JPS63264748A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは色素画像の保存安定性が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。

Ｃ従来技術） 従来、プリント用のカラー写真感光材料、特にカラー印
画紙は一般に反射支持体上に、イエロー発色カプラーを
含有する青感光性ノ・ロダン化銀乳剤層、非感光性の第
１中間層、マゼンタ発色カプラーを含有する緑感光性ノ
・ロダン化銀乳剤層、非感光性の第コ中間１、シアン発
色カプラー全含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤１、非
感光性の保護層Ｃコ１化されていてもよい）の順に塗設
して形成されている。

そして、近年は特に各カプラーから形成される色素画像
の耐光性を向上する為に、第コ中間層及び／又は保護層
に高沸点溶剤と相溶されて、紫外線吸収剤が添加されて
いる。

紫外線吸収剤としては、コー（λ′−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の化合物
などが知られている。前者は常温で固体のものや液体の
ものがあり、これらは特公昭！ｊ−Ｊｔ９ｒ４Ａ号、同
、！！−１２！１１７号、特開昭！ｒ−２／４Ａ／！−
号、同！！−２２１１４Ａ参号、同ｊターダｔ１ら号、
同！デーｉｏりａｒｔ号、特公昭ｊｊ−１０μＪｊ号、
同ダコーＪｊ／ｒ７号、回４’　ｌｒ　−Ｊ　ｕ　？　
４４４、同ａｔ−＊１ｊ７２号、米国特許ｊ、７！４ｔ
、り１９号、同μ、２−〇、７／／号等圧記載されてお
り、ｌ糧又は２種以上組み合せて保ｉ！！Ｉ層及び／又
は第コ中間層に添加することが知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、この様な場合にも、各カプラーから形成される
色素画像の耐光性は未だ充分でなく、そのためいわゆる
明褪色が大きいという問題がある。

これ全改良する手段として、紫外線吸収剤ｔ”７タル酸
エステル又は、リン酸エステルから選ばれる高沸点有機
溶剤に溶解させて用いる事が特開昭！ｒ−２０り７３！
号に提案されているが、その効果は不十分である。

別の明褪色性を良化させる手段としては、特公昭≠！−
３１コ！ｊ号、特公昭≠ｒ−３０μり３号にベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤との組み合せる事が提案されているが、まだ明褪色防
止能が不十分である。

その７つの理由として、紫外線吸収剤自身が光により劣
化分解するという問題があった。

他の手段として、紫外線吸収剤をポリマーラテックスに
含浸させる方法が英国特許ｓ、０／ｌ。

０１７に号に開示されているが、この方法で充分に明褪
色性を改良するには紫外線吸収剤に対し多くのポリマー
ラテックスを用い々ければ々らない欠点があり、更にポ
リマーラテックス調製時に使用する乳化剤や未反応ポリ
マー及び重合開始剤などの不純物が色偉の劣化を引き起
こすという問題がある。また紫外線吸収剤ポリマーラテ
ックスを用いる方法が特開昭！ｒ−／ｒ！４７７号に開
示されているが、白地への光照射により発生するイエロ
ースティンをわずかに防止するだけである。

一方、現偉主薬酸化体とカップリングし色素画像を形成
するカプラーの光堅牢性を改良する方法としてカプラー
を特定の疎水性ポリマーを用騒て分散することが例えば
、特開昭！Ｉ−／り！３μ号や同Ｊ／−コ！７３３号な
どに記載されているが、それでもまだ十分満足し得る色
素画像の光堅牢性には到っていない。

本発明は、この様な実状に鑑みなされたものであって、
その目的は、 第１に、各カプラーから生成される色素画像の光による
褪色性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料全提
供することにある。

第一に、未発色部のいわゆる白地における光によるステ
ィンの発生を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

第３に、紫外線吸収剤の新規分散法により、紫外線吸収
剤自身の光に対する安定性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

第μに、各カプラーから生成される色素画像の他の性能
を悪化させずに、光による褪色性を改良したハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供するととにある。

Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明者等は、鋭意研究を重なた結果、上記の目的が支
持体上に少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を有する
カラー写真感光材料において、下記一般式ＣＩ］及び一
般式〔■〕で表わされる紫外線吸収剤から選ばれる少な
くとも一種と、主鎖或いは側鎖に一〇−結合をもつ繰り
返し単位からなる水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独、
または共重合体の少なくとも一種とが、溶解した混合溶
液を乳化分散させて得られる乳化物の非感光性層を、少
なくとも支持体に対して最も遠くに位置する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層から見て支持体より遠い側および／又は
近い側に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成される事を見い出した。

一般式（Ｉ） 一般式〔Ｉ［”１ （上記一般式［Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、了り−ルオキシ基
又は、アシルアミノ基を表わす。

上記一般式［Ｉ［）において、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、又ｔｔアシル基を
表わし、Ｘは一〇〇−あるいは−ＣＯＯ−を表わし、ｎ
は／〜μの整数である。

一般式ＣＩ〕及び［ＩＩ］中のアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、
アシル基は、更に任意の置換基で置換されたものも含む
意味で用いられている。、）以下に本発明の具体的構成
について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少なくと
４７層のハロゲン化銀乳剤層を有するものであるが、通
常は、青色域、緑色域、赤色域に分光感度含有する３種
の感光性ハロゲン化銀乳剤１？ｉｋ有し、各乳剤層はそ
れぞれイエロー、マゼンタおよびシアンに発色する３種
の耐拡散性カプラーのうち少なくとも一種ずつを含有し
ている。

Ｃ各乳剤層は必要に応じコ１、あるいは３層に分割され
ても良い。） この様な場合の感光性ハロゲン化銀乳剤層とカプラーと
の組み合せとしては、通常、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
にシアン発色カプラーがまた、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層にマゼンタ発色カプラーが、さらに青感性ハロゲン化
銀乳剤層にシアン発色カプラーが各々組み合わされるが
、必要に応じ組み合せを変えたり、前記３種のカプラー
のうち２種以上のカプラーを適宜併用してもよい。この
様な各乳剤層の積層順序については特別な制限はない。

本発明で用いる一般式〔Ｉ〕で表わされる２−（コ′−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤は、常温で固体のものでも液体のものでも良い。液体
の具体例は、特公昭！！−Ｊ４？ｒ＄号、同！ｒｊ−／
２！１７号や特開昭！ｒ−、２ｔｕｔｚ−号等に記載が
ある。一般式ＣＩ）で表わされる紫外線吸収剤のＲ１、
Ｒ２及びＲ３で表わされる原子や基についての詳細、そ
の他は特開昭ｊｔｒ−、２コ／ｒ’ｌｕ号、同ｊデー≠
１１を号、回！ター１０９０３−ｊ号、特公昭３６−Ｉ
Ｏ亭Ａｔ号、シー−２４７１７号、同４！−！４Ａ９６
号、同μを２弘／１７コ号、米国特許３゜７ｊμ、９１
９号、同ｌ、コ２０，７／／号等に記載されている。

一般式［ＩＩ］で表わされるベンゾフェノン系紫外線吸
収剤のＲ４やＲ５で表わされる基の詳細は特公昭４１１
−３０１４９３号（米国特許！、４９１１゜９０７号）
や同１Ａ７−Ｊ／２ｊｔ！を号等に記載されている。

本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例の一部を第１
表及び第１表に示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない、 一般式〔Ｉ〕の化合物及び／又は一般式［”Ｉ［”ｌの
化合物は、マゼンタ発色カプラーを含有する緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層とシアン発色カプラーを含有する赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層との中間層、並びに該赤感層に
隣接する保護層に添加するのが好ましい。

これらの含有量は本発明に用いる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性重合体に対する割合Ｃ重量比）で／：２０〜コＯ
：ｌが好ましく、より好ましくは／：ｌＯ〜１０二ｌで
ある。

本発明の紫外線吸収剤と前記重合体との乳化分散物中は
、高沸点有機溶剤を含んでいてもいなくでも良い。高沸
点有機溶剤を含む場合、写真性能上Ｃ保存性も含む）、
特に支障がなければいかなるものを用いても良い。下記
に代表的な高沸点有機溶剤の例全示すが、とれに限るも
のではない。

