JPH04191851A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料二二関するも
のであり、詳しくは色素画像の保存安定性が改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とカプラーの反応によって形
成された色素画像は、長時間光にさらされても、また光
にさらされる時間は短いが、長時間暗所に保存されても
変退色しないことが望まれている。

そこで近年、特に色素画像の光に対する堅牢性を改良す
る目的で、紫外線吸収剤が感材中に添加されているが、
イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーから形成される
画像色素の光堅牢性は未だ充分ではない。これを改良す
る手段として、紫外線吸収剤を７タル酸エステルまたは
、リン酸エステルから選ばれる高沸点有Ｉ！溶剤に溶解
させることにより紫外線吸収剤の変質ないし消失を防く
方法が、特開昭５８−２０９７３５号に提案されている
が、その効果は不十分である。

画像色素の光堅牢性を良化させる他の手段としては、特
公昭４Ｅｌ−３１２５５号、特公昭４８−３０４９３号
にベンゾフェノン系紫外＆！吸収剤とヘンヅトリアヅー
ル系紫外線吸収剤との組み合わせる事が提案されている
。

しかし、紫外線吸収剤自身の光による分解の為にその能
力は不十分である。

他の手段として、紫外線吸収剤をボリマーラテ・７クス
の含浸させる方法が英国特許２．０１６゜０１７Ａ号に
開示されているが、この方法で充分に光堅牢性を改良す
るには紫外線吸収剤に対し多くのポリマーラテックスを
用いなければならないという欠点がある。

藪だ紫外線吸収剤ポリマーラテックスを用いる方法が特
開昭５８−１８５６７７号に開示されているが、白地へ
の光照射により発生するイエロースティンをわずかに防
止するだけである。一方、紫外線吸収剤を特定の疎水性
ポリマーと共に乳化分散することにより、紫外線吸収剤
自身及び色素画像の光堅牢性を改良する方法が特開昭６
３−２６４１４８号に記載されている。しかし、上記の
方法を実用化するにあたっては以下のような問題点が見
いだされた。即ち、紫外線吸収剤の光堅牢性を充分に改
良するた１こは紫外線吸収剤に対し多くの重合体を添加
しなければならない。そのために多大な溶解時間を要し
、さらに、その混合溶液は高い粘度を示す為、乳化分散
がしにくく粗大粒子が生し易くなり塗布不良の原因とな
る。

（発明が解決しようとするＲ題） したがって、本発明の目的は、写真性を悪化させたり、
塗布不良を起こすことなしに各カプラーから形成される
画像色素の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

（課砂を解決する為の手段） 本発明者は日々研究を重ねた結果、上記の目的が支持体
上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化乳剤層及び少な
くとも１つの非感光性の親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においで、該感光性層及び
／または該非感光性の親水性コロイド層に、水不溶性の
単独重合体または共重合体の少な（とも一種と下記一般
式（１）で示される化合物の少なくとも一種と紫外線吸
収剤の少なくとも一種とを同一層内に含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
されることを見いだした。

一般式〔Ｉ〕 ｃ式中、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アリ−１し
基、ヘテロ環基、ンリＪし基、アソル基またはスルホニ
ル基を表わす、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒ−１Ｒ１およびＲ６
は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基を有
するアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロ
ゲン原子、〇 −と−ＯＲ，，または　−ＯＲ，、を表わす。ここでＲ
＋ａはＲ３と同義である。Ｒ５とＲ２、Ｒ１とＲ３また
はＲ１とＲ４が互いに結合して５ｊ！環、６員環または
スピロ環を形成してもよい。〕本発明において、紫外線
吸収剤は下記一般式（Ｉｔ）で示される化合物から選ば
れることが好ましい。

一般式（ＩＩ） （上記一般式（Ｉｔ）において、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ
，。、Ｒ１１、ＲＩ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキン基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基又はスルホ基を表わす。Ｒ１１とＲ１ｆｆ１は
互いに連結して、６員環を形成しても良い。） また、本発明においで水不溶性の単独重合体、または共
重合体の少なくとも一種と一般式（１）で示される化合
物の少なくとも一種と紫外線吸収剤の少な（とも一種と
を含有する層が非感光性の親水性コロイド層であること
が好ましく、より好ましくは水不溶性の単独重合体、ま
たは共重合体の少なくとも一種と一般式（１）で示され
る化合物の少なくとも一種と紫外線吸収剤の少なくとも
一種とを含有する層が１つ以上の感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び１つ以上の非怒光性層の親水性コロイド層であ
る場合である。さらに好ましくは前記感光性層および／
または非感光性の親水性コロイド層が、水不溶性かつ有
ｍ溶媒可溶性の単独重合体または共重合体の少なくとも
一種と一般式（１）で示される化合物の少なくとも一種
とが溶解した混合溶媒を乳化分散させて得られる分散物
を含有する場合である。

以下に本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明に用いる水不溶性の重合体の具体例について以下
に詳しく説明するや （Ａ）　　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成する七ツマ−としては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレ−ト、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキンルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アンエチルアクリレート１．２−アセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−４ｓｏ−プロポキ
シアクリレート、２−ブトキシエチルメクリレート、２
−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−
（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メ
トキシポリエチレングリコールアクリレート（１寸加モ
ル数ｎ　＝　９　）、１−ブロモ−２−メトキシエチル
アクリレート、１．１−ジクロロ−２−エトキンエチル
アクリレート等が挙げられる。その他、下記の七ツマー
等が使用できる。

ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、５ｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒ　ｔ−
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、シクロへキシルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフエノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキソエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、３〜メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ｊｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６
）　、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができ
る。

ビニルエステル１！Ｗ：その具体例としては、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルメトキノアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル
など； アクリルアミド類；例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ヘン
シルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（２−シセトアセトキシュ
チル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
： メタクリルアミド類；例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔａｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキンメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキンエチル）メタクリルアミ
ドなど； オレフィン類：例えば、シンクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレン、ブタ
ジェン、２，３−ジメチルブタジェン等；スチレン類：
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキンスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど； ビニルエーテルＩｆ：ｆＮＩえば、メチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、ヘキンルビニルエーテル、
メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
ビニルエーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸シュチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用される七ツマ−（例えば、上記の
モ、ツマ−）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に
応して、２種以上の七ツマ−を互いにコモノマーとして
使用される。また、溶解性調節のために、共重合体が水
溶性ムこならない範囲において、コモノマーとして下記
に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いられる
。

アクリル＃：メタクリル酸：イタコン＃：マレイン＃：
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
：マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；ントラコンｗＩ：スチレンスルホン＠：ビニルベン
ジルスルホン酸；ビニルスルホン酸：アクリロイルオキ
ンアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキソメ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸
、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシ
メチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスル
ホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例え
ば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸な
ど；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２
−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−メタクリルアミド−２〜メチルブタンスルホン酸な
ど；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど
）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性の千ツマ−（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして共重合体が水溶性にならな
い限りにおいて用いてもよい。共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。

本発明の重合体は、その繰返し単位中に好ましくは、−
〇〇−結合またはフェニル基を持ち、より好ましくはメ
タクリレート系、アクリレート系およびスチレン系ポリ
マーである。

また通常、２種以上のモノマーを共重合したものが好ま
しく、特に好ましいのは、メタクリレ−１、系、アクリ
レート系およびスチレン系モノマーと先に列挙したよう
な他のモノマーとの共重合体である。また２種以上の重
合体を併用しても勿論良い。

