JPH04322250A - 写真現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法に関するものであり、特に印刷用写真
製版の分野において、有用な高コントラストの画像を安
定に得ることのできる現像処理方法に関するものである
。

【０００２】

【従来の技術】印刷用写真製版の分野においては、網点
画像による連続階調の画像の再生や、線画の再生を良好
にするために高コントラスト（ガンマ値１０以上）の写
真特性を示す画像形成システムが必要である。従来より
、この目的のために“伝染現像”を利用したリス現像液
と呼ばれる特別な現像液が用いられてきたが、この現像
液は亜硫酸塩濃度が極めて低くしてあるため（高濃度の
亜硫酸塩は“伝染現像”を阻害する）極めて空気酸化を
受けやすく、現像液の経時安定性が悪いという欠点を有
している。

【０００３】最近、現像液に高濃度の亜硫酸塩を用い、
ヒドラジン誘導体及びアミノ化合物の存在下に、ハロゲ
ン化銀感光材料を現像して高コントラスト画像を得る方
法が実用化されている。例えば米国特許第４，２２４，
４０１号、同４，１６８，９７７号、同４，１６６，７
４２号、同４，３１１，７８１号、同４，２７２，６０
６号、同４，２２１，８５７号、同４，２４３，７３９
号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法、
日本特許特開昭５６−１０６２４４号、同６１−２６７
７５９号、同６０−２５８５３７号、同６１−２３０１
４５号、同６１−２３０１４５号、同６２−２１１６４
７号、特開平２−５０１５０号等は、ヒドラジン誘導体
の存在下にアミノ化合物を添加した現像液で現像する方
法が記載されている。

【０００４】この方法によれば、高コントラストで感度
の高い写真特性が得られ、しかも現像液中に高濃度の亜
硫酸塩を加えることができるため、現像液の空気酸化に
対する安定性はリス現像液に比べ大きく向上する。

【０００５】アミノ化合物の現像液への添加は、現像液
の活性を高め、添加しない場合よりも低いｐＨ値の現像
液でヒドラジン誘導体の硬調化効果を促進することがで
き、現像液の安定化と処理の迅速化に寄与している。こ
のアミノ化合物は、添加量により、ヒドラジン誘導体の
硬調化効果を促進する作用は変化し、アミノ化合物は多
量に添加した方が有利である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらアミノ化
合物は、ハロゲン化銀を溶解する性質を有しており、ア
ミノ化合物が多量に使用されている現像液は、現像中に
感光材料中のハロゲン化銀を溶かし出し、当業界で“銀
汚れ”、“銀スラッジ”と呼ばれる問題が発生する。特
に自動現像機で処理された場合、この“銀スラッジ汚れ
”は著しい支障を来たす。自動現像機で長時間処理した
場合、溶出したハロゲン化銀は自動現像機のタンク壁や
フィルムを搬送するローラーに銀として付着する。この
付着した銀は新たに現像処理しようとするフィルム面に
転写されて“銀スラッジ汚れ”を生じさせ、画像の品質
を著しく損うことになる。

【０００７】銀スラッジや液汚れの防止剤として、２−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾ−ル類（英国特許
第９４０１６９号明細書），２−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾ−ル類あるいは１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾ−ル（米国特許第３，１７３，７８９
号明細書），ＤＬ−６，８−ジチオオクタン酸（米国特
許第３，３１８，７０１号明細書），Ｏ−メルカプト安
息香酸（英国特許第１，１４４，４８１号明細書），脂
肪族メルカプトカルボン酸（米国特許第３，６２８，９
５５号明細書），Ｌ−チアゾリジン−４−カルボン酸（
Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，１３，２３３（１９６
５）），ジスルフィド化合物（特開昭５２−３６０２９
号明細書），２−ベンゾオキサゾ−ルチオ−ル，２−ベ
ンゾイミダゾ−ルチオ−ル（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．，２０，２２０（１９７０）），アセチレング
リコ−ル類（特開昭５５−９５９４号明細書），２−メ
ルカプトベンゾチアゾ−ル−５−スルホン酸（特開昭５
６−７２４４１号明細書），２−メルカプトベンツイミ
ダゾ−ル−５−スルホン酸（特開昭６０−２５８５３７
号明細書）等が知られている。

