JPH02230141A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高感度で安定な、かつ迅速処理が可能な感光
材料に関するもので、特に塩化銀もしくは高塩化銀乳剤
を用いた製造時の性能変動の少なく、安定に量産可能な
ハロゲン化銀カラー感光材料及び、これを用いた公害負
荷の少ない安定した迅速処理の方法に関するものである
。

（従来の技術） カラー感光材料が益々普及するとともに、そのカラー現
像処理は益々簡易迅速化され、他方高品質な画像と仕上
が夛の均一性がまた同時に要求されている。

カラー現像処理を迅速化するためには、発色現像液と八
ログン化銀粒子の反応、及び、引き続いて起こる現像主
薬の酸化生成物とカラーカダラーの反応、の２種類の反
応をそれぞれ早める必要がある。

前者では、特に使用する感光性ノ・ログン化銀粒子の形
状、大きさ、及び組成が現像速度に大きく影響すること
が知られている。

これらの因子の中で特に塩化銀または高塩化銀粒子は、
現像の迅速化に有利でおることがまた知られている。

後者に対してはカグラーのカップリング活性が重要であ
ル、現像廃液の公害負荷を大きくしているベンジルアル
コールを現像液から除去した場合には特に現像速度を大
きく支配する因子になる。

ベンゾルアルコールを除去することは、近年の強い社会
的要請であるため、ベンゾルアルコールを除去した発色
現像液において、高塩化銀乳剤を用いて現像速度を早め
ようとする試みが近年数多くなされている。

然し、これらの技術はいずれも迅速処理性は可能ならし
めても、商業的レベルにおいて安定に高塩化銀乳剤を用
いた感光材料を供給するという観点からの提案は少なく
、不十分なものであった。

（発明が解決しようとする問題点） 高塩化銀乳剤は、特にペンジルアルコールを除去した現
像液による迅速処理のために非常に有利であるが、安定
に大量生産することは非常に困難でめつな。ζの理由は
分光増感された高塩化銀乳剤と、カラーカプラーと高沸
点有機溶媒の混合分散物を混合して乳剤塗布液を調製し
、これを支持体上に塗布するまでの経時時間によって、
その写真性能が大きく変化してしまうためである。写真
感光材料を大量生産するための製造設備では、乳剤塗布
液を調製後それを支持体上に塗布するまでの時間を一定
に保つことは困難でｌ）、この製造の時間変動は、その
まま写真性能の変化に直結してしまう。

この乳剤塗布液を経時した場合Ｋ起こる写真性能の変動
は、写真乳剤中に添加されている分光増感色素の高塩化
銀乳剤への吸着状態が、カラーカプラーと高沸点有機溶
媒の混合分散物によって影響されるためである。高塩化
銀乳剤は、臭素含有量の多い乳剤と比べて分光増感色素
に対する親和性が著しく弱いことに起因する。

このため、上記のような問題点を解決する技術として、
高塩化銀乳剤粒子に対してよシ吸着性の強い分光増感色
素を用いることが提案されている。

この技術はたとえば特開昭５９−１６６９５５号および
特開昭５９−２１４０３０号などに具体的に記載されて
いる。

然しなから、高塩化銀をもちいて感光材料を大量生産し
たときでも写真性能の変動が起こらない増感色素を選択
することは、以下に述べるように実際にはかなシ困難な
場合が多い。

この理由としては、分光増感色累によって影響される写
真性能が、分光増感の強度や分光増感の波長域といった
基本的なものだけにとどまらず、写真乳剤感度の露光照
度依存性、潜像保存性、製品の長期保存した場合の安定
性など多岐にわたシ、高塩化銀にたいして充分な吸着力
を有する増感色素が、必ずしも上記の性能を全て満足で
きるわけではなく、むしろ、そのような場合は稀である
ことがあげられる。

従って分光増感色素の性能を優先して考えたとき、分光
増感した高塩化銀乳剤と、カラーカプラーと高沸点有機
溶媒の混合分散物とを混合してなる塗布液の経時による
性能変動は依然として大きな問題といわざるを得ない。

またこのよ５な依存性のある感光材料は、塗布後の試料
Ｋおｂても同じようＫ経時で性能が変動していくのが一
般的でメシ、この点からも大きな問題である。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、本
発明の目的は、高塩化釧のハロゲン化銀粒子を含有する
カラー写真材料の製造安定性と、塗布後試料の経時安定
性を改良して安定した品質の高塩化銀感光材料を提供し
、かつ安定した均一な品質を常Ｋ提供しうる迅速処理が
可能な画像形成方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、 （１）支持体上に、少なくとも塩化銀含有率が９０モル
チ以上である実質的に沃度を含まない塩臭化銀もしくは
塩化銀粒子と、カラーカプラーとを含有するハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー感
光材料に於いて、該乳剤層に含まれるカラーカプラーが
下記一般式〔Ｉ〕、及び／筐たは〔ＩＩ〕で示される化
合物の少なくとも１種からなり、しかも水不溶性かつ有
機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種と
ともＫ溶解された混合溶液を乳化分散させて得られる覇
油性微粒子の分散物として分散されてｂるハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

（２冫　　前記感光材料の乳剤層に含まれるハロゲン化
鋼粒子が、下記一般式（Ｉｌｌｌｒ）　，　（”ｌＶ）
及び〔Ｖ〕で表わされる増感色素の少なくとも一種で分
光増感されておシ、かつ前記一般式〔Ｉ〕及び／または
（ＩＩ）のカラ一カｆツーと低沸点または水溶性有機溶
媒及び前記の水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独または
共重合体の少なくとも一種との混合分散物が、乳化分散
工程に於ｈて低沸点筐九は水溶性有機溶媒を、力７＃ラ
ーに対してＩＡ以下（重量比）まで除去したのちＫ、前
記ハロゲン化銀粒子と混合され、塗布液を調製されたこ
とを特徴とする、前記第（１）項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

（３）前記の乳剤層κ含まれるハロゲン化銀粒子が臭化
銀富有な局在相を粒子の表面筐たは内部のいずれかく有
する、前記第（υ項または（２）項記載の感光材料。

（４）前記第（１）項または（２）項ま六は（３）項記
載の感光材料を用いてベンジルアルコールと臭素イオン
と亜硫酸イオンを実質的Ｋ含有しないカラー現像液で６
０秒以内に現像することを特徴とするカラー写真画像形
成方法。

によって達成される。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 子，ハロダン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表わし、Ｒ，はＲ５と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成するに必要な非金属原子群を表しても
よい。Ｒ２は置換されていてもよい脂肪族基を表わす。

Ｙ，およびｒ２は水素原子また社現像主薬の酸化体との
カッグリング反応時に離脱しうる基を表し、ｔ＃′ｉ０
ま九はｌを表す。

Ｒ２　ｐ　Ｒ！ｉ　ｐおよびＹ，よシなる群またはＲ５
，　Ｒ６，およびＹ２よシなる群の中の１つの基によっ
て２量体以上の多量体力グラーを形成してもよい。）一
般式〔■〕 Ｒ （ただし一般式（　Ｉ）　．　（ｎ）において、Ｒ，　
，　Ｒ４およびＲ５は置換もしくは無置換の脂肪族、芳
香族または複素環基を表わし、Ｒ３およびＲ６は水素原
Ｒ８ （Ｘｅ）ｚ−ｔ 一般式［■Ｅ Ｒ９　　　　　　　　　　　　Ｒ１Ｇ （Ｘｅ）ｚ−ｉ （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ　乃
至Ｒ，。は夫々アルキル基、アリール基を表わし、２　
　，２　　．２　およびｚ５はそれぞれチアゾ一ル環又
はセレナゾール壌に縮合したベンゼン項又はナ７タレン
環を形成するに必要な原子群を表わし、ｚ３は６員環を
形成するに必要な炭化水素原子群を表わし、ｔは１又は
２を表わし、２は硫黄原子又はセレンぶ子を表わす。二
つの２は互いに同じでも異っていてもよい。？は陰イオ
ンを表わす。） （式中Ｒｆｆ及びＲ１２は各々アルキル基、アリール基
、アリル基を表わし、Ｒ１１及びＲｆ２のうち少なくと
も１つはスルホ基を含むアルキル基又はカル〆キシル基
を含むアル中ル基を表わす。Ｒ１３及び”１４は各々ア
ルキル基を表わす。ｚ６は５員又は６員の含窒素へテロ
猥核を形成するＫ必要な非金属原子群を表わす。） 本発ＩＭＫおいて．好ましく用いられる水不溶．有機溶
剤可溶性の重合体は、そのガラス転移点が６０℃以上の
もの、よシ好ましくは、９０℃以上のものである。

以下に好ましい構造を挙げる。

１）前記重合体を構成する繰ル返し単位がその主鎖ま九
は側鎖Ｋ−Ｃ一結合を有する水不溶、有機溶剤可溶性の
単独もしくは共重合体。

よ夛好ましくは、 ２）前記重合体を構成する繰）返し単位がその主Ｏ ＃Ｉ−１．たは側鎖ｉＣ　−Ｃ−０一結合を有する水不
溶、有機溶剤可溶性の単独もしくは共重合体。

３）前記重合体を構成する繰ル返し単位がその主＾ は各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基ま
たはアリール基を表す。但しＧ，，　Ｇ２は同時Ｋ水素
原子とはならなＷ，）を有する水不溶、有機溶剤可溶の
単独もしくは共重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体Ｋおいて、Ｇ
，　，　Ｇ２のいづれかが水素原子であシかつ、一方の
、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基
を構成する炭素数が３〜１２個である重合体である。

以下に本発明に係る重合体Ｋついて具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（４）　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
゛、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
イソゾロビルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート、
イソプチルアクリレート、ｓｅｅ−グテルアクリレート
、ｔ＠ｒｔ−！テルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、ｔ＠ｒｔ−オクテルアク
リレート、２−クロロエチルアクリレート、２−プロモ
エチルアクリレート、４−クロロプチルアクリレート、
シアノエチルアクリレート、２−７セトキシエデルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ペンゾ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−
クロロ゛シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、フエニルアクリレート、５−
ヒドロ中シベンチルアクリレート、２，２−ジメテルー
３−ヒドロキシグロビルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレート、３−メトキシプチルアクリレート、
２−エトキシエチルアクリレート、２−１１０−！ロポ
キシアクリレート、２−ｆトキシエチルアクリレート、
２−（２−メトキシエト中シ）エチルアクリレート、２
−（２−ｆ｝キシエトキシ）エチルアクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モ
ル数ｎｍ９）、１−プロモー２−メトキシエチルアクリ
レー｝、１．１−シクロロー２−エトキシエチルアクリ
レート等が挙げられる。その他、下記の七ノｉ一等が使
用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−グロビル
メタクリレート、イングロビルメタクリレート、誼一！
テルメタクリレート、イソ！チルメタクリレート、一●
Ｃ−プチルメタクリレー｝、ｔ＠ｒｔ−グチルメタクリ
レート、ア２ルメタクリレート，へ命シルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ペンソルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホグロビ
ルメタクリレート、Ｎ一エチルーＮ−７二二ルアミノエ
チルメタクリレー｝、２−（３−フエニルグロピルオ中
シ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフエノ中シ
エチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、７エニルメタク
リレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４一ヒ
ドロ中シプチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
タクリレート、２−メト中シエチルメタクリレート、３
−メト中シブチルメタクリレート、２−７セトキシエチ
ルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタク
リレート、２一エトキシエチルメタクリレート、２　−
　１ａｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−２ト
キシエチルメタクリレー｝，２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルメタクリレー｝，２−（２−エトキシエトキ
シ）エチルメタクリレー｝，２−（２−２トキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、ω−メト中シーリエチレン
グリコールメタクリレート（付加モル数ｎｍ６），アリ
ルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミンエチル
メチルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルグロピオネート，ビニルプチレート、ビニ
ルイソプテレート、ビニルカグロエート、ピニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフエニ
ルアセテート、安息香酸ピニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、グロビルアクリ
ルアミド、グテルアクリル７ミド，ｔ＠ｒｔ−７’チル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド，ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロ中シメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアξノエチ
ルアクリルアミド、フエニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ゾエチルアクリルアミド、β一シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（２−７セトアセトキシエ
チル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔ
ａｒｔ−オクチルアクリルアミドなど；メタクリルアξ
ド類：例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルア
ミド、エチルメタクリル７ミド、グロビルメタクリルア
ミド．ツテルメタクリルアミド、ｔ＠ｒｔ−プチルメタ
クリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ペン
ジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルア
ミド、メト中シエチルメタクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、フエニルメタクリルアミド
、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリル７ミ
ド、β−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ア
セトアセトキシエチル）メタクリルアミドなど； オレ７イン類：例えば、ジシクロベンタジエン、エチレ
ン、！ロビレン、１−ブテン，１−−ｅンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、イソグレン、クロログレン、グ
タジエン、２，３−ノメチルプタジエン等；スチレン類
：例えば、スチレｙ，メチルスチレン、ジメチルステレ
ン、トリメチルスチレン，エチルスチレン、イングロビ
ルステレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン，ジクロルスチ
レン、プロムステレン、ビニル安息’ｔｒｓメ’ｙ−ル
エステルなど； ビニルエーテル類：Ｎ，ｔば、メチル１ニルエーテル，
ツチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、ゾメチルアｉノエチルピ二
ルエーテルナト； その他として、クロトン酸ツチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ゾメチル、イタコン酸ジプデル、マレイン
酸シエチル、マレイン酸ゾメチル、マレイン酸ジプチル
、７マル酸ジエチル、７マル酸ジメチル、７マルＰ９ｆ
チル，メチルビニルケトン，フエニルピニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシゾルメタクリレート、Ｎ−ピニルオキ？！リドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、メチレンマロンニトリド、ピニリｆンな
どを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
七ノマー）Ｆｉ、種々の目的（例えば、溶解性改良）に
応じて、２１１以上のモノ！一を互いにコモノマーとし
て使用される。また、発色性や溶解性調節のために、共
重合体が水溶性Ｋならない範囲において、コモノマーと
して下記に例を挙げたような酸基を有する七ノマーも用
いられる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；▼レイン酸：
イタフン陵モノアル中ル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノエチル、イ
タコ、ン酸モノグチルなど；マレイン震モノアルキル、
例えハ、マレイン酸モノメチル％▼レイン酸モノエチル
、マレイン酸モノプチルなど；シトラフン酸；スチレン
スルホン酸；ビニルベンジルスルホン酸；ビニルスルホ
ン酸；アクリロイルオ中シアルキルスルホン酸、例えば
、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリロイル
オキシエチルスルホン酸、アクリロイルオキシグロビル
スルホン酸など；メタクリロイルオ中シアルキルスルホ
ン酸、例えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸
、メタクリロイルオキシエチルスルホン醗、メタクリロ
イルオキシグロビルスルホン酸など；アクリルアミドア
ルキルスルホン醗、例えば、２−アクリルアミドー２−
メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミドー２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミドー２−メ
チルゾタンスノνホン酸など；メタクリルアミドアルキ
ルスルホン酸、例えば、２ーメタクリルアミド−２−メ
チルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メ
チルグロノダンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２
−メチルブタンスルホン酸など； これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ　，　Ｋなど
）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマ一の中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノｉ−として用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限シにおいて，共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モルチ以下、よシ好ましくは、２０モＡ−チ以下、更に
好ましく祉、１０モルチ以下である。また、本発明のモ
ノマーと共重合する栽水性コモノマーが酸基を有する場
合には、前述のとと＜Ｓ＊保存性の観点よ夛、酸基をも
つコモノｉ一〇共重合体中の割合は、通常、２０モルチ
以下、好ましくは、１０モルチ以下であ）、最も好まし
くはこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

