JPH026942A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は乳化物安定性に優れ九ハロゲン化銀写真乳材層
を含有し、かつ優れた画像保存性を発揮する色素画像を
形成しうるハロゲン化銀カラー写真ｌＲ光材料に関する
ものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、長時間
光にさらされて保存されることもあり、また光にさらさ
れる時間は短いが、長時間暗所に保存され、保存状態の
如何によっては著しるしく褪色することが知られている
。一般に、前者の場合の褪色を光褪色、後者の場合の褪
色を暗褪色と呼んでおり、カラー写真感光材料を記録と
して半永久的に保存する場合は、このような光褪色、暗
褪色の程度を極力小さく抑えてイエロー、マゼンタおよ
びシアンの各色素画像の総合的な三色褪色カラーバラン
スを初期の状態に保持することが要望される。しかしな
がら、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色素画像の
光、暗褪色の程度はこれら各色素画像によって差異があ
り、長期間の保存後には、前記三色の総合的な褪色カラ
ーバランスが崩れてしまい、色素画像の画質が劣化する
という不都合があった。

光褪色や暗褪色の程＃は、用いるカプラーやその他の要
因によって当然異なるが、多くの場合、暗褪色（／ｒ、
ついていえば、シアン色素画像に°ついでイエロー色素
画像、マゼンタ色素画像の順に暗褪色が生じ易く、特に
シアン色素画像の暗褪色の程度は他の色素画像に比較（
２て大きい。また光褪色については、特（／ｃ紫外線の
座富な光源においではシアン色素画像についで、イエロ
ー色素画像、マゼンタ色素画像の１阻に光褪色が生じ易
い傾向がある。

このことから、長期間にわたって、イエローマゼンタお
よびシアンの３色の褪色カラーバランスを良好に維持す
る／ｒ：めには、シアン色素画像の光、暗褪色を極力抑
えることが必要とされ、このため光褪色および暗褪色の
改良に対し、従来よシ種々の試みがなされてきた。この
ような試みｒゴ大きく２方面に分けることができ、１つ
は、褪色性の少ない色素画像音形成し得る新し５いカプ
ラーを開発することであり、他の１つは、褪色を防＋ｈ
　ｔ。

うる新しい添加剤を開発するごとである。

シアン色素を形成するところのフェノール件シアンカプ
ラーは過去多数知られていＺ）。ｆ！；１１えは米国特
ｒｆ第２−８０１．１７１号ニ記載さｎ　ている２−〔
α−２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシブタンア
ミド〕−４，６−ジクロ＋：１−５−メチルフェノール
は、それより形成される発色色素は耐光性は良好である
が、耐熱性が劣るという欠点を有し７ている。

更に、フェノールの５位又は５位が、炭素原子数２以上
のアルキル基で置換されたシアンカプラーが、例えば、
特公昭４９−１１５７２号、特開昭６０＝２０９７５５
号、特開昭６０−２０５４４７号等に記載されている。

これらのカプラ〜から生成するシ゛アン画像の耐熱性は
、ある程度改良ケれるが、今一つ不十分である。

マタ、フェノールの２位および５位がアシルアミノ基で
置換さｊ、た２、５−ジアシルアミノフェノール系シア
ンカプラーが、例えば、米国特許２，３６９、９２９号
、同７−７７２．１６２号、同２．８９翫８２６号、特
開昭５０−１１２０３８号、同５５−１０９６３０号、
同５５−１６５５３７号に記載されている。

これら２−５−ジアジＡ・ア、ミノフェノール系カプラ
ーは、形成されたシアン画像の耐熱性は良好であるが、
カプラーの発色性、生成シアン画像の光退色性及び未反
応シアンカプラーの光による黄変が劣るという欠点があ
る。、甘だ、更なる耐熱性も求められている。

１−ヒドロキシ−２−ナフタミドシ”γンカダラーハ、
一般に光退色性及び暗退色性の両面で不十分である。

また、特開昭５６−　ｉ　０４３３３に記載の１ヒドロ
キシ−２−アシルアミノカルポスチリルシアンカブラ−
は、光および熱に対する堅牢性は、良好であるが、形成
さね、る色像の分光吸収特性がカラー写真の色Ｍ現上好
ましいものではなく、また、光照射によりビックのス戸
インが生成する等の問題がある。

°まだ米国特許Ａ　７６７．４１２号、特開昭５９−６
５８４４号、同６１−３９［１４４号等に記載のシアン
ポリマーカシラ〜は、確かに乾燥条件下での耐熱性優れ
〔いるが、高湿下での耐熱性が劣り、咬７１ｃ発色件が
不十分であるという欠点がある。

また、米国特許４．２０Δ、７１６号などには、油溶性
カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶かし、
この液な・ローダグルポリマ・−ラテックスと混合して
該疎水性物質をポリマーに含浸（：ｌｏａｄｉｎｇ　）
させる方法が開示されている。しかしながら、このよう
なローダブな・ポリマーラテックスを使用する方法でｄ
：、水と非混和性の高沸点カプラー溶剤を使用する場合
に比べて、特にシアン画像の光堅牢性が劣るという問題
がある。史にカプラーを十分に含浸させ十分な最大発色
濃度を得るためには、多量のポリマーを使用しなければ
ならないという欠点もある。特公昭４Ｂ−５０４９４に
は、高沸点カプラー溶剤を用いず、その代わりとして、
有機浴剤可溶性の、特定の構造の疎水性モノマーの単独
重合体、もしくは、特定の構造の親水性Ａ−：ノマーと
の共重合体を用いたカプラー分散物（この分散粒子の粒
子径θこ、約１５μ・・−５μである）ｆｒ、含有する
感光材料が、膜質、復色不良、光退色、処Ｆ１１前の保
存性等の点が改良される旨の記載がある。しかしながら
、カプラー溶剤のかわりに前記特公昭４Ｂ−５０４９４
に記載の疎水性モノマーの単独重合体を用いた場合、発
色性が低い（特にこの傾向は、前記特許の実施例の現像
液に添加さｎているベンジルアルコール等の発色促進剤
を実質含有しない現像液にて顕著である）点や、乳化物
の安定性が悪い点等の問題があった。一方、アクリル酸
等の親水性モノマーとの共重合体は、確かに、乳化分散
物の安定性や発色性に、若干は、改良されるものの不十
分でアシ、また発色性改良のために共重合体中の親水性
モノマーの割合を増加すると、退色（＃！ｆに高湿での
熱退色）が悪化するという問題があった。また、いづれ
の重合体もカプラーの結晶化防止能力が弱いため、乳化
分散物の保存中にカプラーの結晶が生成する等の弊害が
おった。

また、さらに特公昭４Ｂ−５０４９４の場合、特にシア
ンカプラーに適用した場合、従来の高沸点溶媒にて分散
（所謂オイル分散）した場合に比較して光退色が著しく
悪化する（１．５〜３倍）という大きな問題がｂった。

また、さらには、特公昭４Ｂ−５０４９４の場合には、
発色したシアン色素の色相が現像処理直後では長波であ
るが、特に高温下で保存すると容易に短波にシフトする
という問題、即ち経時で色相が変化するという問題があ
った。

一方、ポリマーをカプラーとともに乳化分散する場合、
ポリマーの分子量が高分子量化するにつれ、補助溶剤に
溶解する際に時間がかかる事や、溶液粘度が高いために
乳化分散しにくくなシ、粗大粒子を生じ、その結果、発
色性が低下したシ、塗布面の不良の原因となる等の問題
を起こし易くなる。その対策のために補助溶剤を多量に
用い溶液の粘度を下げることは新たな工程上の問題を引
き起こすこととなる。

このように、これまでのところ、カプラー構造変化によ
る暗退色改良型カグラーは、色相、発色性、スティンあ
るいは耐光性の点で不十分という相反傾向が強く、新規
技術が求められていた。また、添加剤あるいは分散法等
の所謂使用法による暗退色改良手段としても、これまで
弊害なく有効なものは公に知られていなかった。

一方従来、親油性耐拡散（オイルプロテクト）型のカプ
ラーを使用したハロゲン化銀カラー感光材料の発色現像
において、発色性を高め、処理時間を短縮するため、各
種の現像主薬浸透剤が検討された。特にベンジルアルコ
ールと、発色現像液に添加する方法は、発色促進効果が
大きく、現在、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、
あるいは、デイスプレィ用カラーポジフィルムなどに広
く用いられている。

しかし、ベンジルアルコールは、水溶性が低く、溶解し
易くするために、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールあるいは、アルカノールアミン等の溶剤を必
要とする。ベンジルアルコールを含めて、これらの化合
物は、環境汚染負荷を示すＢＯＤ（生物学的酸素要求量
）、Ｃ０Ｄ（化学的酸素要求量）が大きく、環境保護の
見地から、これらの化合物を除去することが好ましい。

更にベルジルアルコールを使用した場合、上記溶剤を使
用しても溶解に時間を要するため、調液作業の軽減の目
的からもベルジルアルコ−）ｂｆ使用しない方が良い。

又、ベンジルアルコールが、現像浴に対して後浴である
漂白浴、もしくｒｉＳ白定増浴中に持ち込まれた場合に
は、シアン色素のロイコ色素の生成の原因になシ、発色
濃度が低下する原因となる。

更には、現像液成分の洗い出し速匿を遅らせるために、
処理剤感光材料の画像保存性にも悪影響を及ぼす場合が
ある。従って、上記理由においてもベンジルアルコール
を使用しない方が好ましい。

このように、画像保存性改良と共に、ベルジルアルコ−
Ａ／を使用しないでも、発色性の優れたカプラー分散物
の開発が望まれていた。

（本発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の第一の目的は、光退色及び暗退色がバ
ランス良く改良され、特に、高温、高湿下においても優
れた画像保存性を発揮する色素画像を形成しうるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、退色の程厩が調節可能なことに
より、イエロー、マゼンタ及びシアンの総合的力６退色
カラ・−バランスが良好て、このため長期保存されても
色素画像が唆れｌｅ−ハロゲン化銀写真感光拐料を提供
することにある。

本発明の第三の目的は、写真の緒特性に悪影響を及ぼさ
ずに画像保存性が改良された色素画像を形成し得るハロ
ゲン化銀写Ａ感光材料を提供することにある。

本発明の第四の目的は、乳化分散安定性の高い乳化分散
物より成る画像保存性ｒこ潰れたハロゲン化銀写真感光
材料ｆｆ：提供−！ることで１′？）る。

本発明の第四の目的は、ベンジルアルコール全実質的に
含有し乃：い発色現像液で処理した場合でも充分な発色
性を示し、且つ安定性（どこ澤れたカプラー乳化分散物
コ゛シ成る画像保存性に優）１．たハロゲン化銀写真感
光材本１を提供することＫらる。

本発明の第五の目的は、ｌ持（て〉／アン色素画像の堅
牢性のうち、光退色性を劣化させずに暗退色性が改良さ
れたハ１−］ゲン化銀感光ｌ科を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者ら１−１．種々の研究を重ねた結果、前記の諸
口的は支持体上に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
体とカップリングして色素を形成することのできる耐抗
酸化された油溶性カプラーと油溶性の非発色性ポリマー
を少さくとも一種ずつ含有する混合溶液を乳化分散する
こと（（よって得られた親油性微粒子の分散物を含有す
るハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に於て、前記油溶性の非発
色性ポリマーが分子量４万以下の成分を２０％以上含有
するものを用いることによって達成された。

本発明に用いる芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
カップリングして色素を形成することのできる耐拡散化
された油溶性カプラーについて以下に詳しく述べる。

カプラーの耐拡散化には幾つかの方法があるが、主なも
のの中の２つを以下に示す。

１、　ある程度以上の分子ｉｉ′を有する脂肪族基、芳
香族基、初素環基ケＢＩへ分構造に含む所開ｒｉｊＪ拡
散基１をカプラー分子中に、１＋ｄ以上導入する方法。

耐拡散基を構成する総炭素数はカプラーの他の部分構造
に依って異なるが、通常、好燻しくけ、６個以上、よυ
好ましく１ｄ１２個以上である。

Ｚ　カプラーを多於体（所謂ポリマーカプラー）とシ２
．１分子の分子量を増大させる事によって耐拡散化させ
る方法。

上記１．に記載のカプラーの分子ｆｆ１ｌ’ｔ２５Ｄ〜
１２００が好才しく、より好ましくは、３００〜８００
である。

上記２に記載のカプラーは、６号体以上が好ましい。

本発明Ｖこ使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフト＝＋系及びフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９６号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．Ｄ５７
．２１２号、同第４．１４６．　！ｌ　９６号、同第４
．２２８゜２３３号および同第４．２９６゜２００号に
記載さノまた酸素原子離脱型の二当員゛ナントール系カ
プラーが代表１を１」と［２王郡、げら′１１−ｘ。

−またフェノール系カプラーのＪＸ体例Ｖま、米国・口
許第２．　、’ｉ　６９．９２９号、同第２，８０１，
１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５
．８２６号などに記載されている。Ｊｉだ、米国特許第
八７７乙００２号に記載さｌまたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルギル基を有するフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第
１７５　ａ３　ｏ　ｓ号、同第４．１２に３９６号、同
第４，５３４，０１１号、同第４．３２７．１７５号、
西独特ｆｆ公［ポ第一５２９．７２９号および特願昭５
８４２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第五４４７
！ｔ６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．４
５１．５５９号および同第４．４２７．７６７号などに
記載さ扛た２−位に）゛Ｔ−ニルウレイド、１有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
なども本発明で好１しく使用される。

本発明に使用さｉｌ、るシアンカプラーとして史に好ま
しいものは前記−数式（Ｃｐ−１）で表わされるフェノ
ール系シアンカプラーである。

−数式（Ｃｐ−１） 以下、−数式（Ｏｐ−１）の置換基を詳細に説明する。

一般式（Ｏｐ−１）においてＲ３１は、アルキル基、ア
リール基、または複素環基を表わし、更に具体的ＶＣ／
ｉ炭素数１〜３２のアルキル基として例えば、メチル基
、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル
基などが挙げられ、アリール基としては例えば、フェニ
ル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基としては例
えば、２−ピリジル基、２−フリル基などが挙げられる
。

