JPS58211148A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １　発明の背景 技術分野 本発明は、特にプリント用のカラー写真感光材料に関す
る。

先行技術とその問題点 プリント用のカッー写真感光劇科は、近年、きわめて速
い速度で行う高速塗布によって、各構成層を塗設して作
製されている。　また、各構成層の塗設に際しては、多
層同時塗布が行われており、乾燥の際の乾燥空気の露点
はきわめ１低いものとなっている。

このため、製造時に、スタテックが多発する。

また、撮影後、焼付けの際のプリンタ内での商運搬送に
際してもスタチックは多発スる。

そして、仁れら各穐要因にもとつくスタチックによるり
θθｎｍ程度以ドの発光によって、プリント感材にはカ
ブリが生じ、太き・な問題となっている。

ところで、プリント用カラー写真感光材料の・・ロデン
化銀乳剤層のハロゲン化銀としては、主に臭化銀からな
るものを用いている。

このため、スタチックによるカブリを防止するためには
、臭化銀の固有感度端ｔＩ／、Ｏｎｍ以下に吸収をもつ
紫外線吸収剤を、各ノ・ｏｒン化銀乳剤層を被覆する最
上Ｉ−中に官有せしめればよいと考えられる。

しかし、このような紫外線吸収剤は、その吸収特性から
、黄色に着色しておシ、プリント後の白変を低下させる
ことになり、逆に実用上火きな問題となる。

Ｕ　発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、構成層塗設の際やプリンタ内での
搬送時などに生じるスタチックにもとづくカブリが少な
く、しかもプリント後の白変の太さいカッ−写真感光材
料を提供することにある。

本発明者らは、このような目的につき鋭意研究を重ねた
結果、最上層乳剤層のノ・ロダン化銀の塩化銀官有量を
従来よシ＾いものとしこの乳剤層上に塗設した非感光性
層に、吸光特性が従来より短波例にシフトした紫外線吸
収剤を含有させたとき、このような目的が実現すること
を見出し、さらに、塩化銀含有量と、紫外線吸収剤の吸
光特性との最適関係を求め、本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明は、 反射支持体上に、複数の・・ロデン化銀乳剤層を有し、
このハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体からもつとも遠
い側にあるハロゲン化銀乳剤層が７Ｓモルチ以上の塩化
銀を含む・・ロデン化銀を含有し、仁の支持体からもつ
とも遠い側にあるハロゲン化銀乳剤層の支持体と反対側
に非感光性層を有し、この非感光性層に、３！Ｏｎｍに
おける分光吸光度ＡＩとダθＯｎｍにおける分光吸光Ｋ
Ａｚの比Ａｔ　／　Ａ２　が７０以上である紫外線吸収
剤を含有せしめたことを特徴とするカラー写真感光材料
である。

Ｉ　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する 本発明のカラー写真感光材料（以下感材うは、２．層以
上の）・ロデン化銀乳剤層を翁するものであるが、通常
の態様でＬ１分光感度の異なる３種の感光性ノ・ロケ゛
ン化銀乳剤層を有し、各乳剤層は耐拡散性のイエロー、
マゼンタおよびシアンの３種のカプラーのうち一種ずつ
を含有している。

このような場合の感光性ノ・ロダン化銀乳剤層とカプラ
ーとの組み合わせとしては、通常、赤感光性ノ・ロデン
化銀乳剤層にシアンカプラーが、また、 緑感光性・・ロダン化銀乳剤層にマゼンタカプラーが、
さらに、青感光性ノ・ロケ９ン化銀乳剤層にイエローカ
プラーが各々組み合わされる。

このような各乳剤層の積層順序については特別制限はな
い。

ただ、通常は、反射支持体側から、イエローカプラー含
有乳剤層、マゼンタカブノー含有乳剤層、シアンカフ０
ジ一官南乳剤層の順に塗設するのが一般的である。

本発明において用いるイエロー、マゼンタ、シアンの各
耐拡散性のカプラーとしては、公知のいずれのものを用
いてもよい。

好ましいイエローカプラーとしては、α−ピパロイルア
セトアニリＰ系カプラーが挙げられる。

好ましいマゼンタカプラーとしては、Ｓ−ピンゾロン系
、より好ましくは／−フェニル−ターピラゾロン系、更
に好ましくは／−フェニル−Ｊ−′アニリノー５−ビシ
ゾロン系カブジーおよびピラゾロトリアゾール系カプラ
ーが挙げられる。

