JPH01295257A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/396—Macromolecular additives
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり更に詳しくは、色再現性及び処理後の画像保存性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
↑ある。
であり更に詳しくは、色再現性及び処理後の画像保存性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
↑ある。
(従来の伐術ノ
ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光および赤色
光に感光性を有するように選択的に増感された3種のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で支持体上
に塗布されている。
光に感光性を有するように選択的に増感された3種のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で支持体上
に塗布されている。
そして、カラー写真画像を形成させるためKは、イエロ
ー、マゼンタ及びシアン3色の写真用カプラーを感光性
層に含有せしめ、露光済の感材を芳香族第一級アミン等
のカラー現像主薬によって発色現像処理する。芳香族第
一級アミンの酸化体がカプラーとカップリング反応する
ことにより発色々素を与えるが、この際のカップリング
速度はできるだけ大きく、限られた現像時間内で高い発
色濃度を与えるような、発色性良好なものが好ましい。
ー、マゼンタ及びシアン3色の写真用カプラーを感光性
層に含有せしめ、露光済の感材を芳香族第一級アミン等
のカラー現像主薬によって発色現像処理する。芳香族第
一級アミンの酸化体がカプラーとカップリング反応する
ことにより発色々素を与えるが、この際のカップリング
速度はできるだけ大きく、限られた現像時間内で高い発
色濃度を与えるような、発色性良好なものが好ましい。
さらに発色色素は、いずnも副吸収の少い鮮かなシアン
、マゼンタ、イエロー色素であって良好な色再現性のカ
ラー写真画1象を与えることが要求される。
、マゼンタ、イエロー色素であって良好な色再現性のカ
ラー写真画1象を与えることが要求される。
他方、形成されたカラー写真画像は、種々の条件下で保
存性が良好であることが要求される。これら保存条件と
しては、例えば湿度や熱の影響を受ける暗保存条件や、
太陽光・室内灯等の光照射条件を挙げることができ、色
像の変退色のみならず、白地の黄変も特にカラープリン
ト材料において極めて重大な問題である。
存性が良好であることが要求される。これら保存条件と
しては、例えば湿度や熱の影響を受ける暗保存条件や、
太陽光・室内灯等の光照射条件を挙げることができ、色
像の変退色のみならず、白地の黄変も特にカラープリン
ト材料において極めて重大な問題である。
カラー感材に対する上述の要求を満たすためには、色像
形成剤としてのカプラーの果す役割は大きく、従来、カ
プラー構造の変更による改良の工夫がなされてきた。そ
のうち、シアンカプラーとしては、従来フェノール誘導
体またはナフトール誘導体が主として用いられているが
、これらから形成される色像は目的とする赤光域のみな
らず青光域、緑光域にも不要な吸収を持ち十分な性能を
有しているとは言えない。英国特許1.545.5゜7
、 EP’0,249.453A等で知られるイミダ
ゾール系シアンカプラーは、色像の光吸収特性にすぐれ
、色再現上非常に好ましい。
形成剤としてのカプラーの果す役割は大きく、従来、カ
プラー構造の変更による改良の工夫がなされてきた。そ
のうち、シアンカプラーとしては、従来フェノール誘導
体またはナフトール誘導体が主として用いられているが
、これらから形成される色像は目的とする赤光域のみな
らず青光域、緑光域にも不要な吸収を持ち十分な性能を
有しているとは言えない。英国特許1.545.5゜7
、 EP’0,249.453A等で知られるイミダ
ゾール系シアンカプラーは、色像の光吸収特性にすぐれ
、色再現上非常に好ましい。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、イミダゾール系シアンカプラーを用いた
場合、処理後の画像保存性が劣シ、特に熱及び湿度によ
り著しく退色してし葦い実用上重大な支障となっていた
。
場合、処理後の画像保存性が劣シ、特に熱及び湿度によ
り著しく退色してし葦い実用上重大な支障となっていた
。
従って、本発明はカラー感光材料に要求される上記の性
能を同時に満足した感材を提供することを目的とするも
のである。よシ具体的に述べると、本発明の第一の目的
は光吸収特性の良好なシアン色像によシ色再現性のすぐ
れたカラー写真感光材料を提供することにある。第2の
目的は暗保存下及び光照射下において、画像堅牢性が改
良さnたカラー写真感光材料を提供することにある。
能を同時に満足した感材を提供することを目的とするも
のである。よシ具体的に述べると、本発明の第一の目的
は光吸収特性の良好なシアン色像によシ色再現性のすぐ
れたカラー写真感光材料を提供することにある。第2の
目的は暗保存下及び光照射下において、画像堅牢性が改
良さnたカラー写真感光材料を提供することにある。
(問題点を解決するだめの手段)
本発明者等は種々の研究を重ねた結果、前記の諸層的が
以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料により達せられ
ることを見いだした。
以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料により達せられ
ることを見いだした。
支持体上に一般式[+]−i1だは〔ll]で表わされ
るシアンカプラーの少なくとも一種及び水不溶性かつ有
機溶媒可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種を
含有する混合液を分散して得られる親油性微粒子の乳化
分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層
有するハロゲン化銀カラ一写真感光材料。
るシアンカプラーの少なくとも一種及び水不溶性かつ有
機溶媒可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種を
含有する混合液を分散して得られる親油性微粒子の乳化
分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層
有するハロゲン化銀カラ一写真感光材料。
一般式[1] −数式[11]基、複素環
基、芳香族もしくは複素環アミノ基2脂肪族アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ランイド基、脂肪族オキシカルボニ
ル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボ
ニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、カル
ボキシル基、シアン基を衣わし、X、、X2は水素原子
または発色現像薬の酸化生成物とのカップリング反応で
離脱可能な原子まだは基(以下離脱基という)を表わし
、R2とXl、及びR3とR4とがそれぞれ連結して5
〜7員環を形成していてもよく、R,、R2iたはXl
、あるいはR3,R,またはX2で二量体以上の多量体
を形成していてもよい。但明細書の浄書(内容に変更な
し) し、R1とR2、あるいはR3とR4がそれぞれ水素原
子、カルバモイル基あるいはシアノ基から選ばれる原子
または基の組合せであることはなく、また、R6とR4
とが連結して5〜7員環を形成する時、環内に二重結合
が2つ以上あることはない。)次に、−数式(1)、−
数式(If)で表わされるカプラーについて詳述する。
基、芳香族もしくは複素環アミノ基2脂肪族アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ランイド基、脂肪族オキシカルボニ
ル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボ
ニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、カル
ボキシル基、シアン基を衣わし、X、、X2は水素原子
または発色現像薬の酸化生成物とのカップリング反応で
離脱可能な原子まだは基(以下離脱基という)を表わし
、R2とXl、及びR3とR4とがそれぞれ連結して5
〜7員環を形成していてもよく、R,、R2iたはXl
、あるいはR3,R,またはX2で二量体以上の多量体
を形成していてもよい。但明細書の浄書(内容に変更な
し) し、R1とR2、あるいはR3とR4がそれぞれ水素原
子、カルバモイル基あるいはシアノ基から選ばれる原子
または基の組合せであることはなく、また、R6とR4
とが連結して5〜7員環を形成する時、環内に二重結合
が2つ以上あることはない。)次に、−数式(1)、−
数式(If)で表わされるカプラーについて詳述する。
一般式〔I〕および〔II)において、x、 、 X2
で表わされる原子または置換基としては、たとえば、水
素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アルコキシ基、アシ
ルオギシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基等が挙げら
れ、xl、x2は好捷しくは、水素原子、ハロゲン原子
(フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基を表わし、さらに好
ましくは水素原子、ノ・ロゲン原子を表わし、特に好ま
しくは、塩素原子を表わす。
で表わされる原子または置換基としては、たとえば、水
素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アルコキシ基、アシ
ルオギシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基等が挙げら
れ、xl、x2は好捷しくは、水素原子、ハロゲン原子
(フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基を表わし、さらに好
ましくは水素原子、ノ・ロゲン原子を表わし、特に好ま
しくは、塩素原子を表わす。
R1,R2,R3,R4は、それぞれ好ましくは、水素
原子、炭素数1〜50のH’ti肪族基(例えばメチル
、プロピル、ヘキサデシル)、炭素数6〜50の芳香族
基(例えば、フェニル。
原子、炭素数1〜50のH’ti肪族基(例えばメチル
、プロピル、ヘキサデシル)、炭素数6〜50の芳香族
基(例えば、フェニル。
ナフチル)、炭素数50以下の複素環基(例えば、3−
ピリジル、2−フリル)、炭素数50以下の芳香族もし
くは複素環アミノ基(例えば、アニリノ、ナフチルアミ
ン、2−ベンゾテアシリ/L、アミン、2−ピリジルア
ミノ)、炭素数1〜の脂肪族アミン基(例えばプロピル
アミノ、ブチルアミノ八炭素数1〜50のアシルアミノ
基(例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ニコチ
ンアミド)、炭素数1〜50のスルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド+p−トルエンスルホンアミド
〕、炭素数1〜50のカルバモイル基(例えばN−エチ
ルカルバモイル、n、h−ジエチルカルバモイル。
ピリジル、2−フリル)、炭素数50以下の芳香族もし
くは複素環アミノ基(例えば、アニリノ、ナフチルアミ
ン、2−ベンゾテアシリ/L、アミン、2−ピリジルア
ミノ)、炭素数1〜の脂肪族アミン基(例えばプロピル
アミノ、ブチルアミノ八炭素数1〜50のアシルアミノ
基(例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ニコチ
ンアミド)、炭素数1〜50のスルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド+p−トルエンスルホンアミド
〕、炭素数1〜50のカルバモイル基(例えばN−エチ
ルカルバモイル、n、h−ジエチルカルバモイル。
N−フェニルカルバモイル、N−ビ+)ジルカルバモイ
ル) 、炭素数0〜50のスルファモイル基(例えばN
−メチルスルファモイル、Bl、IQ−ジブチルスルフ
ァモイル)、炭素数1〜5oのウレイド基(例えばp−
シアノフェニルウレイド、ナフチルウレイド、ブチルウ
レイド、ピリジルランイド)、炭素数2〜50の脂肪族
オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、1−
ブトキシ力ルボニル、トテンルオキシ力ルボニル)、炭
素数7〜50の芳香族オキシカルボニル基(例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル)、カル
ボキンル基、シアノ基全表わし、カルボキシル基、シア
ノ基を除く置換基は、さらに、アルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、2−
メトキシエトキシ基など)、アリールオキシ基(例えば
、2.4−ジーtert−アミルフエノキシ基、2−ク
ロロフェノキシ基、4−シアノフェノキシ基など)、ア
ルケニルオキ7基(例えば、2−グロペニルオキシ基な
ど)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基す
ど)、エステル基(例えば、ブトキシカルボニル基、フ
ェノキノカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキ
ノ基など)、アミド基(例工ば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタン
スルボンアミド基、ブチルスルファモイル基など)、ス
ルファミド基(例えば、ジグロビルスルファモイルアミ
ン基など)、イミド基(例えば、サクンンイミド基、ヒ
ダントイニル基など)、ウレイド基(例えばフェニルウ
レイド基、ジメチルウシイド基など)、月首肪族もしく
は芳香族スルボニル基(例えば、メタンスルホニル基、
フェニルスルボニル基’lど)、脂肪族もしくは芳香族
チオ基(例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など)
、ヒドロキシ基、シアン基、カルボキシ基、ニトロ基、
スルホ基、ハロゲン原子などで置換していてもよい。
ル) 、炭素数0〜50のスルファモイル基(例えばN
−メチルスルファモイル、Bl、IQ−ジブチルスルフ
ァモイル)、炭素数1〜5oのウレイド基(例えばp−
シアノフェニルウレイド、ナフチルウレイド、ブチルウ
レイド、ピリジルランイド)、炭素数2〜50の脂肪族
オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、1−
ブトキシ力ルボニル、トテンルオキシ力ルボニル)、炭
素数7〜50の芳香族オキシカルボニル基(例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル)、カル
ボキンル基、シアノ基全表わし、カルボキシル基、シア
ノ基を除く置換基は、さらに、アルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、2−
メトキシエトキシ基など)、アリールオキシ基(例えば
、2.4−ジーtert−アミルフエノキシ基、2−ク
ロロフェノキシ基、4−シアノフェノキシ基など)、ア
ルケニルオキ7基(例えば、2−グロペニルオキシ基な
ど)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基す
ど)、エステル基(例えば、ブトキシカルボニル基、フ
ェノキノカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキ
ノ基など)、アミド基(例工ば、アセチルアミノ基、エ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタン
スルボンアミド基、ブチルスルファモイル基など)、ス
ルファミド基(例えば、ジグロビルスルファモイルアミ
ン基など)、イミド基(例えば、サクンンイミド基、ヒ
ダントイニル基など)、ウレイド基(例えばフェニルウ
レイド基、ジメチルウシイド基など)、月首肪族もしく
は芳香族スルボニル基(例えば、メタンスルホニル基、
フェニルスルボニル基’lど)、脂肪族もしくは芳香族
チオ基(例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など)
、ヒドロキシ基、シアン基、カルボキシ基、ニトロ基、
スルホ基、ハロゲン原子などで置換していてもよい。
本明細薔中゛脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくI′
iS状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル基など飽和およヒ不飽和のものを包含
する意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチ
ル基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキ
ニル基、ie□−プロピル基、tert−ブチル基、t
ert−オクチル基、tert −)”アシル基、シク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基
、2−へキザデセニル基、プロパルギル基などがある。
iS状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル基など飽和およヒ不飽和のものを包含
する意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチ
ル基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキ
ニル基、ie□−プロピル基、tert−ブチル基、t
ert−オクチル基、tert −)”アシル基、シク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基
、2−へキザデセニル基、プロパルギル基などがある。
RI ’ R2+ ”3 + R4は、それぞれさらに
好ましく10) 明細書の浄書(内容に変更なし) くは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基。
好ましく10) 明細書の浄書(内容に変更なし) くは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基。
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルゼ
ニル基、カルゼキシル基、シアン基、ニトロ基−NHC
OR5,−NH8O2R5R6,−NHCOOR5゜−
NH8O2R5,−NH8O2NR5R6,−NHR5
、あるいはヒドロキシル基で置換された炭素数6〜50
0芳香族基あるいは水素原子、あるいは炭素数1〜50
の脂肪族基を表わす。
ニル基、カルゼキシル基、シアン基、ニトロ基−NHC
OR5,−NH8O2R5R6,−NHCOOR5゜−
NH8O2R5,−NH8O2NR5R6,−NHR5
、あるいはヒドロキシル基で置換された炭素数6〜50
0芳香族基あるいは水素原子、あるいは炭素数1〜50
の脂肪族基を表わす。
ことT、R5,R6は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基を表わf。
、アリール基を表わf。
R1,R2の少なくとも一方、R6,R4の少なくとも
一方がそれぞれ−NHCOR5,−NH8O2R5,R
6゜−NHCOOR5,−N)(So、2R5,−Nl
(8021刈R5R6,−NHR5゜あるいはヒドロキ
シル基で置換された炭素数6〜50の芳香族基であるこ
とがより好ましく、さらに、これらの置換基のうち少な
くとも1つが、オルト位に置換されたフェニル基である
ことが特に好ましい。
一方がそれぞれ−NHCOR5,−NH8O2R5,R
6゜−NHCOOR5,−N)(So、2R5,−Nl
(8021刈R5R6,−NHR5゜あるいはヒドロキ
シル基で置換された炭素数6〜50の芳香族基であるこ
とがより好ましく、さらに、これらの置換基のうち少な
くとも1つが、オルト位に置換されたフェニル基である
ことが特に好ましい。
−数式〔I)において、R2とXlが連結して5〜7員
環を形成してもよい。
環を形成してもよい。
一般式(n)において、R6とR4が連結して5〜7員
環を形成してもよい。但し、形成された環内に二重結合
が2つ以上あることはない。
環を形成してもよい。但し、形成された環内に二重結合
が2つ以上あることはない。
−数式[1]において、”+ + ”2又はX、のいず
れか、また、−数式Elf]においてH3,九又はX2
のいずれか1つの基によって独立して、又は共同して二
量体以上の多量体カプラーを形成していてもよい。二量
体のとき、それらの基は単なる結合手として、あるいは
二価の連結基(例えば、アルキレン基、アIJ −Vン
基、エーテル基、エステル基、アミド基などの二価の基
およびこれらを組み合せた二価の基など)であり、オリ
ゴマーまたはポリマーを形成するときは、それらの基は
ポリマー主鎖であるか、二量体で述べたよりな二価の基
を通してポリマー主鎖に結合するのが好ましい。
れか、また、−数式Elf]においてH3,九又はX2
のいずれか1つの基によって独立して、又は共同して二
量体以上の多量体カプラーを形成していてもよい。二量
体のとき、それらの基は単なる結合手として、あるいは
二価の連結基(例えば、アルキレン基、アIJ −Vン
基、エーテル基、エステル基、アミド基などの二価の基
およびこれらを組み合せた二価の基など)であり、オリ
ゴマーまたはポリマーを形成するときは、それらの基は
ポリマー主鎖であるか、二量体で述べたよりな二価の基
を通してポリマー主鎖に結合するのが好ましい。
ポリマーを形成するときはカプラー誘導体のホモポリマ
ーであっても他の非発色性エチレン様単量体(汐1えば
、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、n−
ブチルアクリルアミド、β−ヒドロキンメタクリレート
、ビニルアセテート、アク+)ロニトリル、スチレン、
クロトン酸、無水マレイン酸、ムービニルビロリドンな
ど)、一種以上と共重合ポリマーを形成していてもよい
。
ーであっても他の非発色性エチレン様単量体(汐1えば
、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、n−
ブチルアクリルアミド、β−ヒドロキンメタクリレート
、ビニルアセテート、アク+)ロニトリル、スチレン、
クロトン酸、無水マレイン酸、ムービニルビロリドンな
ど)、一種以上と共重合ポリマーを形成していてもよい
。
以下に、本発明に係るシアンカプラーの好ましい具体例
を記すが、これらに限定さ几るものではない。
を記すが、これらに限定さ几るものではない。
(Ci−1)
しる
( C−2’)
C,H9
(C−3’)
(C−4)
C,H。
(Ci−5)
(c−6’)
CC−7’)
(0−9’)
H
(C−9)
(C−IF)
06I吐13
(c−12)
N HS O20,6H33
(C−14’)
(C−15)
t
(C−17)
C8B、。(1)
(C−18)
12H25
(C!−19’)
(C−21)
(C−22)
L
(0−23’)
02H,C2H5
t
(C−24’)
1−25’)
(C−2(S)
(C!−28)
l2H25
(c−29)
<c−so)
Cl2H2!1
以下のX+ y+ zの比は、いずれも重量比を表わす
。
。
((、−32’)
r。
(C,’)3)
し、と、
x/y=ss/4s
(C−34)
OH。
x/y = 60/4 [1
(C−35’)
CH,OH。
I
x/y/z=55/4015
(0−3(S’)
X/7 = 60740
(C−38)
(C−39)
(C−40)
(C−41)
本発明において、好才しく用いら九る水不溶、有機溶剤
可溶性の重合体は、そのガラス転移点が60℃以北のも
の、より好1しくけ、90℃以上のものである。
可溶性の重合体は、そのガラス転移点が60℃以北のも
の、より好1しくけ、90℃以上のものである。
以下に好ましい構造を挙げる。
1)前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖また
は側鎖に−C−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶性の
単独もしくは共重合体。
は側鎖に−C−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶性の
単独もしくは共重合体。
よシ好捷しくけ、
2)前記重合体を構成する燥p返し単位がその主鎖また
は側鎖に一〇−0−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶
性の単独もしくは共重合体。
は側鎖に一〇−0−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶
性の単独もしくは共重合体。
6)前記重合体を’13451する繰り返し単位がその
主各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基ま
たはアリール基を表す。但しG1 、 G2は同時(2
5ン に水素原子とはならない。)を有する水不溶、有機溶剤
可溶の≠独もしくは共重合体。
主各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基ま
たはアリール基を表す。但しG1 、 G2は同時(2
5ン に水素原子とはならない。)を有する水不溶、有機溶剤
可溶の≠独もしくは共重合体。
更(C好葦しくけ、上記3)項記載の重合体において、
G1、G2のいづれかが水素原子でありかつ、一方の、
置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を
構成する炭素数が、3〜12個である重合体である。
G1、G2のいづれかが水素原子でありかつ、一方の、
置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を
構成する炭素数が、3〜12個である重合体である。
以下に本発明に用いる重合体について具体列を挙げて説
明するが、本発明の重合体はこれらに限定されない。
明するが、本発明の重合体はこれらに限定されない。
(A)ビニル重合体
本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的に(は、メチルアクリレー
ト、エチルアクl) 17−ト、n−プロピルアクリレ
ート、イングロビルアクリン−1・、n−ブチルアクリ
レート、インブチルアクリレート、5ec−ブチルアク
リレート、tert−ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルへキシル
アクリv−1−、オクチルアクリレート、tert −
オクチルアクリV−)、2−クロロエチルアクリレ−1
−12−7’ロモエチルアクリレート、4−クロロブチ
ルアクリレート、シアンエチルアクリレート、2−アセ
トキシエチルアクリンート、ジメチルアミノエチルアク
’JV−)、ペンジルアクリンート、メトキシベンジル
アクリレート、2−クロロンクロへキシルアクリレート
、シクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリンート、フェニルア
クリレート、5−ヒドロキシペンチルアクリレート、2
,2−ジメチル−6−ヒトロキシグロビルアクリレート
、2−メトキシエチルアクリレート、6−メトキシエチ
ルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2
−1so−グロポキシアクリレート、2−ブトキシエチ
ルアクリン−)、2−(2−メトキシエトキシ)エチル
アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチルア
クリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアク
リレート(付加モル数n=9)1−ブロモ−2−メトキ
ンエチルアクリレート、1,1−ジクロロ−2−エトキ
ンエチルアクリンート等が挙げらnる。その地、下記の
モノマーを用いて重合したポリマーが使用できる。
クリル酸エステル類、具体的に(は、メチルアクリレー
ト、エチルアクl) 17−ト、n−プロピルアクリレ
ート、イングロビルアクリン−1・、n−ブチルアクリ
レート、インブチルアクリレート、5ec−ブチルアク
リレート、tert−ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルへキシル
アクリv−1−、オクチルアクリレート、tert −
オクチルアクリV−)、2−クロロエチルアクリレ−1
−12−7’ロモエチルアクリレート、4−クロロブチ
ルアクリレート、シアンエチルアクリレート、2−アセ
トキシエチルアクリンート、ジメチルアミノエチルアク
’JV−)、ペンジルアクリンート、メトキシベンジル
アクリレート、2−クロロンクロへキシルアクリレート
、シクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリンート、フェニルア
クリレート、5−ヒドロキシペンチルアクリレート、2
,2−ジメチル−6−ヒトロキシグロビルアクリレート
、2−メトキシエチルアクリレート、6−メトキシエチ
ルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2
−1so−グロポキシアクリレート、2−ブトキシエチ
ルアクリン−)、2−(2−メトキシエトキシ)エチル
アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチルア
クリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアク
リレート(付加モル数n=9)1−ブロモ−2−メトキ
ンエチルアクリレート、1,1−ジクロロ−2−エトキ
ンエチルアクリンート等が挙げらnる。その地、下記の
モノマーを用いて重合したポリマーが使用できる。
メタクリル威エステル類:その具1本例としては、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピ
ルメタクリレート、インプロピルメタクリレート、n−
ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレート、5
eG−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レ−1・、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロ
ピルメタクリレート、へ−エチルートーフェニルアミノ
エチルメタクリレート、2−(3−7−t−ニルプロピ
ルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキンエチルメタクリレート、フルフリルアクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、クンジルメタクリL/−)、ナフチルメ
タクリレ−(28ン 1・、2−ヒドロギンエチルメタクリL/−)、4−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
タクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート、6
−メトキシエチルメタクリレート、2−アセトキシエチ
ルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチルメタク
リレート、2−エトキシエチルメタクリレート、2−1
so−プロポキンエチルメタクリレート、2−ブトキシ
エチルメタクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)
エチルメタクリレート、2−(2−エトキシエトキシ)
エチルメタクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)
エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート(付加モル数n=6)、アリルメ
タクリL/−)、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメ
チルクロライド塩などを挙げることができる。
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピ
ルメタクリレート、インプロピルメタクリレート、n−
ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレート、5
eG−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レ−1・、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロ
ピルメタクリレート、へ−エチルートーフェニルアミノ
エチルメタクリレート、2−(3−7−t−ニルプロピ
ルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキンエチルメタクリレート、フルフリルアクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、クンジルメタクリL/−)、ナフチルメ
タクリレ−(28ン 1・、2−ヒドロギンエチルメタクリL/−)、4−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
タクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート、6
−メトキシエチルメタクリレート、2−アセトキシエチ
ルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチルメタク
リレート、2−エトキシエチルメタクリレート、2−1
so−プロポキンエチルメタクリレート、2−ブトキシ
エチルメタクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)
エチルメタクリレート、2−(2−エトキシエトキシ)
エチルメタクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)
エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート(付加モル数n=6)、アリルメ
タクリL/−)、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメ
チルクロライド塩などを挙げることができる。
