JPH04191851A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料二二関するも
のであり、詳しくは色素画像の保存安定性が改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
のであり、詳しくは色素画像の保存安定性が改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
(従来技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とカプラーの反応によって形
成された色素画像は、長時間光にさらされても、また光
にさらされる時間は短いが、長時間暗所に保存されても
変退色しないことが望まれている。
級アミン現像主薬の酸化体とカプラーの反応によって形
成された色素画像は、長時間光にさらされても、また光
にさらされる時間は短いが、長時間暗所に保存されても
変退色しないことが望まれている。
そこで近年、特に色素画像の光に対する堅牢性を改良す
る目的で、紫外線吸収剤が感材中に添加されているが、
イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーから形成される
画像色素の光堅牢性は未だ充分ではない。これを改良す
る手段として、紫外線吸収剤を7タル酸エステルまたは
、リン酸エステルから選ばれる高沸点有I!溶剤に溶解
させることにより紫外線吸収剤の変質ないし消失を防く
方法が、特開昭58−209735号に提案されている
が、その効果は不十分である。
る目的で、紫外線吸収剤が感材中に添加されているが、
イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーから形成される
画像色素の光堅牢性は未だ充分ではない。これを改良す
る手段として、紫外線吸収剤を7タル酸エステルまたは
、リン酸エステルから選ばれる高沸点有I!溶剤に溶解
させることにより紫外線吸収剤の変質ないし消失を防く
方法が、特開昭58−209735号に提案されている
が、その効果は不十分である。
画像色素の光堅牢性を良化させる他の手段としては、特
公昭4El−31255号、特公昭48−30493号
にベンゾフェノン系紫外&!吸収剤とヘンヅトリアヅー
ル系紫外線吸収剤との組み合わせる事が提案されている
。
公昭4El−31255号、特公昭48−30493号
にベンゾフェノン系紫外&!吸収剤とヘンヅトリアヅー
ル系紫外線吸収剤との組み合わせる事が提案されている
。
しかし、紫外線吸収剤自身の光による分解の為にその能
力は不十分である。
力は不十分である。
他の手段として、紫外線吸収剤をボリマーラテ・7クス
の含浸させる方法が英国特許2.016゜017A号に
開示されているが、この方法で充分に光堅牢性を改良す
るには紫外線吸収剤に対し多くのポリマーラテックスを
用いなければならないという欠点がある。
の含浸させる方法が英国特許2.016゜017A号に
開示されているが、この方法で充分に光堅牢性を改良す
るには紫外線吸収剤に対し多くのポリマーラテックスを
用いなければならないという欠点がある。
藪だ紫外線吸収剤ポリマーラテックスを用いる方法が特
開昭58−185677号に開示されているが、白地へ
の光照射により発生するイエロースティンをわずかに防
止するだけである。一方、紫外線吸収剤を特定の疎水性
ポリマーと共に乳化分散することにより、紫外線吸収剤
自身及び色素画像の光堅牢性を改良する方法が特開昭6
3−264148号に記載されている。しかし、上記の
方法を実用化するにあたっては以下のような問題点が見
いだされた。即ち、紫外線吸収剤の光堅牢性を充分に改
良するた1こは紫外線吸収剤に対し多くの重合体を添加
しなければならない。そのために多大な溶解時間を要し
、さらに、その混合溶液は高い粘度を示す為、乳化分散
がしにくく粗大粒子が生し易くなり塗布不良の原因とな
る。
開昭58−185677号に開示されているが、白地へ
の光照射により発生するイエロースティンをわずかに防
止するだけである。一方、紫外線吸収剤を特定の疎水性
ポリマーと共に乳化分散することにより、紫外線吸収剤
自身及び色素画像の光堅牢性を改良する方法が特開昭6
3−264148号に記載されている。しかし、上記の
方法を実用化するにあたっては以下のような問題点が見
いだされた。即ち、紫外線吸収剤の光堅牢性を充分に改
良するた1こは紫外線吸収剤に対し多くの重合体を添加
しなければならない。そのために多大な溶解時間を要し
、さらに、その混合溶液は高い粘度を示す為、乳化分散
がしにくく粗大粒子が生し易くなり塗布不良の原因とな
る。
(発明が解決しようとするR題)
したがって、本発明の目的は、写真性を悪化させたり、
塗布不良を起こすことなしに各カプラーから形成される
画像色素の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。
塗布不良を起こすことなしに各カプラーから形成される
画像色素の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。
(課砂を解決する為の手段)
本発明者は日々研究を重ねた結果、上記の目的が支持体
上に少なくとも1つの感光性ハロゲン化乳剤層及び少な
くとも1つの非感光性の親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においで、該感光性層及び
/または該非感光性の親水性コロイド層に、水不溶性の
単独重合体または共重合体の少な(とも一種と下記一般
式(1)で示される化合物の少なくとも一種と紫外線吸
収剤の少なくとも一種とを同一層内に含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
されることを見いだした。
上に少なくとも1つの感光性ハロゲン化乳剤層及び少な
くとも1つの非感光性の親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においで、該感光性層及び
/または該非感光性の親水性コロイド層に、水不溶性の
単独重合体または共重合体の少な(とも一種と下記一般
式(1)で示される化合物の少なくとも一種と紫外線吸
収剤の少なくとも一種とを同一層内に含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
されることを見いだした。
一般式〔I〕
c式中、R3はアルキル基、アルケニル基、アリ−1し
基、ヘテロ環基、ンリJし基、アソル基またはスルホニ
ル基を表わす、Rz 、Rs 、R−1R1およびR6
は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基を有
するアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロ
ゲン原子、〇 −と−OR,,または −OR,、を表わす。ここでR
+aはR3と同義である。R5とR2、R1とR3また
はR1とR4が互いに結合して5j!環、6員環または
スピロ環を形成してもよい。〕本発明において、紫外線
吸収剤は下記一般式(It)で示される化合物から選ば
れることが好ましい。
基、ヘテロ環基、ンリJし基、アソル基またはスルホニ
ル基を表わす、Rz 、Rs 、R−1R1およびR6
は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基を有
するアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロ
ゲン原子、〇 −と−OR,,または −OR,、を表わす。ここでR
+aはR3と同義である。R5とR2、R1とR3また
はR1とR4が互いに結合して5j!環、6員環または
スピロ環を形成してもよい。〕本発明において、紫外線
吸収剤は下記一般式(It)で示される化合物から選ば
れることが好ましい。
一般式(II)
(上記一般式(It)において、R1、R,、R,、R
,。、R11、RI2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキン基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基又はスルホ基を表わす。R11とR1ff1は
互いに連結して、6員環を形成しても良い。) また、本発明においで水不溶性の単独重合体、または共
重合体の少なくとも一種と一般式(1)で示される化合
物の少なくとも一種と紫外線吸収剤の少な(とも一種と
を含有する層が非感光性の親水性コロイド層であること
が好ましく、より好ましくは水不溶性の単独重合体、ま
たは共重合体の少なくとも一種と一般式(1)で示され
る化合物の少なくとも一種と紫外線吸収剤の少なくとも
一種とを含有する層が1つ以上の感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び1つ以上の非怒光性層の親水性コロイド層であ
る場合である。さらに好ましくは前記感光性層および/
または非感光性の親水性コロイド層が、水不溶性かつ有
m溶媒可溶性の単独重合体または共重合体の少なくとも
一種と一般式(1)で示される化合物の少なくとも一種
とが溶解した混合溶媒を乳化分散させて得られる分散物
を含有する場合である。
,。、R11、RI2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキン基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基又はスルホ基を表わす。R11とR1ff1は
互いに連結して、6員環を形成しても良い。) また、本発明においで水不溶性の単独重合体、または共
重合体の少なくとも一種と一般式(1)で示される化合
物の少なくとも一種と紫外線吸収剤の少な(とも一種と
を含有する層が非感光性の親水性コロイド層であること
が好ましく、より好ましくは水不溶性の単独重合体、ま
たは共重合体の少なくとも一種と一般式(1)で示され
る化合物の少なくとも一種と紫外線吸収剤の少なくとも
一種とを含有する層が1つ以上の感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び1つ以上の非怒光性層の親水性コロイド層であ
る場合である。さらに好ましくは前記感光性層および/
または非感光性の親水性コロイド層が、水不溶性かつ有
m溶媒可溶性の単独重合体または共重合体の少なくとも
一種と一般式(1)で示される化合物の少なくとも一種
とが溶解した混合溶媒を乳化分散させて得られる分散物
を含有する場合である。
以下に本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明に用いる水不溶性の重合体の具体例について以下
に詳しく説明するや (A) ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成する七ツマ−としては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレ−ト、5ec−ブチルアクリレート、
tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、2−エチルへキンルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリ
レート、2−クロロエチルアクリレート、2−ブロモエ
チルアクリレート、4−クロロブチルアクリレート、シ
アンエチルアクリレート1.2−アセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、2−
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、5−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、2.2−ジメチル−3
−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエチ
ルアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、2
−エトキシエチルアクリレート、2−4so−プロポキ
シアクリレート、2−ブトキシエチルメクリレート、2
−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート、2−
(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω−メ
トキシポリエチレングリコールアクリレート(1寸加モ
ル数n = 9 )、1−ブロモ−2−メトキシエチル
アクリレート、1.1−ジクロロ−2−エトキンエチル
アクリレート等が挙げられる。その他、下記の七ツマー
等が使用できる。
に詳しく説明するや (A) ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成する七ツマ−としては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレ−ト、5ec−ブチルアクリレート、
tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、2−エチルへキンルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリ
レート、2−クロロエチルアクリレート、2−ブロモエ
チルアクリレート、4−クロロブチルアクリレート、シ
アンエチルアクリレート1.2−アセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、2−
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、5−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、2.2−ジメチル−3
−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエチ
ルアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、2
−エトキシエチルアクリレート、2−4so−プロポキ
シアクリレート、2−ブトキシエチルメクリレート、2
−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート、2−
(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω−メ
トキシポリエチレングリコールアクリレート(1寸加モ
ル数n = 9 )、1−ブロモ−2−メトキシエチル
アクリレート、1.1−ジクロロ−2−エトキンエチル
アクリレート等が挙げられる。その他、下記の七ツマー
等が使用できる。
n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、5ec−ブチルメタクリレート、ter t−
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、シクロへキシルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、N−エチル−N−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、2−(3−フェニル
プロピルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフエノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、2−ヒドロキソエチルメタクリレ
ート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、2−メトキシエチルメタク
リレート、3〜メトキシブチルメタクリレート、2−ア
セトキシエチルメタクリレート、2−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレ
ート、2−jso−プロポキシエチルメタクリレート、
2−ブトキシエチルメタクリレート、2−(2−メトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−エトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−ブトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート(付加モル数n=6
) 、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができ
る。
ート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、5ec−ブチルメタクリレート、ter t−
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、シクロへキシルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、N−エチル−N−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、2−(3−フェニル
プロピルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフエノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、2−ヒドロキソエチルメタクリレ
ート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、2−メトキシエチルメタク
リレート、3〜メトキシブチルメタクリレート、2−ア
セトキシエチルメタクリレート、2−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレ
ート、2−jso−プロポキシエチルメタクリレート、