Ｈ３ ２Ｈ５ ０＝Ｐ（ＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ０（ｎ））３、ＣＨ２ＣＯ
ＯＣ４Ｈｅ ｌ （ＣＨ２）Ｈｎ−２〜１０ ＣＨ２Ｃ００Ｃ４Ｈ９ ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＨ３Ｃ０Ｏ−Ｃ−ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ５、 ＣＨ２Ｃ００ＣｓＨ１７ｒＥＨ） Ｃ１３ＣＯＯ−ＣＣ１３ＣＯＯ−Ｃ−ＣＯＯＣＣＨ２−
Ｃ００Ｃ８Ｈ１７（ＥＨ）、 Ｃ１３Ｈ２７Ｃ００ＣＩＢＨ３７（ｉｓｏ）　　、２Ｈ
５ Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＣＣ２Ｈ５）ｚ、 本発明においては感色性の異なる感光層の間に中間層又
は、紫外線吸収剤層を設け、混色防止剤を添加できる。

本発明に使用できる混色防止剤としては、ハイドロキノ
ンをはじめとする種々の還元剤を挙げることができる。

最も代表的なものはアルキルハイドロキノン類であり、
これらを中間層の混色防止剤としてｍ−ることに関して
は米国特許−、Ｊ４０．２９０号、ｌ１ｌｆｌコ、弘／
り、４／Ｊ号、同２゜４４０３．７２１号、同３．り６
０，１７０号、同Ｊ、７００，１４１３号、特開昭４ｃ
タ一１０ｔＪコデ号、同！／−／！４４ＡＪｒ号などに
モノアルキル置換ハイドロキノンが、また米国特許コ、
７コ１．６ｊり号、同一、７３コ、３００号、同３゜λ
μ３．２り仏号、同Ｊ、７００．≠！３号、特開昭３０
−／月、ｕｓｒ号、ｌ’ｑｊＪ−タ！コを号、同ｊ　Ｊ
　−ｊ　−ｒ　／Ｊ１号、同Ｊμｍコタ乙３７号、同４
０−．ｔｊＪＪ？号などにジアルキル置換ハイドロキノ
ン類が記載されている。本発明の混色防止剤として好ま
しく用いられるアルキルハイドロキノンａｈ下記一般式
のものである。

本発明に用いる水不溶性且つ有機溶媒可溶性の重合体の
具体例について以下に詳しく説明する。

１）　　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ンブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、コーエチルへΦシルアクリレー
ト、オクチルアクリレ−）、ｔａｒｔ−オクチルアクリ
レート、コークロロエチルアクリレート、コープロモエ
チルアクリレート、≠−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、コーアセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、コーク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、ｊ−ヒド
ロキシインチルアクリレート、コ、コージメチルー３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、−一メトキシエチル
アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、λ−１ｓｏ−プロポキシ
アクリレート、コーブトキシエチルアクリレート、！−
（Ｊ−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、λ−（
コープトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールアクリレートＣ付加モルｆ
ｉｎ＝５Ｆ）、／−ゾロモーコーメトキシエチルアクリ
レート、ｌ、／−ジクロローーーエトキシエチルアクリ
レート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が使
用できる。

ｎ−プロビルメタクリン−ト、インプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチルメタクリ
レ−）、５ｅｃ−ブチルメタクリレ−）、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレ−・ト
、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−−
ｙエニルアミノエチルメタクリレート、λ−Ｃ３−７エ
ニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、コーヒドロキシエチルメタク
リレート、ターヒドロキシブチルメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレン
グリコールモノメタクリレート、コーメトキシエチルメ
タクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、コ
ーアセトキシエチルメタクリレート、λ−アセトアセト
キシエチルメタクリレート、コーエトキシエチルメタク
リレート、’１ｓＯ−プロポキシエチルメタクリレート
、コーブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メト
キシエトキシ）エチルメタクリレート、Ｊ＝（，２−メ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、ノーＣ２−ブ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレートＣ付加モル数ｎ
ｗ４　）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることが
できる。

ビニルエステル＃Ｉ：その具体例としては、ビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロ
ロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェ
ニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルな
ど； アクリルアミド類；例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミンエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（７！−アセトアセトキシエ
チル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
； メタクリルアミド類；例えば、メタクリルアミド、エチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロはンタジエン、エチレ
ン、フロピレン、／−７’テン、／−ヘンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブ
タジェン、２．３−ジメチルブタジェン等；スチレン類
：例えば、スチレン、メチルスチレン、シメチルスチレ
／、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソブーｙ
ビルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステ
ルなど； ビニルエーテルＩＩ　Ｓ　例、ｔハ、メチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル
、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミンエチ
ルビニルエーテルナト； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸シフチル
、フマル醜ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジプ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的ｆ例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、溶解性調節のために、共重合体が水溶
性にならない範囲において、コモノマーとして下記に例
を挙げたような酸基を有する七ツマ−も用いられる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸：マレイン酸：
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸：スチレンスルホン酸：ビニルベンジ
ルスルホン酸：ビニルスルホン酸ニアクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸ナト；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、コーアクリルアミドーコーメチルエタンスルホン酸、
コーアクリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸、
コーアクリルアミドーコーメチルヅタンスルホン酸など
；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、コー
メタクリルアミドーコーメチルエタンスルホン酸、コー
メタクリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸、コ
ーメタクリルアミドー２−メチルブタンスルホン酸など
；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど）
またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性に々らない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくはａＯ
モル幅以下、よシ好ましくは、コＯモル係以下、更に好
ましくは、ｌＯモル憾以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、画偉保存性の観点より、酸基をもつコモノマーの
共重合体中の割合は、通常、コＯモル係以下、好ましく
は、１０憾以下であり、最も好ましくはこのようなコモ
ノマー金倉まない場合である。

重合体中の本発明の七ツマ−は、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。ｔた、通常、２種以上のモノマーを共重合す
るのが好ましく、特に好ましいのは、アクリルアミド糸
上ツマ−と本発明の他のモノマーとの共重合体やメタク
リルレート系モノマーと本発明の他のモノマーとの共重
合体である。また、２種類以上の重合体を併用しても、
勿論良い。

（Ｂ）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ（Ｒ１は炭
素数−〜約／−の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効でアリ、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ
−Ｒ２−ＣＯＯＨ（Ｒ２は単なる結合を表わすか、又は
、炭素数ｌ〜約ｌλの炭化水素鎖）を有するものが有効
である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、ｔ
、Ｊ−−１０ピレングリコール、／。

３−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
／、４ｔ−ブタンジオール、インブチレンジオ−／Ｉ／
、／　、　ｊ　−−ｅンタンジオール、ネオペンチルク
リコール、／、ｊ−ヘキサンジオール、７゜７−へブタ
ンジオール、／、！−オクタンジオール、ｌ、ターノナ
ンジオール、／、１０−デカンジオール、／、／／−ウ
ンデカンジオール、ｌ。

／２−ドデカンジオール、／、／Ｊ−）リゾカンジオー
ル、／、≠−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、ト
リグリセリン、ｌ−メチルグリセリン、エリトリット、
マンニット、ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セパシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ル７タル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロはン
タジエンー無水マレイン酸付加物、ロジンノ無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

（Ｃ）　　その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル 下記の繰返し単位を 式中、ｍは参〜７の整数を表わす。−ｃ）ｌ、−鎖は分
岐しているものであってもよい。

このポリエステルをつくるのに使用しつる適当なモノマ
ーとしては、β−プロピオラクトン、Ｃ−カプロラクト
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いた約に乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助溶剤／　００（Ｘ：、に対し
重合体Ｓａｔ溶解した時の粘度が、ｔ、００θｃｐｓ以
下が好壕しく、よシ好ましくはコ、０００ｃｐｓ以下で
ある６ま九本発明に使用しうる１合体の分子量は好まし
くは／ＤＯ万以下−千以上、より好ましくはＵＯ号以下
！千以上、更に好ましくはｌ！万以下１万以上である。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤だ対する溶解度や、
重合度等、或いは、紫外線吸収剤の溶解度等によって広
い範囲に渡って変化する。