前記０Ｒ３１で表わされる基は、さらにアルキル基、ア
リール基、アルキルまたはアリールオキシ基（例えば、
メトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエトキシ、フェニ
ルオキシ、乙４−ジーｔθｒｔ　−アミルフェノキシ、
５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ
、ナフチルオキシ）、カルボキシ基、アルキルまたはア
リールカルボニル基（列えば、アセチル、テトラデカノ
イル、ベンゾイル）、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル）、アシルオキシ基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイルオキシ）、スルファモイル基（列りば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ−オフ１ｌ−フ’シルスルフア
モイル）、カルバモイル基（９’ｌＪ、ｉｔ−！’、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ−メチル−ドテシルカルバモ
イル）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド差入アシルアミノ基（飼
えば、アセチルアミノ、ベンズアミド、エトキシカルボ
ニルアミノ、フェニルアミノカルボニルアミノ）、イミ
ド基（ガえば、サクシンイミド、ヒダントイニル）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル）、ヒドロキシ
基、シアン基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれ
た置換基で置換されていてもよい。

−数式（Ｏｐ−１）においてｚ３１は、水素原子または
カップリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ、メトキシカル
バモイルメトキシ、カルボキシフロピルオキシ、メチル
スルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、４
−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（飼え
ハ、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アミド基（例えば、ジクロロアセチル７ミ／、）
Ｉ’ンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ）
、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカ
ルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（
例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、イミド基（例え
ば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、Ｎ−ｆｆ素項
（レリえば、１−ピラゾリル、１−ペンツトリアゾリル
）、芳香族アゾ基（ｌｌｌ’ｌＪえば、フェニルアゾ）
などがある。これらの離脱基は写真的に有用な基を含ん
でいてもよい。

一般式（Ｃｐ−Ｊ）において、Ｒ”ｄアシルアミノ基ま
たはアルキル基を表わし、更に具体的にはアシルアミノ
基ＩＦＩＩえば、アセチルアミノ、ベンズアミド、２．
４−ジーｔθｒｔ−アミルフェノキシアセタミド、α−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド、α−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ
）−β−メチルブチル了ミド、α−（２−クロロ−４−
ｔａｒｔ−アミルフェノキシ）オクタンアミド、α−（
２−クロロフェノキシ）テトラデカンアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミドを表わし、Ｒ
３２のアルキル２！−は好ましくは炭素数２以上のアル
キル基でおり、ＭＪ　、ｔ　４ｄ’　、エチル、フロビ
ル、ｔ−ブチル、ペンタデシル、ベンジルを表わす。

−数式（Ｃｐ−１）　において、ＨＬｌは水素原子、／
Ｓロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、アＡ・キル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−テトラデシル）
またはアルコキシ基（例えば、メトキシ、２−エチルへ
キシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ドデシルオキ
シ）を表わす。“まだＰ３とｉ、＜３２とが縮合して炭
素環ま／こＶユヘテロ項（特に好ましくは含騒素５〜７
員へ、テｒ１２環）を形成してもよい。

一般式（Ｏｐ−ｉ）のＲ３１４たはＲ３２で二量体また
は、それ以上の多量体秀−形成していてもよい。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしてｄｌ、オイ
ルプロテクト型の、インダシロア系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは５−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換さｉまたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好快しく、そ
の代表例は、米国％許第２．３１１，０８２号、同第２
．３４４７Ｄ５−号、　１司第２゜６　Ｄ　Ω、７８８
号、　１司第２．９０ａ５７３号、同第ムＤ　６２，６
５　ｓ号、同第八１５２．８９６号および同第へ９３６
．０１５号などに記載さｔしている。二当盆の５−ピラ
ゾロン系カプラーノ離脱基として、米国６訂第４．３１
０．（Ｓ１９号に記載された窒素原子甜脱基′−！六、
け米国特許第４゜３５１、８９７号に記載されたアリー
ルチオ基が好ましい。１だ欧州特許第７、−６５６号に
記載のパラスト基を有“する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとｌ−ては、米国特ｉ第４
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許２Ａム７２５．０６７号に記載さ
ｉｌだビラゾｏ［５，１−ｃ］［１，１４３トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイｆロー副吸収の少ムさおよび光堅牢性の点お
よび本発明の効果が大きく発揮できる点で欧州特許第１
１９、７４１号に記載のイミダゾ［１，２−ｂ　］ピラ
ゾール類は好まし２く、欧州特許第１　ｉ　９．８６０
号に記載のピラゾロ［ｔ　５−　ｂ　３　［１，２゜４
〕トリアシーＡ／は特に好ましい。

本発明に使用されるマゼンタカプラーとして更に好まし
ｂものは−・数式（Ｃｐ刊りおよび／または（（１！ｐ
−［）で表わさノ１．るマゼンタカプラーである。

−数式（Ｃｐ−１１） 以−トに一般式（Ｏｐ刊０の置換基を詳細（Ｌこ説明す
る。

Ａｒはアリール基（向えば、フェール、２．４，６−　
）　’Ｊ　クロロフェニル、ｚ５−ジクロロフェニル、
２４６−ジクロロ−４−メトキシフェニル、２．４−ジ
メチル−６−メトキシフェニル、２−６−ジクロロ−４
−工］・キシカルボニルフェニル、２．６−シクロロー
４−シアノンボニル）を表ワし、Ｒ□Ｃツ：水素原子、
アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、グロバノイ
ル、ブタノイル、モノクロロアセチル）、または脂肪族
もしくは芳谷族スルボニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、ブタンスＡ・ホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル、ろ−ヒドロキシプロパンスルホニル）ｔ
ｉｌ）Ｌ、Ｒ，、Ｆｉハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子、フッ素原子）−！たに了刀、−コキシ基（
例えば、メトキシ、メトキシ、ベンジルオキシ、２−メ
トキシブトキシ）を表わし、Ｒ，ｌｄ、アルキル基（１
クリえば、メチル、ブチル、１；−ブチ、ｚ、、ｔ−オ
クチル、ドデシル、２．４−ジーｔｅｒｔ−ベンチＡツ
ノエノキシメチＡ／、ヘギづデシル）、アリーＡ−基（
例ｉＨ、フェニル、２．４−ジクロロフェニル）、ハロ
ゲン原子（例えＣ，ｊ′、、塩素原子、フッ素原子、臭
素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシル
オキシ、ベンジルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−ドデシルフェ
ノキシ）、アシルアミノ基（列えば、アセチルアミノ、
テトラデカンアミド、α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ　−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミド、α−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ドデカンアミド〕、イミド基（ＩＩＦ
ＩＪえば、Ｒ−スクシンイミド、ｂ−マレインイミド、
１−Ｎ−ベンジル−翫５−ジメチルーヒダントイン−３
−イル、３−へキサデセニル−１−スクシンイミド）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、テトラデカンスルホンアミド、
４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド、２−オク
チルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン
アミド）、アルコキシカルボニル基（飼えば、エトキク
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシル
オキシカルボニル・）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
フェニルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、トー
トデシルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）カルバモイル、Ｎ−［３−（２，４−シー　ｔ６ｒ
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル］カルバモイル）、
スルファモイル基（例ｃＪｌ：、Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
フ了モイル、Ｎ−エテル−Ｎ−（２−）”デシルオキシ
エナ／Ｉ／）スルファモイル、Ｎ−［５−（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）クロビル〕スルファ
モイル）、アルキルチオ基（９１１えば、エチルチオ、
ドデシルチオ、オクタデシルチオ、３−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−フェノキシ）プロピルチオ）、またはスルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル基、テトラデカンス
ルホニル、ｉ−オクタデカンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）を表わす。

Ｒｚｙについて詳しく述べると、Ｒ，、Ｆｉ、好ましく
は炭素数１〜２２０アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｔ−ブチル、１，１
．ムロ−テトラメチルブチル、２−（２，４−ジーｔθ
ｒｔ−アミルフェノキシ）エチル）、好ましくけ炭素数
１〜２２のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオ
キシ、２−エトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエト
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−メタンスル
ホンアミ）”、５−（Ｎ−２−ヒドロキシエチルスルフ
ァモイル）プロポキシ、２−（Ｎ−２−メトキシエチル
カルボニル）エトキシ）または好ましくは炭素数６〜３
２の了り−ルオキシ基（例えば、フェノキシ、４−クロ
ロフェノキシ、２．４−ジクロロフェノキシ、４−メト
キシフェノキシ、４−ドデシルオキシフェノキシ、五４
−メチレンジオキシフェノキシ）を表わす。Ｒｔｏにつ
いて詳しく述べると、Ｒ１゜は水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロ
キシ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を
表わし、アルキル基、アルコキシ基は、Ｒ１？で定義し
たと同じ炭素数１〜２２のアルキル基またはアルコキシ
基が好ましい。アリール基については好ましくは炭素数
６〜３２０了り−ル基（９’ｌＪ、ｔハ、フェニル、２
．４−ジクロロフェニル、４−メトキシフェニル、４−
ドデシルオキシフェニル、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル、４−ｔｅｒｔ　−オクチルフェニル、４−
（２−エチルヘキサンアミド）フェニル）を表わす。

Ｒ□について詳しく述べると、Ｒ２１Ｈアミノ基（置換
または無置換のアミノ基で、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ
、Ｎ−ジアルキル了ミノ基、Ｎ−アニリノ基、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表わ
し、例えばＮ−ブチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
、Ｎ−４２−（２，４−シー　ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）エチル〕アミノ、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ−
ピペリジノ、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ドデシルオキシエチ
ル）アミン、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−
ヘキシルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェニルアミノ、Ｎ−（２−１’ロロー
５−テトラデカンアミドフェニル）了ミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−（２−ピリジル）アミノ）
、アシルアミノ基（例えば、７−ｅｌ−アミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、（２，４−ジー　ｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド、２−クロロ−ベ
ンズアミド、５−ペンタデシルベンズアミド、２−（２
−メタンスルホンアミドフェノキシ）ドデカンアミド、
２−（２−りＩｌ：ＩＯフェノキシ）テトラデカンアミ
ド）、ウレイド基（９１えば、メチルウレイド、フェニ
ルウレイド、４−シアノフェニルウレイド）、アルコキ
シ力Ａ・ボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニル
アミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ、２−エチル
−＼キシルオキシカルボニルアミノ）、イミド基（例え
ば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−７タルイミド、Ｒ−ヒダ
ントイニル、５，５−ジメチル−２゜４−ジオキンオキ
サゾール−３−イル、Ｎ−（ろ−オクタデセニル）スク
シンイミド）、スルホンアミド基（飼えば、メタンスル
ホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、４−クロロベンゼンスルホンアミド、４−ド
デシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−Ｒ−ベン
ゼンスルホンアミド、４−ドデシルオキシベンゼンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファ
モイルアミ７基（ガえば、Ｎ−オクチルスルファモイル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジクロビルスルファモイルアミノ、Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ、Ｎ−（
４−ブチルオキシ）スル７アモイルアミノ）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル）、カルバモイルＭ　Ｃ例１’ｉ：、Ｎ
　−オクチルカルバモイル、ｌＩｌ、１１１−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、５−（３−
（２，４−ジーｔθｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル
〕カルバモイル）、アシル基（例えば、アセチＡ・、ベ
ンゾイル、ヘキサメイル、２−エチルヘキサノイル、２
−クロロベンゾイル）、シアノ基、またはアルキルチオ
基（ｆｆ１Ｊえば、ドデシルチオ、２−エチルへキシル
チオ、ベンジルチオ、２−オキンククロへキシルチオ、
２−（エテルテトラデカノエート）チオ、２−（ドデシ
ルヘキサノエート）チオ、５−フェノキシクロビルチオ
、２−ドデカンスルホニルエテルチオ）を表わす。

−数式（Ｃｐ−〇）で表わさ几る化合物の９ち、特に好
ましい化合物は、Ｒｚ＋が水素原子を表わし、Ｒｏがハ
ロゲン原子を表！ノし、Ｒ２，が炭素１〜２２のアルコ
キシ基を表わし、町、ｍ２は１を表わし、ｍ、がＯを表
わす化合物である。

一般式（ｃｐ−１ｉｔ） 以下に一般式（Ｏｐ−１１）の置換）１！：を詳卸１に
説明する。

Ｒｔａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ７基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基
、スルファモイル了ミノ基、カルバモイルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ慎チオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、了リールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシカルボニル！、ｆ：りは了リールオキシカ
ルボニル基を表ワ−ｉ。

これらの置換基をさらに詳細に説明すると、Ｒｏは水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
アルギル基（例えば、メチル、クロビル、インクロビル
、ｔ−ブチル、トリスルオｌ：ｌメチル、トリデシル、
５−Ｃｙ−ａ−ジーを一アミルフェノキシ）プロピル、
アリル、２−ドデシルオキシエチル、５−フェノキシク
ロビル、２−へキシルスルホニル−エチル、３−（２−
ブトキシ−５−ｔ−へキシルフエニＡ・スルホニル）ク
ロビル、シクロペンチル、ベンジル）、７９９基（例え
ば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、Ｚ４−ジーを
−７ミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）
、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジニル、２−ペンゾチ了ゾリル）、シアン基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−フェ
ノキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミ
ダゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチ
ルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、ト
リメチルシリルオキシ）、スルホニルオキシ基Ｃ例、ｔ
Ｊｆ、ドデシルスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンア
ミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ブチルアミド、α−（４−（４−ヒ）”ロキシ
フェニルスルホニルノフエノキシ）デカンアミド）、ア
ニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニ＋
））、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（α−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド）アニリノ）、ウレイド基（例えＣば、フェニルウレ
イド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、
イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ペンジル
ヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ
）フタルイミド）、スルファモイルアミ７基（例えば、
Ｎ、Ｎ−ジグロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノン、アルキルチオ基
（ＰＪえば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシル
チオ、２−フェノキシエテルチオ、３−フェノキシエテ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−Ｓ−を−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、ヘテロ壌チオ基（
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、
テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（例、ｔｌｄ’、フェノキシカル
ボニルアミノ、２．４−シーｔθｒｔ−プチルフエノキ
シカルポニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、
オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（ＰＬＬハ、ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−ｎ−ドデシルカル
バモイル、１ｌ−（３−（２，４−ジーｔθｒｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル）カルバモイル）、了シル基（
例えば、アセチル、（２，４−ジー　ｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモイル
基（ｆｌｌ’ｌＪ、ｔｉｄ’、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエテ／Ｌ−）スルファモイル、Ｎ−エテル−ム
ードデシルスルファモイル、ｈ、ｓ−シエチルヌルファ
モイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ニルスルホニル）、スルフィニル基（例えば、オクタン
スルフィニル、ドデシルスルフィニル、フェニルスルフ
ィニル）、アルコキシカルボニル基（別えば、メトキシ
カルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルカルボ
ニル、オクタデシルカルボニル）、またはアリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル、
６−ベンタゾシルオキシーカルボニル）を表わす。