【０００８】しかしながら、これらの化合物はハロゲン
化銀に対して溶解作用を有する現像液、特に高濃度の亜
硫酸塩（０．３モル／Ｌ以上）及びアミノ化合物を含む
現像液においてスラッジ防止剤として使用した場合、空
気酸化によりスラッジ防止効果を失ったり、スラッジ防
止効果が弱く多量の使用が必要であったり、ヒドラジン
誘導体の存在化における現像での増感、高コントラスト
化の作用に悪影響を与え、減感、軟調化、カブリの発生
等充分に満足出来るものとはいいがたいという問題があ
った。

【０００９】従って、本発明の目的は、“銀スラッジ汚
れ”のないヒドラジン誘導体による高コントラストネガ
チィブ画像の形成方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【００１０】本発明の上記の目的は、露光されたネガ型
ハロゲン化銀写真感光材料をヒドラジン誘導体の存在化
に現像して高コントラストネガ画像を形成する方法にお
いて、すくなくとも　　（１）現像主薬　　（２）亜硫
酸塩０．３モル／Ｌ以上　　（３）硬調化促進量のアミ
ノ化合物　　（４）化１及び化２で示されるメルカプト
化合物を含有し、かつ１０．５から１２．３のＰＨ値を
もつ現像液を用いる事を特徴とする　現像液で処理する
ことにより達成された。

【００１１】本発明者等は、本発明の化１で示されるメ
ルカプト化合物はそれを単独で使用しても”銀スラッジ
汚れ”に効果はあるが、本発明の化２で示されるメルカ
プト化合物を併用することにより、ヒドラジン誘導体の
存在化でアミノ化合物を含有する現像液での”銀スラッ
ジ汚れ”防止効果がより一層向上し、写真特性への影響
も少ないことを発見した。本発明の化１及び化２で示さ
れるメルカプト化合物の現像液への添加量は、化１及び
化２の合計量で現像液１Ｌ当り０．０１ｇ以上の添加で
効果があるが、好ましくは０．１ｇから１ｇの範囲で使
用する。化１及び化２の化合物の添加比率は１０：１か
ら１：１０で効果がでてくるが、好ましくは４：１から
１：４で使用するが良い。本発明の化１で示される代表
的な化合物には次のような物がある。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】本発明の化２で示される代表的な化合物に
は次のような物がある。

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬
には特別な制限はないが、良好な網点品質を得やすい点
でジヒドロキシベンゼン類を含むことが好ましく、更に
現像能力の点でジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル
−３−ピラゾリドン類の組合せ又はジヒドロキシベンゼ
ン類とｐ−アミノフェノール類の組合せが好ましい。

【００２０】本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像
主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロ
ムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルホネートなどがあるが特にハイ
ドロキノンが好ましい。

【００２１】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ア
ミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
などがある。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。

【００２２】現像主薬は通常０．１モル／Ｌ〜０．８モ
ル／Ｌの量で用いられるのが好ましい。またジヒドロキ
シベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又は
ｐ−アミノフェノール類との組合せを用いる場合には前
者を０．１モル／Ｌ〜０．５モル／Ｌ、後者を０．０６
モル／Ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

【００２３】本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸塩類、例えば亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。使用量は
０．３モル／Ｌ以上用いられる。これ以下の使用量では
保恒性が実用的に保てない。使用量の上限は１．０モル
／Ｌ以下が望ましい。これ以上の使用量では現像液中で
沈殿したり、銀スラッジを悪化させる。

【００２４】本発明に用いられるアミノ化合物は、ヒド
ラジン誘導体の存在下で硬調化促進効果をもつものであ
る。このアミノ化合物については特開昭５６−１０６２
４４号、同６１−２６７７５９号、同６１−２３０１４
５号、同６２−２１１６４７号、特開平２−５０１５０
号、同２−２０８６５２号等に記載されている化合物を
使用することができる。