（Ｂ）　　多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、）（Ｏ−Ｒ，−０）（（Ｒ，
は炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素
鎖）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキ
レングリコールが有効であり、多塩基酸としでは、ＨＯ
ＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ（Ｒｚは単なる結合を表わすか、
又は、炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが
有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール　１
．２−プロピレングリコール、１゜３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１．５−ベンタンジオー
ル、２オペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１゜７−へブタンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、１゜９−ノナンジオール、】、１０−デカンジオ
ール、１，１１−ウンデカンジオール、１゜１２−ドデ
カンジオール、１．１３−）リゾカンジオール、１．４
−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、１−メチルグリセリン、ユリトリット、マンニット
、ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、ノクロベン
タジエンー無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等が挙げられる。

（Ｃ）　　その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル 下記の繰返し単位を もったポリエステル 式中、ｍは４〜７の整数を表わす。−ＣＨｚ−鎖は分岐
しているものであってもよい。

このポリエステルをつくるのに使用しうる適当なモノマ
ーとしては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクト
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。

本発明で最も好ましく用いられる重合体は、分子中の主
鎖あるいは側鎖に−Ｃ〇−結合またはフェニル基を持つ
繰り返し単位を含む水不溶性かつ有＠熔媒可溶性の重合
体である。（ここで有機溶媒とは後で述べる好ましい乳
化分散法にて用いる補助有機溶媒や高沸点有ａ溶媒のこ
とである。）本発明に用いられる重合体の具体例の一部
を以下番＝記すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