ビニルエステル類:その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルインブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトギシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
; アクリルアミド類:例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミンエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチ
ル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど; メタクリルアミド類:例えば、メタクリルアミド、ブチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ter
t−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアンエチルメタクリルアミド
、N−(2−アセトアセトキンエチル)メタクリルアミ
ドなど; オレフィン類1例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、フロピレン、1−フ7−ン、1−ペンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、インプレン、クロロプレン、ブ
タジェン、2,3−ジメチルブタジェン等量スチレン類
:例えば、スチレン、メチルスチレン、シメチルスfV
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イングロビ
ルスチンン、クロルメチルスチノン、メトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、フロムスーチレン、ビニル安息査咳メチルエステ
ルなど; ヒニルエーテルM : f+Ltハ、メチルビニルエー
テル、フチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ(ろ1
) 一チル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルビニルエーテルナト; その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキノル
、イタコン酸ジブチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン:7ジメチル、マレイン酸シフチ
ル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジ
ブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、
メトキンエテルビニルケトン、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキザゾリド
ン、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロ
ンニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルインブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトギシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
; アクリルアミド類:例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミンエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチ
ル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど; メタクリルアミド類:例えば、メタクリルアミド、ブチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ter
t−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアンエチルメタクリルアミド
、N−(2−アセトアセトキンエチル)メタクリルアミ
ドなど; オレフィン類1例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、フロピレン、1−フ7−ン、1−ペンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、インプレン、クロロプレン、ブ
タジェン、2,3−ジメチルブタジェン等量スチレン類
:例えば、スチレン、メチルスチレン、シメチルスfV
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イングロビ
ルスチンン、クロルメチルスチノン、メトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、フロムスーチレン、ビニル安息査咳メチルエステ
ルなど; ヒニルエーテルM : f+Ltハ、メチルビニルエー
テル、フチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ(ろ1
) 一チル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルビニルエーテルナト; その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキノル
、イタコン酸ジブチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン:7ジメチル、マレイン酸シフチ
ル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジ
ブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、
メトキンエテルビニルケトン、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキザゾリド
ン、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロ
ンニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。
本発明の重合体に使用されるモノマー(例えば、上記の
モノマー)は、カプラーの溶解改良等の種々の目的に応
じて、2種以上を用いて重合したコポリマーとしても使
用される。また、発色性や溶解性向上のために、共重合
体が水溶惟にならない範囲(Cおいて、コモノマーとし
て下記に例を挙げだような酸基を有するモノマーも用い
られる。
モノマー)は、カプラーの溶解改良等の種々の目的に応
じて、2種以上を用いて重合したコポリマーとしても使
用される。また、発色性や溶解性向上のために、共重合
体が水溶惟にならない範囲(Cおいて、コモノマーとし
て下記に例を挙げだような酸基を有するモノマーも用い
られる。
アクリル酸;メタクリル飯;イタコン酸;マノイン酸;
イタコン限モノアルキル、飼えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
;マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モ、ツ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル
ナト;シトラコン酸;スチレンスルホン酸;ビニルベン
ジルスルホン酸;ビニルスルホン酸;アクリロイルオキ
シアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸
、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など;メタク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリ
ロイルオキ/エチルスルホン酸、メタクリロイルオキ/
エチルスルホン酸、メタクリロイルオキングロピルスル
ホン酸ナトiアクリルアミドアルキルスルホン酸、例え
ば、2−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸な
ど;メタクリルアミドアルキルスルポン醒、列えば、2
−メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2
−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、
2 y’メタクリルアミド2−メチルブタンスルホン
酸など;こ才tらの酸はアルカリ金属(例えば、Na、
になど)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい
。
イタコン限モノアルキル、飼えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
;マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モ、ツ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル
ナト;シトラコン酸;スチレンスルホン酸;ビニルベン
ジルスルホン酸;ビニルスルホン酸;アクリロイルオキ
シアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸
、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など;メタク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリ
ロイルオキ/エチルスルホン酸、メタクリロイルオキ/
エチルスルホン酸、メタクリロイルオキングロピルスル
ホン酸ナトiアクリルアミドアルキルスルホン酸、例え
ば、2−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸な
ど;メタクリルアミドアルキルスルポン醒、列えば、2
−メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2
−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、
2 y’メタクリルアミド2−メチルブタンスルホン
酸など;こ才tらの酸はアルカリ金属(例えば、Na、
になど)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい
。
ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明ニ用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー(
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。)をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限シにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常1.好ましくvi
40モル%以下、よシ好ましくは、20モル[有]以下
、更+’im好ましくは、10モル%以下である。また
、本発明のモノマーと共重合する親水1生コモノマーが
酸基を有する場合には、画像保存性の観点よυ、酸基を
もつコモノマーの共重合体中の割合t・ま、通常、20
モル唸以下、好ましくは、10%以下でリシ、最も好ま
しくはこのようなコモノマーを含−1ない場合である。
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー(
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。)をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限シにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常1.好ましくvi
40モル%以下、よシ好ましくは、20モル[有]以下
、更+’im好ましくは、10モル%以下である。また
、本発明のモノマーと共重合する親水1生コモノマーが
酸基を有する場合には、画像保存性の観点よυ、酸基を
もつコモノマーの共重合体中の割合t・ま、通常、20
モル唸以下、好ましくは、10%以下でリシ、最も好ま
しくはこのようなコモノマーを含−1ない場合である。
重合体中の不発明のモノマーば、好葦しくは、メタクリ
レート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド系
である。特に好ましくは、アクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。
レート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド系
である。特に好ましくは、アクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。
(B)縮重合および重付加反応による重合体縮重合によ
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω′−カルボン酸によるポリアミド等が一般的t、
tC=られておシ、重付加反応によるポリマーとしては
ジインシアネートと二価アルコールによるポリウレタン
等が知ら九ている。
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω′−カルボン酸によるポリアミド等が一般的t、
tC=られておシ、重付加反応によるポリマーとしては
ジインシアネートと二価アルコールによるポリウレタン
等が知ら九ている。
多価アルコールとしては、I(O−F(、−OH(R,
は炭素数2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキ
レングリコールが有効であり、多塩基酸としては、HO
OC!−R2−COOI((R2は単なる結合を衣わす
か、又は、炭素数1〜約12の炭化水素鎖)を有するも
のが有効である。
は炭素数2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキ
レングリコールが有効であり、多塩基酸としては、HO
OC!−R2−COOI((R2は単なる結合を衣わす
か、又は、炭素数1〜約12の炭化水素鎖)を有するも
のが有効である。
多価アルコールの具体例としては、エチンングリコール
、ジエチレンクリコール、トリエチレンクリコール、1
.2−プロピノンクリコール、1゜3−プロピンングリ
コール、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオ
ール、インブチレンジオール、1,5−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルクリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、117−へブタンジオール、1,8−オクタンジオ
ール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオ
ール、1,11−ウンデカンジオール、1.12−ドデ
カンジオール、1,13−トリデカンジオール、1.4
−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、1−メチルグリセリン、エリトリット、マンニット
、ンルピット等が挙げられるゎ多塩基酸の具体例として
は、シュウ酸、コノ・り酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノ
ナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マンイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、インフタ
ル酸、テンフタル酸、テトラクロルフタル咳、メタコン
酸、インヒメリン酸、シクロペンタジェン−無水マレイ
ン暇付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等があげら
れる。
、ジエチレンクリコール、トリエチレンクリコール、1
.2−プロピノンクリコール、1゜3−プロピンングリ
コール、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオ
ール、インブチレンジオール、1,5−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルクリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、117−へブタンジオール、1,8−オクタンジオ
ール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオ
ール、1,11−ウンデカンジオール、1.12−ドデ
カンジオール、1,13−トリデカンジオール、1.4
−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、1−メチルグリセリン、エリトリット、マンニット
、ンルピット等が挙げられるゎ多塩基酸の具体例として
は、シュウ酸、コノ・り酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノ
ナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マンイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、インフタ
ル酸、テンフタル酸、テトラクロルフタル咳、メタコン
酸、インヒメリン酸、シクロペンタジェン−無水マレイ
ン暇付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等があげら
れる。
(C)その他
例えば次のような開環重合で得られるポリエステル
]1
式中、mは4〜7の整数を表わす。−〇H2−鎖は分岐
しているものであってもよい。
しているものであってもよい。
このポリエステルを造るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン
、ジメチルプロピオラクトン等がある。
としては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン
、ジメチルプロピオラクトン等がある。
上記に記載ぢ九だ本発明の重合体は2種類以−ヒを任意
に併用しても良い。
に併用しても良い。
本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助浴剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いだめに乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したυ、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液のV3度を下げることは新たな
工程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点かし
重合体の粘度は、用いる補助剤1000C[対し重合体
602溶解した時の粘度が5000 cps以下が好ま
しく、より好ましくid2000 cps以下である。
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助浴剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いだめに乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したυ、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液のV3度を下げることは新たな
工程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点かし
重合体の粘度は、用いる補助剤1000C[対し重合体
602溶解した時の粘度が5000 cps以下が好ま
しく、より好ましくid2000 cps以下である。
また本発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは1
5万以下、より好−1:L<&−j:10万以下である
。
5万以下、より好−1:L<&−j:10万以下である
。
本発明における水不溶性ポリマーとfilooFの蒸留
水に対するポリマーの溶解度が31以下好ましくは11
以下であるポリマーでろる。
水に対するポリマーの溶解度が31以下好ましくは11
以下であるポリマーでろる。
本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用さ扛る重
合体の種類に依シ異なシ、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
1=1から1 :50(重合比)の範囲が好ましい。本
発明の重合体のカプラーに苅する割合(重量比)は、1
:20から20:1が好ましく、より好ましくは、1:
10から10=1である。
合体の種類に依シ異なシ、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
1=1から1 :50(重合比)の範囲が好ましい。本
発明の重合体のカプラーに苅する割合(重量比)は、1
:20から20:1が好ましく、より好ましくは、1:
10から10=1である。
本発明(C用いる一般式(1)またn<■)で表される
カプラーの添加量は、一般にはハロゲン化銀乳剤層中の
ハロゲン化銀1モル当シ、2×10−3〜5X10−1
モルであシ、好ましくはlX10”〜5X101モルで
める。
カプラーの添加量は、一般にはハロゲン化銀乳剤層中の
ハロゲン化銀1モル当シ、2×10−3〜5X10−1
モルであシ、好ましくはlX10”〜5X101モルで
める。
本発明に用いられる重合体の具体例の−flti:以下
に記すが、本発明は、これらに限定されるものではない
。
に記すが、本発明は、これらに限定されるものではない
。
具体例 ポ リ マ 一種
P−1) ポリビニルアセテート
P−2) ポリビニルグロピオネートP−6)
ポリエチルメタクリレートP−4) ポリエチル
メタクリレートP−5) ポリエチルアクリv−)
P−6) 1lfft[2ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体(95:5) P−7) ポリn−ブチルアクリレ−1・P−8)
ポリn−ブチルメタクリレ−1・P−9)
ポリn−ブチルメタクリL/−トP −io) ポリ
イングロビルメタクリンートP−11) ポリデシル
メタクリレートP−12)n−ブチルアクリv−)−ア
クリルアミド共重合体(95:5) P −13) ポリメチルクロロアクリレートP−1
4’) 1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル P −15) エチレンクリコール−セバシン酸ホリ
エステル P −16) ポリカプロラクトン P−17) ポリ(2−tert−ブチルフェニルア
クリし/−ト) P−1s) ポリ(4−tert−ブチルフェニルア
クリ レー ト ) P−19)n−ブチルメタクリレート−N−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90: P−20) メチルメタクリンートー塩化ビニル共重
合体(70:30) P−21) メチルメタクリレートースチVン共重合
体<qa:1a) p −22) メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート共重合体(50:50) P−23)n−プチルメタクリンートーメチルメタクリ
レートースチレン共重合体 (50:30 :20) p −24’) 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体(85:15) P −25) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(s
5:35) P −26) メチルメタクリレート−アクリルニト
リル共重合体(65:35) P −27) ジアセトンアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体(50:5[])P −28)
ビニルメチルケトン−インブチルメタクリレート共重
合体(55:45) P−29) エチルメタクリレート−n−ブチルアク
リレート共重合体(70:30) P −30’、) ジアセトンアクリルアミド−n−
ブチルアクリレート共重合体(60:40)P−31)
メチルメタクリレート−シクロへキシルメタクリレ
ート共重合体(50: P−32’) n−ブチルアクリレ−1−−スチレン
メタリレタートージアセトンアクリルア ミド共重合体(70: 20 : 10 ’)P−33
)N−tert−ブチルメタクリルアミド−メチルメタ
クリレート−アクリル酸共 重合体(60:30:10) P −34) メチルメタクリレート−スチレン−ビ
ニルスルホンアミド共重合体(70: 20:10) P −35) メチルメタクリレート−フェニルビニ
ルケトン共重合体(70:6O) P−36”) n−ブチルアクリレート−メチルメタ
クリV〜トーn−ブチルメタクリレー ト共重合体(35:35:30) p−37)n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−E−ビニル−2−ピ ロリドン共重合体(ろ8:38:24’)P −38)
メチルメタクリレート−n−プチルメタクリレート
ーインブチルメタクリン ートーアクリル酸共重合体(37: 29=25=9) P−39)n−ブチルメタクリレート−アクリル酸(9
5:5) P−40) メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(95:5) P−41) ベンジルメタクリL/−トーアクリル酸
共重合体(90:10) P−42’)’n−ブチルメタクリレートーメチルメタ
クリV−トーペンジルメタクリレー トーアクリル酸共重合体(ろ5゜65 :25:5) P−43’)n−プチルメタクリンートーメチルメタク
リV−)−ベンジルメタクリレー ト共重合体(35:35:30’I P−44) ポリ−6−ベンチルアクリンートP−4
5) シクロへキシルメタクリL/−4−メチルメタ
クリレート−n−プロピルメタ クリレート共重合体(37:29 : P−46) ポリペンチルメタクリレートP −47
) メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリv−
)共重合体(65:35) P −43’) ビニルアセテートービニルグロピオ
ネート共重合体(75:25) P−49)n−ブチルメタクリレート−6−アクリルオ
キシブタン−1−スルホン酸ナ トリウム共重合体(97:3) P−50)n−ブチルメタクリL/−1−−メチルメタ
クリレート−アクリルアミド共重合 体(35:35:30) P−51’)n−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−塩化ビニル共重合体 (37:36:27) P−52) n−ブチルメタクリレートースチレン共
重合体(90:10’) P−53) メチルメタクリレ−トート−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90:10)P−54)n−ブ
チルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(90:10
) P−55)n−プチルメタクリレートースチVン共重合
体(70:30’) P −56) ポリ(N −5ec−ブチルアクリル
アミト) P −57) ポリ(’N−tθrt−ブチルアクリ
ルアミド) p −sa) ジアセトンアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体C62:5B) P−s9) ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体(60 :40) P−60) 廚−tert−ブチルアクリルアミド−
メチルメタクリレート共重合体(40: P−11’l ポIJ(Li−n−ブチルアクリルア
ミド)P−62) ポリ(tert−ブチルメタクリ
レート)−N −tert−ブチルアクリルアミド共重
合体(50: 50 ’) P−63) tert−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体(70:ろO)P −64)
ポリ(ヘーtert−ブチルメタクリルアミド) P −65) ペーtert−プチルアクリルアミド
ーメチルメタクリレート共重合体(6o: P−66) メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体(70:30) P −67) メチルメタクリレート−ビニルメチル
ケトン共重合体(38:62) P−68) メチルメタクリレート−スチレン共重合
体(75:25) P −69) メチルメタクリレート−へキシルメタ
クリレート共重合体(70:30) P −70) ポリ(ベンジルアクリノート)P−7
1’) ポリC4−ビフェニルアクリンートP −7
2) ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニルアクリ
レート) P−73) ポリ(5ec−ブチルアクリレート)P−
74) ポリ(ter−ブチルアクリレート)p 、
75’) ポリ〔6−クロロ−2,2−ビス(クロ
ロメチル)グロビルアクリレート〕 P−76) ホl) (2−クロロフェールアクリレ
ート) P −77’) ポリ(4−クロロフェニルアクリレ
ート) P−78) ポリ(−’<ンタクロロフェニルアクリ
レー ト ) P −79) ポリ(4−シアノエチルアクリレート
) P −80) ポリ(シアノエチルアクリレート)P
−81)ポリ(4−シアノフェニルアクリレート) P −82) ポリ(4−シアノ−6−チアブチルア
ク リ ンー ト ) P−85)ホIJ(シクロへキシルアクリレート)P−
84)ポリ(2−エトキンカルボニルフェニルアクリレ
ート) P−85)ホl) (3−エトキンカルボニルフェニル
アクリレート) P−86)ポリ(4−エトキンカルボニルフェニルアク
リレート〕 P −87) ポリ(2−エトキシエテルアクリレー
ト) (48〕 P −88’) ポリ(6−ニトギシプロビルアクリ
レート) p −s9) ポリ(IH,IH,5H−オクタフル
オロペンチルアクリレート〕 P −90’l ポリ(ヘプチルアクリレート)P−
91) ポリ(ヘキサデシルアクリレート)P −9
2) ポリ(ヘキシルアクリレート):p −9s)
ポリ(インブチルアクリレート)P−94) ポ
リ(インプロピルアク1ノンート)P −95) ポ
リ(6−メチルブチルアクリレート) P −96) ポリ(2−メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート) P−97)ポリ(3−メトキシカルボニルフェニルアク
リン−1−’) P−98) ホl)<4−メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート) P −99) ポリ(2−メトキシエチルアクリレー
ト) p−1oo) ポリ(4−メトキシフェニルアクリン
一ト) P−101) ポリ(ろ−メトキシプロピルアクリレ
ート) P−jD2) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチル
アクリレ−1−) P−103) ポリ(6−ジメチルアミノフェニルア
クリレート) P−104) ポリビニル−tert−ブチノートP
−7[]5) ポリ(2−メチルブチルアクリレート
)P−106) ポリ(6−メチルブチルアクリレー
ト)P−107) ポリ(1,ろ−ジメチルブテルア
クリンート) P−108) ホ’J (2−メチルペンチルアクリ
レート) P−109) ポリ(2−ナフチルアクリレート)P
l 10 ) ポリ(フェニルメタクリレート)P−
111’) ポリ(プロピルアクリレート)P−11
2) ポリ(m−トリルアクリレ−1−)P−113
) ポリ(〇−トリルアクリレー1− )P−114
) ポリ(p−トリルアクリレート)(50〕 P−115’) ポl) (NJ+−ジブチルアクリ
ルアミド)P−116) ポリ(インヘキシルアクリル
アミド)P−117) ポリ(インオクチルアクリル
アミド)P−118) 、I−’IJ (N−メチル
−式−フェニルアクリルアミド) P−119) ポリ(アダマンチルメタクリレート)
p−120’) ポリ(ベンジルメタクリレート)P
−121) ポリ(2−ブロモエチルメタクリレート
〕 P−122) ポリ(2−N −tert−ブチルア
ミノエチルメタクリノート) P−123) ポリ(5ec−ブチルメタクリレート)
P−124) ポリ(tert−ブチルメタクリレー
ト)P−125) ポリ(2−クロロエチルメタクリ
レート) P−126) ポリ(2−シアンエチルメタクリ7−
ト ) P−127) ポリ(2−シアンメチルフェニルメタク
リレート) P−128) ポリ(4−シアノフェニルメタクリレ
一ト) P−129) ポリ(シクロヘキシルメタクリレート
)P−130) ポリ(ドデシルメタクリンート)P
−131) ポリ(ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート) Pi32) ホ!7 (2−:r−fルスルフイニル
エチルメタクリレート) P−163) ポリ(ヘキサデシルメタクリレート)P
−134) ポリ(ヘキシルメタクリレート)P−1
35) ポリ(2−ヒドロキシグロピルメタクリし/
−トノ P−136) ホIJ (4−メトキシカルボニルフ
ェニルメタクリレート) P−137) ボl) (3,5−ジメチルアダマン
チルメタクリレート) P−11) ポリ(ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート) P−159) ポリ(6,3−ジメチルブチルメタク
リレート) P−140) ポリ(3,3−ジメチル−2−プテル
メタ り リ V−ト ) P−141) ポリ(3,5,5−トリメチル−Nキ
シルメタクリレート) P−142) ポリ(オクタデシルメタクリレート)
P−143’) ポリ(テトラデシルメタクリレート
)P−144)ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニル
メタクリルアミド) P−145) ポリ(4−カルボキシフェニルメタク
