JPH03142446A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは色再現性が改良され、かつ色素画像の光に対する皮
接色性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、芳香族−級
アよン系発色現像主薬の酸化体とカフブリングしてイエ
ロー、マゼンタおよびシアンにそれぞれ発色する三種の
カラーカプラーを含有したものが最も一般的である。

このうち、マゼンタカプラーとしては、例えば米国特許
３，７２５，０６７号等に記載のピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラーが４３０　ｎｍ付近に有害な副吸収
が少ないアゾメチン色素を形成するため色再現上好まし
く、また熱や湿度により未発色部に黄色スティンを発生
させることも少ないという点で好ましいものである。

しかしながら、このマゼンタカプラーから形成されるア
ゾメチン色素は光に対する堅牢性が低いという問題があ
る。

前記のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの耐光性を
改良する技術として、例えば特開昭５９−１１８４１４
号記載のスピロインダン系化合物、米国特許集４５８８
６７９号、特開昭６０−２６２１５９号、特開昭６１−
２８２８４５号に記載のフェノール系またはフェノール
エーテル系化合物、特開昭６０−９７３５３号記載の金
属キレート化合物、特開昭６０−１６４７４３号記載の
シリルエーテル系化合物および特開昭６１−１７７４５
４号に記載のヒドロキシクロマン系化合物等の改良技術
を見いだし、あるレベルまでは改良出来ているが、未だ
充分ではなかった。

上記の技術も含め、従来の技術によれば、特に発色色素
画像の高濃度域と低濃度域の光堅牢性を同時に満足させ
る充分な改良効果を得ることができず、発色色素画像の
高濃度部から低濃度部までの全域の光堅牢性をバランス
良く、改良する技術が求められていた。

（発明が解決しようとする！Ｉ題） 本発明の目的は、色再現性に優れ、かつマゼンタ色画像
の光堅牢性が高濃度部から低濃度部にわたり著しく改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下の技術によって達成された。

（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔Ｉ〕で表
わされるカプラーの少なくとも１種、下記−数式（Ｕ）
で表わされる化合物の少なくとも１種、及び水と非混和
性の高沸点カプラー溶剤を含み、かつ咳高沸点カプラー
溶剤がカプラーに対して重量比で３．０以上であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｚａ、Ｚｂは−Ｃ−または−Ｎ−を表わし、Ｒ
＋　、Ｒｔは、水素原子、または、ｒ！ｌ換基を表わし
、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす、Ｚ
ａ、Ｚｂが炭素−炭素二重結合を形成する場合は、それ
が芳香環の一部であってもよく、さらにＲ，、Ｒ□また
はＸで二重体以上の多量体を形成してもよい、） −数式（ｎ） （式中、 Ｒ１、 ４ Ｒ３ およびＲ１ は炭素原 子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ７は水素原子または炭
素原子数ｌ〜１２のアルキル基であり、ｎは１〜３の整
数である。但し、ｎが２〜３のとき、各Ｒ１は同じであ
っても異なってもよく、ｎが１のときＲ？は前記のアル
キル基である。）（２）前記ハロゲン化銀乳剤層中に、
水不溶性の単独または共重合体の少なくとも１種を含む
ことを特徴とする前項（１）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

以下に本発明に使用する一般式（１）の化合物について
詳述する。

一般式（１）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記−数式（Ｉａ）
、（Ｉ　ｂ）で表わされるものである。

一般式（１）並びに（Ｉａ）および（Ｉｂ）においてＲ
＋（Ｒａ）およびＲ，（Ｒｂ）は互いに同しでも異なっ
ていてもよく、具体的にはそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、
カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシ力ルホニル基を表わし、とりわけ好まし
いものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ア
シルアミノ基、アニリノ基である。Ｘは水素原子、ハロ
ゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子も
しくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合
する基でカンブリング離脱する基を表わす、Ｒ１（Ｒａ
）、Ｒ１（Ｒｈ）またはＸは２価の基となりビス体を形
成してもよい。

また一般式〔Ｉ〕、（Ｉａ）や（Ｉ　ｂ）で表わされる
カプラー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポ
リマーカプラーの形でもよく、特に−数式で表わされる
部分を有するビニル単量体から導かれるポリマーは好ま
しく、この場合Ｒ１（Ｒａ　）　、Ｒｚ（Ｒｂ　）また
はＸがビニル基を表わすか、連結を表わす。

一般式（１）、（Ｉａ）および（Ｉ　ｂ）であられされ
るものがビニル単量体に含まれる場合のＲ１（Ｒａ）、
Ｒｘ（Ｒｂ）またはＸであられされる連結基の具体例は
、アルキレン基（置換または無置換のアルキレン基で、
例えば、メチレン基、エチレン基、ｌ、１０−デシレン
基、 −ＣＨ１ＣＨオ０ＣＨ１ＣＨ！−等）、置換または無置
換のフェニレン基（例えば、１．４−フェニレン基、１
．３−フェニレン基、 ＮＨＣＯ− Ｃ０ＮＨ− ０− ０ＣＯ−および わせて成立する基を含む。