通常、少なくとも紫外線吸収剤ｆ高沸点溶剤）及び重合
体のニないし王者が補助溶剤に溶解して成る溶液が水中
もしくは親水性コロイド水溶液中に容易に分散されるた
めに十分低粘度と々るのに必要な量の補助溶剤が使用さ
れる。重合体の重合度が高い程、溶液の粘度は高くなる
ので、重合体の補助溶剤に対する割合を重合体種によら
ず一律に決めるのは難しいが、通常、約／：／から／：
！０（重量比）の範囲が好ましい。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｐ−／）　　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　ポリビニルプロピオネート Ｐ−３）　ポリメチルメタクリレート Ｐ−μ）　ポリメチルメタクリレート Ｐ　−４）　　ポリメチルアクリレートＰ−６）　酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体（り！：り Ｐ−７）　　ｙＪ（クーｎ−ブチルアクリレートＰ−１
）　　ポリ−ｎ−ブチルメタクリレートＰ−タ）　ポリ
イソブチルメタクリレートｐ−１０）ポリイソプロピル
メタクリレートｐ−１ｉ）ポリオクチルアクリレート Ｐ−／ｊ）ｎ−ブザールアクリレート−アクリルアミド
共重合体（Ｉｔ：、？） Ｐ−／Ｊ）ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（Ｐｏ：ｔｏ） Ｐ−ｔ４Ｌ）／、ａ−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル ｐ−＃）エチレングリコール−セパシン酸ポリエステル Ｐ−＃）ポリカプロラクトン Ｐ−／７　）ポリプロピオラクトン Ｐ−／ｒ）ポリジメチルプロ♂オラクトンＰ−／り）ｎ
−７’チルメタクリレ−）−Ｎ−ビニルーコーピロリド
ン共重合体（りｏ：１ Ｐ−２０）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７ｏ　：　ＪＯ） Ｐ−コ／）メチルメタクリレート−スチレン共重合体ｔ
ｙｏ：１ｏ） ｐ−ｊ、ｚ）メチルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体（ｔｏ：ｊｏ） Ｐ−コＪ）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−スチレン共重合体（！Ｏ’。

３０：コ０） Ｐ−ｚｕ）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体ｔｒｚ
：１ｔ） ｐ−，２ｚ）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ａｔ：
Ｐ、２４　　メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（４７：７７） Ｐ−２７）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（ｔｏ：ｔｏ） ｐ−ｓｒ）メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（ｊｌ：４１１１ Ｐ−コタ）エチルメタクリレ−）−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（７０”、３０１ Ｐ−３０１ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体（４ｏ：μ０） Ｐ−Ｊ／）メチルメタクリＬ／　　）−スチレンメチル
メタクリレート−ジアセトンアクリル アミド共重合体ｃμＯ：μ０：、２ｔ７）Ｐ−３ｘ）ｎ
−ブチルアクリレート−スチレンメタクリレート−ジア
セトンアクリルアミ ド共重合体（７０”、２０’、ｌｏ） Ｐ−３３）　　ステアリルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−アクリル酸共重合体（−１０二弘０”、１
０） Ｐ−３ａ）メｆルメタク１ル−ト−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７ｏ　：　ＪＯ”、１０） Ｐ−Ｊｊ＞　　メチルメタクリレート−フェニルビニル
ケトン共重合体（７０”、ＪＯ） Ｐ−Ｊｊ）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
−）−ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体（３ｒ：３ｔ：５ｏ） Ｐ−３７）ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニル−λ−ピロ リドン共重合体（３７：Ｊｒ１４） Ｐ−３１）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート−イソブチルメタクリレー ト−アクリル酸共重合体Ｃ３７：コタ：コ！：９） １）　　Ｊり）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸
（９’ｊニア） ｐ−＜＜Ｏ）　　メチルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９７：ｊｌ Ｐ−μ／）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（りｏ：１ｏ） ｐ−４＜Ｊ）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−インジルメタクリレード 　　　−アクリル酸共重合体（ＪＡ”、Ｊｊ−：コｊ：
り ｐ−１７）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート 共重合体（３ｒ：ｓｏ：５ｏ） ｐ４暉）　　ポリベンチルアクリレートＰ−μりシクロ
ヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート−ｎ−
プロピルメタク リレート共重合体（３７：コタ：３μ）Ｐ−μ２）ポリ
インチルメタクリレートｐ−４１７）メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（４７：、ｊ
ｊ） Ｐ−４ＡＩｒ）ビニルアセテートービニルプロピオネー
ト共重合体Ｃ７！二コｊ） ｐ−ｇ９）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−７−スルホン酸ナト リウム共重合体（Ｐ７：Ｊ） ｐ−４ｏ）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合体 （ｓｒ：Ｊｊ：３ｏ） Ｐ−ｊ／）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体（３ ７：ＪＡ：Ｊ７） Ｐ−ｊｊ）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体ＣりＯ”、ＩＯ＞ Ｐ−ｔ３）　　メチルメタクリレ−）−Ｎ−ビニル−λ
−ピロリドン共重合体（りｏ：ｔｏ） Ｐ−ｊ４４）ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共
重合体（９０：１０） ｐ−ｚｚ）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７０”、ＪＯ） ｐ−ｔＡ）　　ポリ（Ｎ　−５ｅｃ−ブチルアクリルア
ミド）Ｐ−１７）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリル
アミド） Ｐ−！Ｉ）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（ぶコニ３ｒ） Ｐ−ｊデ）ポリシクロへキシルメタクリレートＰ−４０
）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（３０ニ ア０） Ｐ−６／）　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジヅチルアクリルアミド
）Ｐ−ぶコ）ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート）
Ｐ−Ａｊ）　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体（７０’、ＪＯ）Ｐ−ｊｊ）
ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ　　ド　） Ｐ−ｊｊ）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−
メチルフェニルメタクリレート共重合体 （ｔＯ二参〇） Ｐ（４１メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重
合体（７０：Ｊｏｌ Ｐ（７）　　メチルメタクリレート−メチルビニルケト
ン共重合体（ｊａｒニアＪ） Ｐ−Ａｔ）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体Ｃ７！二一り Ｐ−４り）メチルメタクリレート−へキシルメタクリレ
ート共重合体（７０”、ＪＯ） Ｐ−７０）　　ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルメタクリルアミド
）Ｐ−７／）　　ポリ（Ｎ−ｉｓｏ−ブチルアクリルア
ミド）Ｐ−７４）　　ポリ（Ｎ　−５ｅｃ−ブチルアク
リルアミド）Ｐ−７Ｊ）　　ポリ（Ｎ−１ｃｒｔ−オク
チルアクリルアミ　　ド　） Ｐ−ｙａ）　ポリ（Ｎ−フェニル−アクリルアミド）Ｐ
−７１）　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチル−アクリルアミド
） Ｐ−７４）　　ポリシクロへキシルメタアクリレート本
発明には、シアンカプラーとしてフェノール類及びナフ
トール類、マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロン類
、ピラゾルアゾール類、ピラゾロベンツトリアゾール類
及びシアノアセチル類、イエローカプラーとしてピパロ
イルアセトアニリド類及びベンゾイルアセトアニリド類
を用いることができるが、これらの中、シアンカプラー
としてフェノール類、マゼンタカプラーとして３−アニ
リノ−！−ピラゾロン類及びピラゾロトリアゾール類、
イエローカプラーとしてα−ピパロイルアセトアニリド
類が好まし−６特に、下記一般式（Ｉ）乃至（Ｖ）で表
わされるカプラーが好都合である。

一般式（ＩＩ）ＯＨ 一般式ｒｌ） 一般式（Ｖ） ＯＨ３ ＯＨ３Ｙ５ １式中％Ｒ１、Ｒ４およびＲ，は、それぞれ脂肪族基、
芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ
基を表わし、Ｒ２は脂肪族基金表わし、Ｒ３およびＲ６
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族
オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、 Ｒ７およびＲ９は、置換もしくけ無置換のフェニル基金
表わし、 Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 ＲＩＧは水素原子又は置換基を表わし、ＱＦｉ置換本し
くは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基金表わし、 Ｚａおよびｚｂｈ、メチン、置換メチン、又は＝Ｎ−を
表わし、 Ｙｌ、Ｙ２・Ｙ３・Ｙ４およびＹ５は・水素原子、又は
現傷生薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な
基（以下、離脱基と略す）ｔ−表わす。

一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）においてＲ２とＲ３
およびＲ５とＲ６とがそれぞれｔ、４又は７員環を形成
していてもよい。

さらＫＲｌ、Ｒ２、Ｒ３又はＹｌ；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６又
はＹ２　；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９又はＹ　３　；　Ｒ１□　
。

Ｚａ、ｚｂ又Ｆ′ｉＹ　４　；　Ｑ又はＹ５でコ貴体以
上の多量体を形成していて本よい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又ｈアルキニル基を表わす
、、） 上記一般式で表わされるカプラーの中、特に有用なもの
は、一般式（Ｉｔ＞で表わされるシアンカプラー、一般
式（■）で表わされるマゼンタカプラー並びに一般式（
Ｖ）で表わされるイエローカプラーである。