以下の比例はモル比を表す。

ポリマ一種 Ｐ−１）　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　ポリビニルプロピオネート Ｐ−３）　ポリメチルメタクリレート Ｐ−４）　　ポリエチルメタクリレートＰ−５）　ポリ
エチルアクリレート Ｐ−６）　　酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
９５：５） Ｐ−７）　ポリｎ−ブチルアクリレートＰ−８）　ポリ
ｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　ポリイソブチルメ
タクリレートＰ−１０）　　ポリイソプロビルメタクリ
レートＰ−１１）　　ポリデシルメタクリレートＰ−１
２）　　ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共重
合体（９５：５） Ｐ−１３）　　ポリメチルクロロアクリレートＰ−１４
）　　　１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエス
テル Ｐ−１５）　　エチレングリコール−セバシン酸ポリエ
ステル Ｐ−１６）　　ポリカプロラクトン Ｐ−１７）　　ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチ／ｌ／７　ｚ
　ニル７　クリレート） Ｐ−１８）　　ポリ　（４ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート） Ｐ−１９１ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体（９０： Ｐ−２０）　　メチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（７０：３０） Ｐ−２１）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７０：３０） Ｐ−２２）　　メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体（５０：５０） Ｐ　−２３）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−スチレン共重合体（５ ０：３０：２０） Ｐ−２４）　　酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（
８５：１５） Ｐ−２５）　　塩化ビニル−醋酸ビニル共重合体（６５
：３５） Ｐ−２６）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（６５：３５） Ｐ−２７）　　ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体（５０：５０） Ｐ−２８）　　ビニルメチルケトン−イソブチルメタク
リレート共重合体（５５：４５） Ｐ−２９）　　エチルメタクリレート−〇−ブチルアク
リレート共重合体（７０：３０） Ｐ−３０）　　ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチル
アクリレート共重合体（６０：４０）Ｐ−３１）　　メ
チルメタクリレ−トーンクロヘキシルメタクリレート共
重合体（５（１５ Ｐ−３２）　　ｎ−ブチルアクリレート−スチレンメタ
クリレート−ジアセトンアクリルア ミド共重合体（１０７２０：１０） Ｐ　−３３）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド−メチルメタクリレート−アクリル酸共 重合体（６０：３０：１０） Ｐ−３４）　　メチルメタクリレート−スチレン−ビニ
ルスルホンアミド共重合体（７０： ２０：１０） Ｐ−３５）　　メチルメタクリレート−フェニルビニル
ケトン共重合体（７０：３０） Ｐ　−３６）　　ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタ
クリレート−ｎ−ブチルメタクリレー ト共重合体（３５：　３５　：　３０）Ｐ　−３７）　
　ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート
−Ｎ−ビニル−２−ピ ロリドン共重合体（３Ｂ：３８：２４）Ｐ−３８）　　
メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−イ
ソブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体（３１：２ ９１５：９） Ｐ−３９）　　ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル＃
（９５：５） Ｐ−４０１メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ　−４Ｉ）　　ベンノルメタクリレート−アクリル酸
共重合体（９０：１０） Ｐ　−４２）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−ベンジルメタクリレー トルアクリル酸共重合体（３５：３５：２５：５） Ｐ　−４３）　　ｎ−ブチルメタクリレ−トルメチルメ
タクリレート−ベンジルメタクリレー ト共重合体（３５：３５：’３０） Ｐ−４４）　　ポリ−３−ペンチルアクリレートＰ−４
５，）　　シクロへキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−ｎ−プロピルメタ クリレート共重合体（３１：２９：３ Ｐ−４６）　　ポリペンチルメタクリレートＰ−４７）
　　メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート
共重合体（６５：３５） Ｐ−４８）　　ビニルアセテート−ビニルプロビオ７一
ト共重合体（７５：２５） Ｐ　−４９）　　ｎ−ブチルメタクリレート−３−アク
リルオキシブタン−１−スルホン酸ナ トリウム共重合体（９７：３） Ｐ　−５０）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−アクリルアミド共重合 体（３５：３５：３０） Ｐ　−５１）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−塩化ビニル共重合体 （３７：３６：２７） Ｐ　−５２）　　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン
共重合体（９０：１０） Ｐ−５３）　　メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体（９０：１０）Ｐ　−５４）　　
ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（９０
：１０） Ｐ　−５５）　　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン
共重合体（７０：３０） Ｐ−５６）　　ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−５７）　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルア
ミド） Ｐ−５８）　　ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体（６２：３Ｂ） Ｐ−５９）　　ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体（６０ ：４０） Ｐ　−６０）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
−メチルメタクリレート共重合体（４０： Ｐ−６１）　　ポリ　（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド
）Ｐ−６２）　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレー
ト）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（
５０：５０） Ｐ　　６３）　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体（７０：３０）Ｐ−６４）
　　ポリ（Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド−
） Ｐ　−６５）　　Ｎ　−Ｌｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド−メチルメタクリレート共重合体（６０： Ｐ−６６）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（７０：３０） Ｐ−６７）　　メチルメタクリレート−ビニルメチルケ
トン共重合体（３８：６２） Ｐ−６８）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（５０：５０） Ｐ−６９）　　メチルメタクリレート−へキシルメタク
リレート共重合体（７０：３０） Ｐ−７０）　　ポリ　（ベンジルアクリレート）Ｐ−７
１）　　ポリ　（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−７
２）　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルアクリ
レート） Ｐ−７３）　　ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）Ｐ
−７４）　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）Ｐ
−７５）　　ポリ〔３−クロロ−２，２−ビス（クロロ
メチル）プロピルアクリレート〕 Ｐ−７６）　　ポリ（２１０ｒ２７ｘニル７り’）　レ
ー日 Ｐ−７７）　　ポリ（４−クロロフェニルアクリレート
） Ｐ−７８）　　ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレー
ト） Ｐ−７９）　　ポリ　（４−シアノベンジルアクリレー
ト） Ｐ　−８０）　　ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−ス
チレン共重合体（５５：４５） Ｐ−８１）　　ｎ−ブチルアクリレート−スチレン共重
合体（５０：５０） Ｐ−８２）　　ポリ　（シアノエチルアクリレート）Ｐ
−８３）　　ポリ　（４−シアノフェニルアクリレート
） Ｐ−８４）　　ポリ　（４−シアノ−３−チアブチルア
クリレート） Ｐ−８５）　　ポリ　（シクロヘキシルアクリレート）
Ｐ−８６）　　ポリ　（２−エトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート） Ｐ−８７）　　ポリ（３−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８８）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８９）　　ポリ（２−エトキシエチルアクリレ−日 Ｐ−９０）　　ポリ（３−エトキシプロピルアクリレー
ト） Ｐ−９１）　　ポリ（ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オクタフルオ
ペロンチルアクリレート） Ｐ−９２）　　ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−９３
）　　ポリ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９４）　
　ポリ　（ヘキシルアクリレ−日Ｐ−９５）　　ポリ（
イソブチルアクリレート）Ｐ−９６）　　ポリ　（イソ
プロピルアクリレート）Ｐ−９７）　　ポリ（３−メト
キシブチルアクリレート） Ｐ−９８）　　ポリ（２−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９９）　　ポリ（３−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−１００）　　ポリ　（４−メトキシカルボニルフェ
ニルアクリレート） Ｐ　−１０１）　　　ポリ　（２−メトキシエチルアク
リレート） Ｐ−１０２）　　ポリ（４−メトキンフェニルアクリレ
ート） Ｐ−１０３）　　　ポリ　（３−メトキシプロピルアク
リレート） Ｐ−１０４）　　ポリ（３，５−ジメチルアダマンチル
アクリレート） Ｐ−１０５）　　ポリ（３−ジメチルアミノフェニルア
クリレート） Ｐ−１０６）　　ポリビニル−ｔｅｒｔ−ブチレートＰ
−１０７）　　ポリ（２−メチルブチルアクリレート）
Ｐ−１０８）　　ポリ（３−メチルブチルアクリレート
）Ｐ−１０９）　　ポリ　（１，３−ジメチルブチルア
クリレート） Ｐ−１１０）　　　ポリ　（２−メチルペンチルアクリ
レート） ＰｄＩ２）　　ポリ（２−ナフチルアクリレート）Ｐ−
１１２）　　ポリ（フェニルアクリレート）Ｐ−１１３
）　　　ポリ　（プロピルアクリレート）Ｐ−１１４）
　　ポリ　（ｍ−トリルアクリレート）Ｐ−１１５）　
　　ポリ　（〇−トリルアクリレート）Ｐ−１１６）　
　　ポリ　（ｐ−トリルアクリレート）Ｐ−１１７）　
　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド） Ｐ−１１８）　　１す（イソヘキシルアクリルアミド）
Ｐ−１１９）　　ポリ（イソオクチルアクリルアミド）
Ｐ−１２０）　　　ポリ　（シクロヘキシルアクリルア
ミド）Ｐ　−１２１）　　ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド） Ｐ　４２２）　　ポリ（アダマンチルメタクリレート）
Ｐ−１２３）　　　ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ
−１２４）　　ポリ（２−ブロモエチルメタクリレ−日 Ｐ　−１２５）　　ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノエチルメタクリレート） Ｐ−１２６）　　ポリ　（５ｅｃ−ブチルメタクリレー
ト）Ｐ−１２７）　　ポリ　（ｔｅｒｔ−ブチルメタク
リレート）Ｐ−１２８）　　ポリ（２−クロロエチルメ
タクリレート） Ｐ−１２９）　　ポリ（２−シアノエチルメタクリレー
ト） Ｐ　−１３０）　　ポリ（２−シアノメチルフェニルメ
タクリレート） Ｐ　−１３１）　　ポリ（４−シアノフェニルメタクリ
レート） Ｐ−１３２）　　ポリ　（シクロへキシルメタクリレー
ト）Ｐ−１３３）　　　ポリ　（ドデシルメタクリレー
ト）Ｐ−１３４）　　ポリ（ジエチルアミノエチルメタ
クリレート） Ｐ−１３５）　　ポリ（２−エチルスルフィニルエチル
メタクリレート） Ｐ−１３６）　　ポリ　（ヘキサデシルメタクリレート
）Ｐ−１３７）　　ポリ　（ヘキシルメタクリレート）
Ｐ−１３８）　　ポリ（２−ヒドロキシプ口ビルメタク
リレードラ Ｐ−１３９）　　　ポリ　（４−メトキシカルボニルフ
ェニルメタクリレート） Ｐ−１４０）　　ポリ（３，５−ジメチルアダマンチル
メタクリレート） Ｐ−１４１）　　ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レート） Ｐ−１４２）　　ポリ（３，３−ジメチルブチルメタク
リレート） Ｐ〜１４３）　　ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチル
メタクリレート） Ｐ　−１４４）　　ポリ　（３，５，５−トリメチルへ
キシルメタクリレート） Ｐ１４５）　　ポリ（オクタデシルメタクリレート）Ｐ
−１４６）　　　ポリ　（テトラデシルメタクリレート
）Ｐ　−１４７）　　ポリ（４−ブトキンカルボニルフ
ェニルメタクリルアミド） Ｐ−１４８）　　ポリ（４−カルボキシフェニルメタク
リルアミド） Ｐ−１４９）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１５０）　　　ポリ（４−メトキンカルボニルフェ
ニルメタクリルアミド） Ｐ−１５１）　　ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタ
クリレート） Ｐ−１５２）　　ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５３）　　　ポリ　（ブチルシアノアクリレート）
Ｐ−１５３）　　ポリ（ブチルシアノアクリレート〕Ｐ
　−１５４）　　　ポリ（シクロへキシルクロロアクリ
レート） Ｐ−１５５）　　　ポリ　（エチルクロロアクリレート
）Ｐ　−１５６）　　ポリ（エチルエトキシカルボニル
メタクリレート） Ｐ−１５７）　　　ポリ　（エチルエタクリレート）Ｐ
−１５８）　　　ポリ　（エチルフルオロメタクリレー
ト）Ｐ−１５９）　　　ポリ　（ヘキシルへキシルオキ
シカルボニルメタクリレート） Ｐ−１６０）　　ポリ（イソブチルクロロアクリレート
）Ｐ　−１６１）　　　ポリ　（イソプロピルクロロア
クリレート） 次に一般式〔１〕の化合物ムこついて詳細に述べる。式
中、Ｒ１はアルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ
−オクチル、ｎ−ヘキサデシル、エトキシエチル、３〜
フエノキシプロピル、ベンジル）、アルケニル基（例え
ばビニル、アリル）、アリール基（例えばフェニル、ナ
フチル）、ヘテロ環基（例えばピリジル、テトラヒドロ
ピラニル）、シリル基（例えばトリメチルシリル、ｔ−
ブチルジメチルシリル）、アシル基（例えばアセチル、
ベンゾイル、ドデカノイル）またはスルボニル（例えば
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）を表わす。Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ，、Ｒ，およびＲ
５は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ、水素原
子、アルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−、オ
クチル、５ｅｃ−ドデシル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、
ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ｔ−オクタデシル、α、
α−ジメチルベンジル、１．１−ジメチル−４−ヘキソ
ルオキシ力ルポニルブチル）、アルケニル基（例えば、
ビニル、アリル）、アリール基（例えばフェニル、ナフ
チル、ｐ−メトキシフェニル、２．４−１−ブチルフェ
ニル）、置換基を有するアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ、プロピルオニルアミノ、ベンズアミノ、Ｎ−メチル
アミノ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ、Ｎ−（ｔ−ブチル）アミン、およ
び置換基が閉環した含窒素へテロ環基、例えばピペリジ
ノ、１−ピペラジニル）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、ｎ−ブチルチオ、５ｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブ
チルチオ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、ナフチルチオ）、ハロゲン原子（例えば塩
素、臭素）、−Ｃ−〇Ｒ１，（例えばオクチルオキン＾ カルボニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニル）、または−〇−Ｒ，，を表わす。ここでＲ１，は
Ｒ１と同義である。Ｒ１とＲ２が互いに結合して５員環
、６員環もしくはスピロ環を形成してもよい。Ｒ１とＲ
１またはＲ３とＲ４が互いに結合して５銅環、６ｊｉ環
またはスピロ環を形成してもよい。これらの環としては
例えばクロマン環、クラマン環、スピロクロマン環、ス
ピロインダン環があげられる。