好ましい連結基としては−ＮＩＩＣＯ−ＣＨ１ＣＨ。

Ｃｔｌ＊ＣＩＩＪＨＣＯ− −Ｃ１１□Ｃ１＋□−〇−−Ｃ １ Ｃ０ＮＨＣＨｉＣＩＩ！ＮＨＣＯ− ＣＨｚＣＨｔＯＣＨＩＣＨ！　　ＮＩＩＣＯ−ができる
。

本発明の一般式（１）で表されるカプラーは、通常ハロ
ゲン化ｌｉｔモル当たりＩ　Ｘ　１０−”〜１モル、好
ましくはＩ　Ｘ　１０−１〜５Ｘ１０−’モルの範囲で
用いることができる。又、本発明のカプラーは必要に応
じて、他の種類のマゼンタカプラーと併用することがで
きる。

次に本発明の一般式（１）で表わされるマゼンタカプラ
ーの代表的具体例を列挙する。

次に式（ＩＩ）で表わされる化合物について詳細に説明
する。

式〔■〕において、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ６及びＲ１で
表わされるアルキル基は、それぞれ置換および無１２ｍ
アルキル基を含み、また直鎖、分岐および環状アルキル
基を含む、前記の置換アルキル基の置換基としては先に
カプラーの説明に於いて置換基として挙げたものが適用
される。Ｒ３−Ｒ１の炭素原子数は、合計で６以上、３
２以下が好ましく、Ｒ？は、炭素原子数が、３〜１２の
アルキル基が好ましい、更に好ましくは、Ｒ１およびＲ
４がメチル基である。

本発明の式（Ｉｔ）で表わされる化合物は、本発明のカ
プラーに対して、１〜１００モル％、好ましくは１〜３
０モル％添加される。これらの化合物はマゼンタカプラ
ーと共乳化するのが好ましい。

本発明に用いられる前記式（ＩＩ）で表わされる化合物
の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに限定され
るものではない。

（ｎ−／） ＣＩＩ−Ｊ） （Ｉｔ−ｊン （１１−４’　） （ｆｆ−ｊｌ （１１−Ｊン Ｈ Ｈ （ＩＩ−７） （■−ｒ） ｔｔ３ ＋Ｉ＋−／１７ ） （Ｕ−／／） （Ｕ−／コ） （１１−／Ｊ） １ ｃｒ−＋３−ｃ−ｃｔｔ　３ Ｆ１３ （ｉｔ−／４’） ＋１−　／ り し１−１３ ｌ−１３ （１−ｉｔ） （ＩＩ−／７） （１１−’／　ｒ　） ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ Ｈ３ 次に本発明に使用する高沸点カプラー溶剤について説明
する。

本発明に用いられる高沸点カプラー溶剤は下記の一般式
（Ｉ［［）〜（■）で表わされるものが好ましい。本発
明の高沸点カプラー溶剤は沸点が１６０℃以上のものが
好ましく、またカプラーと十分相溶すれば常温で固体の
ものでもよい。

−形式（ＩＩ［） ｗｚ　−ｏ　−ｐ　−。

１ 一般式（ＩＶ） １ ０ＯＷｔ 一般式 （） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） Ｊ　　　　ＯＷｔ 式中、ｗ、、Ｗｔ及びＷ、は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は、ｗ、
　５Ｏ−Ｗ、　、またはＳ　　Ｗ＋を表わし、ｎは１な
いし５の整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互いに
同じでも異なっていてもよく、−形式（■）において、
ＷｌとＷｔが互いに連結しても縮合環を形成してもよい
。

−形式（ＩＩＩ）〜（■）で表される化合物の中では、
−形式（Ｉ［［）、（ＩＶ）および（Ｖ）が好ましい。

以下に本発明に用いられる高沸点カプラー溶剤の具体例
を示すが、これらに限定されるものではすＰｌ、ｔ （Ｓ−１） ０＝Ｐ−（ＱＣ４Ｈ＊−ｎ）。

（Ｓ−３） Ｏ＝Ｐ−（ＯＣ，Ｈ１３−、ｎ）３ （Ｓ−４） ０＝Ｐ−ＥＯ−〇］。

（Ｓ−Ｓ） ０＝Ｐ−ＥＯ−■］。

（Ｓ−６） ０＝Ｐ−（ＱＣ，Ｈ，−幻。

（Ｓ−１０） ０＝Ｐ−（ＱＣ，Ｈ，、−１几 い１２〉 ０−Ｐ−（ＯＣｔ、Ｈ−、−ＪＬ）ｉ （Ｓ−１１＋） ０−ＩＦ王０−Ｏ］、 ←１７） Ｏ巳Ｐ王０−■−〇〇、Ｈ，−且Ｌ （Ｓ−１８） ＯヨＰ王０−■−Ｆ］。

とＨｌ （Ｓ−４３） ＣＭ、０−Ｏ−ＣＯＯＣ，Ｈ，、（１１）（Ｓ−４１１
） （Ｓ−４９） ■−〇〇〇〇Ｈ，（ＣＦ、ＣＦ、）、ＨＣＨＣＯＯＣＨ
，（ＣＦ、ＣＦ、）、Ｈ峰 ＣＨＣＯＯＣＴ（、（ＣＦ、ＣＦ、）、Ｈ臼−５２） Ｃ，Ｈ，Ｏ−■ ＣＨ。