好ましいシアンカプラーとしてはフェノール系カプラー
が挙げられる。

これら谷カゾラーは、・・ログ゛ン化銀乳剤層中に、ハ
ロビン化銀１モルあ／ヒシ、θ、／〜１モル程度含有さ
れる。

このようなハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体からもつ
とも遠い側に位置する乳剤層、通常、゛シアノカプラー
含有乳剤層中のハロゲン化銀は、塩化銀言有量／Ｓモル
係以上である。

７５モル係未満では、固イ１感度端がダθ０１１ｍを大
＋ｉｊにこえるため、後述のような紫外線吸収剤と組与
合わせても、スタチックカブリが多発する。

これに対し、塩化銀官有量が／Ｓモルチ以上となると、
固有感度端に、ｔ７−／　Ｏｎｍ程度以（・となる。

δらに、塩化銀含有量７３モル条未満では、色魯現性も
悪くなる。

一方、塩化銀官有蓋が置くなシすきると、感度やカブリ
の点で写真性能の安定性が低下する。

このだめ、塩化銀官有蓋は７５〜７０モルチ、より好ま
しくは１５−！；０モルチであることが好ましい。

このような塩化銀官有蓋をもつ・・ロケ９ン化銀は、塩
沃臭化銀、塩臭化銀であってもよいが、竹に塩臭化銀で
あることが好ましい。

このような塩化銀官有量をもつ・・ロケ９ン化銀粒子の
形成法としては、いわゆる純混合を用いても、逆混合を
用いてもよい。　また、ダブルシェツト法、ＰＡ（２コ
ントｕ−ルダブルジェソト法、酸性法、アンモニア法、
コンバージョン法、コア・シェル乳剤法等いずれを用い
てもよい。

なお、本発明においては、少なくとも支持体からもつと
も遠い側にある・・ロケ９ン化銀乳剤層の・・ロデン化
銀がこのような塩化銀含有量をもっていれ目：よい。　
そして、この支持体からもつとも遠い側にある乳剤層に
対し、それより支持体側に位置する乳剤層は、このよう
な塩化銀官有量をもつ〕・ロケ９ン化銀からなるもので
あっても、他のノ・ロケ９ン化銀からなるものであって
もよい。

このような、支持体からもつとも遠い側にあるハロケ８
ン化銀乳剤層の支持体と反対側には、この乳剤層と隣接
し°Ｃ１非感光性層が設けられる。

この非感光性層は、親水性のバインダー、例えばゼラチ
ンからなるものである。

そして、この非感光性ｊ＠には紫外線吸収剤が含有され
る。

用いる紫外線吸収剤は、３３００ｍにおける分光吸光度
Ａ、と、ｑｏｏｎｍにおける分光吸光度Ａ２との比Ａ１
／Ａ２が７０以上でなけれはならない。

ここに、分光吸光度は、化学大辞典（共立畠版抹弐会社
、／ｅ／ｌ−，２年）第ａ巻第ｇ／；ｌ　。

ｇ７３ページおよび第ｇ巻第１ｇ３ページに定義され記
載されている。

そして、本発明においては、上記Ａ１およびＡ２は、紫
外線吸収剤を、高沸点溶剤ジブチ）レフタレートに溶解
しく重量比／：／）、これをゼラチン水溶液と混合、乳
化分散し、紫外線吸収剤量イ５量２■／ｄ−にて、透明
基体上に塗布乾燥した後、３３０ｎｍおよびｌＩｏｏｎ
ｍの分光吸光度を測定して求められるものである。

