JPH01179943A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に優れた画像保存性を発揮する色素画像を形
成しうるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、長時間
光にさらされて保存されることもあり、また光にさらさ
れる時間は短いが、長時間暗所に保存され、保存状態の
如何によっては著しく褪色することが知られている。一
般に、前者の場合の褪色を光褪色、後者の場合の褪色を
暗褪色と呼んでおり、カラー写真感光材料を記録として
半永久的に保存する場合は、このような光褪色、暗褪色
の程度を極力小さく抑えてイエロー、マゼンタおよびシ
アンの各色素画像の総合的な三色褪色カラーバランスを
初期の状態に保持することが要望される。しかしながら
、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色素画像の光、
暗褪色の程度はこれら各色素画像によって差異があり、
長時間の保存後には、前記三色の総合的な褪色カラーバ
ランスが崩れてしまい、色素画像の画質が劣化するとい
う不都合があった。

光褪色や暗褪色の程度は、用いるカプラーやその他の要
因によって当然具なるが、多くの場合、暗褪色について
いえば、シアン色素画像についでイエロー色素画像、マ
ゼンタ色素画像の順に暗褪色が生じ易く、特にシアン色
素画像の暗褪色き程度は他の色素画像に比較して大きい
、また光褪色については、特に紫外線の豊富な光源にお
いてはシアン色素画像についで、イエロー色素画像、マ
ゼンタ色素画像の順に光褪色が生じ易い傾向がある。

このことから、長時間にわたって、イエロー、マゼンタ
およびシアンの３色の褪色カラーバランスを良好に維持
するためには、シアン色素画像の光、暗褪色を極力抑え
ることが必要とされ、このため光褪色および暗褪色の改
良に対し、従来より種々の試みがなされてきた。このよ
うな試みは大きく２方面に分けることができ、１つは、
褪色性の少ない色素画像を形成し得る新しいカプラーを
開発することであり、他の１つは、褪色を防止しうる新
しい添加剤を開発することである。

シアン色素を形成するところのフェノール性シアンカプ
ラーは過去多数知られている０例えば米国特許第２．８
０１，１７１号に記載されている２−〔α−２，４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシブタンアミド）−４，
６−ジクロロ−５−メチルフェノールは、それより形成
される発色色素は耐光性は良好であるが、耐熱性が劣る
という欠点を有している。

更に、フェノールの３位又は５位が、炭素原子数２以上
のアルキル基で置換されたシアンカプラーが、例えば、
特公昭４９−１１５７２号、特開昭６０−２０９７３５
号、特開昭６０−２０５４４７号等に記載されている。

これらのカプラーから生成するシアン画像の耐熱性は、
ある程度改良されるが、今一つ不十分である。

また、フェノールの２位および５位がアシルアミノ基で
置換された２、５−ジアシルアミノフェノール系シアン
カプラーが、例えば、米国特許第２．３６９，９２９号
、同２，７７２．１６２号、同２，８９５．８２６号、
特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３０号
、同５５−１６３５３７号に記載されている。

これら２．５−ジアシルアミノフェノール系カプラーは
、形成されたシアン画像の耐熱性は良好であるが、カプ
ラーの発色性、生成シアン画像の光褪色性及び未反応シ
アンカプラーの光による黄変が劣るという欠点がある。

また、更に耐熱性も求めされている。

１−ヒドロキシ−２−ナツタミドシアンカプラーは、一
般に光褪色性及び暗褪色性の両面で不十分である。また
米国特許４，３２７，１７３号、同４，５６４．５８６
号、同４，４３０．４２３号、特開昭５６−１０４３３
３、同６１−３９０４４１号などに記載の、含窒素複素
環がフェノール核に縮合したものがあり、光および熱に
対する堅牢性はかなり改良されたが、光照射によりピン
クのスティンが生成する等の問題がある。

また、米国特許４，２０３．７１６号などには、油溶性
カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶かし、
この液をローダプルポリマーラテックスと混合して該疎
水性物質をポリマーに含浸（ｌｏａｄｉｎｇ　）させる
方法が開示されている。しかしながら、このようなロー
ダプルポリマーラテックスを使用する方法では、水と非
混和性の高沸点カプラー溶剤を使用する場合に比べて、
特にシアン画像の光堅牢性が劣るという問題がある。更
にカプラーを十分に含浸させ十分な最大発色濃度を得る
ためには、多量のポリマーを使用しなければならないと
いう欠点もある。特公昭４８−３０４９４には、高沸点
カプラー溶剤を用いず、その代わりとして、有機溶剤可
溶性の、特定の構造の疎水性モノマーの単独重合体、も
しくは、特定の構造の親水性モノマーとの共重合体を用
いたカプラー分散物（この分散粒子の粒子径は、約０．
５μ〜５μである）を含有する感光材料が、膜質、復色
不良、光褪色、処理前の保存性等の点が改良される旨の
記載がある。しかしながら、カプラー溶剤のかわりに前
記特公昭４８−３０４９４に記載の疎水性モノマーの単
独重合体を用いた場合、発色性が低い（特にこの傾向は
、前記特許の実施例の現像液に添加されているベンジル
アルコール等の発色促進剤を実質含有しない現像液にて
顕著である）点や、乳化物の安定性が悪い点等の問題が
あった。一方、アクリル酸等の親水性モノマーとの共重
合体は、確かに、乳化分散物の安定性や発色性は、若干
は、改良されるものの不十分であり、また発色性改良の
ために共重合体の親水性モノマーの割合を増加すると、
褪色（特に高温での熱褪色）が悪化するという問題があ
った。また、いづれの重合体もカプラーの結晶可防止能
力が弱いため、乳化分散物の保存中にカプラーの結晶が
生成する等の弊害があった。

また、さらに特公昭４８−３０４９４の場合、特にシア
ンカプラーに摘要した場合、従来の高沸点溶媒にて分散
（所謂オイル分散）した場合に比較して光褪色が著しく
悪化する（１．５〜３倍）という大きな問題があった。

また、さらには、特公昭４８−３０４９４の場合には、
発色したシアン色素の色相が現像処理直後では長波であ
るが、特に高温下で保存すると容易に短波にシフトする
という問題、即ち経時で色相が変化するという問題があ
った。

このように、これまでのところ、カプラー構造変化によ
る暗褪色改良型カプラーは、色相、発色性、スティンあ
るいは耐光性の点で不十分という相反傾向が強く、新規
技術が求められていた。また、添加剤あるいは分散法等
の所謂使用法による暗褪色改良手段としても、これまで
弊害なく有効なものは見出されていなかった。

（本発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の第一の目的は、光褪色及び暗褪色がバ
ランス良く改良され、特に、高温高湿下においても優れ
た画像保存性を発揮する色素画像を形成しうるハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、褪色の程度が調節可能なことに
より、イエロー、マゼンタ及びシアンの総合的な褪色カ
ラーバランスが良好で、このため長期保存されても色素
画像が優れたハロゲン可銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第三の目的は、写真の緒特性に悪影響を及ぼさ
ずに画像保存性が改良された色素画像を形成し得るハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第四の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含有しない発色現像液で処理した場合でも充分な発色性
を示し、且つ安定性に優れたカプラー乳化分散物より成
る画像保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第五の目的は、シアン色素画像の堅牢性のうち
、先様色性を劣化させずに暗褪色性が改良されたハロゲ
ン化銀感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、上記諸口的が支持
体上に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素を形成することのできる下記の一般式〔
Ｉ〕で表される油溶性カプラーと非発色性の油溶性ポリ
マーを少なくとも一種ずつ含有する混合溶液を乳化分散
することによって得られた親油性微粒子の分散物を含む
ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって効果的に達成できる
ことを見出した。