一般式Ｃ１）で表わされる化合物のうち、本発明の効果
の点で下記一般式口１−ａ）・〜Ｎ−ｈ）で表わされる
ものがさらに好ましい。

一般式ＣＩ−ａ）　　　　一般弐［＋−ｂ）０）１．、
　　　　　　　　　　Ｒ。

一般式ＣＩ　　ｃ） ５Ｉ Ｒｓ　　　　Ｒｓｂ 一般式〔Ｉ−ｄ′ｌ 一般式ＣＩ　　ｅｌ Ｒ６゜ 一般式ＣＩ−ｆ〕 Ｒ８゜ 一般弐Ｎ−ｇ’ニ 一般式（１−ｈ） 一般式（１−ａ）　〜Ｃ１−ｈ）の中で、Ｒ，、Ｒ１６
、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ２は一般式（Ｉ）と
同し基を表わす。Ｒ５Ｉ〜Ｒ６１はそれぞれ同一でも異
なってもよく、水素原子、アルキル基（例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ト′テシル）またはアリール基
（例えばフェニル、ｐ　−メトキシフェニル）を表わす
。Ｒ５ａおよびＲ５Ｓ、Ｒ５ＳおよびＲ５＆は互いに結
合して５〜７真の炭化水素環を形成してもよい。

Ｒ６゜およびＲ６１はそれぞれ同一でも異なっても良く
、水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ドデ
シル）、アリール基（例えばフェニル、４−クロロ−フ
ェニル）、アノル基（例えばアセチル、ベンゾイル、ド
デカノイル）、オキシカルボニル基（例えばメタンスル
ホニル、４−ドデシルオキソフエノキンカルボニル）、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ヘンゼンスルホニルなど）を表わす。但し、Ｒ
６２およびＲ１は同時に水素原子であることはない。ま
たＲｈｔおよびＲ１は互いに結合して５〜７員環（例え
ば、モルホリン環、ピペリジン環）を形成しても良い。

一般式［１−ａ）〜［１−ｈ：ｌで表わされる化合物の
うち、Ｒ１およびＲＩＢがそれぞれアルキル基またはア
リールきである場合が好ましく、アルキル基である場合
が最も好ましい。また、一般式ＣＩ−ａ）〜（ｒ−ｈ）
で表わされる化合物のうち、Ｒ２−Ｒ１が水素原子、ア
ルキル基またはアリール基である場合が好ましい。

一般式（１−ａ）〜（１−ｈ）で表わされる化合物のう
ち、本発明の効果の点でさらに好ましい化合物としては
一般式［１−ａ）、（１−ｃ）、（１−ｅ）、（１−ｆ
）および一般式（１−ｇ）の化合物であり、一般弐［１
ｇ）の化合物が最も好ましい。

次に一般式Ｎ）で表わされる化合物の具体例を示すが、
これによって限定されるものではない。

ＣＲｓ ＣＨｘ ＣＨｓ Ｃ８゜ ＣＯ。

一８ ■−１１ Ｃ）ｌユ　　ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨコ　　ＣＨ２ ■−１６ （ｔ）ＣＪｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　し４ｈ＊（ｔ）ＣＩｌ、Ｃ）１
゜ ＣＨコ　　　ＣＪｓ ｃｏ、　　　　Ｃ）Ｉ。

Ｃ）Ｉｓ　　　　ＣＨ３ ＣＨ２ｃｏ。

■−２３ ゝ、 ＣａＨ＋７（ｔ） ■−２４ ！ ＯＣ＋　２Ｈｚｓ　（ｎ） ０ＣａＨｑ＜ｎ） ■−２９ ０ＣｓＨ＋ｔ（ｎ） □ ０ＣｓＨ＋ｔ（ｎ） ■−３３ ＣＨ２Ｃ）ｌ。

■−３５ Ｉ−３６ ■−３７ しＨ３ ０Ｃ，ＨＱ。、　　　　　　ＣｓＨ＋　＋　（ｔ）＼　
　　　　　０　　　　＼ ■−３９ ■−４１ ■−４２ ■−４３ ＣＨ３ＣＨｓ ■−４５ ｃａｏｑ（ｔ） ＼ Ｃ４Ｌ（ｔ） ■−４７ これらの化合物は特開昭４５−１４０３４号、同５６−
２４２５７号、同５９−５２４２１号、特開昭５５−８
９８３５号、同５６−１５９６４４号、同６２−２４４
０４５号、同６２−２４４０４６号、同６２−２７３５
３１号、同６３−２２０１４２号、同６３−９５４３９
号、同６３−９５４４８号、同６３−９５４５０号、欧
州特許第０．２３９．９７２号等に記載の方法あるいは
それに準した方法で合成することができる。

本発明において水不溶性の重合体と一般式（１）で示さ
れる化合物と共に用いる紫外線吸収剤としては任意のも
のが用いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ヘンシ
トリアゾール系、アクリロニトリル系およびベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤であり、これらの紫外線吸収剤は、
例えば米国特許第１．．０２３．８５９号、同第２．　
６８５．　５１２号、同第２．７３９．８８８号、同第
２，７８４．０８７号、同第２．７４８．０２１号、同
第３．００４．８９６号、同第３．０５２，６３６号、
同第３，２１５．５３０号、同第３．２５３゜９２１号
、同第３，５３３．１９４号、同第３゜６９２．５２５
号、同第３，７０５．８０５号、同第３．７０７，３７
５号、同第３，７３８．８３７号、同第３，７５４．９
１９号、英国特許第１．３２１，３５５号明細書に記載
されている。

より好ましくは、ベンゾトリアゾール系化合物が挙げら
れ、さらには、一般式（ＩＩ）で示される化合物である
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
系化合物が好ましい。この化合物は常温で固体のもので
も液体のものでも良い。

液体の具体例は特公昭５５−３６９８４号、同５５−１
２５８７号や特開昭５８−２１４１５２号等に記載があ
る。一般式（ｎ）で表わされる紫外線吸収剤のＲｔ　、
Ｒｅ　、Ｒｑ　、Ｒ３゜又はＲ１１で表わされる原子や
基についての詳細、その他は特開昭５８−２２１８４４
号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、
特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同
４Ｂ−５４９６号、同４Ｂ−４１５７２号、米国特許３
，７５４゜９１９号、同４．２２０，７１１号等に記載
されている。

次に一般式（ｎ）で示される化合物の具体例の一部を第
１表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