この場合、Ａ１／　Ａ２　が１０未泗と７よると、スタ
チック１（ｂ止効釆ア茸よび白層の点で実月」に而１え
ない。

仁のよ′）な場合、」−記Ａ１が０．５以上であり、上
記Ａ２か０．０９以下であυ、しかもＡ＋　／　Ａ２が
７０以上であることが好ましい。

Ａ２が０．０９をこえると白度が低下してし１う。

ｌたＡ、が０Ｓ未満となると、スタテックカブリＷす止
効果が低−トし、また色素Ｉ［！］ｌ像の削九性の、＜
：、でも不十分″Ｔ：ある。

このような吸光付性をもつ紫外線吸収剤としては、梗々
のものが存在する。

ただ、冷加δｈる非感光性中での拡散、蒸発が少なく、
しか％　＠　ｓｃ点浴剤への俗解性が良好である等の点
でより好ましい特性をもつものは、ベンゾトリアゾール
系のものである。

そして、ベンゾトリア・ブール糸紫外線吸収剤のうち、
」〕記のような吸光特性をもつものは、下記一般式（１
）で示されるものである。

一般式［１） Ｈ ２ 上記一般式［ＩＶ］において、 Ｒ１＋Ｂ２．およびＲ３は、それぞれ、水素原子、ハ［
１デン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
了り−ルオキシ基、アルケニル基、ニトロ基または水酸
基を表わす。

次に、上Ｈｅ一般式シ１］で示される紫外線吸収剤の代
表的具体例を示す。

ｕｖ−２ Ｈ Ｈ３ ｕｖ−３ ０４Ｈｓ（ｔ） ＵＶ−４ ０４Ｈ，（ｔ） ｕｖ−５ Ｈ３ Ｖ−６ １Ｊ Ｃ４Ｈ９Ｃ七） ｕｖ−７ Ｈ ｕｖ−８ ｃ４ｎ９（ｔ） ｕｖ−９ ｕｖ−１０ ｕｖ−１１ Ｈ Ｃｌ１Ｈ’１７化） ｕｖ−１２ ０４Ｈ９（匂 ｕｖ−１３ ｕｖ−１４０４１１９＜ｓｅｃ） ｕｖ　−１７ ｕｖ−１８ Ｈ ｕｖ−１９ Ｈ これらのベンゾ）　ＩＪγゾール系化合物は、特公昭３
乙−／θり６６号、同’、’　２−．２１．／ざ７号、
同ｑｇ−ｓグ９６号、同ｙ−ｇ−弘／３７コ号、米国詩
許３７ｇ４Ｌ９／９号、同１ｔυ７／／号等に記載δれ
ている。

このような、紫外線吸収剤は、非感光性層のバインダー
／重量部あたり、θ、θθ／〜λ程度含有される。

そして、非感光性層のバインダー塗布量線、通常、／〜
３０η／ｄｎ？程度とされる。

なお、この非感光性層上には、その支持体と反対側に隣
接して、さらに、実質的にバインダーのみからなる非感
光性層を形成するこ〆一と−が好ましい。

これにより、経時とともに表面の光沢が失わオＬる、い
わゆる発汗と称される現象がきわめて少なくなる。

なお、このような層のバインダー塗布量も、／　〜３０
　ｒＩＭ！／　ｄ　ｎ？程度とされる。

さらに、もつとも支持体側に位置する乳剤層と中間の乳
剤層との間および中間の乳剤層ともつとも支持体と遠い
乳剤層との間には、それぞれ第１および第一の非感光性
の中間層を設けることが好゛ましい。

そして、支」１体からみて遠い側に位置する第一の中間
層には、上述した紫外線吸収剤を含有嘔せることが好ま
しい。

この場合、＄２の中間層の紫外線吸収剤の添加量として
は、上記の支持体からもつとも遠い乳剤層上に形成した
非感光性層の飽加量に対し、ＭＷ比で、θ、／〜ＳＯ程
度とするのが一般的である。

これによシ、スタチックカブリ防止効果や色素画像の耐
光性等が向上する。

なお、このような第／および第一の中間層は、やはり親
水性のバインダーを有するが、そのバインダー塗布量は
、ともに、／〜３０ｍｙ／ｄｔｒ？とすることが好まし
い。

なお、これら、非感光性や、第１および第一の中間層に
は、必要に応じ、ジオクチルハイドロキノン、ジグチル
ハイドロキノンなどの混色防止剤や、白匪調整剤、塗布
助剤などが含有されていてもよい。