一般式（１） 式中、Ｑ、は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合す
る炭素原子とともに、５員環以上の含窒素複素環を形成
するに必要な原子群を表し、Ｚｌは水素原子または発色
現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し
うる基を表し、Ｒ３はアシル基又はスルホニル基を表し
、Ｒ８は水素原子または炭素数１から８の脂肪族基を表
す、Ｒ１゜Ｒｚ、ＺｌまたはＱｌの置換基によって二量
体又は多量体カプラーを形成していてもよく、またＲ１
゜Ｒ１で環を形成していてもよい。

ここで、−紋穴〔Ｉ〕で表されるカプラーについて詳し
く説明する。

式中Ｑ１は少なくとも１個の窒素原子を含みメチレン結
合、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボ
ニル基、アリーレン基、二価のへテロ環基、およびこれ
らの複数を組み合わせた基が挙げられ、これらは更に置
換基を有していてもよい。

Ｚｔは、水素原子又はカップリング離脱基を表し、その
例を挙げると、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素など
）、アルコキシ基（エトキシ、ドデシルオキシ、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロとルオ
キシ、メチルスルホニルエトキシなど）、アリールオキ
シ基（４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ
、４−カルボキシフェノキシなど）、アシルオキシ基（
アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキ
となど）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシなど）、アミド基（ジク
ロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ、
メタンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミノな
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（エトキシカルボ
ニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシなど）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（フェノキシカルボ
ニルオキシなど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（エチ
ルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチオなど）、イミ
ド基（スクシンイミド、ヒダントイニルなど）、芳香族
アゾ基（フェニルアゾなど）などがある、これらの離脱
基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（１）においてＲ１は−ＣＯ−Ｘ　＋　　Ｒａ又
は−Ｓｏ、−Ｘ、−Ｒ，で表される基を表す。

ここでｘｌは一〇−１−ＮＲ３−又は単なる結合手を表
す。

Ｒ４は鎖状もしくは環状の、好ましくは炭素数１〜３２
の脂肪族基（メチル、ブチル、トリデシル、シクロヘキ
シルなど）、アリール基（フェニル、ナフチルなど）、
又は複素環（２−ピリジル、２−イミダゾリル、２−フ
リル、６−キノリルなど）を表し、これらは、更にアル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（メトキ
シ、２−メトキシエトキシなど）、アリールオキシ基（
２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ、２−クロ
ロフェノキシ、４−シアノフェノキシなと）、アルケニ
ルオキシ基（２−プロペニルオキシなど）、アシル基（
アセチル、ベンゾイルなど）、エステル基（ブトキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾ
イルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニル
オキシなど）、アミド基（アセチルアミノ、エチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホンアミ
ド、ブチルスルファモイルなど）、スルファミド基（ジ
プロピルスルファモイルアミノなど）、イミド基（サク
シンイミド、ヒダントイニルなど）、ウレイド基（フェ
ニルウレイド、ジメチルウレイドなど）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル基（メタンスルホニル、フェニルス
ルホニルなど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（エチル
チオ、フェニルチオなど）、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子など
から選ばれる置換基をもっていてもよい。

上記の脂肪族基は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいず
れでもよく、又、飽和もしくは不飽和のいずれでもよい
。

Ｒ８およびＲ２は、それぞれ水素原子または炭素数１か
ら８の脂肪族基（メチル、エチル、１ｏｓ−プロピル、
シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、アリルなと）を
表わし、これらは更にＲ４で述べたような置換基を有し
ていてもよい。

Ｒ８とＲ，又はＲ４とで環を形成していてもよく、環員
数としては５，６または７員環であることが好ましい。

好ましいＺｌは水素原子、ハロゲン原子、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、またはアルコキシ基であり、な
かでも塩素原子が特に好ましい。

Ｑｌによって形成される好ましい環は５員環から７員環
であり、なかでも５員環および６員環が特に好ましい、
最も好ましいものは５員環である。

−紋穴（１）において好ましいＲ１は、−ＣＯＸ＋−Ｒ
ａで表され、なかでもＸ、が単なる結合手である一Ｃｏ
−Ｒ，で表されるものが特に好ましい。

一般式（１）において好ましいＲ８は水素原子である。

二量体カプラーを形成する場合、Ｑ、またはＲ，を介し
て形成することが好ましい。

また多量体カプラーを形成する場合、ＺｌまたはＲ１を
介して形成することが好ましく、なかでもＲ３を介する
のが特に好ましい。

以下、−紋穴〔Ｉ〕で表されるカプラーの好ましい具体
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） Ｈシｔ （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２４＞ （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７１ （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０１ （Ｃ−３２） （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） （Ｃ−４３） ９１１゜ （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） （Ｃ−４６） （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） （Ｃ−５０） ヌ１．ｃｌｌ。

１　　し！ Ｎｌｌα）Ｃ４１１９（１３０） （Ｃ−５２） ｌ （Ｃ−５５） （Ｃ−５６） （Ｃ−５７） （Ｃ−５８） （Ｃ−５９１ （Ｃ−６０） Ｍ　　　Ｌ、ｔ （Ｃ−６１＞ （Ｃ−６３） ＣＨ。

（Ｃ−６４） （Ｃ−６５） Ｉ　　　Ｌに Ｊｓ （Ｃ−６６） （Ｃ−６７） （Ｃ−６８） （Ｃ−６９） ｈ　　　シｔ （Ｃ−７１１ （Ｃ−７３１ （Ｃ−７４１ （酎し４１１９υ ＨＩＪｒｌ（ｌＪＬ；ｚＨｓ）２ （４７）０！Ｉ し１３ ＋１　　　Ｌ４ 本発明において、好ましく用いられる水不溶、有機溶剤
可溶性の重合体は、そのガラス転移点が６０°Ｃ以上の
もの、より好ましくは、９０°Ｃ以上のものである。

以下に好ましい構造をあげる。

１）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖また
は側鎖に一〇−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶性の
単独もしくは共重合体。

より好ましくは、 ２）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖また
は側鎖に一〇−〇−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶
性の単独もしくは共重合体。