一般式（Ｉｔ） Ｒａｔ　　　　　　　　Ｒ− 第１表 （Ｉｆ　　ａ）　（Ｒｌｚ−Ｈ） ＬＩＶＮＩＩ　　Ｒｈｏ　　　Ｒｚ　　　　Ｒｓ　　　
　Ｒｔ　　　　Ｒｅ１Ｂ　　　　）Ｉ　　　　　ＨＨＲ ２ＨＩ（Ｈ）Ｉ　　　　ＣＬ ３　　　ＨＨＨＨｔ−Ｃ山 ４　　　ＨＨ）Ｉ　　　　　）ｌ　　　５−Ｃ６Ｊ＋５
　　　ＨＨＨＨｔ−ＣｓＨｚ ７　　　ＨＨＨＨＣ，）Ｉ、。

８１　　　　ＨＨ）Ｉ　　　ｎ−ＣＪ１？９　　　）Ｉ
　　　　ＨＨＨ１−ＣｓＨＩ−１０訂　　　ＨＨＩｆ　
　　　ｔ−Ｃ５Ｌｔ１１　　　Ｎ　　　　Ｈ）ｌ　　　
　　）Ｉ　　　ｎ−Ｃ＋Ｊｚｓ１２　　　ＨＨ）ｌ　　
　　　Ｈｎ−Ｃ＋Ｊ３ｆｆ１３　　　ＨＨＨｌ（０ＣＬ １４　　　ＨＨＨＨＣ２ＨａＣＯＯＣｍＨ＋ｑ−ｎ１５
　　　８　　　　　Ｈ）Ｉ　　　　　　ＨＣ０ＮＨＣ＋
Ｊｔｓ−−１６ＨＨＨＣＬ　　　ｓ−Ｃ，Ｈ＊ １７　　　　　Ｈ）Ｉ　　　　　　　　）Ｉ　　　　　
　　ＣＢｉ　　　　　ｔ−Ｃ，Ｌｉ２　　　　　ＨＮ　
　　　　　　　Ｈｓ−ＣａＨｅ　　　５−ＣｔＬ１９　
　　　　ＨＨＨ５−Ｃａｎｅ　　　ｔ−ＣａＨｅ２０　
　　　　ｉｆ　　　　　　８　　　　　　１１　　　　
　　ｔ−ＣａＬ　　　５−ＣａＬ２１ＨＨＨｔ−ＣａＨ
ｅ　　　ｔ−ＣａＨｅ２２　　　　　Ｈｌ’ｌ　　　　
　　　Ｈｔ−ＣａＨｑ　　　ｓ−Ｃ＋Ｊｚｓ２３　　　
　　ＨＨ）ｌ　　　　　　ｔ−ＣａＬ　ＣＪ４ＣＯＯＣ
Ｊ１ｔ−＋＋２４　　　　ＨＨＨＥ−ＣｓＨ＋＋　　　
ｔ−Ｃ５ＨＩＩ２５　　　　　）Ｉ　　　　　　ＨＨｔ
−Ｃ５Ｈｚ　　　　Ｃ６８Ｓ２７　　　　　）Ｉ　　　
　　　ＨＮ　　　　　　　　ＣＩ　　　　　　Ｃ１２８
ＨＨＨ１ｒＮ）ＩＣＯＯＣｓＨ１＋−ｎ　　　　）Ｉ２
９　　　　　ＨＣＩ　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　
Ｈｔ−Ｃ５Ｈ，。

３１　　　　　ＨＣＩ　　　　　　　ＨＨＣＪ、（ｃｙ
ｃｌ、）３３　　　　１（ＣＩ　　　　　　　Ｉｔ　　
　　　　　　Ｈ（Ｊ３４　　　　　ｔｌ　　　　　ＣＩ
　　　　　　　Ｎ　　　　　　５−Ｃａ１’ｌｅ　　　
５−Ｃ４Ｈ＊３５　　　　ＨＣＩ　　　　　Ｉ　　　　
　５−Ｃ４Ｈｑ　　　ｔ−Ｃ４Ｌ３６　　　　　ＨＣｆ
ｉ　　　　　　　）ｌ　　　　　　ｔ−Ｃ−Ｌ　　　　
　ＣＬ３７　　　　　ＨＣＪ！　　　　　　　Ｆｌ　　
　　　　ｔ−Ｃ−Ｈｅ　　ＣＨｔＣＨヨＣＨ。