一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹｌ、一
般式ｒＩ［）におけるＲ４、Ｒ５、Ｒ６およびＹ２、一
般式（ＩＩＩ＞におけるＲ８、Ｒ７、Ｒ８およびＹ３、
一般式（Ｖ）におけるＲＩＯおよびＹ４、一般式（Ｖ）
におけるＱおよびＹ５のそれぞれ、もしくはその置換基
あるいは一般式（Ｉｌｉ７）におけるＺａおよびｚｂの
置換基として耐拡散性を付与するために、各々のカプラ
ーに少なくとも１個の、ｂわゆるパラスト基を有してい
ることが好ましい。

その具体例としては、以下の特許明細書に記載されてい
るものが挙げられる。

特公昭ｕ２−コ３り０２号、同ｔＡμｍ３４６０号、特
開昭！０−／り４３！号、特公昭！ターμｔＪＩ≠号、
特開昭！デー４Ｌお１１７．２号、特開昭、！ｔ９−／
７ダｔ３を号、特開昭！ター／　７７！！３号、特開昭
！ター／７７！Ｊ−１を号、特開昭ｊター／７７．１１
１号、特開昭！ター／７７！！を号、特開昭！ター／７
ｍ７号、特開昭ｔｏ−ＩＩ１０ダー号、特開昭ｔＯ−！
！３μθ号、特開昭ｔＯ−／ｒｊ９！／号、米国特許コ
、ｔｒｙ。

ｊ≠μ号、同コ、ｔりｒ、７り３号、同コ、７７２、／
ｌ、１号、同２，９０１，７７３号、ｉｌ。

ｒｙｚ、ｒａｔ号、同ｓ、？、２０．９ｔ１号、同３、
！ｌり、４を一タ号、特開昭４ｔ７−３７ｔＪｔ号、米
国特許μ、１．２弘、３２を号、同グ、４４ダＪ、　ｊ
Ｊ６号、特公昭４４３−２２２ｏｏ号、Ｈｅｊ−２９１
４１７号、ロμμ−ｔタデ２号、同μ！−弘／４Ａ７＃
号、同ｌ乙−／ヂＯコｊ号、同仏６−／　９０コロ号、
同４Ａｊ−／り０３コ号、同ダｔ−２！９！λ号、同ぴ
ター／　ｔＯｊｔ号、特開昭μ？−２２６３９号、ｌ８
１４ｔタ一！３仏３７号、同！０−／Ｊμ６４Ａ≠号、
同１３−７４１！≠号、同！３−ｒ２ｕ／／号、ｆｍｊ
Ｊ−／４Ｃ／ＡＪ！号、回ｊ７−７７０−号、同！！−
タ３／ｊ３号、同１ｔ−３ｏ／２６＊、同ｊター１．２
４Ａ３μ／号、米国特許ｘ、／１１４，７１？号、同ｊ
、１４１＃。

ｌり３号、特開昭ａ７−μ、μｔ／号、特開昭μターｒ
ココを号、同μター／１０３≠μ号、ロ！Ｑ−コ０７２
３号、独国公開特許コア０７．≠ｔ１号、米国特許＄、
ａｉｒ、ｏｔｉ号、仏国特許／、、２０Ｊ、９４１０号
、米国特許！、／３！、ｒｌ１号、米国特許Ｊ、／ｌ／
、！／コ号、米国特許、？、／１３，０？！号、特公昭
！ｊ−／ｌ／り０号、米国特許３．！ダ７．りｌ≠号、
同３．コＩ！、７４４７号、英国特許／、／２１．０３
７号、特公昭４ｃ７−２３１ｖ号、特開昭μｔ−７７ぶ
参〇号、同ｔｏ−ａｒｍ号、同！／−／２６１３１号、
同ｊコーμ７７λを号、同！コー７１り３２３号、同！
！−３１１１り２号、等である。

以下、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。

（Ｃ−ｉ） Ｚ （Ｃ−２） （Ｃ−３１ α （Ｃ−１） Ｈ （Ｃ−７） α （Ｃ−４１ （Ｃ−ｑ　　） （Ｃ−１０） （Ｃ−／／１ （Ｃ−ｉｓ） （Ｃ−／ｊ） （ｔ）ＣｓＨｔｔ （Ｃ−／仏） ｒｃ−ｉｔ） Ｆｉ　　　α （Ｃ−＃） ＮＨ８Ｏ２・Ｃｌ２Ｈ２，（ｎ） （Ｃ−／７） 以下、一般式Ｃ■）および（’ＰＪ）で表わされるカプ
ラーの好オしい具体例を示す。

（Ｍ−／　　） α α （Ｍ−コ　） （Ｍ−ｊ） （Ｍ−仏） （Ｍ−ｔ） 以下、一般式（Ｖｌで表わされるカプラーの好ましい具
体例を示す。

（Ｙ−／） Ｈ３ （Ｙ−コ） （Ｙ−ｊ） Ｈ （Ｙ−μ　） （Ｙ−ｚ） （Ｙ−Ａ　　） （Ｙ−７） （Ｙ−４） （Ｙ−タ） Ｈ３ 本発明の紫外線吸収剤、高沸点有機溶剤及び重合体とを
含有する親油性微粒子の分散物は以下のように調製され
る。

溶液重合法、乳化重合法あるいは懸濁重合法によって合
成された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーであ
る本発明の重合体、高沸点有機溶剤及び紫外線吸収剤を
補助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水
中、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましく
はゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル、高速攪拌機等により微粒子状に分散させ
る。あるいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の重合体
、高沸点有機溶剤及び紫外線吸収剤を含む補助有機溶媒
中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水性コロイド水溶
液を加え、転相を伴なって水中油滴分散しても良い。調
製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗、限界濾過或
いは減圧脱気などの方法により、補助有機溶媒を除去し
た後に前記の分散法を適用しても良い。ここでいう補助
有機溶媒とは、乳化分散時に有用々有機溶媒で、塗高時
の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材料中
から最終的には除去されるものであり、低沸点の有機溶
媒、あるいは水に対してちる程度溶解度を有し水洗等で
除去可能な溶媒をいう。補助有機溶媒としては、酢酸エ
チル、酢酸ブチルのコトキ低級アルコール、アセテート
、プロピオン酸エチル、Ｊ級ｉチルアルコール、メチル
エチルケト／、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテートやシク
ロヘキサノン等が挙げられる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等全一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤はコ均以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径はＯ
，Ｏ４ｔμからλμが好オしいが、より好ましくは０．
０６μからＯ，ＩＡμである。親油性微粒子の粒子径は
、例えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置
にて測定できる。

本発明の親油性微粒子中には各種の：ｇｉ用疎用柱水性
物質有させることができる。写真用疎水性物質の例とし
ては、無呈色カプラー、現儂剤、現偉剤プレカーサー、
現儂抑制剤プレカーサー、現儂促進剤、ハイドロキノン
類等の階調調節剤、染料、染料放出剤、酸化防止剤、螢
光増白剤、退色防止剤等がある。オた。これらの疎水性
物質を互に併用して用いても良い。

本発明の写真感光材料の保護層や中間層に含有しうるハ
イドロキノン誘導体としては下記の一般式（Ｑ−１）、
（Ｑ−，２）や（ＲＤ−））で表わされる化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物の含有量は本発明に用
いる一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる化合物の含
有する層であってもよいし、また該化合物の含有しない
層であってもよい。

（ＨＱ−／） Ｈ 式中、几１、Ｒ２はそれぞれ、水素原子、置換又は無置
換のアルキル基（炭素数／〜λＯ０例えばメチル基、（
ｔ）−ブチル基、（ｎ）−オクチル基、（ｓｅａ）−オ
クチル基、（ｔＪ−オクチル基、（ｓｅｃ）　−ドデシ
ル基、（ｔ）−ペンタデシル基、（ｓｅリーオクタデシ
ル基など）を茨わし、几１、几２のいずれか一方はアル
キル基である。

ハイドロキノンスルホネート類も米国特許２゜７０／　
、／り７号、特開昭６０−／７２　、０ＩＡＯ号などに
記載されているよう顛混色防止剤として好ましく用いる
二とができろ。本発明の混色防止剤として好筐しく用い
られるハイドロキノンスルホネート類は下記一般式のも
のである。

（）ｉＱ−，２） Ｈ 式中、几　は置換又は無置換の、アルキル基、アルキル
チオ基、アミド基、アルキルオキシ基を表わし、几　は
スルホ基又はスルホアルキル基（例工ばスルホプロピル
基）を表わ丁。