（Ｓ−５５） （Ｓ−５６３ （Ｓ−５７） （Ｓ、５ａ） Ｃ０Ｈ□ＯＨ Ｃ０Ｈ□ＯＨ Ｃｍ−Ｈ□０Ｈ Ｃ１，Ｈｌ、０（ＣＨ，）、０（ＣＨ，）、０Ｈ（Ｓ−
６１） ＣＨｚ（ＣＨｉ）ｃ、ｃｌ （Ｓ−６２） ＣＨ，（ＣＨ，）Ｘ、Ｂｒ （Ｓ−６：ｌ） ＠−ｃｏｏｃ、、Ｈ，。

（Ｓ−６５） （Ｓ−６６） （Ｓ ６７） （Ｓ−６８） （Ｓ−７１） （Ｓ−７２） Ｃ，１１，、” ＣＩｌｇＣ）ＩＣＪｑ（＋１） １ ｔＨ５ （Ｓ ７４） 本発明において、添加される高沸点カプラー溶剤は、本
発明の一般式（１）のカプラーに対して重量比で３．０
以上であり、好ましくは重量比で３．５〜１０であり、
特に好ましくは３．５〜５゜０である。

高沸点カプラー溶剤／カプラー重量比を３．　０以上に
することで、−Ｃ式（Ｔ）のカプラーの光堅牢性が大き
く改良され、特に高濃度部での光堅牢性が顕著に改良さ
れた。

本発明による式（１）のカプラーは必要により補助溶媒
（例えば酢酸エチル等の低沸点有ａ溶媒）とともに、高
沸点カプラー溶剤に溶解し、この溶液を攪拌下にゼラチ
ン水溶液に乳化分散して得られた乳化分散物をハロゲン
化銀乳剤と混合することによって、ハロゲン化銀乳剤層
用の塗布液に含有するのが好ましい。

ここでいう補助有ｍ溶媒とは、乳剤分散時に有用な有機
溶媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実
質上感光材料中から最終的には除去されるものであり、
低沸点の有機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度
を有し水洗等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコールのアセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート、メチルカルピトールアセテート
、メチルカルピトールプロピオネート、シクロヘキサン
や炭酸ジエチル等が挙げられる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有Ｉ！溶媒は２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

本発明において、式（ｎ）で表わされる化合物は高沸点
有機溶剤を用いて前記のカプラーとは別乳化してもよい
が、高沸点カプラー溶剤を用いて前記のカプラーと共乳
化するのが好ましい。

また、本発明において、本発明の一般式（ＩＩ）の化合
物と共に各種の写真用疎水性物質を含有させることがで
きる。

写真用疎水性物質の例としては、カラードカプラー、無
呈色カプラー、現像剤、現像剤プレカーサー、現像抑制
剤プレカーサー、紫外線吸収剤、現像促進剤、ハイドロ
キノン類等の階調調節剤、染料、染料放出剤、酸化防止
剤、蛍光増白剤、退色防止剤、画像安定化剤が挙げられ
る。

また、本発明において、前記−形式（１）のカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層中にさらに水不溶性の単独
または共重合体の少なくとも１種を含むことが特に低濃
度部に於ける光堅牢性をいっそう向上させる点で好まし
い。

重合体の添加法としては、例えば、上記重合体をあらか
しめラテンクス粒子とし、乳剤層に添加しても良いし、
あるいは上記重合体を高沸点カプラー溶剤及びカプラー
と共に補助有Ｒ？８媒に完全に溶解させた後に分散させ
てもよい。

本発明に用いられる重合体は、水不溶性であればいかな
る重合体でもよいが、カプラー及び生成色素と相容性の
良いものが好ましい、さらに繰り返し単位が−Ｃ−結合
を有する重合体が好ましく、特に好ましくはアクリレー
ト系あるいはメタクリレート系である。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成する七ツマ−としては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒＬ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒＬ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロ
キシペンチルアクリレート、２，２ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアク
リレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアク
リレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２（２−ブ
トキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ−９
）、１−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、１
．１−ジクロロ−２エトキシエチルアクリレート等が挙
げられる。

その他、下記のモノマー等が使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロへキシルメタクリレート、ヘンシルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルアク
リレート、ステアリルメククリレート、スルホプロピル
メタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎフェニルアミノエチル
メタクリレート、２−（３フエニルプロピルオキシ）エ
チルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエチル
メタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、トリエチレンクリコールモノ
メタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メト
キシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメタ
クリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓ。

−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチ
ルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチ
ルメタクリレート、２−　（２−ブトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、ωメトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリルメタク
リレート、メタクリル酸ジメチルア果ノエチルメチルク
ロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルア≧ド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルアクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピル
メタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリル
アミド、ペンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチル
メタクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルメタクリ
ルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタク
リルアミド、β−シアノエチルメタクリルア砒ド、Ｎ−
（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミドなど
； オレフィン′Ｒ＝例えば、ジシクロペンタジェン、エチ
レン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ペンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレン、ブ
タジェン、２，３−ジメチルブタジェン等；スチレン類
：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
など； ビニルエーテルＭ　：例、ｔば、メチルビニルエーテル
、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メ
トキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビ
ニルエーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルヒ゛ニルケトン、
メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデン
などを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用される七ツマ−（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
して、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリフ酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルア主ドアルキルスルホン酸、例えば
、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアごビー２メチルプロパンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；
これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど）ま
たはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以
下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。