2−ブトキシエチルメタクリレート、2−(2−メトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−エトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−ブトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート(付加モル数n=6
) 、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができ
る。
ビニルエステル1!W:その具体例としては、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルメトキノアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル
など; アクリルアミド類;例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ter t−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ヘン
シルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、N−(2−シセトアセトキシュ
チル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
: メタクリルアミド類;例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、tar
t−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキンメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、N−(2−アセトアセトキンエチル)メタクリルアミ
ドなど; オレフィン類:例えば、シンクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレン、ブタ
ジェン、2,3−ジメチルブタジェン等;スチレン類:
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキンスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど; ビニルエーテルIf:fNIえば、メチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、ヘキンルビニルエーテル、
メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
ビニルエーテルなど; その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸シュチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾリドン
、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルメトキノアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル
など; アクリルアミド類;例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ter t−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ヘン
シルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、N−(2−シセトアセトキシュ
チル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
: メタクリルアミド類;例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、tar
t−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキンメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、N−(2−アセトアセトキンエチル)メタクリルアミ
ドなど; オレフィン類:例えば、シンクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレン、ブタ
ジェン、2,3−ジメチルブタジェン等;スチレン類:
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキンスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど; ビニルエーテルIf:fNIえば、メチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、ヘキンルビニルエーテル、
メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
ビニルエーテルなど; その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸シュチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾリドン
、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。
本発明の重合体に使用される七ツマ−(例えば、上記の
モ、ツマ−)は、種々の目的(例えば、溶解性改良)に
応して、2種以上の七ツマ−を互いにコモノマーとして
使用される。また、溶解性調節のために、共重合体が水
溶性ムこならない範囲において、コモノマーとして下記
に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いられる
。
モ、ツマ−)は、種々の目的(例えば、溶解性改良)に
応して、2種以上の七ツマ−を互いにコモノマーとして
使用される。また、溶解性調節のために、共重合体が水
溶性ムこならない範囲において、コモノマーとして下記
に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いられる
。
アクリル#:メタクリル酸:イタコン#:マレイン#:
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
:マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど;ントラコンwI:スチレンスルホン@:ビニルベン
ジルスルホン酸;ビニルスルホン酸:アクリロイルオキ
ンアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキソメ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸
、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など;メタク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシ
メチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスル
ホン酸など;アクリルアミドアルキルスルホン酸、例え
ば、2−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸な
ど;メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、2
−メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2
−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、
2−メタクリルアミド−2〜メチルブタンスルホン酸な
ど;これらの酸はアルカリ金属(例えば、Na、になど
)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
:マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど;ントラコンwI:スチレンスルホン@:ビニルベン
ジルスルホン酸;ビニルスルホン酸:アクリロイルオキ
ンアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキソメ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸
、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など;メタク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシ
メチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスル
ホン酸など;アクリルアミドアルキルスルホン酸、例え
ば、2−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
、2−アクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸な
ど;メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、2
−メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2
−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、
2−メタクリルアミド−2〜メチルブタンスルホン酸な
ど;これらの酸はアルカリ金属(例えば、Na、になど
)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。
ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性の千ツマ−(
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。)をコモノマーとして共重合体が水溶性にならな
い限りにおいて用いてもよい。共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは40
モル%以下、より好ましくは、20モル%以下、更に好
ましくは、10モル%以下である。
れるその他のビニルモノマーの中の親水性の千ツマ−(
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。)をコモノマーとして共重合体が水溶性にならな
い限りにおいて用いてもよい。共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは40
モル%以下、より好ましくは、20モル%以下、更に好
ましくは、10モル%以下である。
本発明の重合体は、その繰返し単位中に好ましくは、−
〇〇−結合またはフェニル基を持ち、より好ましくはメ
タクリレート系、アクリレート系およびスチレン系ポリ
マーである。
〇〇−結合またはフェニル基を持ち、より好ましくはメ
タクリレート系、アクリレート系およびスチレン系ポリ
マーである。
また通常、2種以上のモノマーを共重合したものが好ま
しく、特に好ましいのは、メタクリレ−1、系、アクリ
レート系およびスチレン系モノマーと先に列挙したよう
な他のモノマーとの共重合体である。また2種以上の重
合体を併用しても勿論良い。
しく、特に好ましいのは、メタクリレ−1、系、アクリ
レート系およびスチレン系モノマーと先に列挙したよう
な他のモノマーとの共重合体である。また2種以上の重
合体を併用しても勿論良い。
(B) 多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、)(O−R,−0)((R,
は炭素数2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキ
レングリコールが有効であり、多塩基酸としでは、HO
OC−R2−COOH(Rzは単なる結合を表わすか、
又は、炭素数1〜約12の炭化水素鎖)を有するものが
有効である。
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、)(O−R,−0)((R,
は炭素数2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキ
レングリコールが有効であり、多塩基酸としでは、HO
OC−R2−COOH(Rzは単なる結合を表わすか、
又は、炭素数1〜約12の炭化水素鎖)を有するものが
有効である。
多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール 1
.2−プロピレングリコール、1゜3−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、1.4−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、1.5−ベンタンジオー
ル、2オペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオー
ル、1゜7−へブタンジオール、1.8−オクタンジオ
ール、1゜9−ノナンジオール、】、10−デカンジオ
ール、1,11−ウンデカンジオール、1゜12−ドデ
カンジオール、1.13−)リゾカンジオール、1.4
−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、1−メチルグリセリン、ユリトリット、マンニット
、ソルビット等が挙げられる。
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール 1
.2−プロピレングリコール、1゜3−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、1.4−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、1.5−ベンタンジオー
ル、2オペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオー
ル、1゜7−へブタンジオール、1.8−オクタンジオ
ール、1゜9−ノナンジオール、】、10−デカンジオ
ール、1,11−ウンデカンジオール、1゜12−ドデ
カンジオール、1.13−)リゾカンジオール、1.4
−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、1−メチルグリセリン、ユリトリット、マンニット
、ソルビット等が挙げられる。
多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、ノクロベン
タジエンー無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等が挙げられる。
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、ノクロベン
タジエンー無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等が挙げられる。
(C) その他
例えば次のような開環重合で得られるポリエステル
下記の繰返し単位を
もったポリエステル
式中、mは4〜7の整数を表わす。−CHz−鎖は分岐
しているものであってもよい。
しているものであってもよい。
このポリエステルをつくるのに使用しうる適当なモノマ
ーとしては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクト
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。
ーとしては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクト
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。
本発明で最も好ましく用いられる重合体は、分子中の主
鎖あるいは側鎖に−C〇−結合またはフェニル基を持つ
繰り返し単位を含む水不溶性かつ有@熔媒可溶性の重合
体である。(ここで有機溶媒とは後で述べる好ましい乳
化分散法にて用いる補助有機溶媒や高沸点有a溶媒のこ
とである。)本発明に用いられる重合体の具体例の一部
を以下番=記すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
鎖あるいは側鎖に−C〇−結合またはフェニル基を持つ
繰り返し単位を含む水不溶性かつ有@熔媒可溶性の重合
体である。(ここで有機溶媒とは後で述べる好ましい乳
化分散法にて用いる補助有機溶媒や高沸点有a溶媒のこ
とである。)本発明に用いられる重合体の具体例の一部
を以下番=記すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
以下の比例はモル比を表す。
ポリマ一種
P−1) ポリビニルアセテート
P−2) ポリビニルプロピオネート
P−3) ポリメチルメタクリレート
P−4) ポリエチルメタクリレートP−5) ポリ
エチルアクリレート P−6) 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(
95:5) P−7) ポリn−ブチルアクリレートP−8) ポリ
n−ブチルメタクリレートP−9) ポリイソブチルメ
タクリレートP−10) ポリイソプロビルメタクリ
レートP−11) ポリデシルメタクリレートP−1
2) n−ブチルアクリレート−アクリルアミド共重
合体(95:5) P−13) ポリメチルクロロアクリレートP−14
) 1.4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエス
テル P−15) エチレングリコール−セバシン酸ポリエ
ステル P−16) ポリカプロラクトン P−17) ポリ(2−tert−ブチ/l/7 z
ニル7 クリレート) P−18) ポリ (4tert−ブチルフェニルア