また、第１の中間層にも、必要に応じ、紫外線吸収剤を
添加することもできる。

このような前提において、本発明の感材における耐拡散
性のカゾラーの分散方法としては、いわゆる、アルカリ
水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中油
滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、こ
れはカゾラーの化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。　これらの分散方法は従来か
らよく知られておシ、ラテックス分散法およびその効果
は、特開昭ダ９−７ダ３３ｇ号、同Ｓ／−３デヲ弘３号
、同３１１−Ｊ’、２５５．２号各公報やリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒθ）誌、／シフ６年ｇ月、／１６／弘ｇＳＯ１７７
〜７７頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスナレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、コーアセトアセト′キシエチルメタクリレート、
ノー（メタクリロイルオキシンエチルトリメチルアンモ
ニラムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ
）７０ロパンー／−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソ
プロピルアクリルｆミド、Ｎ−（：、２−（２−メチル
−グーオキソペンチル）〕アクリルアミド、ノーアクリ
ルアミドーユーメチルグロパンスルホン酸などのような
モノマーのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマ
ーである。　水中油簡型乳化分散法は、カプラー等の疎
水性酢加物を分散させる従来公知の方法が適用でき、例
えばＮ−ｎ−ブチルアセトｆニリド、クエナルラウラミ
ド、シブナルフタレート、トリクレゾルホスフェート、
Ｎ−ドデシルピロリドンのような高沸点溶媒中に上に耐
拡散性カプラーを溶解し、ゼラチンのような親水性コロ
イド中に微分散する方法がある。

本発明の感材のノ・ログ９ン化銀乳剤層のうち、支持体
からもつとも遠い側にあるもの以外の乳剤層においてそ
れぞれ用いる・・ロデン化銀としては、先述の塩化銀含
有量をもつ・・ロケ９ン化銀の他、塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化欽、沃臭化銀、塩沃臭化釦等の通猟の・・
ロクゞン化欽写真乳剤に使用される■童のものであって
よい。

本発明において用いる各乳剤層の・・ログン化銀粒子は
、粗粒のものでも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭
くても広くてもよい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、〔７００９面と［／／／」而の比率は任意
のものが使用できる。　更に、これらの・・ログン化銀
粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっ
ても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであって
もよい。　また、これらの）・ログ９ン化銀は潜像を主
として表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成す
る型のものでもよい。

これらの・・ロダン化銀粒子は、当業界において慣用さ
れ又いる公知の方法によって調整することができる。

本発明の感、材においてそれぞれ用いられるハロゲン化
銀粒子はＥＩＪ　１４性塩類を除去するのがＨ筐しいが
、未除去のものも使用できる。

また、別々に調整した一種以上のへログゞン化銀乳剤を
混合して使用することもてきる。

ハロゲン化銀粒子ｊ−あるいは非感光性層のバインダー
としては、便来知られたものが用いられ、好適に使用さ
れるものとし−Ｃは、例えは七゛ラチン、フェニルカル
バミル化ゼラチン、アシル化ゼシテン、フタル化七゛フ
ナン等のゼラチン誘導体等があけられる。　こ１１らの
バインダーは必要に応じｔコつ以上の相容性混合物とし
て使用することかできる。

ハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散したハログ゛
ン化銀写真乳剤は、化学増感剤によシ増感することがで
きる。　本発明において有利に併用して使用できる化学
増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤お
よび還元増感剤の弘株に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用
いることができる。

なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用する
ことができる。

硫黄増感剤とし又は、活性ゼラチンのｔｌか、硫黄化合
物を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性および不活性セレン化合物
を用いることかできる。

還元増感剤には、７価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラゾニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。　−一方、非感光性層に紫外線吸収剤を含有せ
しめるには、従来から知られている方法によれはよい。

　すなわち、通常、沸点約７７Ｓ℃以上の尚沸点有機溶
剤に、必要に応じて低沸点溶媒を併用し溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て、微分散し、この分散物を特徴とする特許性コロイド
層中に添加すれはよい。