３８　　　　　ＨＣＮ　　　　　　　）Ｉ　　　　　　
ｔ−ＣＪｑ　　　５−ＣａＨｅ３９　　　　　ＨＣｊ！
　　　　　　　Ｈｔ−ＣｃＬ　　　ｔ−ＣａＬ４０　　
　　　）Ｉ　　　　　Ｃｆ　　　　　　　Ｈｔ−ＣａＬ
　　ＣＪ＋＋（ｃｙｃｌ、）４１　　　　　ＨＣｆ！　
　　　　　　Ｒｔ−ＣａＨｗ　　ＣＪａＣＯＯＣＪ＋ｑ
４４　　　　　Ｈ５ＯＯＣＪｓ　　　　　　ＨＣＨ３Ｃ
Ｈ３４５ＨＣＨｓ　　　　　　ＨＨＩ−ＣａＢ＋ｔ４６
　　　　１１　　　　　Ｃ）１３）Ｉ　　　　　　　　
ＨＯＣ１’１３４７　　　　　ＨＣＨｘ　　　　　　　
　Ｈ５−Ｃａ）Ｉ＊　　　　５−ＣａＨｑ４Ｂ　　　　
　）Ｉ　　　　　ＣＬ　　　　　　　　）Ｉ　　　　　
　５−Ｃａ１ｌｑ　　　　ｔ−ＣａＨｅ５０　　　　Ｈ
ＣＬ　　　　　　ＨＣ１ｎ−Ｃ，Ｂ＋ｆｆ５１　　　　
　ＨＣｆＨＳ　　　　　　　Ｈｉ〜ＣゴＬ　　　　１−
ＣＪｖ５２　　　　　Ｈｎ−ＣＪｑ　　　　　　１１　
　　　　５−ＣＪｑ　　　５−ＣａＨｅ５３　　　　　
Ｈｎ−ＣａＨｅ　　　　　　Ｈ５−ＣＪｑ　　　　ｔ−
ＣＪｅ５４　　　　　Ｈｎ−ＣＪｑ　　　　　　ｔｌ　
　　　　　５−ＣａＨｑ　　　　ｔ−Ｃ５Ｎ＋　＋５５
　　　　　Ｈ５−ＣａＨｑ　　　　　　ＩＩ　　　　　
　ｔ−Ｃ，Ｈｗ　　　ｔ−ＣａＬ５６　　　　　Ｈ５−
Ｃ４Ｈ９１’ｌ　　　　　　ｔ−ＣＪｖ　　　ｔ−Ｃ５
Ｈ＋　＋５７　　　　Ｈ５−ＣＪｑ　　　　　Ｈｔ−Ｃ
ａＨｑ　ＣＪａＣＯＱＣｌＨＩｆｆ−ｎ５Ｂ　　　　　
）１　　　５−Ｃ４Ｌ　　　　　　１１　　　　　　ｔ
−Ｃ５Ｈ＋＋　　　ｔ−Ｃ５Ｌ＋５９　　　　　）１　
　　　ｔ−ＣａＨｅ　　　　　　Ｈ５−ｃＪｑ　　　５
−ＣａＨｅ６０　　　　　Ｈｔ−ＣａＨｅ　　　　　　
ＩＩ　　　　　　５−ＣａＨｅ　　　　ｔ−ＣＪｔ６１
　　　　　）１　　　　ｔ−ＣａＬ　　　　　　Ｉｔ　
　　　　　５−Ｃａ１．ｔ−Ｃｓ１ｌ　＋　＋６２　　
　　　）１　　　　ｔ−Ｃ４１１９Ｈｔ−Ｃａ１ｌ雫　
　　ｔ−ＣａＨｅ６３　　　　　　Ｈｎ、ｃｓ）ｌｚ　
　　　　　　Ｈ５−ＣａＨｑ　　　　　Ｌ−ＣａＨｅ６
４　　　　　Ｈｔ−ＣＪＩ、　　　　　ｔｌ　　　　　
　５−ＣａＨｑ　　　ｔ−ＣＪ＊６５　　　　　Ｈｔ−
ＣＪ＋＋　　　　　）ｌ　　　　　　ｔ−Ｃ５Ｈ＋＋　
　　ｔ−Ｃ５Ｌ＋６６　　　　　ＲＣ４Ｈ，Ｈｔ−Ｃ１
Ｈ＊　　　　ｔ−ＣａＨｅ６７　　　　　ＨＣＪｓ　　
　　　　）ｌ　　　　　　ｔ−Ｃｄ１＋＋　　　ｔ−Ｃ
５）ｌｚ６８　　　　　　Ｈｎ−ＣｍＢ＋？　　　　　
　ＨＩＩ　　　　　　　１−Ｃ５Ｌ＋６６　　　　　Ｈ
ＯＨＫ　　　　　　ｔ−ＣａＨｅ　　　ｔ−ＣａＨｅ７
０　　　　　ＨＯＣＬ　　　　　　　ＩＩ　　　　　　
　Ｈ０Ｃ１Ｉｌ＋ｔ−５７１Ｎ　　　　　０ＣＲｓ　　
　　　　　Ｈ５−ＣａＬ　　　５−ＣａＨｅ７２　　　
　ＴＩ　　　　　０ＣＨｓ　　　　　　　Ｈ５−ＣａＨ
ｑ　　　ｔ−ＣａＨｅ７３　　　　Ｈ０ＣＦ１３　　　
　　　！（ｔ−Ｃ５Ｈ’ｚ　　　ｔ−Ｃ５Ｈｚ７５　　
　　　Ｈ０ＣＨｚ　　　　　　　ＨＣＩ　　　　　　　
Ｃ１７６Ｈ０ＣｚＨｓ　　　　　　Ｈ５−ＣａＨｅ　　
　ｔ−Ｃａ）Ｉｖ７７　　　１１　　０Ｃ４Ｒ９−、Ｈ
ｉ　　　　　ＱＣ）ｌ！７９　　　　ＨＣＯＣ００ＣＪ
＋＋　　　　Ｈｎ−ＣａＨｑ　　　ｔ−Ｃ５Ｌ＋８０　
　　　　　）Ｉ　　　　　　ＮＯｌ　　　　　　　　　
Ｈｎ−Ｃ５）１１？　　　　０ＣＲｓ８１日ＨＣ１）１
１ ８２　　　　　ＨＩｔ　　　　　　　ＯＣＪ＋ｔ−−）
１　　　　　　　）１８３　　　　　ＨＣｆｉ３　　　
　　　ＣＨｘ　　　　　　　ＨＣＬ８４　　　　　Ｂ　
　　　　Ｃ１ｎ−Ｃ＋ｓＬ＋　　　　ＨＨ８５ＣＨ３０
Ｃ，）１．−、ｌＨＨ）Ｈ８６ＣＨ３０ＣｑＨ１＊、　
　　　）Ｉ　　　　　　　）Ｉ　　　　　　　Ｈ８７Ｃ
Ｈｘ　　　ＯＣ＋Ｊ□−１，Ｈ）ｌ　　　　　　　　）
Ｈ８８Ｃ７ｌＣｌ　　　　　　　ＨＨＩｆ８９　０ＣＨ
（ＣＨｚ）ｘ　　　　’　　　　　　　）Ｉ　　　　　
　　ＨＨ９０　０ＣＩＩ（Ｃ１２ＣＥ　　　　　Ｈ）ｌ
　　　　　ｃｈ。

９１　０Ｃ）Ｉ（ＣＨ３）Ｚ　　０ＣＪｓ（ＣＨ：＋）
ｚ　　　ＨＨＨ９２ＱＣ，Ｈ，、０ＣＪｅ−＋＋　　　
　　　ＨＩｆ　　　　　　　　Ｈ９３０Ｃ，）１．−Ｉ
ＩＱＣ，ｌ、ｌＨＨ０（Ｊ１３（１１−ｂ）（Ｒｓ　＝
Ｈ，Ｒ＋１とＲＩ２は互いに連結し、ヘンゼン環を形成
して いる。） Ｒ４゜　　　　Ｒ，Ｒ。

９４　　　　ＨＨＣＬ ｇ５　　　１　　　　　Ｈｔ−Ｃｓ１（Ｉ。

９６　　　　Ｈｔ−ＣＪｑ　　　ｔ−Ｃｄｂ９７　　　
　Ｃｎ　　　　ＨＣｚＨｓ ／′ ／ 本発明で用いる紫外Ｍ吸収剤の総塗布蓋は、０゜１〜Ｉ
Ｏ，Ｏｇ／ボが好ましく、より好ましくは０．１〜５．
０ｇ／ｒｒｆである。

本発明で用いる重合体の使用量は、紫外線吸収剤１．Ｏ
ｇに対して、０．０５〜５．ＯＯｇが好ましく、より好
ましくは０．０５〜１．００ｇである。

本発明で用いる一般式（１）で示される化合物の使用量
は紫外線吸収側１．Ｏｇ二二対してＯＯ１〜１．ＯＯｇ
が好ましく、より好まじくは０゜０１〜０，５ｇである
。

本発明の紫外線吸収剤、水不溶性の重合体及び−Ｃ式（
１）で示さねる化合物との乳化分散物は高沸点有機溶媒
を含んでいてもいなくても良い。

高沸点有機溶媒を含む場合、写真性能上特に支障がなけ
ればいかなるものを用いても良い。

高沸点有Ｓｔ溶媒としては、融点が１００　’Ｃ以下、
沸点が１４０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物が好まし
く、室温で液体のものでも固体のものでもよい。より好
ましい高沸点存Ｉ！溶媒は、融点が８０°Ｃ以下で、沸
点が１６０　’Ｃ以上（より好ｇ　：、　＜は１７０°
Ｃ以上）のものである。

下記に代表的な高沸点有ｉ溶媒の例を示すが、これに限
るものではない。

冒・ ○−１０・Ｐ　（ＯＣＨｚＣｌ（ｚｃ）ｌｃＨｚ−ＣＨ
−ＣＨｘ）　５ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ，ｌｌ。

０　３　　　０Ｊ−（ＯＣＪＣ）ｌｃｎ）１．＋（ｎ）
）ｚＣｓＬ＋（ｔ） ○−１１ Ｃ）ｌ　ｚｃＯＯｃ　ａ　Ｈｑ Ｏ−１２（ＣＬ）ｌｌｎ　＝　２〜１０ＣＲｚＣＯＯＣ
−Ｂｑ ＣＨ２Ｃ０ＯＣＪ＋、（Ｅ）ｌ） ０−１３　　　　（ＣＨｚ）、　　　　　　　　　ｎ　
＝　２〜１０Ｃ）１２ＣＯＯＣ，Ｈ，（Ｅｌ（） ＣＨｚＣＯＯＣｚＨｓ ○−１４ＣＨ２Ｃ０Ｏ−Ｃ−ＣＯＯＣｚ）ＩｓＣＨｔ−
ＣＯＯＣＪｓ ＣＨｚＣＯＯＣＪ＋ｔ（ＥＨ） ０　１５　　　　Ｃ）ｌａｃＯｏ−Ｃ−ＣＯＯＣＪ＋、
（ＦＪＩ）ＣＨｚ−ＣＯＯＣＪ＋７（ＥＨ） ０　４６　　　　Ｃ＋Ｊｚ＋Ｃ００Ｃ＋ｓＨｓ７（ｉｓ
ｏ）Ｃｍ）ｌ。