【００２５】以下にその代表的なものを挙げる。 （代表例） Ｉ−１）Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミンＩ−２）３
−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール Ｉ−３）２−ジエチルアミノ−１−エタノールＩ−４）
２−ジエチルアミノ−１−ブタノールＩ−５）３−ジエ
チルアミノ−１，２−プロパンジオール Ｉ−６）３−ジエチルアミノ−１−プロパノールＩ−７
）３−ジエチルアミノ−１−プロパノールＩ−８）トリ
エタノールアミン Ｉ−９）３−ジプロピルアミノ−１，２−プロパンジオ
ール Ｉ−１０）２−ジオクチルアミノ−１−エタノールＩ−
１１）３−アミノ−１，２−プロパンジオールＩ−１２
）１−ジエチルアミノ−２−プロパノールＩ−１３）ｎ
−プロピルジエタノールアミンＩ−１４）２−ジ−イソ
プロピルアミノエタノールＩ−１５）Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
ブチルエタノールアミンＩ−１６）３−ジ−プロピルア
ミノ−１，２−プロパンジオール Ｉ−１７）２−メチルアミノ−１−エタノールＩ−１８
）３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール Ｉ−１９）４−ジメチルアミノ−１−ブタノールＩ−２
０）１−ジメチルアミノ−２−ブタノールＩ−２１）１
−ジメチルアミノ−２−ヘキサノールＩ−２２）５−ジ
メチルアミノ−１−ペンタノールＩ−２３）６−ジメチ
ルアミノ−１−ヘキサノールＩ−２４）１−ジメチルア
ミノ−２−オクタノールＩ−２５）６−ジメチルアミノ
−１，２−ヘキサンジオール

【００２６】添加量は、硬調化促進量であればよいが、
一般的に０．００５〜１．０モル／Ｌの量が添加できる
。本発明の現像液のｐＨは１０．５〜１２．３の範囲に
設定される。ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤は水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節
剤や緩衝剤を含んでいる。又、緩衝剤としては特開昭６
２−１８６２５９号のホウ素化合物、特開昭６０−９３
４３３号の１×１０−１１　〜３×１０−１３　の解離
定数を有する化合物も使用することができる。

【００２７】上記の成分以外に用いられる添加剤として
は、臭化ナトリウム、臭化カリウム、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、沃化カリウム、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、特開昭
６１−２９０４４８号に記載のポリエチレングリコール
等があり、又カブリ防止剤、黒ポツ防止剤として１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール等のメルカプト系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物、スラッジ防止剤として特開昭５６−２４３４７号
に記載されている２−メルカプトベンツイミダゾール−
５−スルホン酸ナトリウム及びその誘導体、現像ムラ防
止剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載されてい
る３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホ
ン酸及びその誘導体等がある。

【００２８】アミノ化合物の溶解助剤としてスルホン酸
基又はカルボキシル基を有する化合物、例えばｐ−トル
エンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、１−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルイ
ル酸ナトリウム、イソ酪酸ナトリウム、安息香酸ナトリ
ウム、ｎ−カプロン酸ナトリウム、ｎ−カプリル酸ナト
リウム、ｎ−カプリン酸ナトリウム等を添加することが
できる。

【００２９】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液には定着剤としてチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等、硬膜剤とし
て水溶性アルミニウム（例えば硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、カリ明ばん等）、アルミニウムの沈殿防
止剤として二塩基酸（例えば、酒石酸、酒石酸カリウム
、酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸リ
チウム、クエン酸カリウム等）、さらに保恒剤として亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、ｐＨ緩衝剤として酢酸、硼酸等、
を含むことができる。定着液のｐＨは３．８以上より好
ましくは、液の安定性からみて４．５〜５．０が良い。

【００３０】現像処理温度は通常１８℃から５０℃の間
で選ばれるが、より好ましくは２５℃〜４０℃である。 　　本発明の現像方法は特に自動現像機を用いる迅速処
理に適しており、自動現像機としてはローラ搬送のもの
、ベルト搬送のもの、その他いずれでも使用できる。処
理時間は短時間でよく、全処理時間で３分以内、現像処
理時間は１５〜６０秒以内で好ましくは２０〜４０秒以
内で処理する。