Φ＞　　ａＸ合および重付加反応による重合体縮重合Ｋ
よるポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによ
るポリエステルおよびソアミンと二塩基酸およびω−ア
ミノーＪ一カルゲン酸Ｋよるポリアミド等が一般的に知
られておシ、重付加反応によるポリマーとしてはジイン
シアネートと二両アルコールによるポリクレタン等が知
られている。

多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ２−ＯＨ　（　Ｒ２
は炭素数２〜約１２の炭化水累鎖、特Ｋ脂肪族炭化水素
鎖）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアル中
レングリコールが有効であヤ、多塩基酸としては、ＨＯ
ＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ　（　Ｒ２は単なる結合を表わす
か、又は炭素数１〜約１２の炭化水素釦）を有するもの
が有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、１
．２−７’ロピレングリコール、１，３一プロピレング
リコール、トリメチロールフロΔン、１．４−７”タン
ジオール、イソプチレンジオール、１．５−ペンタンジ
オール、ネオベンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１．７−へブタンジオール、１．８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１．１０−デカン
ジオール、１．１１一ウンデカンソオール、１．１２−
ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、グ
リセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチル
グリセリン、エリトリット、マンニット、ソルピット等
が挙けられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アソピン酸、ピメリン酸、コハク酸、アゼライ
ン酸、セパシン酸、ノナンジカルゲン酸、デカンジカル
ポン酸、ウンデカンゾカル？ン酸、トデカンジカル？ン
酸、７マル酸、マレイン酸、イタ；ン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレ７タル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タゾエンー無水マレイン酸付加物、ロジンー無水マレイ
ン酸付加物等がめげられる。

ゾアミンとしてはヒドラジン、メテレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメデレン
ジアミン、１．４−Ｓ７アミノシクロヘキサン、ｌ，４
−ジアミノシクロヘキサン、１．４一ソアミノメチルシ
クロヘキサン、０−アミノアニリン、ｐ−アミノアニリ
ン、１．４一ジアミノメチルベンゼンおよびジ（４−７
ミノフエニル）エーテル眸が挙げられる。

ω−７ミノーω一カルビ冫酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、３−アミノプロノヤン酸、４−アミノプタン酸
、５−アミノペンタン酸、１１−７ミノドデカン酸、４
−アミノ安息香１１，４−（２−７ミノエチル）安息香
酸および４−（４−７ミノフエニル）ブタン酸等が挙げ
られる。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−７二二レンジイ
ソシアネート、Ｐ　−７エニレンジイソシアネート、ｐ
−キシレンジインシアネート、および１，５−ナフチル
ジイソシアネート等が挙けられる。

（ｑ　その他 例えば、開猿重合で得られるＩリエステル、ポリアミド Ｏ 式中、Ｘは一〇−　　−Ｎｆ｛−を表し、ｍは４〜７の
整数を表す。一ＣＨ２−は分岐していても良い。

このような七ノマーとしてはβ−プロピオラクトン、ε
一カブロラクトン、ノメチルグロビオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドン、ε一カグロラクタムおよび
α−メチル−６一カブロラクタム等が挙げられる。

上記に記載された本発明の重合体はｚＰｊｉ類以上を任
意に併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにく〈な〕、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したシ、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下けるとと／Ｉ′ｉ新
たな工程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点
から重合体の粘度は、用いる補助剤１００ｅｅに対し重
合体３０ｙ−溶解した時の粘度が５　０　０　０　ｃｐ
ｓ以下が好筐しく、よル好ましくは２０００ｃｐｓ以下
である。また本発明に使用しうる重合体の分子量は好芝
しくけ１５万以下、よ）好ましくは１０万以下である。

本発明における水不溶性／　ＩＪマーとは１００？の蒸
留水に対するポリマーの溶解度が３ｉ以下好ましくはｌ
？以下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤Ｋ対する比率は使用される重
合体の程類に依シ異なシ、補助溶剤Ｋ対する溶解度や、
重合度等、或いは、カグラーの溶解度等によって広ｈ範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカデラー、高沸
点カグラー溶剤及び重合体の王者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
Ｋ分散されるために十分低粘度となるのＫ必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤Ｋ対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
１：１から１　：５０（重合比）の範囲が好ましい。本
発明の重合体のカグラーＫ対する割合（重量比）は、１
：２０から２０：１が好ましく、よシ好ましくは、１：
１０から１０：１である。

本発明Ｋ用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらｋ限定されるものではない。

具体例　　　　　　　　ポ　リ　マ一徨Ｐ−１）　　　
　／リビニルアセテートＰ−２）　　　　ブリビニルグ
ロピオネートＰ−３）　　　　ポリメチルメタクリレー
トＰ−４）　　　　ｆリエチルメタクリレートＰ−５）
　　　　／リエチルアクリレートＰ−７） Ｐ−８） Ｐ−９） Ｐ−１０） Ｐ−１１） Ｐ−１２） Ｐ−１３） Ｐ−１４） ポリｎ−プチルアクリレート ？リｎ−プチルメタクリレート −リイソグチルメタクリレート ４リイノグロビルメタクリレート ポリデシルメタクリレート ｎ−プチルアクリレートーアクリルアミド共重合体（９
５：５） ポリメチルクロロア／　’Ｊ　Ｌ／　−　｝１，４−ブ
タンジオール−７ゾピン酸ポリエステルＰ−１６） ？リカグロラクトン Ｐ−２９） Ｐ−３０） Ｐ−３１） エチルメタクリレー｝−１１−プチルアクリレート共重
合体（７０：３０） ジアセトンアクリルアミドーｎ−プチルアクリレート共
重合体（６０：４０） メテルメタクリレートーシクロへキシルメタクリレート
共重合体（５０：ｓｏ） Ｐ−３４） Ｐ−３５） メチルメタクリレートースチレンービニルスルホンアミ
ド共重合体（７０：２０：１０）メチルメタクリレート
ーフエニルピニルケトン共重合体（７０：３０） Ｐ−２５） 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体（６５：３５）Ｐ−４
４） ポリ−３−ペンチルアクリレート Ｐ−５６） Ｐ−５７） ポリ（Ｎ−１●Ｃ−プチルアクリルアミド）ポリ（Ｎ−
ｔａｒｔ−プチルアクリルアミド）Ｐ−４６） Ｐ−４７） ポリベンチルメタクリレート メチルメタクリレートーｎ−プチルメタクリレート共重
合体（６５：３５） Ｐ−６１） Ｉリ（Ｎ−ｎ−プチルアクリルアミド）Ｐ−５　１　） ｎ−プチルメタクリレートーメチルメタクリレートー塩
化ビニル共重合体（３７　：３６　：２７）Ｐ−６４） Ｐ−６５） ポリ（Ｎ−ｔａｒｔ−プチルメタクリルアミド）Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−プチルアクリルアミドーメチルメタクリレート
共重合体（６０　：４０）Ｐ−６７） メチルメタクリレートービニルメチルケトン共重合体（
３８：６２） Ｐ−８３） ポリ（シクロヘキシルアクリレート） Ｐ−７０） Ｐ−７１） ポリ（ぺ冫ジルアクリレート） ポリ（４−ピ７エニルアクリレート） Ｐ−８７） ｐ−ｓｓ） ｆ＋７（２一二トキシエチルアクリレート）ポリ（３−
エト中シゾロビルアクリレート）Ｐ−７３） Ｐ−７４） Ｐ−７６） Ｐ−７７） Ｐ−７８） Ｐ−７９） ｐ−ｇｏ　） Ｐ−８１） Ｐ−８２） ポリ（　ｓｅｅ−プチルアクリレート）ポリ（　ｔａｒ
ｔ−プチルアクリレート）／リ（２−クロロ７エニルア
クリレート）ポリ（４−クロロ７エニルアクリレート）
４＋７（，ｅンタクロロフエニルアクリレート）ポリ（
４−シアノベンジルアクリレート）ポリ（シアノエチル
アクリレート） ポリ（４−シアノフエニルアクリレート）ポリ（４−シ
アノー３−デアプチルアクリレート）Ｐ−９０） Ｐ−９１） Ｐ−９２） Ｐ−９３） Ｐ−９４） Ｐ−９５） ポリ ポリ ？リ ４リ デリ デリ （ヘグチルアクリレート） （ヘキサデシルアクリレート） （ヘキシルアクリレート） （イソゾチルアクリレート） （イソプロビルアクリレート） （３−メトキシプチルアクリレート） クリレートノ Ｐ−９９） Ｐ−１００） Ｐ−１０１） ポリ（２−メトキシエチルアクリレート）ポリ（４−メ
ト午シフエニルアクリレート）Ｉリ（３−メトキシグロ
ビルアクリレート）Ｐ−１１９） Ｐ−１２０） Ｐ−１２１） ポリ（アダマンチルメタクリレート） ポリ（ペンジルメタクリレート） ポリ（２−ｆロモエチルメタクリレート）Ｐ−１０４） Ｐ−１０５） Ｐ−１０６） Ｐ−１０７） Ｐ−１０８） Ｐ−１０９） Ｐ−１１０） Ｐ−１１１） Ｐ−１１２） Ｐ−１１３） Ｐ−１１４） Ｐ−１１５） Ｐ−１１６） Ｐ−１１７） ポリビニルーｔｅｒｔ−ブチレート Ｉリ（２−メチルツチルアクリレート）ポリ（３−メチ
ルプチルアクリレート）ポリ（１．３−ジメチルプチル
アクリレート）デリ（２−メチルペンチルアクリレート
）Ｉリ（２−ナ７ｆルアクリレート） ポリ（フエニルメタクリレート） ポリ（グロビルアクリレート） 一り（ｍ一トリルアクリレート） ポリ（ｏ一トリルアクリレート） ？り（ｐニトリルアクリレート） ポリ（Ｎ，Ｎ−ジプチルアクリルアミド）ポリ（イソへ
中シルアクリルアミド） ポリ（インオクチルアクリルアミド） Ｐ−１２３） Ｐ−１２４） Ｐ−１２５） Ｐ−１２６） Ｐ−１２８） Ｐ−１２９） ｐ−１ａｏ） Ｐ−１３３） Ｐ−１３４） （箇６ｃ−プチルメタクリレート） （ｔ●ｒｔ−プチルメタクリレート） （２−クロロエチルメタクリレート） （２−シアノエデルメタクリレート） ポリ（４−シアノ７エニルメタクリレート）ポリ（シク
ロヘキシルメタクリレート）ポリ（ドデシルメタクリレ
ート） ポリ（ヘキサデシルメタクリレート） ポリ（へ中シルメタクリレート） Ｐ−１３８） ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート） Ｐ−１４９） Ｐ−１５０） Ｐ−１５１） Ｐ−１５２） Ｐ−１５４） Ｐ−１５５） ポリ ポリ ポリ ポリ （２チルクロロアクリレート） （プチルシ７ノアクリレート） （シクロヘキシルクロロアクリレート）（エチルクロロ
アクリレート） Ｉリ（エチルエタクリレート） ポリ（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１４２） Ｐ−１４３） Ｐ−１４４　） Ｐ−１４６） Ｐ−１４７） Ｐ−１４８） ポリ（オクタデシルメタクリレート） ポリ（テトラデシルメタクリレート） ポリ（４−プトキシカルゲニルフエニルメタクリルアミ
ド） ポｌＪ（４−エトキシカルがニルフエニルメタクリルア
ミド） ＃ｌＪ（４−メトキシカルがニル７エニルメタクリルア
ミド） −り（プチルプトキシカルデニルメタクリレート） Ｐ−１５７） Ｐ−１５８） ？リ（インプチルクロロアクリレート）ポリ（イングロ
ビルクロロアクリレート）Ｐ−１６１）　　　ポリ（α
−ピロリドン）Ｐ−１６２）　　　／リ（Ｉ一カ！ロラ
クタム）ダリコールボリワレクン 合成例（１） メタクリル酸メチル５０．０７−、Ｉリアクリル酸ナト
リウム０．５ノ、蒸留水２００ｘｌを５００ゴの三ツ口
７２スコに入れ、窒累気流中攪はん下８０℃に加熱した
。重合開始剤としてアゾピスイン酪酸ゾメチル５　０　
０１１１＋１を加え重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状、のポリ
マーをろ過水洗するととによｐＰ−３　　４８．７１を
得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミド５０．Ｏ？，｝ルエン２５０
ｄの混合物を５００１１ｌの三ツ口フラスコＫ入れ、窒
素気流中攪はん下８０’ＣＫ加熱した。重合開始剤とし
てアゾビスイソ！チロニトリル５００ダを含むトルエン
溶液１０Ｎを加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキテンｌｊに注
が析出した固体をろ別しへ中サン洗浄後減圧下加熱乾燥
することによ，！）　Ｐ−５７　　４　７．９　Ｐを得
九〇 本発明において用いられる前記一般式［：Ｉ：Ｉｔたは
（ＩＩ）で表わされるシアンカグラーについてさらに詳
細に説明する。