一般式（Ｏｐ−１ｕ）において、Ｚｔｌは水素原子また
は芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応にお
いて離脱可能な基を表わす。ｚ２１の離脱可能な基を詳
しく述べれば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば、ドデ
シルオキシ、ドデシルオキシ力ルボニルメトギシ、メト
キシカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ
、メタンスＡ・ホニルオキシなど）、アリールオキシ基
（例えば、４−メチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ、４−メトギシフエノキシ、４−メタンス
ルホニルフェノキシ、４−（４−ベンジルオキシ２′エ
ニルスルホニル）フェノキシなど）、アシルオキシ基（
列えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンシ
イＡ・オキシ）、スＡｌホニルオキシ基（ｆｆｌＪ、ｔ
ハ、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シなど）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ
、メタンスルホニＡ・アミノ入アルコギシカルボニルオ
キシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジル
オキシカルボ、ニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）
、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニルチオ
、ドデシルチオ、ベンジルチオ、２−ブトギシー５−ｔ
θｒｔ−オクチルフ丁二Ａ・チメ、２．５−ジ・−オク
チＡ・オキシフェニルチオ、２−（２−ニドキシｙトキ
シ）　−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ、テトラ
ゾＩＪ　、ＩＪ、ブオ）、イミド基（例えば、スクシン
イミド、ビダントイニル、２．４−ジオキソオキ９　：
／　ＩＪ　シン−５−イル、３−ベンジル−４−工）−
キンヒダントイン−１−イル）、Ｎ−複素墳（飼えば、
１−ピラゾリル、１−ベンゾトリ了ゾリル、５−クロロ
−１，２，４−）リアシー・ルー１−イル）、芳香族ア
ゾ基（例えばフェニルアゾ）などがちる。

これらの離脱基１１．′ｉ、写真的に有用な基を含んで
いてもよい。

ｚｌ’ｆｆｉ　ｌ　ｚ１！ｌ及びＺ　１４はそれぞれメ
チン基、置換メチン基、イミノ基、または置換イミノ基
を表わす。これらの置換基と１〜でＶユ、Ｒ２，で挙げ
た基や原子が適用できる。

一般式（Ｃ：ｐ−１１１）　（ＤＲ１！４、Ｚ、、Ｚ　
ｚ　３またμｚ□で、２當体またＦ、１−１そえＬ以上
の多茄体を形成してもよい。

一一般式（Ｃｐ−Ｉｌｌ）で表わさ、′１．る化合物の
うち、特に好ましい化合物は一般式（Ｏｐ−■）−４だ
に（Ｏｐ−Ｖ）で表わさ几る。

一般式（Ｃｐ−４１１） 一般式（Ｏｐ−Ｖ’） （式中、Ｒ１６、Ｚ　２１＆”：ｆ、−数式（Ｃｐ−１
１１）で述べたと同様な意味を表わし、ＲｆｆｉｓはＲ
２＆と同様な意味を表わす。都とＲ７，の基は同一であ
っても、異なっていてもよい。） 一般式（Ｏｐ−ＩＶ）、（ＣＸｐ−ｖ　）ＣＤ　５ち、
−数式（Ｃｐ−Ｖ）が％に好ましい。

本発明に使用できるイエローカプラーとしてｖ、１１１
、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラー
が代表例として挙げられ２２）。その具体例は、米国特
許第２，４０７．２１０号、同第式８７翫０５７号およ
び同第、へ２６５．５０６号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカグラーの使用が好せ（〜く
、米国特許第ム４０ａ１９４号、同第へ４４　′１９２
８号、同第ム９５ｉ５０１号および同第４．０２２．６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラー・おるいは特公昭５８−１０７３９月、米国特許第
４．４０１．７５２号、同第４．３２６゜０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１．４２
５．０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２．２６１、３６１号、同第２−３２９．５８７号
および同第２．４３Ａ８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れるが、後者の型がより好ましい３．α−ピバロイルア
セトアニリド系カプラーＶゴ発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が漫肛ており、−力α−ベンゾイルアセトアニリ
ド系カグラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用されるイエローカプラーとして更に好まし
いものは、下記−紋穴（Ｏｐ−■）で表わされるイエロ
ーカプラーである。

一般式（Ｃ！ｐ−Ｖｌ） ＣＢ。

Ｃ）ｌ、　　Ｚｌ。

式中、Ｒ，、ｒ！置換もしくは無置換のＮ−フェニルカ
ルバモイル基を表わし、ｚｌｌは芳香族第一級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わす。

一般式（Ｏｐ−Ｍ）においてＲ１１のＮ−フェニルカル
バモイル基のフェニル基における置換基としては、脂肪
族基（例えば、メチル、アリル、シクロペンチル）、複
素環基（例えば、２−ピリジル、２−イミダゾリル、２
−フリル、６−キノリル）、脂肪族オキシ基（例えば、
メトキシ、２−メトキシエトキシ、２−グロベニルオキ
シ）、芳香族オキシ基（列えば２．４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、２−クロロ
フェノキシ）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニル、ヘキ
サデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ド
デシルオキシ、カルボニルメトキシカルボニル、アセト
キシ、ベンゾイルオキシ、テトラデシルオキシスルホニ
ル、ヘキサテカンスルホニルオキシなど）、アミド基（
例えば、アセチルアミノ、ドデカンスルホンアミド、α
−（２，４−ジーｔａｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド、γ−（２，４−シー　ｔａｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブタンアミド、Ｎ−テトラデシルカルバモイ
ル、Ｎｌ”’−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−ブタンス
ルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ブトラブカンスルファ
モイル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、Ｎ−ヒ
ダントイニル、３−ヘキサデセニルスクシンイミド）、
ウレイド基（ガえば、フェニルウレイド、Ｎ、ＰＩ−ジ
メチルウレイド、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔａｒｔ−
ペンチルフェノキシ）プロピル）つＶイド〕、脂肪族も
しくは芳香族スルホニル基（例エバ、メタンスルホニル
、フェニルスルホニル、ドデカンスルホニル、２−ブト
キシ−５−ｔｓｒｔ　−オクチルベンゼンスルホニル）
、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニルチオ
、エチルチオ、ヘキサデシルチオ、４−（ｚ４−ジーｔ
ｅｒｔ　−フェノキシアセトアミド）ベンジルチオ）、
ヒドロキシ基、スルホン酸基、ハロゲン原子（−ｑえば
、フッ素、塩素、臭素）がろり、２つ以上のｔｊＩｔ換
基がある時は同じでも異なっていてもよい。

−紋穴（Ｃｐ−Ｖｉ）においてＺ、ｌｕ、カップリング
離脱基を表わし、そのｆＭＪｔ−挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例
えば、ドグシルオキシ、ドデシルオキシカルボニルメト
キシ、メトキシカルバモイルメトキシ、カルホキシブ・
ロピルオキシ、メタンスルホニルオキ７）、アリールオ
キシ基（飼えば、４−メチルフェノキシ、４−七〇ｒｔ
−ブチルフェノキシ、４−メタンスルホニ／Ｌ／フェノ
キシ、４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）
フェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル
）フェノキシ、４−メトキシカルボニルフェノキシ）、
アシルオキシ基（列えば、アセトキシ、テトラゾカッイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（
例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニル
オキシ）、アミド基（レリえば、ジクロロアセテ々ア°
ミノ、メタンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（例エバ、エトキシカルボニルオキシ、ベン
ジルオキシカルボニルオキシ）、了り−ルオキシカルボ
ニルオキシ、ｌｌ’Ｌｔば、フェノキシカルボニルオキ
シ）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニル
チオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔａｒｔ−オクチルフェニルチオ、２．５−ジ−オク
チルオキシフェニルチオ、２−（２〜エトキシエトキシ
）　−５−ｔａｒｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾ
リルチオ）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダ
ントイニル、２．４−ジオキンオキサソリシン−３−イ
ル、３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン−１−イ
ル、３−ペンジルヒダントイン−１−イル、１−ベンジ
ル−２−フェニル−４５−ジオキン−１，２，４−）リ
アシリジン−４−イル、５−ベンジル−４−エトキシヒ
ダントイン−１−イル）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピ
ラゾリル基、１−ベンゾトリアゾリル、５−クロロ−１
，２，４−トリアゾール−１−イル）、芳香族アゾ基（
例えば、フェニルアゾ）などがある。

こｎらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい
。

一般式（Ｏｐ−■）のＲ□、ｚｌｌで二貸体またはそれ
以上の多量体を形成していてもよい。

上記の本発明に用いられるカブラ−は、通常ハロゲン化
銀乳剤層中にノーロゲン化銀１モルあたシ［１０１〜２
モル、好ましくは（１１〜１．０モルの範囲で含有され
る。

以下に本発明に係るシアンカブラ−の好ましい具体１１
１’ｌＪを記すが、これらに限定されるもυ′″ｒ：は
ない。

（Ｃ−ｔ　） （Ｃ！−２） （ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１５） ａｔ （Ｃ−２５） （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） （Ｃ−３０） （Ｃ−３１） （ｔ）ＯｓＨｕ （ｔＥａ）（＋ｙ （（、−３５） ＣＨ。

ＣＨ （Ｃ−３７） （Ｃ−５５） 以下のＸ。

Ｉ ２の比はいずれも本蓋比を表わ す。

（０−！＋４） ＯＢ。

Ｘ／７／Ｚ＝５０／２０１５０ ｔ ＣＨ ｘ／ｙ＝　５５／４５ Ｘ／７／Ｚ　＝　ｓ　ｓ　／ａ　ｏ　／ｓ＜Ｃ−５９） ｘ／ｙ　＝　６　ｏ／、ａ　０ ＣＨ ｙｃ／ｙ＝６０７４０ ｘ／ｙ＝５０１５０ （Ｃ−４０） ｘ／ｙ＝５ｏ１５０ （Ｃ！−４４） （Ｃ−，１Ｎ） ｘ／ｙ＝４５１５５ ｔ ｘ／ｙ＝５ｏ１５０ ＣＣ−４７） （Ｃ！−５１） ｔ ｔ （Ｃ−５３） ｔ （Ｃ−５５） （０−５＜５） （Ｃ−Ｓ７） （Ｃ−６２） （ｃ−＋ｓ　３　） （Ｃ−Ｓ８） （Ｃ−５９） （Ｃ−６０） （ｔ）ｃ、ｕ、ｏｃｏｎｎ （Ｃ−６５） （Ｃ−６６） また、 本発明に使用しうる油溶性マゼンタ及びイエローカプラ
ーの具体的全以下にタリ記するが、これらのみに限定さ
れるものでＶユない。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） ｔ ｔ ＣＭ−！ｌ） （Ｍ−４） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） ＣａＨｘｙ（ｔ） （Ｍ−１１） （ＩＬ−１３） （Ｍ−ｉ６） ＣＭ−１７） （ＩＡ−１８） ＣＢ。

Ｃ馬Ｎ　ＨＳ　Ｏ，ＣＢ。

ｔ ｔ ｔ （Ｍ＝１４） （Ｍ−１５） ｔ Ｃ／。

ｔ ｔ （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２７） ＣＭ−２８） ｔ （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） ＣＨ。

（Ｍ−４２） ＯＣ，現 ＼ （Ｍ−，５３） （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） ｃＭ−、ａｏ） （Ｍ−３５） （Ｍ−３６） ＣＭ−３７） （Ｍ−４１） ＣＭ−ａ２） （Ｍ−４３） Ｃｓ）Ｊｌ、　Ｉｔ） ｔ （Ｍ−４４） （Ｍ−４５） （Ｍ−４６） （Ｍ−４８） ＣＭ−４９） （Ｍ−５０） ｔ ｔ ｔ 分子量 約４　ＣＬＯ００ （Ｍ−４７） ＣＥ。

（Ｍ−４７） ＯａＨｓｙ（ｉ） （Ｍ−５１） ｔ ｎ／ｍ／ｍ’　＝　５０／２５／２５ （重量％） 平均分子量　約３１１０００ （Ｍ−５２） （Ｍ−５３） ＣＭ−５４） （Ｍ−５５） （Ｙ （Ｙ−４） Ｈ Ｃ−１？（ｔ） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （’Ｙ−（Ｓ） ＰｈＣＨ。

（Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−１０） ００Ｈ （Ｙ−１１） （ｙ−１２） （Ｙ−１３） （ｙ−１４） （Ｙ−１７） ｃｏｏｃＨ。

（Ｙ−１８） ｏｏｎ （ｙ−１９） （Ｙ＝ｉ５） （Ｙ−１６） （Ｙ−２０） 本発明において、好ましく用いられる油溶性の非発色任
ポリマーは、水不溶、イｊ機溶剤ｏＪ溶性の重合体であ
り、しかもそのガラス転移点が６０℃以上のもの、より
好ましくＵ、９０℃以上のものである。

以下に好ましい構造を挙げる。

１）前記重合体を構成する。沫υ返し即位がその主鎖ま
たは側鎖に−Ｃ−結合を有する水不溶、有愼溶ＡＩＪ可
溶性の単拙もしくは共Ｍ（合体。

より好ましくａ。

２）前記重合体を構成する繰ｐ返し即位がその主鎖また
は側鎖に−Ｃ−Ｏ−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶
性の単独もしくヰ共重合体。

３）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主０２　
　は各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基
またはアリール基を表す。但しＧ１　、０２は同時に水
素原子とはならない。）を有する水不溶、有機溶剤可溶
の単独もしくは共重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体において、Ｇ
１、Ｇ２のいづれかが水素原子でありかつ、一方の、置
換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を構
成する炭素数が、３〜１２個である重合体である。

