JPH01182849A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、高感度・低カプリで処理安定性に優れかつ迅速処
理に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有するように選択的に゛増感された３種のハロ
ゲン化銀乳剤層からなり、芳香族−級アミン現像薬の酸
化体と反応して色素を形成するいわゆるカプラーを用い
て、通常それぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色す
るようになっている。

この際好ましいカプラーとしては、カップリング速度が
できるだけ大きく、限られた時間内で高い発色濃度を与
えるような、発色性良好なものが好ましい、更に発色色
素は、いずれも副吸収の少ないことが要求される。

他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下で、保存
性が良好であることが要求される。

このうち、イエローカプラーとして特開昭６０−２２９
０２９号で開示されている様な発色性に優れ、活性の高
いカプラーが知られている。

これらの優れたカプラーと組合せるハロゲン化銀として
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化
銀のいずれかを選ぶことができるが、一般に高感度であ
ることが必要とされる。しかし最近は、高感度であるこ
とに加えて現像処理時間の短縮化、処理システム・操作
の簡易化などに対する要望が高まってきている。これは
仕上がり納期の短縮化、ラボ内作業の軽減化、生産性の
向上、あるいはいわゆるミニラボと称される小規模ラボ
向けの処理システムの小型化、簡易操作化といった必要
性によるものである。この高感度及び迅速処理という二
つの観点を同時に青感性ハロゲン化銀乳剤層で満足させ
るためには従来のカプラー、ハロゲン化銀の組合せだけ
では不十分であった。つまり高感度の観点から従来上と
して用いられてきた臭化銀が主体のハロゲン化銀では自
分自身が現像された時に放出する臭素イオンの現像抑制
性の為に原理的に迅速化には不利であり、−方迅速処理
の観点からは塩化銀が主体のハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましいが、この場合現像が速い反面カプリ易く、
また貯蔵安定性が劣る事が知られており、更に感度が低
いという欠点も有している。

（発明が解決しようとする問題点） 特に、一般に青感性ハロゲン化銀乳剤層には、感度ひい
ては色再現といった観点からサイズの大きいハロゲン化
銀粒子を用いることが多く、上記の高感度かつ迅速処理
にはより不利な状況にあった。臭化銀主体のハロゲン化
銀を用いて、迅速処理に対応する試みとしては、特開昭
５９−４８７５５号において、臭化銀５０〜９７モル％
（沃化銀２モル％以下、残部塩化ＩＩ）で粒子の表層に
於る臭化銀含量が、その内部より高いコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子を含むことを特徴とする乳剤（好ましく
は単分散乳剤）を用いることが述べられている。

しかしこの技術だけでは青感性ハロゲン化銀乳剤層とし
て、高感度かつ迅速処理に適用するためには、不十分で
あった。また塩化銀を主体としたハロゲン化銀を用いて
前述の欠点を克服しようとする試みも過去に多くなされ
てきた。感度を高める試みとしては、特開昭５８−９５
７３６号、同５８−１０８５３３号、同６０−２２２８
４４号、同６０−２２２８４５号等に記載されているよ
うな粒子が層状構造をもつ高温化銀含有塩臭化銀乳剤が
知られている。又、カブリに関しては形成された粒子を
増感する際にもカブリは発生するが、これについては特
開昭５８−１２５６１２号、同６１−４７９４０号に改
良する方法が示されている。このように、塩化銀主体の
ハロゲン化銀に対して高感化・低カブリ化の種々の提案
がなされているが、青感性ハロゲン化銀乳剤層として、
高感・低カブリで迅速処理に適用できる系を得るにはい
ずれも十分なものとは言えなかった。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、高感度・低カプリで処理安定性
に優れかつ迅速処理に適した青感性ハロゲン化乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は支持体上に青感性、緑感性および赤感性
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、下記−般式（Ｉ）で表わされ
るイエローカプラーの少なくとも一種と、水不溶性かつ
有機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種
が溶解した混合溶液を乳化分散させて得られる親油性微
粒子の分散物が、青感性ハロゲン化銀乳剤層に含有され
、かつ該乳剤層中のハロゲン化銀乳剤が、単分散塩臭化
銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料により達成された。

一般式（Ｉ）　　　　ＣＨ３ −Ｍ式（Ｉ）中の、Ｒ１は、Ｎ−フヱニルカルバモイル
基を表し、フェニル基は置換基を持つことができる。２
つ以上の置換基があるときは同じでも異なっていても良
い。許容される置換基としては、以下のようなものが挙
げられる。

芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、複素
環基（例えば２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２
−フリル基、６−キノリル基など）、脂肪族オキシ基（
例えばメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−プロ
ペニルオキシ基など）、芳香族オキシ基（例えば２，４
−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基、２−クロロフェノキシ基など）、アシル基（
例えばアセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（
例えばブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基
、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホ
ニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えばアセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、
エチルカルバモイル基、ブチルスルファモイル基など）
、イミド基（例えばサクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジ
メチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル基、フェニルスルホニ
ル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばフェ
ニルチオ基、エチルチオ基など）、ヒドロキシル基、シ
アノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など
）。

好ましいＲｓは下記一般式（Ａ）で表わされる。

一般式（Ａ） Ｃ１ 〔式中、Ｇ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、６つは水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してい
てもよいアルコキシ基を表わす。Ｒ９は置換基を有して
いてもよいアルキル基を表わす、〕−ｉ式（Ａ）におけ
るＧ２およびＲ２の置換基としては、例えばアルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ヘテロ環基（例えばＮ−モ
ルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ基、２−フリル基など）、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、アルコキシカルボニル基などが代表的な
ものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ３は、下記（Ｂ）から（Ｅ）に至る一
般式で表わされる基を含む。

０Ｒ，＠　　　　　　（Ｂ） ’　ＪＩｆｉ’ 一般式（Ｅ）のなかで好ましくは（Ｅ−１）〜（Ｅ−３
）が挙げられる １ｍ １１＋４ 前記一般式で表わされる基中のアルキル基（残基）やア
リール基（アリール残基）は先に述べたような置換基で
更に置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）の化合物は特開昭５４−４８５４１、特公
昭５８−１０７３９、米国特許４，３２６，０２４およ
びリサーチディスクロージャー１８０５３などに記載さ
れている。