クリレート) P−191n−ブチルメタクリレート−N−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90: P−20) メチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体(70:30) P−21) メチルメタクリレート−スチレン共重合
体(70:30) P−22) メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体(50:50) P −23) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−スチレン共重合体(5 0:30:20) P−24) 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(
85:15) P−25) 塩化ビニル−醋酸ビニル共重合体(65
:35) P−26) メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体(65:35) P−27) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体(50:50) P−28) ビニルメチルケトン−イソブチルメタク
リレート共重合体(55:45) P−29) エチルメタクリレート−〇−ブチルアク
リレート共重合体(70:30) P−30) ジアセトンアクリルアミド−n−ブチル
アクリレート共重合体(60:40)P−31) メ
チルメタクリレ−トーンクロヘキシルメタクリレート共
重合体(5(15 P−32) n−ブチルアクリレート−スチレンメタ
クリレート−ジアセトンアクリルア ミド共重合体(10720:10) P −33) N−tert−ブチルメタクリルアミ
ド−メチルメタクリレート−アクリル酸共 重合体(60:30:10) P−34) メチルメタクリレート−スチレン−ビニ
ルスルホンアミド共重合体(70: 20:10) P−35) メチルメタクリレート−フェニルビニル
ケトン共重合体(70:30) P −36) n−ブチルアクリレート−メチルメタ
クリレート−n−ブチルメタクリレー ト共重合体(35: 35 : 30)P −37)
n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート
−N−ビニル−2−ピ ロリドン共重合体(3B:38:24)P−38)
メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート−イ
ソブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体(31:2 915:9) P−39) n−ブチルメタクリレート−アクリル#
(95:5) P−401メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P −4I) ベンノルメタクリレート−アクリル酸
共重合体(90:10) P −42) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−ベンジルメタクリレー トルアクリル酸共重合体(35:35:25:5) P −43) n−ブチルメタクリレ−トルメチルメ
タクリレート−ベンジルメタクリレー ト共重合体(35:35:’30) P−44) ポリ−3−ペンチルアクリレートP−4
5,) シクロへキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−n−プロピルメタ クリレート共重合体(31:29:3 P−46) ポリペンチルメタクリレートP−47)
メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート
共重合体(65:35) P−48) ビニルアセテート−ビニルプロビオ7一
ト共重合体(75:25) P −49) n−ブチルメタクリレート−3−アク
リルオキシブタン−1−スルホン酸ナ トリウム共重合体(97:3) P −50) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−アクリルアミド共重合 体(35:35:30) P −51) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−塩化ビニル共重合体 (37:36:27) P −52) n−ブチルメタクリレート−スチレン
共重合体(90:10) P−53) メチルメタクリレート−N−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90:10)P −54)
n−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(90
:10) P −55) n−ブチルメタクリレート−スチレン
共重合体(70:30) P−56) ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミ
ド) P−57) ポリ(N−tert−ブチルアクリルア
ミド) P−58) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体(62:3B) P−59) ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体(60 :40) P −60) N−tert−ブチルアクリルアミド
−メチルメタクリレート共重合体(40: P−61) ポリ (N−n−ブチルアクリルアミド
)P−62) ポリ(tert−ブチルメタクリレー
ト)−N−tert−ブチルアクリルアミド共重合体(
50:50) P 63) tert−ブチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体(70:30)P−64)
ポリ(N −tert−ブチルメタクリルアミド−
) P −65) N −Lert−ブチルアクリルアミ
ド−メチルメタクリレート共重合体(60: P−66) メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体(70:30) P−67) メチルメタクリレート−ビニルメチルケ
トン共重合体(38:62) P−68) メチルメタクリレート−スチレン共重合
体(50:50) P−69) メチルメタクリレート−へキシルメタク
リレート共重合体(70:30) P−70) ポリ (ベンジルアクリレート)P−7
1) ポリ (4−ビフェニルアクリレート)P−7
2) ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニルアクリ
レート) P−73) ポリ(sec−ブチルアクリレート)P
−74) ポリ(tert−ブチルアクリレート)P
−75) ポリ〔3−クロロ−2,2−ビス(クロロ
メチル)プロピルアクリレート〕 P−76) ポリ(210r27xニル7り’) レ
ー日 P−77) ポリ(4−クロロフェニルアクリレート
) P−78) ポリ(ペンタクロロフェニルアクリレー
ト) P−79) ポリ (4−シアノベンジルアクリレー
ト) P −80) tert−ブチルアクリルアミド−ス
チレン共重合体(55:45) P−81) n−ブチルアクリレート−スチレン共重
合体(50:50) P−82) ポリ (シアノエチルアクリレート)P
−83) ポリ (4−シアノフェニルアクリレート
) P−84) ポリ (4−シアノ−3−チアブチルア
クリレート) P−85) ポリ (シクロヘキシルアクリレート)
P−86) ポリ (2−エトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート) P−87) ポリ(3−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−88) ポリ(4−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−89) ポリ(2−エトキシエチルアクリレ−日 P−90) ポリ(3−エトキシプロピルアクリレー
ト) P−91) ポリ(IH,IH,5H−オクタフルオ
ペロンチルアクリレート) P−92) ポリ(ヘプチルアクリレート)P−93
) ポリ(ヘキサデシルアクリレート)P−94)
ポリ (ヘキシルアクリレ−日P−95) ポリ(
イソブチルアクリレート)P−96) ポリ (イソ
プロピルアクリレート)P−97) ポリ(3−メト
キシブチルアクリレート) P−98) ポリ(2−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−99) ポリ(3−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−100) ポリ (4−メトキシカルボニルフェ
ニルアクリレート) P −101) ポリ (2−メトキシエチルアク
リレート) P−102) ポリ(4−メトキンフェニルアクリレ
ート) P−103) ポリ (3−メトキシプロピルアク
リレート) P−104) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチル
アクリレート) P−105) ポリ(3−ジメチルアミノフェニルア
クリレート) P−106) ポリビニル−tert−ブチレートP
−107) ポリ(2−メチルブチルアクリレート)
P−108) ポリ(3−メチルブチルアクリレート
)P−109) ポリ (1,3−ジメチルブチルア
クリレート) P−110) ポリ (2−メチルペンチルアクリ
レート) PdI2) ポリ(2−ナフチルアクリレート)P−
112) ポリ(フェニルアクリレート)P−113
) ポリ (プロピルアクリレート)P−114)
ポリ (m−トリルアクリレート)P−115)
ポリ (〇−トリルアクリレート)P−116)
ポリ (p−トリルアクリレート)P−117)
ポリ(N、N−ジブチルアクリルアミド) P−118) 1す(イソヘキシルアクリルアミド)
P−119) ポリ(イソオクチルアクリルアミド)
P−120) ポリ (シクロヘキシルアクリルア
ミド)P −121) ポリ(N−メチル−N−フェ
ニルアクリルアミド) P 422) ポリ(アダマンチルメタクリレート)
P−123) ポリ(ベンジルメタクリレート)P
−124) ポリ(2−ブロモエチルメタクリレ−日 P −125) ポリ(2−N−tert−ブチルア
ミノエチルメタクリレート) P−126) ポリ (5ec−ブチルメタクリレー
ト)P−127) ポリ (tert−ブチルメタク
リレート)P−128) ポリ(2−クロロエチルメ
タクリレート) P−129) ポリ(2−シアノエチルメタクリレー
ト) P −130) ポリ(2−シアノメチルフェニルメ
タクリレート) P −131) ポリ(4−シアノフェニルメタクリ
レート) P−132) ポリ (シクロへキシルメタクリレー
ト)P−133) ポリ (ドデシルメタクリレー
ト)P−134) ポリ(ジエチルアミノエチルメタ
クリレート) P−135) ポリ(2−エチルスルフィニルエチル
メタクリレート) P−136) ポリ (ヘキサデシルメタクリレート
)P−137) ポリ (ヘキシルメタクリレート)
P−138) ポリ(2−ヒドロキシプ口ビルメタク
リレードラ P−139) ポリ (4−メトキシカルボニルフ
ェニルメタクリレート) P−140) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチル
メタクリレート) P−141) ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリ
レート) P−142) ポリ(3,3−ジメチルブチルメタク
リレート) P〜143) ポリ(3,3−ジメチル−2−ブチル
メタクリレート) P −144) ポリ (3,5,5−トリメチルへ
キシルメタクリレート) P145) ポリ(オクタデシルメタクリレート)P
−146) ポリ (テトラデシルメタクリレート
)P −147) ポリ(4−ブトキンカルボニルフ
ェニルメタクリルアミド) P−148) ポリ(4−カルボキシフェニルメタク
リルアミド) P−149) ポリ(4−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド) P−150) ポリ(4−メトキンカルボニルフェ
ニルメタクリルアミド) P−151) ポリ(ブチルブトキシカルボニルメタ
クリレート) P−152) ポリ(ブチルクロロアクリレート)P
−153) ポリ (ブチルシアノアクリレート)
P−153) ポリ(ブチルシアノアクリレート〕P
−154) ポリ(シクロへキシルクロロアクリ
レート) P−155) ポリ (エチルクロロアクリレート
)P −156) ポリ(エチルエトキシカルボニル
メタクリレート) P−157) ポリ (エチルエタクリレート)P
−158) ポリ (エチルフルオロメタクリレー
ト)P−159) ポリ (ヘキシルへキシルオキ
シカルボニルメタクリレート) P−160) ポリ(イソブチルクロロアクリレート
)P −161) ポリ (イソプロピルクロロア
クリレート) 次に一般式〔1〕の化合物ムこついて詳細に述べる。式
中、R1はアルキル基(例えばメチル、n−ブチル、n
−オクチル、n−ヘキサデシル、エトキシエチル、3〜
フエノキシプロピル、ベンジル)、アルケニル基(例え
ばビニル、アリル)、アリール基(例えばフェニル、ナ
フチル)、ヘテロ環基(例えばピリジル、テトラヒドロ
ピラニル)、シリル基(例えばトリメチルシリル、t−
ブチルジメチルシリル)、アシル基(例えばアセチル、
ベンゾイル、ドデカノイル)またはスルボニル(例えば
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル)を表わす。Rz 、R3、R,、R,およびR
5は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ、水素原
子、アルキル基(例えばメチル、n−ブチル、n−、オ
クチル、5ec−ドデシル、t−ブチル、t−アミル、
t−ヘキシル、t−オクチル、t−オクタデシル、α、
α−ジメチルベンジル、1.1−ジメチル−4−ヘキソ
ルオキシ力ルポニルブチル)、アルケニル基(例えば、
ビニル、アリル)、アリール基(例えばフェニル、ナフ
チル、p−メトキシフェニル、2.4−1−ブチルフェ
ニル)、置換基を有するアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ、プロピルオニルアミノ、ベンズアミノ、N−メチル
アミノ、N。
エチルアクリレート P−6) 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(
95:5) P−7) ポリn−ブチルアクリレートP−8) ポリ
n−ブチルメタクリレートP−9) ポリイソブチルメ
タクリレートP−10) ポリイソプロビルメタクリ
レートP−11) ポリデシルメタクリレートP−1
2) n−ブチルアクリレート−アクリルアミド共重
合体(95:5) P−13) ポリメチルクロロアクリレートP−14
) 1.4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエス
テル P−15) エチレングリコール−セバシン酸ポリエ
ステル P−16) ポリカプロラクトン P−17) ポリ(2−tert−ブチ/l/7 z
ニル7 クリレート) P−18) ポリ (4tert−ブチルフェニルア
クリレート) P−191n−ブチルメタクリレート−N−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90: P−20) メチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体(70:30) P−21) メチルメタクリレート−スチレン共重合
体(70:30) P−22) メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体(50:50) P −23) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−スチレン共重合体(5 0:30:20) P−24) 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(
85:15) P−25) 塩化ビニル−醋酸ビニル共重合体(65
:35) P−26) メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体(65:35) P−27) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体(50:50) P−28) ビニルメチルケトン−イソブチルメタク
リレート共重合体(55:45) P−29) エチルメタクリレート−〇−ブチルアク
リレート共重合体(70:30) P−30) ジアセトンアクリルアミド−n−ブチル
アクリレート共重合体(60:40)P−31) メ
チルメタクリレ−トーンクロヘキシルメタクリレート共
重合体(5(15 P−32) n−ブチルアクリレート−スチレンメタ
クリレート−ジアセトンアクリルア ミド共重合体(10720:10) P −33) N−tert−ブチルメタクリルアミ
ド−メチルメタクリレート−アクリル酸共 重合体(60:30:10) P−34) メチルメタクリレート−スチレン−ビニ
ルスルホンアミド共重合体(70: 20:10) P−35) メチルメタクリレート−フェニルビニル
ケトン共重合体(70:30) P −36) n−ブチルアクリレート−メチルメタ
クリレート−n−ブチルメタクリレー ト共重合体(35: 35 : 30)P −37)
n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート
−N−ビニル−2−ピ ロリドン共重合体(3B:38:24)P−38)
メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート−イ
ソブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体(31:2 915:9) P−39) n−ブチルメタクリレート−アクリル#