本ＦＩＡ細書中１脂肪族基１とは直鎖状、分岐状もしく
は環状のいずれでもよく、アル中ル、アルケニル、アル
キニル基など飽和および不飽和のものを包含する意味で
ある。

前記一般式〔Ｉ〕および〔■〕において、Ｒ，，　Ｒ４
およびＲ５としては好ましくは炭素数１〜３１の脂肪族
基（メチル、プチル、オクチル、トリデシル，　ｉｓｏ
−ヘキ？７”シル、シクロヘキシルなど）、アリール基
（７エニル、ナプデルなど）、複素猿基（２−ビリゾル
、２−チアゾリル、２−イミダゾリル、２−グリル、８
−＝？ノリルなと）を挙げることができる。これらは、
アルキル基、アリール基、？Ｉ素環基、アルコ牛シ基、
メトキシ、２ーメトキシエトキシ、テトラｒシルオキシ
など）、了りールオキシ基（　２．４−ジーｉ＠ｒｔ−
アミルフエノ中シ、２−クロロ７エノ中シ、４−シアノ
７エノ午シ、４−ブタンスルホンアミドフエノキシなト
）、アシル基（アセチル、ペンゾイルなと）、エステル
基（エトキシカルがニル、２，４−ジーｔ＠ｒｔ一アミ
ル７エノキシ力ルゲニル、アセトキシ、ペンゾイルオキ
シ、プトキシスルホニル、トルエンスルホニルオキシな
ど）、アミド基（アセチルアミノ、ブタンスルホンアミ
ト９、ドデシルベンゼンスルホンアミド、ジグロビルス
ルファモイルアミノなど）、カルパモイル基（ゾメテル
カルパモイル基、エチル力ルパモイルなど）、スル７ア
モイル基（プチルスル７７モイルなど）、イミド基（ｆ
クシ／イミド、ヒグントニルなど）、クレイド基（フエ
ニルクレイド、ジメチルウレイドなど）、スルホニル基
（メタンスルホニル、カルＭ−？シメタンスルホニル、
７エニルスルホニルナト）、脂肪族もしくは芳香族チオ
基（プチルチオ、フエニルテオなど）、ヒドロ中シル基
，シアノ基、カル＆＝？シル基、ニトロ基、スルホ基、
八ロｒ７原子などの中から選ばれた基で置換されていて
もよー０置換基を２個以上もつ場合には、互いκ同じで
あっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ〕におけるＲ２の置換されていてもよい脂肪
族基としてメチル、エチル、プロビル、プチル、ペンタ
テシル、ｔ●ｒｔ−プチル、シクロヘキシル、シクロヘ
キシルメチル、７エニルチオメチル、ドデシルオ中シフ
エニルチオメチル、プタンアミドメチル、メト中クメチ
ルなどを挙げることができる。

前記一般式〔Ｉ〕においてＲ３としては水素原子、八ロ
ｌ’　ｙ　（ｌ子、低級アルキル基、アリール基（７エ
ニルなど）もしくはアシルアミノ基（アセチルアミノな
ど）を挙げることができる。

また、前記一般式（［１　Ｋお込て、Ｒ８としては水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル
アξノ基もしくはＲ５と共に含窒素の５ないし６員猿．
を形成する非金属原子群を挙げることができる。

前記一般式（Ｉｌ　ＫおけるＹ，および前記一般式（Ｉ
Ｉ）におけるｒ２は、水素涼子またはカッグリング離脱
基（離脱原子も含む）を表わし、その例を挙げると、ハ
ロゲン原子（フッ素、臭素など）、アルコキシ基（エト
キシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルパモイルメ
トキシ、カル？キシプロピルオキシ、メチルスルホニル
エトキシなど）、７リ＝ルオキシ基（４−クロロ７エノ
中シ、４一メトキシフエノ中シ、４−カル？キシ７エノ
中シなと）、アシルオ中シ基（アセトキシ、テトラデカ
ノイルオキシ、ペンゾイルオキシなど）、スルホニルオ
キシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニル
オキシなど）、アミド基（ジクロロアセチルアミノ、ヘ
プタフルオロプチリルアミノ、メタンスルホニルアミノ
、トルエンスルホニルアミノなど）、アルコキシ力ルゲ
ニルオキシ基（エトキシ力ルゼニルオキク、ペンノルオ
中シカルゴニルオキシなど）、アリールオキシ力ル？ニ
ルオキシ基（７エノキシカルゲニルオキシなど）、脂肪
族もしくは芳香族チオ基（エチルチオ、フエニルテオ、
テトラゾリルチオなど）、イミド基（スクシンイミド、
ヒダントイニルなど）、芳香族アゾ基（フエニルアゾな
ど）、などがある。これらの離脱基は写真的Ｋ有用な基
を含んでいてもよい。

特に好ましいシアンカ７’：７−は、一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ２がエチル基であるカグラーである。

以下に本発明Ｋ係わる油溶性シアンカプラーの好ましい
具体例を示すが、これに限定されるものではない。

−４３３一 前記重合体とカグラーは、高沸点有機溶媒と混合し、低
沸点または水溶性有機溶媒に溶解したのち、ゼラチンな
どの親水性コロイドの水溶液中に界面活性剤の存在下で
高速で混合し、油溶性成分が親水性コロイドの水溶液中
に乳化分散された状態で高塩化銀乳剤粒子と混合し、塗
布液を調製するのが好ましい。

本発明の重合体を用いた上記の態様は、重合体を用いな
込通常の方法に比べ明らかに塗布液の経時Ｋよる写真性
の変化が少なく好ましい事が見いだされた。さらに、低
沸点有機溶媒を以下に述べた程度にまで減圧留去してか
ら混合し、塗布液を調製したときには、さらＫ写真性の
変化が減少し、よシ好ましいことがわかった。

低沸点ま九は水溶性有機溶媒を該乳化分散物から除く方
法には、上記のように減圧留去する方法のほかに室温で
放置し、大気中に発散させる方法、冷却してｒル状にし
、水で洗い去る方法などがあシ、いかなる方法を用いて
もかまわない。

低沸点または水溶性有機溶媒は、カプラーに対して重量
比でＩＡ以下、よ）好ましくはＩＡ以下、特に好ましく
は１／ｌＯになるまで除去することが好ましい。

ここで低沸点有機溶媒としては、常圧での沸点が１４０
℃以下のものである。

高沸点油剤としては現偉主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステルｌｍ香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

用いることのできる高沸点有機溶媒としては、米国特許
第２，３　２　２，０　２　７号、同２，５　３　３．
５　１　４号、同２，８　３　５，５　７　９号、同３
，２　８　７，１　３　４号、同２，３　５　３，２　
８　２号、同２，８　５　２，３　８　３号、同３，５
　５　４，７　５　５号、同３，８７８，１３７号、同
３，８７８，１４２号、同３，７　０　０，４　５　４
号、同３，７４８，１４１号、同３，７７９，７８５号
、同３，８　３　７，８　６　３号、英国特許第９５８
，４４１号、同１，２　２　２，７　５　３号、ＯＬ８
　２，５　３　８，８　８　９、特開昭４７−１０３１
号、同４９−９０５２３号、同５０−２３８２３号、同
５１−２６０３７号、同５１−２７９２１号、同５１−
２７９２２号、同５１−２６０３５号、同５１−２６０
３６号、同５０−６２６３２号、同５３−１５２０号、
同５３−１５２１号、同５３一１５１２７号、同５４−
１１９９２１号、同５４一１１９９２２号、同５５−２
５０５７号、同５５−３６８８９号、同５６−１９０４
９号、同５６−８１８３６号、特公昭４８−２９０６０
号などＫ記載されてｈる。

高沸点溶媒と共Ｋ．またはその代わシに使用できる低沸
点または水溶性有機溶媒は米国特許第λ８０１，１７１
号、同２，９　４　９，３　６　０号等に記載されたも
のを挙げることができる。低沸点の異質的に水Ｋ不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロビルアセテー
ト、プチルアセテート、プタノール、クロロホルム、四
塩化炭１ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
シ、また水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイ
ンプテルヶトン、β一エトキシエチルアセテート、メト
キシグリコールアセテート、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
ジメデルスルホキサイド、へ−＋？テメチルホスホルア
ミド、ジエチレングリコール七ノ７工二ルエーテル、７
エノ午シエタノール等が例トして挙げられる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルスルホ／酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エ
ステル類，　及ヒスルホアルキルホリオ午シエチレンア
ルキルフエニルエーテルなどのようなアニオン系界面活
性剤、ステロイド系テポニン、アルキレンオキサイド誘
導体及びグリシドール誘導体などのようなノニオン系界
面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
及びアルキル｛タイン類などのような両性界面活性剤、
及び第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界
面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性剤
の具体例は「界面活性剤便覧」（産業図書、１９６６年
）や、「乳化剤、乳化装置研究・技術データ集」（科学
汎論社、１９７８年）に記載されている。

本発明に用いうるイエローカグラーのうち、ペンゾイル
アセトアニリドやピパロイルアセ｝７二リド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカゾラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２”ｌで表わされるものが好適である
。

式中、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わす。

Ｒ２１は総炭素数８〜３２の耐拡散性を表わし、Ｒ２２
は水素原子、１またはそれ以上の八四ｒン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基筐たは総炭素数８〜３２の
耐拡散性基を表わす。

Ｒ２３は水素原子又は置換基を表わす。Ｒ２３が２以上
ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

ピパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６　２　２，２　８　７号明細
書の第３欄１５行〜第８欄３９行や同４，６２３，６１
６号明細書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載さ
れている。

ペンゾイルアセトアニリド型イエローカグラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９　
３　３，５　０　１号、同４，０　４　６，５　７　５
号、同４，　１　３　３，　９　５　８号、同４，４０
１，７５２号などに記載がある。

ヒハロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６　２　２，２　８　７
号明細書の第３７欄〜５４欄の記載の化合物例（Ｙ−１
）〜（Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１
），（Ｙ−４），（Ｙ−６），（Ｙ−７），（１’−１
５），（Ｙ−２１　），（Ｙ−２２），（Ｙ−２３），
（Ｙ−２６），（ｒ−３５），（Ｙ−３６），（Ｙ−３
７），（Ｙ−３８），（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６　２　３，６　１　６号明細
書の第ｌ９欄〜２４欄の化合物例（ｒ−ｉ）〜（１’−
３３）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２），（Ｙ−
７），（Ｙ−８），（Ｙ−１２），（Ｙ−２０），（ｒ
−１），（ｒ−２３），（Ｙ−２９）などが好ましい・ その他、好ましいものとしては、米国特許３，４　０　
８，１９　４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（
３４），同３，９　３　３，５　０　１号明細書の第８
欄に記載の化合物例（ｌ６）や（１９）．同４，０　４
　６，５　７　５号明細書の第７〜８欄Ｋ記載の化合物
例（９）、同４，１　３　３，９　５　８号明細書の第
５〜６欄に記載の化合物例（ｌ）、同４，４　０　１，
７　５　２号明細書の第５欄Ｋ記載の化合物例１、及び
下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げることができる。

上記のカ！ラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびビラゾロト
リアゾール類などのビラゾロアゾール系の力ｆツーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カゾラーは３一位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカグラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２，３　１　１，０　８　２号
、同第２，３　４　３，７　０　３号、同第２，６００
，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０　
６　２，６　５　３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３，９　３　６，０　１　５号などに記載されて
いる。二当量の５−ピラゾロン系カグラーの離脱基とし
て、米国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第４，３　５　１，８　９　
７号Ｋ記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州
特許第７３，６３６号に記載のパヲスト基を有する５−
ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピツゾロアゾール系カグラーとしては、米国特許第３．
３　６　９，８　７　９号記載のビラ！ロペンズイミダ
ゾール類、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号
に記載されたビラゾロ〔５．１−ｃｌ（１，２．４）　
　｝リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４
２２０（１９８４年６月）に記載のビラゾロテトラゾー
ル類およびリテーチ・ディスクロ゜−ジャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のビラゾロビラゾール類が挙
げられる。上Ｋ述べたカグラーは、いずれもポリマーカ
グラーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−　１
　）　，　（Ｍ−２　）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒ５２ ことで、Ｒｓｔは総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表
わし、”５２は、７エニル基または置換７工二ル基を表
わす。Ｒｓｓは水素原子又は置換基を表わす。２は、窒
素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール猿は置換基（
縮合環を含む）を有用してｈてもよい。