アミドハイドロキノン類も混色防止剤として、好ましく
用いろことができる。特開昭ｊター２０、！ＩＩＬ６ｊ
号、特願昭１ｚＯ−／　ｉｓ！６／　７号、同６０−λ
りｂｏｌｒｙ号などにその記！！を見ることができる。

本発明の混色防止剤として好ましく用いられるアミドハ
イドロキノン類は下記一般式のものである。

Ｈ は無置換のアルキル基を表わ丁。人は−Ｃ−又は−Ｓ　
Ｏ２−を表わし、几　はｆｊｔ換又は無置換のアルキル
基、了リール基を表わす。

以上一般式で挙げたアルキルハイドロキノン類、ハイド
ロキノンスルホネート類、アミドハイドロキノンａ以外
にも特開昭ｊｊ−ＩＡ３ｊ２／号、同！ｌ、−１０り３
≠≠、同ｊ７−コ２２３７などに記載されている、電子
吸引性の置換基を有するハイドロキノンなども混色防止
剤として好ましく用いろことができる。混色防止剤とし
て好ましいハイドロキノンの具体例を以下に挙げる。

（ＨＱ−／） Ｈ Ｈ Ｏ）１ Ｈ Ｈ （）ＬＱ−１０）　　　　　　０）１ Ｈ ＯＨ ＯＨ Ｏ）Ｌ ＯＨ ＯＨ ＯＨ （）ｉＱ−、？コ） （）ＩＱ−３３） 平均分子量約２ｏ、ｏｏ。

Ｈ （ＨＱ−２３） （ＨＱ−，２４’） ハイドロキノン以外の骨格を有する還元剤も混色防止剤
として用いることができる。例えば特開昭Ｊ’１ｒ−１
６６Ｆ３３号の没食子酸アミド類、特開昭３デ一！２’
Ａ７号、同ｊター２０２≠６ｊ号のスルホンアミドフェ
ノール畑などが挙げられるが、その具体例を以下に挙げ
ろ。

（ＲＤ−／）望 （ＲＬ３−、？） （几Ｄ−≠） Ｃ８Ｈ１７ｔ”１ Ｈ （几Ｄ−ＩＯ） ＣＩ（３ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
鋼、沃化銀のいずれでもよｈが、実質的に沃化銀を含ま
ない塩臭化銀が特に好ましい。実質的に沃化銀全台まな
いとは、全ハロゲン化銀量に対する沃化銀の含有量が３
モル％ｌＪ下であることであり、好ましくは１モル幅以
下でるる。更に好ましくは０．１モル幅以下であり、最
も好ましくは沃化銀を全く含まないことである。昏化銀
全含むことけ感光性の点で光吸収量を増したり、分光増
感色素の吸着音強めたり、あるいは分光増感色素による
減感を弱めたりする有用な点も多く見られ、微量の、例
えば１モル４以下、特に０．４モル幅以下の沃化銀を含
有させることが、含有させない場合に比べて好ましｂ場
合が存在する。このような場合でも、沃化銀そのものが
塩化銀や臭□化銀に比べて、それ金含む粒子の現１象を
遅らせていることに変わシはＡい。従って本発明におい
ては、基本的に沃化銀を含まないハロゲン化銀乳剤を用
いることが好ましいが、上記のようなことを生じている
場合には、微量の沃化銀を含有させることが有利なこと
もある。

本発明において、塩臭化銀γ用いる場合は任意の組底比
全とることができ、純塩化録であっても純臭化銀であっ
てもまたその中間の組成であってもよい。それらが更に
前述のように微量の沃化銀を含んでいてもよい。

本発明に好ましく用いられるのは臭化銀含有率が７０モ
ルヂ以上の塩臭化銀乳剤である。カブリを増加させずに
十分な感度全盲する乳剤金得るには臭化銀含有率が、２
０モル係以上であることが好ましいが、迅速性を要する
場合には一０モル幅以下あるいは１００モル幅以下用い
ることが好ましいこともある。

本発明の技術を用いる系にお°いて特に迅速性を要する
場合には臭化銀含有率が３モル幅以下、より好唾しくは
１モル幅以下の実質的に臭化銀を含有しない塩化銀音用
いることが更に好ましい。

臭化銀含有率金少なくすると、単に現像の迅速性が向上
するだけでなく、それを含む感光材料を処理液でランニ
ングしたときに、現像液中に補充量との関係で決まる平
衡蓄積量の臭素イオンが低濃度で存在するこ−とになり
、現像液そのものの迅速現像性を高く設定することがで
き、好ましい。

本発明の技術を用いて、カブ１１全生じにくく安定な階
調を示す感光材料を得るには、乳剤の臭化銀含有率を更
に高くすることが望ましく、！０モル係以上が良い。更
にはｔ！モル係以上であれば非常に安定な乳剤が得られ
、好ましい。臭化銀含有率がＰ１モル傷を越すと迅速現
像性がやや低下するが、結晶粒子の形状を変えたシ（例
えば平板状粒子吟）、現儂促進剤（例えば３−ピラゾリ
ドン類、チオエーテル類、ヒドラジン類等）を併用すれ
ば全く問題とならず、高感度で保存性や処理性の安定な
感光材料が得られる。

ハロゲン化銀粒子の現像性は粒子全体のハロゲン組成だ
けでは決まらず、粒子内でどのようなハロゲン分布をし
ているかによっても左右される。

従って、本発明においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子
中にハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とができる。その典型的なものは粒子の内部と表層が異
なるハロゲン組成を有するコアーシェル型あるいは二重
構造型の粒子である。

このような粒子においてはコアの形状とシェルの付いた
全体の形状が同一のこともあれば異なることもある。具
体的にはコア部が立方体の形状をしていてシェルが付い
た粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のこともあ
る。逆にコア部が八面体であって、シェル付き粒子が立
方体あるいは八面体の形状をしていることもある。また
コ゛ア部は明確なレギュラー粒子であるのにシェル付き
粒子の形状はやや崩れていた抄、不定形状であることも
ある。また単なる二重構造でなく、三重構造にしたりそ
れ以上の多重構造にすることや、コアーシェルの二重構
造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄
く付けたりすることができる。

粒子の内部に構造を持たせるには、上述のような包み込
む構造だけでなく、所謂接合構造を有する粒子を作るこ
とができる。接合する結諷はホストとなる結晶と異々る
組成を以ってホスト結晶のエツジやコーナ一部あるいは
面部に接合して生成させることができる。このような接
合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一であ
ってもあるいはコアーシェル型等の構造を有するもので
あっても形成させることができる。これらの構造を有す
る粒子は、例えばコアーシェル型の粒子にオイてコア部
が臭化銀含有量が高く、シェル部が臭化銀含有量が低く
ても、オた逆にコア部の臭化銀含有量が低く、シェル部
が高い粒子であってもよい。同様に、接合構造を有する
粒子についてもホスト結晶の臭化銀含有率が高く、接合
結晶の臭化銀含有率が相対的に低い粒子であっても、そ
の逆の粒子であって本よい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差によシ混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化音つけたものでもよい。

本発明においては、ハロゲン組成に関して粒子内で均一
な組成を有するものよりは、何等かの構造を有する粒子
より成る乳剤が好ましく用いられる。特に粒子内部よシ
粒子表面により臭化銀含有率の少ないハロゲン組成を有
する粒子が、より好ましく用いられる。その代表的なも
のはコア部にシェル部より高い含有率の臭化銀を含むコ
アーシェル型の乳剤である。コア部とシェル部の構成モ
ル比はＯ：１０ＯＰ−Ｊ１００二〇の間であれば任意の
比率をと転得るが、均一構造の粒子と明確に異なるよう
にするためには３：２７〜２ｔ：コの間が好ましい。シ
ェル部の形成をハロゲン化銀のハロゲン稽による溶解度
の差を利用した所謂ハロゲン変換によって行なう場合に
は、特に塩化銀を水溶性臭化物によってハロゲン変換す
る場合にはりｌニーよりも少ないほうが好ましい。タデ
エフ以下であれば特に好ましい。もつとも、ハロゲン変
換によって粒子表面を均一に覆わせることは実際上は困
難であり、コーナ一部やエツジ部に不均一に付き易い。

このようなハロゲン変換粒子は例えばオストワルド熟成
によりハロゲン分布が均一化していくが、そのようにし
て分布が均一化に向かつ九粒子でもハロゲン変換直後の
形状が残っている粒子でも本発明に用いる乳剤として好
ましい。