より具体的に説明するならけ、１１沸点溶剤としては、
南機敵アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン
類、尿素誘導体等、％洗、ジブチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ゾ〜フｕロビルノタレート、ジブチルフ
タレート、ジ−ｎ−オフナルフタレート、ジイソオクチ
ルフタレート、シアミルフタレート、ジノニルフタレー
ト、ジイソデシルフタレートなとのフタル酸エステル、 トリクレゾルフォスフェート、トリフェニルフォスフェ
ート、トリー（ノーエチルヘキシル）７オスフエート、
トリイソノニルフォスノエードなどのリン酸エステル、 ジオクチルセバケート、シー（Ｊ、−エチルヘキシル）
セバケート、ジイソデシルセバケートなどのセパシル酸
エステル、 グリ七ロールトリフ０ロビオ不一ト、グリセロールトリ
ブチレートなどのグリセリンのエステル、 その他、アジピン酸エステル、ゲルタール酸エステル、
コハク酸エステル、マレイン酸エステル、フタル酸エス
テル、クエン酸エステルなどの／柿以上を用いる。

そして、紫外線吸収剤を、同時に、これら高沸点浴剤に
、 必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸グチル、シクロヘキサノール
、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトニトリル、ツメナルホル
ムアミド、ジオキサン、メチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、ジエチレングリコール　モノアセテート
、アセナルアセトン、ニトロメタン、ニトロエタン、四
環化炭素、クロロホルム等の低沸点浴剤に溶解しくこれ
らの低沸点溶剤は単独で用いても混合して用いてもよい
。）、 アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレン
スルホン酸などのアニオン系界面活性剤および／または
ンルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタン
モノラウリン酸エステルなどのノニオン系界面活性剤を
含む七゛ラチン等の親水性バインダーを含む水浴液と混
合し、 烏速回転ミキサー、コロイドミルまたは超晋波分散装置
等で乳化分散し、親水性コロイド中に添加すれはよい。

本発明の感材には、前述した添加剤以外に、さらに、安
定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、
潤滑剤、螢光増白剤染着剤、ＤＩＲ物賀、あるいはその
他写真感光材料に有用な各種の添加剤が象力目８れ°Ｃ
もよい。

また、本発明の感材は・・ｏｒン化鉄乳剤層および非感
光性層の他に、上述の中間ノーや保膜層、さらにはバッ
ク層等を適宜設けることができる。　、。

本発明の感材の反射支持体とし”〔は、プラスチックラ
ミイ、−ト紙、バライタ紙、合成紙等、従来知られたも
のを使用目的に応じて適宜選択することが゛でき、これ
らの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化するため
に各＋虫カロ」二がｈ１！Ｉさｆする。

１ｖ　　発明の具体的作用 本発明の感材は、カンフ０リンダ生成物からなるｌＩ！
ＩＩ像を准するイ・ガ熱材を辿して露光された後、発色
現像処理される。

発色＋Ｍ像処、叩は、通常の光色現像法によって？了わ
れる。

すなわち、１ず発色現像生薬を営む元色埃１寡液−（゛
処理する。３　あるいは、発色現像生薬−ｆ　７’Ｃ＋
よそのプレカーサーを感ｔｊに台；ｈさせておき、こパ
を、いわゆるアクフーイベーター液で処理−Ｊる。

そ（／、後、通常は、＄　７人に従い、虎口エイ媚、定
着上栓を行う。

この場合、発色現像液またはアクディベーター液による
発色ＪｋＭ像工程、漂白工程および定着工程は、各々独
立に行なう場合もあるが、二つ以上の工程を独立に竹な
うがわりに、それらの機能をもたせた処理液によ９７回
（７つの浴）で行なうことも可能である。　例えば、発
色現像液またはアクティベーター液に後述するような漂
白剤および定着剤を共に含有させだ一浴処理方法、発色
現像工程後、漂白剤と定着剤とを含廟する漂白、定着を
行う狭山定着浴を用いる方法等である。