Ｘ２は水素原子または離脱する基を表わす。

Ｒ３３の置換基やアゾール環の置換基の詳細については
、例えば米国特許第４，５　４　０，６　５　４号明細
書の第２カラム第４１行〜第８カラム第２７行く記載さ
れている。

ビラゾロアゾール系カグラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（　１　．２−ｂ　
）ビラゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６
５４号に記載のピラゾロ（　１．５−ｂ　）（１．２．
４　）　｝リアゾールは特に好まし込。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアゾール項の２，３又は
６位に直結したビラゾロトリアゾールカグラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだビラゾロアゾールカプラー、特開昭
６　１−１４７２５４号に記載されたよりなアルコキシ
フエニルスルホンアミドパラスト基をもつピヲゾロアゾ
ールカプラ−や欧州特許（公開）第２２６．８４９号に
記載されたような６位に７ルコキシ基やアリーロキシ基
をもつビラゾロトリアゾールカグラーの使用が好ましｈ
０ これらのカグラーの具体例を以下Ｋ列挙する。

ＣＭ−１７） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） Ｃｔ （Ｍ−　２　２　） （Ｍ−　２　３　） （Ｍ−２６） ＣＭ−２７） Ｃｔ Ｃｔ Ｃｔ Ｃｔ ＣＭ−２４） （Ｍ−　２　５　） （Ｍ−２８） （Ｍ−　２　９　） Ｃｔ ＬＣ Ｃｔ （Ｍ−３０） ＣＭ−３１） 本発明において用いられる八ロｒ冫化銀乳剤は，少なく
とも塩化銀含有率が９０モルチ以上である実質的に沃度
を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀粒子である． 実質的に沃度を含まないとは、沃化銀として２モルチ以
下，好ましくは０．５モルＳを意味する。

ハロダン化銀粒子のハロゲン組成分布は、均一であって
も偏シがあっても良いが．臭化銀が豊富な相が、ハログ
ノ化銀粒子中に局在することが好まし＜．．Ｉ！＃に好
ましくは該粒子の表面近傍さらには粒子の頂点近傍に存
在することが好ましい．該局在相の存在は，Ｘ線解析法
によって確認される．ここで「頂点の近傍」とは，好ま
しくは，投影された立方体や立方体に準ずる正常晶塩臭
化銀粒子の面積と同一面積の円の直径の約１７３（よシ
好ましくは１／５）の長さを一辺とし，粒子の頂点（立
方体もしくは立方体とみなした正常晶粒子の稜の又点ノ
をその一つの角とする正方形の面積内である．本発明に
よる塩臭化銀粒子の同一゛乳剤層中に含まれる全八ロｒ
冫化銀粒子に対する含有率は７０モルチ以上が好ましい
． 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径，立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし．投影面積にもとづく平均
で表わす．）は特に問わないが，２μｍ以下が好まし（
．０．２〜Ｌ５μｍが特に好ましい． 写真乳剤層中のハロダン化銀粒子は，立方体，十四面体
，八方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも，また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも．６るいはこれらの結晶形の複合形で
もよい．種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい．
なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい． また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板の八ロｒ／
化銀粒子が全投影面積の５０一以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は．好ましくは変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒
径で除した値を１００分率で表わしたもＯ）で１５％以
下（更に好ましくは１０％以下）の単分散乳剤である． このよクな単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが，特に５平均粒子サイズが単なる２
種類以上の変動係数が１５チ以下（好ましくは１０襲以
下）の別々に調製した単分散乳剤を混合し九乳剤であっ
てもよい．粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択
出来るが，好ましくは平均粒子サイズ差が０．２μｍ以
上，１．０μｍ以下の範囲内の乳剤を用いることである
．前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ．Ｈ．
ゾエームス（　Ｊｍｍｓｓ　）　ｒザ・セオリー・オプ
・デ・７オトグラフィック・プロセス」デ・マクミラ７
舎カンノ４二−　（　Ｔｈ＠Ｔｈ＠ｏｒｙ　ｏｒ　Ｔｈ
＠Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　，　
Ｔｈｅ　ＭａａｍＬｌ１ａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ第３版（
１９６６年）の３９頁に記載されている．ハロゲン化銀
粒子は内部と表層とが異なる相をもっていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよく
，粒子内部に主として形成されるような粒子でめっても
よ′ｖｋゆ後者の粒子は特に直接ポジ乳剤として有用で
ある．ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程にお
いて，カドミウム塩，亜鉛塩，タリクム塩，鉛塩．イリ
ジウム塩ま九は七の錯酸，ロジウム塩ま九はそＯ錯塩，
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は通常，化学増感される。化学増感法
は慣用の方法が適用でき、七の詳細は特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行〜同頁右下
［１６行に記載されている．さらに、本発明に係るハロ
ゲン化銀乳剤に対しては、前記一般式（ｉｌｌ］　，　
ＣＦ／）および〔ｖ〕の赤感光性増感色素が好ましく用
いることができる。

前記一般式［１１１），ＣＩＶ）において，Ｒが表わす
アルキル基としてはメチル基、エチル基，プロビル基が
あ夛，Ｒは好ましくは水素原子，メチル基，エチル基で
ある。また特に好ましくは水素原子，エチル基である． また，Ｒ，　Ｒ，，　Ｒ，およびＲ１ｏは，それぞれ直
鎖又は分岐アルキル基，このアルキル基は置換基を有レ
ていてもよｈ．（例えばメチル、エチル，グロビル，ク
ロロエチル，ヒドロキシエチル、メトキシエチル，アセ
トキシエチル，カル〆キシメチル，カルぎキシエチル、
エトキシ力ル？ニルメチル，スルホエチル．スルホグロ
ビル，スルホグチル，β−ヒドロキクーｒ−スルホグロ
ビル．サルフエートクロピル，アリル，ペンノル等）ｔ
たはアリール基（このアリール基は置換基を有していて
もよい．例えばフエニル，カル？キシフエニル，スルホ
フエニル等）から選ばれる基を表わし、Ｚ１　．　Ｚ２
　−　Ｚ４およびｚ５　によシ形成される複素環核は．
置換基を有していてもよく，置換基の好ましいものは八
ロｒ冫原子，アリール基，アルキル基またはアルコキシ
基であり，更にはハロゲン原子（例えば塩素原子），フ
エニル基，メチル基，メトキシ基が好ましい。

Ｘは隘イオン（例えばＣＡ，Ｂｒ，Ｉ，わし、Ｌは１ｔ
たは２を表わす． ？し，化合物が分子内塩を形成する場合ｔはｌを表わす
。

一般式（Ｖ）において，式中鴇，及びＲ１■は各各アル
キル基（炭素数１〜ｌＯのもの，好ましくは炭素数１〜
５のもの）〔例えばメチル基、エチル基，３−グロビル
基，４−１チル基，３−プチル基、５−ベンチル基など
〕，置換アルキル基〔アルキル部分め炭素数としては１
〜１０．好ましくは１〜５のものであシ、例えばスルホ
基を含むアルキル基（好ましくはアルキルラジカル（ｍ
ｏｉｅｔｙ）の炭素数が１〜４のもの〔例えばスルホア
ルΦル基（例えば２−スルホエチル基，３ースルホｆｃ
ｘピル基，３−スルホクテル基、４−スルホグデル基な
ど）、ヒドロキシ、アセトキシまたアルコキシ（アルキ
ルラノカルの炭素数は好ましくは１〜４のもの）とスル
ホ基で置換されたアルキル基Ｃ　例，ｔば２−ヒドロキ
シ−３−スルホプロビルｆｔ．２−（３−スルホグロポ
キシ）エチル碁、２−アセトキシ−３−スルホプロビル
基，３−メトキシ−２−（３−スルホグロポキシ）グａ
ビル基−　２−（２−（３−スルホグロポキシェトキシ
〕エチル基、２−ヒドロキシ−３　−　（　３’−スル
ホグロポキシ）ｆロピル基など）、スルホアラルキルｉ
ＣＮえばｐ−スルホフエネチル基、ｐ−スルホヘンゾル
基など〕など〕，カルボキシル基を含むアルキル基（好
ましくはアルキルラヅカル（　ｍｏｉ＠ｔｙ）の炭素数
が１〜４のもの），〔例えばカルボキシメチル基、２−
カルボキシエチル基．３−カルゴキシグロビルｆｔ，２
−（２−カルざキシエト命シ）エチル基，ｐ一カルポキ
シペンノル基など〕，アラルキル基〔例えばペンノル基
、フエネチル基，クエニルグロビル基，クエニルグチル
，アル中ル置換アラルキル基（例えば，ｐ−メチル７エ
ネチル．ｐ−｝リルプロビルなト），アルコキシ置換ア
ラルキル基（例えばｐ−メトキシ７エネテルなど），ハ
ロゲン置換アラルキル基［１，ｔばｐ−クロルー７エネ
チル，ｍ−クロルー７エネテルなど）など〕、アリーロ
キシアルキル基〔例えばフエノキシエチル基，フエノキ
ングロピル基，７エノキシノプテル基，アルキルまたは
アルコキシ置換アリーロキシアルキル基（例えば，ｐ−
メチル７エノキシエチル基，ｐ−メトキシ７エノキシグ
ロビル基など）など〕，アリール基〔好ましくは炭素ａ
４〜１５のもの、例えばフエニル基，ピリノル基など〕
、置ＩＡ７リール基〔アリール部分の炭素数４〜１５の
ものが好ましく、置換基としては置換アルキル基の置換
基が用いられる。例えばｐ−メチルフエニル基，ｐ−メ
トキシ７エニル基など〕、アリル基を我わす．Ｒ１１及
び”１２のうち少なくとも１つはスルホ基を含むアルキ
ル基又はカルゴキシル基を富むアルキル基を表わす。