３）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主Ｇ２は
各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基また
はアリール基を表す、但しＧｌ、Ｇ２は同時に水素原子
とはならない、）を有する水不溶、有機溶剤可溶の単独
もしくは共重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体において、（
：、１．Ｇ２のいづれかが水素原子でありかつ、一方の
、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基
を構成する炭素数が３〜１２個である重合体である。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロプチルアクリレ−ト、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒド
ロキシペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシ
アクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（
２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数
ｎ−９）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレー
ト、１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレー
ト等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が使用で
きる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピ
ルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエ
チルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキ
シ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシ
エチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
タクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３
−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチ
ルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタク
リレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉ
ｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシ
エチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）
エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）
エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）
エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート（付加モル数ｎ−６）、アリルメ
タクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチ
ルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としは、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ヒニル
イソプチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロア
セテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニル
アセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔａ
ｒｔ−オクチルアクリルアミドなど；メタクリルアミド
：例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド
、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド
、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
ルアミド、シクロへキシルメタクリルアミド、ベンジル
メタクリルアミド、ヒドロキシチルメタクリルアミド、
メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジメ
チルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、β
−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトア
セトキシエチル）メタクリルアミドなど； オレフィン１！ｉ：例えば、ジシクロペンタジェン、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、ｌ−ペンテン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、
ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等：スチレン
類：例えばスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
など； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルナト； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジプチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジプ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデンな
どを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用でのるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モツプチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、　　Ｋな
ど）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう、）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以
下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）縮重合および重付加反応による重合体縮重合によ
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω°−カルボン酸によるポリアミド等が一般的に知
られており、重付加反応によるポリマーとしてはジイソ
シアネートと二価アルコールによるポリウレタン等が知
られている。

多価アルコールとしては、［０−Ｒ＋−ＯＲ（Ｒｒ　は
炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖
）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレ
ングリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯ
Ｃ−Ｒｚ−ＣＯＯＨ（Ｒｚは単なる結合を表すか、又は
炭素数１〜約１２の炭化水素１ｍ１）を有するものが有
効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１１３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１．５−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ｌ。

７−へブタンジオール、１．８−オクタンジオール、１
．９−ノナンジオール、１．ｌＯ−デカンジオール、１
．１１−ウンデカンジオール、１゜１２−ドデカンジオ
ール、１．１３−トリデカンジオール、グリセリン、ジ
グリセリン、トリグリセリン、ｌ−メチルグリセリン、
エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げられる
。

多塩基酸の具体例としては、シェラ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、０−アミノアニリン、
ｐ−アミノアニリン、１，４−ジアミノメチルベンゼン
およびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、３−アミノプロパン酸、４−アミノブタン酸、
５−アミノペンタン酸、１１−アミノドデカン酸、４−
アミノ安息香酸、４−　（２−アミノエチル）安息香酸
および４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等があげら
れる。

ジイソシアネートとしはエチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シレンジイソシアネート、および１．５−ナフチルジイ
ソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、Ｘは一〇−１−ＮＨ−を表し、ｍは４〜７の整数
を表す、　　ＣＨ寞−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、ε
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、ε−カブロラクタム、およ
びα−メチル−６−カプロラクタム等が挙げられる。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実買上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００ｃｃに対し重合体３
０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が好ましく
、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。また本発
明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万以下
、より好ましくは１０万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇ蒸留水に
対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくはｔｇ以下
であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する０通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の王者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される０重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体積によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
１：ｌから１：５０（重合比）の範囲が好ましい０本発
明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、１：
２０から２０＝１が好ましく、より好ましくは、１：１
０からｌＯ：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　ポリマ一種 Ｐ−１）　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　ポリビニルプロピオネート Ｐ−３）　ポリメチルメタクリレート Ｐ−４）　ポリエチルメタクリレート Ｐ−５）　ポリエチルアクリレート Ｐ−６）　酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９
５：５） Ｐ−７）　ポリｎ−ブチルアクリレートＰ−８）　ポリ
ｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　ポリイソブチルメ
タクリレートＰ−１０）ポリイソプロピルメタクリレー
トＰ−１１）ポリデシルメタクリレート Ｐ−１２）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共
重合体（９５：５） Ｐ−１３）ポリメチルクロロアクリレートＰ−１４）１
．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステル Ｐ−１５）エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−１６）ポリカプロラクトン Ｐ−１７）ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリ
レート） Ｐ−１８）ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリ
レート） Ｐ−１９）ｎ−ブチルメタクリレ−）−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体 （９０：１０） Ｐ−２０）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７０！３０） Ｐ−２１）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
９０：１０） Ｐ−２２）メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−スチレン共重合体 （５０：３０：２０） Ｐ−２４）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５
：１５） Ｐ−２５）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） Ｐ−２６）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） Ｐ−２７）ジアセトンアクリルアミドーメチルメタクリ
レート共重合体 （５０：５０） Ｐ−２８）ビニルメチルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体 （５５：４５） Ｐ−２９）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体 （７０：３０） Ｐ−３０）ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体 （６０：４０） Ｐ−３１）メチルメタクリレート−シクロへキシルメタ
クリレート共重合体 （５０：５０） Ｐ−３２）ｎ−ブチルアクリレート−スチレンメタクリ
レート−ジアセトンアクリ ルアミド共重合体 （７０：２０：１０） Ｐ−３３）　Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルメタクリルアミド−
メチルメタクリレート−アクリル 酸共重合体（６０：３０：１０） Ｐ−３４）メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体 （７０：２０：１０） Ｐ−３５）メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体 （７０：３０） Ｐ−３６）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリ レート共重合体（３５：　３５　：　３０）Ｐ−３７）
ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート−
Ｎ−ビニル−２ −ピロリドン共重合体 （３８：　３８　：　２４） Ｐ−３８）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート−イソブチルメタク リレート−アクリル酸共重合体 ＜３’ｌ：２９：２５：９） Ｐ−３９）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９
５：５） Ｐ−４０）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−４１）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９０：１０） Ｐ−４２）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリ レート−アクリル酸共重合体 （３５：３５：２５：５） Ｐ−４３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリ レート共重合体（３５７３５：　３０）Ｐ−４４）ポリ
−３−ペンチルアクリレートＰ−４５）シクロへキシル
メタクリレート−メチルメタクリレート−ｎ−プロピル メタクリレート共重合体 （３７：２９：３４） Ｐ−４６）ポリペンチルメタクリレートＰ−４７）メチ
ルメタクリレ−）−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 （６５：３５） Ｐ−４８）ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共
重合体（１５：２５） Ｐ−４９）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スルホン 酸ナトリウム共重合体（９７：３） Ｐ−５０）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共 重合体（３５：　３５　：　３０） Ｐ−５１）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合 体（３７：３６：２７） Ｐ−５２）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） Ｐ−５３）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体 （９０ｉ１０） Ｐ・−５４）ｆｌ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル
共重合体（９０：１０） Ｐ−５５）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７０＝３０） Ｐ−５６）ポリ（Ｎ−ｓｅｅ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−５７）ポリ（Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−５８）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体 （６２：３８） Ｐ−５９）ポリシクロへキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体 （６０：４０） Ｐ　　６０　）　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
−メチルメタクリレート共重合体 （４０：６０） Ｐ−６１）ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−６２）ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート）−
Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０
：５０） Ｐ−６３）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体 （７０：３０） Ｐ−６４）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−６５）　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メ
チルメタクリレート共重合体 （６０：４０） Ｐ−６６）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−６７）メチルメタクリレート−ビニルメチルケトン
共重合体（３８：６２） Ｐ−６８）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
７５：２５） Ｐ−６９）メチルメタクリレート−へキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−７０）ポリ（ベンジルアクリレート）Ｐ−７１）ポ
リ（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−７２）ポリ（４
−ブトキシカルボニルフェニルアクリレート） Ｐ−７３）ポリ（ｓｅｅ−ブチルアクリレート）Ｐ−７
４）ポリ　（ｔｅｒ−ブチルアクリレート）Ｐ−７５）
ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロロメチル）プロ
ピルアクリレ ート〕 Ｐ−７６）ポリ（２−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−７７）ポリ（４−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−７８）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） Ｐ−７９）ポリ（４−シアノベンジルアクリレート） Ｐ−８０）ポリ（シアノエチルアクリレート）Ｐ−８１
）ポリ（４−シアノフェニルアクリレート） Ｐ−８２）ポリ（４−シアノ−３−チアブチルアクリレ
ート） Ｐ−８３）ポリ　（シクロヘキシルアクリレート）Ｐ−
８４）ポリ（２−エトキシカルボニルフェニルアクリレ
ート） Ｐ−８５）ポリ（３−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−８６）ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−８７）ポリ（２−エトキシエチルアクリレート） Ｐ−８８）ポリ　（３−エトキシプロピルアクリレート
） Ｐ−８９）ポリ（ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オクタフルオロペ
ンチルアクリレート） Ｐ−９０）ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−９１）ポ
リ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９２，）ポリ　（
ヘキシルアクリレート）Ｐ−９３）ポリ（イソブチルア
クリレート）Ｐ−９４）ポリ　（イソプロピルアクリレ
ート）Ｐ−９５）ポリ（３−メトキシブチルアクリレー
ト） Ｐ−９６）ポリ（２−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−９７）ポリ（３−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−９８）ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−９９）ポリ（２−メトキシエチルアクリレート） Ｐ−１００）ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート
） Ｐ−１０１）ポリ　（３−メトキシプロピルアク　。