以下に本発明に係る重合体について具体例２挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）　　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ンブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イン
ブチルアクリレ−）、５ｅａ−ブチルアクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミル了クリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレ
ート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエテ
ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンシルアクリレート、２−クロ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロ
キシペンチルアクリレ−）、２．２−シ）Ｉｆルー３−
ヒドロキシペンチルアクリレート、２−メトキシ：ｒ−
ｆルアクリＶ−ト、３−メトキシブチルアクリレート、
２−エトキシエチルアクリＶ−）、２−１ａｏ−プロポ
キシアクリレート、２−ブトキシエテルアクリレ−）、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレ−）、２
−（２−ブトキシエトキン）エチルアクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モ
ルｆｉｎ＝９）、１−ブロモー２−メトキシエチルアク
リレート、１．１−シクロロー２−エトキシエチルアク
リレート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が
使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、インプロビルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリＶ−）、インブチルメタクリｖ　−）　、
５ｅａ−ブチルメタクリレ−）、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
クリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリノート、ベンジルメタ
クリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプ
ロピルメタクリｖ−ト、Ｈ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノエチルメタクリレ−）、２−（３−フェニルプロピル
オキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノ
キシエテルメタクリレート、フルフリルメタクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタ
クリレート、２〜ヒドロキシエチルメタクリレ−）、ａ
−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリ
コールモノメタクリＶ−ト、ジグロビレングリコールモ
ノメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエ
チルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、２−エトキシエチルメタクリレ−）、２−
１ｓｏ−グロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキ
シエチルメタクリレ−）、２−（２−メトキシエトキシ
）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ
）工チＪ・ツククリレート、２−（２−ブトギシ′０丁
トキシ）フーブル、メククリレート、ω　−メトキシボ
リヱチ１／ングリコールメタク！Ｊ　Ｉ／　−ト（付加
千Ａ−数ｎ−６）、アリルメタクリレ−・ト、メタクリ
Ａｌｔジメチルアミノエチ刀・メチルクロライド塩など
を挙り′ることかできる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
−ト、ビニＡ・グロビオネー）、ビニルフチレート、ビ
、−“、刀／インブチレー・ｌ・、ビニルカブＶ″λエ
ート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテ
・・・ト、ビ＝７ｐフエ二戸・アセテート、安息香酸ビ
ニル、ザリチル酸ビニ刀・など；アクリルアミド類：１
７；Ｉｌえげ、アクリル７ミド、メチ／＋／アクリ／＋
／アミド、エチルアクリルアミド、グロビル゛１′クリ
ルアミド、ブチル°γクリル“１゛ミド、ｔｅｒｔ−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチル゛アクリル
アミド、メトキシエチＡ・アクリルアミド、ジメチル′
アミノエチルアクリル゛ｒミド、フエ、ツールアクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチル”アクリル
アミド、β−シアンエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−
アセドア七トキシエチル）アクリルアミド、ジアセトン
アクリル”アミド、ｔｅｒｔ・−オクチルアクリルアミ
ドなど；メタクリルアミド類二例えば、メタクリルアミ
ド、メシルメタクリルアミド、エチルアクリルアミド、
プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシットメ
タクリルアミド、ベンジＡ・メタクリ、ルアミド、ヒド
ロキシメチルツククリルアミド、メトギシエチルメクク
リルアミド、ジメチル７ミノエチルメタクリノＩ、・ア
ミド、アエニ刀・メタクリルアミド、ジメチルツククリ
ルアミド、ジエチルメタクリルアミド、β−・−シアノ
エチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセト°ｒセトキ
シエチル）メタクリルアミドなど； オレフィン類：岡えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、フロピレン、１・−シアン、１−ペンテン、塩化ビ
ニル、＋１化ビー　リデン、インプレン、クロロプレン
、アクジエン、２．３−・ジメチルブタジェン等；スチ
［／ン類：例えば、スブｌ／ン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルフチＶ：／、工ｆルスチ１／
ン、イングロビルスチ１／ン、クロルメチルスチレン、
メトキシスチレン、アセトキシスチＩ／ン、クロルスチ
レン、シクロ刀・スチレン、フロムメチ１／ン、ビニル
安息８酸メチルエステルなど； ビニルエーテルａ：　ｎ、ｔば、メチルビニルエーテル
、フチルビ；”ルエーテル、−＼キシルビニルエーテル
、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルビニルｊ、・−テ、ｔ、ｆｒ、ど；その他として、り
０トン酸ブブル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメ
チル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸シエブル、マレ
イン酸ジメチル、マレインｅ　ジブチ刀・、フマル酸シ
エブル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジメチル、メチル
ビニＡ・ケトン、フェニルビニニルケトン、メトキシエ
チルビニＡ・ケトン、グリシジルアク！Ｊ’）、グリシ
ジルメタクリｖ−）、Ｎ−ビニルオギサゾリドン、Ｎ−
ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデンなど金量
げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
千ツマ−）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）Ｋ応
じて、２υ以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。吐だ、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に８１を挙げたような酸基を有するモノマーも用い
られる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マシイン酸；
イタコン酸七ノアルキＡ・、汐りえば、イタコン酸モノ
メシル、イタ：７ン酸モノエチル、イタコン酸モツプチ
ルなど；マレイン酸モノエルキル、例えば、マノイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、７１／イン酸モノ
ブチルなど；シトラコン酸；スチレンスＡノホン酸；ビ
ニＡ・ベンジルスＡノホン鈑；ビニルスルホン酸；アク
リロイルオキシ了ルギルスＡ・ホン酸、例えば、アクリ
ロイルオキシメナルスルホン酸、アクリロイルオキシニ
ゲ′ルスルホン酸、了クリロイルオキシプロピノトス／
１ノホン酸など；メタクリロイルオキシアルキルスルホ
ン酸、例えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸
、メタクリロイルオキシエチル区々ホン酸、メタクリロ
イルオキシアルキルスルホン酸など；アクリルアミドア
ルキルスルホン酸、飼えば、２−アクリルアミド−２−
メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルグロノくンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドアルキ
ルスルホン酸、例えば、２−メタクリルアミド−２−メ
チルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−
メチルブタンスルホン酸など；これらの酸はアルカリ金
属（例えば、Ｎａ、　Ｋなど）またはアンモニウムイオ
ンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のとニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）乞コモノマーとしにおいて、共重合体中の親水
性モノマーの割合に特に制限はないが、通常、好ましく
ｒｉ４０モル係以下、よシ好ましくは、２０モル％以下
、更に好ましくは、１０モル％以下である。また、本発
明のモノマーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有
する場合には、前述のごとく画像保存性の観点よシ、酸
基をもつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０
モル％以下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も
好ましく蝶このようなコモノマーを含まない場合である
。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）　　縮重合および重付加反応による重合体縮重合
によるポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とに
よるポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−
アミノ−ω′−カルボン酸によるポリアミド等が一般的
に知られておシ、重付加反応によるポリマーとしてはジ
インシアネートと二価アルコールによるボリウＶタン等
が知らｎている。

多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｅｌ−ｏＨ（Ｒ１は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキンン
グリコールが有効でメジ、多塩基酸としては、Ｈ０００
−Ｒｔ　−０００Ｈ（Ｒｔ　は単なる結合を表わすか、
又は炭素数１〜約１２の炭化水素鎖ンを有するものが有
効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、１
．２−７’ロピレングリコール、１，５−プロピレトク
リコール、トリメチロールプロパン、１，４−ブタンジ
オール、インブチレンジオール、１．５−ベンタンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１．７−ベンタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジ
オール、１．１１−ウンデカンジオール、１．１２−ド
デカンジオール、１．１３−トリデカンジオール、グリ
セリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグ
リセリン、エリトリット、マンニット、ンルビット等が
挙げらｎる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、インヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメナレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、〇−了ミノアニリン、
Ｐ−アミノアニリン、１．４−ジアミノメチルベンゼン
およびジ（４−アミ、／フェニル）エーテル等が挙げら
れる。

ω−アミノ−υ−カルボン酸としてはグリシン、β・−
アラニン、５−アミノプロパン酸、４−７ミノブタン酸
、５−アミノペンタン酸、１１−了ミノドデカン酸、４
−アミノ安息ｊｆｆｉｌ＃Ｌ４−（２−アミノエチル）
安息香酸および４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等
が必げられる。

ジインシアネー・１・とじてにエチレンジインシアネ−
）、ヘキサメチレンジインシア：ｉｌ、−ト、ｍ　−フ
エニンンジインシアネー）、ｐ−フェニレンジインシア
ネ　ｌ’、Ｐ−キシレンジインシアネート、および１，
５−ナノプルジインシアネート等が挙げら九る。

（Ｃ）　　その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、ｘ　ｅゴー０−−　　−ＮＨ−を表し、ｍは４〜
・７の整数′２−表ｔｏ　・−〇Ｈ２−は分岐し２てい
ても良い。

このようなモノマー＝とＬ７てｔ」β−フロビオラクト
ン、ｅ−カブロラ、クトン、ジメチルプロピオラクトン
、α−ピロリドン、α−ピペリドン、６−力プロラクタ
ム、およびα−メチル−１−力プロラクタム等が挙げら
ノ１．る。

上記に記載さね、／７二本発明の重合体は２種類以上を
任意に併用しても抑い、。

本発明におり”ろ水不溶付ポリマーとは１００２の蒸留
水に対するポリマーの溶１４．此が５２以下好まし、＜
１．′よ１ｆ？以下であるポリマーである。

本発明に用いる油溶性の非発色１′トボリマー感・ま、
分子ｍが４万以下の成分（（３０−７０％含有するもの
が好ましい。本発明においてポリ・ン一の分子ｊＪＬθ
、ケルパー　ミエーションクロマトグラ゛フイ法（ａｐ
ｃ法）によるｄｌり定で求ｄ）だ。

ＧＰＣ法の測定条件はツユ下の通りで・？）る。

カラム：　ＴＳＫｇｅｌ　　（東洋葭’４＃）Ｇ１００
０ＨＸＬ Ｇ２ＤＯＯｈｌ（：［Ｊ ＴＳＫ、ｇθ］、（東洋佇達製） Ｇ４００ｆ）ＨＸＬ 溶媒：ＴＨＦ 流　址：　　ｉ　ｆｄ　／　ｍｉｎ カラム温度＝４０℃ ディテクター：Ｒ工（ＩＩＬＣ−８０２０（東洋α速製
）内蔵）Ｔ８にスクンダートボリスツ−し・ン（東洋曹
達製）で検Ｃ線を作製 デ・−夕処理装置ＣＰ−ＲＯ１ｉｌＤ　（東洋１達製）
を用いて分子址分布を求、め／２二。

本発明における耐拡赦化妊れた油浴性力グラ−と油溶伯
−の非発色・註ポリマーの７１：置型量比率は１：５〜
１０：１が好ましくより好−ましくｒｉ：１：２−４：
１である。