(95:5) P−401メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95:5) P −4I) ベンノルメタクリレート−アクリル酸
共重合体(90:10) P −42) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−ベンジルメタクリレー トルアクリル酸共重合体(35:35:25:5) P −43) n−ブチルメタクリレ−トルメチルメ
タクリレート−ベンジルメタクリレー ト共重合体(35:35:’30) P−44) ポリ−3−ペンチルアクリレートP−4
5,) シクロへキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−n−プロピルメタ クリレート共重合体(31:29:3 P−46) ポリペンチルメタクリレートP−47)
メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート
共重合体(65:35) P−48) ビニルアセテート−ビニルプロビオ7一
ト共重合体(75:25) P −49) n−ブチルメタクリレート−3−アク
リルオキシブタン−1−スルホン酸ナ トリウム共重合体(97:3) P −50) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−アクリルアミド共重合 体(35:35:30) P −51) n−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−塩化ビニル共重合体 (37:36:27) P −52) n−ブチルメタクリレート−スチレン
共重合体(90:10) P−53) メチルメタクリレート−N−ビニル−2
−ピロリドン共重合体(90:10)P −54)
n−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(90
:10) P −55) n−ブチルメタクリレート−スチレン
共重合体(70:30) P−56) ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミ
ド) P−57) ポリ(N−tert−ブチルアクリルア
ミド) P−58) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体(62:3B) P−59) ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体(60 :40) P −60) N−tert−ブチルアクリルアミド
−メチルメタクリレート共重合体(40: P−61) ポリ (N−n−ブチルアクリルアミド
)P−62) ポリ(tert−ブチルメタクリレー
ト)−N−tert−ブチルアクリルアミド共重合体(
50:50) P 63) tert−ブチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体(70:30)P−64)
ポリ(N −tert−ブチルメタクリルアミド−
) P −65) N −Lert−ブチルアクリルアミ
ド−メチルメタクリレート共重合体(60: P−66) メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体(70:30) P−67) メチルメタクリレート−ビニルメチルケ
トン共重合体(38:62) P−68) メチルメタクリレート−スチレン共重合
体(50:50) P−69) メチルメタクリレート−へキシルメタク
リレート共重合体(70:30) P−70) ポリ (ベンジルアクリレート)P−7
1) ポリ (4−ビフェニルアクリレート)P−7
2) ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニルアクリ
レート) P−73) ポリ(sec−ブチルアクリレート)P
−74) ポリ(tert−ブチルアクリレート)P
−75) ポリ〔3−クロロ−2,2−ビス(クロロ
メチル)プロピルアクリレート〕 P−76) ポリ(210r27xニル7り’) レ
ー日 P−77) ポリ(4−クロロフェニルアクリレート
) P−78) ポリ(ペンタクロロフェニルアクリレー
ト) P−79) ポリ (4−シアノベンジルアクリレー
ト) P −80) tert−ブチルアクリルアミド−ス
チレン共重合体(55:45) P−81) n−ブチルアクリレート−スチレン共重
合体(50:50) P−82) ポリ (シアノエチルアクリレート)P
−83) ポリ (4−シアノフェニルアクリレート
) P−84) ポリ (4−シアノ−3−チアブチルア
クリレート) P−85) ポリ (シクロヘキシルアクリレート)
P−86) ポリ (2−エトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート) P−87) ポリ(3−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−88) ポリ(4−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−89) ポリ(2−エトキシエチルアクリレ−日 P−90) ポリ(3−エトキシプロピルアクリレー
ト) P−91) ポリ(IH,IH,5H−オクタフルオ
ペロンチルアクリレート) P−92) ポリ(ヘプチルアクリレート)P−93
) ポリ(ヘキサデシルアクリレート)P−94)
ポリ (ヘキシルアクリレ−日P−95) ポリ(
イソブチルアクリレート)P−96) ポリ (イソ
プロピルアクリレート)P−97) ポリ(3−メト
キシブチルアクリレート) P−98) ポリ(2−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−99) ポリ(3−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート) P−100) ポリ (4−メトキシカルボニルフェ
ニルアクリレート) P −101) ポリ (2−メトキシエチルアク
リレート) P−102) ポリ(4−メトキンフェニルアクリレ
ート) P−103) ポリ (3−メトキシプロピルアク
リレート) P−104) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチル
アクリレート) P−105) ポリ(3−ジメチルアミノフェニルア
クリレート) P−106) ポリビニル−tert−ブチレートP
−107) ポリ(2−メチルブチルアクリレート)
P−108) ポリ(3−メチルブチルアクリレート
)P−109) ポリ (1,3−ジメチルブチルア
クリレート) P−110) ポリ (2−メチルペンチルアクリ
レート) PdI2) ポリ(2−ナフチルアクリレート)P−
112) ポリ(フェニルアクリレート)P−113
) ポリ (プロピルアクリレート)P−114)
ポリ (m−トリルアクリレート)P−115)
ポリ (〇−トリルアクリレート)P−116)
ポリ (p−トリルアクリレート)P−117)
ポリ(N、N−ジブチルアクリルアミド) P−118) 1す(イソヘキシルアクリルアミド)
P−119) ポリ(イソオクチルアクリルアミド)
P−120) ポリ (シクロヘキシルアクリルア
ミド)P −121) ポリ(N−メチル−N−フェ
ニルアクリルアミド) P 422) ポリ(アダマンチルメタクリレート)
P−123) ポリ(ベンジルメタクリレート)P
−124) ポリ(2−ブロモエチルメタクリレ−日 P −125) ポリ(2−N−tert−ブチルア
ミノエチルメタクリレート) P−126) ポリ (5ec−ブチルメタクリレー
ト)P−127) ポリ (tert−ブチルメタク
リレート)P−128) ポリ(2−クロロエチルメ
タクリレート) P−129) ポリ(2−シアノエチルメタクリレー
ト) P −130) ポリ(2−シアノメチルフェニルメ
タクリレート) P −131) ポリ(4−シアノフェニルメタクリ
レート) P−132) ポリ (シクロへキシルメタクリレー
ト)P−133) ポリ (ドデシルメタクリレー
ト)P−134) ポリ(ジエチルアミノエチルメタ
クリレート) P−135) ポリ(2−エチルスルフィニルエチル
メタクリレート) P−136) ポリ (ヘキサデシルメタクリレート
)P−137) ポリ (ヘキシルメタクリレート)
P−138) ポリ(2−ヒドロキシプ口ビルメタク
リレードラ P−139) ポリ (4−メトキシカルボニルフ
ェニルメタクリレート) P−140) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチル
メタクリレート) P−141) ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリ
レート) P−142) ポリ(3,3−ジメチルブチルメタク
リレート) P〜143) ポリ(3,3−ジメチル−2−ブチル
メタクリレート) P −144) ポリ (3,5,5−トリメチルへ
キシルメタクリレート) P145) ポリ(オクタデシルメタクリレート)P
−146) ポリ (テトラデシルメタクリレート
)P −147) ポリ(4−ブトキンカルボニルフ
ェニルメタクリルアミド) P−148) ポリ(4−カルボキシフェニルメタク
リルアミド) P−149) ポリ(4−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド) P−150) ポリ(4−メトキンカルボニルフェ
ニルメタクリルアミド) P−151) ポリ(ブチルブトキシカルボニルメタ
クリレート) P−152) ポリ(ブチルクロロアクリレート)P
−153) ポリ (ブチルシアノアクリレート)
P−153) ポリ(ブチルシアノアクリレート〕P
−154) ポリ(シクロへキシルクロロアクリ
レート) P−155) ポリ (エチルクロロアクリレート
)P −156) ポリ(エチルエトキシカルボニル
メタクリレート) P−157) ポリ (エチルエタクリレート)P
−158) ポリ (エチルフルオロメタクリレー
ト)P−159) ポリ (ヘキシルへキシルオキ
シカルボニルメタクリレート) P−160) ポリ(イソブチルクロロアクリレート
)P −161) ポリ (イソプロピルクロロア
クリレート) 次に一般式〔1〕の化合物ムこついて詳細に述べる。式
中、R1はアルキル基(例えばメチル、n−ブチル、n
−オクチル、n−ヘキサデシル、エトキシエチル、3〜
フエノキシプロピル、ベンジル)、アルケニル基(例え
ばビニル、アリル)、アリール基(例えばフェニル、ナ
フチル)、ヘテロ環基(例えばピリジル、テトラヒドロ
ピラニル)、シリル基(例えばトリメチルシリル、t−
ブチルジメチルシリル)、アシル基(例えばアセチル、
ベンゾイル、ドデカノイル)またはスルボニル(例えば
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル)を表わす。Rz 、R3、R,、R,およびR
5は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ、水素原
子、アルキル基(例えばメチル、n−ブチル、n−、オ
クチル、5ec−ドデシル、t−ブチル、t−アミル、
t−ヘキシル、t−オクチル、t−オクタデシル、α、
α−ジメチルベンジル、1.1−ジメチル−4−ヘキソ
ルオキシ力ルポニルブチル)、アルケニル基(例えば、
ビニル、アリル)、アリール基(例えばフェニル、ナフ
チル、p−メトキシフェニル、2.4−1−ブチルフェ
ニル)、置換基を有するアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ、プロピルオニルアミノ、ベンズアミノ、N−メチル
アミノ、N。
N−ジメチルアミノ、N、N−ジメチルアミノ、N−シ
クロヘキシルアミノ、N−(t−ブチル)アミン、およ
び置換基が閉環した含窒素へテロ環基、例えばピペリジ
ノ、1−ピペラジニル)、アルキルチオ基(例えばメチ
ルチオ、n−ブチルチオ、5ec−ブチルチオ、t−ブ
チルチオ、ドデシルチオ)、アリールチオ基(例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ)、ハロゲン原子(例えば塩
素、臭素)、−C−〇R1,(例えばオクチルオキン^ カルボニル、2,4−ジ−t−ブチルフェノキシカルボ
ニル)、または−〇−R,,を表わす。ここでR1,は
R1と同義である。R1とR2が互いに結合して5員環
、6員環もしくはスピロ環を形成してもよい。R1とR
1またはR3とR4が互いに結合して5銅環、6ji環
またはスピロ環を形成してもよい。これらの環としては
例えばクロマン環、クラマン環、スピロクロマン環、ス
ピロインダン環があげられる。
クロヘキシルアミノ、N−(t−ブチル)アミン、およ
び置換基が閉環した含窒素へテロ環基、例えばピペリジ
ノ、1−ピペラジニル)、アルキルチオ基(例えばメチ
ルチオ、n−ブチルチオ、5ec−ブチルチオ、t−ブ
チルチオ、ドデシルチオ)、アリールチオ基(例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ)、ハロゲン原子(例えば塩
素、臭素)、−C−〇R1,(例えばオクチルオキン^ カルボニル、2,4−ジ−t−ブチルフェノキシカルボ
ニル)、または−〇−R,,を表わす。ここでR1,は
R1と同義である。R1とR2が互いに結合して5員環
、6員環もしくはスピロ環を形成してもよい。R1とR
1またはR3とR4が互いに結合して5銅環、6ji環
またはスピロ環を形成してもよい。これらの環としては
例えばクロマン環、クラマン環、スピロクロマン環、ス
ピロインダン環があげられる。
一般式C1)で表わされる化合物のうち、本発明の効果
の点で下記一般式口1−a)・〜N−h)で表わされる
ものがさらに好ましい。
の点で下記一般式口1−a)・〜N−h)で表わされる
ものがさらに好ましい。
一般式CI−a) 一般弐[+−b)0)1.、
R。
R。
一般式CI c)
5I
Rs Rsb
一般式〔I−d′l
一般式CI el
R6゜
一般式CI−f〕
R8゜
一般弐N−g’ニ
一般式(1−h)
一般式(1−a) 〜C1−h)の中で、R,、R16
、R,、R,、R,、R,およびR2は一般式(I)と
同し基を表わす。R5I〜R61はそれぞれ同一でも異
なってもよく、水素原子、アルキル基(例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ト′テシル)またはアリール基
(例えばフェニル、p −メトキシフェニル)を表わす
。R5aおよびR5S、R5SおよびR5&は互いに結
合して5〜7真の炭化水素環を形成してもよい。
、R,、R,、R,、R,およびR2は一般式(I)と
同し基を表わす。R5I〜R61はそれぞれ同一でも異
なってもよく、水素原子、アルキル基(例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ト′テシル)またはアリール基
(例えばフェニル、p −メトキシフェニル)を表わす
。R5aおよびR5S、R5SおよびR5&は互いに結
合して5〜7真の炭化水素環を形成してもよい。
R6゜およびR61はそれぞれ同一でも異なっても良く
、水素原子、アルキル基(例えばメチル、エチル、ドデ
シル)、アリール基(例えばフェニル、4−クロロ−フ
ェニル)、アノル基(例えばアセチル、ベンゾイル、ド
デカノイル)、オキシカルボニル基(例えばメタンスル
ホニル、4−ドデシルオキソフエノキンカルボニル)、
スルホニル基(例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ヘンゼンスルホニルなど)を表わす。但し、R
62およびR1は同時に水素原子であることはない。ま
たRhtおよびR1は互いに結合して5〜7員環(例え
ば、モルホリン環、ピペリジン環)を形成しても良い。
、水素原子、アルキル基(例えばメチル、エチル、ドデ
シル)、アリール基(例えばフェニル、4−クロロ−フ
ェニル)、アノル基(例えばアセチル、ベンゾイル、ド
デカノイル)、オキシカルボニル基(例えばメタンスル
ホニル、4−ドデシルオキソフエノキンカルボニル)、
スルホニル基(例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ヘンゼンスルホニルなど)を表わす。但し、R
62およびR1は同時に水素原子であることはない。ま
たRhtおよびR1は互いに結合して5〜7員環(例え
ば、モルホリン環、ピペリジン環)を形成しても良い。
一般式[1−a)〜[1−h:lで表わされる化合物の
うち、R1およびRIBがそれぞれアルキル基またはア
リールきである場合が好ましく、アルキル基である場合
が最も好ましい。また、一般式CI−a)〜(r−h)
で表わされる化合物のうち、R2−R1が水素原子、ア
ルキル基またはアリール基である場合が好ましい。
うち、R1およびRIBがそれぞれアルキル基またはア
リールきである場合が好ましく、アルキル基である場合
が最も好ましい。また、一般式CI−a)〜(r−h)
で表わされる化合物のうち、R2−R1が水素原子、ア
ルキル基またはアリール基である場合が好ましい。
一般式(1−a)〜(1−h)で表わされる化合物のう
ち、本発明の効果の点でさらに好ましい化合物としては
一般式[1−a)、(1−c)、(1−e)、(1−f
)および一般式(1−g)の化合物であり、一般弐[1
g)の化合物が最も好ましい。
ち、本発明の効果の点でさらに好ましい化合物としては
一般式[1−a)、(1−c)、(1−e)、(1−f
)および一般式(1−g)の化合物であり、一般弐[1
g)の化合物が最も好ましい。
次に一般式N)で表わされる化合物の具体例を示すが、
これによって限定されるものではない。
これによって限定されるものではない。
CRs
CHx
CHs
C8゜
CO。
一8
■−11
C)lユ CH。
CH,CH3
CHコ CH2
■−16
(t)CJq
し4h*(t)CIl、C)1
゜ CHコ CJs co、 C)I。
し4h*(t)CIl、C)1
゜ CHコ CJs co、 C)I。
C)Is CH3
CH2co。
■−23
ゝ、
CaH+7(t)
■−24
!