リルアミド) P−146)ポリ(4−エトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド) P−147’) ポリ(4−メトキシカルボニルフェ
ニルメタクリルアミド) P−148) ポリ(プチルブトキシカルボニルメタ
ク リ レー ト ) P−149) ポリ(ブチルクロロアクリV−1−)
P−1so ) ポリ(ブチルシアノアク1)V−ト
)P−151)、t”す(シクロヘキシルクロロアクリ
レート) P−152’) ポリ(エチルクロロアクリレート〕
P−156) ポリ(エチルエトキシカルボニルメタク
リレート) P−154) ポリ(エチルエタクリレート)P−1
55) ポリ(エチルフルオロメタクリレート)P−
156”l ポリ(ヘキシルへキシルオキシカルボニ
ルメタクリレート) P−157) ポリ(インブチルクロロアクリノート
)P−158) ポリ(イングロビルクロロアクリレ
ート ) P−159) Mlメチレンジアミン−グルタル酸ポ
リアミド p−16o) へキザメチノンジアミンーアジピン酸
ポリアミド 、p−161) ポリ(α−ピロリドン)P−162
)ポリ(ε−カグロラクタム)P−163) ヘキサ
メチノンジインンアネート−1゜4−ジタンジオールボ
リウVタン P−164) p−フエ二Vンジインシアネートーエチ
レンクリコールホリウレタン 合成例(1) メタクリル譲メチルポリマー(P−3)の合成メタクリ
ル酸メチル5002、ポリアクリル酸ナトリウム0.5
2、蒸留水200m1を500−の三ツロフラスコに入
れ、窒素気流中漬はん下80℃に加熱した。重合開始剤
としてアゾビスイン酪酸ジメチル500〜を加え重合を
開始した。
ポリエチルメタクリレートP−4) ポリエチル
メタクリレートP−5) ポリエチルアクリv−)
P−6) 1lfft[2ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体(95:5) P−7) ポリn−ブチルアクリレ−1・P−8)
ポリn−ブチルメタクリレ−1・P−9)
ポリn−ブチルメタクリL/−トP −io) ポリ
イングロビルメタクリンートP−11) ポリデシル
メタクリレートP−12)n−ブチルアクリv−)−ア
クリルアミド共重合体(95:5) P −13) ポリメチルクロロアクリレートP−1
4’) 1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル P −15) エチレンクリコール−セバシン酸ホリ
エステル P −16) ポリカプロラクトン P−17) ポリ(2−tert−ブチルフェニルア
クリし/−ト) P−1s) ポリ(4−tert−ブチルフェニルア
クリ レー ト ) P−19)n−ブチルメタクリレート−N−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90: P−20) メチルメタクリンートー塩化ビニル共重
合体(70:30) P−21) メチルメタクリレートースチVン共重合
体<qa:1a) p −22) メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート共重合体(50:50) P−23)n−プチルメタクリンートーメチルメタクリ
レートースチレン共重合体 (50:30 :20) p −24’) 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体(85:15) P −25) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(s
5:35) P −26) メチルメタクリレート−アクリルニト
リル共重合体(65:35) P −27) ジアセトンアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体(50:5[])P −28)
ビニルメチルケトン−インブチルメタクリレート共重
合体(55:45) P−29) エチルメタクリレート−n−ブチルアク
リレート共重合体(70:30) P −30’、) ジアセトンアクリルアミド−n−
ブチルアクリレート共重合体(60:40)P−31)
メチルメタクリレート−シクロへキシルメタクリレ
ート共重合体(50: P−32’) n−ブチルアクリレ−1−−スチレン
メタリレタートージアセトンアクリルア ミド共重合体(70: 20 : 10 ’)P−33
)N−tert−ブチルメタクリルアミド−メチルメタ
クリレート−アクリル酸共 重合体(60:30:10) P −34) メチルメタクリレート−スチレン−ビ
ニルスルホンアミド共重合体(70: 20:10) P −35) メチルメタクリレート−フェニルビニ
ルケトン共重合体(70:6O) P−36”) n−ブチルアクリレート−メチルメタ
クリV〜トーn−ブチルメタクリレー ト共重合体(35:35:30) p−37)n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−E−ビニル−2−ピ ロリドン共重合体(ろ8:38:24’)P −38)
メチルメタクリレート−n−プチルメタクリレート
ーインブチルメタクリン ートーアクリル酸共重合体(37: 29=25=9) P−39)n−ブチルメタクリレート−アクリル酸(9
5:5) P−40) メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(95:5) P−41) ベンジルメタクリL/−トーアクリル酸
共重合体(90:10) P−42’)’n−ブチルメタクリレートーメチルメタ
クリV−トーペンジルメタクリレー トーアクリル酸共重合体(ろ5゜65 :25:5) P−43’)n−プチルメタクリンートーメチルメタク
リV−)−ベンジルメタクリレー ト共重合体(35:35:30’I P−44) ポリ−6−ベンチルアクリンートP−4
5) シクロへキシルメタクリL/−4−メチルメタ
クリレート−n−プロピルメタ クリレート共重合体(37:29 : P−46) ポリペンチルメタクリレートP −47
) メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリv−
)共重合体(65:35) P −43’) ビニルアセテートービニルグロピオ
ネート共重合体(75:25) P−49)n−ブチルメタクリレート−6−アクリルオ
キシブタン−1−スルホン酸ナ トリウム共重合体(97:3) P−50)n−ブチルメタクリL/−1−−メチルメタ
クリレート−アクリルアミド共重合 体(35:35:30) P−51’)n−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−塩化ビニル共重合体 (37:36:27) P−52) n−ブチルメタクリレートースチレン共
重合体(90:10’) P−53) メチルメタクリレ−トート−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90:10)P−54)n−ブ
チルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(90:10
) P−55)n−プチルメタクリレートースチVン共重合
体(70:30’) P −56) ポリ(N −5ec−ブチルアクリル
アミト) P −57) ポリ(’N−tθrt−ブチルアクリ
ルアミド) p −sa) ジアセトンアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体C62:5B) P−s9) ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体(60 :40) P−60) 廚−tert−ブチルアクリルアミド−
メチルメタクリレート共重合体(40: P−11’l ポIJ(Li−n−ブチルアクリルア
ミド)P−62) ポリ(tert−ブチルメタクリ
レート)−N −tert−ブチルアクリルアミド共重
合体(50: 50 ’) P−63) tert−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体(70:ろO)P −64)
ポリ(ヘーtert−ブチルメタクリルアミド) P −65) ペーtert−プチルアクリルアミド
ーメチルメタクリレート共重合体(6o: P−66) メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体(70:30) P −67) メチルメタクリレート−ビニルメチル
ケトン共重合体(38:62) P−68) メチルメタクリレート−スチレン共重合
体(75:25) P −69) メチルメタクリレート−へキシルメタ
クリレート共重合体(70:30) P −70) ポリ(ベンジルアクリノート)P−7
1’) ポリC4−ビフェニルアクリンートP −7
2) ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニルアクリ
レート) P−73) ポリ(5ec−ブチルアクリレート)P−
74) ポリ(ter−ブチルアクリレート)p 、
75’) ポリ〔6−クロロ−2,2−ビス(クロ
ロメチル)グロビルアクリレート〕 P−76) ホl) (2−クロロフェールアクリレ
ート) P −77’) ポリ(4−クロロフェニルアクリレ
ート) P−78) ポリ(−’<ンタクロロフェニルアクリ
レー ト ) P −79) ポリ(4−シアノエチルアクリレート
) P −80) ポリ(シアノエチルアクリレート)P
−81)ポリ(4−シアノフェニルアクリレート) P −82) ポリ(4−シアノ−6−チアブチルア
ク リ ンー ト ) P−85)ホIJ(シクロへキシルアクリレート)P−
84)ポリ(2−エトキンカルボニルフェニルアクリレ
ート) P−85)ホl) (3−エトキンカルボニルフェニル
アクリレート) P−86)ポリ(4−エトキンカルボニルフェニルアク
リレート〕 P −87) ポリ(2−エトキシエテルアクリレー
ト) (48〕 P −88’) ポリ(6−ニトギシプロビルアクリ
レート) p −s9) ポリ(IH,IH,5H−オクタフル
オロペンチルアクリレート〕 P −90’l ポリ(ヘプチルアクリレート)P−
91) ポリ(ヘキサデシルアクリレート)P −9
2) ポリ(ヘキシルアクリレート):p −9s)
ポリ(インブチルアクリレート)P−94) ポ
リ(インプロピルアク1ノンート)P −95) ポ
リ(6−メチルブチルアクリレート) P −96) ポリ(2−メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート) P−97)ポリ(3−メトキシカルボニルフェニルアク
リン−1−’) P−98) ホl)<4−メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート) P −99) ポリ(2−メトキシエチルアクリレー
ト) p−1oo) ポリ(4−メトキシフェニルアクリン
一ト) P−101) ポリ(ろ−メトキシプロピルアクリレ
ート) P−jD2) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチル
アクリレ−1−) P−103) ポリ(6−ジメチルアミノフェニルア
クリレート) P−104) ポリビニル−tert−ブチノートP
−7[]5) ポリ(2−メチルブチルアクリレート
)P−106) ポリ(6−メチルブチルアクリレー
ト)P−107) ポリ(1,ろ−ジメチルブテルア
クリンート) P−108) ホ’J (2−メチルペンチルアクリ
レート) P−109) ポリ(2−ナフチルアクリレート)P
l 10 ) ポリ(フェニルメタクリレート)P−
111’) ポリ(プロピルアクリレート)P−11
2) ポリ(m−トリルアクリレ−1−)P−113
) ポリ(〇−トリルアクリレー1− )P−114
) ポリ(p−トリルアクリレート)(50〕 P−115’) ポl) (NJ+−ジブチルアクリ
ルアミド)P−116) ポリ(インヘキシルアクリル
アミド)P−117) ポリ(インオクチルアクリル
アミド)P−118) 、I−’IJ (N−メチル
−式−フェニルアクリルアミド) P−119) ポリ(アダマンチルメタクリレート)
p−120’) ポリ(ベンジルメタクリレート)P
−121) ポリ(2−ブロモエチルメタクリレート
〕 P−122) ポリ(2−N −tert−ブチルア
ミノエチルメタクリノート) P−123) ポリ(5ec−ブチルメタクリレート)
P−124) ポリ(tert−ブチルメタクリレー
ト)P−125) ポリ(2−クロロエチルメタクリ
レート) P−126) ポリ(2−シアンエチルメタクリ7−
ト ) P−127) ポリ(2−シアンメチルフェニルメタク
リレート) P−128) ポリ(4−シアノフェニルメタクリレ
一ト) P−129) ポリ(シクロヘキシルメタクリレート
)P−130) ポリ(ドデシルメタクリンート)P
−131) ポリ(ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート) Pi32) ホ!7 (2−:r−fルスルフイニル
エチルメタクリレート) P−163) ポリ(ヘキサデシルメタクリレート)P
−134) ポリ(ヘキシルメタクリレート)P−1
35) ポリ(2−ヒドロキシグロピルメタクリし/
−トノ P−136) ホIJ (4−メトキシカルボニルフ
ェニルメタクリレート) P−137) ボl) (3,5−ジメチルアダマン
チルメタクリレート) P−11) ポリ(ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート) P−159) ポリ(6,3−ジメチルブチルメタク
リレート) P−140) ポリ(3,3−ジメチル−2−プテル
メタ り リ V−ト ) P−141) ポリ(3,5,5−トリメチル−Nキ
シルメタクリレート) P−142) ポリ(オクタデシルメタクリレート)
P−143’) ポリ(テトラデシルメタクリレート
)P−144)ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニル
メタクリルアミド) P−145) ポリ(4−カルボキシフェニルメタク
リルアミド) P−146)ポリ(4−エトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド) P−147’) ポリ(4−メトキシカルボニルフェ
ニルメタクリルアミド) P−148) ポリ(プチルブトキシカルボニルメタ
ク リ レー ト ) P−149) ポリ(ブチルクロロアクリV−1−)
P−1so ) ポリ(ブチルシアノアク1)V−ト
)P−151)、t”す(シクロヘキシルクロロアクリ
レート) P−152’) ポリ(エチルクロロアクリレート〕
P−156) ポリ(エチルエトキシカルボニルメタク
リレート) P−154) ポリ(エチルエタクリレート)P−1
55) ポリ(エチルフルオロメタクリレート)P−
156”l ポリ(ヘキシルへキシルオキシカルボニ
ルメタクリレート) P−157) ポリ(インブチルクロロアクリノート
)P−158) ポリ(イングロビルクロロアクリレ
ート ) P−159) Mlメチレンジアミン−グルタル酸ポ
リアミド p−16o) へキザメチノンジアミンーアジピン酸
ポリアミド 、p−161) ポリ(α−ピロリドン)P−162
)ポリ(ε−カグロラクタム)P−163) ヘキサ
メチノンジインンアネート−1゜4−ジタンジオールボ
リウVタン P−164) p−フエ二Vンジインシアネートーエチ
レンクリコールホリウレタン 合成例(1) メタクリル譲メチルポリマー(P−3)の合成メタクリ
ル酸メチル5002、ポリアクリル酸ナトリウム0.5
2、蒸留水200m1を500−の三ツロフラスコに入
れ、窒素気流中漬はん下80℃に加熱した。重合開始剤
としてアゾビスイン酪酸ジメチル500〜を加え重合を
開始した。
2時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりP−348、7Fを得だ。
ーをろ過水洗することによりP−348、7Fを得だ。
合成例(2)
t−ブチルアクリルアミドポリマー(P−57’、)の
合成 t−ブチルアクリルアミド50.01F、)ルエン25
0ゴの混合物を500ゴの三ツロフラスコに入れ、窒素
気流中漬はん下80℃に加熱した。
合成 t−ブチルアクリルアミド50.01F、)ルエン25
0ゴの混合物を500ゴの三ツロフラスコに入れ、窒素
気流中漬はん下80℃に加熱した。
重合開始剤としてアゾビスインブテロニ) l)ル50
0■を含むトルエン溶液10rnlを加え重合を開始し
た。
0■を含むトルエン溶液10rnlを加え重合を開始し
た。
3時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン1tに注
ぎ析出した固体をろ別しヘキ′リーン洗浄後減圧下加熱
乾燥することによジP−5747,9ii’を得た。
ぎ析出した固体をろ別しヘキ′リーン洗浄後減圧下加熱
乾燥することによジP−5747,9ii’を得た。
本発明の化合物は油溶性てあり一般に(は本発明のシア
ンカプラーと共に高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点浴
煤を併用して浴解し、分散してハロゲン化銀乳剤に添加
するのが好1しく、この時必要に応じてハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の褪色防止剤等を併
用しても何らさしつかえない。この時本発明の化合物を
二種以上混合して用いても何らさしつかえない。さらに
本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、1種また
は2種以上の該化合物とカプラーと必要に応じてハイド
ロキノン誘導体、県外線吸収剤あるいは公知の色防止剤
等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル
類、ケトン類、尿素誘導体等、特にジ−n−ブチルフタ
レート、トリークンジルホスフェート、ジ−インオクチ
ルアゼレート、ジ−n−ブチルセバケート、トリーn−
へキシルホスフェ−)、N−N−ジ−エチル−カブリル
アミトフチル、n−ペンタデシルフェニルエーテルある
いはフッ累パラフィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロ
ヘキサノール、シクロヘキサンテトラヒドロフラン等の
低沸点溶媒に溶解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点
溶媒は単独で用いても混合して用いてもよい。)、アル
キルベンゼンスルホン酸オヨヒアルキルナフタレンスル
ホン酸の如きアニオン系界面活性剤および/またはンル
ビタンセスキオレイン酸エステルおよびンルビタンモノ
ラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を含む
ゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加され用いるこ
とができる。
ンカプラーと共に高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点浴
煤を併用して浴解し、分散してハロゲン化銀乳剤に添加
するのが好1しく、この時必要に応じてハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の褪色防止剤等を併
用しても何らさしつかえない。この時本発明の化合物を
二種以上混合して用いても何らさしつかえない。さらに
本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、1種また
は2種以上の該化合物とカプラーと必要に応じてハイド
ロキノン誘導体、県外線吸収剤あるいは公知の色防止剤
等を同時に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル
類、ケトン類、尿素誘導体等、特にジ−n−ブチルフタ
レート、トリークンジルホスフェート、ジ−インオクチ
ルアゼレート、ジ−n−ブチルセバケート、トリーn−
へキシルホスフェ−)、N−N−ジ−エチル−カブリル
アミトフチル、n−ペンタデシルフェニルエーテルある
いはフッ累パラフィン等の高沸点溶媒に、必要に応じて
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロ
ヘキサノール、シクロヘキサンテトラヒドロフラン等の
低沸点溶媒に溶解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点
溶媒は単独で用いても混合して用いてもよい。)、アル
キルベンゼンスルホン酸オヨヒアルキルナフタレンスル
ホン酸の如きアニオン系界面活性剤および/またはンル
ビタンセスキオレイン酸エステルおよびンルビタンモノ
ラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を含む
ゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加され用いるこ
とができる。
本発明において必要に応じて用いることのできる高沸点
有機溶媒の例としては下記の一般式(tll)〜(■−
2)で表されるものが挙げらnる。
有機溶媒の例としては下記の一般式(tll)〜(■−
2)で表されるものが挙げらnる。
一般式(Ill )
■
W2−0−P=0
「
一般式(■)
Wl −C!0OW2
一般式(■)
一般式(■)
Wl W2
\/
ム
一般式(■)
wi−o−w2
一般式(■−2)
HO−W6
式中、Wl、W2及びW6 ば、それぞn置換もしくは
無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基またはへテロ環基を表し、W4fj:、
Wl、0−Wl、まだはEl−Wlを表し、nば、1か
ら5までのの整数であシ、nが2以上の時は、W4il
″l:互いに同じでも異なってもよく、−数式(■)に
おいて、WlとW2が互いに連結して縮合環を形成して
もよい。
無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基またはへテロ環基を表し、W4fj:、
Wl、0−Wl、まだはEl−Wlを表し、nば、1か
ら5までのの整数であシ、nが2以上の時は、W4il
″l:互いに同じでも異なってもよく、−数式(■)に
おいて、WlとW2が互いに連結して縮合環を形成して
もよい。
W6F1″i、置換もしくは無置換の、アルキル基また
はアリール基を表し、W6を構成する総炭素数は、
1 2 ノ以 上 ・:?rら ノフ、−以下に一般
式(Ill)〜(■−2)の具体例を示すが、これらニ
限定されるものではない。
はアリール基を表し、W6を構成する総炭素数は、
1 2 ノ以 上 ・:?rら ノフ、−以下に一般
式(Ill)〜(■−2)の具体例を示すが、これらニ
限定されるものではない。
(S−1)
OミP(−oc、Ho−n )3
(S−2)
tJ=P(−OCR2C!H20HC1(3)3菱
H3
(El−3’)
0 =P(−OC6H,3−…)3
(S−4)
(S−5)
(S−6)
0−P(−○C8H17−狂)3
(S−7’)
(6Q)
(S−8,)
(S−9)
(S−10)
0 = P+OCQHIQ−見)3
(S−11)
(S−12)
0=P+0C1oH2+−ユ)3
(S−14)
(S−15’)
(S−16)
(S−17)
(S−18)
(S−19’)
2H5
(S−20)
(S−21)
(S−22)
2H5
0=P(−QC!H2CHO,H0]2■
す
(S−23)
(S−24)
(S−25)
(S−26)
(S−27)
(S−28)
C2H5
2H5
(S−29)
(S−30)
2H5
(S−61)
(S−32)
(S−63)
(S−34)
(S−35)
(S−36’)
(S−37)
(S−68)
(S−59)
H3
■
H3
(S−40’)
(S−41’)
(S−42)
(El−43)
(S−44)
(S−44))
CH2C00C4H0
■
C! H,OCO−C−COOC,H90H,、C00
C,Ho (S−46’) 2H5 HO−C−C!OOC!H2CHC,H0■ CH2C00CH2CHC4H9 2H5 (S−47) (S−48) (S−49) CHCOOCH2COF2CF、:)21−Il 0HCOOC!H2(CF20F2)2H(S−50) (s−、si’) (S−S2) (S−53’) (S−’54) (S−55) C,2H250H (S−56) 0.6H330H (S−57’) CI8H3γ0H (S−58) C1oH210(CH2)50(CH2)20H(S−
59) (S−60) (S−+51) CH3(CH2’)1□C1 (B−62) CH,(OR,、’)、5Br (S−63) (S−64) 2H5 CH2CH2C00CH2CHC4H0■ CH2CH2C00CH2CHC4H92H5 (S−65) 2H5 C00CH2CHC4H0 (CH2)7 C00CH20HO,Ho C!2H5 (S−6(S ) C2H5 0H2COOCH2C!HC,H9 ■ (cu2)e ■ CH2C00CH2CHC4H9 C2H6 次に本発明においてシアンカプラーと組合せて用いられ
る好ましいマゼンタカプラーを下記−数式(■)及び(
IX)に示した。
C,Ho (S−46’) 2H5 HO−C−C!OOC!H2CHC,H0■ CH2C00CH2CHC4H9 2H5 (S−47) (S−48) (S−49) CHCOOCH2COF2CF、:)21−Il 0HCOOC!H2(CF20F2)2H(S−50) (s−、si’) (S−S2) (S−53’) (S−’54) (S−55) C,2H250H (S−56) 0.6H330H (S−57’) CI8H3γ0H (S−58) C1oH210(CH2)50(CH2)20H(S−
59) (S−60) (S−+51) CH3(CH2’)1□C1 (B−62) CH,(OR,、’)、5Br (S−63) (S−64) 2H5 CH2CH2C00CH2CHC4H0■ CH2CH2C00CH2CHC4H92H5 (S−65) 2H5 C00CH2CHC4H0 (CH2)7 C00CH20HO,Ho C!2H5 (S−6(S ) C2H5 0H2COOCH2C!HC,H9 ■ (cu2)e ■ CH2C00CH2CHC4H9 C2H6 次に本発明においてシアンカプラーと組合せて用いられ
る好ましいマゼンタカプラーを下記−数式(■)及び(
IX)に示した。
一般式〔1
(式中、R,及びR6はアリール基を表わし、R5は水
素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基を表わし、Y2は水素原子また
は離脱基を表わす。) −数式[IX] Zc−夛b (式中R7は水素原子または#換基全表わし、Y3は水
素原子まだは離脱基を表わす。Za、Zb、およびZc
trJ、メチン、置換メチン、=N−1まだは−IJ
H−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち
一方は二重結合であυ、他方は単結合である。zb−Z
c結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の
一部である場合を含む。R7まだviY3で2量体以上
の多量体を形成する場合、またZa、zb、あるいはz
Cが置換メチンであるときはその置侠メチンで2量体以
上の多量体を形成する場合を含む。) 一般式(■)で表わされるマゼンタカプラーは、R5が
水素原子のときには、下記のケト−エノール形の互変異
性を有することは、当業界で公知である。
素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基を表わし、Y2は水素原子また
は離脱基を表わす。) −数式[IX] Zc−夛b (式中R7は水素原子または#換基全表わし、Y3は水
素原子まだは離脱基を表わす。Za、Zb、およびZc
trJ、メチン、置換メチン、=N−1まだは−IJ
H−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち
一方は二重結合であυ、他方は単結合である。zb−Z
c結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の
一部である場合を含む。R7まだviY3で2量体以上
の多量体を形成する場合、またZa、zb、あるいはz
Cが置換メチンであるときはその置侠メチンで2量体以
上の多量体を形成する場合を含む。) 一般式(■)で表わされるマゼンタカプラーは、R5が
水素原子のときには、下記のケト−エノール形の互変異
性を有することは、当業界で公知である。
(74〕
一般式(■)において、R6およびR6のアリール基(
好ましくはフェニル基)に許容さ几る置換基は、置換基
R1に対して許容される置換基と同じであり、2つ以上
の置換基があるときは同一でも異っていてもよい。
好ましくはフェニル基)に許容さ几る置換基は、置換基
R1に対して許容される置換基と同じであり、2つ以上
の置換基があるときは同一でも異っていてもよい。
一般式(■)における好ましいR5ハ水素原子、脂肪族
のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好まし
いR5は水素原子である。好ましいY2はイオウ、酸素
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものでロシ
、イオウ原子離脱基は特に好ましい。
のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好まし
いR5は水素原子である。好ましいY2はイオウ、酸素
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものでロシ
、イオウ原子離脱基は特に好ましい。
一般式(IX’)で表わされる化合物は、5員−5員縮
合窒素複素型カプラーC以下、5,5Nへテロ項カプラ
ーと呼ぶ)であり、その発色母核はナフタレンと等電子
的な芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化
学構造となっている。−数式(IX)で表わされるカプ
ラーのうち、好ましい化合物は、1H−イミダゾ[1,
2−b]ピラゾール類、1H−ピラゾロ[+、5−b]
ピラゾール類、1H−ピラゾロ[5,1−c ] [1
,2,4] )リアゾール類、1H−ピラゾロ[1,5
−b ] [i、 2.4 ]トリアゾール類および1
H−ピラゾロ[1,5−d]テトラゾール類であり、そ
れぞn−数式(IXa)、(R1)’)、(IXc)、
(IX:d)および(IXe)で表わされる。
合窒素複素型カプラーC以下、5,5Nへテロ項カプラ
ーと呼ぶ)であり、その発色母核はナフタレンと等電子
的な芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化
学構造となっている。−数式(IX)で表わされるカプ
ラーのうち、好ましい化合物は、1H−イミダゾ[1,
2−b]ピラゾール類、1H−ピラゾロ[+、5−b]
ピラゾール類、1H−ピラゾロ[5,1−c ] [1
,2,4] )リアゾール類、1H−ピラゾロ[1,5
−b ] [i、 2.4 ]トリアゾール類および1
H−ピラゾロ[1,5−d]テトラゾール類であり、そ
れぞn−数式(IXa)、(R1)’)、(IXc)、
(IX:d)および(IXe)で表わされる。
(IXa)(IXb)
(IXc ) (IXd )(■a
)から(■e)までの−数式における置換基を詳細に説
明する。B+6 、 RI7およびR18vi、脂肪族
基、芳香族基又は複素環基を弄わし、これらの基はR1
に対して許容された置換基の少なくとも1つで置換され
ていてもよい。R16、R17およびR”Mj:、さら
に、RO−、Re −、RCiO−、R80−。
)から(■e)までの−数式における置換基を詳細に説
明する。B+6 、 RI7およびR18vi、脂肪族
基、芳香族基又は複素環基を弄わし、これらの基はR1
に対して許容された置換基の少なくとも1つで置換され
ていてもよい。R16、R17およびR”Mj:、さら
に、RO−、Re −、RCiO−、R80−。
R8O2−、R802NH−、RC!NH−、RNH−
。
。
R8−、ROCNH−、水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、イミド基であってもよい。(RU’アルキル基、
アリール基および複素環基を表す。)R16、R17お
よびR18LrJ、さらに、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基又はスルファモイルアミノ基でり
ってもよく、こ几らの基の窒素原子はR1に対して許容
されだ置換基で14侠されていてもよい。
ノ基、イミド基であってもよい。(RU’アルキル基、
アリール基および複素環基を表す。)R16、R17お
よびR18LrJ、さらに、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基又はスルファモイルアミノ基でり
ってもよく、こ几らの基の窒素原子はR1に対して許容
されだ置換基で14侠されていてもよい。
またB16 、 R17、R18またU″iY3 のい
ずれかが2価の基となり2量体を形成してもよく、又は
高分子主鎖とカプラー発色団とを連結する2価の基とな
ってもよい。
ずれかが2価の基となり2量体を形成してもよく、又は
高分子主鎖とカプラー発色団とを連結する2価の基とな
ってもよい。
好ましいR16、RI7およびRI 8は、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、RO−
、RC!0NH−、R802NH−、RNH−。
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、RO−
、RC!0NH−、R802NH−、RNH−。
R8−もしくけRoconu基である。好ましいY3は
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族も
しくは芳香族スルホンアミド基、カップリング活性位に
窒素原子で結合する5員もしくは6員の含wi複素猿、
アリールオキシ基、アルコキシ基、アリールチオ基およ
びアルキルチオ基でるる。
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族も
しくは芳香族スルホンアミド基、カップリング活性位に
窒素原子で結合する5員もしくは6員の含wi複素猿、
アリールオキシ基、アルコキシ基、アリールチオ基およ
びアルキルチオ基でるる。
以下にマゼンタカプラーとイエローカプラーの具体例を
列挙するが、これらの今に限定さnるものではない。
列挙するが、これらの今に限定さnるものではない。
(M−17)
■
t
(M−18’)
(M−19)
t
(M−20)
(M21’)
C1
(M−22’)
(M−23)
t
(M−24)
t
IM−25)
t
(M−26)
(M−27)
t
Br+−28)
(M−29’)
Ct
(M−30)
Ct
(M−31)
Ct
(M−32)
本発明の/アンカプラーと併用しうるその他のシアンカ
ブラ−の具体例を以下に列挙する。
ブラ−の具体例を以下に列挙する。
at
at
(0−3’)
R
し!