本発明に用いら！１．る重合体の具体例の一部を以下に
記すが、本発明は、こハ、らに限定さｎ−るものではな
い、。

ｐ−ｉ　） Ｐ−２） Ｐ−３） Ｐ−４） Ｐ−５） Ｐ−６） Ｐ−７） Ｐ〜・８） Ｐ−９） ポリビニルアセテート ポリビニルグロビオ不一ト ポリメチルメタクリ１／−ト ポリメチルメタクリレート ポリエチル了りリＬ−’−ト 甫自契ヒニルービニルアルコール 共重合体（９５：５） ポリｎ−ブチルアクリＬノート ポリｎ−グチルメタクリｌ／−ト ポリイングチルメタクリＩ／〜ｌ・ ポリイングロビルメタクリレ・− ト Ｐ−１１） Ｐ−１２） Ｐ−１５”１ Ｐ−１４３ Ｐ−１５） Ｐ−１６） Ｐ−１７） Ｐ−１８） Ｐ−１９） Ｐ−２０） ｐ−２ｉ） ポリデシルメタクリレート ｎ−ブチルアクリレート−アク リルアミド共重合体（９５：５） ポリメチルクロロアクリレート １．４−ブタンジオール−アミド ン酸ポリエステル エチレングリコール−セバシン 酸ポリエステル ポリカプロラクトン ポリ（２−ｔａｒｔ−ブチルフェ ニルアクリレート） ポリ（４−ｔθｒｔ−ブチルフェ ニルアクリノート） ｎ−ブチルメタクリｖ　−）　−Ｎ −ビニル−２−ピロリドン共重 合体（９０：１０） メチルメタクリレート−塩化ビ ニル共重合体（７０：ｓｏ） メチルメタクリレートーステン ン共重合体（９０：１０） Ｐ−２２） ｙ＝２５） Ｐ−２４） Ｐ−２５） Ｐ−２６） Ｐ−２７） Ｐ−２８） Ｐ−２９） メチルメタクリレート−エチル アクリレート共重合体（５０： ｎ−プチルメタクリレートーメ チルメタクリレートーフチＶノ 共重合体（５０：３０：２０ン 酢酸ビニル−アクリルアミド共 重合体（８５：１５） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合 体（６５二　３５　） メチルメタクリレート−アクリ ルニトリル共重合体（６５： ジアセトンアクリルアミド−メ チルメタクリレート共重合体 （ｓｏ：５０） ビニルメチルケトン−インブチ ルメタクリレート共重合体 （５５：４５） エチルメタクリレート−ｎ−フ Ｐ−３０） Ｐ−３１） Ｐ−３２） Ｐ−３３） Ｐ−３４） Ｐ−３５） チルアクリレート共重合体 （７０：５０） ジアセトンアクリルアミド−ｎ −ブチル了りリレート共重合渾 （６ｏ　：４０） メチルメタクリレート−シクロ へキシルメタク！ＪＬ’−）共重合 体（５０：５０） ｎ−プチルアクリレートーフチ レンツクリレタートージ了セト ンアクリルアミド共重合体 （７［］；２０：１０） λ−ｔθｒｔ−ブチルメタクリル アミド−メチルメタクリレート 一アクリル酸共重合体（６０： ３０：１０） メチルメタクリレート−フチレ ンービニルスルホンアミド共重 合体（７０：２０：１０） メチルメタクリレート−フェニ Ｐ−５６） Ｐ−３７） ｐ−３８） Ｐ−３９） Ｐ−４０） Ｐ−４１’） ルビニルケトン共重合体（７０ ：３０） ｎ−プチルアクリンートーメチ ルメタクリレー）−ｎ−ブチル ツククリレート共重合体（６５ ：３５＝３０） ｎ−ブチルメタクリレート−ペ メチルメタクリレ−）−Ｎ−ビ ニル−２−ピロリドン共重合体 （３８：３８：２４） メチルメタクリレ−）−ｎ−ブ チルメタクリレート−インブチ ルメタクリレートーアクリル威 共重合体（３７：２９：２５：９） ｎ−ブチルメタクリレート−ア クリル酸（９５：５） メチルメタクリレート−アクリ ル酸共重合体（９５：５） ベンジルメタクリレート−アク リル酸共重合体（９０：１０） Ｐ−４２） Ｐ−４５） Ｐ−４４） ｐ−４ｓ） Ｐ−４６） Ｐ−４７） Ｐ−４８） ｒ上−ブチル・メタクリレ−トーメ チルメタク’）クー）−ベンジル メタクリ１７−ト・アクリル酸共 重合体（３５：３５：、２５：５） ｎ−プチルツククリレ＝−）−メ チルメタクリ＋、ｙ−）−ベンジル メタクリレート共重合体（５５ ＋３５：３ｏ） ポリ−５−ペンチルアクリレ− ト シクロ・＼キシルメタクリンー　ト メチルメタクリレ−１・−１】 プｐビＡ・メタクリレ−１・共重合 体（３７：２９：３４） ポリベンｆ　／ｌ−ツククリクート メチルメタクリレー　ト〜ｎ−ブ チルメタクリレート共重合体 （６５：、’ｉ５） ビニルアセテートーピールグロ ビオネート共重合体（７５：２５） Ｂ ｐ−４９） Ｐ−５０） ：ｉ’−５１　） Ｐ−５２） Ｐ−５ろ） Ｐ−５４） １）−−５４：ｌ　） ｎ−ブチルメタクリレー・トー５ 一アクリルオギシブタンー１−・ スＡ・ホン酸ノ°ト・リウノ・共重合体（９７：ｘ） 】］−プチルメツクリｖ−）−・メ チルメタクリ１／−トー丁りリル アミド共垂Ｃ・体（３５：　３５８ １１−ブチルメタクリ１．／−１−−−メチルメタクリ
ｖ−）−塩化１−：：二 ル共車イ１体（３７；３６：２７） Ｄ−ブチルメタクリｖ−１−ス チレン共重合体（９０：１０） メチルメタクリｔ／・−１−Ｎ−ビ ニル−２ピロリドン共重合体 （９ｏ：＋ｏ） ｎ−ブチルメタクリ１ノ′・−川・・−塩化ビニル共重
合体（９０：１０） ｎ−ブブールメタクリレ〜トース ブｌ／ン共車舎体（７０：３０） Ｐ−５６） Ｐ−５７） Ｐ−５８） Ｐ−５９） Ｐ−６０） Ｐ−（Ｓｌ） ゴλ・−６２） Ｉ”−６３） ポリ（Ｎ　−５ｅｃ−ブチル７クリ ルアミド） ポリ（ｌｌ−ｔａｒｔ−ブチルアク リルアミド） ジアセトン゛アクリルアミド・−メ チルメタクリレート共重合体 （６２：！ｉ８） ポリシクロへキシルメタクＩＪ　Ｖ −トーメチルメタクリＩ／−ト共 重合体（６Ｄ：４０） Ｎ　−ｔｅｒｔ　−グチル７クリル“ｒミド−メチルメ
タクリレ−１・共 重合体（４０８６０） ポリ（Ｎ−ｎ−グｙ″刀・アクリル アミド ポリ（ｔθｒに−ブチルメクツク ｔ／＝　ト）　−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
共重合体（５０ ＋５０） ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート Ｊ〕・〜６４） Ｐ−６　５　） Ｐ−６６） 一メナルメタクリ１／・−　ト共重合 体（７０：＋１０） ポリ（　Ｎ−ｔＯｒｔ−ブチルメタ クリルアミド Ｎ　’−　ｔ；ｅｒｔ−ブチルアクリルアミドーノチル
メタクリレー　ト共 重合体（　６　ｏ　：　４　Ｄ　） メチルメタクリレート−アクリ ルニトリル共重合体（７０： Ｐ６７’） メチルメタクリｖ−）−ビニ、ｉｌ．−１”−６８） Ｐ−６９） ｐ−７ｏ） Ｐ−７１） メチルクートン共η（０体（う８： メチルメタクリレ−１・−ス″ｙ−　＋ｙン共重合体（
７５：２５） メチルメタクリｖ　−　）　−ヘギシ ルメタクリＶ−　ト共重合体 （７０：ｓｏ） ポリ（ベンジル−アクリレート） ポリ（４−ビンエニルアクリレ Ｐ−７２） Ｐ−７３） Ｐ−７４） ｐ−７ｓ） Ｆ−７６） Ｐ−７７） Ｐ−７８） Ｐ−７９） Ｐ−８０） 一ト） ポリ（４−ブトキシカルボニル フェニルアクリノート） ポリ（５ｅｃ−ブチルアクリノー ト） ポリ（ｔｅｒ−ブチルアクリレー ト） ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス （クロロメチル）プロピルアク リＶ−ト〕 ポリ（２−クロロフェニルアク リＶ−ト） ポリ（４−クロロフェニルアク リレート） ポリ（ペンタクロロフェニルア クリノート） ポリ（４−シアノベンジルアク リレート） ポリ（シアノエチルアクリレ− ト） ｐ−ｓｌ） Ｐ−８２） ｐ−ｓ３） Ｐ−８４） Ｐ−８５） Ｐ−８６） Ｐ−８７） Ｐ−８８） Ｐ−８９） Ｐ−９０） ポリ（４−シアノフェニルアク リレート） ポリ（４−シアノ−３−チアゾ チルアクリレート ポリ（シクロヘキシルアクリレ ート） ポリ（２−エトキシカルボニル フェニルアクリレート） ポリ（３−エトキシカルボニル フェニルアクリレート） ポリ（４−エトキシカルボニル フェニルアクリレート） ポリ（２−エトキシエチルアク リレート） ポリ（３−エトキシエチルア ク煌レート） ポリ（ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オフ タフルオロペンチルアクリレー ト） ポリ（ヘプチルアクリノート） ｐ−９１）　　ポリ（ヘキサデシルアクリレート） Ｐ−９２）　　ポリ（ヘキシルアクリノート）Ｐ−９３
）　　ポリ（インブチルアクリレート）Ｐ−９４）　　
ポリ（インプロピルアクリレート） Ｐ−９５）　　ポリ（３−メトキシブチルアクリノート
） Ｐ−９６）　　ポリ（２−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９７）　　ポリ（３−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９８）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９９）　　ポリ（２−メトキシエチルアクリノート
） ｐ−１ｏｏ　）　　ポリ（４−メトキシフェニルアクリ
レート） Ｐ−１０１）　　ポリ（３−メトキシフェニルアクリレ
ート） ｐ−１０２） ｐ−１ｏｓ） Ｐ−１０４） Ｐ−１０５） Ｐ−１０６） Ｐ−１０７） Ｐ−１０８） Ｐ−１０９） Ｐ−１１０） Ｐ−１１１’Ｊ Ｐ−１１２） Ｐ−１１３） ポリ（ム５−ジメチルアダマン チルアクリレート） ポリ（３−ジメチルアミノフェ ニルアクリレート） ポリビニル−ｔｅｒｔ−ブチクー ト ポリ（２−メチルブチルアクリ Ｖ−ト） ポリ（３−メチルブチルアクリ レート） ポリ（１，３−ジメチルブチルア クリレート） ポリ（２−メチルペンチルアク リレート） ポリ（２−ナフチルアクリレ− ト） ポリ（フェニルメタクリレート） ポリ（プロピルアクリレート） ポリ（ｍ−トリルアクリレート） ポリ（０−トリルアクリレート） ｐ−１＊　、ｓ　）　　ポリ（ｐ−トリルアクリレ−）
・）Ｐ−１ｉ５）　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリル
アミド） ｐ−１１６）　　ポリ（イン−、キシルアクリルアミ　
　ド　） Ｐ−１１７）　　ポリ（インオクチルアクリル゛アミド
） Ｐ−１１８）　　ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ〜フェニルＴク
リルアミド） Ｐ−１１９）　　ポリ（アダマンチルメタクリレ・−ト
） ｒ−１２ｎ）　　ポリ（ペンジルツククリト・−ト）Ｐ
−１２１）　　ポリ（２−プロモエチルツククリＶ−）
） Ｆ−１２２）　　ポリ（２−４１＝ｔｅｒｔ−プチルア
ミノエチＡ・ツククリレー　ト） ｐ＝１２ｓ）ポリ（８０Ｃ−ブチルメタクリレート） Ｐ−１２４）　　ポリ（１，１３ｒ１、−ブチルメタク
リレート） ．５８ Ｐ−１２５）　　ポリ（２−クロロエチルメタクリレー
ト） Ｐ−１２６）　　ポリ（２−シアンエチルツククリレ−
１・） Ｐ−１２７）　　ポリ（２−シアノメチルフェニルメタ
クリ１．／−）） ｐ−１２８）　　ポリ（４−シアノフェニルメタクリレ
−１・） Ｐ−１２９）　　ポリ（シクロへキシルメタクリレート
） Ｐ−１３０）　　ポリ（ドデシルメタクリレ−１・）Ｐ
−１３１）　　ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート） Ｐ−１５２）　　ホ９　（２−エチルスルフィニルエチ
ルメタクリＶ・−ト） Ｐ−１３３）　　ポリ（ヘキザダシルツククリレート） １１’−１３４）ポリ（ヘキシルツククリＶ−ト）Ｐ−
１３５）　　ポリ（２−ヒドロキシグロビルメタクリＶ
−ト〕 Ｐ−１３６）　　ポリ（４−メトキシカルボールフェニ
ルツククリＩ／−）） Ｐ−１３７）　　ポリ（５，５−ジメプールアダマンチ
ルメタクリレ−１−） Ｐ−ｊ５８）ポリ（ジメチルアミンエチルメタクリレー
ト） ｐ−１５Ｓｌ）　　ポリ（ム、５−ジメｔルブチルメタ
クリレ−１・） １）−１４０）　　ポリ（５，３−ジメチル・−２−ブ
チルメタクリノート） Ｐ−１４１）　　ポリ（五へ５−トリメチルへキシルツ
ククリレー　ト） Ｐ−１４２）ポリ（オクタデシルメタクリレ−ト） Ｐ−１４３）　　ポリ（ブトラデシルメクク１月／−ト
） Ｐ−１４４）　　ポリ（４ブトキシカルボ５−Ｚ／ｌ・
フエニＬ・メタクリルアミド） Ｐ−１４５）　　ポリ（Ａ−カルボキシフェニルメタク
リルアミド 、５３ ′５９ Ｂ Ｂ ｐ−１４６）　　ポリ（４−工トキシカルボニ刀・フェ
ニルメタクリルアミド） ｐ−１４７）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフエニ
Ａ・メタクリルアミド） Ｐ−１４８）　　ポリ（ブチルブトキシ力ルポニルメタ
クリレート） ｐ−ｉ４９）　　ポリ（ブチルクＤ　Ｄアクリシ／−ト
） Ｐ−１５０）　　ポリ（ブチルシアノアクリノート） １”−１５１）　　ポリ（シクロ−１ギシＡ・り「１０
アクリレート） Ｐ−１５２）　　ポリ（エチルク１フロアクリＶ−ト　
） ｐ−１５ｓ’）　　ポリ（コーチルエトキシカルボニル
メタクリレ−１・） Ｐ−’１５４）　　ポリ（エヂルエタクリｌ、−ト）Ｐ
−１５５）　　ポリ（エチルフル二４０メタクリレート
） Ｐ−１５６）　　ポリ（−・キシルヘキシＡ・オギシカ
ルボニルメタクリレート） Ｐ−１５７）　　ポリ（インブチルクロロアクリレート
） ｐ−１５８）　　ポリ（イングロビルクロロアクリレー
ト） Ｐ−１５９）　　）リメテレンジアミンーグルタル酸ポ
リアミド ｐ−１６ｏ）　　へキサメチレンジアミン−アジピン酸
ポリアミド Ｐ−１６１）　　ポリ（ａ−ピロリドン）Ｐ−１６２）
　　ポリ（ａ−カグロラクタム）Ｐ−１６３）　　へキ
サメチレンジインシアネー）　−１，４−レタンジオー
ルポリ ウレタン Ｐ−１６４）　　Ｐ−フ二二しンジインシ了ネートーエ
チレングリスールボリク レタン 合成例（１） メタクリル酸メチルポリマー（Ｆ−５）の合成メタクリ
ル酸メチルｓｎ、ｏｒ、ポリアクリル酸ナトリウムｃＬ
５？、ドデシルメルカグタン［１１２蒸留水２００−を
５００ｍｇの三ツロフラスコに入れ、窒素気流中漬はん
下８０℃に加熱した。重合開始剤としてアゾビスイン酪
酸ジメチル５００〜を加え重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによ５Ｆ−３４１１Ｌ７　ｆｔ−
得た。ａｐｃによる分子量測定より分子量４万以下の成
分は５５％であった。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミドポリマーＣＰ−５７）の合成
ｔ−ブチルアクリルアミド５ｌｌｏｒ、インプロビルア
ルコール５０ｍ１．トルエン２５０ａｔｇの混合物を５
００ｄの三ツロフラスコに入れ、窒素気流中漬はん下８
０℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスインブチロニトリル５００■
を含むトルエン溶液１０−を加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１ｔに注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧下加熱乾燥
することによ、！１）Ｐ−５７４７，９２を得た。ＧＰ
Ｏによる分子量測定よシ分子量４万以下の成分は３６％
でおった。

本発明の重合体を含有する穀油性微粒子の分散物は好ま
しくは以下のごとく調製される。

溶液重合法、乳化重合あるいｒｉ懸濁重合等によって合
成された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーであ
る本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを
補助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水
中、好ましくｋ′１．４水性コロイド水溶液中、よシ好
ましくはゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、
超音波、コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロ
ゲン化銀乳剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分
散助剤、本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプ
ラーを含む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液
等の親水性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油
滴分散物としてもよい。調製された分散物から、蒸留、
ヌードル水洗ちるいは限外ろ過などの方法によシ、補助
有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。こ
こでいう補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶
媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質
上感光材料中から最終的には除去されるものであシ、低
沸点の有機溶媒、おるいは水に対しである程度溶解度を
有し水洗等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルＯごと
き低級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ンブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロンルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げら
ｎる。

更にｄ１必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、Ｉ
ＰＩえば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセ
トンやテトラヒドロフラン等を一部併用することもでき
る。

またこれらの有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径−二
１０４μから２μが好ましいが、より好ましくは（１０
（Ｓμからａ４μでモノる。親油性微粒子の粒子径は、
例えば英国コールクー社製ナノサイザー等の測定装置に
て測定できる。