リレート） Ｐ−１０２）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルアク
リレート） Ｐ−１０３）ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリ
レート） Ｐ−１０４）ポリビニル−ｔｅｒｔ−ブチレートＰ−１
０５）ポリ（２−メチルブチルアクリレ−日 Ｐ−１０６）ポリ（３−メチルブチルアクリレート） Ｐ−１０７）ポリ（１，３−ジメチルブチルアクリレー
ト） Ｐ−１０８）ポリ（２−メチルペンチルアクリレート） Ｐ−１０９）ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−１
１０）ポリ（フェニルメタクリレート）Ｐ−１１１）ポ
リ　（プロピノＣアクリレ−日Ｐ−１１２）ポリ　（ｍ
−トリルアクリレート）Ｐ−１１３）ポリ　（ｏ−トリ
ルアクリレート）Ｐ−１１４）ポリ　（Ｐ−トリルアク
リレート）Ｐ−１１５）ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリ
ルアミド） Ｐ−１１６）ポリ（イソヘキシルアクリルアミド） Ｐ−１１７）ポリ（イソオクチルアクリルアミド） Ｐ−１１８）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリル
アミド） Ｐ−１１９）ポリ（アダマンチルメタクリレート） Ｐ−１２０）ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−１２
１）ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート） Ｐ−１２２）ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ）Ｌｔ７ミ
ノエチルメタクリレート） Ｐ−１２３）ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート） Ｐ−１２４）ポリ（ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−１２５）ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−１２６）ポリ（２−シアンエチルメタクリレート） Ｐ−１２７）ポリ（２−シアノメチルフェニルメタクリ
レート） Ｐ−１２８）ポリ　（４−シアノフェニルメタクリレー
ト） Ｐ−１２９）ポリ（シクロヘキシルメタクリレート） Ｐ−１３０）ポリ（ドデシルメタクリレート）Ｐ−１３
１）ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレート） Ｐ−１３２）ポリ（２−エチルスルフィニルエチルメタ
クリレート） Ｐ−１３３）ポリ（ヘキサデシルメタクリレート） Ｐ−１３４）ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−１３
５）ポリ　（２−ヒドロキシプロピルメタクリレート） Ｐ−１３６）ポリ　（４−メトキシカルボニルフェニル
メタクリレート） Ｐ−１３７）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタ
クリレート） Ｐ−１３８）ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト） Ｐ−１３９）ポリ（３，３−ジメチルブチルメタクリレ
ート） Ｐ−１４０）ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチルメタ
クリレート） Ｐ−１４１）ポリ（３，５，５−）ジメチルへキシルメ
タクリレート） Ｐ−１４２）ポリ（オクタデシルメタクリレート） Ｐ−１４３）ポリ（テトラデシルメタクリレート） Ｐ−１４４）ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−１４５）ポリ（４−カルボシキフェニルメタクリル
アミド） Ｐ−１４６）ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−１４７）ポリ　（４−メトキシカルボニルフェニル
メタクリルアミド） Ｐ−１４８）ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタクリ
レート） Ｐ−１４９）ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ−１
５０）ポリ　（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−１５１
）ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート） Ｐ−１５２）ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ−１
５３）ポリ（エチルエトキシカルボニルメタクリレート
） Ｐ−１５４）ポリ（エチルエタクリレート）Ｐ−１５５
）ポリ（エチルフルオロメタクリレート） Ｐ−１５６）ポリ（ヘキシルへキシルオキシカルボニル
メタクリレート） Ｐ−１５７）ポリ（イソブチルクロロアクリレート） Ｐ−１５８）ポリ（イソプロピルクロロアクリレート） Ｐ−１５９））リメチレンジアミンーグルタル酸ポリア
ミド Ｐ−１６０）へキサメチレンジアミン−アジピン酸ポリ
アミド Ｐ−１６１）ポリ　（２−ピロリドン）Ｐ−１６２）ポ
リ（ε−カプロラクタム）Ｐ−１６３）へキサメチレン
ジイソシアネート−１，４−ジタンジオールポリウ レタン Ｐ−１６４）ｐ−フェニレンジイソシアネート−エチレ
ングリコールポリウレタ ン 合成例（１） メ　　１ル　メチルポ１７−　Ｐ−３のムメタクリル酸
メチル５０．０ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．５ｇ
、蒸留水２００ａｄを５００ｄの三ツロフラスコに入れ
、窒素気流中撹はん下８０℃に加熱した。

重合開始剤としてアブビスイソ酪酸ジメチル５００■を
加え重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミド５０．Ｏｇ、）ルエン２５（
ｌｄの混合物を５００ｍの三ツロフラスコに入れ、窒素
気流中撹はん下８０’Ｃに加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００■
を含むトルエン溶液１ｏ１１１を加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１２に注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱乾燥
することによりＰ−５７４７゜９ｇを得た。

本発明の重合体を含有する親油性微粒子の分散物は好ま
しくは以下のごとく調製される。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体及びカプラーを補助有機溶媒中に共に完
全溶解させた後、この溶液を水中、好ましくは親水性コ
ロイド水溶液中、より好ましくはゼラチン水溶液中、に
分散剤の助けをかりて、超音波、コロイドミル等により
微粒子状に分散し、ハロゲン化銀乳剤に含有させる。あ
るいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の重合体、及び
カプラーを含む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水
溶液等の親水性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水
中油滴分散物としてもよい、調製された分散物、蒸留、
ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助
有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。こ
こでいう補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶
媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法によって実質上
感光材料中から最終的には除去されるものであり、低沸
点の有機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有
し水洗等で除去可能な溶媒をいう、補助有機溶媒として
は、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコール、
アセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ートやシクロヘキサノン等が挙げられる。

更に、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトンや
テトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有！ｔ！　ｔｓ剤は２種以上を組み合わせ
て用いることができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子径は、例
えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて
測定できる。