本発明の技術を用いる系において、コアーシェル型のハ
ロゲン化鋼粒子を使用する場合は、より好ましいコアと
シェルの比ｇＨｔ：５Ｐｔ〜り！：！の間であり、更に
好ましくは７：９３〜ヂＯ：ｌＯの間である。最も好ま
しくはｉｚ：ｒｔ−ｒＯ：コＯの間である。

コア部とシェル部の臭化銀含有率の差は、コア部とシェ
ル部の構成モル比により異なるが、３モル鴫以上りｊモ
ル幅以下であることが好ましい。

更に好ましくｈｔモル憾以上１０モル壬以下である。最
も好ましくは１０モル幅以上７０モル鴫以下である。コ
ア部とシェル部で臭化銀含有率があまり異ならないと、
均一構造の粒子とあまり変わらず、組成差が大であると
、性能上の間頂ヲ惹き起こし易くなり好ましくない。適
切な組成差はコア部とシェル部の構成比に依存し、ｏ：
１ｏｏ４たはｉｏｏ：ｏの構成比て近いほど組成差は大
とすることが好ましく、構成比がｌ二重に近いほど組成
差は小さくすることが好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀の形状は前述のよう表置方体や
八面体以外の十四面体や菱十二面体でもよく、他の形で
もよい。特に接合型の粒子の場合には不定形ではないが
ホスト結晶のコーナーやエツジあるいは面上に均一に接
合結晶を生成し、規則的な粒子形状を呈したものでもよ
い。また球状であってもよい。本発明においては八面体
粒子が好ましく用いられる。また立方体粒子は特に好ま
しく用いられる。平板粒子も用いられるが、特に円換算
の粒子直径の粒子厚みに対する比の値が！以上ｊ以下の
平板粒子が全粒子の投影面積の１０モル幅以上を占める
乳剤は迅速現儂性に優れている。このような平板粒子に
対しても前述のような構造性を持たせたものはよシ有利
である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズＣ
体積換算相当球の直径の平均）は−μ以下で０．／μ以
上が好ましい。特に好ましいのは７．４Ａμ以下Ｏ０／
！μ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもよいが、単分散乳剤
が好ましい６特にレギュラー形状あるいは平板粒子の単
分散乳剤は本発明に好ましい。粒子数あるいけ重量で平
均粒子サイズの士ＪＯＳ以内に全粒子のｔｊ憾以上が入
るような乳剤、そして特に２０幅以上が入るような乳剤
が好ましい、そしてそのような単分散乳剤、特に立方体
、八面体そして十四面体の単分散乳剤を二種以上混合ま
たは重層塗布して使用することが、特に好ましい結果を
与える。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はｐ、ＱＩａｆｋｉｄｅｓ
’ＪＩ　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏ、ｇｒａｐｈｉｑｅｒＰａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、／９４７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｇｕｆ　ｆ　ｉｎ
著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１５
’、４Ｊ年）、Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅ目ｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎｒＦｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９
６＠年）等に記載された方法を用いて調製することがで
きる。即ち、駿性法、中性法、アンモニア法等の何れで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせ等の何れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
条件の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用
いることもできる、同時混合法の一つの形式として、ハ
ロゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一定に保
つ方法、即ち、所謂コンドロールド・ダブル・ジェット
法をもちいるとともできる。この方法によると、結晶形
状が規則的で粒子サイズ分布が狭い単分散のハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。本発明に好ましく用いられ
る前述のような粒子は、同時混合法を基本として調製す
ることが望ましい。

ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ハロゲン化銀に対
しｉｏ　　’〜１０　　’モル１モル、より好ましくは
１０−８〜１０−”モル１モル用りられる。これは、イ
リジウム塩ないしその錯塩を用いずに調製した乳剤に比
べ、適正露光照度域を外れて高照度や低照度での迅速現
償性や安定性を得る上で、特に有用である。

公知のハロゲン化銀溶剤Ｃ例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、オたは米国特許３．−７／、１１７号
、特開昭！／−／λ３６０号、ｆＦ開昭７３−１２８０
１号、特開昭！、！−／　ｕ４ＬＪ　／デ号、特開昭ｊ
！−１００７／７号もしくは特開昭！クー／！！ｒＪｔ
号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）の存
在下で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、
粒子サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するには、ヌーデ
ル水洗、フロギュレーション沈降法、または限外ろ適法
等全利用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）ｆ：用いる硫黄増感法や、還元性物質
（例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる
還元増感法、そして金属化合物（例えば全錯塩、Ｐｔ、
Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ％Ｆｅ等の周期率表の■族の金属の
錯塩等）を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み
合わせて用いることができる。本発明の塩臭化銀におい
ては、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用いられ
、またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化合物
を存在させることも好ましい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層、保護層
、中間層の他にフィルタ一層、ハレーション防止層、・
ζツク層などの補助層を適宜設けることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤（バインダー）または保護コロイドとしては、
ゼラチンを周込るのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイド本川いることができる。

本発明の感光材料にとって好オしい支持体は反射支持体
であって、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポ
リプロピレン合成紙、反射層を併設した、あるいは反射
体を併用する透明支持体、例えばガラス板、塩化ビニル
樹脂、セルロースアセテート、セルロースナイトレート
、或いはポリエチレンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体
は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現債主薬を含有する。

好まじい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがとれらに限定されるものではない。

Ｔ）−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン Ｄ−Ｊ　　、？−アミノー！−ジェチルアミノトルエ、
ン Ｄ−３，２−アミノ−ｊ−ＣＮ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン ’［）−ｕｐ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミンコアニリン Ｄ−ｒ　　コーメチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）了ミノ〕ア ニリン Ｄ−４４ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔
β−（メタンスルホンアミド） エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（ｓ−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７二二レンジアミン Ｄ−タ　ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−ｉｏ　　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン ］）−／／ＩＡ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
はｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−ニーｙ−ルーＮ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示
化合物Ｄ−７）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液／ｌ当り好壕しくは約０．Ｉｆ〜約２０９１
より好ましくは約０゜３９〜約ｉｏｔの濃度である。

カラー現像液の好ましいｐｎは２〜／Ｊ、より好ましく
は２〜／／、０である。カラー現像液に添加しうる保恒
剤、緩衡剤、キレート剤、ＴＪｔ像促進剤、カブリ防止
剤、螢光増白剤の攬類や添加量などの詳細につ込ては、
昭和６２年３月／Ｉ日付特許Ｍ（ｋ）（富士写真フィル
ム■出願；発明の名称１−カラー画像形成方法」）の出
願明細書第１１負〜１９頁に記載されている。

本発明のカラー現像液の処理温間はコＯ−Ｊ′００Ｃ１
好ましくは３ｏ−ｔＡｏｏｃである。処理時間は一０秒
〜！分、好ましくは３０秒〜−分である。補充ニオは少
ない方が好ましいが、感光材料／ｍ２当り、２０−Ａθ
ｏｗｌ、好ましくＦｉｔθ〜３００ｒａｌである。更に
好ましくは１００ｒｔｔｌ、〜λ００ゴである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工穆全用いて奄良い。脱銀工程は２分以下
、より好壕しくはｌ！秒〜？Ｏ秒である。

また、本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液並びにこれらの液への添加剤やその量については、例
えば＠記の出願明細書第コＯ頁〜コｊ瓜に記載きれてい
るものを適用できる。

また、脱銀処理後に施される水洗及び／又は安定化処理
についても前記出願明細書第２ｊ頁〜第コタ頁ｌコ行目
に記載の事柄を適用できる。

本発明の方法は、カラー現像液全使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーば一パ
ー、カラー反転に一、ｅ　−、カラー直接ポジ感光材料
、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反
転フィルム等の処理に適用することができるが、特にカ
ラーペーパー、カラー反転は−パーへの適用が好ましい
。

以下、実施例によ抄本発明を具体的に説明する。

実施例−ｌ トリアセテートセルロースの透明支持体上に次の第１層
及び第２Ｎｊｊを塗設した。

第１層 第１表に示した紫外線吸収剤１０？、高沸点有機溶剤！
？及び酢酸エチル１ｏｒｔｔｔ２ｔｏ°Ｃに加温し、完
全に溶解させた液にｌｊ憾のゼラチン水溶ｎ１０Ｏｆ及
びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（１０％水溶
液）ｆｆｍ７’ｅ加え、ホモジナイザーｆ日本精機製）
で乳化分散させた。この液に水及びゼラチン水溶液を加
え、下記塗布量比になる様に調製した。