上記の高沸点カプラー溶剤とし５′Ｃは、好ましくは下
記の一般式（ＸＸＩｌｌ）　−＝　（ＸＸ〜預）で衣わ
されるものである。

一般式ｃｘｘｎｔ） ｗ２−ｏ−ｐ−＝。

一数式ｃｘｘ■） ｗｌ−ｃｏｏｗ２ 一般式（ＸＸＶ） 一般式（Ｘ入■） ＼　／ 一般式（ＸＸ■） Ｗｌ−０−Ｗ２ 一般式（ＸＸ■） Ｈｏ　−ｗ６ 式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ５　は、ぞハ、それ置換も１−
くけ無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗ４＆ｊ
、Ｗｌ、０−Ｗｌ、またＨ　５−ｗｌを衣し、ｎは、１
から５までのの整数であシ、ｎが２以上の時は、Ｗ４　
＃１互いに同じでも異なってもよく、数式（籍）におい
て、ＷｌとＷ２が互いに連結して縮合環を形成してもよ
い。

Ｗ６　は、置換もしくＶユ無ｉｔ美の、アルキル基捷た
はアＩ）　−／Ｌ、基を表し、Ｗ６　　を構成する総炭
素数Ｖよ、１２以上である。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、−数式（ＸＸ
Ｉｌｌ）　９−数式ＣＸＸ■）以外でも融点が１００℃
以下、沸点が１４０℃以」二の水と非混和性の化合物で
、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点カブラ
・−溶剤の融点は好ましくけ８０℃以下である。高沸点
カプラー溶剤の沸点は、好ましく１−Ｊ：、１６０℃以
上であり、より好ましくけ１７０℃以」二である。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００℃を越える場合には
、カプラーの結晶化が起りがちであり、東に発色性改良
効果も劣る傾向Ｖこある。

前記の乳化分散に際しては、粒子径のよシ小さな乳化分
散物が得られ、それによって塗布性？発色性が改良され
る点で、下記の一般式［Ｋ−１〕および／また１ｄ［Ｋ
＝２］で表わされる界面活性剤の少なくとも一種を用い
るのが好ま（２い。

−数式［Ｋ−１］ 一般式ＵＫ−７４］ Ｒ’　−Ｃ）Ｉ　−００ＥＲ５ Ｒ’　−Ｃ１（−００ＯＲ’ （を衣わす。

一般弐〇に一１コ。

［Ｋ−２］で表わされる化 合物の具体的２以下に挙げる。

Ｃ，Ｈ。

■ ｃｇ、ｃｏｏｃ馬ＣＨＣａＨＩｓ ０１Ｍａ ０Ｈ，（：！０ＯＯＨ，ＣＨＯ，Ｈ。

ｏｓＮａ ａＨ，ｃｏｏｃｕ、ｃ′Ｉ３ｃ、ｎ、。

ＣＨ，０ＯＯＣＨ！０ＨＯ４Ｈ。

ａ１！ｆｆ１ｃｏｏｃ、ｎｌ、伝） ａＨｔｃｏｏｃ、Ｈ，、（ｎ） ８０、Ｎａ Ｃ之ＢＳ ａｎ、ｃｏｏｃＩｌｌｌ、、ｃａｃＨ１盲 Ｓ　ＯｓＮ　ａ Ｃ，Ｈ。

ＯＨ，０ＯＯＣＨ，Ｃ！Ｈｅ、Ｈ。

ｏｓＮａ ＣＨ，Ｃ！０ＮＨＣ，Ｈ，。

Ｓ　Ｏ，Ｎ　ａ ０ＩＮａ ０ＥＯＯ１ｉＥ（１！、。Ｈ２１ ａＨ，ｃｏｏｃ、。Ｈ□ Ｓｏ、Ｎａ ５ｏ、Ｎａ Ｗ−２１ ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

！ＪＯ３１Ｎａ Ｏ馬Ｃ！０００．．１石 ｃａｃｏｏｃ、、Ｈ工 ＳＯ，ｌｌａ 本発明において一般式［Ｋ−１、］、［：に−２コは他
の界面活性剤と併用しても良く、その混合比は本発明の
界面活性剤：他の４面活性剤−＝１：０〜に２が適当で
あり、より好ましくは１８０−１：１である。

本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、法文化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずｉｔを用いてもよい
。特に迅速処理を目的とする場合には、塩化＠を９ｏモ
ル％以上（好ましくｒｔ９８モル係以上）含む塩臭化銀
が好ましい。

この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれていてもよい
が、全く富唸れてない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合口、稜畏を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わノー。）ｌｌ″ｊ：％に問わないが、２μｍ以
下が好ましく、０．２−１．５μｍが特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
全１吏出してもよい。

感光Ｊ−の少なくとも一層に含有さね、るハロゲン化銀
乳剤は、好ましくは変動係数（統計学士〇標準偏差全平
均＃Ｊ、任で除した値を１１）０分率で表わしたもの）
で１５％以下（更に好−ましく７１１０チ以下）の単分
散乳剤である６゜ このような即分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤でｂっでもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５係以下（好まし２ぐは１０％
以下）の別々に調製（また単分散乳剤を混合した乳剤で
あってもよい。粒子サイズ差あるいは混合比率は任意Ｋ
Ａ択出来るが、好ましくは平均粒子サイズ差が０７２μ
ｍ以上、１．０７ＪＩＱ以下の範囲内の乳バ）］を用い
ることでろる前記の変動係数の定義や測定法に関しては
、Ｔ。

Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ　）　「ザ・セオリー・・
オフサ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マ、クミ
ラン・カンパニー　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ−ｒａｐｈｊ、ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｏ
　、　Ｔｈｅ　Ｍａｅｍｉ：ｌ’１ａｒｉ　Ｃｏｍｐａ
ｎ３＋”Ｍ　３版（１９６６年）の３９頁に記載さ力、
ている。

ハロゲン化銀粒子Ｖ」、内部と表層とが異な２）相をも
っていてもよい１、また潜像が主として表面に形成され
るような粒子でもよく、粒子内部に主どして形成される
ような粒子であってもよい。後者の粒子は特に直接ポジ
乳剤として有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に分いて、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩まだｒよその錯塩、ロジウム塩またはその３Ｍ塩、鉄
塩づ、／ｒ７は鉄錯塩などう一共存させ”Ｃもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、化学増感される。

化学増感法Ｖユ慣用の方法が適用でき、その詳細は特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８
行〜同頁右下欄１６行（〆こ記載されている。。

また、ハ・ズゲン化銀乳剤は通常、分光増感さ１１、る
。

分光増感に（乙ユ、通常のメチン色素を・用いる事がで
き、その詳細（づ：Ｉ持開閉６２−２１５２７２号公報
明紹１；か第２２Ｑ右上楓下から５行目〜５８頁」、−
よび昭和６２年５月１６日付の手続浦正書の別紙■に記
載されている。

本発明に用いられる写真乳剤（ｌこげ、感光材オ・１の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し
、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類、飼
えばペンジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベン
ゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メル
カプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類など；例
えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザ
インデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，５，３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類ナト
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール訪導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−フルフキシフエノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表列として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジテオカルバマト）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許力２．３６へ２９０号、同
第２．４１ａ６１３号、同第２．７０　（Ｌ４５３号、
同第２，７０１，１９７号、同第２．７２　＆６５９号
、同第２．７５２．５００号、同第２．７３５，７６５
号、同第４９８２．９４４号、同第４．４６へ４２５号
、英国特許用ｔ　３６　Ａ　９２１号、米国特許第２７
１ＣＬ８０１号、同第２．８１＆０２８号などに、６−
ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、ス
ピロクロマン類は米国特許力Ａ４３２゜３００号、同第
４５７五〇５０号、同第Ａ　５７４゜６２７号、同第４
６９　＆９０９号、同第Ａ　７６４゜３３７号、特開昭
５２−１５２２２５号などに、スピロインダン類は米国
特許力４．３６０．５８９号に、ｐ−アルコキシフェノ
ール類は米国特許第乙７３翫７６５号、英国特許用２．
０６　＆９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭
５７−１９７６４号などに、ヒンダードフェノール類は
米国特許力Ａ７０　（Ｌ４５５号、特開昭５２−７２２
２５号、米国特許力４．２２＆２３５号、特公昭５２−
６６２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第
ム４５７．０７９号、同第４，３３２，８８６号、特公
昭５６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米
国特許第五３３瓜１３５号、同第４．２６＆５９５号、
英国特許用１．３２　＆　８８９号、同第１．３５４．
３１３号、同第１．４１Ｑ８４６号、特公昭５１−１４
２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８
４６号、同５９−７８３４４号などに、フェノール性水
酸基のエーテル、エステル誘導体は米国特許力４．１５
５．７６５号、同第４，１７４，２２０号、同第４．２
５４．２１６号、同第４．２６４．７２０号、特開昭５
４−１４５５３０号、同５５−５３２１号、同５８−１
０５１４７号、同５９−１０５５９号、特公昭５７−３
７８５６号、米国特許力４．２７９．９９０号、特公昭
５．５−３２６３号などに、金属錯体げ米国特許第４．
　Ｄ　５０．９３１３号、同第４，２４１．１５５号、
英国特許第２−０２７７３１仏）リカ、どにそ牡ぞれ記
載されている。こｎらの化合物は、それぞハ、対応する
カラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプ
ラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を
達することができる。シアン色素像の熱および特に光に
よる劣化を防止するためには、シアン発色層に隣接する
両側の層に紫外線吸収剤奮導入すＺ）ことがより効果的
でちる。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好諌Ｌ２い。

本発明においでθ′、前述のカプラーや重合体と共に、
特にピラゾロアゾールカプラーと共に、下記のような化
合物を使用することが好唆しい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族°アミン系現像
主薬ど化学結合しで、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時またけ単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ａ）とＬ７て好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１゜ｏ　ｔ　／　ｍｏ】・ｓｅａ〜１Ｘ
　１０　’　ｔ／ｍｏｌ・ｌＮＩＣの範囲で反応する化
合物である。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ａ）のよυ好ましいものは下記一般
式（ＡＩ）またｌ’ｊ：　（Ａｌｌ）で表すことができ
る。

一般式（ＡＩ） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（Ａｌｌ） Ｒ２−Ｃ！−Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、）ｎは１または０を表ず。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、−、テロ環基、ア
シル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン
系現像主薬が一般式（Ａｌｌ）の化合物に対して付加す
るのを１足進する基を表ｔ″３．ここでＲ１とＸ、Ｙと
Ｒ２またはＢとが互いＶｒ：、結合して環状構造となっ
てもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置ノ奥反応と付加反応である。

一般式（Ａｌ）、（Ａｌｌ）で表される化合物の具体レ
リについては、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−
１５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同１５２−
２１４６８１号、同６２−２２８Ｄ３４号や同６１−２
７９８４３号などに記載されている。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤ケ含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許−５５五７９
４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば
米国特許３，３１４，７９４号、四１５５２，６０１号
に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭
４６−４！７Ｂ４号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル
化合物（例えば米国特許５．７０５．８０５号、同４７
０１３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例え
ば米国特許４．０４５．２２９号に記載のもの）、ある
いは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国特許ム７
００．４５５号に記載のもの）を用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシ
アン色素形成力グラ−）や、紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定のｊ−
に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキンノール染料、ヘミオキンノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキンノール染料、ヘミ
オキンノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

有用なオキントル染料の詳細は特開昭６２−２　ｊ５２
７２号公報明１ｆａｌＷ第１５８頁右上欄〜１６５頁に
記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独わるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細は了−サー・グアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
すられているセルロースナイトノースフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートグロピオネートフ
ィルム、ボリフチノンフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロビレン、エチＶンブテンコボリマー等、炭素原
子２〜１ｏのα−オレフィンのポリマー乞塗布またはラ
ミネートした紙、Ｔｉｅ、のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したグラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使用する
事もできる。

これらの支持体は１感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して膚色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等？加えた
もの、或は特公昭ａ７−１９０６８号に示ぢれるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗シ層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反転
フィルムなどであシ、とくにプリント用カラー感光材料
が好適である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いらｎる。発色現像液に、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。こＯ発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはＩ）−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２１以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホンｍ類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジ°アザビシクロ［２Ｊ、２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチＶングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチ１／ンクリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル−５−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルポスホン酸、ボスボッカルボ
ン酸に代表されるような各種ギ１／−ト剤、１ｆｌＪ、
ｔば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘギサンジ７ミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、二ｌ・リローＮ、）
ｊ、Ｎ　−）リメテレンホスホン酸、エチＶンジアミン
ーｎ、犯ｖａ’、ｕ’−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及
びそれらの塩を代賢例として上げることができる。

まｆｃ反転処理を実施する場合は通常黒白現像ケ行って
から発色現像する。この黒白現像液に（づ１、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
５−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像主薬を単独であるいり、組み合わ
せて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ１ｄ９へ・１
２であることが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たシロを以下であり、補充
液中の臭化物イオン製置を低減さ佑ておくことによシラ
０〇−以下にすることもできる。補充量を低減する場合
に−は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充ｉｔ低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される、。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、轄白処理後縁白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理Ｊるこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後深山処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩ）、コバル）（ｌ
ｉｔ）、クロム（６）、銅（１１）などの多価金属の化
合物、Ａ酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄（ｉｌｌ）もしくはコバル）（Ｉｌｌ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢に１シクロヘキザンジアミン西酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．５−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などの７゛クツポリカル
ボン酸類もＬ＜μクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸基ユニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチＶ
ンジアミン四酢酸鉄０１υ錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄θｎ）錯塩及びメへ硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。

さらにアミノポリカルボン酸鉄Ｑｌｌ）錯塩は漂白液に
おいても、漂白定着液においてもｌｆＨに有用である。

これらのアミノポリカルボン［浚鉄佃）８塩を用いた品
臼液又は漂白定石液の１ＰＲは通常５５〜８であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐｕで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそ扛らの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明ｆｌａ書に記載さ
れている：米国時ｎ第３．８９　、’ａ　８５８号、西
独特許’９１．２９代８１２号、同２．０５９．９８８
号、特開昭５５−５２，７３６号、同５３−５７．８３
１号、同５３−５１４１Ｂ号、同５３−７２．７５２３
号、同５５−９５，６５０号、同５５−９５．６５１号
、同５５　１０１４２５２号、同５３−１２４，４２４
号、同５５−１４１，６２：！ｉ号、同５５−２ａ４２
６号、リサーチ・ディスクロージーヤーＮ！Ａ１７゜１
２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４
０．１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５
−ａ５０６号、特開昭５２−２へ８３２号、同５３−５
２．７５５号、米国特許第Ａ７０４５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開
昭５８−１４２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６
＆４１０号、同２．７４　ａ４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その低時開閉４９−４２．４５４号、
同４９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同
５４−５５．７２７号、同５５−２４５０６号、同５８
−１６Ａ９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第４８９４８５８号、西特許第１．２９（Ｌａ
Ｉ３号、特開昭５３−９５．＜５３０号に記載の化合物
が好ましい。