乳化分散工程に於いて、所望によりカプラーとともに高
沸点カプラー溶剤を用いる事ができる。

上記の高沸点カプラー溶剤としては、好ましくは下記の
一般式（ＸＸＩＩＩ）〜（ＸＸ■）で表されるものであ
る。

！＊（ＸＸｍ）　　マ１ Ｗｌ−ＣＯＯＷ２ 一般式（ＸＸ■） Ｗｌ−０−Ｗ２ 一般式（ＸＸ■） ０−Ｗ６ 式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｗ４は、Ｗｌ、
０−Ｗｌ、または５−Ｗｌを表し、ｎは、１から５まで
のの整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互いに同じ
でも異なってもよく、−ａ式（■）において、Ｗｌとｗ
２が互いに連結して縮合環を形成してもよい。

Ｗ６は、１換もしくは無置換の、アルキル基または了り
−ル基を表し、Ｗ６を構成する総炭素数は、１２以上で
ある。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、−紋穴（ＸＸ
［［［）〜−一般式ＸＸ■）以外でも融点が１００℃以
下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カ
プラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点カプラー溶
剤の融点は好ましくは８゜°Ｃ以下である。高沸点カプ
ラー溶剤の沸点は、好ましくは、１６０°Ｃ以上であり
、より好ましくは１７０℃以上である。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００℃を越える場合には
、カプラーの結晶化が起こりがちであり、更に発色性改
良効果も劣る傾向である。

本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、
特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モル
％以上（好ましくは９８モル％以上）含む塩臭化銀が好
ましい。

この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれていてもよい
が、全く含まれてない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に返信の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表す、）は特に問わないが、２μｍ以下が好ましく、
０．２〜１．５μｍが特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい０種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい、
なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、好ましくは変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒
径で除した値を１００分率で表したもの）で１５％以下
（更に好ましくは１０％以下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以
下）−の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であ
ってもよい。

粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択出来るが、
好ましくは平均粒子サイズ差が０．２μｍ以上、１．０
μｍ以下の範囲内の乳剤を用いることである。

前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ　）　　ｒザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミ
ラン・カンパニー　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、Ｔｈ
ｅ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｓ＋ｐａｎｙ第３版（１
９６６年）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい、また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい、後者の粒子は特に直接ポジ乳剤とし
て有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、化学増感される。

化学増感法は慣用の方法が適用でき、その詳細は特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行
〜同頁右下欄１６行に記載されている。

また、ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感される。

分光増感には、通常のメチン色素を用いる事ができ、そ
の詳細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２
頁右上欄下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１
６日付の手続補正書の別紙已に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール［（特にｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明のカラー怒光材料には芳香族アミン系発色現像薬
の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼン
タに発色するイエローカプラーやマゼンタカ、プラーが
通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（ｙ−
１）オヨヒ（Ｙ−２）で表されるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
ＷＡ１５行〜第８欄３９行や４，６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９ａ４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３．５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
．９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４６に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　　
（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２
）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ
−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３
９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９１１Ｉｉ〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３
）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、　　（Ｙ−
７）、　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとてしは、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６．５７５号明細
書の第７〜Ｓｇａに記載の化合物例（９）、同４，１３
３，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１
）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５ａに記載の化
合物、例１、及び下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げること
ができる。

ｘシｌ 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いる今マゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、イソダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許筒２，３１１，０８２号、同第２
．３４３．７０３号、同第２．６００，７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同
第３，１５２．８９６号および同第３，９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許筒４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４．３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾールテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表される。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４．
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

本発明に用いる一般式〔１〕で表される縮環型シアンカ
プラーとともに用いるその他のシアンカプラーとしては
、フェノール系シアンカプラーとナフトール系シアンカ
プラーが最も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９．９２９号、同４．５１８．６８７号、同４，５１
１．６４７号や同３，７７２．００２号などに記載の、
フェノール槙の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２゜号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３．
７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４
．５９０号に記載の化合物（１−４）や（Ｉ−５）、特
開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）
、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２．　８９５．８２６号、同４
，３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭
５９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノ
フェノール系カプラーがあり、その代表的具体例として
は、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■
）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物（１７Ｌ同
４゜５６５．７７７号に記載の化合物（２）や（１２）
、同４，１２４，３９６号に記載の化合物（４）、同６
１３．５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる
ことができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３．９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４．８７２号に記載のカプ
ラー（１４）、同４，４２７．７６７号に記載のカプラ
ー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（
６）や（２４）、同４，５７９．８１３号に記載のカプ
ラー（１）や（１１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６
８９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開
昭６１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げ
る事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとては、そのナフトール核
の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基を
もつもの（例えば米国特許２．３１３．５８６号）、２
位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特
許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）、
２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特公
昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又はス
ルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３７
４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６
４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば
米国特許３，４７６．５６３）、置換アルコキシ離脱基
をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９９号）、
グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−３
９２１７号）などがある。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ちシアン、マゼンタ及び／又はイエロー画
像用の有機退色防止剤としてはノ＼イトロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機混色防止剤の具体例は以下の特許明細書に記載され
ている。

ハイドロキノン類は米国特許２，３６０．２９０号、同
第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号、
同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８，６５９号
、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６５
号、同第３．９８２゜９４４号、同第４，４３０，４２
５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第２
，７１０゜８０１号、同第２，８１６，０２８号などに
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２゜３００
号、同第３，５７３，０５０号、同第３゜５７４．６２
７号、同第３，６９８．９０９号、同第３．７６４，３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６５
号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許第３，７００゜４５５号、
特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４，２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１゜３２６．
８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１０
．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３
４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステ
ル誘導体は米国特許第４．１５５，７６５号、同第４．
１’７４゜２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第
４゜２６４．７２０号、特開昭５４−１４５５３０号、
同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５１４７号、同５９
−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特許
第４．２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号など
に、金属錯体は米国特許第４゜０５０．９３８号、同第
４．２４１，１５５号、英国特許第２，０２７，７３１
　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することがより効果的である。

上記の褪色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ａ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１　、　　Ｏｌ　／＋ｗｏｌ　　・ｓｅ
ｃ　＝Ｉ　Ｘ　１０−５　ｌ／ｍｏｌ　　・ｓｅｔの範
囲で反応する化合物である。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することかできないことがある。

このような化合物（Ａ）のより好ましいものは下記−紋
穴（ＡＩ）または（Ａｎ）で表すことができる。

一般式（ＡＩ） Ｒ１−（Ａ）、　−Ｘ 一般式（Ａｎ） ２−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系
現像主薬が一般式（ＡＩＤ）の化合物に対して付加する
のを促進する基を表す、ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２また
はＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＡＩ）、（ＡＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい０例えば、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許３．３１４．７９４号、同３．３．５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許３，７０５，８０５号、
同３．７０７．３７５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許３，７００．４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーシッン防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい、このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

