JPH0677139B2 - 写真現像処理方法 - Google Patents
写真現像処理方法Info
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- JPH0677139B2 JPH0677139B2 JP2414780A JP41478090A JPH0677139B2 JP H0677139 B2 JPH0677139 B2 JP H0677139B2 JP 2414780 A JP2414780 A JP 2414780A JP 41478090 A JP41478090 A JP 41478090A JP H0677139 B2 JPH0677139 B2 JP H0677139B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/061—Hydrazine compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/30—Developers
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- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法に関するものであり、特に印刷用写真
製版の分野において、有用な高コントラストの画像を安
定に得ることのできる現像処理方法に関するものであ
る。
料の現像処理方法に関するものであり、特に印刷用写真
製版の分野において、有用な高コントラストの画像を安
定に得ることのできる現像処理方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来技術】印刷用写真製版の分野においては、網点画
像による連続階調の画像の再生や、線画の再生を良好に
するために高コントラスト（ガンマ値１０以上）の写真
特性を示す画像形成システムが必要である。従来より、
この目的のために“伝染現像”を利用したリス現像液と
呼ばれる特別な現像液が用いられてきたが、この現像液
は亜硫酸塩濃度が極めて低くしてあるため（高濃度の亜
硫酸塩は“伝染現像”を阻害する）極めて空気酸化を受
けやすく、現像液の経時安定性が悪いという欠点を有し
ている。
像による連続階調の画像の再生や、線画の再生を良好に
するために高コントラスト（ガンマ値１０以上）の写真
特性を示す画像形成システムが必要である。従来より、
この目的のために“伝染現像”を利用したリス現像液と
呼ばれる特別な現像液が用いられてきたが、この現像液
は亜硫酸塩濃度が極めて低くしてあるため（高濃度の亜
硫酸塩は“伝染現像”を阻害する）極めて空気酸化を受
けやすく、現像液の経時安定性が悪いという欠点を有し
ている。
【０００３】最近、現像液に高濃度の亜硫酸塩を用い、
ヒドラジン誘導体及びアミノ化合物の存在下に、ハロゲ
ン化銀感光材料を現像して高コントラスト画像を得る方
法が実用化されている。例えば米国特許第４，２２４，
４０１号、同４，１６８，９７７号、同４，１６６，７
４２号、同４，３１１，７８１号、同４，２７２，６０
６号、同４，２２１，８５７号、同４，２４３，７３９
号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法、
日本特許特開昭５６−１０６２４４号、同６１−２６７
７５９号、同６０−２５８５３７号、同６１−２３０１
４５号、同６１−２３０１４５号、同６２−２１１６４
７号、特開平２−５０１５０号等は、ヒドラジン誘導体
の存在下にアミノ化合物を添加した現像液で現像する方
法が記載されている。
ヒドラジン誘導体及びアミノ化合物の存在下に、ハロゲ
ン化銀感光材料を現像して高コントラスト画像を得る方
法が実用化されている。例えば米国特許第４，２２４，
４０１号、同４，１６８，９７７号、同４，１６６，７
４２号、同４，３１１，７８１号、同４，２７２，６０
６号、同４，２２１，８５７号、同４，２４３，７３９
号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法、
日本特許特開昭５６−１０６２４４号、同６１−２６７
７５９号、同６０−２５８５３７号、同６１−２３０１
４５号、同６１−２３０１４５号、同６２−２１１６４
７号、特開平２−５０１５０号等は、ヒドラジン誘導体
の存在下にアミノ化合物を添加した現像液で現像する方
法が記載されている。
【０００４】この方法によれば、高コントラストで感度
の高い写真特性が得られ、しかも現像液中に高濃度の亜
硫酸塩を加えることができるため、現像液の空気酸化に
対する安定性はリス現像液に比べ大きく向上する。
の高い写真特性が得られ、しかも現像液中に高濃度の亜
硫酸塩を加えることができるため、現像液の空気酸化に
対する安定性はリス現像液に比べ大きく向上する。
【０００５】アミノ化合物の現像液への添加は、現像液
の活性を高め、添加しない場合よりも低いｐＨ値の現像
液でヒドラジン誘導体の硬調化効果を促進することがで
き、現像液の安定化と処理の迅速化に寄与している。し
かし、このヒドラジン誘導体とアミノ化合物による超硬
調化効果は、現像液のｐＨが通常のラス現像液のｐＨよ
り高い領域（１１．０〜１２．３）で発現しやすいた
め、そのｐＨ領域で用いられることが多い。したがって
この現像液は通常のラス現像液に比べると経時安定性が
劣っているのが現状である。
の活性を高め、添加しない場合よりも低いｐＨ値の現像
液でヒドラジン誘導体の硬調化効果を促進することがで
き、現像液の安定化と処理の迅速化に寄与している。し
かし、このヒドラジン誘導体とアミノ化合物による超硬
調化効果は、現像液のｐＨが通常のラス現像液のｐＨよ
り高い領域（１１．０〜１２．３）で発現しやすいた
め、そのｐＨ領域で用いられることが多い。したがって
この現像液は通常のラス現像液に比べると経時安定性が
劣っているのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、露光
されたネガ型ハロゲン化銀写真感光材料をヒドラジン誘
導体の存在下に現像して、超硬調化及び経時安定性の改
良された現像液を提供することである。
されたネガ型ハロゲン化銀写真感光材料をヒドラジン誘
導体の存在下に現像して、超硬調化及び経時安定性の改
良された現像液を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、露
光されたネガ型ハロゲン化銀写真感光材料をヒドラジン
誘導体の存在下に現像して高コントラストネガ画像を形
成する方法において、少なくとも現像主薬、ハイド