また、発色現像液またはアクティベーター液で処理した
後、即座に漂白定着浴等で処理し又脱銀することもでき
るが、発色視像上程と漂白および定着工程との間に、酸
性停止工程を設けることもできる。　この様な酸性停止
浄洗は、酢酸、クエン酸等の水溶液を用いることができ
る。　そして、さらに必要に応じて前硬膜、その中和、
水洗、安定化等の工程を設ける事もできる。

このような発色現像処理により、プリント感材には、カ
ッ！リング反応による色素画像が形成される。

なお、本発明の感材に対する発色現像生薬としでは、芳
香族第１級アミノ発色現像生薬が代表的である。

芳香族＆Ｓ　／級ｒミン発色現像王薬としては、アミ７
ノエノール系およびＰ−ノエニレノジーアミノ系誘導体
か営まれ、これらの化合物は遊ｉｌｔ状悲として、める
いはイーり塩酸塩、硫酸塩、Ｐ−トル上／スルボッ酸塙
、テトラノエニルポウ累嘔堪、ｐ−（ｔ−オクナルフベ
ンｔ゛ンスルホノ酸塩等の有機絃塩とし℃用いることが
でさぁ。

具体的な芳査族紀／級アミン発色現像王薬としては、０
−アミツノエノール、Ｐ−アミノフェノール、Ｓ−アミ
ン−一一オキノトルエ／、２−’／’ミノー３−オギン
トルエン、−一オキ／−３−アミ／−／、’ｌ−ゾメナ
ルベンゼンｓ　Ｎ　＋　Ｎ　’−シエナルーＰ−ノエニ
レンゾーアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−Ｐ−ノエニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ツメナル−ｐ−ノエニレンジア
ミン塩ｊｌＲ１Ｍ、Ｎ　−、Ｔ−チル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミンエチル−３−メチルーダ−アミノアニリ
ンおよびその硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−（β−
メタンスルホンアミドエアル）−弘−アミノアニリン塩
酸塩、’ｌ−７ミノーＮ−（ニーメトキシエチル）−に
−エチル−３−メナルブニリンーＰ−トルエンスルホン
（’Ｉ１．　ｔ、　％　Ｎ　−エチル−Ｎ−β−メタン
スルポアー１ミドエチル−３−メチル−クー°アミノア
ニリン・テトラフェニル；Ｆつ素酸塩、７−アミノ−Ｎ
−（２−メトギシエナル）−Ｎ−エチル−３−メナルア
ニリン・テトラフェニルポウ素敵塩、Ｐ−モルホリノ′
ｒニリン、Ｐ−ピペリジノにリン、グーアミン−Ｎ、Ｎ
−ツェナルー３−クロロアニリン等を代表的な例として
挙げることかできる。

なお、場合によっては、本発明の感材中には、発色現像
主薬プレカーグーが、官有６れてもよい。発色現像生薬
ブレｊ）−グーは、アルカリ性条件Ｆ、発色現像主薬を
生成しりる化合物であり、例えば、芳香族−ｆルデヒド
訪導体とのシンフヘース型フ０レカーサー、”ｋｉｄｈ
Ｋｇイオ／釦体グレカーサー　フタルｍイミド誘導体ゾ
レ刀−ヤー、リン酸アミド訪導体フ０レカー−−リー、
シュガーアミン反応物プレカーヤ−、ウレタン型ブレノ
Ｊ−勺−−か埜りられる。

これら芳香族果／級γくン光色籾１末生薬のフ０レカー
サーＱ」、例えは、米国唱許第、？、、７４．２．３γ
γ号、同第Ｊ、Ｓ　Ｏ’７．／　／ダ号、同第−、ｂ９
５．、．２Ｊ）’ｌ−＠、同第、ｊ、７／９．り７λ弓
、英し！！１的許第ｇ　Ｏ、Ｊ、７に３号の各ψ］細書
、特開昭５３−／３．！；、１＞、２３号、−］汐グー
７９、ＯＪＳ号の各公私、リサーチ・ディスクローシャ
ー誌／Ｓ／３９号、回／２／’７６号、同７３′？ノダ
号に記載されている。