有用なオキソノール染料の詳細は特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書第１５８頁右上欄〜１６３頁に記載さ
れている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原
子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、ＴｉＯｘのような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使用する
事ができる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料、例えばカラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反
転フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材
料が好適である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いられる０発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物モ有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはＰ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ援衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トルエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）１ｓの如き各種保恒削、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、４アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノ酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ“、Ｎ゛
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
＋ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定
着処理）、個別に行われてもよい、更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；遇マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液Ｑ）ｐＨは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されてい
る：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許筒１．
２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭５
３−３２，７３６号、同５３−５７．８３１号、同５３
−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３−
９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１
０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３−
１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサーチ
・ディスクロージャ麹１７，１２９号（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０゜１２９号に記載のチ
アゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、特開昭
５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５号、米国
特許第３，７０６゜５６１号に記載のチオ尿素誘導体；
西独特許筒１゜１２７．７１５号、特開昭５８−１６，
２３５号に記載の沃化物；西独特許筒９６６．４１０号
、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン
化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９−５
９，６４４号、同５３−９４゜９２７号、同５４−３５
．７２７号、同５５−２６．５０６号、同５８−１６３
．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる
。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３，８９３．８５８号、西独特許筒１．２９０．８
１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が
好ましい、更に、米国特許第４゜５５２．８３４号に記
載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。この゛うち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベシダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺苗、防黴
技術」、日本防菌防黴学会′＃ＩＡ「防菌防黴剤辞典」
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４．８
３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４，４５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料１０１を作
成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｍｘ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料を含む、） 第−層（青感１ｉ） 増感色素（ＥｘＳ　　１）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　０．１６増感色素（Ｅｘ
Ｓ　　１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
２）　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　１．８６色像安定化剤（Ｃｐｄ　−１）　　　　０，
０２イエローカプラー（ＥｘＹ　−１）　　　０．　８
３ポリマー（Ｐ−５７）　　　　　　　０．０８溶媒（
３０１Ｖ−１と５ｏｌｖ−２体積比１＝１）０．３５ 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤（
Ｃｐｄ　−３）　　　　　０．　０３溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　０．０６第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ　−２，３）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤 （２Ｍ３）　　　　　　　　　　　　　０．０５増感色
素（ＥｘＳ　　２，３）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤 （８Ｍ４）　　　　　　　　　　　　　０．１１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー（
εｘＭ　−１）　　０．３９色像安定化剤（Ｃｐｄ　−
４）　　　　Ｏ，−２０色像安定化剤（Ｃｐｄ　−５）
　　　　０．　０５色像安定化剤（Ｃｐｄ　−６）　　
　　０．　０４溶媒（ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　
０．　１２溶媒（ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．
２５第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ　−７／Ｃｐｄ　−８／Ｃｐｄ　−９−３／２
／６　：重量比）　　　　０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ
　−３）　　　　　０．　０５溶媒（ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．２７第五層（赤怒層） 増感色素（ＥｘＳ　−４，５）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤 （２Ｍ５）　　　　　　　　　　　　　０．０７増感色
素（ＥｘＳ　−４，５）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤 （ＥＭＳ）　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ１）　　　　０．３０色像安定化剤（Ｃｐｄ　−１
）　　　　０．　０３色像安定化剤（Ｃｐｄ　−５）　
　　　０．　０１色像安定化剤（Ｃｐｄ　−６）　　　
　０．　０１紫外線吸収剤（Ｃｐｄ　−７／Ｃｐｄ　−
９／Ｃｐｄ　−１０−３／４／２　：重量比）　　　０
．１７溶媒（ｓｏｌｖ　　２）　　　　　　　　　０．
　２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ　−７／Ｃｐｄ　−８／Ｃｐｄ−９−１／５／
１重量比）　　　　０．２１混色防止剤（Ｃｐｄ　−３
）　　　　　０．０２溶媒（ｓｏｌｖ−５）　　　　　
　　　０．０６第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニルア
ルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　
　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　　　　　０
．０３また、この時、イラジェーション防止染料として
は、Ｃｐｄ−１１，Ｃｐｄ−１２を用いた。更に、各層
には乳化分散塗布助剤として、アルカノールＸＣ（Ｄｕ
ｐｏｎｔ社製）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａｃ　Ｆ　−１２
０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定
化剤として、Ｃ９ｄ　−１３、ｃｐｄ−１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては、Ｃｐｄ　−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭＩ　　　立法体　０．９６　　８０　　０．０６Ｅ
Ｍ２　　　立法体　０．６４　　８０　　０．０７ＥＭ
３　　　立法体　０．５２　　７０　　０．０８ＥＭ４
　　　立法体　０．４０　　７０　　０．０９ＥＭＳ　
　　立法体　０．４４　　７０　　０．０９εＭ６　　
立法体　０．３６　　７０　　０．０８変動係数−標準
偏差／平均粒子径 ｘＹ−１ ｌ ｘＭ−１ ＥｘＣ−１ ＥｘＳ−１ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ＥｘＳ−３ ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル １．８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘｓ−５ ｃｐｄ−２ ｃｐｄ−３ ｃｐｄ−４ ｃｐｄ−５ ｃｐｄ−７ ｃｐｄ−ｓ ｃｐｄ−９ ｃｐｄ−ｔ。

ｃｐｄ−１２ ｃｐｄ−＋３ Ｈ ｃｐ　ｄ−１４ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１（（ｔｓｏ　　）　ＣＪ＋、０）
ｒＰ−Ｏ３ｏｌｖ−３）リクレジルホスフエートＳ　Ｏ
Ｉ　Ｖ　　４　　　　（Ｃ４Ｈ＊ＣＨＣＨｔＯ）ｒ　Ｐ
−ＯＣ！Ｈ５ 試料１０２〜１１０の作製 試料１０１の第５層シアンカプラー（ＥｘＣ−１）のか
わりに表＝１に示したカプラーおよびポリマーを添加し
た以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を
作製した。ただしカプラーは（ＥｘＣ−１）、と等モル
置換した。また試料１０１〜１１０に於るカプラー等の
乳化分散に際しては補助溶剤として酢酸エチルを使用し
た。

上記感光材料を像様露光後、フジカラーペーパー処理機
ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。

処里工丘　ＵＬ　　　瓦間　　　濾犬１゛り詠召グ色１
カラー現像３８°Ｃ１分４０秒２９０１ｄ１１Ｎ漂白定
着　３３℃　　　　６０秒１５０ｄ　　９ｆリンス■　
３０〜３４°Ｃ２０秒□　４１リンス■　３３〜３４℃
　２０秒□　４２リンス■　３３〜３４℃　２０秒３６
４ａｆ　　４Ｎ乾燥　　　７０〜８０℃　５０秒 ＊感光材料１ｒｒｆあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左上二里盈藍　　　　　　　叉ヱｊ丘　亘犬丘水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　　８００ｄジ
エチレントリアミン五酢酸１．０ｇ１．Ｏｇニトリロ三
酢酸　　　　　　２．０ｇ２．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン− １，１−ジホスホンｅｌｌ　　　　２．　　Ｏｇ　　２
．　０ｇベンジルアルコール　　　　１６１１　　２２
ｍジエチレングリコール　　　１０Ｊｄ　　　１０Ｊｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ２．５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　０．５ｇ　　−炭酸カリウム　　　
　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタ ンスルホンミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　５．５ｇ７．５ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　２．０ｇ２．５ｇ蛍光増白剤（−旧
ＴＥＸ４Ｂ住友化学製）１．５ｇ２．０ｇ 水を加えて　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄｐＨ
（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．２０　１０．６０盛
亘足１丘　　　　　　　　叉ｌ久辰　濾ヱ撒水　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｄ　　４００ｄチオ
硫酸アンモニウム（７０χ）２００ｄ　　３００ａｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　２０ｇ　　　４０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）７７モニウム　　　　　６０ｇ　　１２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　５ｇ　　　１０ｇ水を
加えて　　　　　　１０００ａｆｆｉ　　１０００ｄｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　６．７０　　６．３０
ユｌ囚丘 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐ−
以下） 現像済みの各試料の光堅牢性、熱堅牢性、温熱堅牢性に
ついて以下の試験を行った。試料を１゜０℃で２週間暗
所で放置した時、８０　”Ｃで７ｏ％Ｒ，Ｈ，の暗所に
２０日間放置した時、および蛍光灯褪色試験器（３万ル
ツクス）で５ヶ月光を当てた時のそれぞれについて、褪
色の程度を熱堅牢性に関しては初濃度１．５、光堅牢性
に関しては初濃度１．０における濃度低下率にて表した
結果を第１表に示す。