８１３及びＲ，４は各々アルキル基〔炭累数としては１
〜５が好ましい。例えばメチル基，エチル基、グロビル
基など〕を表わす． ｚ６は窒素原子と共に５員又は６員ＣＤ宮窒素へテロ環
核を完成するに必要な非金属原子群を表わし、該へテロ
環核としては例えばチアゾール核〔例えばテア！ール、
４−メチルチアゾール、４一７エニルペンゾテアゾール
，４．５一ノメチルテアゾール．４．５−ノ７エニルチ
アゾール，ペンゾテアゾール，４−クロルペンゾチアゾ
ール，５−／ロルベンソｆ−アソール％６−クロルペン
ゾチアゾール，７−クロルペンゾチアゾール，４ーメチ
ルペンゾチアゾール，５−メチルペンゾテアゾール，６
−メチルペンゾテアソール，５−ｆロモベンゾチアゾー
ル，６−グロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチ
アゾール，５−７エニルベンゾチアゾール，５−メトキ
シペンゾチアゾール，６−メトキシベンゾチアゾール，
５−エトキシペンゾチアゾール，５−カルざキシペンゾ
ｆ７ゾール，５−エトキシ力ルざニルペンゾチアソール
，５−７エネチルベンソテアゾール，５−フルオロペン
ゾチアゾール、５−トリ７ルオロメチルペンゾチアゾー
ル，５．６一ノメチルペンゾテアゾール、５−ヒドロキ
シ−６−メチルペンゾテアゾール，テトラヒド口ペンゾ
テアゾール、４−７エニルベンゾテアゾール、ナフト（
２．１−ｄ）チアゾール，ナ７ト（ｘ，２−ａ：ｌチア
ゾール，ナフト（２．３−ｄ）テアゾール、５−メトキ
７ナ７｝（１．２−ｄ〕チアゾール，７−エトキシナ７
｝（２．１−ｄ）チアゾール，８−メトキシナ７｝（２
，１−ｄ）チアゾール，５−メトキシナ＝ｙ｝！：２ｅ
３−ｄ）チアゾールなど〕，ゼレナゾール核ｌｌえぱ４
−メチルゼレナゾール，４ーフエニルゼレナゾール、ぺ
冫ゾゼレナゾール，５一クロルペンゾゼレナゾール核，
５−メトキシペンゾゼレナゾール，５−メチルペンゾゼ
レナソール．５−ヒドロキシペンゾゼレナゾール，ナ７
ト（２．１−ｄ）ゼレナゾール，カブトＣ　１　＃　２
−ａ）ゼレナゾールなど〕、オキサゾール核〔例えばオ
キサゾール、４−メチルオキサゾール，４−エチルオキ
サゾール，５−メチルオキサゾール，４一フエニルオキ
サゾール、４，５−ノフエニルオキサソール〕、ヘンゾ
オキサゾール，Ｓ−クロルペンゾオキサゾール．５−メ
チルペンゾオキサ／一ル、５−１ロムペンゾオキサソー
ル．５−７ｋｙｋ’ロペン！オキサゾール、５−フエニ
ルペンゾオキサゾール，５−メトキシペンゾオキサゾー
ル，５−トリフルオ口ペンゾオキサゾール，５−とドロ
キシベンゾオキサゾール，５−カルボキシペンゾオキサ
ゾール，６−メチルペンゾオキサゾール，６−クロルペ
ンゾオキサゾール，６−メトキシベンゾオキサゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール，５，６−ノメチル
ペンゾオキ？／−ル，４．６−ダメチルペン！オキサゾ
ール、５−エトキシペンゾオキサゾール，ナ７｝（２．
１−ｄ）オキサゾール，ナフト（１．２−ｄ〕オキサゾ
ール，ナット（２．３−ｄ）オキサノールなど〕、キノ
リン核〔例えば２−キノリン，３−メチル−２−キノリ
ン，５−エチル−２−キノリン，６−メチル−２−キノ
リン，８−７ルオα−２−キノリン、６−メトキシ−２
−キノリン，６−ヒドロキク−２−キノリン，８−クロ
ロー２−キノリン、８−７ルオロー４−キノリンなど）
．３．３−ノアルキルインドレニン核（例えば、３，３
−ノメチルインドレニン．３．３一ノエチルインドレニ
７．３ｓ３−’）１テル−５−シアノインドレニン、３
．３−１’メチル−５−メトキシインドレニン、３，３
−ジメデル−５−メチルインドレニン，３，３−ノメチ
ル−５−クロルインドレニ７なＥ）、イミダゾール核（
例えば，１−メチルイミダゾーｋ．ｌ一エチルイミタソ
ール．１−メチル−４−７エニルイミグゾール，１−７
エニルイｊｆ；Ｉ−ル，１−エチル−４−７エニルイミ
ＩＰソール，１一メチルペンゾイミグゾール．１−エチ
ルペンゾイミクソール、ｌ−メチル−５−クロルベンゾ
イミグゾール，１−エチル−５−クロルペンゾイミダｌ
−ル％ｌ−メチル−５．６一ジクロルベンゾイミタソー
ル，ｌ一エチル−５，６−ゾクａルペンゾイミダゾール
，ｌ−７ルキル−５−メトキシペンゾイミグゾール、ｌ
−メチル−５一７７／ベノゾイｉｌ’ｌ−ル％１−エチ
ル−５−７アノペンソイミタソール，１−メテル−５−
フルオロペンソイミダゾール、１−エチル−５−フルオ
ロペンゾイミダゾール，１−７ェニル−５．６−−／ク
０ルペンゾイミダゾール、１−アリル−５．６一ノクロ
ルペンゾイミグゾール，１−アリル−５−クロルヘンソ
イミタソール．１−７エニルペンソイミグゾール，１−
７エニル−５−クロルベンゾイミグゾール，１−メチル
−５−トリフルオロメテルベンゾイミダゾール，１−エ
チル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール，１
−エチルナ，ｒ｝（ｘ，２−ａ，ｌイミダゾールなど）
、ピリゾン核（例えばビリゾン、５−メチル−２−ピリ
ジン、３−メチル−４−ピリノンなど〕等を挙げること
ができる。これらのうち好ましくはチアゾール核．オキ
サゾール核が有利に用いられる。更ニ好ましくはペン！
テアゾール核，ナ７トチアゾール核，ナ７トオキサゾー
ル核が有利に用いられる，本発明に用いられる、一般式
（ｆｉｌ）　，　［ｆＶ）および（Ｖ）で表わされる増
感色素は公知のものであシ、例エハ．工７・エム・ハー
マー著デ・ケミストリー●オプ・ヘテロサイクリック・
コンパウンズ（　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
Ｈ＊ｔ＠ｒｏｅｙｅｌｉｅ　Ｃｏｒｎｐｏ一ｕｎｄｓ）
第１８巻，デ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッ
ド拳コンパクンズ（　Ｔｈｅ　ＣｙａｎｌｎｅＤｙｅｓ
　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔ＠ｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）　
（　Ａ．ＷｅＬｓａ−ｂ＠ｒｇｅｒ　Ｉｎｔｅｒｍａｉ
Ｉｎｃｅ社刊，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９６４年）に記
載の方法によって容易に合成することができる。

以下、上記本発明にかかる増感色素の代表的な具体例を
示すが，本発明に使用できる化合物はこれらに限定され
るものではない。

Ｓ−１ Ｓ−４ Ｂｒｅ Ｓ−５ Ｓ−２ エｅ Ｓ−６ エｅ Ｂｒｅ Ｓ−３ Ｓ−７ Ｓ−８ Ｓ−９ Ｓ−１０ Ｓ−１１ Ｓ−１７ Ｓ−１９ Ｓ−１２ Ｓ−１３ エｅ Ｓ−１４ 〔ＣＨぺＩ＞Ｓｏ，”］ Ｓ−１５ Ｃ２Ｈ５ ＣＡ Ｓ−２３ （ＣＨ２）２０Ｈ （Ｃｌ｛２）４ＳＯ， Ｓ−２７ Ｓ−３２ Ｓ−３３ Ｓ−３４ Ｓ−２９ Ｓ−３１ Ｓ−３５ Ｓ−３６ Ｓ−３７ Ｓ−３８ Ｓ−３９ Ｓ−４０ Ｓ−４６ Ｓ−４７ （ＣＨ２）３Ｓｏ３Ｎｍ （Ｃｌ′ｉ２ノ戸り３ Ｓ−４３ Ｓ−４４ Ｓ−４８ Ｓ−５１ 前記一般式〔Ｉ〕　，　（ＩＶ）および（Ｖ）の増感色
素の最適濃度は、当業者Ｋ公知の方法によって決定する
ことができる．例えば，ある同一乳剤を分割し、各乳剤
に異なる濃度の増感色素を含有せしめてそれぞれの感度
を測定することにょシ決定する方法等が挙げられる。

本発明における増感色素の量は，特に制限はなバが，ハ
ロゲン｛［１１モル当，９．２Ｘ１０−’モル乃至ＩＸ
１０　モル用いるのが好ましく，更には５ｘ１０　モル
乃至５Ｘ１０　　モル用いるのが好ましい． 増感色素の乳剤への添加には，当業界でよく知られた方
法を用いることができる。例えば，これらの増感色素は
直接乳剤に分散することもできるし、或はビリノン，メ
チルアルコール、エチルアルコール，メチルセルローグ
，アセトン，又ハこれらの混合物などの水可溶性溶媒に
＃解し，或は水で希釈し、ないしは水の中で溶解し，こ
ｎらの溶液の形で乳剤へ添加することができる．溶解の
過程で超音波振動を用いることもできる。また色素は．
米国特許第３．４６９．９８７号明細書などに記載され
ている如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、この溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添加
する方法，特公昭４６−２４１８５号公報などに記載さ
れている如く，水不溶性色素を溶解することなしに水溶
性溶媒中に分散させ，この分散液を乳剤に添加する方法
も用いられる．ま念，色素は酸溶解分散法による分散物
の形で乳剤へ添加することができる。その他乳剤への添
加には，米国特許第２，９１２，３４５号、同第３，３
４２，６０５号，同第２，９　９　６，２　８　７号，
および同第３，４　２　５，８　３　５号各明細書など
に記載の方法を用いることもできる。

本発明に用いられる、前記一般式（ｎ［）　，　（■）
および〔ｖ〕で表わされる増感色素を乳剤へ添加する時
期は，乳剤製造工程中いかなる時期でもよいし．複数回
に分けて添加してもよい． ま几、一般式ｃｕｐ　，　ｃｉｖ〕および〔■〕で表わ
される増感色素は，他の増感色素と組合わせて，所謂強
色増感的組合わせとして用いることもできる。

この場合には，それぞれの増感色素を，同一のまたは異
なる溶媒に溶解し、乳剤への添加に先だって、これらＯ
ｆＢ液を混合し、ろるいは別々に添加しても良い。別々
ＫｆＡ加する場合には、その順序、時間間隔は目的によ
シ任意に決めることができる．更に本発明に用いられる
前記一般式（１１１３　，　［：ＲＱおよびＥＶ］で表
わされる増感色素のそれぞれ少なくとも一つずつ両方を
組合わせて用いることもできる．分元増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、るるいは町視域
に実質的に吸収を持たないが分光増感色素の増感作用を
強化するような強色増感剤を含有させてもよい。

本発明においては，含窒素複素環基で置換されたアミノ
スチルベン系化合物（例えば米国特許第２，９９３，３
９０号や同第３，６　３　５，７２　１号に記載のもの
）は、前記のオキサゾール核を有するカルボシアニン色
累の残色低減や，ペンゾチアゾール核またはペンゾオキ
サゾール核を有するノカルボシアニ７色素の色増感性の
向上に有用でｓｂ、併用することは特に好ましい．ま几
アデインデノ化合物、特にヒドロキシアディンデン化合
物も色増感性の向上に好ましい． 本発明に好まレ〈用いられるアミノスチルベン化合物と
しては．４ｔ４’−ピス（１−｝’Ｊ７７二ルアミノ）
ステルペンー２．２′−ノスルホン酸あるいハ４．４’
−ビス（ピリミノニルアミノ）スチルペン−２，２′一
ヅスルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩等が挙げら
れる。これらの化合物では、謬一トリアジン環あるいは
ピリミノン環は，置換ま九は無置換のアリールアミノ基
，ｆ換または無置換のアルキルアミノ基，置換または無
置換の７リールオキシ基，置換または無置換のアルキル
オキシ基おるいは水酸基やアミン基等で一ケ所ま九は二
ケ所が置換されていることが更に好ましい．残色の低減
に対してはこの部分が水溶性の高ｈ置換晶で置換されて
いると，よシ好ましい。水溶性の高い置換基とは，例え
ばスルホン酸基や水酸基を含む置換基のことである・ これらの化合物は下記の一般式Ｃ）で表される。

一般式（わ （Ｆ−１） （Ｆ−２） 式中Ｄは二価の芳香族残基を表し、Ｒ１２　，　Ｒｌ３
、Ｒ１４、Ｒｌ５はそれぞれ水素原子，ヒドロキシ基，
７　ｋ　：ｆｆ　＊シ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子、ヘテロ環基，メルカグト基，アルキルテオ基、ア
リールテオ基，ヘテロシクリルチオ基，アミノ基，アル
キルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基，アリールアミ
ノ基、ヘテロシクリルアミノ基，アラルキルアミノ基ま
たはアリール基を表す。

ＱｌとＱ２はそれぞれ一Ｎ＝または−ｃ−２表す．但し
、Ｑ１とＱ２の少なくとも一方は一Ｎ−でおる．以下に
、本発明において特に好ましく用いられる化合物例を列
挙する。

（Ｆ−３） （Ｆ−４） （Ｆ−５） （Ｆ−９） ＣＦ−１０） （Ｆ−６） （Ｆ−７） （Ｆ−１１） ＣＦ−８） （Ｆ−１３） （Ｆ−１４） （Ｆ−１５） （Ｆ−１６） （Ｆ−２１） （Ｆ−２２） （Ｆ−２４） ＣＦ−１７） （Ｆ−１８） （Ｆ−１９） （Ｆ−２０） 他の感光層の分光増感には，通常のメデン色素を用いる
ことができ、その詳細は特開昭６２−２１５２７２号公
報明細４Ｉ第２２頁右上欄下から３行目〜３８頁および
昭和６２年３月１６日付の手続補正書の別紙■に記載さ
れている。

本発明に用いられる写真乳剤には，感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカグリを防止し．めるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる゜。すなわちアゾール類、例えばペ
ンゾチアゾリウム塩，二トロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロαペンズイミダゾール類、プ
ロモペンズイミダゾール類，メルカグトチアゾール類、
メルカグトペンゾチアゾール類，メルカプトペンズイミ
ダゾール類、メルカ！トチアノアゾール類、アミノトリ
アゾール類，ペン！トリアゾール類．ニトロペンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（％に１−７エ
ニル−５−メルカグトテトラゾールなど），メルカグト
ピリミノ７類，メルカプトトリアジン類など：例えばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アデインｒ
ン類，たとえばトリアデインデン類，テトラアデインＴ
ン類（’［−４−ヒドロキシ置換（１，３．３８．７）
テトラアデインデン）、｛ンダアデインデン類なト：ぺ
冫ゼンチオスル７オン酸，ぺ冫ゼンスル７イン酸，ベン
ゼンスル７オン酸アミド等のようなカプリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