塗布量 紫外線吸収剤　　　０．２０ｆ／ｍ２ 高沸点有機溶剤　　０．１０９／ｍ２ ゼラチン　　　　　／、！Ｏｆ／ｍ２ 第２層 ＩＯ係ゼラチン水溶液１ｏｏｔ、水１０ＯＪＬｌ及び塗
布助剤としてｌＯ憾アルカノール−Ｘ（デュポン社製）
３４を加えた。

塗布量 ゼラチン　　　　　／、１０９７ｍ２ この塗布物を試料−ｌとした。

以下、第７層の組成を第１表に示すように変えた他は、
試料−７と同様に試料−２〜３１を作製した。即ち、本
発明の重合体は紫外線吸収剤とともに酢酸エチルに溶解
され、次に乳化分散された。

これらの試料の透過での紫外分光吸収濃度を測定し、吸
収ピークの濃度の値を読み取った。（ピークが２つある
ものは長波側のピークの値をとった。）そして、これら
の試料をキセノンフェードメーターにより、ｒ！、００
０Ｌｕｘで２０日間曝光した後、再び紫外分光吸収を測
定し、曝光前の吸収ピークと同一波長での濃度の値を読
み取つ九。

陽光前濃度に対する曝光後の濃度の比率をとり、来 残存率を調べた。

その結果も第１表に示す。

憂　紫外線吸収剤塗布量は、試料ｌ〜３１ともにＯ，コ
９／ｍ２とした。

＋−ｘ　　ことで用いた高沸点有機溶剤は下記に示すも
のである。

ＣＨ３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ８Ｈ１７（ＥＨ１ Ｏ−コニ（ＣＨ２）６ ＣＨ２−Ｃ００Ｃ６Ｈ１７（Ｅｌ） Ｏ−３： 第７表の結果から明らかなよって、本発明の紫外線吸収
剤と重合体との新規な分散法を用いることにより、紫外
線吸収側自身の光に対する安定性が格段に改曳されるこ
とが良く分かる。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙Ａ−／を作製し九。塗布液
は下記のようにし、て調製した。

Ｃ第一層塗布液調製） イエローカプラー（Ｙ−ｔ）ｔｏ、コｆ、（Ｙ−コ）？
、Ｉｔおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−／１μ、４１−９に
酢酸エチルコア、２国および高沸点溶媒ｒｓｏｌｖ−／
　）７．７ＣＣ（ｒ、０？　１に加え溶解シ、この溶液
ｆ１０４ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｔωを
含む１０％ゼラチン水溶液／ｌ！印に乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ／及びＥＭコと全混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗
布液を調製した。第二層から第七層相の塗布液も第一層
塗布液と同様の方法で調製し友。各層のゼラチン硬化剤
としては／−オキシ−３，ｊ−ジクロロ−Ｓ−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。また、塗布液の増粘剤として
（Ｃｐｄ−１０）？＋−用いた。

（層構成） 以下に各層の組ｇ全示す。数字は塗布ｔ（９７ｍ２）６
表わす。ノ・ロダン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料ｒＴｉ０２）と青
味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−／”＋で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ Ｍ／）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０
／３増感色素（Ｅｘｔ−／）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ Ｍ、２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．／Ｊゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
／、ｒ６イエローカプラー（Ｙ−／）・・・・・・・・
・・・・・・・Ｏ６μμイエローカプラー（Ｙ−２）・
・・・・・・・・・・・・・・０．Ｊり色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−Ｉ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．／デ溶媒（Ｓｏｌｖ−ｔ）・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．３！第二層（
混色防止層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・θ、タ
タ混色防止剤（Ｃｐｄ−７１・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ｏ、ｏｒ第第三層線緑感層 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光 増感された単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭＪ　）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１増感色素
（ＥｘＳ−２，３）で分光 増感された単分散塩臭化銀乳剤 ｒＥＭμ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．１／ゼラチン　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・／、　１０マゼン
タカプラー（Ｍ−Ｊ）・・・・・・・・・・・・・・・
０．３２色像安定剤（Ｃ：ｐｄ−２）・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・Ｏ，コ弘溶媒（Ｓｏｌｖ−
Ｊ）　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ｏ、ｉ、２溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ）　　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．２！色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｉ）・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−５Ｐｌ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．０コ第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、　
４０紫外線吸収剤（ＵＶ−／／ＵＶ−Ｊ／ ＵＶ／１０＝２／ｌ／Ｊ　：　重量比）−・・−・・・
・−０，７０混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ）・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒ溶媒（Ｓｏｌｖ
−μ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｏ，コア第五瑞（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−蓼、りで分光 増感された単分散塩臭化銀乳剤 ＩＥＭり・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７増感色
素（ＥｘＳ−μ、りで分光 増感された単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭＡ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉｔゼラ
チン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、グルシ
アンカプラー（Ｃ−１）・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．３／色像安定剤（ＵＶ−／／ＵＶ−４／ ＵＶ−１０＝ｌＩ／ｒ／り：重量比）・・・・・・・・
・・・・０．／７分散用ポリマー（Ｐ−１７１・・・・
・・・・・・・・・・・０．３／溶媒（Ｓｏｌｖ−コ）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．／μ第六−（紫外線吸収層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｒ
ｕ紫外線吸収剤（ＵＶ−／／ＵＶ−Ａ／ ＵＶ／／　０＝２　Ｉｌ　／Ｊ　：　１ｌｔｉｌ比）・
・・・・・・・・・・・　Ｏｌ　コ　／溶媒（Ｓｏｌｖ
−４４）　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．０！安定剤（Ｃｐｄ−３）・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．０２第七層（保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．３
３ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７幅）・・・・・・Ｏ０／７流
動ノ々ラフイン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．０３オた、この時
、イラジェーション防止用染料としては（Ｃｐｄ−Ｉｌ
、　Ｃｐｄ−７）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、。

アルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃｘ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）全周い
た。ハロゲン化銀の安定化剤として（Ｃｐｄ−Ａ、７）
を用いた。

以下に本実施例に用いた化合物を列挙する。但し、カプ
ラー、本発明の重合体及び紫外線吸収剤は、前記の具体
例の中の本のである。

Ｅｘｔ−／ ５Ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｅｘ　Ｓ−コ Ｓｏ　３　ＮＨＩ　Ｃ２Ｈ６１３ ｘＳ−Ｊ ５０３ＨＮ（Ｃ２Ｈｓ）３ Ｅ　ｘ　Ｓ−弘 Ｅｘｔ−４ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−コ ｐ　ｄ−Ｊ Ｃｐｄ−≠ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−ぶ　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−７ｃｐｄ−
ｒ Ｃｐｄ−タ Ｃ２Ｈ５０ １ＩＩ Ｃｐｄ−ＩＯ ８す３Ｋ Ｓｏｌｖ−／：　　ジブチルフタレート５０１ｖ−コニ
　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−Ｊ：　　）リオ
クチルホスフエート５ｏｌｖ−ダニ　トリノニルホスフ
ェートＣＨ３ＣＯＯ−Ｃ−Ｃ００Ｃ２Ｈｓ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ５ （ＣＨ２）６ ＣＨ２−ＣＯＯＣＣＨ２−Ｃ００Ｃ 次ぎに、本実施例に用いたハロゲン化銀乳剤について、
その内容を記す。

１：Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　”咽 ＄ 国　　聾　に）　凶　閣　闇　国　凶　　　＊　＊＊ 次に、試料（Ａ−／）の第≠ＮＩＪ（紫外線吸収Ｆｉｎ
及び第４層Ｃ紫外線吸収層）の組成を第２表のように変
え、試料（Ａ−／１と同様の方法で試料（Ａ−２）へ−
（Ａ−３ｏ）を作製した。