ロキノンモノスルホネートを１０ｇ／ｌ以上、亜硫酸
塩０．３モル／ｌ以上、硬調化促進量のアミノ化合物
を含有し、かつ１０．５〜１２．３のｐＨ値を持つ現像
液で処理することにより達成された。
光されたネガ型ハロゲン化銀写真感光材料をヒドラジン
誘導体の存在下に現像して高コントラストネガ画像を形
成する方法において、少なくとも現像主薬、ハイド
ロキノンモノスルホネートを１０ｇ／ｌ以上、亜硫酸
塩０．３モル／ｌ以上、硬調化促進量のアミノ化合物
を含有し、かつ１０．５〜１２．３のｐＨ値を持つ現像
液で処理することにより達成された。
【０００８】本発明者等は、ハイドロキノンモノスルホ
ネートを他の現像主薬（ハイドロキノンモノスルホネー
ト以外の現像主薬）と併用して用いることにより、現像
液の経時安定性が向上する事を見つけた。ハイドロキノ
ンモノスルホネートは現像主薬としてすでに公知のもの
であるが、他の現像主薬と併用して現像液の経時安定性
が向上するという効果は、従来技術から予想されない効
果である。
ネートを他の現像主薬（ハイドロキノンモノスルホネー
ト以外の現像主薬）と併用して用いることにより、現像
液の経時安定性が向上する事を見つけた。ハイドロキノ
ンモノスルホネートは現像主薬としてすでに公知のもの
であるが、他の現像主薬と併用して現像液の経時安定性
が向上するという効果は、従来技術から予想されない効
果である。
【０００９】本発明のハイドロキノンモノスルホネート
はハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム、ハイドロ
キノンモノスルホン酸カリウムとして添加される。使用
量は１０ｇ／ｌ以上で効果があり、処理剤の濃縮度にも
よるが、溶解限度まで加えることができ、好ましくは２
０〜６０ｇ／ｌである。
はハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム、ハイドロ
キノンモノスルホン酸カリウムとして添加される。使用
量は１０ｇ／ｌ以上で効果があり、処理剤の濃縮度にも
よるが、溶解限度まで加えることができ、好ましくは２
０〜６０ｇ／ｌである。
【００１０】本発明に使用する現像液に用いるハイドロ
キノンモノスルホネート以外の現像主薬には特別な制限
はないが、良好な網点品質を得やすい点でジヒドロキシ
ベンゼン類を含むことが好ましく、更に現像能力の点で
ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類の組合せ又はジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミ
ノフェノール類の組合せが好ましい。
キノンモノスルホネート以外の現像主薬には特別な制限
はないが、良好な網点品質を得やすい点でジヒドロキシ
ベンゼン類を含むことが好ましく、更に現像能力の点で
ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類の組合せ又はジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミ
ノフェノール類の組合せが好ましい。
【００１１】本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像
主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロ
ムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンな
どがあるが特にハイドロキノンが好ましい。
主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロ
ムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンな
どがあるが特にハイドロキノンが好ましい。
【００１２】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ア
ミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
などがある。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。
リドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ア
ミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
などがある。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。
【００１３】現像主薬は通常０．１モル／ｌ〜０．８モ
ル／ｌの量で用いられるのが好ましい。またジヒドロキ
シベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又は
ｐ−アミノフェノール類との組合せを用いる場合には前
者を０．１モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、後者を０．０６
モル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。
ル／ｌの量で用いられるのが好ましい。またジヒドロキ
シベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又は
ｐ−アミノフェノール類との組合せを用いる場合には前
者を０．１モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、後者を０．０６
モル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。
【００１４】本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸塩類、例えば亜硫酸カリウム亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。使用量は
０．３モル／ｌ以上用いられるこれ以下の使用量では保
恒性が実用的に保てない。使用量の上限は１．０モル／
ｌ以下が望ましい。これ以上の使用量では現像液中で沈
殿したり、銀スラッジを悪化させる。
亜硫酸塩類、例えば亜硫酸カリウム亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。使用量は
０．３モル／ｌ以上用いられるこれ以下の使用量では保