本発明の感元材料は，色力１り防止剤もしくは混色防止
剤として，ハイドロキノン誘導体，アミノフェノール誘
導体、アミン類，没食子＃！誘導体，カテコール誘導体
，アスコルピン酸ｍ導体、無呈色力グラー、スルホンア
ミド７エノール誘導体などを合有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち，シアン，マゼタン及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノ７類，６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキククマラン類，
スビロクロマン類，ｐ−アルコキクフェノール類、ビス
７エノー＃類を中心としたヒンダードフェノール類，没
食子酸［１４体．メテレンゾオキシベンゼン類，アミノ
フェノール類，ヒンダートアミン類およびこれら各化合
物の７エノール性水酸基をシリル化，アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る．また，（ビスサリデルアルドキシマト）ニッケル錯
体および（ビスーＮ，Ｎ−ノアルキルゾチオカルパマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の８Ａ／ＩＪＡ譬
に記載されている． ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号，同第２，７００，４５３号
，同第２，７０１，１９７号、同ａｇＺ．７２８，６５
９号、同第２，７３２，３００号，同第２，７　３　５
，７　６　５号，同第３，９８２，９４４号、同第４，
４　３　０，４　２　５号，英国特許第１，３６３，９
２１号、米国特許第２，７　１　０，８　０　１号，同
第λ８１６，０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン
類．５−ヒドロキシクマクン類、スピロクロム７類は米
国特許第３，４３２，３００号、同第３，５　７　３，
０　５　０号，同第３．５，　７　４，　６　２　７号
、同第３，６９８，９０９号，同第３，７６４，３３７
号％特開昭５２−１５２２２５号などに，スビロインタ
ン類は米国％ｊｖ！Ｆ第４，３６０，５８９号に，ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号，英国特許第２，０　６　６，９　７　５号、特開
昭５９−１０５３９号，特公昭５７−ｉ９７６４号など
に，ヒンダードフェノール類は米国特許第３．７　０’
０．４　５　５号、特開昭５２−７２２２５号，米国特
許第４，２　２　８，２　３　５号，特公昭５２−６６
２３号などＫ、没食子ｅｌｌ誘４体，メチレンソオキシ
ベンゼン類，アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第
３，４５７，０７９号，同第４，３　３　２，８　８　
６号％特公昭５６−２１１４４号などに，ヒンダードア
ミン類は米国特許第３，３　３　６，１　３　５号、同
第４，２６８，５９３号，英国特許第１，　３　２　６
，　８　８　９号，同第１，３５４，３１３号、同第１
，４　１　０，８　４　６号，．％公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号，同５９−５３８４６
号．同５９−７８３４４号などに．７エノール性水酸基
のエーテル．エステル誘導体は米国特許第４，１　５　
５，７　６　５号，同第４，１　７　４，２　２　０号
、同ｇ４，ｚ　５　４，２　１　６号，同第４，２６４
，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号，同５５−６
３２１号，同５８−１０５１４７号，同５９−１０５３
９号、特公昭５７７３７８５６号，米国特許第４，２７
９，９９０号，特公昭５３−３２６３号などに、金属錯
体は米国特許第４，０５０，９３８号，同第４，２　４
　１，１　５　５号，英国特許第２，　０　２　７，　
７　３　１囚号などに七れぞれ記載されている．Ｃれら
の化合物は，それぞれ対応するカラーカプラーに対し通
常５ないレ１００ｊ１量％をカプラーと共乳化してＳ光
層に添加することによシ，目的を達することができる．
シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには．シアン発色層ＶＣ隣接する両側の層に紫外線吸
収剤を導入することがよシ効果的である。

上記の退色防止剤の中では，スビロインダ７類やヒング
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明の感元材料には，親水性コロイドノーに紫外線吸
収剤を含んでもよい，例えば、了りール基で置換され几
ペンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３
，７９４号に記載のもの）％４ーテアゾリドン化合物（
例えば米国特許３，３　１４，７　９　４号，同３，３
　５　２，６　８　１号に記載のもの），ペンゾ７エノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ或エステル化合物（例えば米国特許３，７　
０　５，８　０　５号、同３，７０７，３７５号に記載
のもの），ｆタジエン化合物（例えば米、国特許４，０
　４　５，２　２　９号に記載のもの），′６るいは、
ぺ冫ゾオキシドール化合物（例えば米国特許３，７００
，４５５号に記載のもの）を用いることができる．Ｊｌ
／ｔ：外線吸収性のカデラー（例えばα−ナ７トール系
のクアノ色素形成カ！ラーフや、紫外Ｍ吸収性のポリマ
ーなどを用一てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の
層に媒染されていてもよい。

本発明の感元材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラノエーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には，オキンノール染料，ヘミオキノノール染料，
ステリル染料，メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料，ヘミ
オキンノール染料及びメａクアニン染料が有用である。

有用なオキソノール染料の詳細は特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書第１５８頁右上欄〜１６３頁に記載さ
れている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが，それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも，＃
Ｌを使用して処理されたものでもどちらでもよい．ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・グアイス著，デ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オツ・ゼラチン．（アカ
デミック・プレス，１９６４年発行）に記載がおる。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフ？ルム，セルロ
ースアセテートフイルム，セルロースアセテート１チレ
ート７イルム，セルロースアセテートグロビオネート７
イルム．ポリスチレンフイルム，ホリエチレンテレ７メ
レートフイルム、ポリカーざネートフイルム、七の他こ
れらの積層物，薄ガラスフイルム，紙，等がある。バラ
イタ又はα−オレフインポリマー，特にポリエチレン，
ポリ！ロピレン、エチレンプテンコポリマ一等、炭素原
子２〜１００α−オレフインのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙％ＴｉＯ■のよ５な反射材料を含む塩化
ビニル樹脂，特公昭４７−１９０６８号に示嘔れるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフイルム等の支持体も良好
な結果奢与える。また，紫外線硬化性０＠脂を使用する
事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は＃ｌ科を添
加して着色透明にすることもできる．不透明支持体には
、紙の如く元来不透明なもののほか．透明フイルムに染
料や酸化チタンの如き顔料等を加え比もの，或は特公昭
４７−１９０６８号に示されるような方法で表面処理し
たグラスチックフイルム等も富まれる。支持体には下塗
υ層を設けるのが普通でめる．接着性を更に良化させる
ため支持体表面をコロナ放電，紫外線照射，火焔処理等
の予備処理をしてもよい． 本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料．例えばカラーネガフイ
ルム，カラーペーノ９−、反転カラーペーパー、カラー
反転フイルムなどであυ，とくにプリント用カラー感光
材料が好適でおる。

本発明の感光材料の現像処理には，発色現像液が用いら
れる。発色現像液は，好ましくは芳査族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である．
この発色現像主栗としては、アミノフエノ．一，ル系化
合物も有用でおるが、ｐ一７エニレンゾアミン系化合物
が好ましく使用δれ、その代表例としては３−メチル−
４−アミノーＮ．Ｎ−ゾエチルアニリン，３−メチル−
４−アミノ−Ｎ一エテルーＮ−β−ヒドロキシェチルア
ニリン，３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３一メチル−
４−アミノーＮ一エチルーＮ−β−メトキシエチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩，塩酸塩もレ〈はＰｉルエンス
ルホンｔｌｉＬ塩などが挙げられる。これらの化合物は
目的に応じ２種以上併用することもできる。

本発明の高塩化銀カラー写真感光材料は、好ましくは水
浴性臭化物を全く含−１ないか，又はきわめて少量含有
する発色現像液で現像される．過剰の水溶性臭化物を含
有するときは，高塩化銀カラー写真感光材料の現像速度
を急激に低下せしめ，本発明の目的を達成することがで
きない。発色現像液中の臭化物イオン濃度は，臭化カリ
ウムに換算して，発色現像液１ｌ当シおおむね０．１１
Ｉ以下，好ましくは０．０５，１９以下である。

但シ、ペンジルアルコールは，発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。即ち，ぺ冫ノルアルコールは公害負
担値であるＢＯＤやＣＯＤが高く、ま几ベンゾルアルコ
ールは．その水親和性が低いため，′ｍ剤として新たに
ジエテレングリコールやトリエチレングリコールが必要
となるが、グリコール類もまたＢＯＤ　＋ＣＯＤが高い
ため，オーバースローによ夛廃棄される処理液は環境汚
染の問題がある．またペンゾルアルコールは現像液に対
して溶解性が低く，現像液の作成あるいは補充液の作成
に長時間を要し作業上の問題がある．また補充量が多い
場合は補充液を作成する回数が多くなシ，これまた作業
上の負担になる． よって，発色現像液にベンノルアルコールヲ実質的に含
有しないことによシ環境汚染および作業上の問題が解決
されて非常に好ましい，「ペンゾルアルコールを実質的
に含有しない」とは現像液１ｌ＠ＤＯ．５ｍｌ以下が好
ましく，更に好ましいのは，全く含まない事を意味する
。

ペンゾルアルコールを実質的に含有しない本発明の現像
液では同時に亜硫酸イオン′ｆｔ実質的に甘有しないこ
とが望ましい。実質的に含有しないとは８Ｘ１０　　モ
ル／ｌ以下，好ましくは４　Ｘ　１　ｏ−Ｓ％ル７１３
以下であることを表わす。

本発明の重合体を用い友高塩化銀感光材料は、重合体を
用いないものに比べてベンノルアルコールを使用しない
発色現像液における発色性が良く好ましい。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよクな一緩衝剤，臭化物塩、沃化物塩、ペ
ンズイミダゾール類，ペンゾｆ７ゾール類もしぐｄメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて，ヒドロ
キシルアミン，ノエチルヒドロキシルアミン、亜硫＆１
！塩ヒドラノ７類、７エニルセミカルバゾド類，トリエ
タノールアミン，カテコールスルホン戚［．　｝リエチ
レンノアミン（ｌ，４−ノ７デビシクロ［２，２，２〕
オクタン）類の如き各橿保恒剤，ポリエチレングリコー
ル，四級アンモニウム塩，アミン類のような現像促進剤
，色素形成カデラー，競走カグラー、ナトリウムボロン
ハイドライドのようなカプ；ｙｌｆｌＪ．１−ｙエニル
ー３−ビラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤
，アミノポリカルざン酸、アミノポリホスホン酸，アル
キルホスホン戚，４ホスホノカルざン酸に代表されるよ
うな各糧キレート剤、例えば、エチレンノアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸，ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンゾアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノゾ
酢ＩＩ！．　　１−ヒドロキシエチリｒン−１，ｌ−ゾ
ホスホンｉ！！、；トリローＮ，Ｎ，Ｎ−｝リメチレン
ホスホン酸、エチレンノアミンーＮ　，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸，エテレ／ジアミンージ（
０−ヒドロキシ７エニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には，ハイドロキノン
などのゾヒドロキシベンゼン類、１　フエニル−３−ビ
ラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチル
ーｐ−アミンフェノールなどの７ミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独でおるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のーは９〜１２でめ
ることが一般的でおる．またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが，一般に感元
材料１平方メートル当たシ３ｊ以下で６１、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｄ
以下にすることもできる．補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発．空気酸化を防止することが好ましい．また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
シ補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行ｔわれてもよいし（漂白定着処
理），個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため，＃Ｉ白処理後漂白定着処理する逃埋方法でもよ
い。さらに二槽の連続し７ｔｓ白定着浴で処理すること
、漂白定着処理Ｑ前に定着処理すること、又は漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる
．Ｓ白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）％コパル｝（Ｉ
ＩＩ），クロム（■），銅（ｒ１）などの多価金属の化
合物，過酸類，キノン類，ニトロ化合物等が用いられる
。代表的漂白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄（ＩＩ）もしくはコパル｝　（Ｉｌｌ）の有機錯
塩，例えばエチレンノアミン四酢酸，ゾエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンノアミン西酢酸，メチルイ
ミノニ酢酸，１．３一ジアミノグロノｆン四酢酸、グリ
コールエーテルノアミン四酢酸，などのアミノポリカル
がン！ｌ！類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩一二トロ
ベンゼン類などを用いることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするア
ミノポリカル〆ン酸鉄（Ｊ錯塩及び過＊ａ塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノボリ
カルざン酸鉄（ＩＩ）錯塩は漂白液においても，ＩＡ白
定着液においても特に有用である．これらのアミノボリ
カル？７酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い九漂白液又は漂白定
着液の声は通常５．５〜８であるか、処理の迅速化のた
めに，さらに低い一で処理することもできる．漂白液、
漂白定着液及びそれらＯ前浴には、必！！κ応じて漂白
促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は，次のＩ８ｌ１＃！ｌ１書
に記載されている：米国特許第３，８　９　３，８　５
　８号、西独特許第１，２　９　０，８　１　２号，同
２，０　５　９．９　８　８号，特開昭５３−３２，７
３６号、同５３−５７，８３１号，同５３−３７，４１
８号、同５３−７２，６２３号，同５３−９５，６３０
号、同５３−９５，６３１号，同５３−１０４，２３２
号，同５　３−　１２４，４２４号、同５３−１４１，
６２３号，同５３−２８，４２６号，リサーテ・ｒイス
クローノヤ−４１７，１２９号（１９７８年７月）など
に記載のメルカプト基またはりスル７イド基を有する化
合物；特開昭５０−１４０，１２９号に記載のテアゾリ
ジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号，特開昭５２−
２０，８３２号、同５３−３２，７３５号，米国特許第
３，７０６，５６１号κ記載のチオ尿素誘導体；西独特
許Ｋｌ，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５
号に記載の沃化物；西独特許第９６６，４１０号、同２
，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
類：特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物：
その他特開昭４９−４２，４３４号、同４９−５９．６
４４号、同５３−９４，９２７号，同５４−３５，７２
７号、同５５−２６，５０６号，同５８−１６３，９４
０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なか
でもメルカゾト基またはゾスル７イド基を有する化合物
が促進効果が大きり観点で好ましく，％に米国特許第３
，８　９　３，８　５　８号、西特許第１，２　９　０
，８　１　２号，％開昭５３−９５，６３０号に記載の
化合物が好ましい。更に，米国特許第４，５５２，８３
４号に記載の化合物も好ましい．これらの漂白促進剤は
感材中に添加してもよい．撮影用のカラー感光材料ｔ−
漂白定着すると１！にこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