OC+ 2Hzs (n)
0CaHq<n)
■−29
0CsH+t(n)
□
0CsH+t(n)
■−33
CH2C)l。
■−35
I−36
■−37
しH3
0C,HQ。、 CsH+ + (t)\
0 \ ■−39 ■−41 ■−42 ■−43 CH3CHs ■−45 caoq(t) \ C4L(t) ■−47 これらの化合物は特開昭45−14034号、同56−
24257号、同59−52421号、特開昭55−8
9835号、同56−159644号、同62−244
045号、同62−244046号、同62−2735
31号、同63−220142号、同63−95439
号、同63−95448号、同63−95450号、欧
州特許第0.239.972号等に記載の方法あるいは
それに準した方法で合成することができる。
0 \ ■−39 ■−41 ■−42 ■−43 CH3CHs ■−45 caoq(t) \ C4L(t) ■−47 これらの化合物は特開昭45−14034号、同56−
24257号、同59−52421号、特開昭55−8
9835号、同56−159644号、同62−244
045号、同62−244046号、同62−2735
31号、同63−220142号、同63−95439
号、同63−95448号、同63−95450号、欧
州特許第0.239.972号等に記載の方法あるいは
それに準した方法で合成することができる。
本発明において水不溶性の重合体と一般式(1)で示さ
れる化合物と共に用いる紫外線吸収剤としては任意のも
のが用いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ヘンシ
トリアゾール系、アクリロニトリル系およびベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤であり、これらの紫外線吸収剤は、
例えば米国特許第1..023.859号、同第2.
685. 512号、同第2.739.888号、同第
2,784.087号、同第2.748.021号、同
第3.004.896号、同第3.052,636号、
同第3,215.530号、同第3.253゜921号
、同第3,533.194号、同第3゜692.525
号、同第3,705.805号、同第3.707,37
5号、同第3,738.837号、同第3,754.9
19号、英国特許第1.321,355号明細書に記載
されている。
れる化合物と共に用いる紫外線吸収剤としては任意のも
のが用いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ヘンシ
トリアゾール系、アクリロニトリル系およびベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤であり、これらの紫外線吸収剤は、
例えば米国特許第1..023.859号、同第2.
685. 512号、同第2.739.888号、同第
2,784.087号、同第2.748.021号、同
第3.004.896号、同第3.052,636号、
同第3,215.530号、同第3.253゜921号
、同第3,533.194号、同第3゜692.525
号、同第3,705.805号、同第3.707,37
5号、同第3,738.837号、同第3,754.9
19号、英国特許第1.321,355号明細書に記載
されている。
より好ましくは、ベンゾトリアゾール系化合物が挙げら
れ、さらには、一般式(II)で示される化合物である
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
系化合物が好ましい。この化合物は常温で固体のもので
も液体のものでも良い。
れ、さらには、一般式(II)で示される化合物である
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
系化合物が好ましい。この化合物は常温で固体のもので
も液体のものでも良い。
液体の具体例は特公昭55−36984号、同55−1
2587号や特開昭58−214152号等に記載があ
る。一般式(n)で表わされる紫外線吸収剤のRt 、
Re 、Rq 、R3゜又はR11で表わされる原子や
基についての詳細、その他は特開昭58−221844
号、同59−46646号、同59−109055号、
特公昭36−10466号、同42−26187号、同
4B−5496号、同4B−41572号、米国特許3
,754゜919号、同4.220,711号等に記載
されている。
2587号や特開昭58−214152号等に記載があ
る。一般式(n)で表わされる紫外線吸収剤のRt 、
Re 、Rq 、R3゜又はR11で表わされる原子や
基についての詳細、その他は特開昭58−221844
号、同59−46646号、同59−109055号、
特公昭36−10466号、同42−26187号、同
4B−5496号、同4B−41572号、米国特許3
,754゜919号、同4.220,711号等に記載
されている。
次に一般式(n)で示される化合物の具体例の一部を第
1表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
1表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
一般式(It)
Rat R−
第1表
(If a) (Rlz−H)
LIVNII Rho Rz Rs
Rt Re1B )I HHR 2HI(H)I CL 3 HHHHt−C山 4 HH)I )l 5−C6J+5
HHHHt−CsHz 7 HHHHC,)I、。
Rt Re1B )I HHR 2HI(H)I CL 3 HHHHt−C山 4 HH)I )l 5−C6J+5
HHHHt−CsHz 7 HHHHC,)I、。
81 HH)I n−CJ1?9 )I
HHH1−CsHI−10訂 HHIf
t−C5Lt11 N H)l
)I n−C+Jzs12 HH)l
Hn−C+J3ff13 HHHl(0CL 14 HHHHC2HaCOOCmH+q−n15
8 H)I HC0NHC+
Jts−−16HHHCL s−C,H* 17 H)I )I
CBi t−C,Li2 HN
Hs−CaHe 5−CtL19
HHH5−Cane t−CaHe20
if 8 11
t−CaL 5−CaL21HHHt−CaH
e t−CaHe22 Hl’l
Ht−CaHq s−C+Jzs23
HH)l t−CaL CJ4COOC
J1t−++24 HHHE−CsH++
t−C5HII25 )I HHt
−C5Hz C68S27 )I
HN CI C128
HHH1rN)ICOOCsH1+−n )I2
9 HCI II
Ht−C5H,。
HHH1−CsHI−10訂 HHIf
t−C5Lt11 N H)l
)I n−C+Jzs12 HH)l
Hn−C+J3ff13 HHHl(0CL 14 HHHHC2HaCOOCmH+q−n15
8 H)I HC0NHC+
Jts−−16HHHCL s−C,H* 17 H)I )I
CBi t−C,Li2 HN
Hs−CaHe 5−CtL19
HHH5−Cane t−CaHe20
if 8 11
t−CaL 5−CaL21HHHt−CaH
e t−CaHe22 Hl’l
Ht−CaHq s−C+Jzs23
HH)l t−CaL CJ4COOC
J1t−++24 HHHE−CsH++
t−C5HII25 )I HHt
−C5Hz C68S27 )I
HN CI C128
HHH1rN)ICOOCsH1+−n )I2
9 HCI II
Ht−C5H,。
31 HCI HHCJ、(cy
cl、)33 1(CI It
H(J34 tl CI
N 5−Ca1’le
5−C4H*35 HCI I
5−C4Hq t−C4L36 HCf
i )l t−C−L
CL37 HCJ! Fl
t−C−He CHtCHヨCH。
cl、)33 1(CI It
H(J34 tl CI
N 5−Ca1’le
5−C4H*35 HCI I
5−C4Hq t−C4L36 HCf
i )l t−C−L
CL37 HCJ! Fl
t−C−He CHtCHヨCH。
38 HCN )I
t−CJq 5−CaHe39 HCj!
Ht−CcL t−CaL40
)I Cf Ht−CaL
CJ++(cycl、)41 HCf!
Rt−CaHw CJaCOOCJ+q
44 H5OOCJs HCH3C
H345HCHs HHI−CaB+t46
11 C)13)I
HOC1’1347 HCHx
H5−Ca)I* 5−CaHq4B
)I CL )I
5−Ca1lq t−CaHe50 H
CL HC1n−C,B+ff51
HCfHS Hi〜CゴL 1−
CJv52 Hn−CJq 11
5−CJq 5−CaHe53
Hn−CaHe H5−CJq t−
CJe54 Hn−CJq tl
5−CaHq t−C5N+ +55
H5−CaHq II
t−C,Hw t−CaL56 H5−
C4H91’l t−CJv t−C5
H+ +57 H5−CJq Ht−C
aHq CJaCOQClHIff−n5B
)1 5−C4L 11 t
−C5H++ t−C5L+59 )1
t−CaHe H5−cJq 5
−CaHe60 Ht−CaHe
II 5−CaHe t−CJt61
)1 t−CaL It
5−Ca1.t−Cs1l + +62
)1 t−C4119Ht−Ca1l雫
t−CaHe63 Hn、cs)lz
H5−CaHq L−CaHe6
4 Ht−CJI、 tl
5−CaHq t−CJ*65 Ht−
CJ++ )l t−C5H++
t−C5L+66 RC4H,Ht−C1
H* t−CaHe67 HCJs
)l t−Cd1++ t−C
5)lz68 Hn−CmB+?
HII 1−C5L+66 H
OHK t−CaHe t−CaHe7
0 HOCL II
H0C1Il+t−571N 0CRs
H5−CaL 5−CaHe72
TI 0CHs H5−CaH
q t−CaHe73 H0CF13
!(t−C5H’z t−C5Hz75
H0CHz HCI
C176H0CzHs H5−CaHe
t−Ca)Iv77 11 0C4R9−、H
i QC)l!79 HCOC00CJ
++ Hn−CaHq t−C5L+80
)I NOl
Hn−C5)11? 0CRs81日HC1)1
1 82 HIt OCJ+t−−)
1 )183 HCfi3
CHx HCL84 B
C1n−C+sL+ HH85CH30
C,)1.−、lHH)H86CH30CqH1*、
)I )I H87C
Hx OC+J□−1,H)l )
H88C7lCl HHIf89 0CH
(CHz)x ’ )I
HH90 0CII(C12CE H)l
ch。
t−CJq 5−CaHe39 HCj!
Ht−CcL t−CaL40
)I Cf Ht−CaL
CJ++(cycl、)41 HCf!
Rt−CaHw CJaCOOCJ+q
44 H5OOCJs HCH3C
H345HCHs HHI−CaB+t46
11 C)13)I
HOC1’1347 HCHx
H5−Ca)I* 5−CaHq4B
)I CL )I
5−Ca1lq t−CaHe50 H
CL HC1n−C,B+ff51
HCfHS Hi〜CゴL 1−
CJv52 Hn−CJq 11
5−CJq 5−CaHe53
Hn−CaHe H5−CJq t−
CJe54 Hn−CJq tl
5−CaHq t−C5N+ +55
H5−CaHq II
t−C,Hw t−CaL56 H5−
C4H91’l t−CJv t−C5
H+ +57 H5−CJq Ht−C
aHq CJaCOQClHIff−n5B
)1 5−C4L 11 t
−C5H++ t−C5L+59 )1
t−CaHe H5−cJq 5
−CaHe60 Ht−CaHe
II 5−CaHe t−CJt61
)1 t−CaL It
5−Ca1.t−Cs1l + +62
)1 t−C4119Ht−Ca1l雫
t−CaHe63 Hn、cs)lz
H5−CaHq L−CaHe6
4 Ht−CJI、 tl
5−CaHq t−CJ*65 Ht−
CJ++ )l t−C5H++
t−C5L+66 RC4H,Ht−C1
H* t−CaHe67 HCJs
)l t−Cd1++ t−C
5)lz68 Hn−CmB+?