H
(C−5)
(C−6)
at
(C!−7’)
C!2H,at
(C−8)
・こ0H20H2C!H,、C00H
(C!−11)
H
R
(C−13)
(C!−14)
(C!−15)
(ioi’)
(C−16’I
(C!−17)
(c−1s)
(c−i 9 )
(C−20)
(C−21)
(C−22)
(C−23’)
(C!−24)
(C−25)
(C−26)
CC−27)
N HS 0204H。
(C−28’)
t
(1OS)
(C−60)
(C−31)
00 H2CH2S OH2COOH
(c−36)
00H20H2SCiHC,2H25
C!0OH
(C!−34)
(C!−35)
fEOH20H2COOH
(C−66)
CH3S O2N H
(107J
(C−38)
H
(1) O<HoOOOIJ HOCH2CH2S C
HC!12H2s00H (10B’) 本発明に用いら几る親油性微粒子の平均粒子径riO,
[14μmから2μmが好ましいが、よシ好ましくは0
.06μmから0.4μmである。親油性微粒子の粒子
径は、ツ0えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測
定装置にて測定できる。
HC!12H2s00H (10B’) 本発明に用いら几る親油性微粒子の平均粒子径riO,
[14μmから2μmが好ましいが、よシ好ましくは0
.06μmから0.4μmである。親油性微粒子の粒子
径は、ツ0えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測
定装置にて測定できる。
本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずT″Lを用いてもよ
い。特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を90
モル%μ上(好ましくは98モル係以−ヒ)含む塩臭化
銀が好ましい。
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずT″Lを用いてもよ
い。特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を90
モル%μ上(好ましくは98モル係以−ヒ)含む塩臭化
銀が好ましい。
この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれていてもよい
が、全く含まれてない方が好ましい。
が、全く含まれてない方が好ましい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
′または球に近似の粒子の場合l・ま粒子直径、立方体
粒子の場合&′i、稜長を粒子サイズとし、投影面積に
もとづく平均で表わす。)は特シて問わないが、2μm
以下が好ましく、02〜1.5μmが特に好ましい。
′または球に近似の粒子の場合l・ま粒子直径、立方体
粒子の場合&′i、稜長を粒子サイズとし、投影面積に
もとづく平均で表わす。)は特シて問わないが、2μm
以下が好ましく、02〜1.5μmが特に好ましい。
写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子な、立方体、十四面体
、六方体のような規則的な、結晶体を有するもの(正常
晶乳剤)でも、壕だ球犬、板状などのような変則的な結
晶体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形
でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい
。なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。
、六方体のような規則的な、結晶体を有するもの(正常
晶乳剤)でも、壕だ球犬、板状などのような変則的な結
晶体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形
でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい
。なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。
まだ粒子の直径がその厚みの5倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の59%以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。
化銀粒子が全投影面積の59%以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。
感光層の少なくとも一層に含有さ九るハロゲン化銀乳剤
は、好−ましくは変動係数(統計学上の標準偏差を平均
粒径で除した値全100分率で表わしたもの)で15%
以下(更に好ましくは10%以下)の単分散乳剤である
。
は、好−ましくは変動係数(統計学上の標準偏差を平均
粒径で除した値全100分率で表わしたもの)で15%
以下(更に好ましくは10%以下)の単分散乳剤である
。
このような単分散乳剤は単独で一ヒ記の変動係数をもつ
乳剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる
2種類以−ヒの変動係数が15%以下好ましくは10%
以下)の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であ
ってもよい。粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選
択出来るが、好ましく(は平均粒子サイズ差が0.2μ
m以上、1.0μm以下の範囲内の乳剤金用・)ること
である、。
乳剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる
2種類以−ヒの変動係数が15%以下好ましくは10%
以下)の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であ
ってもよい。粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選
択出来るが、好ましく(は平均粒子サイズ差が0.2μ
m以上、1.0μm以下の範囲内の乳剤金用・)ること
である、。
前記の変動係数の定義や測定法に関して、・は、T。
H,ジェームス(James ) 「ザ・セオリーーオ
ブ・ザ・フォトグラフインク・プロセス」ザ・マクミラ
ンーカンバ= −(The Theory of Th
e Photog−raphic Procese 、
The Macmillan company第3版
(1966年)の39頁に記載されている。
ブ・ザ・フォトグラフインク・プロセス」ザ・マクミラ
ンーカンバ= −(The Theory of Th
e Photog−raphic Procese 、
The Macmillan company第3版
(1966年)の39頁に記載されている。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像うS主として表面(で形成されるよ
うな粒子でもよく、粒子内部に主とし 、て形成され
るような粒子であってもよい。後者の粒子は特に直接ポ
ジ乳剤として有用である。
てもよい。また潜像うS主として表面(で形成されるよ
うな粒子でもよく、粒子内部に主とし 、て形成され
るような粒子であってもよい。後者の粒子は特に直接ポ
ジ乳剤として有用である。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩t′#Litその錯塩、ロジウム塩まだはその錯塩、
鉄塩まだは鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩t′#Litその錯塩、ロジウム塩まだはその錯塩、
鉄塩まだは鉄錯塩などを共存させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤(−J、通常、化学増感される。化学
増感法は慣用の方法が適中でき、その詳11+81は特
開昭62−215272号公報明細畜第12頁左(1i
i’) 下欄18行〜同頁右下欄16行Gて記載さ九ている。
増感法は慣用の方法が適中でき、その詳11+81は特
開昭62−215272号公報明細畜第12頁左(1i
i’) 下欄18行〜同頁右下欄16行Gて記載さ九ている。
まだ、・・ロゲン化銀乳削6−1通常、分光増感さnる
。
。
分光増感には、通常り〕メチン色素を用いる事ができ、
その詳、商は!寺開昭”+2−215272号公報明細
書第22頁右上欄下から6行目〜68頁訃よび昭和62
年6月16日付の手続補正書の別紙■に記載されている
。
その詳、商は!寺開昭”+2−215272号公報明細
書第22頁右上欄下から6行目〜68頁訃よび昭和62
年6月16日付の手続補正書の別紙■に記載されている
。
本発明に用いられる写真乳剤に(ハ、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわチアソール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアノ°−ル類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾ一ル類(%に1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾールなど)、メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類など;例えば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物;アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,ろ、3a。
程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわチアソール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアノ°−ル類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾ一ル類(%に1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾールなど)、メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類など;例えば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物;アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,ろ、3a。
7)テトラアザインデン)、ペンタアザインデン類ナト
;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフォノ酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。
;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフォノ酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。
本発明の感光材料は、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及ヒ/又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としては(113’) ハイドロキノン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒ
ドロキシクマラン類、スピロクロマン類、p−アルコキ
シフェノール類、ビスフェノール類全中心としたヒンダ
ードフェノール類、没に子鍍誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミンフェノール類、ヒンダードアミン類
およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化
、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代
表例として挙げられる。また、(ビスサリチルアルドキ
シマド)ニッケル錯体および(ビス−N、N −ジアル
キルジチオカルバマド)ニッケル錯体に代表される金属
錯体なども使用できる。
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及ヒ/又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としては(113’) ハイドロキノン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒ
ドロキシクマラン類、スピロクロマン類、p−アルコキ
シフェノール類、ビスフェノール類全中心としたヒンダ
ードフェノール類、没に子鍍誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミンフェノール類、ヒンダードアミン類
およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化
、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代
表例として挙げられる。また、(ビスサリチルアルドキ
シマド)ニッケル錯体および(ビス−N、N −ジアル
キルジチオカルバマド)ニッケル錯体に代表される金属
錯体なども使用できる。
有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細薔に記載さ
れている。
れている。
ハイドロキノン類は米国特許箱2.560.290号、
同第2,418,613号、同第2.700.453号
、同第2.701.197号、同第2.728.659
号、同第2.732.300号、同第2.735.76
5号、同第3.982.944号、同第4.430.4
25号、英国特許第1.365.921号、米国特許箱
2゜710.801号、同第2,816.028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許比3.432゜60
0号、同第5.575.05 (]号、同第3.574
゜627号、同第3.698.909号、同第3.76
4゜367号、特開昭52−152225号などに、ス
ピロインダン類は米国特許箱4.360.589号1・
て、p−アルコキシフェノール類は米1m%許第2゜7
35、765号、英国特許第2.066.975号、特
開昭59−10539号、特公昭57−19764号な
どに、ヒンダードフェノール類は米国特許抛3.700
.455号、特開昭52−72225号、米国特許箱4
.228.235号、特公昭52−6626号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミン
フェノール類はそれぞれ米国特許箱3.45 Zo 7
9号、同第4.332.886号、特公昭56−211
44号などに、ヒンダードアミン類は米国特許箱3.3
36.135号、同第4.268.593号、英国特許
第1.326.889号、同第1.354.313号、
同第1.410.846号、特公昭57−1420号、
特開昭58−114066号、同59−56846号、
同59−78644号などに、フェノール注水酸基のエ
ーテル、エステル誘導体は米国特許箱4.155.76
5号、同第4.174.220号、同第4.254.2
16号、同第4.264.720号、特開昭51−14
5530号、同55−6321号、同5B−10514
7号、同59−10559号、特公昭57−57856
号、米国特許箱4.279.990号、特公昭53−3
263号などに、金属錯体は米国特許箱4.050.9
38号、同第4.241.155号、英国特許第2.0
27.731 (A)号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ〜
に対し通常5ないし100重量%をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することによシ、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外
線吸収剤を導入することがよシ効果的である。
同第2,418,613号、同第2.700.453号
、同第2.701.197号、同第2.728.659
号、同第2.732.300号、同第2.735.76
5号、同第3.982.944号、同第4.430.4
25号、英国特許第1.365.921号、米国特許箱
2゜710.801号、同第2,816.028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許比3.432゜60
0号、同第5.575.05 (]号、同第3.574
゜627号、同第3.698.909号、同第3.76
4゜367号、特開昭52−152225号などに、ス
ピロインダン類は米国特許箱4.360.589号1・
て、p−アルコキシフェノール類は米1m%許第2゜7
35、765号、英国特許第2.066.975号、特
開昭59−10539号、特公昭57−19764号な
どに、ヒンダードフェノール類は米国特許抛3.700
.455号、特開昭52−72225号、米国特許箱4
.228.235号、特公昭52−6626号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミン
フェノール類はそれぞれ米国特許箱3.45 Zo 7
9号、同第4.332.886号、特公昭56−211
44号などに、ヒンダードアミン類は米国特許箱3.3
36.135号、同第4.268.593号、英国特許
第1.326.889号、同第1.354.313号、
同第1.410.846号、特公昭57−1420号、
特開昭58−114066号、同59−56846号、
同59−78644号などに、フェノール注水酸基のエ
ーテル、エステル誘導体は米国特許箱4.155.76
5号、同第4.174.220号、同第4.254.2
16号、同第4.264.720号、特開昭51−14
5530号、同55−6321号、同5B−10514
7号、同59−10559号、特公昭57−57856
号、米国特許箱4.279.990号、特公昭53−3
263号などに、金属錯体は米国特許箱4.050.9
38号、同第4.241.155号、英国特許第2.0
27.731 (A)号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ〜
に対し通常5ないし100重量%をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することによシ、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外
線吸収剤を導入することがよシ効果的である。
上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが将に好ましい。
ードアミン類などが将に好ましい。
前記の紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許3
.533.794号に記載のもの)、4−チアゾリドン
化合物(例えば米国特許6,314、794号、同3.
352.681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合
物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケ
イヒ酸エステル化合物(例えば米国特許ろ、705,8
05号、同3.707゜675号に記載のもの)、ブタ
ジェン化合物(例えば米国特許4. O45,229号
に記載の・もの)、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物(例えば米国特許3.700.455号に記載の・も
の)を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(
例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や
、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許3
.533.794号に記載のもの)、4−チアゾリドン
化合物(例えば米国特許6,314、794号、同3.
352.681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合
物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケ
イヒ酸エステル化合物(例えば米国特許ろ、705,8
05号、同3.707゜675号に記載のもの)、ブタ
ジェン化合物(例えば米国特許4. O45,229号
に記載の・もの)、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物(例えば米国特許3.700.455号に記載の・も
の)を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(
例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や
、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料5が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料5が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。
有用なオキントル染料の詳細は特開昭62−21527
2号公報明細書第158頁右上欄〜166頁に記載され
ている。
2号公報明細書第158頁右上欄〜166頁に記載され
ている。
本発明の感光材料の乳剤層(で用いることのできる結合
剤まだは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。
剤まだは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。
本発明(でおいてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴ′アイス著、ザ・マク
ロモレキュラー・ケミストリー・オプーゼラチン、(ア
カデミツク・プレス。
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴ′アイス著、ザ・マク
ロモレキュラー・ケミストリー・オプーゼラチン、(ア
カデミツク・プレス。
1964年発行)に記載がある。
本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトンースフイルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートフチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテンフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ホリフロビレン、エチレンプテンコホリマー等、炭素原
子2〜10のα−オンフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、TlO2のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭47−19068号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使用する
事もできる。
いられているセルロースナイトンースフイルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートフチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテンフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ホリフロビレン、エチレンプテンコホリマー等、炭素原
子2〜10のα−オンフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、TlO2のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭47−19068号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使用する
事もできる。
これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。まだ染料又は顔料を添加
して着色透明(Cすることもできる。
又は不透明なものを選択する。まだ染料又は顔料を添加
して着色透明(Cすることもできる。
不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸fヒチタンの如き顔料等を加え
たもの、或は特公昭47−19068号に示されるよう
な方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれ
る。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着
性を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。
透明フィルムに染料や酸fヒチタンの如き顔料等を加え
たもの、或は特公昭47−19068号に示されるよう
な方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれ
る。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着
性を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。
本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反転
フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材料
が好適である。
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反転
フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材料
が好適である。
本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び/又
は発色現像液が用いられる。発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ンフェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては6−メチル−4−アミノ−N、Bl−ジエチルアニ
リン、6−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアニリン、6−メチル−4−アミノ−
封−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−、N −工fルーN−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
基もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げらnる
。これらの化合物は目的シて応じ2種以上併用すること
もできる。
は発色現像液が用いられる。発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ンフェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては6−メチル−4−アミノ−N、Bl−ジエチルアニ
リン、6−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアニリン、6−メチル−4−アミノ−
封−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−、N −工fルーN−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
基もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げらnる
。これらの化合物は目的シて応じ2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−6−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、l1l−11
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 11.
N’、 N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれら
の塩を代表例として上げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−6−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、l1l−11
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 11.
N’、 N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれら
の塩を代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を(122
’) 行ってから発色現像する。この黒白″EA像゛敵には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フ
ェニル−ろ−ピラゾリドンなどの6−ピラゾリドン類−
まだFiN−メチル−p−アミンフェノールなどのアミ
ンフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるい
は組み合わせて用いることができる。
’) 行ってから発色現像する。この黒白″EA像゛敵には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フ
ェニル−ろ−ピラゾリドンなどの6−ピラゾリドン類−
まだFiN−メチル−p−アミンフェノールなどのアミ
ンフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるい
は組み合わせて用いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHば9〜12で
あることが一般的でろる。またこれらの現像液の補充量
な、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当だpst以下でアシ、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ5500
rn1.以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。
あることが一般的でろる。またこれらの現像液の補充量
な、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当だpst以下でアシ、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ5500
rn1.以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。
発色現像後の写−真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわ几てもよいしく12
3) (漂白定着処理)、個別に行なわ几てもよい。更に処理
の迅速化を図るだめ、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄〔II[)、コバ
ルト(■)、クロム(6)、銅〔II)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としてはフェリシアンfヒ物;重ク
ロム酸塩;鉄@)もしくはコバル) ([)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄@)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄〔III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と壌′境
汚染防止の観点から好ましい。
3) (漂白定着処理)、個別に行なわ几てもよい。更に処理
の迅速化を図るだめ、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄〔II[)、コバ
ルト(■)、クロム(6)、銅〔II)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としてはフェリシアンfヒ物;重ク
ロム酸塩;鉄@)もしくはコバル) ([)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄@)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄〔III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と壌′境
汚染防止の観点から好ましい。
さらにアミノポリカルボン酸鉄@)錯塩(・マ漂白液に
おいても、漂白定着液においても特に有用である。
おいても、漂白定着液においても特に有用である。
こ扛らのアミノポリカルボン酸鉄@)錯塩を用いた漂白
液又は票白定着液のpHは通常5.5〜8であるが、処
理の迅速化のために、さらに低いpHで処理することも
できる。
液又は票白定着液のpHは通常5.5〜8であるが、処
理の迅速化のために、さらに低いpHで処理することも
できる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
55−32.736号、同53−51831号、同53
−3 Z418号、同53−72.623号、同53−
95,630号、同53−95.631号、同53−1
0.4232号、同55−124.424号、同53−
141,623号、同53−28゜426号、リサーチ
・ディスクロージャー1に17゜129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特(125’) 開昭50−140,129号に記載のチアゾリジン誘、
1.4体;特公昭45−8.506号、特開昭52−2
0.862号、同53−62.735号、米国特許第3
.706. s 61号に記載のチオ尿素誘導体;西独
特許第1.12 Z715号、特開昭58−16.23
5号に記載の沃化物;西独特許第966.410号、同
2.748.430号に記載のポリオキシエチノン化合
物類;特公昭45−8856号記載のポリアミン化合物
;その他特開昭49−42,434号、同49−59.
644号、同53−94,927号、同54−35.7
27号、同55−26.506号、同58−163.9
40号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が太きい観点で好ましく、特に米国特許第
6,893、858号、西特許第1.290.812号
、特開昭53−95.650号に記載の化合物が好まし
い。
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
55−32.736号、同53−51831号、同53
−3 Z418号、同53−72.623号、同53−
95,630号、同53−95.631号、同53−1
0.4232号、同55−124.424号、同53−
141,623号、同53−28゜426号、リサーチ
・ディスクロージャー1に17゜129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特(125’) 開昭50−140,129号に記載のチアゾリジン誘、
1.4体;特公昭45−8.506号、特開昭52−2
0.862号、同53−62.735号、米国特許第3
.706. s 61号に記載のチオ尿素誘導体;西独
特許第1.12 Z715号、特開昭58−16.23
5号に記載の沃化物;西独特許第966.410号、同
2.748.430号に記載のポリオキシエチノン化合
物類;特公昭45−8856号記載のポリアミン化合物
;その他特開昭49−42,434号、同49−59.
644号、同53−94,927号、同54−35.7
27号、同55−26.506号、同58−163.9
40号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が太きい観点で好ましく、特に米国特許第
6,893、858号、西特許第1.290.812号
、特開昭53−95.650号に記載の化合物が好まし
い。
更に、米国特許第4.552,834号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添ブ用して
もよい。撮影用のカラー感光材料kt4白定(126’
) 着するときにこ汎らの票白促進剤+1 % !′rC有
効である。
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添ブ用して
もよい。撮影用のカラー感光材料kt4白定(126’
) 着するときにこ汎らの票白促進剤+1 % !′rC有
効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。
漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩−や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材#Jrl−J:
、、脱銀処理後、水洗及び/又(ri安定工程を経るの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更K
i水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲(で設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係t・咳、Journal of the 5
ociety of Motion Picturea
na Te1evision Engineers
第64巻、P、248−253(,1955年5月号)
に記載の方法で、求めることができる。
、、脱銀処理後、水洗及び/又(ri安定工程を経るの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更K
i水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲(で設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係t・咳、Journal of the 5
ociety of Motion Picturea
na Te1evision Engineers
第64巻、P、248−253(,1955年5月号)
に記載の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によ扛ば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131、632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のインチアゾロン化合物〜やサイアベンダゾー
ル類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術−1、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131、632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のインチアゾロン化合物〜やサイアベンダゾー
ル類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術−1、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくぽ5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般にid、15−45℃で20秒−10分、好まl、(
id25−40℃テ30秒−5分の範囲が選択される。
9であり、好ましくぽ5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般にid、15−45℃で20秒−10分、好まl、(
id25−40℃テ30秒−5分の範囲が選択される。
史に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭57−8.543号、58−14
゜834号、60−220,645号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭57−8.543号、58−14
゜834号、60−220,645号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤?含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤?含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴MIJ を加える
こともできる 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
こともできる 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬のC129) 各種プレカーサーを用いるのが好ましい。し1えば米国
特許第3.342.597号記載のインドアニリン系化
合物、同第3.342.599号、リサーチ・ディスク
ロージャー14,850号及び同15,159号記載の
シッフ塩基型化合物、同13.924号記載のアルドー
ル化合物、米国!持許第3.719.492号記載の金
属塩錯体、特開昭53−135.628号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬のC129) 各種プレカーサーを用いるのが好ましい。し1えば米国
特許第3.342.597号記載のインドアニリン系化
合物、同第3.342.599号、リサーチ・ディスク
ロージャー14,850号及び同15,159号記載の
シッフ塩基型化合物、同13.924号記載のアルドー
ル化合物、米国!持許第3.719.492号記載の金
属塩錯体、特開昭53−135.628号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料11−i、必要に
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニ
ル−6−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化
合物は特開昭56−64.339号、同57−14,4
547号、および同58−115゜438号等記載され
ている。
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニ
ル−6−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化
合物は特開昭56−64.339号、同57−14,4
547号、および同58−115゜438号等記載され
ている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は36℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高部にして処理を促進し処理時間を短縮したシ
、逆によシ低温にして画質の同上や処理液の安定性の改
良全達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2、226.770号または米国特許第3
.674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
用される。通常は36℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高部にして処理を促進し処理時間を短縮したシ
、逆によシ低温にして画質の同上や処理液の安定性の改
良全達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2、226.770号または米国特許第3
.674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
(実施例−1)
青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(1)を
以下の様にして調製した。
以下の様にして調製した。
(1液) H201000m1
NaO48,8r
ゼラチン 25 ?(2液) 硫酸
(IB+) 20m1(3液) 下記
の化合物(1係) 3 mlW。
(IB+) 20m1(3液) 下記
の化合物(1係) 3 mlW。
(4液) KBr 14.DI?
Na0t
1.72PH20を加えて 160d (5液) AgNO325? H20を加えて 131] ml(6液)
KBr 56.03rNaC7
6,881 に2工rcA6 (0,001%) t
ornlH20を加えて 285 rnl
V(7液) AgN0. 100 ?
NH4No、(50%) 2−H2Cを加え
て 285 −nl(1液)を75℃に加熱
し、(2液)と(ろ液を添加した。その後、(4液)と
(5液)を40分分間中して同時添加した。さらに10
分後、(6液)と(7液)を25分分間中して同時添加
した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼ
ラチンを加え、I)Hを62に合わせて、平均粒子サイ
ズ1.01μm1変動係数(標準偏差を平均粒子サイズ
で割った値; e / d ) 0.08臭化#80モ
ル係の単分散立方体塩臭化銀乳剤(1)を得た。この乳
剤にトリエチルチオ尿素で最適に化学増感を施しだ。
Na0t
1.72PH20を加えて 160d (5液) AgNO325? H20を加えて 131] ml(6液)
KBr 56.03rNaC7
6,881 に2工rcA6 (0,001%) t
ornlH20を加えて 285 rnl
V(7液) AgN0. 100 ?