定着剤としてはチオ硫酸塩，チオシアン酸塩，チオエー
テル系化合物，チオ尿素類，多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが，チオ硫酸塩の使用が一般的でメシ、特
にテオｔｌｉ［アンモニウム塩が最も広範に使用できる
．？ｌＩ白定着液の保恒剤としては，亜硫酸塩や重亜硫
ｔ１！塩るるいはカル〆二ル重亜硫酸付加物が好ましい
． 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は，脱銀処理
後，水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工楊での水洗水量は，感光材料の特性（例えばカゾ
ラー等使用素材による），用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数ノ，向流．順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は，　Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉ＠ｔｙ　ｏｆ　ｙ
ｂｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ＠ａｎｄ　Ｔｅｌ＠ｖｉｓｉ
ｏｎＢｈｇｔｎｅｅｒｓ第６４巻．Ｐ．２４８−２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で，求めることがで
きる．前記文献に記載の多段向流方式によｎば、水洗水
量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時
間の増加によシ，バクテリアが繁殖し，生成し九浮遊物
が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラ
ー感光材料の処理において，このような問題の解決策と
して，特願昭６１−１３１，６３２号に記域のカルシウ
ムイオン，マグネシウムイオンを低減させる方法を極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，
５４２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベ冫グ
ゾール類，塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌
，防黴技術」，日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
に記載の殺菌剤を用いることもできる． 本発明の感光材科の処理における水洗水のーは、４−９
で６シ，好ましくは５−８である．水洗水温．水洗時間
も、感光材料の特性，用途等で種々設定し得るが、一般
には．１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２５
−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される．更に、本
発明の感光材料は，上記水洗に代ク，直接安定液によっ
て処理することもできる．このような安定化処理におい
ては，特開昭５７−８，５４３号％５８−１４，８３４
号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる． 又，前記水洗処理に続いて，更に安定化処理する場合も
めシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴５オーバー　７　
ｏ一液は脱銀工程等他の工程において再利用することも
できる。

本発明の／％　Ｏ　）ｆン化銀カラー感光材料には処理
の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても
良い。内蔵する几めには，発色現像主薬の各種グレカー
サーを用いるのが好ましい．例えば米国特許第３，　３
　４　２，　５　９　７号紀賊のインドアニリン系化合
物，同第３，３４２，５９９号，リサーチ・ディスクロ
ーゾヤ−１４，８５０号及び同１５，１５　９号記載の
シック塩基製化合物，同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物，米国特許第３，７　１　９．４　９　２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５，６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる，本発明のハロ
ゲン化銀カラー感元材料は，必要に応じて．発色現像を
促進する目的で、各種の１−フエニル−３−ビラゾリド
ン類を内蔵しても良い。典戯的な化合物は特開昭５６−
６４，３３９号，同５７−１４．４，５４７号．および
同５８−１１５，４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０ｃにおいて使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、よシ高温にして処理を促進し処理時間金短縮したり
，逆によシ低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる．また，感光材料の節銀のた
め西独特許第２，２　２　６，７　７　０号または米国
特許第３，６　７　４，４　９　９号に記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力を用い九処理を行ってもよ
い。

（実施例１．） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ノ・ログン化銀感光材料１０１ｔ
−作成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（ｊ’／ｍ　）
金表す。八ログン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエテレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ２）と青
味染料を含む。） 第一層（青感層） （Ｂ−　１　） ゼラチン イエローカプラー（Ｙ−１） 溶媒（ｓｏｌｖ−１） 単分散塩臭化銀乳剤 ０．２７ １．８６ ０．８２ ０．３５ ゼラチン マゼンタカグラ−（Ｍ−１） 色像安定化剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定化剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定化剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定化剤（ｃｐａ−ｓ） 溶媒（　ｓｏｌ▼−２） 溶媒（　ｓｏｌ▼−３） 第四層（紫外ｌＭａ収層） ゼラチン １．２４ ０．３５ ０．ｌ２ ０．０６ ０．１０ ０．Ｏｌ Ｏ．２５ ０．２５ １．６０ 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−１） 俗媒（　ｓｏｌｖ−２） ０．９９ ０．０６ ０．１２ 第三層（緑感層） （Ｇ−１） 単分散塩臭化銀乳剤 ０．４５ 混色防止剤（　Ｃｐｄ−１冫 浴媒（　ｓｏｌ▼−４） 第五層（赤感層） （Ｒ−１） ゼラチン 化合物（Ｃｐｄ−１６） υ．０５ ０．４２ 単分散塩臭化銀乳剤 ０．２０ ０．９２ ０．０　０　６ シアン力ゾラー（Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　
　０．１５シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　
　　　　０。１８色像安定化剤（Ｃｐｄ−１０）　　　
　　　　　　　　ｏ．ｏ　２紫外縁吸収剤（　Ｃｐｄ−
６／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９−３／４／２：Ｘ量比）　
　　　　　　　　　０．１７溶媒（　ｓｏＬｖ−４）　
　　　　　　　　　　　　　　０．２　０第六層（紫外
縁吸収層） ゼラチン ０．５４ （　Ｄｕ　ｐｏｎｔ　社ｓ　）−アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム，コハク酸エステル及びＭ＊ｇａｆａ
ｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製〕を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として．　Ｃｐｄ−１３　．　０ｐｄ
−１４を用いた。

ま九、各層のゼラチン硬化剤としては，１−オキシ−３
．５−ソクロローＳ−｝リアノンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては，　Ｃｐｄ−１５を用いた。

Ｙ−１ 第七層（保護層） 酸処理ゼラチン １．３３ 九動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３まｔ、この時，イラゾエーション防止染料としては．
　Ｃｐｄ−１１　，　Ｃｐｄ−１２　ｔ−用い友．更に
、各層には乳化分散塗布助剤として、アルカノールＸＣ
Ｍ−１ Ｃｔ Ｃｔ Ｃ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ ＜１ ＯＨ ｓｏｌｖｌ ジブチルフタレート Ｃｐｄ−４ ｓｏｌｖ−２ ト リクレノルホスフエート ｓｏｌｖ−３ （Ｃ４Ｈ，ＣＨＣＨ２０＋３Ｐ＝０ Ｃ２Ｈ５ ＣＨ， ｓｏｌｖ−４ ノオクチルセバケート Ｃｐｄ−５ ｃｐａ−ｉ ＯＲ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−１０ ０Ｈ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−１１ ｃｐｃｔ−ｓ ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−９ ＣＨ２Ｇ｝１２ＣＬ）（ＪＬ；８ｋｉ，，Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ ０Ｈ ０−Ｃ−Ｎ−Ｃ（ＣＨ５）， 数平均分子量　６万， ガラス転移点（Ｔｇ）１２８℃ 青感性乳剤の処方 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０００ゴに添加し，
４０℃にて溶解後，塩化ナｌ−　ＩＪウム５，８ｊＩｔ
−添加して温腿を７５℃に上昇させた。この溶液にＮ，
Ｎ’−ゾメチルイミダゾリノン−２−テオ７（ｌチ水溶
液）を３．８１添〃ロレ次。続いて硝戚銀６．４ｌを蒸
溜水１８０１１７に溶解した液と塩化ナトリウム２．２
９を蒸溜水１８０１７Ｋ溶解し几液とを，７５℃を保ち
ながら１０分間かけて前記の液に添加温合した．さらに
硝酸銀１５３．６ｆｔ蒸溜水４１０５１７に溶解した液
と塩化ナトリウム５２．８ｙｔ−蒸溜水４１０ゴに溶解
した液とを、７５℃を保ちながら３５分間かけて添加混
合した。硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の添加終
了後，７５℃で１５分間に保ち，ついで４０℃に降温し
脱塩および水洗を施した。更に、石灰処理ゼラチンと、
３−（２−［５−クロロー３−（３−スルホナトグロビ
ル〕ペンゾテアゾリン−２−イリデノメチル］−３−ナ
７｝−（Ｘ　，２−ｄ〕テアゾリオ｝クロパンスルホン
酸トリエチルアンモニウム塩１７２．８ｍｇを加え，こ
れを乳剤（Ｂ）とした。

この乳剤（Ｂ）ｔ用いて，トリエテルチオ尿素を加えて
最適に化学増感したものを乳剤ＣＢ−１）とする． ０．０５μの臭化銀微粒子乳剤（１）を前記の乳剤（均
に対して０．６モルチの割合で添加し，さらにトリエチ
ルチオ尿素を加えて最適に化学増感し次ものを乳剤（Ｂ
−２　）とする． 乳剤（Ｂ−１），（Ｂ−２）　とも安定剤として下記化
合物Ｓを乳剤１モル当シ９０ダ添加した。

ＮＮ 緑感性乳剤の処方 石灰処理ゼラチン３２．９を蒸溜水１　０　０　０１Ｌ
ｔに添加し，４０℃にて溶解後，塩化ナトリウム３，３
ｙｔ−添加して温度を５２℃に上昇させた．この溶液に
Ｎ　，　Ｎ’−ジメチルイミダゾリノン・−２−チオン
（ｉ％水溶液）を３．２１！！添加した。続いて硝酸銀
３２．０．Ｆを蒸溜水２００νに溶解した液と塩化ナト
リ９ムＩＬｉを蒸溜水２００ＩＬｔに溶解した液とを、
５２℃ｉ保ちながら１４分間かけて前記の液に添加混合
い５さらに硝酸銀Ｉ２８．（ｌを蒸溜水５６０ｄに溶解
した液と塩化ナトリウム４４．０Ｊを蒸溜水５６０ＷＬ
ｌに溶解した液とを、５２℃を保ちながら２０分間かけ
て添〃■混合した．硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水浴
液の添加終了し几１分後に，２−（５−フエニル−２−
｛２−〔５−７エニル−３−（２−スルホナトエテル〕
ペンゾオキサゾリン−２−イリデンメチル〕−１−プテ
ニル｝−３−ペン！オキサゾリオ〕エタンスルホン酸ビ
リノニウム塩２８６．７＃を加えた。

５２℃で１５分間保った後，４０℃に降温レ脱塩および
水洗を施した，更Ｋ，石灰処理ゼラチンを加えて，未化
学増感乳剤を調裂レ，こｔＮを乳剤ρ）とした。

この乳剤句を用いて，トリエテルテオ尿素を加えて最適
に化学増感したものを乳剤（Ｇ−１）とする．また０．
５μの臭化銀微粒子乳剤（１ノを前記の乳剤（Ｇ）に対
して１モルチの割合で添加し、さらにトリエテルテオ尿
素を加えて最適に化学増感し九ものを乳剤（Ｇ−２）と
する。

乳剤（Ｇ−１）　．　（Ｇ−２）とも安定剤として前記
化合物Ｓを乳剤１モル当シ１２５ダ添加し几。

赤感性乳剤の処方 緑感性乳剤（Ｇ−１）　，　（Ｇ−２）において，２−
（５−７エニル−２−　（２−（５−７エニルー３−（
２ースルホナトエチル）ペンゾオキサゾリ／−２ーイリ
デンメチル〕−１−グテニル｝−３−べ冫ゾオキサゾリ
オ〕エタンスルホ７１１ビリノニウム塩２８６．７■の
代シに，ヨウ化２−［２，４−（２，２−ノメテルー１
，３−デロノ中ノ）−５−（６−メチル−３−ペンチル
ペンゾテアゾリン−２−イリテン）−１．３−ペンタノ
エニル］−３−エチル−６−メチルペンゾチアゾリウム
ｓｏ．Ｏｍ９ｔ−添加し，それぞれ最適にほどこして、
赤感性乳剤（Ｒ−１）　，　（Ｒ−２）とする。

前記の安定剤Ｓを（Ｇ−１）　，　（Ｇ−２）と同様に
添加した． こうして調製し几（Ｂ−１）〜（Ｒ−２）までの７１口
ｒン化銀乳剤について％電子ＭＡ倣緯写真から粒子の形
状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布ｆｔＸめた。

（Ｂ−１）〜（Ｒ−２）までの乳剤に含まれる八ログン
化銀粒子はいずれも立方体でめった．粒子サイズは粒子
の投影面積と等価な円ＬＤ直径の平均値を以て表し，粒
子ナイズ分布は粒子径の標準偏差を平均粒子ナイズで割
った値（変動率）を用いた・次いで，粒子の局在相の八
ログン組成を決定する九めにＸ線回折法の測定を行った
。

結果を第１表に示す． 第 表 以下同様にして第２表に示す構成の感光材料１０２〜１
０７を作成した． 本　その他は試料１０１と異る点を意味する。

＊＊　　Ｃｐｄｌ７はカプラーと一緒に乳化分散して添
加した。

林本始め、シアンカグラーの乳化分散時に、油＃性成分
用の低沸点有機溶媒として、酢戚エテルエステルをカグ
ラーの２倍重量使用した， 酢酸エチルエステルの除去は乳化分散物を４０℃で溶解
し、攪拌しつつ塞温に放置して蒸発嘔せた．含有率は、
ガスクロマトグラフイによって求め次． こうして得られ比カラー感光材科を．４０℃相対湿度７
０％で２４時間保存し．所定の換強度に硬膜した試料を
得た。一万硬膜されｆｅ．各々の試料の試料の一部をと
シ、４０℃８０チで７日間保存した． 得られた試料に，引き伸し機（富士写真フイルム社製フ
ノカラーヘッド６９０）で赤色フィルターｔ介ｔ，、セ
ン７トメトリー用のＰｋｖ４露光金与え比後、以下の処
理工程の現像を行つ７？−ａ試料１０１〜１０７の試料
と同一組成の塗布液を４００で８時間経時させた後に血
布して，経時前の試料１０１〜１０７と，前記の処理を
行い感度を比較した． この結果を第３表に示す． 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した． 処理工程　　　温　度　　　　時間 カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　
　３０〜３６℃　　　４５秒安定■　　　　３０〜３７
℃　　　２０秒安定■　　　　３０〜３７℃　　　２０
秒安定■　　　　３０〜３７℃　　　２０秒安定■　　
　　３０〜３７℃　　　３０秒乾燥　　　　　７０〜８
５℃　　　６０秒（安定■→■への４夕冫ク向流万式と
し比。