【００３１】本発明の現像処理方法において用いられる
ヒドラジン誘導体には、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジ
ン等、又米国特許第４，２２４，４０１号、同第４，２
４３，７３４号、同第４，２７２，６１４号、同第４，
３８５，１０８号、同第４，２６９，９２９号、同第４
，３２３，６４３号、及び特開昭５６−１０６２４４号
、同６１−２６７７５９号、同６１−２３０１４５号、
同６２−２７０９５３号、同６２−１７８２４６号、同
６２−１８０３６１号、同６２−２７５２４７号、同６
３−２５３３５７号、同６３−２６５２３９号、特願平
１−９２３５６号、同平１−９９８２２号等の明細書に
記載されたヒドラジン誘導体があり、本発明に使用する
ことができる。

【００３２】上述のヒドラジン誘導体は、現像液中又は
感光材料の乳剤層及び又はその隣接層に含有させても良
い。現像液中に含有させる場合は１Ｌ当り５ｍｇ〜５ｇ
、感光材料中に含有させる場合には、銀１モル当り１０
−６〜５×１０−２モル好ましくは１０−５〜２×１０
−２モルである。

【００３３】本発明の好ましい実施形態としては、上記
の特許明細書に記載されたヒドラジン誘導体を感光材料
中に含有させることが好ましい。

【００３４】以下にヒドラジン誘導体の代表例を示すが
この代表例に限定されるものではない。

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【化２８】

【００５５】

【化２９】

【００５６】

【化３０】

【００５７】

【化３１】

【００５８】

【化３２】

【００５９】

【化３３】

【００６０】

【化３４】

【００６１】本発明に用いられる感光材料のハロゲン化
銀乳剤には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。ハロゲン化銀乳剤に用
いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、及びア
ンモニア法のいずれで製造されたものでも良い。ハロゲ
ン化銀の粒子は立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶形をもつものでも良いし、球状、板状のような
変則的な結晶形のものでも良い。ハロゲン化銀粒子の平
均粒径は０．０５〜１．５ミクロンの範囲のものを用い
ることができる。粒度分布は特に限定されないが、狭い
分布を持つことが好ましい。特に単分散乳剤（粒径の分
布の標準偏差を平均粒径で割ったときに、その値が０．
２０以下のもの）が好ましい。

【００６２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には
、ハロゲン化銀粒子の形成過程又は成長過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、ロ
ジウム塩等の金属塩を含有させることができる。

【００６３】ハロゲン化銀乳剤は、化学増感されていて
も或いはされていなくても良い。化学増感には硫黄増感
、還元増感、貴金属増感あるいはこれらを組み合せる増
感法があるが、いずれでも増感することができる。

【００６４】本発明の感光材料のバインダー（又は保護
コロイド）としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外のタン
パク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一又は共重合
体のような多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。上記のものの具体的なものとしてはアルブミン
、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル、アルギン
酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリスチレンスル
ホン酸ソーダ、スチレン−無水マレインン酸共重合体、
スチレンスルホン酸ソーダ−マレイン酸ソーダ−の共重
合体等がある。

【００６５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて分光増
感させることができる。それらの色素にはシアニン色素
、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシア
ニン色素、ホロホーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素等がある。

【００６６】ハロゲン化銀乳剤には、写真特性を安定に
保つための安定剤、カブリ防止剤等を製造工程中に添加
することができる。これらの添加剤（安定剤、カブリ防
止剤）にはアゾール類、ニトロイミダゾール類、ニトロ
インダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプト
ベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メ
ルカプトベンゾイミダゾール類、アミノトリアゾール類
、ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類、
メルカプトトリアゾール類、アザインデン類等がある。

【００６７】本発明の感光材料の層（乳剤層、中間層、
オーバ層、その他親水性コロイド層）は硬膜することが
できる。これらの硬膜剤は当業界ですでに知られている
無機、有機の硬膜剤を使用することができる。

【００６８】本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の
親水性コロイド層には寸法安定性を改良するために合成
ポリマーラテックスを含有させることができる。これら
には例えばアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸、ステレンスルホン酸、α，β−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト等の単独もしくは組み合せた合成ポリマーラテックス
がある。

【００６９】本発明に用いられている感光材料は適当な
写真用支持体に塗布されるが、これらの支持体にはバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロプレン合成紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム等がある。