NH4No、(50%) 2−H2Cを加え
て 285 −nl(1液)を75℃に加熱
し、(2液)と(ろ液を添加した。その後、(4液)と
(5液)を40分分間中して同時添加した。さらに10
分後、(6液)と(7液)を25分分間中して同時添加
した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼ
ラチンを加え、I)Hを62に合わせて、平均粒子サイ
ズ1.01μm1変動係数(標準偏差を平均粒子サイズ
で割った値; e / d ) 0.08臭化#80モ
ル係の単分散立方体塩臭化銀乳剤(1)を得た。この乳
剤にトリエチルチオ尿素で最適に化学増感を施しだ。
青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(2)、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(
3)、(4)および赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤(5)、(6)についても同様の方法によ
シ、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製し
た。
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤(
3)、(4)および赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤(5)、(6)についても同様の方法によ
シ、薬品量、温度および添加時間を変えることで調製し
た。
ハロゲン化銀乳剤(1)〜(6)の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数(ゴ以下に示した通り
である。
ズ、ハロゲン組成および変動係数(ゴ以下に示した通り
である。
cμm/’) (Brモシレ%)(1)
立方体 1.01 80 0.
0B(2) 立方体 0.70 80
0.07(3) 立方体 0.52
80 0.08(4) 立方体 0
.40 80 0.09(5) 立方
体 0.44 70 0.09(6
) 立方体 0.3−6 70
0.08ポリエチレンで1■η曲ラミネートした。1
代支持体の上に、以下に示す層構成の多層カラー写真感
光材料を作製した。塗布故は下記のようにして調製した
。
立方体 1.01 80 0.
0B(2) 立方体 0.70 80
0.07(3) 立方体 0.52
80 0.08(4) 立方体 0
.40 80 0.09(5) 立方
体 0.44 70 0.09(6
) 立方体 0.3−6 70
0.08ポリエチレンで1■η曲ラミネートした。1
代支持体の上に、以下に示す層構成の多層カラー写真感
光材料を作製した。塗布故は下記のようにして調製した
。
第−層塗布液調製
・丁エローカフ゛ラーCExY ) 191?および色
f象安定剤(Opd −1) 1.91 ?、カブリ防
止剤(0pd−2) 0.’46 ?に酢駿エチル27
.2 CCおよび溶媒(5olv−1)3.8CC,、
溶媒(5olv −2)3.8CCを加え溶解し、この
溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8
CCを含む10%ゼラチン水溶液185CCに乳化分数
させた。一方ハロゲン化銀乳剤(1)とノ・ロゲン化銀
乳剤(2)のる:4混合乳剤に下記に示す青感製増感色
素を銀1モル当だps、oxlo−’モル加えたものを
調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し
、以下に示す組成となるように第−層塗布液全調製した
。
f象安定剤(Opd −1) 1.91 ?、カブリ防
止剤(0pd−2) 0.’46 ?に酢駿エチル27
.2 CCおよび溶媒(5olv−1)3.8CC,、
溶媒(5olv −2)3.8CCを加え溶解し、この
溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8
CCを含む10%ゼラチン水溶液185CCに乳化分数
させた。一方ハロゲン化銀乳剤(1)とノ・ロゲン化銀
乳剤(2)のる:4混合乳剤に下記に示す青感製増感色
素を銀1モル当だps、oxlo−’モル加えたものを
調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し
、以下に示す組成となるように第−層塗布液全調製した
。
第二層から第七着用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法でA製した。
法でA製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−6,5−
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層;
(乳剤1モル当たシ5.0X10−4モル)緑感性乳剤
層; (乳剤1モル当たり4.0X10’モル)および So「503H・N(C2■5)3 (乳剤1モル当たり7.0X10−5モル)赤感性乳剤
層; 八5H1、^2ヨ5 ニー (乳剤1モル当たりQ、9X10’モル)赤感性乳剤層
に対しては、下記の化合物ヲノ・ロゲン化銀1モル当た
り2.7SX10−”モル添加した。
層; (乳剤1モル当たり4.0X10’モル)および So「503H・N(C2■5)3 (乳剤1モル当たり7.0X10−5モル)赤感性乳剤
層; 八5H1、^2ヨ5 ニー (乳剤1モル当たりQ、9X10’モル)赤感性乳剤層
に対しては、下記の化合物ヲノ・ロゲン化銀1モル当た
り2.7SX10−”モル添加した。
まだ青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
をそれぞれノ・ロゲン化銀1モlし当たり1.2X10
”モル、1.lX10−2モル添加した。
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
をそれぞれノ・ロゲン化銀1モlし当たり1.2X10
”モル、1.lX10−2モル添加した。
また緑感光性乳剤層に対し、1−(5−メチルつVイド
フェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン(
111モル当たシ1.0×10−3モル添加した。
フェニル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン(
111モル当たシ1.0×10−3モル添加した。
また赤感性乳剤層に対し、2−アミノ−5−メルカプ)
−1,3,4−チアジアゾールをノ\ロゲン化銀1モル
当たり3.0X10−4モル添加したまだイラジェーシ
ョン防止染料として、下記の束材を用いた。
−1,3,4−チアジアゾールをノ\ロゲン化銀1モル
当たり3.0X10−4モル添加したまだイラジェーシ
ョン防止染料として、下記の束材を用いた。
HOOH
I II II IH
OOH I 11 11
1(15B’) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(2/77+2
)を、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す、 (
層購成) 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料 (T10□)と青味染料(群青)を含む〕第−層(肯感
層) ハロゲン化銀乳剤(L)+(2) 0.2
6ゼラチン 1・20イエロ
ーカプラー(ExY) 0.66色像安
定剤(Cpd−1) 0.07カブリ
防止剤(Opd−2) 0.02溶媒(
SOIV 1) 0.13溶媒(
Elolv−2) 0.13第五
層(混色防土層) ゼラチン 1・34混色防止
剤(cpa−3−) 0.04溶媒(
Solv−3’) 0.10(1
ろ9〕 溶媒(Solv−4’)
口1゜第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(3)+(4) 0.1
4ゼラチン 1.60マゼン
タカプラー(BxM−1’) 0.27色像
安定剤(Cpd−5) 0.16溶媒
(5olv−5) 0.21溶媒
(5olv−5) 0.53第四
層(紫外線吸収1曽) ゼラチン 1.44紫外線吸
収剤(UV−1) 0.56混色防止
剤(C!pd−2)0.05 溶媒(SOIV−2) 0.26
第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(5)+(6) 0.20
ゼラチン 0・89シアンカ
プラー(ExC−1’) 0.21分散用
ポリマー(C!pd−1) 0.21色像
安定剤(〔I〕(1−7) 0.07
カブリ防止剤CCpd−2) [1,0
1溶媒(bolv−1) 0.1
9第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0・47紫外線吸
収剤(UV−1) 0.17溶媒(5o
lv−2’) 0.08第七層(
保護層) ゼラチン 1・25ポリビニ
ルアルコールのアク 0.05リル変性共重合体
(変性度 17%) 流動パラフィン 0.02(ExY
) イエローカプラー (ExM 1 ) マゼンクカプラー(EXC!−1
) シアンカプラー(C−2に相当)(C!pd−1
) 分散用ポリマー(P−57に相当)+CH2−C
H九 coNac4u9(t) 平均分子量; 60.00 D (Cpd−2) カブリ防止剤 H (Cpa−3) 混色防止剤 (Opd−5) 色像安定剤 H3CH3 (142’) (Opci−7) 色像安定剤 H H H c+no(a の4:2:5混合物(重量比) (15’) (UV−1’) 紫外線吸収★す 0月 H 04Ho(t) の12:10:3混合物(重量比〕 (145’) (Solv−1) 溶媒 (Solv−2’) 溶媒 0 =P−(−0−0,HI3−iso )3(Sol
v−3’) 溶媒 (solv−4) 溶媒 このようにして作成した試料を試料101とした。試#
+101の第5層のシアンカプラー及び分散用ポリマー
を第1表のように変更し、試料102(i46) 〜112を作製した。
OOH I 11 11
1(15B’) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(2/77+2
)を、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す、 (
層購成) 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料 (T10□)と青味染料(群青)を含む〕第−層(肯感
層) ハロゲン化銀乳剤(L)+(2) 0.2
6ゼラチン 1・20イエロ
ーカプラー(ExY) 0.66色像安
定剤(Cpd−1) 0.07カブリ
防止剤(Opd−2) 0.02溶媒(
SOIV 1) 0.13溶媒(
Elolv−2) 0.13第五
層(混色防土層) ゼラチン 1・34混色防止
剤(cpa−3−) 0.04溶媒(
Solv−3’) 0.10(1
ろ9〕 溶媒(Solv−4’)
口1゜第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(3)+(4) 0.1
4ゼラチン 1.60マゼン
タカプラー(BxM−1’) 0.27色像
安定剤(Cpd−5) 0.16溶媒
(5olv−5) 0.21溶媒
(5olv−5) 0.53第四
層(紫外線吸収1曽) ゼラチン 1.44紫外線吸
収剤(UV−1) 0.56混色防止
剤(C!pd−2)0.05 溶媒(SOIV−2) 0.26
第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(5)+(6) 0.20
ゼラチン 0・89シアンカ
プラー(ExC−1’) 0.21分散用
ポリマー(C!pd−1) 0.21色像
安定剤(〔I〕(1−7) 0.07
カブリ防止剤CCpd−2) [1,0
1溶媒(bolv−1) 0.1
9第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0・47紫外線吸
収剤(UV−1) 0.17溶媒(5o
lv−2’) 0.08第七層(
保護層) ゼラチン 1・25ポリビニ
ルアルコールのアク 0.05リル変性共重合体
(変性度 17%) 流動パラフィン 0.02(ExY
) イエローカプラー (ExM 1 ) マゼンクカプラー(EXC!−1
) シアンカプラー(C−2に相当)(C!pd−1
) 分散用ポリマー(P−57に相当)+CH2−C
H九 coNac4u9(t) 平均分子量; 60.00 D (Cpd−2) カブリ防止剤 H (Cpa−3) 混色防止剤 (Opd−5) 色像安定剤 H3CH3 (142’) (Opci−7) 色像安定剤 H H H c+no(a の4:2:5混合物(重量比) (15’) (UV−1’) 紫外線吸収★す 0月 H 04Ho(t) の12:10:3混合物(重量比〕 (145’) (Solv−1) 溶媒 (Solv−2’) 溶媒 0 =P−(−0−0,HI3−iso )3(Sol
v−3’) 溶媒 (solv−4) 溶媒 このようにして作成した試料を試料101とした。試#
+101の第5層のシアンカプラー及び分散用ポリマー
を第1表のように変更し、試料102(i46) 〜112を作製した。
第1表
41.47)
比較化合物A
上記感光材料101〜115を像様露光後、下記処理工
程にて処理を行った。
程にて処理を行った。
カラー現像 38℃ 1分40秒漂白定着
65℃ 60秒リンス■ 6
3〜65℃ 20秒リンス■ 33〜
65℃ 20秒リンス■ 36〜35
℃ 20秒乾燥 70〜80℃
50秒各処理液の組成は以下の通りである。
65℃ 60秒リンス■ 6
3〜65℃ 20秒リンス■ 33〜
65℃ 20秒リンス■ 36〜35
℃ 20秒乾燥 70〜80℃
50秒各処理液の組成は以下の通りである。
カラー現像液 タンク液水
800
mlジエチレントリアミン五酢H1,o!i+ニト
リロ三酢酸 2.021−ヒ
ドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g’・
ベンジルアルコール 167ジエチレ
ンタルコール 10m12亜硫酸ナトリ
ウム 2.02臭化カリウム
0,51炭酸カリウム
302N−エチル−刃−(β−メタ ンスルホンミドエチル)− 3−メチル−4−アミノア ニリン硫酸塩 557ヒドロキシ
ルアミン硫e塩2.or 蛍光増白剤(WH工TFiX4 水を加えて 1000rnlp
H(25℃) 10.20誤白定
着液 タンク液水
400m1゜チオ
硫酸アンモニウム(70%) 80m1亜硫酸
アンモニウム 241エチレンジアミ
ン四酢酸鉄On) アンモニウム 607エチレンジア
ミン四酢酸二す 水を加えて 1000ゴpH(
25℃) 6.50リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各、々3 p
pm以下) 処理後の各試料の熱及び湿熱堅牢性を以下の試験にて調
べた。試料を60℃で1ケ月間暗所に放置した時、並び
に60℃相対湿度70%の暗所に15日間放置した時の
それぞれについて退色の程度を初譲度1.5からの良度
低下率にて表わしだ。
800
mlジエチレントリアミン五酢H1,o!i+ニト
リロ三酢酸 2.021−ヒ
ドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g’・
ベンジルアルコール 167ジエチレ
ンタルコール 10m12亜硫酸ナトリ
ウム 2.02臭化カリウム
0,51炭酸カリウム
302N−エチル−刃−(β−メタ ンスルホンミドエチル)− 3−メチル−4−アミノア ニリン硫酸塩 557ヒドロキシ
ルアミン硫e塩2.or 蛍光増白剤(WH工TFiX4 水を加えて 1000rnlp
H(25℃) 10.20誤白定
着液 タンク液水
400m1゜チオ
硫酸アンモニウム(70%) 80m1亜硫酸
アンモニウム 241エチレンジアミ
ン四酢酸鉄On) アンモニウム 607エチレンジア
ミン四酢酸二す 水を加えて 1000ゴpH(
25℃) 6.50リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各、々3 p
pm以下) 処理後の各試料の熱及び湿熱堅牢性を以下の試験にて調
べた。試料を60℃で1ケ月間暗所に放置した時、並び
に60℃相対湿度70%の暗所に15日間放置した時の
それぞれについて退色の程度を初譲度1.5からの良度
低下率にて表わしだ。
結果を第2表に示した。第2表かられかるように本発明
のカプラーと本発明の重合体を用いた場合、熱堅牢性及
び湿熱堅牢性が著しく改善されることがわかる。
のカプラーと本発明の重合体を用いた場合、熱堅牢性及
び湿熱堅牢性が著しく改善されることがわかる。
第2表
次に、色再現性rFAべるため試料101〜112を撮
影、現像済のカラーネガフィルム(フジ写真フィルム(
株)製スーハー HR100) を通してカラープリ
ンターにて・焼付けを行ない前記処理工程により現像処
理2施した。
影、現像済のカラーネガフィルム(フジ写真フィルム(
株)製スーハー HR100) を通してカラープリ
ンターにて・焼付けを行ない前記処理工程により現像処
理2施した。
得られたカラープリントを比較したところ、フェノール
誘導体シアンカブラ−を含む試料116に対し、本発明
のカプラーを含む試料101〜119から得られたカラ
ープリントは、特に青及び緑の被写体色の再現が非常に
鮮明であった。
誘導体シアンカブラ−を含む試料116に対し、本発明
のカプラーを含む試料101〜119から得られたカラ
ープリントは、特に青及び緑の被写体色の再現が非常に
鮮明であった。
更に上記カラープリントを蛍光灯退色器(1,5万ルツ
クス)で60日間退色テストを実施しだところ、本発明
の重合体を含まないカラープリントのシアン部分はやや
退色していたが、本発明のカプラー及び本発明の重合体
を含むカラープリントのシアン部分はほとんど退色は認
めら汎なかった。
クス)で60日間退色テストを実施しだところ、本発明
の重合体を含まないカラープリントのシアン部分はやや
退色していたが、本発明のカプラー及び本発明の重合体
を含むカラープリントのシアン部分はほとんど退色は認
めら汎なかった。
実施例2
実施例1の感光材料101〜116を光学くさびを通し
て露光後、次の工程で処理した。
て露光後、次の工程で処理した。
(152’)
処理工程 温度 時間カラー現像
38℃ 1分40秒漂白定着 30〜
34℃ 1分00紗リンス■ 60〜64
℃ 20秒リンス■ 30〜34℃
20秒リンス■ 30〜34℃
20秒乾燥 70〜80℃ 50秒
(リンス■→■への3タンク向流力式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
38℃ 1分40秒漂白定着 30〜
34℃ 1分00紗リンス■ 60〜64
℃ 20秒リンス■ 30〜34℃
20秒リンス■ 30〜34℃
20秒乾燥 70〜80℃ 50秒
(リンス■→■への3タンク向流力式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
カラー現像液
水 8
0o −ジエチンントリアミン五酢tg&
toyl−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸(60%) 207ニトリロ
三酢酸 2,07トリエチレ
ンジアミン(1,4−ジ アザビシクロ[2,2,2]オクタ ン)501 臭化カリウム 0.5ii’
炭酸カリウム 602N−エ
チル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−6−メ チル−4−アミンアニリン硫酸 壇 5.52ジエチ
ルヒドロキシルアミン 4.OS’蛍光増白
剤(UV工TEX−OK チバガイギ製) 152 水を加えて 1000rn7!
pH(25℃) 10.25凛白
定着液 水
400m1チオ硫酸アンモニウム(70%)
201]+++A亜硫酸ナトリウム
2Orエチレンジアミン四酢酸鉄佃)アンモニウ
ム 602エテンンジ
アミン四酢酸ニナト リウム 1oグ水を加え
て 1000献pH(25℃)
7.00、7.液 朗細
書0浄書(内容:°変更な0)イオン交換水(カルシウ
ム、マグネシウムは各々3ppm以下) 処理後の各試料の熱、湿熱及び光堅牢性を実施例1と同
様にして調べたところ、上記処理工程により処理した場
合も本発明のカプラーと本発明の重合体を用いた場合に
熱、湿熱及び光堅牢性が著しく改善された。
0o −ジエチンントリアミン五酢tg&
toyl−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸(60%) 207ニトリロ
三酢酸 2,07トリエチレ
ンジアミン(1,4−ジ アザビシクロ[2,2,2]オクタ ン)501 臭化カリウム 0.5ii’
炭酸カリウム 602N−エ
チル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−6−メ チル−4−アミンアニリン硫酸 壇 5.52ジエチ
ルヒドロキシルアミン 4.OS’蛍光増白
剤(UV工TEX−OK チバガイギ製) 152 水を加えて 1000rn7!
pH(25℃) 10.25凛白
定着液 水
400m1チオ硫酸アンモニウム(70%)
201]+++A亜硫酸ナトリウム
2Orエチレンジアミン四酢酸鉄佃)アンモニウ
ム 602エテンンジ
アミン四酢酸ニナト リウム 1oグ水を加え
て 1000献pH(25℃)
7.00、7.液 朗細
書0浄書(内容:°変更な0)イオン交換水(カルシウ
ム、マグネシウムは各々3ppm以下) 処理後の各試料の熱、湿熱及び光堅牢性を実施例1と同
様にして調べたところ、上記処理工程により処理した場
合も本発明のカプラーと本発明の重合体を用いた場合に
熱、湿熱及び光堅牢性が著しく改善された。
実施例3
.71.1エチレンで両面ラミネートした紙支持体ノ上
に、以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料60
1を作成した。塗布液は下記の様にして作成した。
に、以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料60
1を作成した。塗布液は下記の様にして作成した。
(第1層塗布液調整)
イエローカプラー(ExYl)各々19.1 &および
色像安定剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27、
2 ccおよび高沸点浴媒(5olv−1) 7.7
cc(8,0,1を加え浴解し、この溶液を10%ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム8CCを含ム10%
ゼラチン水溶液185CCに乳化分散させた、この乳化
分散物と乳剤EM7及びBM8とを混合容解し、以下の
組成(lこなるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液
全調整した。第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布
液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては1−オキンー6.5−ジクロロ−8−)リアジンナ
トリウム塩・Tmいた。
色像安定剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27、
2 ccおよび高沸点浴媒(5olv−1) 7.7
cc(8,0,1を加え浴解し、この溶液を10%ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム8CCを含ム10%
ゼラチン水溶液185CCに乳化分散させた、この乳化
分散物と乳剤EM7及びBM8とを混合容解し、以下の
組成(lこなるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液
全調整した。第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布
液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては1−オキンー6.5−ジクロロ−8−)リアジンナ
トリウム塩・Tmいた。
また、増粘剤としてvd (Cpd −2)を用いた。
(層構成)
以下に各層の組成?示す。数字は塗布量(7/m2)を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
(第一層側のポリエチレンに白色順料(TiO)と青味
染料を含む。) 第−層(腎感層) 増感色素(EXS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EM7) ・・・015増感色
素(KxS−1’)で分光増感された単分散塩(15(
S’) 臭化銀乳剤(EM8) ・−015ゼラ
チン −・−1,86イエロ
ーカプラー(ExY−1’) −−−0,82
色増安定剤(Cpd−1) ・−・0.
19溶媒(Solv−1) −−−
0,35第二層(混色防止層) ゼラチン ・・−0,99混
色防止剤(cpa−3) ・・−0,0
8第三層(緑感層) 増感色素(FixS−2,3)で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤(FiM9) ・・・0.1
2増感色素(KxS−2,3)で分光増感さ′fした単
分散塩臭化銀乳剤(EMlo) −・0.2
4ゼラチン ・・・1.24マ
ゼンタカプラ=(ExM 1 ) −・・0.
39色像安定剤(〔I〕+1−4) ・
−・0.25色像安定剤(Opd−5)
・・・012溶媒(Solv−2’)
−−−0,25第四層(紫外)腺吸収層) ゼラチン ・−1,60(1
57’) 紫外線吸収剤(Cpd−6/Cpd−7/Cpd−8=
3 /2/6:重量Lt ’) −
・・[1,70混色防止剤(Cpd−9)
・・−0,05溶媒(Solv−3’)
−・−0,42第五層(赤感層) 増感色累(ExS−4,s)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(PM−11) −・0.07増
感色素(FiXS−4,5)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM12) ・−・016ゼラ
チン −・−0,92シアンカ
プラーCBXC−1) −−−0,21色像
安定剤(0pd−710pd−810pd−10= 3
/4/2:重量比) ・・・0.17
分散用ポリマー(Opd−11) ・・−0,
21溶媒(Solv−1)−−−0,20 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン −・・0.54紫外
線吸収剤(Cpa−6/(:!pa−B/Cpa−10
= 115/3:重量比) −・・021
溶媒(Solv−4) ・−0,0
8(158’) 第七層(保護層) ゼラチン ・・−1,66ポ
リビニルアルコールのアクリルy性共重合体(変性度1
7%) ・・・017流動パラフイン
・・・0.06壕だ、この時、イラジ
ェーション切土染料としては、C!pd−12,0pd
−13を用いた。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤と
して、アルカノールXa(Dupont 社”) 、
アルキルベンゼンスルホン酸すトリウム、コハク酸エス
テル及びMagefacxF’−120(犬日本インキ
社製)を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、0p
a−14、Cpa−15を用いた。
染料を含む。) 第−層(腎感層) 増感色素(EXS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EM7) ・・・015増感色
素(KxS−1’)で分光増感された単分散塩(15(
S’) 臭化銀乳剤(EM8) ・−015ゼラ
チン −・−1,86イエロ
ーカプラー(ExY−1’) −−−0,82
色増安定剤(Cpd−1) ・−・0.
19溶媒(Solv−1) −−−
0,35第二層(混色防止層) ゼラチン ・・−0,99混
色防止剤(cpa−3) ・・−0,0
8第三層(緑感層) 増感色素(FixS−2,3)で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤(FiM9) ・・・0.1
2増感色素(KxS−2,3)で分光増感さ′fした単
分散塩臭化銀乳剤(EMlo) −・0.2
4ゼラチン ・・・1.24マ
ゼンタカプラ=(ExM 1 ) −・・0.