恒性が実用的に保てない。使用量の上限は１．０モル／
ｌ以下が望ましい。これ以上の使用量では現像液中で沈
殿したり、銀スラッジを悪化させる。
【００１５】本発明に用いられるアミノ化合物は、ヒド
ラジン誘導体の存在下で硬調化促進効果をもつものであ
る。このアミノ化合物については特開昭５６−１０６２
４４号、同６１−２６７７５９号、同６１−２３０１４
５号、同６２−２１１６４７号、特開平２−５０１５０
号、同２−２０８６５２号等に記載されている化合物を
使用することができる。
ラジン誘導体の存在下で硬調化促進効果をもつものであ
る。このアミノ化合物については特開昭５６−１０６２
４４号、同６１−２６７７５９号、同６１−２３０１４
５号、同６２−２１１６４７号、特開平２−５０１５０
号、同２−２０８６５２号等に記載されている化合物を
使用することができる。
【００１６】以下にその代表的なものを挙げる。 （代表例）Ｉ−１）Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン Ｉ−２）３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオー
ル Ｉ−３）２−ジエチルアミノ−１−エタノール Ｉ−４）２−ジエチルアミノ−１−ブタノール Ｉ−５）３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオー
ル Ｉ−６）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール Ｉ−７）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール Ｉ−８）トリエタノールアミン Ｉ−９）３−ジプロピルアミノ−１，２−プロパンジオ
ール Ｉ−10）２−ジオクチルアミノ−１−エタノール Ｉ−11）３−アミノ−１，２−プロパンジオール Ｉ−12）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール Ｉ−13）ｎ−プロピルジエタノールアミン Ｉ−14）２−ジ−イソプロピルアミノエタノール Ｉ−15）Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルエタノールアミン Ｉ−16）３−ジ−プロピルアミノ−１，２−プロパンジ
オール Ｉ−17）２−メチルアミノ−１−エタノール Ｉ−18）３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオー
ル Ｉ−19）４−ジメチルアミノ−１−ブタノール Ｉ−20）１−ジメチルアミノ−２−ブタノール Ｉ−21）１−ジメチルアミノ−２−ヘキサノール Ｉ−22）５−ジメチルアミノ−１−ペンタノール Ｉ−23）６−ジメチルアミノ−１−ヘキサノール Ｉ−24）１−ジメチルアミノ−２−オクタノール Ｉ−25）６−ジメチルアミノ−１，２−ヘキサンジオー
ル
ル Ｉ−３）２−ジエチルアミノ−１−エタノール Ｉ−４）２−ジエチルアミノ−１−ブタノール Ｉ−５）３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオー
ル Ｉ−６）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール Ｉ−７）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール Ｉ−８）トリエタノールアミン Ｉ−９）３−ジプロピルアミノ−１，２−プロパンジオ
ール Ｉ−10）２−ジオクチルアミノ−１−エタノール Ｉ−11）３−アミノ−１，２−プロパンジオール Ｉ−12）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール Ｉ−13）ｎ−プロピルジエタノールアミン Ｉ−14）２−ジ−イソプロピルアミノエタノール Ｉ−15）Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルエタノールアミン Ｉ−16）３−ジ−プロピルアミノ−１，２−プロパンジ
オール Ｉ−17）２−メチルアミノ−１−エタノール Ｉ−18）３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオー
ル Ｉ−19）４−ジメチルアミノ−１−ブタノール Ｉ−20）１−ジメチルアミノ−２−ブタノール Ｉ−21）１−ジメチルアミノ−２−ヘキサノール Ｉ−22）５−ジメチルアミノ−１−ペンタノール Ｉ−23）６−ジメチルアミノ−１−ヘキサノール Ｉ−24）１−ジメチルアミノ−２−オクタノール Ｉ−25）６−ジメチルアミノ−１，２−ヘキサンジオー
ル
【００１７】添加量は、硬調化促進量であればよいが、
一般的に０．００５〜１．０モル／ｌの量が添加でき
る。本発明の現像液のｐＨは１０．５〜１２．３の範囲
に設定される。ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤は
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調
節剤や緩衝剤を含んでいる。又、緩衝剤としては特開昭
６２−１８６２５９号のホウ素化合物、特開昭６０−９
３４３３号の１×１０-11 〜３×１０-13 の解離定数を
有する化合物も使用することができる
一般的に０．００５〜１．０モル／ｌの量が添加でき
る。本発明の現像液のｐＨは１０．５〜１２．３の範囲
に設定される。ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤は
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調
節剤や緩衝剤を含んでいる。又、緩衝剤としては特開昭
６２−１８６２５９号のホウ素化合物、特開昭６０−９
３４３３号の１×１０-11 〜３×１０-13 の解離定数を
有する化合物も使用することができる
【００１８】上記の成分以外に用いられる添加剤として
は、臭化ナトリウム、臭化カリウム塩化ナトリウム、塩
化カリウム、沃化カリウム、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、特開昭６
１−２９０４４８号に記載のポリエチレングリコール等
があり、又カブリ防止剤、黒ポツ防止剤として１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール等のメルカプト系化