Ｃ）１，０ＣＯ−ＣＨ−Ｃ，）ｌ。

１　　？・Ｈ・ ０　１８　　　　　　　ＣｚＨｚｓＣＯＮ（ＣｚＨｓ）
ｚＣＨｚ−ＣＩ（−Ｃ）ＩｚＯ−ＣＨ−ＣＢ−ＣＨｚ；
　　１　　　　１　　　１ Ｊｓ ■ Ｊｓ ｕ 本発明の紫外線吸収剤、重合体及び一般式（１）で示さ
れる化合物とを含有する親油性微粒子の分散物の調製方
法の一つとして英国特許２，０１６゜０１７Ａ号に基づ
き紫外線吸収剤及び一般式（１）で示される化合物をポ
リマーラテックスに含浸させる方法があるが、より好ま
しくは特開昭６３−２６４７４８号記載の乳化分散方法
を用いる場合である。すなわち溶液重合法、乳化重合法
あるいは懸濁重合法によって合成された架橋されていな
い、いわゆる線状ポリマーである本発明の重合体、一般
式（１）で示される化合物及び紫外線吸収剤を補助有Ｉ
！溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中、好
ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル、高速攪拌機等により微粒子状に分散させる。あ
るいは界面活性側等の分散助荊、本発明の重合体、一般
式（１）で示される化合物及び紫外線吸収剤を含む補助
育機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水性コロ
イド水溶液を加え、転相を伴なって水中油清分散しても
良い、ｔｌｌ製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗
、限界濾過或いは減圧脱気などの方法により、補助有機
溶媒を除去した後に前記の分散法を適用しても良い。こ
こでいう補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶
媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質
上感光材料中から最終的には除去されるものであり、低
沸点の有機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を
有し水洗等で除去可能な溶媒をいう、補助有機溶媒とし
ては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコール
、アセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートやシクロヘキサノン等が挙げられる。

更には、ａ・要に応し、水と完全に混和する有機溶媒、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセト
ンやテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる
。

またこれらの有ＩＩ溶剤は２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
４μから０．４μである。さらに好ましくは０．０４〜
０．１２μである。ｍ油性微粒子の粒子径は、例えば英
国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて測定で
きる。

本発明の親油性微粒子中には各種の写真用疏水性物質を
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、呈色または集呈色カプラー、現像剤、現像剤プレカ
ーサー、現像抑制剤プレカーサー、現像促進剤、ハイド
ロキノン類等の階調調節剤、染料、染料放出剤、酸化防
止剤、蛍光増白剤、褪色防止側等がある。また、これら
の疎水性物質を互いに併用して用いても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化線、臭
化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含有率が９０モル％以上、更には９５％以上
、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化銀札割の使用が
好ましい。

本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
，３３７．４９ＯＡ２号の第２７〜７６真に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料
）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７
０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエ
タン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上
（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ま
しい。

また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許ＥＰ０．２７７．５８９Ａ２号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。

特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。

また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体とし
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレー７５７層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。

特に反射光でも透過光でもデイスプレィが観貫できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０゜８の範囲に設
定するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい、露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が１０−４秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。

また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２６号
に記載のバンド・ス）７プフイルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。

露光済みの感光材料は　　　　、１、５　−・　　　・
　・、　−１−１・　−′ 迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい、特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰ０．３５５．６６ＯＡ２号（特願平１−１
０７０１１号）に記載されているものが好ましく用いら
れる。

また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０．３３３．１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３．８．
３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例−１ トリアセテートセルロースの透明支持体上に次の第１層
及び第２層を塗設した。

第１層 第２表に示した紫外線吸収剤１０ｇ、高沸点有Ｉ！溶媒
５ｇ及び酢酸エチル８１を６０°Ｃに加熱し、完全に溶
解させた液に１５％のゼラチン水溶液９０ｇ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（１０％水溶液）６紙
を加え、ホモジナイザー（日本精機型）で乳化させた。

この液にゼラチン水溶液を加え、下記塗布量になるよう
に塗布した。

（硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−
トリアジンナトリウム塩を用いた。）塗布量 紫外線吸収剤　　　　　０．２０ｇ／ｎｆ高沸点有機溶
媒　　　　０．０８ｇ／ボゼラチン　　　　　　　０．
９６ｇ／ボ第２層 １０％ゼラチン水溶液１００ｇ、水１００蛇及び塗布助
剤として１０％アルカノール＝×（デュポン社製）３ｆ
を加え、下記塗布量になるように調製した。

塗布量 ゼラチン　　　　　　　２．７５ｇ／ボこの塗布物を試
料−１とした。

以下、第１層の組成を第２表６＝示すように変えた以外
は、試料−１と同様に試料−２〜３０を作製した。即ち
、本発明の重合体や一般式（Ｉ）の化合物は紫外線吸収
剤とともに＃酸エチルに溶解され、次に乳化分散された
。

次に第２層に１−３を酢酸エチルに溶解させ、その塗布
量が０．０３ｇ／ｍになるように加え、第１層の組成を
第２表に示すように変えた以外は、試料−１と同様に試
料−３１を作製した。これらの試料の透過での紫外分光
吸収濃度を測定し、吸収ピークの濃度の値を読みとった
。（ピークが２つあるものは長波側のピークの値を読み
とった。）そして、これらの試料をキセノンフェードメ
ーターにより、１００．０００Ｌｕｘで２５日間曙光し
た後、再び紫外分光吸収を測定し、曙光前の吸収ピーク
と同一波長での濃度の値を読みとった。

曙光前濃度に対する曙光後の濃度の比率をとり、紫外線
吸収剤の°残存率を調べた。

その結果も第２表に示す。

また前述のようにして得られた試料に用いた第１層用乳
化物の平均粒子径を英国コールタ−社製ナノサイザーを
用い測定した。結果は第２表に示す。

７／″ ／″ 第２表の比較試料は２〜４をみると、一般式（りで示さ
れる化合物と重合体を併用しない場合、一般式（１）の
化合物の添加量を単に増加することにより、紫外線吸収
剤自身の光堅牢性は改良されない、また比較試料６〜８
のように、第２表に示すような範囲で重合体の添加量を
増加させることにより若干の改良効果が認められるもの
の、その効果は本発明の方法で達成されるレベルには及
ばない。

ところが、一般式（１）の化合物と重合体とを併用した
本発明において、その塗布物は塗布故障なく得られ、ま
た、紫外線吸収剤自身の光堅牢性について、従来知見か
らは予想されないような改良効果が認められた。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙Ａ−１を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それ
ぞれ４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを
調製した。−方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サ
イズ０゜８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小
サイズ乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）１粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０゜１０、各サ
イズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局
在含有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性
増感色素Ａ、　Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対
しては、それぞれ２゜０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ
乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル添加
されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感側と
金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこ
の塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−７とＣｐｄ−８をそれぞれ全量が
２５．０ｍｇ／ｒｄと５０．０ｍｇ／ｎ（となるように
添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用地感色素人 ＳＯρ　　　ＳＯ，Ｈ−Ｎ（Ｃ，Ｉｓ）　。