これらの芳香族第１級゛γミン発色現１象生薬は、元色
現憔１夜中に、逍′帛、／〜−θソ／を程度官有き旧、
る。　−！／こ、これをプレカーサーとして感材中に含
有させるときには、ノ・口ビン化銀１モルあたり、０．
５〜３モル程度含鳴される。

本発明の感材に対して用−いる発色現像液またはアクテ
ィベーター液は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第３リン酸ナトリウム
、第３リン酸カリウム等のｆルカリ剤、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、臭化す）　ｌ）ラム
、美化カリウム、美化゛アンモニウム等の美化物塩等を
含むものである。　さらにまた、必要に応じて、公知の
現像抑制剤、ナオシアン酸プトリウム、ナオシアン酸カ
リウム、ナオンアン酸アンモニウム等のナオシアン酸塩
、塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム等
の塩化物塩、エチレングリコール、ジエナレングリコー
ル、メタノール、エタノール、ｎ−ｆタノール、ベンジ
ルアルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の壱
機溶媒、ヒドロキシルアミン、エタノールアミン、エチ
レンジアミン、ジェタノールアミン等のｒミノ類、ヘキ
ザメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
等の硬水軟化剤および水溶性螢光増白剤等ケ官有しても
よい。

本発明で用いる発色現像液またはアクティベーター液に
は、袖助現宵剤を含まぜてもよい。　そのような補助現
像剤とし−Ｃは／−アリール３−ピラゾリドアＶｓｄ）
体が好ましく、発色現像液またはアクティベーター液／
を当り、／１ｎ？ないし７ｇ、好丑しくは１０■ないし
ｓ−ｕ　ｏ　ｍ？の範囲て用いられる。　代表的な袖助
現イす剤としては、／−フェニル−３−ビ＞　ｖ”　’
）　Ｆノ、ｉｉ−メーｙ−ルー／−ノエニルー３−ビラ
プリトン、ダ、９−ゾメチルー／−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、グーメナルーダーヒドロキンメチルー／−フ
ェニル−３−ピラゾリ１？ン、ダーメチルーダーヒドロ
斤ジメチル−／−（Ｐ−１リル）−３−ビンゾリドン等
が挙げられる。

本発明で用いる発色現像液またはアクティベーター液は
、為法に従ってアルカリ性に保たれており、その水酸イ
オン濃度は、処理される本発明に用いるネガ感材やプリ
ント感材の種類、組成、目的、用途によって適ｉ選択さ
れ得るが、ｐＨ９，！；ないし／、ｊ、３が一般的であ
る。

本発明で用いる発色現像液またはアクティベーター液は
、ある温度範囲で用いられるのが一般的である。　その
温度範囲は処理される本発明に係るプリント感材の種類
、組成、用途、目的等によって適宜選択され得るが、／
！；０Ｃないし７０℃が好ましく、３０′Ｃないし５０
　℃がより好ましい。

漂白ないし操白矩着浴に用いられる漂白剤としては、公
知の化合物を用いる事ができ例えば、エチレンシアミン
四酢酸第二鉄ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸第二
鉄−ｒンモニウム等のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩
、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩
を用いることができる。　又、ノド、着ないし峡白定着
浴に用いられる定着剤として蝋、公知の化合物を使用す
ることができ、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウム等のチオ硫酸塩、３．乙−ジテナーハｇ−
オクタンゾオール１．／、Ｉ！、、γ、／、２−テトラ
チアー／、／ターテトラデカンジオールの様な水溶性硫
黄含有ゾメール類、エチレンービスーチオダリコール酸
、エチレン−ビス−チオグリコール酸す）　ＩＪウム塩
等の水溶性硫黄含有二塩基酸等を用いることができる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、構成ノーの塗イｂ乾燥の際あるいはゾ
リンタ内での搬送時に生じるスタチックによるカブリが
きわめて少なくなる。

しかも、プリント後の白変はきわめて高いものとなる。

加えて、各カプフーから形成される色素画像の耐光性も
きわめて良好である。

ｖｌ　　発明の具体的実施例 以Ｆ、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例／ ポリエチレン破覆紙上に、Ｆ記の第１層〜第６層を塗イ
ロし、乾燥した。