合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合
物、スラッジ防止剤として特開昭５６−２４３４７号に
記載されている２−メルカプトベンツイミダゾール−５
−スルホン酸ナトリウム及びその誘導体、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載されている
３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン
酸及びその誘導体等がある。
は、臭化ナトリウム、臭化カリウム塩化ナトリウム、塩
化カリウム、沃化カリウム、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、特開昭６
１−２９０４４８号に記載のポリエチレングリコール等
があり、又カブリ防止剤、黒ポツ防止剤として１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール等のメルカプト系化
合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合
物、スラッジ防止剤として特開昭５６−２４３４７号に
記載されている２−メルカプトベンツイミダゾール−５
−スルホン酸ナトリウム及びその誘導体、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載されている
３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン
酸及びその誘導体等がある。
【００１９】アミノ化合物の溶解助剤としてスルホン酸
基又はカルボキシル基を有する化合物、例えばｐ−トル
エンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルイル
酸ナトリウム、イソ酪酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、ｎ−カプロン酸ナトリウム、ｎ−カプリル酸ナトリ
ウム、ｎ−カプリン酸ナトリウム等を添加することがで
きる。
基又はカルボキシル基を有する化合物、例えばｐ−トル
エンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルイル
酸ナトリウム、イソ酪酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、ｎ−カプロン酸ナトリウム、ｎ−カプリル酸ナトリ
ウム、ｎ−カプリン酸ナトリウム等を添加することがで
きる。
【００２０】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液には定着剤としてチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等、硬膜剤とし
て水溶性アルミニウム（例えば硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、カリ明ばん等）、アルミニウムの沈殿防
止剤として二塩基酸（例えば、酒石酸、酒石酸カリウ
ム、酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸
リチウム、クエン酸カリウム等）、さらに保恒剤として
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ｐＨ緩衝剤として酢酸、硼酸
等、を含むことができる。定着液のｐＨは３．８以上よ
り好ましくは、液の安定性からみて４．５〜５．０が良
い。
のを用いることができる。定着液には定着剤としてチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等、硬膜剤とし
て水溶性アルミニウム（例えば硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、カリ明ばん等）、アルミニウムの沈殿防
止剤として二塩基酸（例えば、酒石酸、酒石酸カリウ
ム、酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸
リチウム、クエン酸カリウム等）、さらに保恒剤として
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ｐＨ緩衝剤として酢酸、硼酸
等、を含むことができる。定着液のｐＨは３．８以上よ
り好ましくは、液の安定性からみて４．５〜５．０が良
い。
【００２１】現像処理温度は通常１８℃から５０℃の間
で選ばれるが、より好ましくは２５℃〜４０℃である。
本発明の現像方法は特に自動現像機を用いる迅速処理に
適しており、自動現像機としてはローラ搬送のもの、ベ
ルト搬送のもの、その他いずれでも使用できる。処理時
間は短時間でよく、全処理時間で３分以内、現像処理時
間は１５〜６０秒以内で好ましくは２０〜４０秒以内で
処理する。
で選ばれるが、より好ましくは２５℃〜４０℃である。
本発明の現像方法は特に自動現像機を用いる迅速処理に
適しており、自動現像機としてはローラ搬送のもの、ベ
ルト搬送のもの、その他いずれでも使用できる。処理時
間は短時間でよく、全処理時間で３分以内、現像処理時
間は１５〜６０秒以内で好ましくは２０〜４０秒以内で
処理する。
【００２２】本発明の現像処理方法において用いられる
ヒドラジン誘導体には、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジ
ン等、又米国特許第４，２２４，４０１号、同第４，２
４３７３４号、同第４，２７２，６１４号、同第４，３
８５，１０８号、同第４，２６９，９２９号、同第４，
３２３，６４３号、及び特開昭５６−１０６２４４号同
６１−２６７７５９号、同６１−２３０１４５号、同６
２−２７０９５３号、同６２−１７８２４６号、同６２
−１８０３６１号、同６２−２７５２４７号、同６３−
２５３３５７号、同６３−２６５２３９号、特願平１−
９２３５６号、同平１−９９８２２号等の明細書に記載
されたヒドラジン誘導体があり、本発明に使用すること
ができる。
ヒドラジン誘導体には、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジ
ン等、又米国特許第４，２２４，４０１号、同第４，２
４３７３４号、同第４，２７２，６１４号、同第４，３
８５，１０８号、同第４，２６９，９２９号、同第４，
３２３，６４３号、及び特開昭５６−１０６２４４号同
６１−２６７７５９号、同６１−２３０１４５号、同６
２−２７０９５３号、同６２−１７８２４６号、同６２