各処理液の組成は以下の通シである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ８００ａｊ’ ２．０ｊ’ ８−Ｏｊ’ １．４９ ２５　　＃ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリクム エチレンジ７ミン西酢酸鉄ωアンモニウムエチレンノア
ミン四酢酸二ナトリウム ４００ゴ １００― １８Ｆ ３ｙ Ｎ，Ｎ−ノエチルヒドロキシルアばン 水を加えて 声（２５℃） ４．２　．９ １００ωＵ １０．１０ 水を加えて ｐ｝ｌ（２５℃〕 安定液 ホルマリン（３７チ） ホルマリンー亜硫酸付加物 ２−メチル−４づンチアゾリンー３一 オン １００ωＵ ５．５ ０．１ ｙ ０．７ ０．０１　　．９ 水を加えて ＰＨ（２５Ｃ） １００ωＵ ４．０ 第３表 本　試料１０１の感度を１００とした時の相対感度７！
ｔ表わす 林　それぞれの試料の経時前の感度を１００とした時の
相対感度を表わす． 第３表の結果よシ明らかなように、本発明の皇合体Ｃｐ
ｄｌ７を含有する試料は感度が高く、かつ、塗布液の経
時やカラー感光材料の経時のいずｎにおいても比較例よ
シ好ましいことが判る。

さらに，低沸点有機溶媒を除去し九試料は，血布液の経
時による感度低下が著しく少なくなることが判る． さらに．臭化銀微粒子乳剤を加えて熟成して得られた臭
化銀富有局在相を有する塩臭化銀乳剤が高感度で，かつ
塗布液経時性および，感光材料のウエット経時性の点で
優れていることがわかる。

Ｃｐｄ−１７の替シに先に列挙した重合体Ｐ−３　，Ｐ
−２１，Ｐ−２９　，　Ｐ−３０　，　Ｐ−１１０を使
用しても同様の効果が得られる。

（発明の効果） 本発明によって，高感度で，かつ塗布液経時性および感
光材料のウエット経時性の点で優れたノ−ロｒ冫化銀カ
ラー写真感元材料が得られる。

（ｔ＠スフ為ｊ≧ｂノ 手続ネ市正書（方式） 手続補正書 昭和６３年特許願第１２５１号 ２．発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成ｙノ法
３，補正をする古 事ｆ１との関係：特許出願人 名　称　（５２０）　ｆＸｔ写真フイルム株式会社４．
代理人 住所〒１００ 東京都千代ｍ区霞が関３丁目２番５号　霞が関ビル２９
１１１’ｉ霞が関ビル内郵便局私書箱第４９号 栄光特許事務所 １．　事件の表示 昭和６３年特許願第１２５１号 ２．　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法３
．　補正をする煮 事件との関係：　特許出願人 名　称：　（５２０）富上写真フイルム株式会社４．代
理人 制：〒１００ 東京都千代田区霞が関３　１’−　１」８　１　１号虎
の門三井ビル１４階 ６、補正により増加する請求項の数；　０７．補正の対
象： 明細内の′９ｍ １）明細書の「発明の詳細な説明」の欄を次の通りに補
正する。

２）明細書の「特許請求の範囲」の欄を別紙の通りに補
正する。

明細書第１８頁２０行目の「プロボキシアクリレート」
を［ブロボキシエチルアクリレート］ト補正する。

（１０）同書８４頁４行目の「鉗酸」を「錯塩」と補正
する。

（２）　　同書第３４頁、Ｐ−３２）の欄の「スチレン
メタクリレート」を「フエニルメタクリレート」と補正
する。

（１１）同書第８５頁５〜６行目の「スルホブチル」を
「スルホブチル」と補正する。

（３）　　同店第４２頁、Ｐ−１６３）の欄の「ジタン
ジオール」を「ブタンジオール］と補正する。

（１２》　　同書第８６頁１行目の「５−ベンチル」を
「５−ベンチル」と補正する。

（４）　　回書第４４頁第１４行目の「ナブチル」を「
ナフチル」と補正する。

（１３）同書第８６頁１３行目の［スルホプチル］を「
スルホブチル」と補正する。

（５）　　同店第４４頁１６行目の「２−ブリル」を「
２−フリル」と補正する。

（１４）同書第８６頁１３〜１４行目の「スルホブチル
」を「スルホブチル」と補正する， 同書第８７頁７行目のｌ　ｍｏｌｅｔｙＪをｒｌｏｉｅ
ｔｙＪと補正する。

（６）　　同書第６１頁１６行目の１′アルキルベタイ
ン」を「アルキルベタイン」と補正する。

（１８）　　同書第８９頁６〜７行目の１５−ブロモＪ
を「５−ブロモ」と補正する。

（７）　　同棗第８１頁６行目の１ 下を」と補正する。

０．５モル％を」を［０．５モル％以 （１７）同書第８９頁１行目の［６−プロモｊを「６−
１ロモ」と補正する。

回書第８２頁９行目の「八方体」を「八面体」と補正す
る。

回書第８３頁１０行目の「ことである。」の後に「多分
散乳剤の粒径分布は統計的な正規分布であってもよいし
、２つ以上のピークをもつ分布であってもよい。」を挿
入する。

同書第１１８頁、（Ｆ−２２）の式を次の通りに補正す
る。

（Ｆ−２２） （１９）同書第１１９頁２０行目の「オキサドリンＪを
「オキサゾリン」と補正する。

（２０）同一第１２１頁３行目の「ヒンダート」を「ヒ
ンダード」と補正する。

（２１）同自第１２１頁２０行目の［スビロクロムンＪ
を「スビロク口マン」と補正する。

（２２）回書第１２５頁２０行目の「ナイトレース」を
「ナイトレート」と補正する。

（２３）同書第１５２頁１１行目の「０．５μ」を「０
．０５μ」と補正する。

同重第１６０頁第３表を次の通りに補正する。

特許請求の範囲 （１）支持体上に、少なくとも塩化銀含有率が９０モル
チ以上でちる実質的Ｋ沃度を含まない塩臭化銀もしくは
塩化銀粒子と、カラーカプラーとを含有するハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー感
光材料に於いて、該乳剤層に含まれるカラーカプラーが
下記一般式（Ｉ）、及び／または（ＩＩ）で示される化
合物の少なくとも１種からな、シ、しかも水不溶性かつ
有機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも１種
とともに溶解された混合溶液を乳化分散させて得られる
親油性微粒子の分散物として分散されている事を特徴と
するハロゲン化銀カラ〒写真感光材料。

一般式ＣＤ 一般式〔ＩＩ） Ｙ２ （ただし一般式（Ｉ）　，　（Ｉ［）において、Ｒ１，
Ｒ４およびＲ５は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表わし、Ｒ３およびＲ６は水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基１たはアシルアミノ
基を表わし、Ｒ６はＲ５と共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成するに必要な非金属原子群を表してもよい
。Ｒ２は置換されていてもよい脂肪族基を表わす。Ｙ，
およびＹ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表し、ｔは０またけ１
を表す。

Ｒ２，　Ｒ３，およびＹ１よシなる群またはＲ５，Ｒ６
，およびＹ２よシなる群の中の１つの基によって２重量
以上の多量体力グラーを形成してもよい。）（２）前記
感光材料の乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が、下記
一般式（ＩＩＩ）　，　［ＩＶ）及び〔ｖ〕で表わされ
る増感色素の少なくとも１種で分光増感されておシ、か
つ前記一般式（Ｉｌ及び／またはＣＩＩ）のカラーカプ
ラーと低沸点または水溶性有機溶媒及び前記の水不溶性
かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも
１種との混合分散物が、乳化分散工程に於て前記の低沸
点または水溶性有機溶媒を、カプラーに対してＩＡ以下
（重量比）まで除去したのちに、前記ハロゲン化銀粒子
と混合され、塗布液を調製されたことを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

一般式〔■〕 Ｒ （ｘｅ）ｔ−１ 一般式〔■〕゜ −（ｘｅ）ｔ−１ （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ７乃
至Ｒ１０は夫々アルキル基、アリール基を表わし、Ｚ，
，ｚ２，ｚ４およびｚ５はそれぞれチアゾール項又はセ
レナゾール項に縮合したベンゼン項又はナフタレン環を
形成するに必要な原子群を表わし、ｚ３は６員環を形成
するに必要な炭化水素群を表わし、ｔは１又は２を表わ
し、２は硫黄原子又はセレン原子を表わす。二つの２は
互いに同じでも異っていてもよい。汐は陰イオンを表わ
す。） 一般式〔Ｖ〕 （式中Ｒ１１及びＲ，２は各々アルキル基、アリール基
、アリル基を表わし、Ｒ１，及びＲ１２のうち少なくと
も１つはスルホ基を含むアルキル基又はカルボキシル基
を含むアルキル基を表わす。Ｒ１３及びＲ１４は各々ア
ルキル基を表わす。ｚ６は５員又は６員の含窒素へテロ
環核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。） （３）前記の乳剤層Ｋ含まれるハロゲン化銀粒子が臭化
銀富有な局在相を粒子の表面または内部のいずれかＫ有
する特許請求の範囲第（１）項または（２）項記載の感
光材料。

（４）支持体上に、少なくとも塩化銀含有率が９０モル
チ以上である実質的に沃度を含まない塩臭化銀もしくは
塩化銀粒子と、カラーカプラーとを含有するハロダン化
銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー感
光材料に於いて、該乳剤層に含まれるカラーカプラーが
前記一般式〔Ｉ〕及び／または〔■〕で示される化合物
の少なくとも１種からなり、しかも水不溶性かつ有機溶
剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも１種ととも
に溶解された混合溶液を乳化分散させて得られる親油性
微粒子の分散物として分散されている事を特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてペンジルアルコ
ールと臭素イオンと亜硫酸イオンを実質的に含有しない
カラー現像液で６０秒以内に現像することを特徴とする
カラー写真画像形成方法。

手続補正書 平成１年　９月コ２日 特八千庁゛長官 殿 １，事件の表示 昭和６３年特許願第１２５１号 ２，発明の名称 ハ［１ゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法
名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも塩化銀含有率が９０モル
   ％以上である実質的に沃度を含まない塩臭化銀もしくは
   塩化銀粒子と、カラーカプラーとを含有するハロゲン化
   銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー感
   光材料に於いて、該乳剤層に含まれるカラーカプラーが
   下記一般式〔 I 〕、及び／または〔II〕で示される化
   合物の少なくとも１種からなり、しかも水不溶性かつ有
   機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも１種と
   ともに溶解された混合溶液を乳化分散させて得られる親
   油性微粒子の分散物として分散されている事を特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし一般式（ I ）、（II）において、Ｒ＿１、Ｒ
   ＿４およびＲ＿５は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
   族または複素環基を表わし、Ｒ＿３およびＲ＿６は水素
   原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
   アミノ基を表わし、Ｒ＿６はＲ＿５と共に含窒素の５員
   環もしくは６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
   してもよい。Ｒ＿２は置換されていてもよい脂肪族基を
   表わす。Ｙ＿１およびＹ＿２は水素原子または現像主薬
   の酸化体とのカツプリング反応時に離脱しうる基を表し
   、ｌは０または１を表す。 Ｒ＿２、Ｒ＿３、およびＹ＿１よりなる群またはＲ＿５
   、Ｒ＿６、およびＹ＿２よりなる群の中の１つの基によ
   つて２重量以上の多量体カプラーを形成してもよい。）
2. （２）前記感光材料の乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒
   子が、下記一般式〔III〕、〔IV〕及び〔Ｖ〕で表わさ
   れる増感色素の少なくとも１種で分光増感されており、
   かつ前記一般式〔 I 〕及び／または〔II〕のカラーカ
   プラーと低沸点または水溶性有機溶媒及び前記の水不溶
   性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくと
   も１種との混合分散物が、乳化分散工程に於て前記の低
   沸点または水溶性有機溶媒を、カプラーに対して１／２
   以下（重量比）まで除去したのちに、前記ハロゲン化銀
   粒子と混合され、塗布液を調製されたことを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ＿７
   乃至Ｒ＿１＿０は夫々アルキル基、アリール基を表わし
   、Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿４およびＺ＿５はそれぞれチア
   ゾール環又はセレナゾール環に縮合したベンゼン環又は
   ナフタレン環を形成するに必要な原子群を表わし、Ｚ＿
   ３は６員環を形成するに必要な炭化水素群を表わし、ｌ
   は１又は２を表わし、Ｚは硫黄原子又はセレン原子を表
   わす。二つのＺは互いに同じでも異つていてもよい。Ｘ
   ＾■は陰イオンを表わす。） 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２は各々アルキル基、ア
   リール基、アリル基を表わし、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿
   ２のうち少なくとも１つはスルホ基を含むアルキル基又
   はカルボキシル基を含むアルキル基を表わす。Ｒ＿１＿
   ３及びＲ＿１＿４は各々アルキル基を表わす。Ｚ＿６は
   ５員又は６員の含窒素ヘテロ環核を完成するに必要な非
   金属原子群を表わす。）
3. （３）前記の乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が臭化
   銀富有な局在相を粒子の表面または内部のいずれかに有
   する特許請求の範囲第（１）項または（２）項記載の感
   光材料。
4. （４）支持体上に、少なくとも塩化銀含有率が９０モル
   ％以上である実質的に沃度を含まない塩臭化銀もしくは
   塩化銀粒子と、カラーカプラーとを含有するハロゲン化
   銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー感
   光材料に於いて、該乳剤層に含まれるカラーカプラーが
   前記一般式〔 I 〕及び／または〔II〕で示される化合
   物の少なくとも１種からなり、しかも水不溶性かつ有機
   溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも１種とと
   もに溶解された混合溶液を乳化分散させて得られる親油
   性微粒子の分散物として分散されている事を特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてベンジルアル
   コールと臭素イオンと亜硫酸イオンを実質的に含有しな
   いカラー現像液で６０秒以内に現像することを特徴とす
   るカラー写真画像形成方法。