　　　０．　０５溶媒（Ｓｏ　ｌ　
ｖ−２）　　　　　　　　０．　２６第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（５）＋　（６）　　　０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．９０シアンカプラ
ー（（、−２８）　　　　　　０．２９階階調部剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．１８第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４７紫外線吸収
剤（ＵＩ−１）　　　　　　０．１７溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２５ポリビニル
アルコールのアクリル　　０．０５変性共重合体（変性
度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０２（ＥＸＹ
）イエローカプラー （ＥＸＭ）マゼンタカプラー ７（ｔ） （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ノ （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）混色防止剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）スティン防止剤 （Ｃｐｄ〜６）スティン防止剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃ５Ｈ＋ｒ＜ｔノ の１２：１０：３混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 〇−Ｐ−］ＯＣ９ＨＩ９　　ｉｓｏ　）３（Ｓｏｌｖ−
３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖｅ−５）溶媒 試料（１０２）〜（１２１） 試料（１０１）の第五層のシアンカプラーおよび第六層
の紫外線吸収剤；および第５層への本発明の水不溶性か
つ有機溶媒可溶性の単独または共重合体の添加を表−１
に示したように変更した以外は試料（１０１）と同様に
して試料（１０２）〜（１１７）を作製した。更に、第
５層の高沸点有機溶媒を変更あるいは除去して試料（１
１８）〜（１２１）を作製した。

この時、本発明の水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独ま
たは共重合体の添加量はシアンカプラーに対して１００
ｗｔ％とした。

表−１ シアンカプラーは等モル置換、混合比率は１：１モル比
とした。

上記の試料（１０１）〜（１２１）に感光計（富士写真
）　ルム■製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°　Ｋ）
を用いて三色分解フィルターを通してセンシメントリー
用の露光を与えた。この後、以下に示すような処理工程
を行った。

処理工程　　　　　′ＬＪ、　　　　　待−間カラー現
像　　　　　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　　３３
°Ｃ１分３０秒 水　　　洗　　　２４〜３４°Ｃ３公 転　　　燥　　　７０〜８０°Ｃ１公 害処理液の組成は以下の通りである。

左プ二現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＱジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニトリロ三酢
酸　　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアルコール　
　　　　　　　　１５ｒｎＩ！。

ジエチレングリコール　　　　　　　１０ｍＩ！。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２，０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０８Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩ
ＴＥＸ　　４Ｂ。

住人化学製）　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍ＃ｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　１０．２０漂頁定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｍβ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［［、）アンモニウム　　　　　　　
　　　　　５５ｇエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍβｐＨ（２５°ｃ）
　　　　　　　　　６．７０このようにして得られた処
理済の試料についてシアン色像の堅牢性の試験を行った
。

熱堅牢性 試料を１００℃で暗所に、５日間放置した時の堅牢性 幅怪汗堅Ａη生 試料を６０℃／７０％ＲＨの暗所に４ケ月放置した時の
堅牢性 光堅牢性 試料をキセノン体色試験機（１０万ルクス）で１４日間
光を当てた時の堅牢性 いずれも、堅牢性の評価は初濃度１．０における濃度低
下率で表わし、第２表にその結果をまとめて示した。

第２表 表−２の結果から明らかなように、本発明の水不溶性か
つ有機溶媒可溶性の単独または共重合体を共存させるこ
とにより、熱、温熱および光堅牢性がそれぞれかなり改
良されることが認められるが、未だそのレベルは十分と
は言い難く、本発明の構成のように赤感光性乳剤層の支
持体とは反対の側に位置する非感光性層に一般式（ＩＩ
［）で表される化合物をさらに含有させることで、初め
て、シアン色画像の熱、温熱および光堅牢性を同時に改
良することができる。

（実施例−２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料（２０１）を
作製した。

用いた乳剤は、実施例−１と同様にして、薬品量、温度
および時間を調節することにより調製した、単分散立方
体ハロゲン化銀乳剤である。

ハロゲン化銀乳剤（７） 粒子サイズ０．８５、変動係数０．１０、臭化銀含有率
０．　６モル％ ハロゲン化銀乳剤（８） 粒子サイズ０．４５、変動係数０．０９、臭化銀含有率
１．　０モル％ ハロゲン化銀乳剤（９） 粒子サイズ０．３４、変動係数０．１０、臭化銀含有率
１．８モル％ 各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