−１８０３６１号、同６２−２７５２４７号、同６３−
２５３３５７号、同６３−２６５２３９号、特願平１−
９２３５６号、同平１−９９８２２号等の明細書に記載
されたヒドラジン誘導体があり、本発明に使用すること
ができる。
【００２３】上述のヒドラジン誘導体は、現像液中又は
感光材料の乳剤層及び又はその隣接層に含有させても良
い。現像液中に含有させる場合は１ｌ当り５mg〜５ｇ、
感光材料中に含有させる場合には、銀１モル当り１０-6
〜５×１０-2モル好ましくは１０-5〜２×１０-2モルで
ある。
感光材料の乳剤層及び又はその隣接層に含有させても良
い。現像液中に含有させる場合は１ｌ当り５mg〜５ｇ、
感光材料中に含有させる場合には、銀１モル当り１０-6
〜５×１０-2モル好ましくは１０-5〜２×１０-2モルで
ある。
【００２４】本発明の好ましい実施形態としては、上記
の特許明細書に記載されたヒドラジン誘導体を感光材料
中に含有させることが好ましい。
の特許明細書に記載されたヒドラジン誘導体を感光材料
中に含有させることが好ましい。
【００２５】以下にヒドラジン誘導体の代表例を示すが
この代表例に限定されるものではない。
この代表例に限定されるものではない。
【００２６】
【化１】
【００２７】
【化２】
【００２８】
【化３】
【００２９】
【化４】
【００３０】
【化５】
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
【００３７】
【化１２】
【００３８】
【化１３】
【００３９】
【化１４】
【００４０】
【化１５】
【００４１】
【化１６】
【００４２】
【化１７】
【００４３】
【化１８】
【００４４】
【化１９】
【００４５】
【化２０】
【００４６】
【化２１】
【００４７】
【化２２】
【００４８】
【化２３】
【００４９】
【化２４】
【００５０】
【化２５】
【００５１】
【化２６】
【００５２】本発明に用いられる感光材料のハロゲン化
銀乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。ハロゲン化銀乳剤に用
いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、及びア
ンモニア法のいずれで製造されたものでも良い。ハロゲ
ン化銀の粒子は立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶形をもつものでも良いし、球状、板状のような
変則的な結晶形のものでも良い。ハロゲン化銀粒子の平
均粒径は０．０５〜１．５ミクロンの範囲のものを用い
ることができる。粒度分布は特に限定されないが、狭い
分布を持つことが好ましい。特に単分散乳剤（粒径の分
布の標準偏差を平均粒径で割ったときに、その値が０．
２０以下のもの）が好ましい。
銀乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。ハロゲン化銀乳剤に用
いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、及びア
ンモニア法のいずれで製造されたものでも良い。ハロゲ
ン化銀の粒子は立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶形をもつものでも良いし、球状、板状のような
変則的な結晶形のものでも良い。ハロゲン化銀粒子の平
均粒径は０．０５〜１．５ミクロンの範囲のものを用い
ることができる。粒度分布は特に限定されないが、狭い
分布を持つことが好ましい。特に単分散乳剤（粒径の分
布の標準偏差を平均粒径で割ったときに、その値が０．
２０以下のもの）が好ましい。
【００５３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀粒子の形成過程又は成長過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、
ロジウム塩等の金属塩を含有させることができる。
は、ハロゲン化銀粒子の形成過程又は成長過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、
ロジウム塩等の金属塩を含有させることができる。
【００５４】ハロゲン化銀乳剤は、化学増感されていて
も或いはされていなくても良い。化学増感には硫黄増
感、還元増感、貴金属増感あるいはこれらを組み合せる
増感法があるが、いずれでも増感することができる。
も或いはされていなくても良い。化学増感には硫黄増
感、還元増感、貴金属増感あるいはこれらを組み合せる
増感法があるが、いずれでも増感することができる。
【００５５】本発明の感光材料のバインダー（又は保護
コロイド）としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外のタン
パク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一又は共重合
体のような多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。上記のものの具体的なものとしてはアルブミ
ン、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル、アルギ
ン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、スチレン−無水マレインン酸共重合
体、スチレンスルホン酸ソーダ−マレイン酸ソーダ−の
共重合体等がある。
コロイド）としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外のタン
パク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一又は共重合
体のような多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。上記のものの具体的なものとしてはアルブミ
ン、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル、アルギ
ン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、スチレン−無水マレインン酸共重合
体、スチレンスルホン酸ソーダ−マレイン酸ソーダ−の
共重合体等がある。
【００５６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて分光増