青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層用
増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤層に対しては５
．６ＸＩＯ−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化＃４１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては７．０Ｘ１０−Ｓモル、また小サイズ乳剤Ｂに対て
は１．０ＸｌＯ−％モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ ＣＪｓ　　　　ＩｅＣｓｆｌ＋＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．１Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、縁感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、Ｉ−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−Ｓモル、？、７ｘｌＯ−’モル、２゜
５ＸＩＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と線感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（１０ｍｇ／ｍ’） （１（ｂｎｇ／＋ｎ２） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｎ”）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（ＳＯＩＶ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１８
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０．
１８第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−今）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５５μｍ
の大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂと
の１；３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た）　　　　　　　　　　０゜１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）
　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　
　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０
．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．４０第四
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤　　　　　　　　　　　０．５０混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤Ｃと、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０
゜６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）０．２
３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４７アンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　０．０２紫外線吸収剤　　　　　
　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　
　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　
０．１４第六層（紫外線吸収剤） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤　　　　　　　　　　　０．２０第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエロ
ーカプラー Ｃｚ）Ｉｓ との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー Ｃ！ との１＝１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）　　色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）　　色像安定剤 Ｉ： （Ｃｐｄ−３１色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）　　混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ〜５）　色像安定剤 との１；１混合物（重量比） （Ｃｐｄ〜６）　色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）　　防腐剤 Ｕ （Ｃｐｄ−８）　　防腐剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （ＳＯＩＶ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣＪ　ｌ。

□ （ｃｎｚ）ｓ Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 一一一人 との８０：２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 ＣｅＨＩｔＣ）１ｃ）ｌ（Ｃ）Ｉｔ）ｔｃＯＯｃｓＨ＋
ｔ＼１ 次に試料（Ａ−１）の第４層（紫外線吸収層）、第５層
（赤感性乳剤層）及び第６層（紫外線吸収層）の組成を
第３表に示すように変え、試料（Ａ−２）〜（Ａ−２７
）を作製した。またこれら試料について、本発明の方法
を通用した層の乳化物は紫外線吸収剤、本発明の重合体
や一般代（１）の化合物と共にその他の添加剤とを酢酸
エチルに溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散して調製し
た。

また前述のようにして得られた乳化物の平均粒子径を英
国コールタ−社製ナノサイザーを用いて測定したところ
、全て０．０６〜０．１２μで範囲内にあった。

次に、各試料に感光計（冨士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００’Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階１ｉｌｎ光を与
えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　Ｃ
ＭＳの露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。

夕１ゴ二ｔ【　　　　　　■　　　　　　１１五■　　
）酊シ牝しイ【″　　夕２りｊ会ｊｌカラー現像　　　
３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７４！漂白定着　　
３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１７　Ｎリンス
■　　３０〜３５°Ｃ２０秒　　−１０ｆリンス■　　
３０〜３５°Ｃ２０秒　　−１０１２リンス■　　３０
〜３５°Ｃ２０秒　３５０〆　　１０β乾　　　燥　　
　７０〜８０’Ｃ６０秒傘　補充量は感光材料Ｉｎ（あ
たり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里ｌ丘　　　　　　　　　コ４丘　蓋り撒水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ａｌｌ！　
　８００ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ２．０ｇ臭化カワ
ウＬＯ，０１５ｇ　　　− トリエタノールアミン　　　　　８．０　ｇ　　１２．
０　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ　　　
−炭酸カリウム　　　　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４〜 アミノアニリンｆＬ酸塩　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ
、Ｎ−ビス（カルボキノ メチル）ヒドラジン　　　　４．０ｇ　　５．０ｇＮ、
Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキンルアミン・ＩＮａ　　　４．０ｇ　　５．０
ｇ蛍光増白剤（紳旧ＴＥＸ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　　１．０ｇ　　２．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１０００Ｍ１１０００ｄ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．０５　１０．４
５Ｕ定ｌ瓜（タンク液と補充液は同し） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００　Ｍチオｇ酸アンモニウム（７０χ）　　　　　
　１００　　ａｆ亜ｇ酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　３７　　ｇユチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸ニナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　４０　　Ｅ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５°Ｃ）
　　　　　　　　　　６．０−史！≦Ｌ液（タンク液と
補充液は同し〕イオン交換水（カルシウム、マグネシウ
ムは各々３ｐｐｍ以下） このようにしで得られた各試料Ｃ二ついて、キセノンフ
ェードメーター（］０Ｔ５Ｌｕｘｌｌにて２０日間Ｖ色
テストを行い、初濃度２．００におけるイエロー（Ｙ）
、マゼンタ（Ｍ）及び／アン（Ｃ）色素画像の残存率（
％）を求めることで光堅牢性を評価した。結果を第３表
に示す。

なお重合体及び一般式（１）の化合物の添加量は全て、
紫外線吸収剤１．０ｇに対してそれぞれ０．５ｇと０．
１ｇである、 ／′ ／ ／ ／ ／ 、／ ／ ／ ／ 第３表の結果から明らかなように、本発明の多層カラー
感光材料は比較用に比べ各カプラーから性成される色素
画像の光による褪色が改良され、長期間光にさらされて
も各色素画像がバランス良く残ることがわかる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、少量の添
加剤を用いることにより、製造上の問題を起こすことな
しに、紫外線吸収側の光に対する堅牢性が優れ、写真性
に悪影響を及ぼさずに色素画像の光堅牢性が改良された
優れた写真感光材料が得られる。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社平成３年　／月
ｆ／日 ２、　発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
会虜＋左益、 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
富士写真フィ１４４株式会社　東京本社電話（３４０６
）　２５３７ ５、補正の対象　　明細書 ６．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

平成３年Ｚ月３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化乳
   剤層及び少なくとも１つの非感光性の親水性コロイド層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   感光性層及び／または該非感光性の親水性コロイド層に
   、水不溶性の単独重合体または共重合体の少なくとも一
   種と下記一般式（ I ）で示される化合物の少なくとも
   一種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを同一層内に含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基、シリル基、アシル基またはスルホニル
   基を表わす。Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ
   ＿６は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ、水素
   原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基
   を有するアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   ハロゲン原子、 ▲数式、化学式、表等があります▼または−ＯＲ＿１＿
   ａを表わす。こ こでＲ＿１＿ａはＲ＿１と同義である。Ｒ＿１とＲ＿２
   、Ｒ＿２とＲ＿３またはＲ＿３とＲ＿４が互いに結合し
   て５員環、６員環またはスピロ環を形成してもよい。〕
   （２）紫外線吸収剤が下記一般式（II）で示される化合
   物であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（II）において、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９
   、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は互いに同一で
   も異なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
   ル基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイ
   ル基又はスルホ基を表わす。Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２は
   互いに連結して、６員環を形成しても良い。）（３）水
   不溶性の単独重合体、または共重合体の少なくとも一種
   と一般式（ I ）で示される化合物の少なくとも一種と
   紫外線吸収剤の少なくとも一種とを含有する層が非感光
   性の親水性コロイド層であることを特徴とする請求項（
   １）または（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 （４）水不溶性の単独重合体、または共重合体の少なく
   とも一種と一般式（ I ）で示される化合物の少なくと
   も一種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを含有する層
   が１つ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び１つ以上の
   非感光性層の親水性コロイド層であることを特徴とする
   請求項（３）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）前記感光性層および／または非感光性の親水性コ
   ロイド層が、水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体
   または共重合体の少なくとも一種と一般式（ I ）で示
   される化合物の少なくとも一種とが溶解した混合溶液を
   乳化分散させて得られる分散物を含有することを特徴と
   する請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。