前悪性乳剤層；実施例−１と同じ 緑感性乳剤層；実施例−１と同じ 赤感性乳剤層； （乳剤１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当た
り１．５Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり１．０ＸＩＯ−２モル添加した。

また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層および赤感光性乳
剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当たり
それぞれ１．０ＸＩＯ−’モル５．０Ｘ１０−３モル、
５．０Ｘ１０−３モル添加した。

またイラジェーション防止染料として下記の染料を用い
た。

（ＥｘＤ−２） および （ＥｘＤ−３） 各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を、
ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

（Ｎ構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏｇ）と青味染料
（群青）を含む］ 第−層（青感Ｎ） ハロゲン化銀乳剤（７）　　　　　　　　０．　２７ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　’　　　　０．８２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　　　０．３５第五層（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．０６第五層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（８）　　　　　　　０．　４５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラー（Ｍ−１７）　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　０．０６色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　　　０．１０色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　
　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　　０．２５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　０
．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．７０混色防止剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．　０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　　０．４２第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（９）　　　　　　　　０．　２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラ
ー（Ｃ−２８）　　　　　　０．２９色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．　２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２１′　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．０８第七層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変性
度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ
−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 次に、試料（２０１）の第五層のシアンカプラーおよび
第六層の紫外線吸収剤；および第五層への本発明の水不
溶性かつ有機溶媒可溶性の単独または共重合体の添加を
表−３に示したようにして試料（２０２）〜（２１１）
を作製した。

表−３ 上記の試料（２０１）〜（２１１）に（実施例−１）と
同様にセンシトメトリー用の露光を与えた。この後、以
下に示すような処理工程で処理を行った。

４」に程　　　　」（−渡　　−時一冊カラー現像　　
　　　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　　　　３０
〜３６℃　　　４５秒安定■　　３０〜３７℃　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　３０秒 乾　　　燥　　　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定
■−■への４タンク向流力式とした。）各処理液の組成
は以下の通りである。

左プニ現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｍ！エ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　２５　　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇＮ、　Ｎ−
ジエチルヒドロキシ ルアミノ　　　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−
シヒドロキシベンゼ ンー１．　２．　４−トリスル ホン酸　　　　　　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（
４，４’−シア ミノスチルベン系）　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ
）　　　　　　　　１０．１０漂皇足肴液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｊ２チ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｍｊ！亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジア
ミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　３ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｍｊ２ｐＨ（２５°Ｃ）　　　
　　　　　　５．　５安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オン　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾリ ソー３−オン　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　
　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ｍ１ｌｐＨ（２５℃）４．０ このようにして得られた処理済の試料について（実施例
−１）と同様にして、シアン色画像の堅牢性の試験を行
った。

その結果を表−４に示した。

表−４ 表−４の結果から、（実施例−１）と同様に本発明の顕
著な改良効果が明らかである。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、これまで懸案であったシ
アン色画像の熱、温熱および光堅牢性を同時に改良する
ことができ、生成したカラー画像の保存性が飛躍的に改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 赤感光性、緑感光性および青感光性の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、下記一般式（１）および／または一般
   式（II）で表されるシアンカプラーの少なくとも一種と
   、水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の
   少なくとも一種が溶解した混合溶液を乳化分散させて得
   られる親油性微粒子の分散物が赤感光性ハロゲン化銀乳
   剤層に含有され、該乳剤層の支持体と反対の側に位置す
   る非感光性層の少なくとも一層が下記一般式（III）で
   表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ［ただし一般式（ I ）、（II）において、Ｒ＿１、Ｒ
   ＿２およびＲ＿４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
   族または複素環基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿５およびＲ＿
   ６は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基また
   はアシルアミノ基を表わし、Ｒ＿３はＲ＿２と共に含窒
   素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原子群を表
   してもよい。Ｙ＿１およびＹ＿２は水素原子または現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を
   表し、ｎは０または１を表す。］ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ただし一般式（III）において、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
   ＿９、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は同一又は異なって
   もよく水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ
   ル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、モノ又はジアルキルアミノ基
   、アシルアミノ基、酸素原子又は窒素原子を含む５員環
   又は６員環の複素環基を示しＲ＿１＿０とＲ＿１＿１は
   閉環して炭素原子からなる５員又は６員の芳香族環を形
   成してもよい。］