感させることができる。それらの色素にはシアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロホーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素等がある
おいて増感色素として知られている色素を用いて分光増
感させることができる。それらの色素にはシアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロホーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素等がある
【００５７】ハロゲン化銀乳剤には、写真特性を安定に
保つための安定剤、カブリ防止剤等を製造工程中に添加
することができる。これらの添加剤（安定剤、カブリ防
止剤にはアゾール類、ニトロイミダゾール類、ニトロイ
ンダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトベンゾイミダゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類、メ
ルカプトトリアゾール類、アザインデン類等がある。
保つための安定剤、カブリ防止剤等を製造工程中に添加
することができる。これらの添加剤（安定剤、カブリ防
止剤にはアゾール類、ニトロイミダゾール類、ニトロイ
ンダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトベンゾイミダゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類、メ
ルカプトトリアゾール類、アザインデン類等がある。
【００５８】本発明の感光材料の層（乳剤層、中間層、
オーバ層、その他親水性コロイド層は硬膜することがで
きる。これらの硬膜剤は当業界ですでに知られている無
機、有機の硬膜剤を使用することができる。
オーバ層、その他親水性コロイド層は硬膜することがで
きる。これらの硬膜剤は当業界ですでに知られている無
機、有機の硬膜剤を使用することができる。
【００５９】本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の
親水性コロイド層には寸法安定性を改良するために合成
ポリマーラテックスを含有させることができる。これら
には例えばアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸、スチレンスルホン酸、α，β−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト等の単独もしくは組み合せた合成ポリマーラテックス
がある。
親水性コロイド層には寸法安定性を改良するために合成
ポリマーラテックスを含有させることができる。これら
には例えばアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸、スチレンスルホン酸、α，β−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト等の単独もしくは組み合せた合成ポリマーラテックス
がある。
【００６０】本発明に用いられている感光材料は適当な
写真用支持体に塗布されるが、これらの支持体にはバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロプレン合成紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム等がある。
写真用支持体に塗布されるが、これらの支持体にはバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロプレン合成紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム等がある。
【００６１】本発明の感光材料の写真乳剤層及び他の親
水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、接着防止等の目的のために界面活性剤を含んでもよ
い。
水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、接着防止等の目的のために界面活性剤を含んでもよ
い。
【００６２】
【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
【００６３】
【実施例１】平均粒径０．１ミクロンの立方体結晶から
なるゼラチン塩化銀乳剤をダブルジェット法にて調製
し、フロキュレーション法により脱塩、水洗、再溶解し
た乳剤に化６のヒドラジン誘導体を硝酸銀１ｇ当り４ｍ
ｇ加え、更に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、ポリアクリル酸エチルラテックス、２−ヒドロキシ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナトリウ
ム塩及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え
た後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量
（硝酸銀で）５ｇ／ｍ2 、ゼラチン量３ｇ／ｍ2 になる
よう塗布を行った。この上に保護層としてゼラチン０．
８ｇ／ｍ2 、４００〜４５０ｎｍに吸収極大波長をもつ
黄色染料（例えばヘキスト社のオキソノールイエロー）
を８０ｍｇ／ｍ2 及び界面活性剤、硬膜剤を加え塗布し
た。このフィルムをフィルムＡとする。
なるゼラチン塩化銀乳剤をダブルジェット法にて調製
し、フロキュレーション法により脱塩、水洗、再溶解し
た乳剤に化６のヒドラジン誘導体を硝酸銀１ｇ当り４ｍ
ｇ加え、更に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、ポリアクリル酸エチルラテックス、２−ヒドロキシ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナトリウ
ム塩及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え
た後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量
（硝酸銀で）５ｇ／ｍ2 、ゼラチン量３ｇ／ｍ2 になる
よう塗布を行った。この上に保護層としてゼラチン０．