39色像安定剤(〔I〕+1−4) ・
−・0.25色像安定剤(Opd−5)
・・・012溶媒(Solv−2’)
−−−0,25第四層(紫外)腺吸収層) ゼラチン ・−1,60(1
57’) 紫外線吸収剤(Cpd−6/Cpd−7/Cpd−8=
3 /2/6:重量Lt ’) −
・・[1,70混色防止剤(Cpd−9)
・・−0,05溶媒(Solv−3’)
−・−0,42第五層(赤感層) 増感色累(ExS−4,s)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(PM−11) −・0.07増
感色素(FiXS−4,5)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM12) ・−・016ゼラ
チン −・−0,92シアンカ
プラーCBXC−1) −−−0,21色像
安定剤(0pd−710pd−810pd−10= 3
/4/2:重量比) ・・・0.17
分散用ポリマー(Opd−11) ・・−0,
21溶媒(Solv−1)−−−0,20 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン −・・0.54紫外
線吸収剤(Cpa−6/(:!pa−B/Cpa−10
= 115/3:重量比) −・・021
溶媒(Solv−4) ・−0,0
8(158’) 第七層(保護層) ゼラチン ・・−1,66ポ
リビニルアルコールのアクリルy性共重合体(変性度1
7%) ・・・017流動パラフイン
・・・0.06壕だ、この時、イラジ
ェーション切土染料としては、C!pd−12,0pd
−13を用いた。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤と
して、アルカノールXa(Dupont 社”) 、
アルキルベンゼンスルホン酸すトリウム、コハク酸エス
テル及びMagefacxF’−120(犬日本インキ
社製)を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、0p
a−14、Cpa−15を用いた。
使用した乳剤の詳細は以下の通シである。
乳剤名 形状 粒子径 Br含率 変動係数(
m01%) BM7 立方体 1.1 1.0
0.10BM8 立方体 081.0
01OEM9 立方体 0.45 1
.5 0.09EM10 立方体 0.3
4 i、s [1,09EM11
立方体 0.45 1.5 0.09
BiM12 立方体 0.34 1.6
0.10変動係数−標準偏差、/平均ナイズ xY−1 又 xM−1 L ExC−1(0−2に相当) Cpa−1 Cpd−2 So、K C!p(1−5 H H Cpd−4 Cpd−5 10月 H3 xS 1 S 03HN (02H5)3 6X1[]−4モル/Agモル xS−2 So、IN (02H,)3 8X105モル/Agモル xS−3 4X104モル/Agモル xS−4 ■e 1.8X10−4モル/Agモル XS−5 Cpd−6 pa−7 Cpd−9 (165’) Cpd−10 Cpa−11(P−57に相当) ÷cH2−01猜(n= 100〜10oO)■ C!0NHC!4H,(t) 分子量10万p
d−12 S O3K S O3
Kpa−13 S03K 5o3K (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 の1:1混合物(容量比) (Solv−3) 溶媒 (Solv−4) 溶媒 (167’) 次いで感光材料301の第5層のシアンカプラー及び分
散用ポリマーを第3表のように変更した以外、感光材料
301と全く同様にして、感光材料302〜310を作
成した。
m01%) BM7 立方体 1.1 1.0
0.10BM8 立方体 081.0
01OEM9 立方体 0.45 1
.5 0.09EM10 立方体 0.3
4 i、s [1,09EM11
立方体 0.45 1.5 0.09
BiM12 立方体 0.34 1.6
0.10変動係数−標準偏差、/平均ナイズ xY−1 又 xM−1 L ExC−1(0−2に相当) Cpa−1 Cpd−2 So、K C!p(1−5 H H Cpd−4 Cpd−5 10月 H3 xS 1 S 03HN (02H5)3 6X1[]−4モル/Agモル xS−2 So、IN (02H,)3 8X105モル/Agモル xS−3 4X104モル/Agモル xS−4 ■e 1.8X10−4モル/Agモル XS−5 Cpd−6 pa−7 Cpd−9 (165’) Cpd−10 Cpa−11(P−57に相当) ÷cH2−01猜(n= 100〜10oO)■ C!0NHC!4H,(t) 分子量10万p
d−12 S O3K S O3
Kpa−13 S03K 5o3K (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 の1:1混合物(容量比) (Solv−3) 溶媒 (Solv−4) 溶媒 (167’) 次いで感光材料301の第5層のシアンカプラー及び分
散用ポリマーを第3表のように変更した以外、感光材料
301と全く同様にして、感光材料302〜310を作
成した。
第3表
比較化合物B
Co”+3
−1 : 1 (モル比)の混合物
上記感光材料301〜31Qを光学くさびを通して露光
後、次の工程で処理した。
後、次の工程で処理した。
処理工程 温度 時間カラー現像
65℃ 45秒漂白定着 3
0〜36℃ 45秒安定■ 30〜6
7℃ 20秒安定■ 3o〜37℃
20秒安定■ 60〜37℃ 20秒
安定■ 3o〜67℃ 60秒乾燥
70〜85℃ 6o秒(安定■→■へ
の4タンク向流力式とした。)各処理液の組成は以下の
通りである。
65℃ 45秒漂白定着 3
0〜36℃ 45秒安定■ 30〜6
7℃ 20秒安定■ 3o〜37℃
20秒安定■ 60〜37℃ 20秒
安定■ 3o〜67℃ 60秒乾燥
70〜85℃ 6o秒(安定■→■へ
の4タンク向流力式とした。)各処理液の組成は以下の
通りである。
カラー現像液
水 8
00 dエチレンジアミン1酢e
2.oyトリエタノールアミン 8.
02塩化ナトリウム 1,42
炭酸カリウム 252N−エチ
ル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−6−メ チル−4−アミンアニリン硫酸 塩 50?
N、1l−−)エチルヒドロキンルアミン
4
.2?5.6−シヒドロキシベンゼンー1゜ 2、4− )リスルホン酸 o、61
蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチ ルベン系) z、or水を
加えて 1000献pH(2
5℃) 1o、1゜漂白定着液 水
400m1チオ硫酸アンモニウム(70%)
1oOd亜硫酸ナトリウム 18
7エチレンジアミンl”1酢酸鉄(ffl) アyモニ
ウム 552エチVンジア
ミン四酢酸二す) l) ラム 62氷酢酸
87水k 加エテ10
00 m1 pH(25℃)55 ホルマリン(67%) 0.1gホルマ
リン−亜硫酸付加物 0.7y5−クロロ−2
−メチル−4−イ フチアゾリン−6−オン 0.0292−メチ
ル−4−インチアゾリン 一6−オン 0.01p水を加え
て 1000100O(25
°G) 4.0処理後の各
試料の熱、湿熱及び光堅牢性を実施例1と同様に調べた
ところ、本発明のカプラーと本発明の重合体を用いた場
合、熱、湿熱及び光堅牢性が著しく改善された。
00 dエチレンジアミン1酢e
2.oyトリエタノールアミン 8.
02塩化ナトリウム 1,42
炭酸カリウム 252N−エチ
ル−N−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−6−メ チル−4−アミンアニリン硫酸 塩 50?
N、1l−−)エチルヒドロキンルアミン
4
.2?5.6−シヒドロキシベンゼンー1゜ 2、4− )リスルホン酸 o、61
蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチ ルベン系) z、or水を
加えて 1000献pH(2
5℃) 1o、1゜漂白定着液 水
400m1チオ硫酸アンモニウム(70%)
1oOd亜硫酸ナトリウム 18
7エチレンジアミンl”1酢酸鉄(ffl) アyモニ
ウム 552エチVンジア
ミン四酢酸二す) l) ラム 62氷酢酸
87水k 加エテ10
00 m1 pH(25℃)55 ホルマリン(67%) 0.1gホルマ
リン−亜硫酸付加物 0.7y5−クロロ−2
−メチル−4−イ フチアゾリン−6−オン 0.0292−メチ
ル−4−インチアゾリン 一6−オン 0.01p水を加え
て 1000100O(25
°G) 4.0処理後の各
試料の熱、湿熱及び光堅牢性を実施例1と同様に調べた
ところ、本発明のカプラーと本発明の重合体を用いた場
合、熱、湿熱及び光堅牢性が著しく改善された。
更に色再現性を実施例1と同様にして前記処理工程にて
処理を施し調べたところ、感光材料610に比べ、感光
材料601〜607から得られたカラープリントは青及
び緑の色再現性が著しく改善された。
処理を施し調べたところ、感光材料610に比べ、感光
材料601〜607から得られたカラープリントは青及
び緑の色再現性が著しく改善された。
実施例4
コロナ放電力ロエ処理した両面ポリエチレンラミネート
紙に第1層(最下層)−第7層(最上層)を順次塗布形
成し、感光材料401を作成した。
紙に第1層(最下層)−第7層(最上層)を順次塗布形
成し、感光材料401を作成した。
各層の塗布液の調整は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細0ま後
述する。また数字は塗布量(mg/m2)を表わす。
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細0ま後
述する。また数字は塗布量(mg/m2)を表わす。
上記第1層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー200 S’、退色切土剤93.
3 ft’、高沸点溶媒(p)10?および溶媒(q)
’)srに、補助溶媒として酢酸エチル600rrtk
加えた混合物を60℃に刃口熱溶解後。
わちイエローカプラー200 S’、退色切土剤93.
3 ft’、高沸点溶媒(p)10?および溶媒(q)
’)srに、補助溶媒として酢酸エチル600rrtk
加えた混合物を60℃に刃口熱溶解後。
アルカノールB(商品名、アルキルナフタレンスルホネ
ート、デュポン社製)の5%水溶液330m1乞含む5
%ゼラチン水溶液3.3007!に混合した。次いでこ
の液をコロイドミルを用いて乳化してカプラー分散液を
調整した。この分散液から酢酸エチルを減圧留去し、青
感性乳剤層用増感色素および1−メチル−2−メルカプ
ト−5−アセチ(173’) ルアミノ−1,3,4−) l)アゾールを加えた乳剤
1400ft’(Agとして96.7 r 、ゼラチン
1702を含む)に添加し、更に10%ゼラチン水溶液
2.600ii’を加えて塗布液を調整した。
ート、デュポン社製)の5%水溶液330m1乞含む5
%ゼラチン水溶液3.3007!に混合した。次いでこ
の液をコロイドミルを用いて乳化してカプラー分散液を
調整した。この分散液から酢酸エチルを減圧留去し、青
感性乳剤層用増感色素および1−メチル−2−メルカプ
ト−5−アセチ(173’) ルアミノ−1,3,4−) l)アゾールを加えた乳剤
1400ft’(Agとして96.7 r 、ゼラチン
1702を含む)に添加し、更に10%ゼラチン水溶液
2.600ii’を加えて塗布液を調整した。
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートしだ紙支持体第1層(青
感層) 塩臭化銀乳剤(臭fヒ銀80 m01%)−・ ・
290 イエローカプラー ・・−600退色防
止剤(r’) −・−280溶媒(
p) ・−・ 30溶媒(q
) ・・・ 15ゼラチン
・・−1800第2層(混色防
止層) 臭化銀乳剤(未後熟 粒径o、 o s ミクロン)銀
・ ・ ・ 10 混色防止剤(e) ・・・ 55溶
媒(p’) −・・ 30溶
媒(q) ・−15(174
’) ゼラチン ・・−800第6層
(緑感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70 m01%)−・ ・ 5
05 マゼンタカプラー −・・ 670退色
防止剤(1) ・−・ 150退色
防止剤(u) ・・・ 10溶媒(
p) −・・ 200溶媒(
q) ・・・ 10ゼラチン
・−・140口第4層(混色
防止層) 混色防止剤(S) ・・・ 65紫
外線吸収剤(n) −・−450紫外
線吸収剤(0) ・・−230溶媒(
p) ・・−50溶媒(q)
−・−50ゼラチン
・・・1700第5層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70 m01%)・ ・ −21
0 (175’) シアンカプラー ・・・ 640退色
防市剤(r) ・−・ 250分散
用ポリマー(V)−・ ろ40 溶媒(p) ・・・ 160
溶媒(q) ・−・ 100
ゼラチン ・−・1800第6
層(紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(n’) ・−・ 26
0紫外線吸収剤(0) −・−70溶
媒(p) −・−500溶媒
(q) −・−100ゼラチ
ン ・・・ 700第7層(保
護層) ゼラチン ・・−62On:2
−(2−ヒドロキシ−6,5−ジーtert−アミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール o:2−(2−ヒドロキシ−6,5−ジーtert−ブ
チルフェニル)ペンツトリアゾール p : シ(2−エチルヘキシル)フタV−トqニジブ
チルフタレート r:2,5−ジーtert−アミルフェニル−6,5−
ジー tert−ブチルヒドロキシベンゾエートs:2
.5−ジーtθrt−オクチルノ為イドロキノンt :
1.4−ジーtθrt−アミルー2,5−ジオクチル
オキシベンゼン u : 2.2’−メチV7ビスー(4−メチル−6−
tert−ブチルフェノール また、各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
感層) 塩臭化銀乳剤(臭fヒ銀80 m01%)−・ ・
290 イエローカプラー ・・−600退色防
止剤(r’) −・−280溶媒(
p) ・−・ 30溶媒(q
) ・・・ 15ゼラチン
・・−1800第2層(混色防
止層) 臭化銀乳剤(未後熟 粒径o、 o s ミクロン)銀
・ ・ ・ 10 混色防止剤(e) ・・・ 55溶
媒(p’) −・・ 30溶
媒(q) ・−15(174
’) ゼラチン ・・−800第6層
(緑感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70 m01%)−・ ・ 5
05 マゼンタカプラー −・・ 670退色
防止剤(1) ・−・ 150退色
防止剤(u) ・・・ 10溶媒(
p) −・・ 200溶媒(
q) ・・・ 10ゼラチン
・−・140口第4層(混色
防止層) 混色防止剤(S) ・・・ 65紫
外線吸収剤(n) −・−450紫外
線吸収剤(0) ・・−230溶媒(
p) ・・−50溶媒(q)
−・−50ゼラチン
・・・1700第5層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70 m01%)・ ・ −21
0 (175’) シアンカプラー ・・・ 640退色
防市剤(r) ・−・ 250分散
用ポリマー(V)−・ ろ40 溶媒(p) ・・・ 160
溶媒(q) ・−・ 100
ゼラチン ・−・1800第6
層(紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(n’) ・−・ 26
0紫外線吸収剤(0) −・−70溶
媒(p) −・−500溶媒
(q) −・−100ゼラチ
ン ・・・ 700第7層(保
護層) ゼラチン ・・−62On:2
−(2−ヒドロキシ−6,5−ジーtert−アミルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール o:2−(2−ヒドロキシ−6,5−ジーtert−ブ
チルフェニル)ペンツトリアゾール p : シ(2−エチルヘキシル)フタV−トqニジブ
チルフタレート r:2,5−ジーtert−アミルフェニル−6,5−
ジー tert−ブチルヒドロキシベンゾエートs:2
.5−ジーtθrt−オクチルノ為イドロキノンt :
1.4−ジーtθrt−アミルー2,5−ジオクチル
オキシベンゼン u : 2.2’−メチV7ビスー(4−メチル−6−
tert−ブチルフェノール また、各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
青感性乳剤層:アンヒドロー5−メトキシ−5′−メチ
ル−3,6′−ジスルフオプロピ ルセレナシアニンヒドロオキシド ag性乳剤層:アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3’−シスルフオエ チルオキサカルボシアニンヒドロ オキシド 赤感作乳削層:3.6′−ジエチル−5−ノトキ/−9
,9’−(2,2−ジメチル−1,5−プロパノ)チア
ジカルボンアニン ヨーシト また、各乳削層の安定剤として下記の物を用いた。
ル−3,6′−ジスルフオプロピ ルセレナシアニンヒドロオキシド ag性乳剤層:アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3’−シスルフオエ チルオキサカルボシアニンヒドロ オキシド 赤感作乳削層:3.6′−ジエチル−5−ノトキ/−9
,9’−(2,2−ジメチル−1,5−プロパノ)チア
ジカルボンアニン ヨーシト また、各乳削層の安定剤として下記の物を用いた。
1−メチル−2−メルカプト−5−アセチルアミノ−t
3.4−1・り了ゾール また。イラジュエーション切土染料として下記の物を用
いた。
3.4−1・り了ゾール また。イラジュエーション切土染料として下記の物を用
いた。
4−(6−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(
5−カルボキシ−5−オキノー1−(4−スルホナトフ
ェニル) −2−ビラゾリン−4−イリテン)−1−プ
ロペニル)−1−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−
ジカリウム塩 t+、N’ −(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジ
オキン−6,7−シスルホナトアンスラセンー1.5−
ジイル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナ
トリウム塩 マタ、硬膜剤として1,2−ビス(ビニルスルホ(17
B) ニル)エタンヶ用いた。
5−カルボキシ−5−オキノー1−(4−スルホナトフ
ェニル) −2−ビラゾリン−4−イリテン)−1−プ
ロペニル)−1−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−
ジカリウム塩 t+、N’ −(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジ
オキン−6,7−シスルホナトアンスラセンー1.5−
ジイル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナ
トリウム塩 マタ、硬膜剤として1,2−ビス(ビニルスルホ(17
B) ニル)エタンヶ用いた。
使用したカプラー61以下の通りである。
イエローカブラ−
マゼンタカプラー
シアンカプラー(C−2に相当)
次いで感光材料401の分散用ポリマーのみ無添加、分
散用ポリマー無添加でかつ、シアンカプラーを比較化合
物OK置き換えた以外401と全く同様(でしてそれぞ
れ感光材料402及び406を作成した。
散用ポリマー無添加でかつ、シアンカプラーを比較化合
物OK置き換えた以外401と全く同様(でしてそれぞ
れ感光材料402及び406を作成した。
比較化合物C
=1:1(モル比)混合物
感光材料401〜403を、撮影、現像済のカラーネガ
フィルムを通してカラープリンタにて焼付け、下記処理
工程により現像処理を施しだ。
フィルムを通してカラープリンタにて焼付け、下記処理
工程により現像処理を施しだ。
処理工程 温度 時間カラー現像
38℃ 3分30秒漂白定着
30〜35℃ 1分60秒安定■ 60
〜65℃ 1分00秒安定■ 30〜6
5℃ 1分OO秒安定■ 乙G−55℃
1分00秒乾燥 70〜80℃
1分30秒(安定■→■への3タンク向流力式とした
。)各処理液の組成は以下の通りである。
38℃ 3分30秒漂白定着
30〜35℃ 1分60秒安定■ 60
〜65℃ 1分00秒安定■ 30〜6
5℃ 1分OO秒安定■ 乙G−55℃
1分00秒乾燥 70〜80℃
1分30秒(安定■→■への3タンク向流力式とした
。)各処理液の組成は以下の通りである。
カラー現像液
水 8
00 ゴヒドロキシエトキンイミノジ 4.
01酢酸 1−ヒドロキンエチリデン−1,1 −ジホスホンば(60%) tO?塩化マ
グネシウム 0.85’ベンジル
アルコール 15 Inlジエチレン
グリコール i5 d亜硫酸カリウム
2.0?臭化カリウム
1.1?炭酸カリウム
60 ?N−エチルーN−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−6−メ チル−4−アミノアニリン硫酸 堪 557ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 3.0?蛍光増白剤(4
,4’−ジアミノスチ ルベン系)1.0? 水を加えて 1000rnl
pH(25℃) 、 10.20
票白定着液 水
40Odチオ硫酸アンモニウム(7つ%) 1
ooy、′182) 亜硫酸アンモニウム(40%) 27.5+
n!。
00 ゴヒドロキシエトキンイミノジ 4.
01酢酸 1−ヒドロキンエチリデン−1,1 −ジホスホンば(60%) tO?塩化マ
グネシウム 0.85’ベンジル
アルコール 15 Inlジエチレン
グリコール i5 d亜硫酸カリウム
2.0?臭化カリウム
1.1?炭酸カリウム
60 ?N−エチルーN−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−6−メ チル−4−アミノアニリン硫酸 堪 557ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 3.0?蛍光増白剤(4
,4’−ジアミノスチ ルベン系)1.0? 水を加えて 1000rnl
pH(25℃) 、 10.20
票白定着液 水
40Odチオ硫酸アンモニウム(7つ%) 1
ooy、′182) 亜硫酸アンモニウム(40%) 27.5+
n!。
エチレンジアミン1酢+! &’Jz (In)アンモ
ニウム 60?エチンンジア
ミン四heニナ) l) ラム 6?水を加えて
1oooypH(25℃)1
10 安定液 1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸(60%) 1.6ml塩化
ビスマス 0.62ポリビニル
ピロリドン 0.32アンモニア水(2
6%) 2.5 mニトリロ三酢酸
1.075−クロロ−2−メチル
−4−イ フチアゾリン−6−オン 0.05!i’2
−オクチル−4−インテアゾリ ノー6−オン 0.05L?蛍光増
白剤(4,4’−ジアミノスチ (183’) 明細書の浄書(内容に変更なしう 水を加えて 1000m/!
pH(25℃)Z5 処理後のカラープリントの熱、湿熱及び光堅牢性と色再
現性を調べたところ、本発明のカプラーと本発明の重合
体を用いた場合、両者が満足されることがわかった。
ニウム 60?エチンンジア
ミン四heニナ) l) ラム 6?水を加えて
1oooypH(25℃)1
10 安定液 1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸(60%) 1.6ml塩化
ビスマス 0.62ポリビニル
ピロリドン 0.32アンモニア水(2
6%) 2.5 mニトリロ三酢酸
1.075−クロロ−2−メチル
−4−イ フチアゾリン−6−オン 0.05!i’2
−オクチル−4−インテアゾリ ノー6−オン 0.05L?蛍光増
白剤(4,4’−ジアミノスチ (183’) 明細書の浄書(内容に変更なしう 水を加えて 1000m/!
pH(25℃)Z5 処理後のカラープリントの熱、湿熱及び光堅牢性と色再
現性を調べたところ、本発明のカプラーと本発明の重合
体を用いた場合、両者が満足されることがわかった。
実施例5
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料5
01を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチタ
ンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染
料として含む。
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料5
01を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチタ
ンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染
料として含む。
(感光層組成)
以下に成分と、!9 /m2単位で示した塗布量を示す
。
。
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第1層(ゼラチン層)
ゼラチン ・・・1560i1i
(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・・・ o、i。
(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・・・ o、i。
ゼラチン −・・ 070第6層
(低感度赤感層) 赤色増感色素(矢1と藁2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.0モル係、平均粒子サイズ0.4μ)
−・−015ゼラチン
−・−1,00シアンカプラー(蒼6) ・
・−016分散用ポリマー(餐4) −・・ 0
.16退色防止剤(肴5、黄6とチア) −・・ 0.
10カプラー溶媒(餐8と≠9) −・ 006第4
層(高感度赤感層) 赤色増感色素(矢1と蒼2)で分光増感さnた沃臭化銀
(沃化銀6.0モル係、平均粒子サイズ07μ)
・・・ 0.15ゼラチン
・・・ i、o。
(低感度赤感層) 赤色増感色素(矢1と藁2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.0モル係、平均粒子サイズ0.4μ)
−・−015ゼラチン
−・−1,00シアンカプラー(蒼6) ・
・−016分散用ポリマー(餐4) −・・ 0
.16退色防止剤(肴5、黄6とチア) −・・ 0.
10カプラー溶媒(餐8と≠9) −・ 006第4
層(高感度赤感層) 赤色増感色素(矢1と蒼2)で分光増感さnた沃臭化銀
(沃化銀6.0モル係、平均粒子サイズ07μ)
・・・ 0.15ゼラチン
・・・ i、o。
シアンカプラー(蒼3) ・・・ 024分散用
ポリマー(矢4) −−−0,24退色防止剤
(餐5、そ6と簀7) −・・ 015カプラー溶媒(
養8と薫9) ・・・ 010< 1ss) 第5層(中間層つ マゼンタコロイド銀 ・・・ 0.02ゼラ
チン ・−・ 1.O0混色防止
剤(薫10) ・−0,08混色防止剤溶媒(
黄11と蒼12) −・−0,16ポリマーラテツクス
(蒼13) −・ 0.10第6層(低感度緑感層) 緑色増感色素(+14)で分光増感ざnだ沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、粒子サイズ0.4μ)・ −・
010 ゼラチン ・−0,80マゼンタ
カプラー(蒼15) ・−・ 0.10退色防止剤
(そ16) −・ 010ステイン防止剤←
17) ・・・ 0.01ステイン防止剤(薫1
8) −・−0001カプラー溶媒(蒼11と養
19) ・−・ 0.15第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(+14)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀3.5モル%、粒子サイズ09μ)−・ −010 ゼラチン −・−080マゼンタ
カプラー(蒼15) −・−010退色防市剤←+
N6) −−−0,10ステイン防止剤い
17) −・ 0.01ステイン防止剤(1B)
・・・ 0001カプラー溶媒(餐11と衿
19) −・−015第8層(イエローフィルター層
) イエローコロイド銀 −・−020ゼラチン
・・・ 1.00混色防止剤(
畳10) ・・・ 0.06混色防止剤溶媒
(蒼11と蒼12〕 −・・ 0.15ポリマーラテツ
クス(簀16) ・−010第9層(低感度青感層〕 青色増感色素(薫20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、粒子サイズ0.5μ)−・ −01
5 ゼラチン − ・ 050イエロ
ーカプラー(+21) ・・・ 0.20ステイ
ン防止剤(そ18) ・−o、ooiカプラー溶
媒(餐9) ・−0,05第10層(高感度青
感層) 青色増感色素(+20 )で分光増感された沃臭化銀(
沃化銀2.5モル%、粒子サイズ1.2μ)・ ・ ・
0.25 ゼラチン ・・・ 1.00イエ
ローカプラー(矢21) ・−・ 040ステ
イン防止剤(餐18) −・・ 0.002カ
プラー溶媒(簀9) ・・・ 0.10第1
1層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ 1.50紫外
線吸収剤(−%22. 簀6と斧7) ・・・ 1.0
0混色防市剤(餐26) ・・・ 0.06
混色防止剤溶媒(蒼9) ・・−0,15イラ
ジエーシヨン防止染料(葺24 )・ −・ 0.0
2 イラジェーション防止染R(黄2s) −・ ・ 0.02 第12層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均サイズ0.2
μ) 0.07(18B’) ゼラチン −・−1,50ゼラチ
ン硬化剤(蒼26) −・・ 017餐1
5,5’−ジクロル−5,6′−ジ(6−スルホブチル
)−9−エチルチアカルボシアニンNa塩 続トリエチルアンモニウム−3−[2−(2−1ころ−
(3−スルホプロピル)ナフト(1,2−a)チアゾリ
ン−2−インデンメチルコー1−ブテニル)−6−ナフ
ト(1゜2−d)チアゾリノ〕プロパンスルホネート 蒼3 例示化合物C−2 柵 例示化合物P−57 +5 2−(2−ヒドロキシ−3−sec −5−t
−ブチルフェニル)ペンツトリアゾール恥6 2−(
2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェール)ベンン゛ト
リアソ°−ル 菅7 2−(2−ヒドロキシ−6,5−ジ−t−ブチ
ルフェニル)6−クロルベンズトリアゾ−ル 蒼8 ジ(2−エチルへキシル〕フタレート籾 ト
リノニルホスフェート NO2,5−ジーt−オクチルハイドロキノン斧11
ト’)クンジルホスフェ−トチ12 ジブチルフタ
v−) 蒼13 ポリエチルアクリv−) 斧14 5,5’−ジフェニル−9−エチル−6,3′
−ジスルホプロビルオキサカルボシアニンNa塩 蒼157−クロI:l−6−メチル−2−[1−(2−
オクチルオキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t−
オクチルベンゼン−スルホンアミド)2−プロピル」−
1H−ピラゾロ[1,s−b][1,2,4])リアゾ
ール登i6 3.3.3.’3’−テトラメチルー5.