表−１ 表−１より本発明の感光材料が熱堅牢性および温熱堅牢
性に優れていることがわかる。

また、本発明の感光材料（試料１０４〜１１０）では光
照射を行ってもピンクスティンの発生は実質上辺められ
なかった。

（実施例２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ノ＼ロダン化銀感光材料２０１を
作成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布Ｍｔ（ｇ／ｍりを
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ＜第−ａｍのポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料を含む、） 第−層（青感層） 増感色素（ＨｘＳ　　７）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（８Ｍ７）　　　　　０．２７ゼラチン　　　
　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ　
−１）　　　０．　８２ポリマー（Ｐ−５７）　　　　
　　　０．０８溶媒（ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　
　０．　３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤（
Ｃｐｄ　−３）　　　　　０．　０６溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　　０．　１２第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ　−３，６）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤 （ＥＭ８）　　　　　　　　　　　　　０．４５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ　−２）　　０．　３５色像安定化剤（Ｃｐｄ　
−４）　　　　０．　１２色像安定化剤（Ｃｐｄ　−１
５）　　　０．　０６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１６）　
　　０．　１０色像安定化剤（Ｃｐｄ　−１７）　　　
０．　０１溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．
　２５ン容媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　
　　　　　０．　２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ　−７／Ｃｐｄ　−９／Ｃｐｄ　−１９−３／
２／６　：重量比）　　　０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ
　−３）　　　　　０．　０５溶媒（ｓｏｌｖ　−７）
　　　　　　　　０．　４２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ　−４，５）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤 （ＥＭ９）　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅ
ＸＣ−２）　　　　０．　３３色像安定化剤（Ｃｐｄ　
−１）　　　　０．　０２紫外線吸収剤（Ｃｐｄ　−７
／Ｃｐｄ　−９／Ｃｐｄ　−１９−３／４／２　：重量
比）　　　０．１７溶媒（３ｏ１ｖ−６）　　　　　　
　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ　−７／Ｃｐｄ　−９／Ｃｐｄ　−１７−１／
５／１重量比）　　　０．２１溶媒（ｓｏｌｖ−７）　
　　　　　　　０．０８第七層（保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　１．３３ポリビニルア
ルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　
　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　　　　　０
．０３また、この時、イラジエーシッン防止染料として
は、Ｃｐｄ−１１，Ｃｐｄ−１２を用いた。更に、各層
には乳化分散塗布助剤として、アルカノールＸＣ（Ｄｕ
ｐｏｎｔ社製）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａｃ　Ｆ−１２０
（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化
剤として、Ｃｐｄ　−１３、Ｃｐｄ　−１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−３−）リアジンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては、Ｃｐｄ　−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形状　　平均粒子径　Ｂｒ含率　変動係数（μ
　ｍ）　　　　　　　（ｍｏｌ　　％）ＥＭ’ｌ　　　
立方体　０．８５　　０．６　０．１ＯＥＭ８　　　立
方体　０．４５　　１．０　０．０９ＥＭ９　　　　立
方体　０．３４　　　１．８　　０．１０変動係数−標
準偏差／平均サイズ 本実施例で使用した化合物の記号は実施例１のものと同
義である。

その他の化合物については以下に表示する。

しＬ ｘＣ−２ ｘＳ−７ ７Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−６ Ｃｐ　ｄ　−１５ ０口 Ｃｐｄ　−１６ Ｃｐｄ　−１７ Ｃｐｄ　−１８ Ｃｐｄ−１９ 試料２０２〜２１４の作製 試料２０１の第５層のシアンカプラー（ＥｘＣ−２）お
よび溶媒のかわりに表−２に示したカプラー、溶媒およ
びポリマーを添加した以外は試料２０１と同様にして試
料２０２〜２１４を作製した。

ただしカプラーは（Ｃ−１）と等モル置換、溶媒は等重
量置換した。また試料２０１〜２１４に於るカプラー等
の乳化分散に際しては補助溶剤として酢酸エチルを使用
した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

！Ｉ！ＪＬＸＪＬ　　　　　瓜１　　　　　　見間カラ
ー現像　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　３０〜３６℃　　４５秒安定■　　　
　　３０〜３７°Ｃ２０秒安定■　　　　　３０〜３７
℃　　２０秒安定■　　　　　３０〜３７°Ｃ２０秒安
定■　　　　　３０〜３７℃　　３０秒乾燥　　　　　
　７０〜８５℃　　６０秒（安定■→■への４タンク向
流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里１丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン４．２ｇ５．６−シヒドロ
キシベンゼンー１゜ ２．４−トリスルホン酸　　　　　　　０．３ｇ蛍光増
白剤（４，４−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００ＩｄｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　　　１０．１０濃亘Ｌｔ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ａ
ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム　　３ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１ｏ００ｄ
ｐｌ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　５．　５
支主丘 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　
　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｒＲ１ｐＨ（２５°（）　　
　　　　　　　　　　　４．　０処理後、実施例１と同
様の写真性の評価を行った。結果を第２表に示す。