これら一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に示すが、
本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない
。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） Ｎ （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） ＣＨ２ （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） Ｈ ５（ｈｃＨｉ （Ｙ−１０） ｌ３ （Ｙ−１２） Ｃ００Ｃ）１３ ０ＯＨ （Ｙ−１５） ＯＯＨ ■ ＯＯＨ （Ｙ−１８） 〇 ＨＣＯＯＨ ＣＩ！帽■ （Ｙ−１９） （Ｙ−２０） （Ｙ−２１） し１ （Ｙ−２２） （Ｙ−２３） ０■ （Ｙ−２４） Ｃ１ｈＣＨ意ＯＣ，Ｈ。

（Ｙ−２５） （Ｙ−２６） ｔｈ （Ｙ−２７） （Ｙ−２８） ０ＯＨ （Ｙ−２９） （Ｙ−３０） Ｚ （Ｙ−３１） （Ｙ−３２） ｌ ０−Ｃ−ｃｏｘ Ｈ３ （Ｙ−３３） Ｃ−ＣＨ ｔｔｔ （Ｙ−３４） Ｈ （Ｙ−３５） （Ｙ−３６） （Ｙ−３７） （Ｙ−３８） （Ｙ−３９） （Ｙ−４０） 一般式（りで表されるカプラーは、青感光層を構成する
ハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあたり
０．１〜１．０モル、好ましくは０．１〜０，５モル含
有される。

本発明において、好ましく用いられる水不溶、有機溶剤
可溶性の重合体は、そのガラス転移点が６０°Ｃ以上の
もの、より好ましくは、９０°Ｃ以上のものである。

以下に好ましい構造を挙げる。

１）　前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖ま
たは側鎖に一〇−結合を有する水不溶、有機溶剤可溶性
の単独もしくは共重合体。

より好ましくは、 ２）　前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖ま
たは側鎖に−Ｃ−Ｏ−結合を有する水不溶、有機溶剤可
溶性の単独もしくは共重合体。

３）　前記重合体を構成する繰り返し単位がその主アル
キル基またはアリール基を表す。但し、Ｇｒ、　Ｇｔは
同時に水素原子とはならない、）を有する水不溶、有機
溶剤可溶の単独もしくは共重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体において、Ｇ
ｒ、　Ｇオのいづれかが水素原子でありかつ、一方の置
換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を構
成する炭素数が３〜１２個である重合体である。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒ　ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアク
リレート、２−クロロエチルアクリレート、２−プロピ
ルメタクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフリ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキ
シペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアク
リレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアク
リレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−
ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝
９）、１−プロモー２−メトキシエチルアクリレート、
１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等
が挙げられる。その他、下記のモノマー等が使用できる
。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロ
ピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ
エチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオ
キシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキ
シエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノ
メタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、
３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエ
チルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−
ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキ
シエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ
）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ
）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ
）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリル
メタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメ
チルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、とニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド！ｌｌ：例えば、アクリルアミド、メチ
ルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルア
クリルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シ
アノエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキ
シエチル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
、ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミドなど：メタクリル
アミドＮ：例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリ
ルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリルアミド、シクロへキシルメタクリルアミド、
ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリ
ルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルア
ミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリル
アミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２
−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミドなど； オレフィンＭ４：例えば、ジシクロペンタジェン、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、ｌ−ペンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブ
タジェン、２．３−ジメチルブタジェン等；スチレンｌ
ｌ：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステ
ルなど； ビニルエーテルＷ４：例えば、メチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、ジメチ゛ルアミノエチルビ
ニルエーテルなど；その他として、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸
ジプチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、
マレイン酸ジプチル、フマル酸ジ、エチル、フマル酸ジ
メチル、フマル酸ジプチル、メチルビニルケトン、フェ
ニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、メチレンマロンニ
トリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マンイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシスル
ホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロイルオ
キシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルス
ルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸な
ど；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；メタ
クリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−メタク
リルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など； これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、　Ｋなど）
またはアンモニウムイオンの塩であってもよここまでに
挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いられるその他
のビニルモノマーの中の１１水性のモノマー（ここでは
、単独重合体にした場合に水溶性になるものをいう。）
をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水溶性にな
らない限りにおいて、共重合体中の親水性モノマーの割
合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０モル％以
下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好ましくは
、１０モル％以下である。また、本発明のモノマーと共
重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合には、前
述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつコモノマ
ーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以下、好ま
しくは、１０モル％以下であり、最も好ましくはこのよ
うなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メククリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）縮重合および重付加反応による重合体縮重合によ
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω−カルボン酸によるポリアミド等が一般的に知ら
れており、重付加反応によるポリマーとしてはジイソシ
アネートと二価アルコールによるポリウレタン等が知ら
れている。