HII 1−C5L+66 H
OHK t−CaHe t−CaHe7
0 HOCL II
H0C1Il+t−571N 0CRs
H5−CaL 5−CaHe72
TI 0CHs H5−CaH
q t−CaHe73 H0CF13
!(t−C5H’z t−C5Hz75
H0CHz HCI
C176H0CzHs H5−CaHe
t−Ca)Iv77 11 0C4R9−、H
i QC)l!79 HCOC00CJ
++ Hn−CaHq t−C5L+80
)I NOl
Hn−C5)11? 0CRs81日HC1)1
1 82 HIt OCJ+t−−)
1 )183 HCfi3
CHx HCL84 B
C1n−C+sL+ HH85CH30
C,)1.−、lHH)H86CH30CqH1*、
)I )I H87C
Hx OC+J□−1,H)l )
H88C7lCl HHIf89 0CH
(CHz)x ’ )I
HH90 0CII(C12CE H)l
ch。
91 0C)I(CH3)Z 0CJs(CH:+)
z HHH92QC,H,、0CJe−++
HIf H930C,)1.−I
IQC,l、lHH0(J13(11−b)(Rs =
H,R+1とRI2は互いに連結し、ヘンゼン環を形成
して いる。) R4゜ R,R。
z HHH92QC,H,、0CJe−++
HIf H930C,)1.−I
IQC,l、lHH0(J13(11−b)(Rs =
H,R+1とRI2は互いに連結し、ヘンゼン環を形成
して いる。) R4゜ R,R。
94 HHCL
g5 1 Ht−Cs1(I。
96 Ht−CJq t−Cdb97
Cn HCzHs /′ / 本発明で用いる紫外M吸収剤の総塗布蓋は、0゜1〜I
O,Og/ボが好ましく、より好ましくは0.1〜5.
0g/rrfである。
Cn HCzHs /′ / 本発明で用いる紫外M吸収剤の総塗布蓋は、0゜1〜I
O,Og/ボが好ましく、より好ましくは0.1〜5.
0g/rrfである。
本発明で用いる重合体の使用量は、紫外線吸収剤1.O
gに対して、0.05〜5.OOgが好ましく、より好
ましくは0.05〜1.00gである。
gに対して、0.05〜5.OOgが好ましく、より好
ましくは0.05〜1.00gである。
本発明で用いる一般式(1)で示される化合物の使用量
は紫外線吸収側1.Og二二対してOO1〜1.OOg
が好ましく、より好まじくは0゜01〜0,5gである
。
は紫外線吸収側1.Og二二対してOO1〜1.OOg
が好ましく、より好まじくは0゜01〜0,5gである
。
本発明の紫外線吸収剤、水不溶性の重合体及び−C式(
1)で示さねる化合物との乳化分散物は高沸点有機溶媒
を含んでいてもいなくても良い。
1)で示さねる化合物との乳化分散物は高沸点有機溶媒
を含んでいてもいなくても良い。
高沸点有機溶媒を含む場合、写真性能上特に支障がなけ
ればいかなるものを用いても良い。
ればいかなるものを用いても良い。
高沸点有St溶媒としては、融点が100 ’C以下、
沸点が140°C以上の水と非混和性の化合物が好まし
く、室温で液体のものでも固体のものでもよい。より好
ましい高沸点存I!溶媒は、融点が80°C以下で、沸
点が160 ’C以上(より好g :、 <は170°
C以上)のものである。
沸点が140°C以上の水と非混和性の化合物が好まし
く、室温で液体のものでも固体のものでもよい。より好
ましい高沸点存I!溶媒は、融点が80°C以下で、沸
点が160 ’C以上(より好g :、 <は170°
C以上)のものである。
下記に代表的な高沸点有i溶媒の例を示すが、これに限
るものではない。
るものではない。
冒・
○−10・P (OCHzCl(zc)lcHz−CH
−CHx) 5CH3CH3 C,ll。
−CHx) 5CH3CH3 C,ll。
0 3 0J−(OCJC)lcn)1.+(n)
)zCsL+(t) ○−11 C)l zcOOc a Hq O−12(CL)lln = 2〜10CRzCOOC
−Bq CH2C0OCJ+、(E)l) 0−13 (CHz)、 n
= 2〜10C)12COOC,H,(El() CHzCOOCzHs ○−14CH2C0O−C−COOCz)IsCHt−
COOCJs CHzCOOCJ+t(EH) 0 15 C)lacOo−C−COOCJ+、
(FJI)CHz−COOCJ+7(EH) 0 46 C+Jz+C00C+sHs7(is
o)Cm)l。
)zCsL+(t) ○−11 C)l zcOOc a Hq O−12(CL)lln = 2〜10CRzCOOC
−Bq CH2C0OCJ+、(E)l) 0−13 (CHz)、 n
= 2〜10C)12COOC,H,(El() CHzCOOCzHs ○−14CH2C0O−C−COOCz)IsCHt−
COOCJs CHzCOOCJ+t(EH) 0 15 C)lacOo−C−COOCJ+、
(FJI)CHz−COOCJ+7(EH) 0 46 C+Jz+C00C+sHs7(is
o)Cm)l。
C)1,0CO−CH−C,)l。
1 ?・H・
0 18 CzHzsCON(CzHs)
zCHz−CI(−C)IzO−CH−CB−CHz;
1 1 1 Js ■ Js u 本発明の紫外線吸収剤、重合体及び一般式(1)で示さ
れる化合物とを含有する親油性微粒子の分散物の調製方
法の一つとして英国特許2,016゜017A号に基づ
き紫外線吸収剤及び一般式(1)で示される化合物をポ
リマーラテックスに含浸させる方法があるが、より好ま
しくは特開昭63−264748号記載の乳化分散方法
を用いる場合である。すなわち溶液重合法、乳化重合法
あるいは懸濁重合法によって合成された架橋されていな
い、いわゆる線状ポリマーである本発明の重合体、一般
式(1)で示される化合物及び紫外線吸収剤を補助有I
!溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中、好
ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル、高速攪拌機等により微粒子状に分散させる。あ
るいは界面活性側等の分散助荊、本発明の重合体、一般
式(1)で示される化合物及び紫外線吸収剤を含む補助
育機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水性コロ
イド水溶液を加え、転相を伴なって水中油清分散しても
良い、tll製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗
、限界濾過或いは減圧脱気などの方法により、補助有機
溶媒を除去した後に前記の分散法を適用しても良い。こ
こでいう補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶
媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質
上感光材料中から最終的には除去されるものであり、低
沸点の有機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を
有し水洗等で除去可能な溶媒をいう、補助有機溶媒とし
ては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコール
、アセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコ
ール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートやシクロヘキサノン等が挙げられる。
zCHz−CI(−C)IzO−CH−CB−CHz;
1 1 1 Js ■ Js u 本発明の紫外線吸収剤、重合体及び一般式(1)で示さ
れる化合物とを含有する親油性微粒子の分散物の調製方
法の一つとして英国特許2,016゜017A号に基づ
き紫外線吸収剤及び一般式(1)で示される化合物をポ
リマーラテックスに含浸させる方法があるが、より好ま
しくは特開昭63−264748号記載の乳化分散方法
を用いる場合である。すなわち溶液重合法、乳化重合法
あるいは懸濁重合法によって合成された架橋されていな
い、いわゆる線状ポリマーである本発明の重合体、一般
式(1)で示される化合物及び紫外線吸収剤を補助有I
!溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中、好
ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル、高速攪拌機等により微粒子状に分散させる。あ
るいは界面活性側等の分散助荊、本発明の重合体、一般
式(1)で示される化合物及び紫外線吸収剤を含む補助
育機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水性コロ
イド水溶液を加え、転相を伴なって水中油清分散しても
良い、tll製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗
、限界濾過或いは減圧脱気などの方法により、補助有機
溶媒を除去した後に前記の分散法を適用しても良い。こ
こでいう補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶
媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質
上感光材料中から最終的には除去されるものであり、低
沸点の有機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を
有し水洗等で除去可能な溶媒をいう、補助有機溶媒とし
ては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコール
、アセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコ
ール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートやシクロヘキサノン等が挙げられる。
更には、a・要に応し、水と完全に混和する有機溶媒、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセト
ンやテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる
。
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセト
ンやテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる
。
またこれらの有II溶剤は2種以上を組み合わせて用い
ることができる。
ることができる。
このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は0
.04μから2μが好ましいが、より好ましくは0.0
4μから0.4μである。さらに好ましくは0.04〜
0.12μである。m油性微粒子の粒子径は、例えば英
国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて測定で
きる。
.04μから2μが好ましいが、より好ましくは0.0
4μから0.4μである。さらに好ましくは0.04〜
0.12μである。m油性微粒子の粒子径は、例えば英
国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて測定で
きる。
本発明の親油性微粒子中には各種の写真用疏水性物質を
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、呈色または集呈色カプラー、現像剤、現像剤プレカ
ーサー、現像抑制剤プレカーサー、現像促進剤、ハイド
ロキノン類等の階調調節剤、染料、染料放出剤、酸化防
止剤、蛍光増白剤、褪色防止側等がある。また、これら
の疎水性物質を互いに併用して用いても良い。
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、呈色または集呈色カプラー、現像剤、現像剤プレカ
ーサー、現像抑制剤プレカーサー、現像促進剤、ハイド
ロキノン類等の階調調節剤、染料、染料放出剤、酸化防
止剤、蛍光増白剤、褪色防止側等がある。また、これら
の疎水性物質を互いに併用して用いても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化線、臭
化銀、(沃)塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含有率が90モル%以上、更には95%以上
、特に98%以上の塩臭化銀または塩化銀札割の使用が
好ましい。
化銀、(沃)塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含有率が90モル%以上、更には95%以上
、特に98%以上の塩臭化銀または塩化銀札割の使用が
好ましい。
本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許EP0
,337.49OA2号の第27〜76真に記載の、処
理により脱色可能な染料(なかでもオキソノール系染料
)を該感材の680nmに於ける光学反射濃度が0.7
0以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に2〜4価のアルコール類(例えばトリメチロールエ
タン)等で表面処理された酸化チタンを12重量%以上
(より好ましくは14重量%以上)含有させるのが好ま
しい。
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許EP0
,337.49OA2号の第27〜76真に記載の、処
理により脱色可能な染料(なかでもオキソノール系染料
)を該感材の680nmに於ける光学反射濃度が0.7
0以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に2〜4価のアルコール類(例えばトリメチロールエ
タン)等で表面処理された酸化チタンを12重量%以上
(より好ましくは14重量%以上)含有させるのが好ま
しい。
また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許EP0.277.589A2号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。
州特許EP0.277.589A2号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。
特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。
また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭63−271247号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭63−271247号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。
また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体とし
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレー757層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレー757層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。
特に反射光でも透過光でもデイスプレィが観貫できるよ
うに、支持体の透過濃度を0.35〜0゜8の範囲に設
定するのが好ましい。
うに、支持体の透過濃度を0.35〜0゜8の範囲に設
定するのが好ましい。
本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい、露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が10−4秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。
で露光されてもよい、露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が10−4秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。
また、露光に際して、米国特許第4,880,726号
に記載のバンド・ス)7プフイルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。
に記載のバンド・ス)7プフイルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。
露光済みの感光材料は 、1、5 −・ ・
・、 −1−1・ −′ 迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい、特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のpHは脱銀促進等の目的から約6.
5以下が好ましく、更に約6以下が好ましい。
・、 −1−1・ −′ 迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい、特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のpHは脱銀促進等の目的から約6.