８ｇ／ｍ2 、４００〜４５０ｎｍに吸収極大波長をもつ
黄色染料（例えばヘキスト社のオキソノールイエロー）
を８０ｍｇ／ｍ2 及び界面活性剤、硬膜剤を加え塗布し
た。このフィルムをフィルムＡとする。
【００６４】このフィルムをセンシトメトリー用ウェッ
ジを通して明室用プリンター（大日本スクリーン製造株
式会社製、Ｐ−６２７ＦＭ）で露光した後、下記表１の
組成の本発明のハイドロキノンモノスルホネートを添加
した現像液及び比較現像液で３８℃２０秒間現像し、定
着、水洗、乾燥した。この処理には自動現像機（大日本
スクリーン製造株式会社製、ＬＤ−２２１ＱＴ）を用い
た。
ジを通して明室用プリンター（大日本スクリーン製造株
式会社製、Ｐ−６２７ＦＭ）で露光した後、下記表１の
組成の本発明のハイドロキノンモノスルホネートを添加
した現像液及び比較現像液で３８℃２０秒間現像し、定
着、水洗、乾燥した。この処理には自動現像機（大日本
スクリーン製造株式会社製、ＬＤ−２２１ＱＴ）を用い
た。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【実施例２】０．４モル％のＡｇＣｌ、０．４モル％の
ＡｇＩ、９９．２モル％のＡｇＢｒのハロゲン組成の平
均粒径０．２５μの立方体結晶からなる乳剤をダブルジ
ェット法にて調製し、フロキュレーション法により脱
塩、水洗、再溶解した後、チオ硫酸ソーダで適度に化学
増感を施し、アンヒドロ−５，５−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３´−ビス（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）を
硝酸銀１ｇ当り２ｍｇ、化２のヒドラジン誘導体を硝酸
銀１ｇ当り５ｍｇを加え、更に５−メチルベンツトリア
ゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン、２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた後、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に銀量（硝酸銀として）
６ｇ／ｍ2 、ゼラチン量３ｇ／ｍ2 になるよう塗布し
た。
ＡｇＩ、９９．２モル％のＡｇＢｒのハロゲン組成の平
均粒径０．２５μの立方体結晶からなる乳剤をダブルジ
ェット法にて調製し、フロキュレーション法により脱
塩、水洗、再溶解した後、チオ硫酸ソーダで適度に化学
増感を施し、アンヒドロ−５，５−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３´−ビス（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）を
硝酸銀１ｇ当り２ｍｇ、化２のヒドラジン誘導体を硝酸
銀１ｇ当り５ｍｇを加え、更に５−メチルベンツトリア
ゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン、２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた後、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に銀量（硝酸銀として）
６ｇ／ｍ2 、ゼラチン量３ｇ／ｍ2 になるよう塗布し
た。
【００６７】この乳剤層の上に界面活性剤（ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム）、硬膜剤（２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナトリ
ウム塩）を含有するゼラチン層をゼラチン１ｇ／ｍ2 に
なるよう設けた。このフィルムをＢとする。
ンゼンスルホン酸ナトリウム）、硬膜剤（２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナトリ
ウム塩）を含有するゼラチン層をゼラチン１ｇ／ｍ2 に
なるよう設けた。このフィルムをＢとする。
【００６８】このフィルムをセンシトメトリー用ウエッ
ジを通してタングステン光源で露光し、実施例１と同様
の処理をした。
ジを通してタングステン光源で露光し、実施例１と同様
の処理をした。
【００６９】表２に処理した結果を示す。
【００７０】表２において感度は、本発明の現像液
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）については比較現像液（Ａ）
を、本発明の現像液（Ｆ）については比較現像液（Ｅ）
を透過濃度３．０をえるに要した露光量の逆数を１００
として相対的に示した。γは特性曲線上の濃度０．１と
３．０を直線で結んだｔａｎθを表わす。経時保存性は
処理した後、４日間無補充で放置した後に処理した写真
特性である。
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）については比較現像液（Ａ）
を、本発明の現像液（Ｆ）については比較現像液（Ｅ）
を透過濃度３．０をえるに要した露光量の逆数を１００
として相対的に示した。γは特性曲線上の濃度０．１と
３．０を直線で結んだｔａｎθを表わす。経時保存性は
処理した後、４日間無補充で放置した後に処理した写真
特性である。
【００７１】
【表２】
【００７２】
【発明の効果】表２に示すように、ハイドロキノンモノ
スルホン酸カリウムを添加されていない比較現像液は、
４日間の経時で黒褐色に着色し、写真特性は減感、軟調
化して著しく性能を落とす。それに比べ本発明の現像液
は着色、写真特性の変化はきわめて少なく良好である。
スルホン酸カリウムを添加されていない比較現像液は、
４日間の経時で黒褐色に着色し、写真特性は減感、軟調
化して著しく性能を落とす。それに比べ本発明の現像液
は着色、写真特性の変化はきわめて少なく良好である。
Claims (1)
- 【請求項１】 露光されたネガ型ハロゲン化銀写真感光
材料をヒドラジン誘導体の存在下に現像して高コントラ
ストネガ画像を形成する方法において、少なくとも現
像主薬、ハイドロキノンモノスルホネートを１０ｇ／
ｌ以上、亜硫酸塩０．３モル／ｌ以上、硬調化促進
量のアミノ化合物を含有し、かつ１０．５〜１２．３の
ｐＨ値を持つ現像液を用いることを特徴とする写真現像
処理方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2414780A JPH0677139B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 写真現像処理方法 |