多価アルコールとしては、１Ｏ−Ｒ１−ＯＲ（Ｒ１は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、Ｉｌｏｏ
ｃｍＲｚ−ＣＯＯＨ（Ｒ２は単なる結合を表わすか、又
は炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが有効
である。） 多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１．５−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１．７−へブタンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１゜１０−デカンジオ
ール、１．１１−ウンデカンジオール、１．１２−ドデ
カンジオール、１．１３−　）リゾカンジオール、グリ
セリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ｌ−メチルグ
リセリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が
挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタ／Ｉ４、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペ
ンタジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレ
イン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、０−アミノアニリン、
ｐ−アミノアニリン、１．４−ジアミノメチルベンゼン
およびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシシン、β−
アラニン、３−アミノプロパン酸、４−アミツブクン酸
、５−アミノペンタン酸、１１−アミノドデカン酸、４
−アミノ安息香酸、４−（２−アミノエチル）安息香酸
および４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が挙げら
れる。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ　−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−キシレンジイソシアネート、および１．５−ナフチル
ジイソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、Ｘは−０−、−Ｎｌ（−を表し、ｍは４〜７の整
数を表す、−ＣＨｔ−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、ε
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタム、およ
びα−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００ｃｃに対し重合体３
０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が好ましく
、より好ましくは２０００ＣＩ）３以下である。また本
発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万以
下、より好ましくはｌＯ万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくは１ｇ以
下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する０通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される０重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
１：１から１＝５０　（重合比）の範囲が好ましい０本
発明の重合体のカプラーに、対する割合（重合比）は、
１：２０から２０：１が好ましく、より好ましくは、１
：１０からｌＯ：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　　ポリマ一種 Ｐ−１）　　　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　　　ポリビニルプロピオネートＰ−３）　　
　ポリメチルメタクリレートＰ−４）　　　ポリエチル
メタクリレートＰ−５）　　　ポリエチルアクリレート
Ｐ−７）　　　ポリｎ−ブチルアクリレートＰ−８）　
　　ポリｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　　　ポリ
イソブチルメタクリレートＰ−１０）　　　ポリイソプ
ロピルメタクリレートＰ−１１）　　ポリデシルメタク
リレートＰ−１３）　　ポリメチルクロロアクリレート
Ｐ−１４）　　１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポ
リエステル Ｐ−１６）　　ポリカプロラクトン Ｐ−２５）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５
：３５）リレート共重合体（７０：３０） Ｐ−３０）　　　ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチ
ルアクリレート共重合体（６０：４０） ルスルホンアミド共重合体（７０：２０：１０）Ｐ−３
７）　　　ｎ−プチルメタクリレートーペンチルメ（９
５ｊ　５） Ｐ−４４）　　ポリ−３−ペンチルアクリレートＰ−４
６）　　ポリペンチルメタクリレ−トド共重合体（７５
：２５） Ｐ−４９）　　　ｎ−ブチルメタクリレート−３−アク
リ：２７） Ｐ−５６）　　　ポリ　（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリル
アミド）Ｐ−５７）　　　ポリ　（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミド）Ｐ−５８）　　　ジアセトンアクリ
ルアミド−メチルメタクリレート共重合体（６２：３Ｂ
） Ｐ−５９）　　　ポリシクロへキシルメタクリレート−
メチルメタクリレート共重合体（６０：４０）Ｐ−６１
）　　　ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−６
４）　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド
） 体（７５：２５） Ｐ−７０）　　ポリ（ベンジルアクリレート）Ｐ−７１
）　　ポリ　（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−７３
）　　ポリ（ｓｅｅ−ブチルアクリレート）Ｐ−７４）
　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）Ｐ−７５）
　　ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロロメチル）
プロピルアクリレート〕 Ｐ−７６）　　ポリ（２−クロロフェニルアクリレート
）Ｐ−７７）　　ポリ（４−クロロフェニルアクリレー
ト）Ｐ−７８）　　ポリ（ペンタクロロフェニルアクリ
レート） Ｐ−７９）　　ポリ（４−シアノベンジルアクリレート
）Ｐ−８０）　　ポリ（シアノエチルアクリレート）Ｐ
−８１）　　ポリ（４−シアノフェニルアクリレート）
Ｐ−８２）　　　ポリ（４−シアノ−３−チアブチルア
クリレート） Ｐ−８３）　　　ポリ（シクロへキシルアクリレート）
Ｐ−８４）　　ポリ（２−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） ｐ−８５）　　ポリ（３−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８７）　　　ポリ（２−エトキシエチルアクリレー
ト）Ｐ−８８）　　　ポリ（３−エトキシプロピルアク
リレート） Ｐ−９０）　　ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−９１
）　　ポリ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９２）　
　ポリ（ヘキシルアクリレート）Ｐ−９３）　　ポリ（
イソブチルアクリレート）Ｐ−９４）　　　ポリ（イソ
プロピルアクリレート）Ｐ−９５）　　ポリ（３−メト
キシブチルアクリレート）Ｐ−９６）　　ポリ（２−メ
トキシカルボニルフェニルアクリレート） Ｐ−９７）　　ポリ（３−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９９）　　ポリ（２−メトキシエチルアクリレート
）Ｐ−１００）　　ポリ（４−メトキシフェニルアクリ
レート） Ｐ−１０１）　　ポリ　（３−メトキシプロピルアクリ
レート） Ｐ−１０４）　　ポリビニル−ｔａｒｔ−ブチレートＰ
−１０５）　　ポリ（２−メチルブチルアクリレート）
Ｐ−１０６）　　ポリ（３−メチルブチルアクリレート
）Ｐ−１０７）　　ポリ（Ｉ，３−ジメチルブチルアク
リレート）Ｐ−１０８）　　ポリ（２−メチルペンチル
アクリレート）Ｐ−１０９）　　ポリ（２−ナフチルア
クリレート）Ｐ−１１０）　　ポリ（フェニルメタクリ
レート）Ｐ−１１１）　　ポリ（プロピルアクリレート
）Ｐ−１１２）　　ポリ　（ｍ−トリルアクリレート）
Ｐ−１１３）　　ポリ　（ｏ−トリルアクリレート）Ｐ
−１１４）　　ポリ　（ｐ−トリルアクリレート）Ｐ−
１１５）　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド）
Ｐ−１１６）　　ポリ　（イソヘキシルアクリルアミド
）Ｐ−１１７）　　ポリ（イソオクチルアクリルアミド
）Ｐ−１１９）　　ポリ（アダマンチルメタクリレート
）Ｐ−１２０）　　ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ
−１２１）　　ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート
）Ｐ−１２２）　　ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノエチルメタクリレート） Ｐ−１２３）　　ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート
）Ｐ−１２４）　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート）Ｐ−１２５）　　ポリ（２−クロロエチルメタク
リレート）ｐ−１ｚｓ）　　ポリ（２−シアノエチルメ
タクリレート）Ｐ−１２８）　　ポリ（４−シアノフェ
ニルメタクリレート） Ｐ−１２９）　　ポリ（シクロヘキシルメタクリレート
）Ｐ−１３０）　　ポリ（ドデシルメタクリレート）Ｐ
−１３１）　　ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート） Ｐ−１３３）　　ポリ（ヘキサ、デシルメタクリレート
）Ｐ−１３４）　　ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ
−１３５）　　ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート） Ｐ−１３６）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリレート） Ｐ−１３９）　　ポリ（３，３−ジメチルブチルメタク
リレート） Ｐ−１４２）　　ポリ（オクタデシルメククリレート）
Ｐ−１４３）　　ポリ（テトラデシルメタクリレート）
Ｐ−１４４）　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） メタクリルアミド） Ｐ−１４７）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４９）　　ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５０）　　ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−
１５１）　　ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート
） Ｐ−１５２）　　ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５４）　　ポリ（エチルエタクリレート）Ｐ−１５
５）　　ポリ（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１
５６）　　ポリ（ヘキシルへキシルオキシカルボニルメ
タクリレート） Ｐ−１５７）　　ポリ　（イソブチルクロロアクリレー
ト）Ｐ−１５８）　　ポリ（イソプロピルクロロアクリ
レート）Ｐ−１５９）　　Ｉ−リメチレンジアミンーグ
ルタル酸ポリアミド Ｐ−１６０）　　へキサメチレンジアミン−アジピン酸
ポリアミド Ｐ−１６１）　　ポリ　（α−ピロリドン）Ｐ−１６２
）　　ポリ（ε−カプロラクタム）Ｐ−１６３）　　へ
キサメチレンジイソシアネート−１，４−ジタンジオー
ルポリウレタン 合成例（Ｉ） メ　りミル　メ　ルポｉマー　Ｐ−３の人メタクリル酸
メチル５０．０　ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．５
ｇ、蒸留水２００　ｍｉを５００　ｍの三ツロフラスコ
に入れ、窒素気流中攬はん下８０°Ｃに加熱した。重合
開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル５００■を加え
重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ　−３４８，７ｇを得た
。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミド５０．Ｏｇ、　　）ルエン２
５０　ｍの混合物を５００　ｔｐｒｌの三ツロフラスコ
に入れ、窒素気流中攪はん下８０℃に加熱した０重合開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００■を含む
トルエン溶液１０ｄを加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサンＩ！！、
に注ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱
乾燥することによりＰ　−５７４７，９ｇを得た。