5以下が好ましく、更に約6以下が好ましい。
本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層配
置など)、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許EP0.355.66OA2号(特願平1−1
07011号)に記載されているものが好ましく用いら
れる。
やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層配
置など)、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許EP0.355.66OA2号(特願平1−1
07011号)に記載されているものが好ましく用いら
れる。
また、シアンカプラーとして、特開平2−33144号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許EP0.333.185A2号に記載の3
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー(なかでも具体
例として列挙されたカプラー(42)の4当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて2当量化したものや、カプラー
(6)や(9)が特に好ましい)や特開昭64−322
60号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
(なかでも具体例として列挙されたカプラー例3.8.
34が特に好ましい)の使用も好ましい。
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許EP0.333.185A2号に記載の3
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー(なかでも具体
例として列挙されたカプラー(42)の4当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて2当量化したものや、カプラー
(6)や(9)が特に好ましい)や特開昭64−322
60号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
(なかでも具体例として列挙されたカプラー例3.8.
34が特に好ましい)の使用も好ましい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例−1
トリアセテートセルロースの透明支持体上に次の第1層
及び第2層を塗設した。
及び第2層を塗設した。
第1層
第2表に示した紫外線吸収剤10g、高沸点有I!溶媒
5g及び酢酸エチル81を60°Cに加熱し、完全に溶
解させた液に15%のゼラチン水溶液90g及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム(10%水溶液)6紙
を加え、ホモジナイザー(日本精機型)で乳化させた。
5g及び酢酸エチル81を60°Cに加熱し、完全に溶
解させた液に15%のゼラチン水溶液90g及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム(10%水溶液)6紙
を加え、ホモジナイザー(日本精機型)で乳化させた。
この液にゼラチン水溶液を加え、下記塗布量になるよう
に塗布した。
に塗布した。
(硬化剤としては1−オキシ−3,5−ジクロロ−5−
トリアジンナトリウム塩を用いた。)塗布量 紫外線吸収剤 0.20g/nf高沸点有機溶
媒 0.08g/ボゼラチン 0.
96g/ボ第2層 10%ゼラチン水溶液100g、水100蛇及び塗布助
剤として10%アルカノール=×(デュポン社製)3f
を加え、下記塗布量になるように調製した。
トリアジンナトリウム塩を用いた。)塗布量 紫外線吸収剤 0.20g/nf高沸点有機溶
媒 0.08g/ボゼラチン 0.
96g/ボ第2層 10%ゼラチン水溶液100g、水100蛇及び塗布助
剤として10%アルカノール=×(デュポン社製)3f
を加え、下記塗布量になるように調製した。
塗布量
ゼラチン 2.75g/ボこの塗布物を試
料−1とした。
料−1とした。
以下、第1層の組成を第2表6=示すように変えた以外
は、試料−1と同様に試料−2〜30を作製した。即ち
、本発明の重合体や一般式(I)の化合物は紫外線吸収
剤とともに#酸エチルに溶解され、次に乳化分散された
。
は、試料−1と同様に試料−2〜30を作製した。即ち
、本発明の重合体や一般式(I)の化合物は紫外線吸収
剤とともに#酸エチルに溶解され、次に乳化分散された
。
次に第2層に1−3を酢酸エチルに溶解させ、その塗布
量が0.03g/mになるように加え、第1層の組成を
第2表に示すように変えた以外は、試料−1と同様に試
料−31を作製した。これらの試料の透過での紫外分光
吸収濃度を測定し、吸収ピークの濃度の値を読みとった
。(ピークが2つあるものは長波側のピークの値を読み
とった。)そして、これらの試料をキセノンフェードメ
ーターにより、100.000Luxで25日間曙光し
た後、再び紫外分光吸収を測定し、曙光前の吸収ピーク
と同一波長での濃度の値を読みとった。
量が0.03g/mになるように加え、第1層の組成を
第2表に示すように変えた以外は、試料−1と同様に試
料−31を作製した。これらの試料の透過での紫外分光
吸収濃度を測定し、吸収ピークの濃度の値を読みとった
。(ピークが2つあるものは長波側のピークの値を読み
とった。)そして、これらの試料をキセノンフェードメ
ーターにより、100.000Luxで25日間曙光し
た後、再び紫外分光吸収を測定し、曙光前の吸収ピーク
と同一波長での濃度の値を読みとった。
曙光前濃度に対する曙光後の濃度の比率をとり、紫外線
吸収剤の°残存率を調べた。
吸収剤の°残存率を調べた。
その結果も第2表に示す。
また前述のようにして得られた試料に用いた第1層用乳
化物の平均粒子径を英国コールタ−社製ナノサイザーを
用い測定した。結果は第2表に示す。
化物の平均粒子径を英国コールタ−社製ナノサイザーを
用い測定した。結果は第2表に示す。
7/″
/″
第2表の比較試料は2〜4をみると、一般式(りで示さ
れる化合物と重合体を併用しない場合、一般式(1)の
化合物の添加量を単に増加することにより、紫外線吸収
剤自身の光堅牢性は改良されない、また比較試料6〜8
のように、第2表に示すような範囲で重合体の添加量を
増加させることにより若干の改良効果が認められるもの
の、その効果は本発明の方法で達成されるレベルには及
ばない。
れる化合物と重合体を併用しない場合、一般式(1)の
化合物の添加量を単に増加することにより、紫外線吸収
剤自身の光堅牢性は改良されない、また比較試料6〜8
のように、第2表に示すような範囲で重合体の添加量を
増加させることにより若干の改良効果が認められるもの
の、その効果は本発明の方法で達成されるレベルには及
ばない。
ところが、一般式(1)の化合物と重合体とを併用した
本発明において、その塗布物は塗布故障なく得られ、ま
た、紫外線吸収剤自身の光堅牢性について、従来知見か
らは予想されないような改良効果が認められた。
本発明において、その塗布物は塗布故障なく得られ、ま
た、紫外線吸収剤自身の光堅牢性について、従来知見か
らは予想されないような改良効果が認められた。
実施例2
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙A−1を作製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙A−1を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(ExY)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2ccお
よび溶媒(Solv−3)および(Solv−7)それ
ぞれ4.1gを加え溶解し、この溶液を10%ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラ
チン水溶液185ccに乳化分散させて乳化分散物Aを
調製した。−方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サ
イズ0゜88μmの大サイズ乳剤Aと0.70μmの小
サイズ乳剤Aとの3ニア混合物(銀モル比)1粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ0.08と0゜10、各サ
イズ乳剤とも臭化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局
在含有)が調製された。この乳剤には下記に示す青感性
増感色素A、 Bが銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対
しては、それぞれ2゜0XIO−’モル、また小サイズ
乳剤Aに対しては、それぞれ2.5X10−’モル添加
されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感側と
金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Aとこ
の塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。
剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2ccお
よび溶媒(Solv−3)および(Solv−7)それ
ぞれ4.1gを加え溶解し、この溶液を10%ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラ
チン水溶液185ccに乳化分散させて乳化分散物Aを
調製した。−方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サ
イズ0゜88μmの大サイズ乳剤Aと0.70μmの小
サイズ乳剤Aとの3ニア混合物(銀モル比)1粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ0.08と0゜10、各サ
イズ乳剤とも臭化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局
在含有)が調製された。この乳剤には下記に示す青感性
増感色素A、 Bが銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対
しては、それぞれ2゜0XIO−’モル、また小サイズ
乳剤Aに対しては、それぞれ2.5X10−’モル添加
されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感側と
金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Aとこ
の塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
また、各層にCpd−7とCpd−8をそれぞれ全量が
25.0mg/rdと50.0mg/n(となるように
添加した。
25.0mg/rdと50.0mg/n(となるように
添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。
をそれぞれ用いた。
青感性乳剤層用地感色素人
SOρ SO,H−N(C,Is) 。
青感性乳剤層用増感色素B
(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は各々2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対
しては各々2.5 X 10−’モル)緑感性乳剤層用
増感色素C (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は4.0X10−’モル、小サイズ乳剤層に対しては5
.6XIO−’モル) および、緑感性乳剤層用増感色素D (ハロゲン化#41モル当たり、大サイズ乳剤Bに対し
ては7.0X10−Sモル、また小サイズ乳剤Bに対て
は1.0XlO−%モル) 赤感性乳剤層用増感色素E CJs IeCsfl++ (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Cに対して
は0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤Cに対して
は1.1X10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X 10−’モル添加した。
は各々2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対
しては各々2.5 X 10−’モル)緑感性乳剤層用
増感色素C (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は4.0X10−’モル、小サイズ乳剤層に対しては5
.6XIO−’モル) および、緑感性乳剤層用増感色素D (ハロゲン化#41モル当たり、大サイズ乳剤Bに対し
ては7.0X10−Sモル、また小サイズ乳剤Bに対て
は1.0XlO−%モル) 赤感性乳剤層用増感色素E CJs IeCsfl++ (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Cに対して
は0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤Cに対して
は1.1X10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X 10−’モル添加した。
また青感性乳剤層、縁感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、I−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5 X 10−Sモル、?、7xlO−’モル、2゜
5XIO−’モル添加した。
、I−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5 X 10−Sモル、?、7xlO−’モル、2゜
5XIO−’モル添加した。
また、青感性乳剤層と線感性乳剤層に対し、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
(10mg/m’)
(1(bng/+n2)
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/rn”)
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tie、)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.30ゼラ
チン 1.86イエローカ
プラー(EXY) 0.82色像安定
剤(Cpd−1) 0.19溶媒
(SOIV−3) 0.18
溶媒(Solv−7) 0.
18第五層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−今) 0.08溶
媒(Solv−1) 0.1
6溶媒(Solv−4) 0
.08第五層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0. 55μm
の大サイズ乳剤Bと、0.39μmの小サイズ乳剤Bと
の1;3混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも
AgBr0.8モル%を粒子表面の一部に局在含有させ
た) 0゜12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(ExM)
0.23色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−3) 0
.02色像安定剤(Cpd−6) 0.02
溶媒(Solv−2) 0.40第四
層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線吸
収剤 0.50混色防止剤(Cp
d−4) 0.05溶媒(Solv−5)
0.24第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C立方体、平均粒子サイズ0.58μmの
大サイズ乳剤Cと、0.45μmの小サイズ乳剤Cとの
1:4混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動係
数は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgBr0
゜6モル%を粒子表面の一部に局在含有させた)0.2
3 ゼラチン 1.347アンカ
プラー(ExC) 0.32色像安定剤(
Cpd−2) 0.03色像安定剤(Cp
d−3) 0.02紫外線吸収剤
0.18色像安定剤(Cpd−5)
0.05溶媒(Solv−6)
0.14第六層(紫外線吸収剤) ゼラチン 0.53紫外線吸
収剤 0.20第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流動パラ
フイン 0.03(ExY)イエロ
ーカプラー Cz)Is との1:1混合物(モル比) (ExM)マゼンタカプラー (ExC)シアンカプラー C! との1=1の混合物(モル比) (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 I: (Cpd−31色像安定剤 (Cpd−4) 混色防止剤 H H (Cpd〜5) 色像安定剤 との1;1混合物(重量比) (Cpd〜6) 色像安定剤 (Cpd−7) 防腐剤 U (Cpd−8) 防腐剤 (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 との1:1混合物(容量比) (Solv−3)溶媒 (SOIV−4)溶媒 (Solv−5)溶媒 C00CJ l。
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.30ゼラ
チン 1.86イエローカ
プラー(EXY) 0.82色像安定
剤(Cpd−1) 0.19溶媒
(SOIV−3) 0.18
溶媒(Solv−7) 0.