第２表より明らかな様に本発明の感光材料は高い画像堅
牢性を与えることがわかる。

表−２ 実施例３ トリアセテートベース上に、次の第１層から第１４層を
重層塗布したカラー写真感光材料試料３０１を作成した
。

（感光素組成） 以下に成分とｇ／ｍ”単位で示した塗布量を示す、なお
、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０．３０ゼラチン　
　　　　　　　・・・２．５０１１Ｖ−１・・・０．　
０５ ＵＶ−２・・・０．　１０ υＶ−３・・・０．１０ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　１０ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．５０第３層（低感
度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、立方体、・平均
粒子サイズ０．３ｕ、ｓ／ｒ−０，１５）　　　　　　
　　　　　　　　・　・　・０．５０ＥｘＳ　−１・　
・　・　１．４０×１Ｏ−３ＥｘＳ　　−２・　・　・
　６．　０ＯＸＩＯ−’ゼラチン　　　　　　　　・・
・０．８０ＥｘＣ−１・・・０．３ Ｓｏｌｖ　　２　　　　　　　　　・・・０．　１５第
４層（中感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２．５モル％、１４面体、
平均粒子サイズ０．４５μ、ｓ　／　ｒ−０，１５）　
　　　　　　　　・・・０．５０ＥｘＳ　　１　　　　
　・・・１．６０ｘｌＯ−’ＥｘＳ　−２・・・６．０
ＯＸＩＯ−’ゼラチン　　　　　　　　・・・１．００
ＥｘＣ−１・・・０．　４５ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　２３ 第５層（高感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　＝　２　、　５モル％
、１４面体、平均粒子サイズ０．６０μ、Ｓ／ｒ−０，
１５）　　　　　　　・・・０．３０ＥｘＳ−１・・・
１．６０ＸｌＯ−” ＥｘＳ　　−２・　・　・　６．　００ｘｌ　Ｑ−ｓゼ
ラチン　　　　　　　　・・・０．７０ＥｘＣ−１・・
・０．３ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　１５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．０Ｃｐｄ　−１
・・・　０．　　ｌ ５ｏｌｖ−１・・・０．０３ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　０８ Ｓｏｌｖ−３・・・０．　１２ Ｃｐｄ　−２・・・０．２５ 第７層（低感度緑感層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ＝３．０モル％、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ０．　３μ）・・・０．６５ ＥｘＳ　−３・・３．　３０Ｘ１０−’ＥｘＳ　−４・
・・１．　５０Ｘ１０−”ゼラチン　　　　　　　　・
・・１．５０ＥｘＨ−１・・・０．　１０ ＥｘＭ−２・・・０．２５ ５ｏｌｖ−２・　・　・　０．３０ 第８７１（高感度緑感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　−２、５モル％、直径
／厚み比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、
粒子の平均厚み０．１５μ）・・・０．７０ ＥｘＳ　−３・・・１．　３０Ｘ１０−３ＥｘＳ　−４
・・・５．　０ＯＸＩＯ−’ゼラチン　　　　　　　　
・・・１．０ＯＥｘＭ−３・・・０．２５ Ｃｐｄ　−３・・・０．１０ Ｃｐｄ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　０５ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．５０第１０層（イ
エローフィルター層） イエローコロイド１！　　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　・・・１．００Ｃｐｄ　−１・・・０
．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０３ Ｓｏｌｖ−２・　・　・　０．０７ Ｃｐｄ　　−２・　・　・　０．１０ 第１１層（低感度青感層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ＝２．５モル％、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ０．７μ） ・・・０．５５ ＥｘＳ　　５　　　　　・・・１．０ＯＸＩＯ弓ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・０．９０ＥｘＹ　−１−０，
５０ Ｓｏｌｖ−２・・・０．ｌＯ 第１２層（高悪魔青惑Ｎ） 平板状沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ＝２．５モル％、直径／厚
みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、粒
子の平均厚み０．１３μ）・・・１．００ ＥｘＳ　−５・・・１．　７０Ｘ１０弓ゼラチン　　　
　　　　　・・・２．００ＥｘＹ　−１＝１．００ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　２０ 第１３層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　・・・１．５０ＬＩＶ−１−
・・０．０２ ＵＶ−２・−・０．　０４ ＵＶ−３・・・０．０４ Ｃｐｄ−５・・・０．３０ Ｓｏｌシー１　　　　　　　　　・・・０．３０Ｃｐｄ
−６・・・０．１０ 第１４層（保護層） 微粒子沃臭化！１（沃化１！１モル％、平均粒子サイズ
０．０５μ）　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　
　　　・・・２．００Ｈ−１・・・０．３０ ｘＳ−１ ＥｘＳ〜３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ’Ｎ（ＣＪｓ）ｚ Ｖ−２ Ｖ−３ ０Ｈ ｐａ−２ ポリエチルアクリレート ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｘＭ−１ ｐａ−ｓ ｐｄ−ｓ Ｓｏｌｖ−１；　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−２；
）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３；　　トリノニ
ルフォスフェートＨ−１；　　１，２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン 試料３０２〜試料３１０の作成 次に試料３０１の第３層、第４層、第５層に添加したカ
プラー（ＥｘＣ−１）のかわりに表−３に示したカプラ
ー、およびポリマーを添加した以外は試料３０１と同様
にして試料３０２〜試料３１Ｏを作成した。

ただしカプラーはＥｘＣ−１と等モル置換した。

またカプラー等の乳化分散に際して、補助溶剤として酢
酸エチルを使用した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を以下の工程に従い処理した。

処理工程　　　　時間　　　　　温度 第一現象　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　　２分　　　　　　　３８°Ｃ反　　　転　　　　
　２分　　　　　　　３８°Ｃ発色現象　　　　６分　
　　　　３８°Ｃ調　　　整　　　　　　２分　　　　
　　　３８°Ｃ漂　　　白　　　　　６分　　　　　　
　３８°Ｃ定　　　着　　　　　４分　　　　　　　３
８°Ｃ水　　洗　　　　　４分　　　　　　　３８℃安
　　定　　　　　１分　　　　　　　２５°Ｃ各処理液
の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホン酸・５ナトリウム塩　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン
・モノスルホン酸 カリウム　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル
−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン
酸カリウム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　２．０■水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００ａｊｐＨ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウム塩　　３．０ｇ塩化第一
スズ・２水塩　　　　　　　１．ｏｇＰ−アミノフェノ
ール　　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　８ｇ水水酸酸　　　　　　　　　　　
　　　１５ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１００
０ａｊｐＨ６，００ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウム塩　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　７．０ｇリン酸３ナトリウ
ム・１２水塩　　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．０ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　　
　　９０ａｔｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇ
Ｎ＝エチルーＮ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　１１ｇ３．６−
シチアオクタンー１．８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ１１，８
０ ＰＨは、塩酸又は水酸カリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・２ナト リウム塩・２水塩　　　　　　　　　８．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１２ｇ１−チオグリセ
リン　　　　　　　　０．４ｄ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｄｐＨ６，２０ ＰＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・２ナト リウム塩・２水塩　　　　　　　　　２．０ｇエチレン
ジアミン４酢酸・Ｆｅ（［［ｌ）・アンモニウム・２水
塩　　　　　　１２０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１００ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　　
　１０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄ
ｐＨ５，７０ Ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｄｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

ホルマリン（３７％）　　　　　　　　５．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．５ｊｆ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄこれらの処理
済試料の熱堅牢性について以下の試験を行った。試料を
１００°Ｃで１０日間暗所で放置した時、８０℃で７０
％Ｒ，Ｈｌの暗所に１４日間放置した時のそれぞれにつ
いて、褪色の程度を初濃度１．５における濃度低下率に
て表した結果を表−３に示す。

表−３ 表−３より本発明の感光材料は暗黙堅牢性および温熱堅
牢性にすぐれている事がわかる。

（発明の効果） 本発明により、光堅牢性のみならず、暗黙堅牢性および
温熱堅牢性に優れ、マｔこピンクスティンの発生が防止
されたカラー画像が得られる。

手続主甫正書 平成１年４月７　「」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカ
   ップリングして色素を形成することのできる下記の一般
   式〔 I 〕で表される油溶性カプラーと非発色性の油溶
   性ポリマーを少なくとも一種ずつ含有する混合溶液を乳
   化分散することによって得られた親油性微粒子の分散物
   を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑ＿１は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合
   する炭素原子とともに、５員環以上の含窒素複素環を形
   成するに必要な原子群を表し、Ｚ＿１は水素原子または
   発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
   脱しうる基を表し、Ｒ＿１はアシル基又はスルホニル基
   を表し、Ｒ＿２は水素原子または炭素数１から８の脂肪
   族基を表す、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｚ＿１またはＱ＿１の置
   換基によって二量体または多量体カプラーを形成してい
   てもよく、またＲ＿１とＲ＿２で環を形成していてもよ
   い。