本発明のカプラー及び重合体とを含有する親油性微粒子
の分散物は代表的には以下のごとく調製される。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀
乳剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含
む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水
性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい、ここでいう
補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗
布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材
料中から最終溝には除去されるものであり、低沸点の有
機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗
等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げら
れる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４，１／である。親油性微粒子の粒子径は
、例えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置
にて測定できる。

本発明に係る青感性ハロゲン化銀乳剤は、変動係数（統
計学上の標準偏差を平均粒径で除した値を１００分率で
表わしたもの）で１５％以下（更に好ましくは１０％以
下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に平均粒子サイズが異なる２種
類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以下
）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であって
もよい０粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択出
来るが、好ましくは平均粒子サイズ差が０．２　ｔｒａ
以上、１．０−以下の範囲内の乳剤を用いることである
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近位の粒子の場合は粒子直径立方体粒子の場
合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづ（平均で
表わす、）は特に問わないが、２−以下が好ましく、０
．２〜１．５４が特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形でも
よい０種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい、な
かでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

本発明にはハロゲン化銀として塩臭化銀を用いるが、特
に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モル％
以上（好ましくは９８モル％以上）含む塩臭化銀が好ま
しい、この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれていて
もよいが全（含まれていない方が好ましい。

前記の変動係数の定義や測定□法に関しては、Ｔ。

Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　　ｒザ・セオリー・オ
プ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラ
ン・カンパニー（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、Ｔｈｅ　
Ｍａｃａｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ第３版（Ｉ９６６
年）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異な名相をもってい
てもよ□い、また潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい、後者の粒子は特に直接ポジ乳剤と
して有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、化学増感される。

化学増感法は慣用の方法が適用でき、その詳細は特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行
〜同頁右下欄１６行に記載されている。

また、ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感される０分光
増感には、通□常のメチン色素を用いる事ができ、その
詳細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２頁
右上欄下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１６
日付の手続補正書の別紙■に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、二トロイミダゾール類、ニトロヘン
ズイミダゾール類、クロロヘンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール！（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ、７）テト
ラアザインデン）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた多くの化合物を加えることができる。

緑ｆｆ１ｌｉに用いうるマゼンタカプラーとしては、オ
イルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロ
トリアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、
その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第
２，３４３，７０３号、同第２．６００，７８８号、同
第２．９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３号、
同第３，１５２，８９６号および同第３．９３６，０１
５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，
３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い、また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ　）　　（Ｉ，２，４）　　
トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２
２０（Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（Ｉ
９８４年６月）に記載のピラーゾロピラゾール類が挙げ
られる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプ
ラーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
　、（Ｍ−２）　、又は（Ｍ−３）で表わされる。

讐 ｘ Ｒ３□ ■＋ °１１名 ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４．
５００．６３０号に記載のイミダゾール（Ｉ，２−ｂ　
）ピラゾール類は好ましく、米国特許第４．５４０．６
５４号に記載のピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）　　（Ｉ，２，
４３トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２゜３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

に３４ また赤感層に用いうるシアンカプラーとしては、フェノ
ール系シアンカプラーとナフトール系シアンカプラーが
最も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８．６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５．
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（Ｉ）、同４，５６４，
５９０号に記載の化合物（Ｉ−４）や（Ｉ−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（Ｉ）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
．７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４．０１１号、同４，５００，６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２，８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４，５５７，９９９号に記載の化合物θ′７）、同
４，５６５，７７７号に記載の化合物（２）や０２１、
同４．１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，
６１３゜５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げ
る事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４．３２７．１７３号に記載のカプラー
（Ｉ）や（３）、同４，５６４．５８６号に記載の化合
物（３）と０６）、同４，４３０．４２３号に記載の化
合物（Ｉ）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。

ＣＩ　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，、。

ＣＩ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１，５５９号、同４
．４４４．８７２号、同４，４２７，７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４．４５１，５５９号に記載の
カプラー（Ｉ）、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラー０択同４，４２７，７６７号に記載のカプラー（３
）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）や
（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラー（
Ｉ）や（Ｉり、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ１
号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１−
４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事がで
きる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２．３１３，５８６　号）
　　、２位アルキルカルバモイルイル基をもつものく例
えば米国特許２，４７４，２９３号、同４．２８２．３
１２号）、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（
例えば特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンア
ミド又はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６
０−２３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１
−１５３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつも
の（例えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アル
コキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許４．２９６．
１９９号、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公
昭６０−３９２１７号）などがある。