| DE4142758A DE4142758C2 (de) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | Fotografisches Entwicklungsverfahren |
| US08/158,493 US5344741A (en) | 1990-12-26 | 1993-11-29 | Method for photographic development |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2414780A JPH0677139B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 写真現像処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225348A JPH04225348A (ja) | 1992-08-14 |
| JPH0677139B2 true JPH0677139B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=18523224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2414780A Expired - Lifetime JPH0677139B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 写真現像処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5344741A (ja) |
| JP (1) | JPH0677139B2 (ja) |
| DE (1) | DE4142758C2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0752618A3 (en) * | 1995-06-12 | 1997-01-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydroquinone developer, method for recycling spent hydroquinone developer and a recycled hydroquinone developer |
| DE19742490C1 (de) * | 1997-09-26 | 1999-02-04 | Agfa Gevaert Ag | Fotografischer Schwarz-Weiß-Umkehrerstentwickler |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3938997A (en) * | 1975-03-28 | 1976-02-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Rapid access, air stable, regenerable iron chelate developer solutions |
| DE3023099A1 (de) * | 1979-06-21 | 1981-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur bildung eines negativen punktbildes |
| US4269929A (en) * | 1980-01-14 | 1981-05-26 | Eastman Kodak Company | High contrast development of photographic elements |
| DE3203554A1 (de) * | 1981-02-03 | 1982-10-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa | Verfahren zur erzeugung eines photographischen bildes |
| IT1177232B (it) * | 1984-11-16 | 1987-08-26 | Minnesota Mining & Mfg | Procedimento per lo sviluppo ad alto contrasto di elementi fotografici e soluzione di sviluppo fotografica acquosa alcalina |
| JPS61267759A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ネガティブ画像の形成方法及び現像液 |
| IT1196972B (it) * | 1986-07-23 | 1988-11-25 | Minnesota Mining & Mfg | Composizioni di sviluppo fotografico per alogenuri d'argento e procedimento per la formazione di immagini fotografiche di argento |
| JPH01295257A (ja) * | 1988-02-02 | 1989-11-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1990
- 1990-12-26 JP JP2414780A patent/JPH0677139B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-12-23 DE DE4142758A patent/DE4142758C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-29 US US08/158,493 patent/US5344741A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4142758A1 (de) | 1992-07-02 |
| DE4142758C2 (de) | 1994-05-05 |
| US5344741A (en) | 1994-09-06 |
| JPH04225348A (ja) | 1992-08-14 |
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