本発明の重合体を合成するのに使用される必須のモノマ
ーは、好ましくは、アクリレート系、メタクリルレート
系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド系モノマ
ーである。特に好ましくはアクリレート系およびメタク
リレート系モノマーである。

（Ｂ）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ，−０Ｈ（Ｒ。

は炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキ
レングリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯ
ＯＣ−Ｒ，−ＣＯＯＨ（Ｒ，は単なる結合を表わすか、
又は炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが有
効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１゜３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１．５−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、１６−ヘキサンジオール、
１７−へブタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１．９−ノナンジオール、１．１０−デカンジオール、
１．１１−ウンデカンジオール、１１２−ドデカンジオ
ール、ｌ、１３−１−リゾカンジオール、グリセリン、
ジグリセリン、トリグリセリン、ｌ−メチルグリセリン
、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げられ
る。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

（Ｃ）その他 例えば次のような開環重合で得られるポリニス式中、ｍ
は４〜７の整数を表わす。−ＣＨ，−鎮は分岐している
ものであってもよい。

このポリエステルをつくるのに使用しうる適当なモノマ
ーとしては、β−プロピオラクトン、εカプロラクトン
、ジメチルプロピオラクトン等がある。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
して実質上大きな影響はないが、分子盪は２万から５０
０万のものが好ましい。

また、本発明の重合体の式（＋）のカプラーに対する比
率は重量比で、０．０１から６が好ましく、より好まし
くは０．０５から３である。本発明の重合体の同一層中
の高沸点カプラー溶剤に対する比率は重量比で０．００
１から２が好ましく、より好ましくは０．０１からｌで
ある。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例 Ｐ−１） Ｐ−２） Ｐ−３） Ｐ−４） Ｐ−５） Ｐ−６） ポリマ一種 ポリビニルアセテート ポリビニルプロピオネート ポリメチルメタクリレート ポリエチレンメタクリレート ポリエチレンアクリレート 酢酸ビニル−ビニルアルコール 共重合体（９５：５） ポリｎ−ブチルアクリレート Ｐ−７） Ｐ−８） Ｐ−９） Ｐ−１０） Ｐ−１１） １１ζすｎ−ブチルメタクリレート ポリイソブチルメタクリレート ポリイソプロピルメタクリレート ボリデシルメダクリレート Ｐ−１３） Ｐ−１４） Ｐ−１５） Ｐ−１６） Ｐ−１７） Ｐ−１８） ポリメチルクロロアクリレート １．４−ブタンジオール−アジピン欣ポリエステルエチ
レングリコール−セバシン駿ポリエステルポリカプロラ
クトン ポリ（２−ｔａｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）ポ
リ（４（ａｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）Ｐ−２
４）　　静酸ビニルーアクリルアミトノＩｉ！Ｉｔ合体
（８５：１５）Ｐ−２５）　　塩化ビニル−１’１ｌｌ
ｆｉ２ビニル共重合体（６５ｉ　３６）レート３ｑ瓜を
俸（′３ｕ　；コυ） ｐ−３０） ジアセトンアクリルアミド−ｎ−プチルアクリレートハ
重合体（６０：　４０） Ｐ−３９） ｎ−ブチルメタクリレート−アクリルｆｉ（０５：　５
）Ｐ−４４） ポリ−３−ペンチルアクリレート Ｐ−４６） ポリペンチルメタクリレ−１− Ｐ−５５） ポリ（Ｎ−ｓｅｒｃ−ブチルアクリル７ミド）Ｐ−５７
） ポリ（Ｎ−ｔ・ｒｔ−ブチルアクリルアミド）メチルメ
タへリレ−１−八瓜片Ｉド（四二４υ）Ｐ−６１） ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−６４） ポリ（Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルメタクリルアミド）Ｐ−７
０）　　ポリ（ベンジルアクリレート）Ｐ−７１）　　
ポリ（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−７３）　　ボ
！バ５ａｃ−ブチルアクリレート）Ｐ−７４）　　ポリ
（ｔｓｒ−ブチルアクリレート）Ｐ−７６） Ｐ−７７） Ｐ−７８） Ｐ−７０） ポリ（２−クロロフェニル７クリレート）ポリ（４−ク
ロロフェニルアクリレート〉ポリ（ペンタクロロフェニ
ルアクリレート）ポリ（４−シアノベンジルアクリレー
ト）ｐ−ａｏ） Ｉ’−１１１） ｐ−ｏ） Ｐ−１１：ｌ） ポリ（シアノエチルアクリレート） ポリ（４−シアノフェニルアクリレート）ポリ（４−シ
アノ−コーチアブチルアクリレート）ポリ（シクロヘキ
シルアクリレート）　、Ｐ−８７）　　ポリ（２−エト
キシエチルアクリレート）Ｐ−６８）　ポリ（３−エト
キシプロピルアクリレート〉ｐ−９０） Ｐ−９１） Ｐ−９２） Ｐ−’１３） Ｐ−９４） Ｐ−９５） ボ１バへブチルアクリレート） ポリ（ヘキサデシルアクリレート） ポリ（ヘキシルアクリレート） ポリ（イソブチル７クリレート） ポリ（イソプロピルアクリレート） ポリ（３−メトキシブチルアクリレート）Ｐ−９９）　
　ポリ（２−メトキシエチルアクリレート）Ｐ−１ｏｏ
）　　ポリ（４−メ１−キシフェニルアクリレート）Ｐ
−１０１） ポリ（３−メトキシプロビルアクリレート）Ｐ−１０４
） Ｐ−１０５） Ｐ−１０［１） Ｐ−１０７） Ｐ−１０８） Ｐ−１０９） Ｐ−１１０） Ｐ−１１１） Ｐ−１１２） Ｐ−１１：１） Ｐ−１１４） Ｐ−１１５） Ｐ−１１６） Ｐ−１１？） −１１８３ Ｐ−１１０） Ｐ−１２０） Ｐ−１２１） ポリビニル−ｔａｒｔ−ブチレート ポリ（２−メチルブチルアクリレート）ポリ（３−メチ
ルブチルアクリレート）ポリ（１，３−ジメチルブチル
アクリレート）ポリ（２−メチルペンチルアクリレート
）ポリ（２−ナフチルアクリレート） ポリ（フェニルアクリレート） ポリ（プロピルアクリレート） ポリ（ａ−トリルアクリレート） ポリ（０−１−リルアクリレート） ポリ（Ｐ−トリルアクリレート） ポリ（Ｎ、トジブチルアクリルアミド）ポリ（イソヘキ
シルアクリルアミド） ポリ（イソオクチルアクリルアミド） ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド）ポリ
（アダマンチルメタクリレート）、。