更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定漬するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるシ、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩お
るいはカルボニル重亜硫醗付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水ｔ　ｕ　、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、ＩｌＩ流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タンク数と水ｔの関係
は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅ
ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ＋
２４８２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれは、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１、６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のインテアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシ了ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防磁
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術、１、日本防菌防黴学会騙「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であシ、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７１Ｌ５４３号、５８−１４゜８３４
号、６０−２２１１３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又に安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像＋薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種ズＶカーサー？用
いるのが好ましい。向えば米国特許第４３４２゜５９７
号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．５
９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号
及び同１５゜１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１
３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第４７
１９．４９２号記載の金属塩縮体、／＃！ｊ開昭５開閉
１３翫６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光拐科は、必要に応じて
、発色現像？促進する目的で、各種の１−フェニル−５
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６〜６４．３５９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５８−１１５゜４６８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜５８℃の温間が標準的である
が、より高温にし、て処理を促進（−処理時間を短縮し
た、す、逆に、より低温（Ｃ，シて画質の向上や処理液
の安定性の改Ｒ，を達成することができる。”また、感
光材料の節銀のため西独特許第２．２２＆７７０号また
は米国特許第４６７４．４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料１０１を作
成した。

（層構成） 以下に各層の組成分示す。数字は塗布量（ｆ／、？１１
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量”を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｊ、、Ｏ，
）と青味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ｚｘｓ−１）　　で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤０１２Ｍ１）　　　　　　　　　ＣＬ１６増
感色素（Ｅｘａ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（ルＭ２）　　　　　　　　　［Ｌ１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　ｔ８６色像安定化剤（ｃｐｄ
、・−１）　　　　　　ロ、０２イエローカプラー（’
１−２）　　　　　　００８３ポリ−ｒ　−（Ｐ−５７
）　　　　　　　　　ｒＬ（］　８溶媒（ｓｏ：１ｖ−
１ど５ｏｌｖ−２体積比１：１）α　５５ 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　α９９混色防止剤
（Ｃｐｒ３．−３）　　　　　　　　α０５溶媒（ｅｏ
ｌｖ−３）　　　　　　　　　　　α０６第三層（緑感
ノー） 増感色素（ｂＸ”３−２．３　）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（凡Ｍ３）　　　　　　　ａｏｓ増感色
素（ｗｘｅ−２，３）で分光増感され九即分散塩臭化銀
乳剤けＪ４）Ｑ、１１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・８０マゼンタカ
プラー（Ｍ−５５）　　　　　α５９色像安定化剤（ｃ
ｐａ−４） 色像安定化剤（Ｏｐｃｌ−５） 色像安定化剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（ｓｏｌｖ−：ろ） 溶媒（θｏ：１ｖ−４） 第四層（系外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，６゜紫外１匁
吸収／ｌｊ　（Ｃｐｄ−７／　Ｃ１ｐｄ−８／　（！ｐ
ｄ−９＝　３　／２／６：重量比）　　　　　　　　　
［１７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　［
１Ｏ５溶媒（ｓｏｌ、ｖ−５）０．２７ 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＥｌ−４，５）で分光増感さｒｔた単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ５）　　　　　　（１０７増感色
素（ＥＸＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（ＥＭ＜Ｓ）　　　　　　［１１６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　（１９２シアンカプラーＣＣ−５
）　　　　　　［］、１７シアンカグラー（０−１１）
　　　　　　［Ｌ１５色像安定化剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　　１ｍ　Ｄ　３［１２０ ０，０４ ［１２５ 色像安定化剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定化剤（Ｃｐｄ−６） 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／　Ｃｐｄ−９／４／２：重
量比） 溶媒（θｏ１ｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＣｊＰ（１−７／　Ｃｊｐｄ−８５７３
二重蓋比） 混色防止剤（ｃｐａ−３） 溶媒（ｅｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ リル変性共■合体 α　０３ α　０１ α　０１ ／　Ｃｐｄ−１０＝　５ Ｌ２０ ／Ｃｐｄ−９＝１／ α　２１ ［Ｌ　０２ また、この時、イラジェーション防止染料としては、Ｃ
ｐｄ−１１、ｃｐａ−１２ｆｔ用いた。更に、各層には
乳化分散塗布助剤として、アルカノールｘＣ（Ｄｕｐｏ
ｎｔ　社Ｍ　）　、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、コハク酸エステル及びＭθｇａｆａｃ　？　−１
２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安
定化剤として、Ｃｐｄ−１５、Ｃｐｄ−１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−４
５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用い、増
粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基 ＭＩ Ｍ２ Ｍ５ Ｍ４ Ｍ５ Ｍ６ 形状　　平均粒子径　　Ｂｒ含率　変動係数（μｍ）　
　　　（ｍｏ１％） 立方体　　　０−９６ 立方体　　　１１６４ 立方体　　　１１５２ 立方体　　　１４０ 立方体　　　［Ｌ４４ 立方体　　　α３６ ８０　　　　　α０６ ８０　　　　　α０７ ７０　　　　　α０９ ７０　　　　　　ｃＬ０９ ７０　　　　　α０８ 変動係数＝標準偏差／平均粒子径 ｘＢ−１ ’Ｅｘａ−４ ｘａ−２ Ｓｏ、ＨＮ　（Ｃｊ、Ｈｓ）。

６Ｘ１０−４モル／Ａｇモル ｘＢ−５ ｘＳ−３ Ｓｏ、ＮＨ（Ｃ！Ｈｓ）ｓ ４　Ｘ　１０−４モル／　Ａｇモル ｐｄ−１ ｓＯ，ＨＮ　（０ｔＨｓ）ｓ ｓ　ｘ　ｉ　ｏ−ｓモル／ムｇモル Ｃｐｃｌ−２ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｃｌ−４ Ｃｐｄ−５ ００、Ｃ，Ｈｓ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｏｐｃｉ−１４ ｏ１ｖ−１ （（１８０）　Ｃ！、Ｈ，、Ｏ升Ｐ田Ｏｏ１ｖ−４ （Ｃ，Ｈ，ＣＨＣ馬０　）　Ｐ　−０ Ｏ１Ｈ。

ｏｌｖ−５ ｃｏｏｃｕ、ａｎ（ｃ、Ｈ，）ｃ、ｎ。

憲 （ｃＨｔ）ｍ （１！０ＯＣＨ，０Ｒ（Ｃ，鳥）ＯａＲｅ試料１０２〜
１２００作製 試料１０１０第５層シアンカプラー（ａ−ｓ）＋（Ｃ−
１１）のかわシに表−１に示したカプラーおよびポリマ
ーを添加した以外は試料１０１と同様にして試料１０２
〜１２０を作製した。ただし、カプラーは（０−３）（
（！−１１）と等モル置換をした。

試料１０１〜１２０に於るカプラー等の乳化分散に際し
ては補助溶剤として面酸エテルを使用した。

上記感光材料を像様露光後、７ジ力ラーペーパー処理機
ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。

カラー現像　　　３８℃　　１分４０秒　　２９０ｄ　
　　１７を該白定着　　３６℃　　　６０秒　１５０ｓ
＋４　　９１リンス（１）　　　５ｏ〜５４℃　　２０
秒　　−４６リンス（２）　　３０〜３４℃　　　２０
秒　　−４ｔリンス＋３）　　　３０〜３４℃　　　２
０秒　５６４ｗｔ　　　４を乾燥　７０９０℃　５０秒 畳感光材料１ｍ２めたシ （リンス■→■への５タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通シでおる。

カラー現像液 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−ＩＪ−（β−メタンス ルホンミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫２塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＫＸ４Ｂ 水を加えて タンク液 補充液 ８００　　ａｉ　　　８００　　ｄ ｌ、Ｏｒ　　　　　　　１．０ｆ ｚｏ　ｙ　　　　　　　２．０　ｔ ′Ｌ０２ ６ｄ １〇　− ２、ＯＦ ［１５２ ０ｒ ５．５２ ２．０２ １０００ｍｌ！ ｏｒ ２　　ａｄ １〇　− ２，５２ ２，５２ ０００ｄ ｐｌ（（２５℃） ＣＬ２０ ｃＬ６０ 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄Ｑｌ［） アンモニウム ４０〇− ２０〇　− ６０？ ４００　　Ｔｎｔ ３０〇　− ２０ｔ エチレンジアミン四ｈｍニナ ケ月間暗所で放置した時、８０℃で７０僑凡凡の暗所に
１２日間放置した時、６０℃で７０％Ｒ，にの暗所に３
ケ月間放置した時、並びに蛍光灯退色試験器（３万ルツ
クス）で５ケ月間光を当てた時のそれぞれについて、退
色の程度を初讃Ｈｔｓ（ただし光堅牢性の場合には初濃
度１．０）における＃度低下率にて表わした結果を第１
表に示す。

水を加えて ｐＨ（２５℃） ０００ａｄ ６．７０ ０００ｍＡ ＆３０ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々５　ｐｐ
ｍ以下） 現像済みの各試料の光堅牢性、熱堅牢性、湿熱堅牢性に
ついて以下の試験を行なった。試料を１００℃で５日間
暗所で放置した時、７０℃で６第　　１ 表 第１表から明らかなように、本発明に従えば、耐熱性、
耐湿性および劇光性が改良されＺ）ことがわかる。

（実施列２） ポリエチＶンで両面ラミネートシだ紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料２０１を作
成１〜／ζ。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（２／ｍ”）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換詣：塗布量を表す。

支持体 ポリエチＶンラミネート紙 （第一層側のポリエチＩ／ンに白色顔料（ＴｉＯｚ’）
と青味染１＃＋を几−む、、） 第−ｊ話（Ｗ感）Ｃ；訃　） 増感色素（Ｆ、ｘｓ−７）で分光増感され／＋：単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭ７）　　　　　　　　［１２７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカダ
ラー（Ｙ−２）　　　　　　　０．８２ポリマー　（Ｐ
−５７）　　　　　　　　　１０８溶媒（ｓｏ’ｌｖ　
６　）　　　　　　　　　　　（１５５第二層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　［１９９混色防止
剤（Ｃｐｄ、−３）　　　　　　　　［１０６溶媒（Ｂ
Ｏ］、Ｖ−５）　　　　　　　　　　ａ、　１２第三層
（緑感層） 増感色素（ＥｘＢ−５，６）で分光増感された単分散塩
文化銀乳ハＩＩ（ＥＭ８）　　　　　　１４５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ力プラー
ＣＭ−１’）　　　　　　［１３５色像安定化剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　０．１２色像安定化Ａｌｌ　（
Ｃｐｄ−１５）　　　　　　ｒＪ、０６色像安定化剤（
（Ｅｐｄ−１６）　　　　　　　ｏ、　１゜色像安定化
ＭＩＪ　（Ｃｐ６−１７）　　　　　　ａ０１溶媒（Ｂ
ｏ〕ｖ−５）　　　　　　　　　　Ｅｌ　２５浴媒　（
ｓｏｌｖ−４）０、２５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１１０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／　Ｃｐｄ−９／　Ｃｐｄ、−１９＝
　５／２／６：重」比）　　　　　　　　［１７０混色
防止剤（Ｃ！ｐｄ、−３）　　　　　　　　［１０５溶
媒（５ｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　［１４２第
五層（赤感層） 増感色素（Ｂｘ８４．５　）で分光増感された単分散塩
臭化銀孔Ｍｌ（ＥＭ９）（１２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９２ンアンカ
プラー１−１）　　　　　　　　ｏ、１ｓシアンカプラ
ー１ｃ！−１４）　　　　　　　（１１８色像安定化剤
（ｃｐａ−１）　　　　　　α０２紫外線吸収剤（Ｃｐ
ｃｌ−７／　Ｃｐｄ、−９／　Ｃｐｄ−１９＝　３／　
４　／　２　：重量化）　　　　　　　ａ１７溶媒（ｅ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　α２０第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　［１５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｒｌ−７／　Ｃ１）ｄ−９／　Ｃ１）ｄ−１
７＝　ｉ１５／３：重８比）　　　　　　　ａ２１溶媒
（５ｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　１０８第七層（
保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　１．３５ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　ａ１７流動パラフィン　　　　　　　　
　Ｑ、０５また、この時、イラジェーション防止染料と
しては、Ｃｐｄ−１１、Ｃｐｄ−１２を用いた。更に、
各層には乳化分散塗布助剤として、アルカノールＸＣ（
Ｄｕｐｏｎｔ　社ｎ　）　、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭθｇａｆａｃ　
Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ノ１０ゲ
ン化銀の安定化剤として、Ｃｐａ−１３、Ｃ！ｐｄ−１
４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−４
５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用い、増
粘剤としてｙＪ、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤ＯＮ　＃Ｉｒｔ以下の通りでちる。

乳剤名 形状 粒子径 Ｂｒ含率 （ｍｏｂ％） １Ｍ７ １Ｍ８ １Ｍ９ 立方体 立方体 立方体 Ｑ、８５ α４５ α３４ （Ｌ６ 変動係数＝標準偏差／平均サイズ ｘ８−６ ｘＢ−７ 変動係数 （ＬＯ９ ［１１０ ７Ｘ　ｉ　Ｏ’　モル／−ＥニルＡｇ Ｃ！ｐｄ−１５ Ｃｐａ−４９ Ｃｐａ−１６ ｐａ−１７ ＣＨ ＣＢ。

５Ｃ ＣＨ。

ＯＨ。

θｏ’１ｖ−６ ジブチルフタノート θｏ１ｖ−７ジオクチルセパケート 試料２０２〜２２００作製 試料２０１の第５層のシアンカプラー（Ｃ！−１）。

（ｃ−１４）および溶媒のかわシに表−２に示したカプ
ラー、溶媒およびポリマーを添加した以外は試料２０１
と同様にして試料２０２〜２２０を作製した。ただしカ
プラーｒｉ（Ｃ−１）、（０−１４）と等モル、溶媒は
等重量置換した。