次にこのようにして作製した試料を光学ウェッジを通し
て霧光した後、次に示す方法（Ｉ）で処理してカラー画
像を得た。

処理方法ｒ１１ フジカラーペーパー処理機ＦＰＲＰ／　／ｊｔ用いて、
以下に示す条計でランニング現像処理を行なった。

養 カラー現像　　３３６Ｃ３分３０秒　２００プ　　６０
７１漂白定着　３３°Ｃ７分３０秒　ｚｚａｔ　　１Ａ
ｏｔ水洗■コ４Ｌ〜３弘０Ｃ７分　　−コ０１水洗■、
２μ〜３μ００１分　　−２０７水洗■λ≠〜３≠’Ｃ
７分　　１０４　　コＯ７乾　　燥　７０−１０’Ｃ／
分 蟹　感光材料／ｍ２あたり （水洗■→■への３タンクカスケードとした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍｌ　　ｒ
００ｒｎｌジエチ１／ントリアミン五酢酸ｉ、ｏｔ　　
ｉ、ｏｙニトリロ三酸酢酸　　　　　、２．Ｏｆ！　　
２．０９ベンジルアルコール　　　　　／ｊ１１Ｌｌ　
　コ３ｄジエチレングリ：ｙ−ル１０ｒＩＬｌ　　　１
０ｙＪ亜硫酸ナトリウム　　　　　コ、Ｏｆｊ、Ｏｆ臭
化カリウム　　　　　　　　／、コｔ　　−炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３０９　　２！ｔＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−μｍアミン アニリン硫酸塩　　　　　７．　ｏｐ　　タ、ｏｙヒド
ロキシルアミン硫酸塩、３．Ｏｆ　　ｆｔ、！？螢光増
白剤（ＷＨＩＴＥＸμＢ 住友化学製１　　　　　　　　／、　０９　２．０９水
を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｒｄｐ
Ｈ（′ｓｚ　’Ｃ）　　　　　　ｔｏ、　ｘｏ　　ｔｏ
、　ｔ。

漂白定着液　　　　　　　　　　タンク液　補充液水　
　　　　　　　　　　　　　　！ＡＯＯｒｎｌ　　≠０
０ｍ１チオ硫酸アンモニウム　　　１ｒｏｒｒｔｌ　　
３ｏｏｍｌ（７０係） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　１３９　　コロｔエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　！Ｉｆ　　Ｉ１０？
エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　ｚｔ　　　ｉｏｔ水を
加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍｌｐ１
００Ｏ’ｃ）　　　　　　　１７ｏ　　ｔ、　３゜この
様にして得られ九試料について耐光性試験全行なった。

耐光性の尺度は、耐光性試験前後の濃度の比率ヲ憾で表
わす。々お耐光性試験前の濃度は−，００のところ全と
った。耐光性試験の条件は、キセノンフェードメーター
ｔ、！万Ｌｕｘ２００時間である。結果を第２表に示す
。

第２表の結果から明らか表ように、本発明の多層カラー
感光材料は比較用に比べ各カプラーから生生成される色
素画像の光による褪色性が改良され、長期間明所で保存
されても色素画像が優れていることが分かる。

本実施例において、更にイエローカプラー−１ｋＹ−／
、Ｙ−２の替りに前記のｆ１１示カプラーＹ−Ｊ、Ｙ−
μ、Ｙ−１，Ｙ−Ａ、マゼンタカプラーｔ−Ｍ−３の替
りにＭ−／、Ｍ−２、Ｍ−弘、またシアンカプラー全Ｃ
−ｊの替りにＣ’−／、Ｃ−コ、Ｃ−ｔ、ｃ−／　／、
Ｃ／Ｊ／Ｃ−４（／／／　Ｍｉｘ）にそれぞれかえて同
様のテス）？行なったところ、本実施例と同様の結果を
得、本発明の感光材料は光堅牢性が優れていた。又、上
記試料の熱堅牢性及び湿熱堅牢性についても良好であっ
た。

更に、カラー現像液中にベンジルアルコールを含まない
処理液Ｃ下記に処理工程及び処理液艙底を示す）で現像
処理した試料について、本実施例と同様のテス）ｋ行な
ったところ本実施例と同様の結果が得られた。

処理工程　　　　温　度　　　　時　間カラー現像　　
　Ｊｒ’Ｃ／分ダθ秒 漂白定着　３０〜３４Ｌ０Ｃ７分ｏｏ秒リンス　■　　
３Ｑ〜、１ａ０Ｃ２０秒リンス　■　　３０〜３ａ０ｃ
　　　　　２０秒リンス　　■　　３ｏ〜３４ｃ０ｃａ
ｏ秒乾　　　燥　　７ＯＮＩＩ°Ｃｔｏ秒 Ｃリンス■→■への３タンク向流方式とし友。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏづ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、　０９１−ヒ
ドロキシエチリデン−／。

ｌ−ジホスホン酸（４０４＞　　　　　２．０にトリロ
三酢酸　　　　　　　　　　　２．０９トリエチレンジ
アミン（／、μ− ジアザビシクロ〔コ、コ、コ〕 オクタン　　　　　　　　　　　　ｊ、ａｔ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．２１炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　ＪＯｆｔＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル 一μｍアミノアニリン硫酸塩　　　に、！？ジエチルヒ
ドロキシルアミン　　　　μ、０２螢光増白剤（ＵＶＩ
ＴＥＸ−ＣＫ チパガイキ製）　　　　　　　　　　　／、　！”？水
を加えて　　　　　　　　　　　／　０００ｔｎｌｐＨ
（コｊ’ｃ）　　　　　　　　　１０．２！漂漂白済液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｑ。０
ゴチオ硫酸アンモニウム（ｙｏ４）　　　　コ００ｙｔ
ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　コ０ｔエチ
レンジアミン四酢ｆｆｉ鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　
　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリ 水を加えて　　　　　　　　　　　ｔｏｏｏｙｄｐＨ（
２！　’Ｃ）　　　　　　　　　７．００リンス液 イオン交換水Ｃカルシウム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ以下） 又、ハロゲン化銀乳剤を塩化銅テ替え、下記に示す処理
工程で現像処理した試料についても同様の結果であった
。

処理工程　　　　温　度　　　　時間 カラー現倫　　　５ｚ０ｃ　　　　ａｔ秒漂白定着　３
０〜３７°Ｃ≠！秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２ｏ秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ３ｏ秒 乾　　　　燥　　　７０〜ｒｊ０ｃ　　　　ｔｏ秒Ｃ安
定■→■へのμタンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｍｔエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０？ト
リエタノールアミン　　　　　　　ｒ、ｏｒ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　／、弘を炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　−！ｔＮ−二、チルーＮ−（β−
メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル 一μｍアミンアニリン硫酸塩　　　ｒ、０９Ｎ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　μ、　コ　ｔ！、６−シヒドロキシベンゼンー／。

−１μ−トリスルホン酸　　　　　０．３？螢光増白剤
（μ、≠′−ジアミノス 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｖｔｌｐＨ
（コｔ’ｃ） 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　μ００
ｘｌチオ硫酸アンモニウム（７０４）　　　　１００Ｒ
１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／Ｉｆエチレ
ンジアミン四酢酸鉄Ｃ■） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊｊｔ？エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　３を氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　？？水を加えて　　　
　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｌｐＨ（ｘｔ　’Ｃ）　　
　　　　　　　　ｒ、ｚ安定液 ホルマリン（３７優）０．／ｆ ホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７９！−クロ
ローコーメチルーμｍ インチアゾリン−３−オン　　　０．０２？コ一メチル
ーμｍイソチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　０．０／？硫酸鋼　　
　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｚｙ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００ｒｔｔｔｐＨ（、ｚｔ’Ｃ）　
　　　　　　　　　≠、ＯＣ発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、含有され
る紫外線吸収剤の光に対する堅牢性だ優れ、写真の諸物
件に悪影響を及ぼさずに色素画儂の光堅牢性が改良され
た優れた写真感光材料が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤
   層を有するカラー写真感光材料において、下記一般式〔
   I 〕及び一般式〔II〕で表わされる紫外線吸収剤から
   選ばれる少なくとも一種と主鎖或いは、側鎖に▲数式、
   化学式、表等があります▼結合をもつ繰り返し単位から
   なる水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独、または共重合
   体の少なくとも一種とが、溶解した混合溶液を乳化分散
   させて得られる分散物を含有する非感光性層を、少なく
   とも支持体に対して最も遠くに位置する感光性ハロゲン
   化銀乳剤層から見て支持体より遠い側および／又は近い
   側に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸
   基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
   オキシ基又は、アシルアミノ基を表わす。 上記一般式〔II〕において、Ｒ＿４、Ｒ＿５はそれぞれ
   水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアシル基を
   表わし、Ｘは−ＣＯ−あるいは−ＣＯＯ−を表わし、ｌ
   、ｍ、ｎはそれぞれ１〜４の整数である。）
2. （２）前記重合体が、その主鎖または側鎖に▲数式、化
   学式、表等があります▼基を有する事を特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
3. （３）前記重合体が、その側鎖に▲数式、化学式、表等
   があります▼基 （但し、Ｇ＿１とＧ＿２は各々水素原子、アルキル基ま
   たはアリール基を表わす。但しＧ＿１とＧ＿２が同時に
   水素原子であることはない。又、Ｇ＿１とＧ＿２とが互
   いに結合して環を形成していても良い。）を有する事を
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。