ポリ（ベンジルメタクリレート） ポリ（２−ブロモエチルメタクリレ−１−）Ｐ−１２：
ｌ） ポリ（８６Ｃ−ブチルメタクリレート）Ｐ−１２４）　
　ポリ（ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート）Ｐ−１２５
）　　ポリ（２−クロロエチルメタクリレ−１−）Ｐ−
ＩＺＧ）　　ポリ（２−シアノエチルメタクリレート）
Ｐ−１２８） Ｐ−１２９） Ｐ−１３０） Ｐ−１３１） ポリ（４−シアノフェニルメタクリレート）ポリ（シク
ロヘキシルメタクリレート）ボ１パドデシルメタクリレ
ート） ボ１バジエチルアミノエチルメタクリレート）Ｐ−１３
３）　　ポリ（ヘキサデシルメタクリレート）Ｐ−１３
４）　　ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−１３５）
　　ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−１・）
Ｐ−１３８）　　ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レート）Ｐ−１３０）　　ポリ（３，３−ジメチルブチ
ルアクリレート）Ｐ−１４０）　　ポリ（３，コーリメ
チル−２−ブチルメタクリレート）Ｐ−１４２）　　ポ
リ（オクタデシルメタクリレート）Ｐ−１４３）　　ポ
リ（テトラデシルメタクリレート）Ｐ−１４４）　　ポ
リ（４−ブトキシカルボニルフェニルメタクリルアミド
） Ｐ−１４９） ｐ−ｔ５０） Ｐ−１５１） Ｐ−１５２） ポリ（ブチルクロロアクリレート） ポリ（ブチルシアノアクリレート） ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート）ポリ（エチ
ルクロロアクリレート） Ｐ−１５４）　　ポリ（エチルエタクリレート）ｐ−ｔ
ｓｓ）　　ボ１バエチルフルオロメタクリレート）Ｐ−
１５７）　　ポリ（インブチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５８）　　ポリ（イソプロピルクロロアクリレート
）本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが曽通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン、ｔｎｒ６ｔ、につい
ては任意の臭化ｍ／塩化銀比率のものを用いることがで
きる。この比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、
塩化銀比率が２％以上のものを好ましく用いることがで
きる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が奸ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内Ｂ
および／または表面に有する構造のものが拝ましい。上
記局在層のハ・ロゲン組成は、臭化銀含有率に、おいて
少なくとも１０モル％のものが奸ましく、２０モル％を
越えるものがより奸ましい。そして、これらの局在層は
、粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上
にあることができるが、一つの好ましい例として、粒子
のコーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げるこ
とができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の捕充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜ｌＯ
Ｏモル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も奸ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（ｒＬ子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標ｔイ偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０
％以下、望ましくは１５％以下の所謂重分１１になもの
が好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で
上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用すること
や、重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化１１粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より仔ましくは９０％以上含有す
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｒｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅＬ　Ｐｌ＋１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｔＭａｎｔｅ１社
刊、１９６７年）　、ｃ、Ｆ、　０ｕｆｆｔｎ著Ｐｂｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　［１ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６
年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　［Ｉｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
てＵＲ１！ｌｌＩすることができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、
片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得るこ
とができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０４〜１０−”モルが奸ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光ＪＩ！！感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、全増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細宵の第１Ｂ頁右下１ｍ
−第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光拐利における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、ｌｌａｒｍｅｒ著１１ｅｔ
ａｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（Ｊｏｂｎ１’１ｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　
（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ１社刊、１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが
拝ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができ、る。これ
らの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−数式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−１）苓串−ツ４ホお
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） １１ 一般式 ％式％） 一般式ＣＭ−１） 一般式 （） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ，、
Ｒ，およびＲ４は置換もしくは１ぽ置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ３、ＲｓおよびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ
５、ｈは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しつる基を表す。ｎは０又はｌを表す
。