試料２０１〜２２０に於るカプラー等の乳化分散に際し
ては、補助溶剤として酢酸エチルを使用した。

上記感光材料を光学くさび２通して露光後、次の工程で
処理した１゜ カラー現像　　　　５５℃　　　　　　４５秒漂白定着
　　　　　５０−５６℃　　　　　４５秒安定■　　　
　　５０〜３７℃　　　　　２０秒安定■　　　　　　
ろ０＝３７℃　　　　　２０秒安定■　　　　　５ｏ〜
５７℃　　　　　２０秒安定■　　　　　３０〜３７℃
　　　　　３０秒乾燥　　　　　　　７０〜８５℃　　
　　　６０秒（安定■→■への４タンク向流刃式とした
。）各処理液の組成は以下の通りでβる。

カラー現像液 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノ−・ルアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルボン了８０〇　− −０ｆｆ ａｏｉｉ’ １．４２ ミドエチル）−５−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ／ｌノアミソ５゜６−シヒ
ドロキシベンゼンー１．２．４−トリスルホン酸 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄Ｏｎ）アン モニウム エチレンジアミン四酢酸二すトリ ウム 氷酢酸 水を加えて ０１Ｆ ４．２２ ［１３１ｉ’ ２．０２ １０００ｍ／ １α１０ ００ｄ ００ｄ ８Ｆ １０００７！ ｐＨ（２５℃） 表−２ 安定液 ホルマリン（５７％） ホルマリン−亜硫酸付力ロ物 ５−クロロ−２−メチル−４−インチ アゾリン−３−メン ２−メチル−４−インテアゾリン−３ −オン 硫酸鋼 水を加えて ｐ’１３　（２５℃） α１？ （１７？ ［ＬＤ２ｒ ０．０１ｆ ｌ１１．００５り １０００ｒＲ１゜ 処理後、実施１９１１と同様の写真性の評価全行つ）こ
。　表５果を項４２２（に示′ｊ−１第２表よシ明らか
な様に本発明の感光材料は高い画像堅牢住を与えること
が７）かる。

実施例３ トリアセテートベース上に、次の第１層から第１４層を
重層塗布したカラー写真感光材料試料３０１を作成した
。

（感光層組成） 以下に成分とｙ　／ｍ２単位で示した塗布量を示す。

なお、ハロゲン化銀については、＠換算の塗布量を示す
。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　［１３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・　２．５０υＶ−１・
・・　［１０５ ＵＶ−２・−―　α１０ ＵＶ−３・・・　α１０ ｓｏｘｖ　−ｉ　　　　　　　　　　　”　”　”　　
α１０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　α５０第３層（
低感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、立方体、平均
粒子サイズ１１．３μ、８　／　ｒ　”α１５）・　・
　・　　　（１５０ ＲＸ８−１　　　　　　　　　　　・　＝　　　１．４
０Ｘ１０−”ＥｘＳ−２−・　・　　４００Ｘ１　０−
’ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　α８０Ｃ−５
４・・・　α３ Ｂｏ１ｖ　−２・・・　α１５ 第４層（中感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２５モル％、１４面体、平
均粒子サイズ０．４５μ、θ／ｒ＝０．１５）　　　　
　　　　　　−−−（Ｌ５０ＫＸＳ−１・・・ｔ、ｄＯ
Ｘｌ　０−”）ＬｘＢ　　−２・・−＆　０　０　　Ｘ
　１　０−’ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１
，００Ｃ−５４・・・　１４５ ８ｏ１ｖ　−２−−−α２３ ｍ　Ｓ　Ｊａ　（高感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ａｇ工＝ＺＳモル係、１４面体、
平均粒子サイズα６ｏμ、８　／　ｒ　””ＣＬ１５）
　　　　　　　　　　−−−（ＬＳＤＦＪｘＢ−１・・
・１．６０Ｘ１０−”ＥｘＢ−２・　−−＆００Ｘ１　
０−’ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　α７０Ｃ
−５４・・・　１３ Ｓｏ１ｖ−２−−−（Ｌ１５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．００ｐｄ−
１−−−１１ ８Ｏ１ｖ−１・・・　　α０３ Ｂｏｌｖ−２・＝　　α０８ Ｂｏｌｖ−５”−”　　α１２ Ｃ！ｐｄ　−２・・・　ｌ１２５ 第７１−（低感度緑感層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工＝五〇モル％、正常晶、双晶混合
、平均粒子サイズα３μ） ０．６５ ＥｘＢ３−３−　−　−　　３ｔ３０Ｘ１　０　　’Ｋ
Ｘ８−４　　　　　　　　　　　　・　−−１，５０Ｘ
１　０−”ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．
５０Ｍ−４５・・・　１１０ Ｍ−４６・・−α２５ Ｓｏｌｖ−２””　　　α３ａ 第８１−（高感度緑感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ａｇ工＝ＺＳモル囁、直径／厚み
比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、粒子の
平均厚みａ、１５μ）−・　・　　　（１７０ Ｆ、ｘＢ−５・−・１．３０Ｘ１０− ＥＸ８−４　　　　　　　・・・　五００Ｘ１（１’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・　１．００Ｍ−４７
・・・　（Ｌ２５ （：！ｐｄ　−５・・・　α１０ ０ｐｄ−４−−−（１０５ Ｓｏｌｖ−２−＝　　０．０５ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　α５０第１０層
（イエローフィルター層） イエローコロ（）”銀　　　　　−−−（Ｌ１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　１．０００ｐｄ　−１
・・・　Ｑ、０５ Ｂｏｌｖ　−ｊ　　　　　　　　　　　働−−αＯ３１
９ｏ１ｖ　　−２＝　　　−−ロ、　ロ　　７０ｐｃ！
　−２−−−ロ１゜ 第１１．層（低Δ＆部二宮感層） 沃臭化釧乳ｉ１Ｊ　（ａｇ：ｌ：　＝　２５モル係、正
常晶、双晶混合、平均粒子サイズ１７μ） ・　・　・　　　１５５ ｍ５−５　　　　　　　・・−ｔｏｏＸｌｏ−’ゼラチ
′ン　　　　　　　　　　　・・・　ロ９０Ｙ−９・−
・　０．５０ Ｓｏｎ−２−−−０１０ 第１２層（高感度宵感層） 平板状沃臭化銀乳剤（ＡＦＩ；Ｉ　＝　２．５モル係、
直径／厚みの比が５以上の粒子が全粒Ｐの投影面積の５
ｎ％、粒子の平均厚み０１３μ）・　・　・　　　１．
０Ｄ ＢＸＢ−５・−−１７０Ｘ１０− ゼラチン　　　　　　　　　　・−・　２．ＤＯＭ−９
・・・　１．００ Ｓｏｌｖ−２・−・０．２０ 第１３１礒（紫外線吸収層） ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ０ｐｃｌ　−５ ８ｏｉ　−１ ０ｐｄ、　−６ 第１４層（保護層） 微粒干天臭化＠（沃化銀１ イズ１ｌｌＬ０５μ） ゼラチン Ｅｘ８−１ 累 １．５０ ０．０２ ０．０４ ＬＤ４ α　５０ α　３０ モル係、平均粒子す ・　・　・　　　０，１０ ・　・　・　　　２００ ・　・　・　　　α　５０ Ｅｘ：Ｓ−２ Ｅｘ８−５ ｘＳ−３ Ｖ−１ ｘａ−４ １−１０゜ ８０３Ｎ　ａ Ｖ−２ ｃｃａ、）。

５Ｈｓ （ｔ）　ｃ、　Ｈ。

Ｏ ＵＶ−３ Ｏｐ（１−４ ｐｄ−１ ａｍ−ｃ現 ａＨ，ｃ馬 ａＨ ｐｄ−２ ポリエチルアクリレート ＣＰ（１−５ ｐｄ−６ ＱＣ！Ｈ。

５ｏｌｖ−１２ジブチルツクＶ−） Ｓｏｌｖ−２；　）リクレジルホス７エート５ｏ１ｖ−
５；）リノニルフオスフエート）１−１　　；１，２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 試料３０２〜試料３１０の作成 次に試料３０１の第３層、第４層、第５層に添加したカ
プラー（Ｃ−Ｓ４）のかわシに表−３に示したカプラー
、およびポリマーを添加した以外は試料３０１と同様に
して試料３０２〜試料５１０を作成した。ただしカプラ
ーはσ−５４と等モル置換した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を以下の工程に従い処理した。

処理工程　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　６分 水　　洗　　　　２分 反　　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　　６分 ３８　℃ ３８　℃ ３８　℃ ５８　℃ ３８　℃ ３８　℃ 定　　　層　　　　４分　　　　　　３８℃水　　　洗
　　　　４分　　　　　３８℃安　　定　　　　１分　
　　　　２５℃各処理液の組成は、 第−現像液 二トリローＮ、！Ｊ、１１−トリメチレンホスホン酸−
５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホン酸 カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラノ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ａＨ 以下の通シであった。

２．０２ ０　　ｔ ３　　ｆ ０ｆ ２．５ｔ １．２ｆ ０ａｙ ０００ｍ ９．６０ ｐＨＦｉ、、塩酸又は水は化カリウムで調整した。

反転液 ニトリロ−ｎ、Ｎ、ｎ　−トリメチレンホスホン酸・５
す（・リウム塩　　　　　五〇ｙ′塩化第一スズ・２水
塩　　　　　　　　　１．ｏ２ｐ−アミノフェノール　
　　　　　　　　１１ｆ水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　　８ｙ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
　１５ａ／！水を加えｃ　　　　　　　　　　　　　１
ｏｏｏ　ｗｐＨは、塩酸又は水酸化すトリウムで調整し
た。

発色現像液 ニトリロ−１１８１Ｍ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩　　　　　ｚｏｇ！亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０？リン酸３ナ
トリウム・１２水塩　　　　３６２臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　１．０２ヨウ化カリウム　　　　
　　　　　　　　９０■水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　　五〇ｆシトラジン酸　　　　　　　　　　　
　　ｔ、５２Ｎ−エテル−Ｎ−（β−メタンス Ａ／ホンアミドエテル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１２
３．６−シチアオクタンー１，８−ジオ−／ｌ／ｌｏｒ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐ
ｌ（１１，８０ ｐｎは、塩酸又は水酸化カリウムで調圧した。

調整液 リウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン 水を加えて Ｅ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウ 漂白液 エチレンジアミン４酢酸・２ナト Ｏｆ ２　　ｆ ４Ｗｔ ＩＤＯＯｓ／ ん２０ ムで調整した。

リウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢識・ＦｅＱｌｌ）・アンモニウム
−２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨ＃よ、塩酸又は水酸化す）　ＩＪつ定着液 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ２、Ｏｆ ２０ｙ ０００ｄ ５．７０ ムで調整した。

Ｏｆ ５．０１ １０００ｓｔＺ 水を加えて ０００ｄ これらの処理済試料の熱堅牢性について以下の試験を行
った。試！４を１００℃で１０日間暗所で放置した時、
８０℃で７０％孔比の暗だに１４日間放置した時のそれ
ぞれについて、退色の程度を初＠紋１６５における回度
低下率にて表わした結果ｆ：表−３に示す。

表−３ ｐｎ　　は、 塩酸又ｄ了ンモニ了水で調整した。

ホルマリン（３７％） ポリオキシエテＶンーＰ−モノ ノニルフエニＡｌエーテル （平均重合匪１０） ５．０ｍ／ １５ｍ／ 表−３よυ本発明の感光材料は暗然堅牢性および湿熱堅
牢性にすぐれている事がわかる。

実施例４（この実施列は、ポリマーの分子量と界界活性
剤の種類の違いによる乳化分散 物の粒子径の違いを示すものである） イエローカプラー（Ｙ−２）２０１Ｆ、油溶性ポリマー
Ｐ−５７１２９に酢酸エチ＃４５Ｑｌ：および高沸点溶
媒（ａｏｌｖ−１）　７．７ＣＣ（ａＯｔ　）を加え溶
解した。この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ＣＣを含む１０％ゼラチン水溶液２００ｃ
ｃに加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散させ試料４
０１を作製した。また、イエローカプラー、ポリマー及
び界面活性剤の種類を変えて試料４０２〜４１０を作製
し、その乳化分散物の粒子径をコールタ−サブミクロン
粒子アナライザー（コールタ−エレクトロニクス社製）
で測定した。

その結果を表−４に示す。

試料４０１以外の試料のカプラー、ポリマー界面活性剤
の量は試料４０１と等重装置き換えをした。

表−４ 表−４の粒子径の値から明らかなように、特に本発明の
ポリマーと前記、数式［Ｋ−１］又は［Ｋ−２３で表わ
される界面活性剤を使用すると、乳化分散物の粒子径を
著しく小さくできる事がわかる。本発明の場合にｒｉ塗
布性（乳化物の安定性）が良好でしかも発色性が良好で
ちる。

Ｗ−Ａ　　　ぺＶツクスＩＩＢＬ（化工社製）Ｗ−Ｂ　
　　アルカノールＸ　Ｏ（Ｄｕｐｏｎｔ社製）比較用の
ポリマーであるＰ−ムは以下のようにして合成した。

得た。分子量測定の結果、分子量４万以下の成分は１．
５％であった。

（発明の効果） 本発明によって、油溶性力グラ−を含む乳化分散物の安
定性が向上し、しかも光堅牢性ばかシでなく、暗然堅牢
性および湿熱堅牢性に渣れたカラー写真が得られる。

合成 ｔ−ブチルアクリルアミド５αＯｔ１　トルエン１５０
−の混合物を３００ＴＭｔの三ツロフラスコに入れ、窒
素気流中攪はん下６５℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスインブチロニトリル５ｏｏｑ
を含むトルエン溶液１０−を加え重合を開始した。

５時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１Ｌに注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧下加熱乾煉
することによＦ）Ｐ−Ａ４Ｂ、５ｔを手続ネ市ｊニ【ヨ
ヨ書（〃健゛） ！１寺貫′−［Ｊ′１″長゛−白゛ Ｊｊ役 ハロゲン化銀カラー感光材料 ３、補正をする者 事件どの関係二特許出願人 名　称　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 住所〒ｉｏ。

東京ｔ；千代川用霞が関３丁１″１２番５号　霞が門ビ
ル２９階霞が関ビル内郵便局私書箱第４９号 栄ンし！１寺Ｈ午？、１４務所 手続補正書 平成１年１月３１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカ
   ップリングして色素を形成することのできる耐拡散化さ
   れた油溶性カプラーと油溶性の非発色性ポリマーを少な
   くとも一種ずつ含有する混合溶液を乳化分散することに
   よつて得られた親油性微粒子の分散物を含有するハロゲ
   ン化銀写真乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料に於て、前記の油溶性の非発色性ポ
   リマーが分子量４万以下の成分を２０％以上含有するも
   のである事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。