本発明に使用するカプラーは油溶性であり一般には高沸
点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、
この溶液をゼラチン水溶液に乳化分散して後、その分散
物をハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく、この時
必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤ある
いは公知の褪色防止剤等を併用しても何らさしつかえな
い。

さらに本発明に使用するカプラーの添加方法を詳述する
ならば、カプラーと必要に応じてハイドロキノン誘導体
、紫外線吸収剤あるいは褪色防止剤等を同時に下記の一
般式（ＸＸＩＩＩ）〜（ＸＸ■〕で表わされる高沸点溶
媒のいずれかに、また必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シク
ロヘキサンテトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶解し
くこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いて
も混合して用いてもよい、）アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン
系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン
酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステルの
如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バ
インダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コ
ロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロ
ゲン化銀乳剤に添加され用いることができる。

一般式（ＸＸＩ［［）　　　　　　　村。

賀ｌ−０−Ｐ−０ 一般式（ＸＸＩＶ）　　　Ｗ＋−ＣｏＯＷｔ一般式（Ｘ
Ｘ■）　　　Ｗ＋　　Ｏ’１４を一般式（ＸＸ■）　　
　ＨＯＬ 式中、１、−諺及び−、は、それぞれ置換もしくは無置
換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基またはへテロ環基を表し、−４は１、Ｏ−Ｗ
、、または５−１１．を表し、ｎは、ｌから５までの整
数であり、ｎが２以上の時は、−４は互いに同じでも異
なってもよく、−Ｓ式（■）において、−１と−２が互
いに連結して縮合環を形成してもよい。

１は、ｉｔ換もしくは無置換の、アルキル基またはアリ
ール基を表し、−４を構成する総炭素数は、１２以上で
ある。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、一般式（ＸＸ
Ｉ［）〜−一般式ＸＸ■）以外でも融点が１００℃以下
、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプ
ラーの良溶媒であれば使用できる。

高沸点カプラー溶媒の融点は好ましくは８０℃以下であ
る。高沸点カプラー溶剤の沸点は、好ましくは、１６０
℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上である。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００℃を越える場合には
、カプラーの結晶化が起りがちであり、更に発色性改良
効果も劣る傾向にある。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料は、種々の退色防止剤を用いることが
できる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画
像作用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロク′ロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒジダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

−有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５，７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０，４
２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許第
２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３．６９８，９０９号、同第３．７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０，５８９　号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７
６５号、英国特許第２，０６６．９７５　、号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００．４
５５号、特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４．２
２５．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、
同第４　、３３２　、８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３
６，１３５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第
１．３２６．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同
第１．４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同
５９−７８３４４号などに、フェノール検水酸基ｄエー
テル、エステル誘導体は米国特許第４．１５５．７６５
号、同第４．１７４，２２０号、同第４．２５４．２１
６号、同第４，２６４．７２０号、特開昭５４−１４５
５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７
号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号
、米国特許第４．２７９．９９０号、特公昭５３−３２
６３号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９３
８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２．０２
７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。こ
れらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対
し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感
光層に添加することにより、目的を達することができる
。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止する
ためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸
収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ａ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｂ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ａ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フ異−ト中）が１．０１　／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜Ｉ　
Ｘ１０−’ｊ！／ｍｏｌ−ｓｅｅの範囲で反応する化合
物である。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することかできないことがある。

このような化合物（Ａ）のより好ましいものは下記一般
式（ＡＩ）または（ＡＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＡＩ） Ｒ＋　−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ａ　ｎ　） Ｒ１−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系
現像主薬が一般式（ＡＩＩ）の化合物に対して付加する
のを促進する基を表す、ここでＲ。

とｘ、ｖとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＡＩ）、（Ａｆｔ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許３，３１４．７９４号、同３，３５２，６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許３．７０５，８０５号、同
３．７０７．３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合
物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国
３，７００．４５５号に記載のもの）を用いることがで
きる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール
系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリ
マーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は特定
の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーシッン防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい、このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

有用なオキソノール染料の詳細は特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書第１５８頁右上欄〜１６３真に記載さ
れている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラ″チンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカ
デミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、蔑素原
子２〜ＩＯのα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、ＴｉＯ２のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与える。

また、紫外線硬化性の樹脂を使用する事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反転
フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材料
が好適である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いられる０発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ（２，２，２３オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレシグリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸１．ジエ。

チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミジノ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそ
れらの塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（！
［［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；遇マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のＧＩ
Ｈは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いｐｎで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７．８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７．１２９号（Ｉ９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６
号、特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２、７３
５号、米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５
８−１６．２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６
．４１０号、同２．７４８，４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、
同４９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同
５４−３５．７２７号、同５５−２６，５０６号、同５
Ｂ−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３．８９３．８５８号、西特許第１．２
９０．８１２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の
化合物が好ましい、更に、米国特許第４．５５２．８３
４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は
感材中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である
。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明の力与−感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５°Ｃで２０秒＝ｌＯ分、好ましく
は２５−４０″Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８．５
４３号、５８−１４．８３４号、６０−２２０，３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、描影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この壺定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４　、３３９号、同５７−１４．４５４
７号、および同５Ｂ−１１５，４３８号等記載されてい
る。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調製） 平均分子量約６万の本発明の例示化合物（Ｃｐｄ−１１
）　１．９ｇ、第１表に示す。

イエローカプラー２．３８Ｘ１０−”モルに酢酸エチル
２７．２ｃｃおよび高沸点溶媒５ｏｌｖ−１３，８５ｃ
ｃ、　５ｏｌｖ−２３，８５ｃｃを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散
させた。この乳化分散物と乳剤Ｅ？１１及び２Ｍ２とを
混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節
し第−層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布
液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−３
−）リアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ、但し
イエローカプラーのみモル／Ｉ′ｒｒ）を表す。

ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青
味染料を含む、） 第−層（青感層） 増悪色素（ＥＸＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀銀乳剤（ＥＭＩ）　　・−−−−−・−・−０，１６
増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（２Ｍ２）　　　・−・−・−・−・−０，１０
ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・・−・・−・・
−１，８６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　・
−・−・−・・・０．０２本発明のポリマー（Ｃｐｄ−
１１）　　　　・・・・−・−・０．０８イエローカプ
ラー（第１表）　　−・−１，０３Ｘ　１０−”溶媒（
ｓｏｌｖ−１と５ｏｌｖ−２体積比１　：　１）−−−
−０，３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・−・−・・０．
９９混色防止剤（Ｃｐｄ〜３）　　　　　　−・−・−
・−０，０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
　−＝＝−＝−０，０６第五層（緑感層） 増感色素（Ｅｘｔ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　・−・−・・−・−・０．
０５増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　　−・・−・−・−・０
．１１ゼラチン　　　　　　　　　　　−・・・−・−
１，８０゜マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　　　−
・−・・・−・０．３９色像安定化剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　−−−−−−一・・・・０．２０色像安定化
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　−・・・−・−・０．０
５色像安定化剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　−・−・・
−−−−−−−０，０４溶媒（ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　　　−−−−−−＝−０，１２溶媒（ｓ　ｏ　
１　ｖ　−４）　　　　　　　　　　−−−＝−−０、
２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−・・−・１．６
０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９
−３／２／６　：重量比）　　　　　　　−・・・−・
−・−・０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　
　　・−・−・・−・０．０５溶媒（ｓｏｌシー５）　
　　　　　　　　・・・−・−・・０．２７第五層（赤
感層） 増感色素（Ｉ！ｘＳ−４，５）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（Ｉ！Ｍ５）　　　・−・−−−−−−・
・・０．０７増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感さ
れた単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ６）　　　・・−・−・
−・−０，１６ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・
・−・・・−０，９２シアンカプラー（ＥＸＣ−１）　
　　　　　−−・−−−−−０，１７シアンカプラー（
ＢｘＣ−２）　　　　　　−・−−−−−−−０，１５
本発明のポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　・・・−・
・・−０，３０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　
　’−・・・−・・・−・・０．０１色像安定１１１（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・−・−・・−・０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２−
３／４／２：重量比）　　　　　　−・−−−一−−−
・−０，１７色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　
・・・・−・・−・・０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　　　　−−−−−−−−−０，２０第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−・・・・−・・・・
・０．５４紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃ
ｐｄ−９−１１５／３：重量比）　　　　　　−・−・
・・・・・・０．２１混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　
　　　　−−−−−−−−−０，０２溶媒（ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　　−−−−−・−０，０８第七
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−・・−・・−・−１
，３３ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７χ）　　　　・−・・−・・・・
０．１７流動パラフイン　　　　　　　　−・−・・・
−０，０３また、この時、イラジェーシ讃ン防止染料と
しは、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４を用いた。更に、各
層には乳化分散塗布助剤として、アルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａｃ　Ｆ−１２０
（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化
剤として、Ｃｐｄ−１５、Ｃｐｄ−１６を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤層　　形状　　平均粒子　Ｂｒ含率　変動係数径　
（ｐ■）　　　　、（ｍｏｌχ） ＥＭＩ　　立方体　　０．９６　　　８０　　　０．０
８ＥＭ２　　立方体　　０．６４　　　８０　　　０．
０７ＥＭ３　　立方体　　０．５２　　　７０　　　０
．０８ＥＭ４　　立方体　　０．４０　　　７０　　　
０．０９ＥＭ５　　立方体　　０．４４　　　７０　　
　０．０９ＥＭ６　　立方体　　０．３６　　　７０　
　　０．０８（変動係数−標準偏差／平均粒子径） なお本発明の青感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−
１）を以下のようにして調製した。

（Ｉ液） （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　２０ｃｃ（３液） 下記のハロゲン化１ｍ溶剤（Ｉ％）　　２　　ｃｃ（４
液） （５液） （６液） （７液） （Ｉ液）を７４℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）と（５液）を９分間費やして同
時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液）を４
５分分間中して同時添加した。添加５分後、温度を下げ
、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＲを６．２に
合わせて、平均粒子サイズ０．９６１！ｍ、変動係数（
ｍ準備差を平均粒子サイズで割った４ａ　：　ｓ／ｄ）
Ｑ、０８、臭化銀８０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最
適化学増感を施した。

本発明の青感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ！Ｍ２）
および、本発明の緑感性および赤感性乳剤層のハロゲン
化銀乳剤（ＥＭ３〜Ｇ）についても上記と同様の方法に
より、薬品量、温度および時間を変えることで調製した
。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＭ−１ ｘＣ−１ Ｈ Ｉ ＥχＣ−２ Ｈ ｘＳ−１ ■ ５ＯＪＮ（ＣＪｓ）ｓ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ５ＯＪＮ（ＣＪｓ）２ ４Ｘ１０−’モル／＾ｇモル ５Ｏ３ＨＮ（Ｃ，Ｈｓ）３ ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル １’ｘＳ−４ １，８Ｘ　１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−５ Ｈ Ｃｐｄ−２−←Ｃ１ｈ　　ＣＨ＋ｒ ■ Ｏ３Ｋ Ｃｐｄ−３ ０Ｍ Ｃｐｄ−５０ ＣＯ□ＣＩ）Ｉ。

Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ ０■ Ｃｐｄ−Ｈ（前記の例示ポリマーＰ５７と同じ）Ｃｐｄ
−１２ ０Ｉ＋ ５ｏｌｖ−１（（ｉｓｏ）Ｃ＊Ｈ＋＊０すｒ−Ｐ　＝　
０υ ５ｏｌｖ−３）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ４　　
　（ＣＪｓＣＨＣ）ＩｇＯすｒ　Ｐ　＝　０ｔＨｓ Ｃ００ＧＨｚＣＨ（ＣＪｓ）ＣＪ＊ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１６ 以上のような塗布サンプルにおいてイエローカプラ一種
を変えて第１表の試料Ｎｏ、　１０１〜１０７を作成し
た。また比較例として第１層塗布液に使用した単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＩおよびＥＭ２）を多分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ７）にかえた試料、第１層塗布液から本発明の
ポリマー（Ｃｐｄ−１１）を除いた試料及び本発明外の
イエローカプラー（Ｙ）を用いた試料を作成した（試料
Ｎｏ１０８〜１１４）。その詳細は第１表に示した。