18第五層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−今) 0.08溶
媒(Solv−1) 0.1
6溶媒(Solv−4) 0
.08第五層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0. 55μm
の大サイズ乳剤Bと、0.39μmの小サイズ乳剤Bと
の1;3混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも
AgBr0.8モル%を粒子表面の一部に局在含有させ
た) 0゜12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(ExM)
0.23色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−3) 0
.02色像安定剤(Cpd−6) 0.02
溶媒(Solv−2) 0.40第四
層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線吸
収剤 0.50混色防止剤(Cp
d−4) 0.05溶媒(Solv−5)
0.24第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C立方体、平均粒子サイズ0.58μmの
大サイズ乳剤Cと、0.45μmの小サイズ乳剤Cとの
1:4混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動係
数は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgBr0
゜6モル%を粒子表面の一部に局在含有させた)0.2
3 ゼラチン 1.347アンカ
プラー(ExC) 0.32色像安定剤(
Cpd−2) 0.03色像安定剤(Cp
d−3) 0.02紫外線吸収剤
0.18色像安定剤(Cpd−5)
0.05溶媒(Solv−6)
0.14第六層(紫外線吸収剤) ゼラチン 0.53紫外線吸
収剤 0.20第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流動パラ
フイン 0.03(ExY)イエロ
ーカプラー Cz)Is との1:1混合物(モル比) (ExM)マゼンタカプラー (ExC)シアンカプラー C! との1=1の混合物(モル比) (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 I: (Cpd−31色像安定剤 (Cpd−4) 混色防止剤 H H (Cpd〜5) 色像安定剤 との1;1混合物(重量比) (Cpd〜6) 色像安定剤 (Cpd−7) 防腐剤 U (Cpd−8) 防腐剤 (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 との1:1混合物(容量比) (Solv−3)溶媒 (SOIV−4)溶媒 (Solv−5)溶媒 C00CJ l。
□
(cnz)s
C00CsH+t
(Solv−6)溶媒
一一一人
との80:20混合物(容量比)
(Solv−7)溶媒
CeHItC)1c)l(C)It)tcOOcsH+
t\1 次に試料(A−1)の第4層(紫外線吸収層)、第5層
(赤感性乳剤層)及び第6層(紫外線吸収層)の組成を
第3表に示すように変え、試料(A−2)〜(A−27
)を作製した。またこれら試料について、本発明の方法
を通用した層の乳化物は紫外線吸収剤、本発明の重合体
や一般代(1)の化合物と共にその他の添加剤とを酢酸
エチルに溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散して調製し
た。
t\1 次に試料(A−1)の第4層(紫外線吸収層)、第5層
(赤感性乳剤層)及び第6層(紫外線吸収層)の組成を
第3表に示すように変え、試料(A−2)〜(A−27
)を作製した。またこれら試料について、本発明の方法
を通用した層の乳化物は紫外線吸収剤、本発明の重合体
や一般代(1)の化合物と共にその他の添加剤とを酢酸
エチルに溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散して調製し
た。
また前述のようにして得られた乳化物の平均粒子径を英
国コールタ−社製ナノサイザーを用いて測定したところ
、全て0.06〜0.12μで範囲内にあった。
国コールタ−社製ナノサイザーを用いて測定したところ
、全て0.06〜0.12μで範囲内にあった。
次に、各試料に感光計(冨士写真フィルム株式会社製、
FWH型、光源の色温度3200’K)を使用し、セン
シトメトリー用3色分解フィルターの階1iln光を与
えた。この時の露光は0.1秒の露光時間で250 C
MSの露光量になるように行った。
FWH型、光源の色温度3200’K)を使用し、セン
シトメトリー用3色分解フィルターの階1iln光を与
えた。この時の露光は0.1秒の露光時間で250 C
MSの露光量になるように行った。
露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の2倍補充するまで連続処理(ランニングテ
スト)を実施した。
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の2倍補充するまで連続処理(ランニングテ
スト)を実施した。
夕1ゴ二t【 ■ 11五■
)酊シ牝しイ【″ 夕2りj会jlカラー現像
35°C45秒 161d 174!漂白定着
30〜35°C45秒 215d 17 Nリンス
■ 30〜35°C20秒 −10fリンス■
30〜35°C20秒 −1012リンス■ 30
〜35°C20秒 350〆 10β乾 燥
70〜80’C60秒傘 補充量は感光材料In(あ
たり (リンス■−■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
)酊シ牝しイ【″ 夕2りj会jlカラー現像
35°C45秒 161d 174!漂白定着
30〜35°C45秒 215d 17 Nリンス
■ 30〜35°C20秒 −10fリンス■
30〜35°C20秒 −1012リンス■ 30
〜35°C20秒 350〆 10β乾 燥
70〜80’C60秒傘 補充量は感光材料In(あ
たり (リンス■−■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
左立二里l丘 コ4丘 蓋り撒水
800all!
800dエチレンジアミン−N、N。
800all!
800dエチレンジアミン−N、N。
N、 N−テトラメチレン
ホスホン酸 1.5g2.0g臭化カワ
ウLO,015g − トリエタノールアミン 8.0 g 12.
0 g塩化ナトリウム 1.4g
−炭酸カリウム 25g25gN−エ
チル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4〜 アミノアニリンfL酸塩 5.0g 7.0gN
、N−ビス(カルボキノ メチル)ヒドラジン 4.0g 5.0gN、
N−ジ(スルホエチル) ヒドロキンルアミン・INa 4.0g 5.0
g蛍光増白剤(紳旧TEX 4B。
ウLO,015g − トリエタノールアミン 8.0 g 12.
0 g塩化ナトリウム 1.4g
−炭酸カリウム 25g25gN−エ
チル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4〜 アミノアニリンfL酸塩 5.0g 7.0gN
、N−ビス(カルボキノ メチル)ヒドラジン 4.0g 5.0gN、
N−ジ(スルホエチル) ヒドロキンルアミン・INa 4.0g 5.0
g蛍光増白剤(紳旧TEX 4B。
住友化学製) 1.0g 2.0g
水を加えて 1000M11000d
pH(25°C) 10.05 10.4
5U定l瓜(タンク液と補充液は同し) 水
400 Mチオg酸アンモニウム(70χ)
100 af亜g酸ナトリウム
37 gユチレンジアミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム 55 gエチ
レンジアミン四酢酸ニナトリ ラム 5g臭化アンモ
ニウム 40 E水を加えて
1000 dpH(25°C)
6.0−史!≦L液(タンク液と
補充液は同し〕イオン交換水(カルシウム、マグネシウ
ムは各々3ppm以下) このようにしで得られた各試料C二ついて、キセノンフ
ェードメーター(]0T5Luxllにて20日間V色
テストを行い、初濃度2.00におけるイエロー(Y)
、マゼンタ(M)及び/アン(C)色素画像の残存率(
%)を求めることで光堅牢性を評価した。結果を第3表
に示す。
水を加えて 1000M11000d
pH(25°C) 10.05 10.4
5U定l瓜(タンク液と補充液は同し) 水
400 Mチオg酸アンモニウム(70χ)
100 af亜g酸ナトリウム
37 gユチレンジアミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム 55 gエチ
レンジアミン四酢酸ニナトリ ラム 5g臭化アンモ
ニウム 40 E水を加えて
1000 dpH(25°C)
6.0−史!≦L液(タンク液と
補充液は同し〕イオン交換水(カルシウム、マグネシウ
ムは各々3ppm以下) このようにしで得られた各試料C二ついて、キセノンフ
ェードメーター(]0T5Luxllにて20日間V色
テストを行い、初濃度2.00におけるイエロー(Y)
、マゼンタ(M)及び/アン(C)色素画像の残存率(
%)を求めることで光堅牢性を評価した。結果を第3表
に示す。
なお重合体及び一般式(1)の化合物の添加量は全て、
紫外線吸収剤1.0gに対してそれぞれ0.5gと0.
1gである、 /′ / / / / 、/ / / / 第3表の結果から明らかなように、本発明の多層カラー
感光材料は比較用に比べ各カプラーから性成される色素
画像の光による褪色が改良され、長期間光にさらされて
も各色素画像がバランス良く残ることがわかる。
紫外線吸収剤1.0gに対してそれぞれ0.5gと0.
1gである、 /′ / / / / 、/ / / / 第3表の結果から明らかなように、本発明の多層カラー
感光材料は比較用に比べ各カプラーから性成される色素
画像の光による褪色が改良され、長期間光にさらされて
も各色素画像がバランス良く残ることがわかる。
(発明の効果)
本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、少量の添
加剤を用いることにより、製造上の問題を起こすことな
しに、紫外線吸収側の光に対する堅牢性が優れ、写真性
に悪影響を及ぼさずに色素画像の光堅牢性が改良された
優れた写真感光材料が得られる。
加剤を用いることにより、製造上の問題を起こすことな
しに、紫外線吸収側の光に対する堅牢性が優れ、写真性
に悪影響を及ぼさずに色素画像の光堅牢性が改良された
優れた写真感光材料が得られる。
特許出願人 冨士写真フィルム株式会社平成3年 /月
f/日 2、 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
会虜+左益、 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 連絡先 〒106東京都港区西麻布2丁目26番30号
富士写真フィ144株式会社 東京本社電話(3406
) 2537 5、補正の対象 明細書 6.補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
f/日 2、 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
会虜+左益、 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 連絡先 〒106東京都港区西麻布2丁目26番30号
富士写真フィ144株式会社 東京本社電話(3406
) 2537 5、補正の対象 明細書 6.補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
平成3年Z月3日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)支持体上に少なくとも1つの感光性ハロゲン化乳
剤層及び少なくとも1つの非感光性の親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光性層及び/または該非感光性の親水性コロイド層に
、水不溶性の単独重合体または共重合体の少なくとも一
種と下記一般式( I )で示される化合物の少なくとも
一種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを同一層内に含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1はアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シリル基、アシル基またはスルホニル
基を表わす。R_2、R_3、R_4、R_5およびR
_6は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ、水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基
を有するアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ハロゲン原子、 ▲数式、化学式、表等があります▼または−OR_1_
aを表わす。こ こでR_1_aはR_1と同義である。R_1とR_2
、R_2とR_3またはR_3とR_4が互いに結合し
て5員環、6員環またはスピロ環を形成してもよい。〕
(2)紫外線吸収剤が下記一般式(II)で示される化合
物であることを特徴とする請求項(1)記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式(II)において、R_7、R_8、R_9
、R_1_0、R_1_1、R_1_2は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基又はスルホ基を表わす。R_1_1とR_1_2は
互いに連結して、6員環を形成しても良い。)(3)水
不溶性の単独重合体、または共重合体の少なくとも一種
と一般式( I )で示される化合物の少なくとも一種と
紫外線吸収剤の少なくとも一種とを含有する層が非感光
性の親水性コロイド層であることを特徴とする請求項(
1)または(2)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 (4)水不溶性の単独重合体、または共重合体の少なく
とも一種と一般式( I )で示される化合物の少なくと
も一種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを含有する層
が1つ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び1つ以上の
非感光性層の親水性コロイド層であることを特徴とする
請求項(3)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (5)前記感光性層および/または非感光性の親水性コ
ロイド層が、水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体
または共重合体の少なくとも一種と一般式( I )で示
される化合物の少なくとも一種とが溶解した混合溶液を
乳化分散させて得られる分散物を含有することを特徴と
する請求項(1)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2324613A JP2717883B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US07/797,908 US5332655A (en) | 1990-11-27 | 1991-11-26 | Silver halide color photographic materials |
US08/239,526 US5474882A (en) | 1990-11-27 | 1994-05-09 | Silver halide color photographic materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2324613A JP2717883B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04191851A true JPH04191851A (ja) | 1992-07-10 |
JP2717883B2 JP2717883B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=18167775
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2324613A Expired - Fee Related JP2717883B2 (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2717883B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5500332A (en) * | 1995-04-26 | 1996-03-19 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole based UV absorbers and photographic elements containing them |
WO2008102822A1 (ja) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
WO2008123504A1 (ja) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤組成物 |
WO2009022736A1 (ja) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物 |
WO2009123141A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
WO2009123142A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
WO2009122968A1 (ja) | 2008-03-30 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂成形物及びポリマーフィルム |
WO2009136624A1 (ja) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
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