【００７０】本発明の感光材料の写真乳剤層及び他の親
水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、接着防止等の目的のために界面活性剤を含んでもよ
い。

【００７１】

【実施例】

実施例１ 平均粒径０．１ミクロンの立方体結晶からなるゼラチン
ー塩化銀乳剤をダブルジェト法にて調製し、フロキュレ
ーション法により脱塩、水洗、再溶解した乳剤に化　　
のヒドラジン誘導体を硝酸銀１ｇ当り４ｍｇ加え、更に
１ーフエニルー５メルカプトテトラゾール、ポリアクリ
ル酸エチルラテックス、２ーヒドロキシー４，６ージク
ロロー１，３，５ートリアジンナトリユウム塩及びドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた後、ポリエ
チレンテレフタレートフイルム上に銀量（硝酸銀で１平
方メートル当り）５ｇ，ゼラチン量３ｇ（１平方メート
ル当り）になるように塗布した。この上に保護層として
ゼラチン量０．８ｇ（１平方メートル当り）、４００か
ら４５０ｎｍに吸収極大波長をもつ黄色染料を８０ｍｇ
（１平方メートル当り）および界面活性剤、硬膜剤をく
わえ塗布してフイルムを得た。このフイルムを本発明の
化３、化４、化５、化６、化７の化合物を含む現像液（
ＡからＩ）で処理した。

【００７２】 　　現像液の組成 　　現像液（Ａ） 　　エチレンジアミン２酢酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４８ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０８ｇ　　ハイドロキノン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５５ｇ　　ＮーメチルーＰーア
ミノフェノール１／２硫酸塩　　　　　　　　　　　　
０．８ｇ　　５ースルホサリチル酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４０ｇ　　５ーメチルベンツトリアゾール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．４ｇ　　３−（ー５ーメルカプトテトラゾール）
ベンゼンスルホン酸　　０．２ｇ　　Ｎ−ｎーブチルジ
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１２ｇ　　臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加
えて１Ｌとする ＰＨを１１．８に調製する。

【００７３】以下（Ｂ）から（Ｉ）の現像液は次のよう
に作成した。 処理は製作したフィルムをセンシトメトリー用ウエッジ
を通して、明室用プリンター（大日本スクリーン株式会
社製、Ｐ−６２７ＦＭ）で露光した後、前記組成の現像
液（Ａ）から（Ｇ）で３８゜Ｃ２０秒現像し、定着、水
洗、乾燥した。この処理には自動現像機（大日本スクリ
ーン製造株式会社製、ＬＤ２２１ＱＴ）を用いた。銀ス
ラッジについては上記と同条件で、現像液（ＡからＩ）
を大全フィルム（２０インチ×２４インチ）を１Ｌ当り
２平方メートル連続処理した。現像液は処理中補充しな
かった。処理後自動現像機を止め、２４時間経時後大全
フィルムを５枚処理し、フィルムの汚れ及び現像槽の汚
れを観察した。表１に処理した結果を示す。表１におい
て感度は現像液（Ａ）を透過濃度３．０を得るに要した
露光量の逆数を１００として相対値で示した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】表１で示したように本発明の化１及び化
２の化合物を，併用添加した現像液（Ｄ、Ｅ，Ｆ，Ｇ，
Ｈ，Ｉ，）の銀スラッジ汚れの発生状況は各々を単独添
加した現像液より良好で、写真感度の変化も極微小であ
った。またスラッジ防止剤を添加しない現像液（Ａ）と
はその効果で大きな差があった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】露光されたネガ型ハロゲン化銀写真感光材
   料をヒドラジン誘導体の存在化に現像して高コントラス
   トネガ画像を形成する方法において、すくなくとも　　
   （１）現像主薬　　（２）亜硫酸塩０．３モル／Ｌ以上
   　　（３）硬調化促進量のアミノ化合物　　（４）化１
   及び化２で示されるメルカプト化合物を含有し、かつ１
   ０．５から１２．３のＰＨ値をもつ現像液を用いる事を
   特徴とする写真現像処理方法。 【化１】 【化２】 （式中Ｒは炭素原子数１から５を有するアルキル基。Ｍ
   は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を
   示す）