なお比較用の青感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤は以下の
ようにして調製した。

（８液） （９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　１０　　ｃｃ（Ｉ０
液） （Ｉ１液） （８液）を７５°Ｃに加熱し、（９液）を添加する。

その後、（Ｉ０液）を４０分分間中して添加した。さら
に、（Ｉ０液）添加開始１分後から（Ｉ１液）を４０分
分間中して添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩し
た。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨ６，２に合わせて、
平均粒子サイズ０．８２ｍ、変動係数０．２７、臭化銀
８０モル％の多分散塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にチ
オ硫酸ナトリウムを添加し、最適化学増感を施した。

（Ｙ）比較イエローカプラー 第１表 試料１０１〜１１４について、青色光を光学ウェッジを
介して露光後、フジカラーペーパー処理機ＲＰ−６００
を用いて下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を行ない
、光学濃度＝１．０における相対感度およびカプリ値を
測定し評価した。なお相対感度の評価はカラー現像時間
を標準（Ｉ００秒）に対して、±３０秒変化させた時の
動きについても行ない、迅速処理適性及び処理変動の大
小の尺度とした０便宜上、相対感度は試料間の感度差に
ついては試料Ｎｏ、　１０４の標準現像の相対感度を１
００　、また同一試料で現像時間を変化させた時の動き
は標準時間における相対感度を１００とした。カブリ値
は標準時間での値をとった。評価結果を第２表に示した
。

処理工程　　１度　　片肌　　濾充１°コヱ鱈１址カラ
ー現像　３８°Ｃ７０秒、１００秒、２９０ｄ　　　１
７４２１３０秒 漂白定着　　３３”Ｃ６０秒　１５０ＩＲ１９Ｉ！。

リンス■　３０〜３４℃　　２０秒　□　　　４Ｑリン
ス■　３０〜３４℃　　２０秒　□　　　４１リンス■
　３０〜３４°Ｃ２０秒　３６４ｄ　　　４４！乾　　
燥　７０〜８０°Ｃ５０秒 ＊感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二互ｌ　　　　　　　　　久ｌ交直　濾丈斂水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　　８００
ｄジエチレントリアミン五酢酸１．０ｇ　　　　１．０
ｇニトリロ三酢酸　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　２．０ｇ　　　　２．０
ｇベンジルアルコール　　　　１６ｄ２２ｄジエチレン
グリコール　　　１０ｄｌ（ｌｄ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　２．０ｇ　　　　２．５ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　０．５ｇ　　　　−炭酸カリウム　　　　　
　　３０ｇ３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　　７．５ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　２．０ｇ　　　　２．５ｇ蛍
光増白剤（賀旧ＴＥＸ４Ｂ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｉｄ　　　１００
０ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．２０　　
１０．６０盈頁定■撒　　　　　　　　　ｍ交直　菫充
直水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ　　
　　４００ａｄチオ硫酸７７モニウム（７０り　　２０
０ｄ　　　３００ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　２０
ｇ　　　　４０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　６０ｇ　　　　１２０
ｇエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を
加えて　　　　　　　　１ｏｏＯＩＩＩｊ！１０００ｍ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　６．７０　　
　６．３０亙詠≦１ｉ イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３１）Ｇ
ｌｌｌ以下） 第２表 第２表で明らかなように本発明のイエローカプラー、ポ
リマー、及び単分散乳剤を組合わせた試料は、高域・低
カプリで、現像時間の変動により感度変化が少なく、か
つより短かい時間で十分な感度を得ている。いいかえる
と処理安定性に優れ、迅速処理に適した感材であること
がわかる。

（実施例２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調製） 平均分子量約６万の例示化合物（Ｃｐｄ−１１）１．９
８、第３表に示すイエローカプラー２．３８Ｘ１０−”
モルに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）７．７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分
散させた。この乳化分ｉ物と乳剤ＥＭＳとを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
布液を調製した。第二層から第七雇用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１ｔ（ｇ／ｒｄ但
しイエローカプラーのみモル／ｎ（）を表す。ハロゲン
化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−７）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ８）　　　”−・・−・−０，２７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　−・・・・曲・−１，８６本
発明のポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　・・−・・・
・・・・・０，０８イエローカプラー（第３表）　・・
−・・−１，８３Ｘ１０−”溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−
６）　　　　　　　　　　−−−−−０、３５第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−一一−−−−−−
・０．９９混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　−
・・−・−０、０６溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　
　　　　−−−−−０，１２第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−３，６）で分光増感された単分散塩
臭化銀（［ｉＭ９’−−’−・０．４５ゼラチン　　　
　　　　　　　　−・・・−１，２１マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−２）　　　　−−−−−０，３５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　−・−・−・・−・・０
．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　−＝
・・・・−−−０，０６色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）　
　　　　　　・・−−−−−−０，１０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２１）　　　　　　　”−−−−−・−０，０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　−・−・−
０，２５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　−
”−−−０，２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・−−一−−−−・
・１．６０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃ
ｐｄ−Ｉ？＝　３／２／６　：重量比）−・−・・−・
−０，７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　−
−−−−・−・−・０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　
　　　　　　　　−−−−−−０，４２第五層（赤感層
） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ−１０）　　−−−−−−・−０，２
０ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−−−−−−０
，９２シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ−３）　　　　　−
−−−−−０、１５シアンカプラー（Ｅ　Ｘ　Ｃ−４）
　　　　　　−−−−−−−０、１８色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７／Ｃρｄ−９／Ｃｐｄ−１８＝３／４／２：重量
比）　　　　　　　−一−−−−−０，１７色像安定剤
（Ｃｐｄ〜１）　　　　　　・・−−−−−０，０２本
発明のポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　・−・・・・
・・・・０．１４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−０．
５４紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−
１７＝　１／５／３重量比　　　　　　　−−−−−−
−−０、２１を容媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・−−−−０，０８第七層（保護
層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　−・−一−−−−−・
１．３３ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７％）　　　・・−・−・・−・０
．１７流動パラフイン　　　　　　　　・・−・−一−
−−・０．０３また、この時、イラジェーション防止染
料としは、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１９を用いた。更に
、各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカノール
ＸＣ（Ｄｕ−ｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａｃ　
Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化
銀の安定化剤として、ｃｐｄ−ｔ４、Ｃｐｄ−１５を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　　形状　　平均粒子　Ｂｒ含率　変動係数径（
−）　　（ｓｏｌχ） ＥＭ８　　立方体　　　０．８５　　０．６　　　０．
１ＯＥＭ９　　立方体　　　０．４５　　１．０・　　
０．０９ＥＭＩＯ立方体　　　Ｇ、３４　　１．８　　
　０．１０変動係数−標準偏差／平均サイズ 本実施例で使用した化合物の記号は実施例１のものと同
義である。その他の化合物については、以下に表示する
。