6.5.’6’−テトラプロポキシー1,1′−ビスス
ピロインダン斧17 3−(2−エチルへキンルオキシ
力ルポニルオキシ)−1−(3−ヘキサデシルオキシフ
ェニル)−2−ピラゾリン (190’) 蒼182−メチル−5−t−オクチルノ・イドロキノン そ19トリオクチルホスフエート 420 ) IJエチルアンモニウム−3−(:2−
(3−ベンジルロダニン−5−イリデン)−3−ペンズ
オキザゾリニル〕プロ/くンスルホネート チ21 α−ピバロイル−α−[(2,4−ジオキソ
−1−ベンジル−5−工+−キシヒダントイン−ろ−イ
ル)−2−クロロ−5−(α−2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミトコアセトアニリド 餐225−クロル−2−(2−ヒドロキシ−6−t−ブ
チル−5−t−オクチル)フェニルベンズトリ了ゾール +23 2.5−ジー5ec−オクチルノ・イドロキノ
ンSO3X So、K SO8K S03に蒼26 1
,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 次に感光材料501の第3層及び第4層の分散用ポリマ
ーのみ無添加、分散用ポリマー無添加かつ、シアンカプ
ラーを比較仕付#IDに置換えだ以外感光材料501と
全く同様にして感光材料502.503を作成した。
ポリマー(矢4) −−−0,24退色防止剤
(餐5、そ6と簀7) −・・ 015カプラー溶媒(
養8と薫9) ・・・ 010< 1ss) 第5層(中間層つ マゼンタコロイド銀 ・・・ 0.02ゼラ
チン ・−・ 1.O0混色防止
剤(薫10) ・−0,08混色防止剤溶媒(
黄11と蒼12) −・−0,16ポリマーラテツクス
(蒼13) −・ 0.10第6層(低感度緑感層) 緑色増感色素(+14)で分光増感ざnだ沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、粒子サイズ0.4μ)・ −・
010 ゼラチン ・−0,80マゼンタ
カプラー(蒼15) ・−・ 0.10退色防止剤
(そ16) −・ 010ステイン防止剤←
17) ・・・ 0.01ステイン防止剤(薫1
8) −・−0001カプラー溶媒(蒼11と養
19) ・−・ 0.15第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(+14)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀3.5モル%、粒子サイズ09μ)−・ −010 ゼラチン −・−080マゼンタ
カプラー(蒼15) −・−010退色防市剤←+
N6) −−−0,10ステイン防止剤い
17) −・ 0.01ステイン防止剤(1B)
・・・ 0001カプラー溶媒(餐11と衿
19) −・−015第8層(イエローフィルター層
) イエローコロイド銀 −・−020ゼラチン
・・・ 1.00混色防止剤(
畳10) ・・・ 0.06混色防止剤溶媒
(蒼11と蒼12〕 −・・ 0.15ポリマーラテツ
クス(簀16) ・−010第9層(低感度青感層〕 青色増感色素(薫20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀2.5モル%、粒子サイズ0.5μ)−・ −01
5 ゼラチン − ・ 050イエロ
ーカプラー(+21) ・・・ 0.20ステイ
ン防止剤(そ18) ・−o、ooiカプラー溶
媒(餐9) ・−0,05第10層(高感度青
感層) 青色増感色素(+20 )で分光増感された沃臭化銀(
沃化銀2.5モル%、粒子サイズ1.2μ)・ ・ ・
0.25 ゼラチン ・・・ 1.00イエ
ローカプラー(矢21) ・−・ 040ステ
イン防止剤(餐18) −・・ 0.002カ
プラー溶媒(簀9) ・・・ 0.10第1
1層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ 1.50紫外
線吸収剤(−%22. 簀6と斧7) ・・・ 1.0
0混色防市剤(餐26) ・・・ 0.06
混色防止剤溶媒(蒼9) ・・−0,15イラ
ジエーシヨン防止染料(葺24 )・ −・ 0.0
2 イラジェーション防止染R(黄2s) −・ ・ 0.02 第12層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均サイズ0.2
μ) 0.07(18B’) ゼラチン −・−1,50ゼラチ
ン硬化剤(蒼26) −・・ 017餐1
5,5’−ジクロル−5,6′−ジ(6−スルホブチル
)−9−エチルチアカルボシアニンNa塩 続トリエチルアンモニウム−3−[2−(2−1ころ−
(3−スルホプロピル)ナフト(1,2−a)チアゾリ
ン−2−インデンメチルコー1−ブテニル)−6−ナフ
ト(1゜2−d)チアゾリノ〕プロパンスルホネート 蒼3 例示化合物C−2 柵 例示化合物P−57 +5 2−(2−ヒドロキシ−3−sec −5−t
−ブチルフェニル)ペンツトリアゾール恥6 2−(
2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェール)ベンン゛ト
リアソ°−ル 菅7 2−(2−ヒドロキシ−6,5−ジ−t−ブチ
ルフェニル)6−クロルベンズトリアゾ−ル 蒼8 ジ(2−エチルへキシル〕フタレート籾 ト
リノニルホスフェート NO2,5−ジーt−オクチルハイドロキノン斧11
ト’)クンジルホスフェ−トチ12 ジブチルフタ
v−) 蒼13 ポリエチルアクリv−) 斧14 5,5’−ジフェニル−9−エチル−6,3′
−ジスルホプロビルオキサカルボシアニンNa塩 蒼157−クロI:l−6−メチル−2−[1−(2−
オクチルオキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t−
オクチルベンゼン−スルホンアミド)2−プロピル」−
1H−ピラゾロ[1,s−b][1,2,4])リアゾ
ール登i6 3.3.3.’3’−テトラメチルー5.
6.5.’6’−テトラプロポキシー1,1′−ビスス
ピロインダン斧17 3−(2−エチルへキンルオキシ
力ルポニルオキシ)−1−(3−ヘキサデシルオキシフ
ェニル)−2−ピラゾリン (190’) 蒼182−メチル−5−t−オクチルノ・イドロキノン そ19トリオクチルホスフエート 420 ) IJエチルアンモニウム−3−(:2−
(3−ベンジルロダニン−5−イリデン)−3−ペンズ
オキザゾリニル〕プロ/くンスルホネート チ21 α−ピバロイル−α−[(2,4−ジオキソ
−1−ベンジル−5−工+−キシヒダントイン−ろ−イ
ル)−2−クロロ−5−(α−2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミトコアセトアニリド 餐225−クロル−2−(2−ヒドロキシ−6−t−ブ
チル−5−t−オクチル)フェニルベンズトリ了ゾール +23 2.5−ジー5ec−オクチルノ・イドロキノ
ンSO3X So、K SO8K S03に蒼26 1
,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 次に感光材料501の第3層及び第4層の分散用ポリマ
ーのみ無添加、分散用ポリマー無添加かつ、シアンカプ
ラーを比較仕付#IDに置換えだ以外感光材料501と
全く同様にして感光材料502.503を作成した。
比較化合物D
2−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキ
サン7ミ)−] −]4.6−ジクロロー5−エチルフ
エ2ノーと2−[2−クロルベンソイルアミド」−4−
クロロ−5−〔α−(2−クロロ−4−t−アミルフェ
ノキシ)オクタンアミド〕−フェノールの2=1(重量
比〕混合物 以上のようにして作成し九ノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料501〜506を、撮影、現像済のカラーリバー
サルフィルムを通して焼付け、下記処理工程にて現像処
理を施した。
サン7ミ)−] −]4.6−ジクロロー5−エチルフ
エ2ノーと2−[2−クロルベンソイルアミド」−4−
クロロ−5−〔α−(2−クロロ−4−t−アミルフェ
ノキシ)オクタンアミド〕−フェノールの2=1(重量
比〕混合物 以上のようにして作成し九ノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料501〜506を、撮影、現像済のカラーリバー
サルフィルムを通して焼付け、下記処理工程にて現像処
理を施した。
第一現像 75秒 38 ℃水洗
90tt 33//反転露光 1
5 // 100 lux発色現像 13
5// 38 ℃第二水洗 45//
33//漂白定M120 tt 3
8 tt水洗 135 // 3
1 tt乾燥 45// 75t
t(193’) 各処理液の組成、は、以下のとおりであった。
90tt 33//反転露光 1
5 // 100 lux発色現像 13
5// 38 ℃第二水洗 45//
33//漂白定M120 tt 3
8 tt水洗 135 // 3
1 tt乾燥 45// 75t
t(193’) 各処理液の組成、は、以下のとおりであった。
第−現像
二トリローN、N、N−)リメチレ
ンホスホン酸・5ナトリウム
壇 1.0?ジエチ
レントリアミン5酢僚− 5ナトリウム塩 3.02亜硫
酸カリウム 30.Orチオシ
アン酸カリウム 122炭酸カリウム
55.0?ハイドロキノン
モノスルホン酸 カリウム 25.0r1−フ
ェニル−4−ヒドロキン メチル−4−メチル−3−ピ ラゾリドン 2.07臭化
カリウム 0.51ヨウ化カ
リウム 5.0 mg水を加え
て 1000rdpH9,60 pHば、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
レントリアミン5酢僚− 5ナトリウム塩 3.02亜硫
酸カリウム 30.Orチオシ
アン酸カリウム 122炭酸カリウム
55.0?ハイドロキノン
モノスルホン酸 カリウム 25.0r1−フ
ェニル−4−ヒドロキン メチル−4−メチル−3−ピ ラゾリドン 2.07臭化
カリウム 0.51ヨウ化カ
リウム 5.0 mg水を加え
て 1000rdpH9,60 pHば、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
発色現像
ベンジルアルコール 150dジエチ
レングリコール 12.0m16.6−
ジテアー1,8−オクタン− ジオール 0.20f’ニト
リロ−N、N、N−)リメチレン ホスホン酸・5ナトリウム塩 0.57ジエチ
ンントリアミン5酢酸・5 ナトリウム塩 2.07亜硫酸
ナトリウム 2.02ヒドロキシ
ルアミン硫m塩 5.01N−エチル−1
1−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−アミノアニリン硫酸塩 502蛍光増白
剤(ジアミノスチルベン 系) toy臭化カリウム
052ヨウ化カリウム
1.0mg水を加えて
1000ml。
レングリコール 12.0m16.6−
ジテアー1,8−オクタン− ジオール 0.20f’ニト
リロ−N、N、N−)リメチレン ホスホン酸・5ナトリウム塩 0.57ジエチ
ンントリアミン5酢酸・5 ナトリウム塩 2.07亜硫酸
ナトリウム 2.02ヒドロキシ
ルアミン硫m塩 5.01N−エチル−1
1−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−アミノアニリン硫酸塩 502蛍光増白
剤(ジアミノスチルベン 系) toy臭化カリウム
052ヨウ化カリウム
1.0mg水を加えて
1000ml。
pH10,25
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
娯白定看液
エチVンジアミン4酢酸−2ナト
リウム・2水塩 5.OfエチV
ンジアミン4酢酸・Fθ(Ill)・アンモニウム・1
水塩 80.Or亜硫酸ナトリウム
15.OS’チオ硫酸アンモニウム (700r/l) 160 d 21メルカグト−1,3,4−トリア ゾール 0.51水を加
えて 1000mlpH6,5
0 再現性を調べたところ、本発明のカプラーと本発明の重
合体を用いた場合に、両者が満足されるこ(1’?6) とがわかった。
ンジアミン4酢酸・Fθ(Ill)・アンモニウム・1
水塩 80.Or亜硫酸ナトリウム
15.OS’チオ硫酸アンモニウム (700r/l) 160 d 21メルカグト−1,3,4−トリア ゾール 0.51水を加
えて 1000mlpH6,5
0 再現性を調べたところ、本発明のカプラーと本発明の重
合体を用いた場合に、両者が満足されるこ(1’?6) とがわかった。
実施例6
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よ、!l)&る多層カラー
感光材料である試料601を作製した。
下記に示すような組成の各層よ、!l)&る多層カラー
感光材料である試料601を作製した。
(感光層の組成)
塗布にハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の7
/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてvj、?/m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルろ
たりのモル数で示した。
/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてvj、?/m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルろ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーンヨン防止層)
黒色コロイド銀 ・−・0.2ゼラチ
ン ・・−1、ろExM−9−
−−0,06 UV−1−−−0,03 UV−2−−−0,06 UV−3−−−0,06 Solv−1−−−0,15 Solv−2・−0,15 5olv−3・ ・ ・0.05 第2層(中間層〕 ゼラチン ・・・1.0UV−
1・−006 ExC−4−−−0,02 ExF−1・・−0,004 Solv−1−−−0,1 F3o1v−2−−−0,1 第6層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工 4モル%、均−AgI型、球相
当径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、
直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・−・1.2 沃臭化銀乳剤(AgI3モル%、均−AgI型、球相当
径0.6μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、直
径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・−一−−・06 ゼラチン ・・−10BxS−
1−−−4XjD ’ ExS−2−−−5X10 ” (198’) BxC−1・−−0,[] 5 ExO−2・−−0,50 ExO−3・・−0,03 BxC!−4−−−0,12 ExC−5−・−0,01 分散用ポリマー −・・0.20第4
層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工 6モル%、コアシェ/l/比1
:1の内部高AgI型、球相当径07μ、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5゜0) 塗布銀量 −・・・・・・・o7 ゼラチン ・−1,。
ン ・・−1、ろExM−9−
−−0,06 UV−1−−−0,03 UV−2−−−0,06 UV−3−−−0,06 Solv−1−−−0,15 Solv−2・−0,15 5olv−3・ ・ ・0.05 第2層(中間層〕 ゼラチン ・・・1.0UV−
1・−006 ExC−4−−−0,02 ExF−1・・−0,004 Solv−1−−−0,1 F3o1v−2−−−0,1 第6層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工 4モル%、均−AgI型、球相
当径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、
直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・−・1.2 沃臭化銀乳剤(AgI3モル%、均−AgI型、球相当
径0.6μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、直
径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・−一−−・06 ゼラチン ・・−10BxS−
1−−−4XjD ’ ExS−2−−−5X10 ” (198’) BxC−1・−−0,[] 5 ExO−2・−−0,50 ExO−3・・−0,03 BxC!−4−−−0,12 ExC−5−・−0,01 分散用ポリマー −・・0.20第4
層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工 6モル%、コアシェ/l/比1
:1の内部高AgI型、球相当径07μ、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5゜0) 塗布銀量 −・・・・・・・o7 ゼラチン ・−1,。
ExS−1−−−3X10 ’
ExS−2−−−2,3X10−5
EXC−6−・−Q、71
ExC−7−・−0,05
ExC!−4−−−0,05
Solv−1−・0.05
Solv−3・−0,05
(199’)
第5増(中間層)
ゼラチン °°°0・5Cpd
−1・−・01 Solv−1−−−0,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高AgI型、球相当径0.5μ、球相当径の変動
係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・−・・−0,35 沃臭化銀乳剤(Ag工 3モル%、均−AgI型、球相
当径03μ、球相当径の変動係数25%、球形粒子、直
径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・−・・0.20 ゼラチン −・・i、。
−1・−・01 Solv−1−−−0,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高AgI型、球相当径0.5μ、球相当径の変動
係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・−・・−0,35 沃臭化銀乳剤(Ag工 3モル%、均−AgI型、球相
当径03μ、球相当径の変動係数25%、球形粒子、直
径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・−・・0.20 ゼラチン −・・i、。
ExS−3−−−5X10 ’
KxS−4−= 3X10 ’
ExS−5−−−lX10−’
FixM−8−−−0,4
ExM−9−−−0,07
(200’)
hxM−10−−・0.02
ExY−11−−−0,05
so1v−1−−−0,5
SOIV−4−−−0,05
第7層(高感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag■ 4モル%、コアシェル比1:6
の内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/厚み比50) 塗布銀量・・−・・・0.8 ゼラチン ・・・05E)l−3
°” 5X10 ’ EXS−4・・・ 6×1o−4 ExS−5−lX10−’ ExM−8・・・0.I KxM−9−・・0.02 ExY−11−−−0,03 ExO−2−・−0,03 EXM−14・・−0,01 Solv−1−・−0,2 5olv−4−−−0,01 第81曽(中間層〕 ゼラチン ・・−o5Cpd−
1・・−0,05 Solv−1−−−0,02 第9層(赤感層に刈する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(AgI 2モル%、コアシェル比2:1の内部高
AgI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0〕 塗布銀量・−・・−・0.65 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、コアシェル比1:1
の内部高AgI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・−0,20 ゼラチン ・−・0.5BxS
−3−8X10 ’ BxY−13−−−0,11 ExM−12−−−0,03 (202’) BxM−14−・ ・ 0.10 Solv−1−−−0,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・005ゼラチ
ン ・・・0.50pd−2・
−0,13 Solv−1−−−0,13 Cpd−1・・−010 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−AgI型、球
相当径07μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子、
直径/厚み比7.0 ) 塗布銀量・−・・−0,6 沃臭化銀乳剤(AgI 3モル%、均−AgI型、球相
当径06μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比70) 塗布銀量−・・−・0.15 ゼラチン ・−・1.6ExS
−6−= 2X10 ’ ExO−16−−・0.05 (203’) EXC−2−−−0,10 ExO−3−−−0,02 ExY−13−−−0,07 EXY−15−−−1,0 8olv−1・ ・ ・0.20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高AgI型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量−−−・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5KxS
−6−= lX10 ’ BxY−15−−−0,20 BxY−16・・−0,01 Solv−1−・・010 第13層(第1保護、層) ゼラチン − ・0.8UV−
4−・・01 UV−5−−−0,15 Solv−1−−・O,G 1 Solv−2・・−0,01 第14層(第2床護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgI 2モル%、均一 AgI型、球相当径0.0
7 μ ・ −−
05ゼラチン ・・・0.45
ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ ・−・02 H−1・・−04 0pd−5・・・05 0pd−6−・・05 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤cpd−3(
0,04ram2)界面活性剤Cpd −4(0,02
r/mz )を塗布助剤として添加した。
の内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/厚み比50) 塗布銀量・・−・・・0.8 ゼラチン ・・・05E)l−3
°” 5X10 ’ EXS−4・・・ 6×1o−4 ExS−5−lX10−’ ExM−8・・・0.I KxM−9−・・0.02 ExY−11−−−0,03 ExO−2−・−0,03 EXM−14・・−0,01 Solv−1−・−0,2 5olv−4−−−0,01 第81曽(中間層〕 ゼラチン ・・−o5Cpd−
1・・−0,05 Solv−1−−−0,02 第9層(赤感層に刈する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(AgI 2モル%、コアシェル比2:1の内部高
AgI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0〕 塗布銀量・−・・−・0.65 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、コアシェル比1:1
の内部高AgI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・−0,20 ゼラチン ・−・0.5BxS
−3−8X10 ’ BxY−13−−−0,11 ExM−12−−−0,03 (202’) BxM−14−・ ・ 0.10 Solv−1−−−0,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・005ゼラチ
ン ・・・0.50pd−2・
−0,13 Solv−1−−−0,13 Cpd−1・・−010 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−AgI型、球
相当径07μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子、
直径/厚み比7.0 ) 塗布銀量・−・・−0,6 沃臭化銀乳剤(AgI 3モル%、均−AgI型、球相
当径06μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比70) 塗布銀量−・・−・0.15 ゼラチン ・−・1.6ExS
−6−= 2X10 ’ ExO−16−−・0.05 (203’) EXC−2−−−0,10 ExO−3−−−0,02 ExY−13−−−0,07 EXY−15−−−1,0 8olv−1・ ・ ・0.20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高AgI型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量−−−・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5KxS
−6−= lX10 ’ BxY−15−−−0,20 BxY−16・・−0,01 Solv−1−・・010 第13層(第1保護、層) ゼラチン − ・0.8UV−
4−・・01 UV−5−−−0,15 Solv−1−−・O,G 1 Solv−2・・−0,01 第14層(第2床護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgI 2モル%、均一 AgI型、球相当径0.0
7 μ ・ −−
05ゼラチン ・・・0.45
ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ ・−・02 H−1・・−04 0pd−5・・・05 0pd−6−・・05 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤cpd−3(
0,04ram2)界面活性剤Cpd −4(0,02
r/mz )を塗布助剤として添加した。
UV−1
UV−2
耳n
UV−4
H3CH3
] 1
UV−5
Elolv−1リン酸トリクレジル
5olv−27タル酸ジブチル
o1v−6
S○1■−4
H
(207’)
Cpd−2
C!pd−3
H
C!pd−4
C!pd−5
Cpd、−6
KxO−1
(n)C4H9
KxO−2(例示化合物C−2に相当)ExC−3
0H
ExC−4
OH
ExC!−5
OH2
ExC−6
H2O−C−OH3
OH2
C(CH3)5
ExC−7
OH
(i)C,H,0OONH0CH20H2SOH2CO
OHxM−8 0H3C0004Hg t n=50 m’−=25 mOl、 wt、約20.OD D (212’) xM−9 t xM−10 t ExY−11 H3 ExY−12 t ExY 13 0 H3C! H3 XM−14 (214’) xY−15 ExC!−16 H (215’) 分散用ポリマー(P−57に相当) CONHO4H,(t) 平均分子量;60,000 X5−1 xS−2 ExS−6 (CiH2−)4So8Na ExS−4 ExS−5 ExS−6 (CH2)4SOP (CH2)460sNaCH2
=OR−8o2−OH2−0ONH−OH20H,、=
OH−8o2−OH2−CO1IH−C!H2xF−1 比栽化倉物E H 次に感光材料601の第6層の分散用ポリマーのみ無添
加、分散用ポリマー無添加でかつExC−2を比較化合
物Eに置き換えた以外感光材料601と全く同様にして
それぞれ感光材pr602及び603を作成した。
OHxM−8 0H3C0004Hg t n=50 m’−=25 mOl、 wt、約20.OD D (212’) xM−9 t xM−10 t ExY−11 H3 ExY−12 t ExY 13 0 H3C! H3 XM−14 (214’) xY−15 ExC!−16 H (215’) 分散用ポリマー(P−57に相当) CONHO4H,(t) 平均分子量;60,000 X5−1 xS−2 ExS−6 (CiH2−)4So8Na ExS−4 ExS−5 ExS−6 (CH2)4SOP (CH2)460sNaCH2
=OR−8o2−OH2−0ONH−OH20H,、=
OH−8o2−OH2−CO1IH−C!H2xF−1 比栽化倉物E H 次に感光材料601の第6層の分散用ポリマーのみ無添
加、分散用ポリマー無添加でかつExC−2を比較化合
物Eに置き換えた以外感光材料601と全く同様にして
それぞれ感光材pr602及び603を作成した。
以上の如くのカラー写真感光材料601及び602を露
光したのち、以下に記載の方法で処理しだ。
光したのち、以下に記載の方法で処理しだ。
処理方法
工程 処理時間 処理温度
発色現像 3分15秒 68℃漂 白
1分00秒 68℃イ票白定着 3分1
5秒 68℃水洗 (1) 40秒
35℃水洗 (2)1分口O秒 35℃安
定 40秒 38℃乾 燥
1分15秒 55℃処理液の組成 (発色現像i) (単位?) ジエチレントリアミン五酢酸1.0 1−ヒドロキシエチリデン−60 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 30.0臭化カリウム
1.4(221’) ヨウ化カリウム 1.5〜ヒド
ロキシルアミン懺而塩 2.44−(N−エ
チル−N−β−ヒト 450キシエチルアミノ)−
2−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて i、 OLpH
10,05 (票白i夜) (単位?) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 120.0アンモニ
ウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す) 10.0リウム
塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸ア
ンモニウム io、。
1分00秒 68℃イ票白定着 3分1
5秒 68℃水洗 (1) 40秒
35℃水洗 (2)1分口O秒 35℃安
定 40秒 38℃乾 燥
1分15秒 55℃処理液の組成 (発色現像i) (単位?) ジエチレントリアミン五酢酸1.0 1−ヒドロキシエチリデン−60 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 30.0臭化カリウム
1.4(221’) ヨウ化カリウム 1.5〜ヒド
ロキシルアミン懺而塩 2.44−(N−エ
チル−N−β−ヒト 450キシエチルアミノ)−
2−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて i、 OLpH
10,05 (票白i夜) (単位?) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 120.0アンモニ
ウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す) 10.0リウム
塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸ア
ンモニウム io、。
漂白促進剤 0.005七レ
アンモニア水(27%)15ornl 水を加えて 1.0L1)
H6,5 (漂白定着液) (単位?) エチレンジアミン四酢酸第二鉄so、。
アンモニア水(27%)15ornl 水を加えて 1.0L1)
H6,5 (漂白定着液) (単位?) エチレンジアミン四酢酸第二鉄so、。
アンモニウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸二ナト50
リウム塩
亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液 240.0d(70%) アンモニア水(27%) 6.0 ml
。
酸アンモニウム水溶液 240.0d(70%) アンモニア水(27%) 6.0 ml
。
水を加えて 1.OLp H
7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸注カチオン交撲樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライ) IR−120B)と、OH型
アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3 mg / L<223) 明細書の浄書(内容に変更なし) 以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウ
ム20〜/Lと硫酸ナトリウム0.15g/Lを添加し
た。
7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸注カチオン交撲樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライ) IR−120B)と、OH型
アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3 mg / L<223) 明細書の浄書(内容に変更なし) 以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウ
ム20〜/Lと硫酸ナトリウム0.15g/Lを添加し
た。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液)
(単位g)
ホルマリ7(37%) 2.0ml
ポリオキシエチレン−p−モノ 0.6ノニル
フエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸ニナ) 0.05リ
ウム塩 水を加えて 1.0Lp
Hs、o−a、。
ポリオキシエチレン−p−モノ 0.6ノニル
フエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸ニナ) 0.05リ
ウム塩 水を加えて 1.0Lp
Hs、o−a、。
処理後の熱、湿熱及び光堅牢性を調べたところ、本発明
のカプラー及び本発明の重合体を用いた試料601は比
較試料602に比べ著しく改善されていた。
のカプラー及び本発明の重合体を用いた試料601は比
較試料602に比べ著しく改善されていた。
次に試料601〜606を65 mlm巾に裁断しく2
24) 明細書の浄書(内容に変更なしう たのち、標準的な被写体を撮影し、前記処理工程を通し
て処理を施しカラーネガフィルムを作成した。
24) 明細書の浄書(内容に変更なしう たのち、標準的な被写体を撮影し、前記処理工程を通し
て処理を施しカラーネガフィルムを作成した。
次いf、上記カラーネガフィルムをカラープリンターを
通してカラーペーパーに焼付は現像し、6種のカラープ
リントを得た。試料601.602から得られたカラー
プリントは、試料606から得られたカラープリントに
対し明らかに色再現性が優っていた。
通してカラーペーパーに焼付は現像し、6種のカラープ
リントを得た。試料601.602から得られたカラー
プリントは、試料606から得られたカラープリントに
対し明らかに色再現性が優っていた。
実施例7
実施例6の処理工程を下記の通りに変更した以外は、全
〈実施例6と同様にして試料601〜603の熱、湿熱
及び光堅牢性と色再現性を調べたところ、実施例6と同
様の結果が得られた。
〈実施例6と同様にして試料601〜603の熱、湿熱
及び光堅牢性と色再現性を調べたところ、実施例6と同
様の結果が得られた。
処理方法
工程 処理時間′ 処理温度発色現像
2分30秒 40℃漂白定着 6分00
秒 40℃水洗 (1) 20秒
65℃水洗 t2) 20秒 3
5℃安 定 20秒 65℃
乾 燥 50秒 65℃次に
、処理液の組成を記す。
2分30秒 40℃漂白定着 6分00
秒 40℃水洗 (1) 20秒
65℃水洗 t2) 20秒 3
5℃安 定 20秒 65℃
乾 燥 50秒 65℃次に
、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
(単位ii′)
ジエチレントリアミン五酢酸 2,01−ヒド
ロキシエチリデン−30 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 60.0臭化カリウム
1・4ヨウ化カリウム
1.5■(22(S) ヒドロキシルアミン信・暇塩 244−(N
−エチル−N−β−ヒ 45ドロキシエチルアミ
ン)−2 一メチルアニリン硫酸塩 水?加えて 1.0LpH1
0,05 (漂白定着液) (単位7) エチレンジアミン四酢酸第二鉄90.0アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 50リウム塩 亜硫酸すトリウム 120チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 260.0d(70%) 酢酸(98%) s、 o m
j!漂白促進剤 001モレ
R (227’) 水を加えて 1.0LpH6
,0 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトエR−120B)と、OH型ア
ニオン交喚樹脂(同アンバーライトエR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を6η/L以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム20mg/Lと硫酸ナトリ
ウム0,15y / Lを添加した。
ロキシエチリデン−30 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 60.0臭化カリウム
1・4ヨウ化カリウム
1.5■(22(S) ヒドロキシルアミン信・暇塩 244−(N
−エチル−N−β−ヒ 45ドロキシエチルアミ
ン)−2 一メチルアニリン硫酸塩 水?加えて 1.0LpH1
0,05 (漂白定着液) (単位7) エチレンジアミン四酢酸第二鉄90.0アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト 50リウム塩 亜硫酸すトリウム 120チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 260.0d(70%) 酢酸(98%) s、 o m
j!漂白促進剤 001モレ
R (227’) 水を加えて 1.0LpH6
,0 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトエR−120B)と、OH型ア
ニオン交喚樹脂(同アンバーライトエR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を6η/L以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム20mg/Lと硫酸ナトリ
ウム0,15y / Lを添加した。
この液のpH汀6.5−7.5の範囲((ある。
(安定液)
(単位2)
ホルマリン(37%) 2.0 rn
!。
!。
ポリオキシエチノンーp−モノ 0.37ニルフ
エニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢識二ナト 0.05リウム
塩 水を加えて 1.OLp H
5,0−8,0 実施例8 トリアセテートベース上に、次の第1層から第14層を
重層塗布したカラー写真感光材料801を作成した。
エニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢識二ナト 0.05リウム
塩 水を加えて 1.OLp H
5,0−8,0 実施例8 トリアセテートベース上に、次の第1層から第14層を
重層塗布したカラー写真感光材料801を作成した。
(感光層組成)
以下に成分と?/m2単位で示しだ塗布量ヲ示す、3な
お、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
お、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
第1層(アンチハV−ジョン層)
黒色コロイド銀 ・・・0.60ゼラ
チン −・・2.50UV−1
・・−005 UV−2・・・0,10 UV−3・・−0,10 Solv−1・−・0.10 第2層(中間層) ゼラチン ・・・050第3層
(低感度界、盛層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、立方簿。
チン −・・2.50UV−1
・・−005 UV−2・・・0,10 UV−3・・−0,10 Solv−1・−・0.10 第2層(中間層) ゼラチン ・・・050第3層
(低感度界、盛層) 単分散沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、立方簿。
平均粒子サイズ0.3μ、 s /r=0.15 ’)
・ −・ 0.5[] ExS−1−−−1,40X10 ” ExS−2−・・6.Cl0XiO’ ゼラチン −・・080KxC
!−1−−−0,20 分散用ポリマー −−・o、i。
・ −・ 0.5[] ExS−1−−−1,40X10 ” ExS−2−・・6.Cl0XiO’ ゼラチン −・・080KxC
!−1−−−0,20 分散用ポリマー −−・o、i。
5olv−2・・−010
第4層(中感度赤感層)
単分散沃臭化銀乳剤(Agl−2,5モル%、14面体
、平均粒子サイズ045μ+ El / r ””O,
1S) ・・・0.50ExS
−1−−−1,60X10 ” KxS−2−=6.00X10−5 ゼラチン ・−・1,00Ex
C−1−−−0,30 分散用ポリマー −・・015Sol
v−2−−・0.20 第51音(筒感度亦感層〕 単分散沃臭化銀乳剤1 (AgT、−2,5モル%、1
4面木、平均粒子ザイズ060μ、S/r−〇 15
) ・・・060
BxS−1−−−t60X10 ” BxB−2−−−6,00Xl O” ゼラチン “−0,70KXC
!−1−−−0,20 分散用ポリマー ・・・0.10So
lv−2・・・012 第6層(中間層) ゼラチン ・・・1.00pc
i−1−・・01 Solv−1・・・0.05 Solv−2−−−0,08 Solv−5・・−0,12 C!pd−2−・・0.25 第7層(低感度緑感層) 沃臭化銀乳剤(Agニー30モル%、正常晶、双晶混合
、平均粒子サイズ03μつ ・ ・ −065 BxS−3−−−3,30X10−3 ExS−4・−−1,50X10−3 ゼラチン ・−・1.50Ex
M−1−−−0,10 ExM−2−・−0,25 Solv−2−・・0.50 第8層c高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI = 2.5モル%、直径
/厚み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%2
粒子の平均厚み0.15μ)−・ ・ 0.70 ExS−5−−・1.30X10 ” F、xS−4−・5.0OX10 ’ ゼラチン ・−1,00ExM
3 ・・・0.25Cp
eL−3−−・0.10 C!pa−4・・−0,05 Solv−2−・・0.05 第9層(中1間層) (232’) ゼラチン ・・・0.50第1
0層(イエローフィルター層) イエ・ローコロイド銀 −−−0,10ゼ
ラチン −・−1,00Cip
d−1・−・0.05 Solv−1・・・0.03 Solv−2−・007 (:!pd−2−・−010 第11層(低感度背恩層) 沃臭化銀乳剤(AEI−2,5モル%、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0,7μ) ・ ・ ・0.55 BXS−5・−・1.0OX10−3 ゼラチン − ・0.90Kx
Y−1−−−0,50 Solv−2・−0,10 第12層(高感度背感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Agl−2,5モル%、直径/厚
みの比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%2粒
子の平均厚み0.13μ)・ ・ −1,00 ExS−5−−−1,70×10 ”ゼラチン
・・−2,00ExY−1−−−1
,00 Solv−2−−−0,20 第13層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.5゜UV
−1・−002 UV−2・・−004 UV−3−・・0.04 0!pa−5・−・0.60 Solv−1−−・0.3 D C!pd−6・−0,10 第14層(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒子サイズ00
5μ) −・0.10ゼラチン
−・・2.00H−1・・・0.60 (2ろ4) ExS−1 ・11 (CH2)4 C2H5SO,、− ExS−2 ExS−3 SO35o3Na (235’) ExS−4 SO,− ExS−5 UV−1 (t)04H9 UV−2 h UV−3 OH−OH3 OH2C! H3 pa−1 OH OH pd−2 ポリエチルアクリンート 0pa−3 0H CH3 pa−4 H pcl−5 pd−6 ExC−1(C−2に相当) 分散用ポリマー (P−57に相当) +0H2−CH端 CO封HC4H9(t) 平均分子量:60.ODD xM−1 (2ろ9) xM−2 t xM−5 CH3 ■ xY−1 Solv−1; ジプチルフタレート5OIV 2
+ トリクレジルホスフェート5o1v−3;)リ
ノニルフオスフエートH−1; 1,2−ビス(ビニ
ルスルホニルアセトアミド)エタン 明細書の浄書(内容に変更なし) 次に試料801の第6層〜第5層の分散用ポリマーのみ
無添加、分散用ポリマー無添加でかつシアン刀プラーを
比較化合物Fに置換えた以外、試料801と全く同様に
してそれぞれ試料802゜806を作成した。
、平均粒子サイズ045μ+ El / r ””O,
1S) ・・・0.50ExS
−1−−−1,60X10 ” KxS−2−=6.00X10−5 ゼラチン ・−・1,00Ex
C−1−−−0,30 分散用ポリマー −・・015Sol
v−2−−・0.20 第51音(筒感度亦感層〕 単分散沃臭化銀乳剤1 (AgT、−2,5モル%、1
4面木、平均粒子ザイズ060μ、S/r−〇 15
) ・・・060
BxS−1−−−t60X10 ” BxB−2−−−6,00Xl O” ゼラチン “−0,70KXC
!−1−−−0,20 分散用ポリマー ・・・0.10So
lv−2・・・012 第6層(中間層) ゼラチン ・・・1.00pc
i−1−・・01 Solv−1・・・0.05 Solv−2−−−0,08 Solv−5・・−0,12 C!pd−2−・・0.25 第7層(低感度緑感層) 沃臭化銀乳剤(Agニー30モル%、正常晶、双晶混合
、平均粒子サイズ03μつ ・ ・ −065 BxS−3−−−3,30X10−3 ExS−4・−−1,50X10−3 ゼラチン ・−・1.50Ex
M−1−−−0,10 ExM−2−・−0,25 Solv−2−・・0.50 第8層c高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI = 2.5モル%、直径
/厚み比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%2
粒子の平均厚み0.15μ)−・ ・ 0.70 ExS−5−−・1.30X10 ” F、xS−4−・5.0OX10 ’ ゼラチン ・−1,00ExM
3 ・・・0.25Cp
eL−3−−・0.10 C!pa−4・・−0,05 Solv−2−・・0.05 第9層(中1間層) (232’) ゼラチン ・・・0.50第1
0層(イエローフィルター層) イエ・ローコロイド銀 −−−0,10ゼ
ラチン −・−1,00Cip
d−1・−・0.05 Solv−1・・・0.03 Solv−2−・007 (:!pd−2−・−010 第11層(低感度背恩層) 沃臭化銀乳剤(AEI−2,5モル%、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0,7μ) ・ ・ ・0.55 BXS−5・−・1.0OX10−3 ゼラチン − ・0.90Kx
Y−1−−−0,50 Solv−2・−0,10 第12層(高感度背感層) 平板状沃臭化銀乳剤(Agl−2,5モル%、直径/厚
みの比が5以上の粒子が全粒子の投影面積の50%2粒
子の平均厚み0.13μ)・ ・ −1,00 ExS−5−−−1,70×10 ”ゼラチン
・・−2,00ExY−1−−−1
,00 Solv−2−−−0,20 第13層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.5゜UV
−1・−002 UV−2・・−004 UV−3−・・0.04 0!pa−5・−・0.60 Solv−1−−・0.3 D C!pd−6・−0,10 第14層(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒子サイズ00
5μ) −・0.10ゼラチン
−・・2.00H−1・・・0.60 (2ろ4) ExS−1 ・11 (CH2)4 C2H5SO,、− ExS−2 ExS−3 SO35o3Na (235’) ExS−4 SO,− ExS−5 UV−1 (t)04H9 UV−2 h UV−3 OH−OH3 OH2C! H3 pa−1 OH OH pd−2 ポリエチルアクリンート 0pa−3 0H CH3 pa−4 H pcl−5 pd−6 ExC−1(C−2に相当) 分散用ポリマー (P−57に相当) +0H2−CH端 CO封HC4H9(t) 平均分子量:60.ODD xM−1 (2ろ9) xM−2 t xM−5 CH3 ■ xY−1 Solv−1; ジプチルフタレート5OIV 2
+ トリクレジルホスフェート5o1v−3;)リ
ノニルフオスフエートH−1; 1,2−ビス(ビニ
ルスルホニルアセトアミド)エタン 明細書の浄書(内容に変更なし) 次に試料801の第6層〜第5層の分散用ポリマーのみ
無添加、分散用ポリマー無添加でかつシアン刀プラーを
比較化合物Fに置換えた以外、試料801と全く同様に
してそれぞれ試料802゜806を作成した。
比較化合物P゛
試料801−8[J6を65 m/m巾に裁断したのち
、標準的な被写体を撮影し、下記の処理工程にて処理を
施した、得られたカラースライドの熱。
、標準的な被写体を撮影し、下記の処理工程にて処理を
施した、得られたカラースライドの熱。
湿熱及び光堅牢性と色再現性を調べたところ、本発明の
カプラーと本発明の重合体を用いた場合に両者が満足さ
れていた。
カプラーと本発明の重合体を用いた場合に両者が満足さ
れていた。
処理工程 時間 温度
第一現像 6分 68℃
水 洗 2分 38℃反
転 2分 68℃発色現像
6分 68p 調 整 2分 68p漂 白
6分 68p定 着
4分 38℃水 洗 4分
68p安 定 1分 25℃
各処理液の組成は、以下の通りであった。
転 2分 68℃発色現像
6分 68p 調 整 2分 68p漂 白
6分 68p定 着
4分 38℃水 洗 4分
68p安 定 1分 25℃
各処理液の組成は、以下の通りであった。
第一現像液
ニトリロー封、NJI−)リメチ2.0ルンホスホン酸
・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 60 ?ハイドロ
キノン・モノスルホ 20 ?ン酸カリウム 炭酸カリウム 3321−フェ
ニル−4−メチル−2,07 4−ヒドロキシメチル−6 一ピラゾリドン 臭化カリウム 2.57チオ
シアン酸カリウム 1,27ヨウ化カリ
ウム 2.0mg水を加えて
10100O+p H9,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
・5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 60 ?ハイドロ
キノン・モノスルホ 20 ?ン酸カリウム 炭酸カリウム 3321−フェ
ニル−4−メチル−2,07 4−ヒドロキシメチル−6 一ピラゾリドン 臭化カリウム 2.57チオ
シアン酸カリウム 1,27ヨウ化カリ
ウム 2.0mg水を加えて
10100O+p H9,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転液
ニトリロ−N、封、:N−)リメチ3.01Vンホスホ
ン酸・5ナトリ ラム塩 塩化第−スズ−2水塩 1.07p−ア
ミノフェノール 0・1り水酸化ナトリ
ウム 87氷酢酸
15ゴ水を加えて
IDDOml。
ン酸・5ナトリ ラム塩 塩化第−スズ−2水塩 1.07p−ア
ミノフェノール 0・1り水酸化ナトリ
ウム 87氷酢酸
15ゴ水を加えて
IDDOml。
pH6,o。
pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調督した。
発色現像液
ニ ト リ ロ − 封、N、N −) リ メ
チ 2.0 ?レンホスホン
酸−5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 ?リン
酸ろナトリウム・12水 661塩 臭化カリウム 1・01ヨウ化
カリウム 90 Ing水酸化ナト
リウム 3.07シトラジン酸
1.52N−エチル−N−(β−
メタ 112ンスルホンアミトエチル) −6−メチル−4−アミン アニリン硫酸塩 6.6−シチアオクタンー1.8 1.05’
−ジオール pH11,80 pHvi、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
チ 2.0 ?レンホスホン
酸−5ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 ?リン
酸ろナトリウム・12水 661塩 臭化カリウム 1・01ヨウ化
カリウム 90 Ing水酸化ナト
リウム 3.07シトラジン酸
1.52N−エチル−N−(β−
メタ 112ンスルホンアミトエチル) −6−メチル−4−アミン アニリン硫酸塩 6.6−シチアオクタンー1.8 1.05’
−ジオール pH11,80 pHvi、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
調整液
エチレンジアミン4酢酸−28,05’ナトリウム塩・
2水塩 亜硫酸ナトリウム 1221−チオ
グリセリン 0.4 ml水を加えて
1000mgpHは、塩酸又は
水酸化ナトリウムで調整した。
2水塩 亜硫酸ナトリウム 1221−チオ
グリセリン 0.4 ml水を加えて
1000mgpHは、塩酸又は
水酸化ナトリウムで調整した。
漂白液
エチレンジアミン4酢酸・2 2.0ii’ナ
トリウム塩−2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe 12Or((社
)−アンモニウム−2水塩 臭化カリウム 1002硝酸アンモ
ニウム 102水を加えて
1000dpH5,70 pH(d、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
トリウム塩−2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe 12Or((社
)−アンモニウム−2水塩 臭化カリウム 1002硝酸アンモ
ニウム 102水を加えて
1000dpH5,70 pH(d、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
定着液
チオ硫酸アンモニウム 802亜硫酸ナト
リウム 5,02重亜硫酸ナトリウ
ム 502水を加えて
1000rnlpH6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
リウム 5,02重亜硫酸ナトリウ
ム 502水を加えて
1000rnlpH6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液
ホルマリン(67%) 5.0 dポ
リオキシエチVンーp−モ 0.5rnlツノ
ニルフエニルエーテル (平均重合度10) 水を加えて 1000rnl(発
明の効果) 本発明によって、色再現性がよく、しかも色像の堅牢性
が浸nたカラー写真が得ら扛る。
リオキシエチVンーp−モ 0.5rnlツノ
ニルフエニルエーテル (平均重合度10) 水を加えて 1000rnl(発
明の効果) 本発明によって、色再現性がよく、しかも色像の堅牢性
が浸nたカラー写真が得ら扛る。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手 彰■ ン
市 1に (−1”ニー (ijlいFa午庁長’B
’ M l1il和6341’l I
J1251’r11、 小イ′Iの表示 昭和63年特許願第104212舅 2、 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材わ1 3、 補正をする名 事件どの関係:特r[出願人 名 称 (520)畠モ写真フイルノ\株式会礼4、
代理人 住 所 〒100 東京都千代II(回置が関3−1’
TJa番”lシ〕虎の門三月ビル1/1階
市 1に (−1”ニー (ijlいFa午庁長’B
’ M l1il和6341’l I
J1251’r11、 小イ′Iの表示 昭和63年特許願第104212舅 2、 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材わ1 3、 補正をする名 事件どの関係:特r[出願人 名 称 (520)畠モ写真フイルノ\株式会礼4、
代理人 住 所 〒100 東京都千代II(回置が関3−1’
TJa番”lシ〕虎の門三月ビル1/1階
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に一般式〔 I 〕または〔II〕で表わされるシ
アンカプラーの少なくとも一種及び水不溶性かつ有機溶
媒可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種を含有
する混合液を分散して得られる親油性微粒子の乳化分散
物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3、R_4は、それぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族もし
くは複素環アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オ
キシカルボニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、
芳香族オキシカルボニルアミノ基、カルボキシル基、シ
アノ基を表わし、X_1、X_2は水素原子または発色
現像薬の酸化生成物とのカップリング反応で離脱可能な
原子または基を表わし、R_2とX_1、及びR_3と
R_4とがそれぞれ連結して5〜7員環を形成していて
もよく、R_1、R_2またはX_1、あるいはR_3
、R_4またはX_2で二量体以上の多量体を形成して
いてもよい。但し、R_1とR_2、あるいはR_3と
R_4がそれぞれ水素原子、カルボキシル基あるいはシ
アノ基から選ばれる原子または基の組合せであることは
なく、またR_3とR_4とが連結して5〜7員環を形
成する時、環内に二重結合が2つ以上あることはない。 )
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63104212A JPH01295257A (ja) | 1988-02-02 | 1988-04-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US07/305,340 US5120637A (en) | 1988-02-02 | 1989-02-02 | Silver halide color photographic light-sensitive material containing an emulsified dispersion of oleophilic fine particles obtained by dispersing a solution containing a cyan coupler and a polymer |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2253888 | 1988-02-02 | ||
JP63-22538 | 1988-02-02 | ||
JP63104212A JPH01295257A (ja) | 1988-02-02 | 1988-04-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01295257A true JPH01295257A (ja) | 1989-11-28 |
Family
ID=26359781
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63104212A Pending JPH01295257A (ja) | 1988-02-02 | 1988-04-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5120637A (ja) |
JP (1) | JPH01295257A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04188137A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH04190347A (ja) * | 1990-11-26 | 1992-07-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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---|---|---|---|---|
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US20060156482A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
US20060156486A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
US20060156480A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
US20060156485A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | The Procter & Gamble Company | Keratin dyeing compounds, keratin dyeing compositions containing them, and use thereof |
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