一般式（Ｃ−旧におけるＲ３としては脂肪族基であるこ
とが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ　−：ｌ’チ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。

前記−数式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＩｔ、はアリール基
、複ｓＩｉ基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。

−数式（Ｃ−１）においてＲ４とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ５は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくはｌＩ！換アリア
リールオキシ置換ルキル基であり、Ｒ。

は好ましくは水素原子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に奸ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

Ｌ数式（Ｃ−旧において好ましいｈは炭素数２〜１５の
アルキル基および炭素数１以上のｌｉｔ換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

−数式（Ｃ−Ｉ［）においてｎｓは炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに杼ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に奸ましい。

−数式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ・は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。−数式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−■）において好
ましいＹｌおよびｈはそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、ＲｔおよびＲ１はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水５ｒｆＣ子または離脱基を表す。

ＬおよびＲ，のアリール基（好ましくはフェニル基）に
許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される置
換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一
でも異なっていてもよい。Ｒｏは好ましくは水素原子、
脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好ま
しくは水５ｒｆＫ子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ○８８１０４７９５号に記
載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｏはハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表
す。Ａは−にｌＩＣ０１ｌ＋３、−ＮＩＩＳＯ＊−Ｒｔ
ａ、−３ＯＪＩＩＲ＋ｓ　、−ＣＯＯＩＩｔ＊　、−３
Ｏ−Ｎ−Ｒｔ−Ｒ目 を表わす。但し、Ｌ３とＲｏはそれぞれアルキル基、ア
リール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す＋
ｌ　ＬｔとＲｔａ　、ＩＩ４の置換基としては、Ｒ１に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙｓは好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式　（Ｃ−１）　　、　　（Ｃ−ＩＩ）　　、　　
（Ｍ−１）　、および（Ｙ）で表わされるカプラーの 具体例を以下に列挙する。

（Ｃ−１） ＣＩ （Ｃ−２） １ （Ｃ−４） し１ （Ｃ−７） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） ＋１ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） １ Ｉ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＵＬ；Ｈ＋ （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） Ｉ Ｉ （Ｍ−４） （Ｍ−６） Ｉ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） １１１ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−数式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシ１
−分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としてはＩＪＩ！電率（２
５℃）２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高
沸点有機溶媒および／また１よ水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましく１よ次の一般式（） （） で表される高沸点有機溶媒が用い られる。

一般式（Ａ）　　　　Ｗ。

」 胃、−０−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） ｗ、−ｃｏｏ−ｗ。

一般式（Ｅ） 胃、−０−Ｗ。

（式中、Ｗ、、Ｗ、及びわはそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表わし、ｗ、はＷｌ、ＯＬま
たは５−１１．を表わし、ｎは、工ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はけ、は互いに同じでも異なってい
てもよく、−数式（Ｅ）において、Ｗ、、：Ｗ、が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、−数式（八）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６（１℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上で
ある。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下（ｍ〜１
４４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、Ｔスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミンＭおよびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキンマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許３３２．３６０．２９０号
、同第２．４１１１．６ｔｌａ号、同第２．７（１０，
４５３号、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８
．６５９号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３
５．７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４
３０、４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米
国特許第２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２
８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３
２．３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５
７４．６２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．
．７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号など
に、スピロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９
号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７
３５．７０５号、英国特許第２．　ＯＧ６．９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号
などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３．７０
０．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４
．２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９
号、同第４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３
６．１３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第
１．３２６．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同
第１、４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、
同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第
４．０５０．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英
国特許第２．０２７．７３１　（＾）号などにそれぞれ
記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応する
カラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプ
ラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を
遠戚することができる。シアン色素像の熱および特に光
による劣化を防止するためには、シアン発色層およびそ
れに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが
より効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基でｉ換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２号や
同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物ＣＦ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン、系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオフｆ）Ｌｔ
ホスフェート中）が１．Ｏｆ／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜ｌ
　ｘｌｏ−’　ｌ　／ｍｏｌ　−号１ＩＣの範囲で反応
する化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さげれば残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物ＣＦ）のより好ましいものは下記−数
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ１−（八〉、−Ｘ 一般式（、ＦＩＩ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

八は芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水ｓＷ、子、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し
、Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｉｔ）の化
合物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ
３とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造
となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ａ式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−数式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ、） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香ａ基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−数式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ｃ＋＋ｓｔ値
（Ｒ，Ｇ、　ｌ’ｅａｒｅｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ
、八ｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９（ｉ８
））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。