ｔ ＥｘＣ’４ Ｄｕ ｘＳ−７ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｄｕ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ Ｓｏｌｖ−６ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−７ジオクチルセバケート 以上のような塗布サンプルにおいて、イエローカプラ一
種を変えて第３表の試料Ｎｏ、２０１〜２０４を作成し
た。また比較例として第１層塗布液に使用した単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ−８）を、多分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
−１１７粒子径０．８６μ、Ｂｒ含率０．６モル％変動
係数０．２５）にかえた試料、第１層塗布液から本発明
のポリマー（Ｃｐｄ−１１）を除いた試料及び本発明の
イエローカプラー＜（Ｙ）：実施例１で用いたもの〉を
用いた試料を作成した（試料Ｎｏ、　２０５〜２１１）
。

その詳細は第３表に示した。

第３表 試料２０１〜２１１について、青色光を光学ウェッジと
介して露光後、下記の工程で処理を行ない、実施例１と
同様に評価をした。但し、現像時間は標準（４５秒）に
対して±１５秒変化させて実験をした。評価結果を第４
表に示す。

処理工程　　　　　　■　　　　　片開カラー現像　　
　　　３５°Ｃ３０秒、４５秒、６０秒漂白定着　　　
　３０〜３６℃　　　４５秒安定■　　　　　３０〜３
７°Ｃ２０秒安定■　　　　　３０〜３７℃　　　２０
秒安定■　　　　　３０〜３７℃　　　２０秒安定■　
　　　　３０〜３７℃　　　３０秒乾燥　　７０〜８５
℃　６０秒 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左ｉ二里ｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．４８炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　　４．２ｇ５．６−シヒド
ロキシヘンゼンー１．２．４トリスルホン酸　　　　　
　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ 水を加えて　　　　　　　　　　１ｏｏＯｄｐ、Ｈ（２
５“Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０．１０１亘足１
敗 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｒｔｒｌチオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　１
００ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　３ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　１０００ｍｆ１００Ｏ（２５℃）５．５ 皮足撒 ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　　　　０．１ｇ
ホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　　０．０２ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０１ｇ硫酸銅
　　　　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　
　　　　　　　　　　　４．０第４表 第４表で明らかなように、本発明のイエローカプラー、
ポリマー、及び単分散乳剤を組合せた試料は高感・低カ
ブリで実施例１と同様に処理安定性に優れ、迅速処理に
適した感材であることがわかる。この効果は、本発明の
ポリマーとしてＣｐｄ−１１の替りに先に例示したＰ−
３，Ｐ−１１０，Ｐ−１１９，Ｐ−１２０やＰ−１２２
を使用しても同様に得られる。

また、マゼンタカプラーとしてＥＸＭ−２の替りに実施
例１で使用したＥｘＭ−１を使用しても上記効果は劣化
しなかった。

（発明の効果） 本発明のイエローカプラーとポリマーと単分散塩臭化銀
乳剤の組合せにより、高感・低カブリで、処理安定性に
優れ迅速処理に適した青感性乳剤層を有するカラー写真
感光材料が得られる。なかでも塩化銀を９０モル％以上
含む塩臭化銀乳剤を使用したカラー写真感光材料を、ジ
エチルヒドロキシルアミンを含む発色現像処理する態様
に於いて、上記本発明の効果がより顕著に発揮される。

事件との関係：特許出願人 名　称　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 住所〒１００ 東京都千代田区霞が関３丁目２番５号　霞が関ビル２９
階霞が関ビル内郵便局私書箱第４９号 栄光特許事務所 ６、補正により増加する請求項の数二　〇別紙の通り（
内容に変更なし）。

手続補正音 １、　事件の表示 ３、　補正をする者 事件との関係：　特許出願人 名　称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住所：〒１００　東京都千代田区霞が関３丁目８番１号
虎の門三月ビル１４階 栄光特許事務所 電話　（５８１）−９６０１（代表） 氏名：弁理士　（８１０７）　　佐　々　木　　清　隆
　（ばか３名）□ ７、　補正の内容：　明細ｌの「発明の詳細な説明」の
欄を次の通りに補正する。

（Ｉ）　　明細書第２２頁、（Ｙ−２６）の式を次の通
りに補正する。

（Ｙ−２６） Ｈｉ （２）　　同書第２５頁、（Ｙ−３２）の式を次の通り
に補正する。

（Ｙ−３２） ＣＨ。

（３）　　同棗第２９頁、（／−４０）の式を次の通り
に補正する。

（Ｙ−４０） （４）　　同書第３０頁下から１行目〜３１頁２行目の
［アルキル基・・・・ある。」を「アルキル基を構成す
る炭素数が３〜１２個、アリール基を構成づ゛る炭素数
が６〜１２個である組合体である。」と補正する。

（５）　　同書第３０頁１５行目の「へ方体」を「八面
体」と補正する。

（６）　　同書筒１７頁２行目の「２位」を「２位に」
と補正する。

（７）　　同書筒８１頁８行目の「画像作用」を「画像
用」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感性、緑感性および赤感性の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、下記一般式（ I ）で表わされるイエローカ
   プラーの少なくとも一種と、水不溶性かつ有機溶剤可溶
   性の単独または共重合体の少なくとも一種が溶解した混
   合溶液を乳化分散させて得られる親油性微粒子の分散物
   が、青感性ハロゲン化銀乳剤層に含有され、かつ該乳剤
   層中のハロゲン化銀乳剤が、単分散塩臭化銀乳剤である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾８は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカ
   ルバモイル基を表わし、Ｙ＿３は酸素原子又は窒素原子
   を介して結合した、現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱し得る基を表す。〕