−数式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同Ｇ２−２１４［ｉ８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を酢明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体・を用いることがで
きる。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．
５以上のものがよ＜、また金属表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属として
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得
た金属板、金ＷＡ笛、または金属薄層の表面であってよ
い。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのが−い。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可皿性ｍ脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
．４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占脊面積比
率（％）は、最も代表的にはＩＩＩＩ察された面積を、
相接する６、１Ｚ１１１Ｘ６．＋１１１の単位面積に区
分し、その単位面積に投影される微粒子の占有面積比率
（％）（Ｒ＋）を測定して求めることが出来る。占有面
積比率（％）の変動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対す
るＲ１のｍ準備差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めること
が出来る。対象とする単位面積の個数（ｎンは６以上が
好ましい。従って変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、ｏ、ｏｇ以下の場合は、実買上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−、エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−＋−ルエンスルホン酸塩が挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホンＭ＠の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラーニーフェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、二、トリローＮ、
Ｎ、Ｎ−）リメチレン小スホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ＋＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０−以下にすることもできるａｍ充量を低減する場合に
は処理撞の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と
空気との接触面積（ｃｒｎ”）／処理液の容量（ｃｍ”
） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくはｏ、ｏｏｔ〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［Ｉ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍＨＩｉ塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。ざらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐｉは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーｋ１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−１
３８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第
１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤。

は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフイン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加、物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−船釣である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（投数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
投向流方式における水洗タンク敗と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔａ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｏｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多投向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その化ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、ＩＱｉ生技術会編「
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工
業技術会、日本防菌防徽学会編「防菌防黴剤事典」（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｉは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用するとともでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理のｆＩ］
’ｌｌ＆化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵して
も良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカ
ーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３
４２．５９７号記載のインドアニリン系化合物、同１３
．３４２．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１
４．８５０号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型
化合物、同１３．９２４号記載のγルドール化合物、米
国特許第３．７１９．４９２号記載の金＠錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバル）？ｉｆｔ力もしくは過酸化水素補力を用いた処
理を行ってもよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。、塗布液
は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（口ＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−（ｉ）各４、Ｉｇを加え溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに
乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０
モル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５ｓ１変劾係数
０．０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体；平均粒
子サイズ０．６２．ａ、変動係数０．０７のものとを１
：３の割合（へｇモル比）で混合）を硫黄増感したもの
に、下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０
Ｘ１０−’モル加えたものをＩｌＩ製した。曲記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液をＪ”！１ｌｌｌＬ、た。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０ｓ９ （ハロゲン化銀１モル当たり 緑感性乳剤層 ５．０Ｘ１０−’モル） （ハロゲン化ａｔモル当たり ４．０Ｘ１０”モル） および （ハロゲン化ｔＪｉ１モル当たり 赤感性乳剤層 ７、　ＯＸ　１０−’モル） Ｃ２１１ｓ　　　　ＩｅＣｓｌｌ＋　＋（ハロゲン化銀
１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル）赤感性乳剤層
に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり
２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−　（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
４．０Ｘ１Ｇ−”モル、３．　ＯＸ　１Ｇ−’モル、１
．０Ｘ１Ｇ−’モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
　Ｘ　１０−’モル、２　ｘ　１０−”モル、２Ｘ１０
−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、　ｌ；２Ｘ
１０−’モル、１．１　Ｘ　１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （Ｎ構ｒ＆、） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ“）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ＝）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（口ＸＹ）　　　　　　　　　　０．
８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　
０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
　　　　　０．１８溶媒（ＳＯＩＶ−６）　　　　　　
　　　　　　　　０．１８第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　０．９９１昆色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（＾ｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μｍ、変動係数０．１２のものと、へｇ
Ｂｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μｍ
１変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモル
比）で混合）０、ｌ　６ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．７９マゼンクカプ
ラー　　　　　　第１表参照色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　　０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　
　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　
　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　第１
表参照重合体　　　　　　　　　　　第１表参照第四層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤〈八ｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９ｍ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズＯＪ４ｍ、
変動係数０．ＩＯのものとを１：２の割合（Ａｇモル比
）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（［！ｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓ
ＯＩＶ−６）　　　　　　　　　　　　　　０．２０第
五層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（ＳＯＩＶ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変成度１７％） 流動パラフィン ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 Ｎ （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２ ：４ ＝４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＩ＋２−Ｃ１１ｈ− ＣＯＮ）ＩＣ４ＨＩ　（ｔ） 平均分子量ａｏ、　ｏｏ。

（Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｉ （［ＩＶ−１）紫外線吸収剤 の４： ；４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： ｌ混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ＣＤＤＣ＝Ｉｌ　１ｑ （ＣＬ）ｓ Ｃ００ＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 （ＢｘＹ） イエローカプラー Ｊｓ との１： １混合物 （モル比〉 （ＢｘＣ） シアンカプラー Ｉ のｌ： 混合物 （モル比） まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°に）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階ｙａｍ光を与え
た。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳ
の露光量になるようｊこ行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処理工程　　温　度　　時　間 カラー現像　　　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着
　　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　２
４〜３４℃　　　　　３分乾　　　　燥　　　７０〜８
０℃　　　　　１９各処理液の組成は以下の通りである
。

カラー現イ象液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
１ｎ１ジエチレントリアミン五酢ｉ１　　　　１．０ｇ
ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　１５　　ｄジエチレング
リコール　　　　　　　１０　　ａｔｇ亜硫酸ナトリウ
ム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ｇ １．０ｇ ０　　ｇ ４．５ｇ ３．０ｇ 水を加えて ｐｉｆ　（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） １０００　　ｍｌ １０、２５ ００ １５（１ ８ アンモニウム ５ エチレンジアミン四酢酸二ナト 水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００　　ｄ ６．７０ ［耐光性試験］ 各試料をアンダーグラス屋外照射台を用いて、３５日間
太陽光を照射した時の褪色前後での緑色光濃度を測定し
た。

光による高濃度部と低濃度部での褪色の程度（褪色率）
を以下の様にして求めた。

高濃度部：光褪色前の光学反射濃度２．０での評価 ２．０ 低濃度部：光褪色前の光学反射濃度０．５０での評価 注）Ｄ−光褪色後光学反射濃度 ０．１２−光褪色前未露光部濃度 結果を表−１に示す。

表−１から明らかなように、本発明の試料は、比較の試
料より圧倒的に、高濃度部と低濃度部いずれの光堅牢性
も向上しており、高濃度から低濃度に渡りバランス良く
光堅牢性がすぐれていることがわかる。

比較用マゼンタ（Ａ） 比較用色像安定化剤 −１ Ｈｓ Ｈ３ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一１ｇ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（１１
モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０．各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す青感性増感色素を１１１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製
した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液をＵＡ！！！した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法でＸＩｉ製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化１１１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化ｍ１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
　Ｘ　１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．１Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化！
！！１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−’モル、？、７　Ｘ　１０−’モル、
２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化１！　１モル当たり、ｌＸｌ０
−’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布Ｍ　（ｇ／ｒｒｆ） を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１・８６イエローカプ
ラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二ｉ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０゜１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有
させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー　　　　　
　　　第２表参照色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　
　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　
　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　　　　　０．０２溶媒　　　　　　　　　　　　
　　第２表参照重合体　　　　　　　　　　　　　第２
表参照第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（［ＩＶ−１）　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０５溶
媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．２４
第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｔｅ４混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒 子表面の一部に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＩＥｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１
７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　
　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　
　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０３（ＥにＶ） イエローカプラー との１： ｌ混合物（モル比） （ＢｘＣ） シアンカプラー ！；ｌ Ｒ”ＣＪｓとＣ４Ｌ と ｌ の各々重量で２ ＝　４ ＝４の混合物 （ＣＰｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 づＣＨｇ−Ｃｌ六− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との　１：１ 〉Ｌ＠杓（肇＋比） （口Ｖ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （ＣＨ＝）ｓ Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　温　　度　時間　補充液０タンク容量カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｍ１１７１漂白窓着　
３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍｊ！　　　１７１リン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０１リンス■
　３０〜３５℃　２０秒　−１０Ｊリンス■　３０〜３
５℃　２０秒　３５０ｍ１！　　　　１０　Ｊ乾　　燥
　７０〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１ｒｒＬ″あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｒｎ１８００
　ｍｉ！エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル１４− Ｔミノアニリン硫酸塩 Ｎ、　Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン ’ｌ増白剤（Ｉｌｌ）ＩＩＴＩＩＩＸ　４Ｂ。

０．０１５　　ｇ□ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ　　　− ２５ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．０　　ｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　１０．０５漂白定着液（タン
ク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム １０００ｒｎ１ １０、４５ ００　ｍｌ １００　ｍｊ！ ７ ５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｊ！ｐ）ｌ　
（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｔｎ以下） 第２表の結果から明らかなように、本発明の試料は高濃
度部および低濃度部の耐光性を著しく良化させているこ
とがわかる。また、本発明の式（ＩＩ）の化合物と類似
の構造の比較用化合物では、効果が劣ることがわかる。

また、本発明の化合物と高沸点カプラー溶剤の量との組
み合せで、著しく耐光性改良効果が発現することもわか
る。

比較用色像安定化剤 −ｔ −２ １１３ ｌｈ −３ −４ （発明の効果〉 本発明によって、色再現性に優れ、かつマゼンタ色画像
の光堅牢性が高濃度部から低濃度部にわたって改良され
たカラー写真が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔 I 〕で
   表わされるカプラーの少なくとも１種、下記一般式〔I
   I〕で表わされる化合物の少なくとも１種、及び水と非
   混和性の高沸点カプラー溶剤を含み、かつ該高沸点カプ
   ラー溶剤がカプラーに対して重量比で３．０以上である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚａ、Ｚｂは▲数式、化学式、表等があります
   ▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、水素原子
   、または、置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族
   第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱しうる基を表わす、Ｚａ、Ｚｂが炭素一炭素二重結
   合を形成する場合は、それが芳香環の一部であってもよ
   く、さらにＲ＿１、Ｒ＿２またはＸで二重体以上の多量
   体を形成してもよい。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は炭素原
   子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ＿７は水素原子または
   炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、ｎは１〜３の
   整数である、但し、ｎが２〜３のとき、各Ｒ＿７は同じ
   であっても異なってもよく、ｎが１のときＲ＿７は前記
   のアルキル基である。）（２）前記ハロゲン化銀乳剤層
   中に、水不溶性の単独または共重合体の少なくとも１種
   を含むことを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。