第１層 ダブルジェット法により作製した塩化銀含有量７０モル
条の塩臭化銀乳剤に、ト記イエローカゾラーＹを含有す
る青感光性孔ｇ１層（′］ 第２層 コ、Ｓ−ジターシャリ−オクチル／・イドロキノンを分
散した第１中間Ｊ脅 第３層 ダブルジェット法により作製した塩化銀含有量１０モル
条の塩臭化銀乳剤に、下記マゼンタカフ０ラー１シを含
有する緑感光性乳剤層し」− ｆｉＱ　’ｌ　ノナ１ 認、５−ゾ≦７−ンヤリー側りナルノ・イ１？ロキノ／
と、紫外線吸収剤ｕｖ−４（ダｍｙ／ｄｒＫ）とを°Ｉ
！゛ラナン１，７Ｘ分？１１ｊ、シた自）ｄ中１Ｆ４ｊ
Ｊ脅第Ｓ層 ダブルジェット法により作製した塩化銀含；Ｍ量１０モ
ルφ、および、２５モル条の２種の塩臭化銀乳剤に、「
記シアンカフ０ラーＣを含有する赤感光性乳剤層 １ ２１１、６ノ曽 ゼラチン層、または紫外線吸収剤ｕＶ−４゜ｕｖ−７も
しくは下８己比戦用ｕｖ’をゼジチンに乳化分散した分
散物層からなる保護層 ｕｖ’ なお、紫外線吸収剤ｕｖ　−４、ｕｖ　−７およびｕｖ
’　ニラ＠　、ジブチルツタレートとｌ：／の重量比で
相溶させたのち、ゼフテン水溶液中に乳化分散させて、
透明ベース上に、２ｍｙ／＋ｄｒｒ？の塗布量で塗布乾
燥して、３．！；Ｏｎｍの分光吸光度Ａ１　および’１
１００ｎの分光吸光度Ａ２を測定したところ、下記表／
に示てれる結果を得た。

表　／ １１＼’−４０，５５０，ＣＬｌ　　　　　　１３．８
ｕｖ−７０，７５０，（１３２５，０ ｕＶ’　　　　　　０．８（ｌ　　　（ｌ　ｌ　８５．
０この点つ７谷層に（・１、塗イ［）助剤および硬膜剤
、を添加して塗布し、下記表２に示されるような試料・
Ｉつ／〜／ｑを作製した。

この場合、紫外線吸収剤の分散に際して（は、語、沸、
占浴斉りとして、ジブチルツタレートヲ用いた。

各試料を断載し、重ねた秋件で、２５″Ｃ、イＬ′ｌ幻
湿度１０チに窒へ周された音じ屋（て゛Ｃ／昼夜放置し
た。　この鏝、／玖つつ試料を手でめくり、以下の現像
処理を行った。

処理工程Ｃ３，１，ｇ″Ｃ）　　処理時間発色現像　　
　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　７分３０秒 水　　洗　　　　　　３分３０秒 乾　　　燥 発色現像液組成 ／Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルポンアミド標白定着
液組成 ＪＪｉ　１’＋処理後のスタチックカブリの発生Ｎ度を
表ｄに示す。

また、こノシとは別に、各試料を未露光の１１土吉己の
埃像処即し、分光カシ−ｒナライず−でＺｌｏｎｍの分
光反射濃度を測定して、白変を評価した。結果を表λに
示す。

六コに示される結果から、本発明の試料／に２〜５のみ
が、スタチックカブリが少なく、しかも白変が高く、総
合的に切でもつともすぐれた特性を示すことがわかる。

実施側御 実施例／と同様に層７〜層ろを塗設したのち、さらにそ
の上層に、第７層として、／θ■／ｄｎ？の堡イ１】量
にてセ゛ラナン層を塗設した。

たたし、紫外線吸収剤は、ｕｖ　−３、ｕｖ　−７およ
Ｏ・トｈ己ｕｖ″にかえた。

そして、ト記表グに不ｄ扛るような構成にて、試料、Ｉ
ｆ；　／　５−２　ｇを作製し／ｃ、。

なお、ｕｖ　−３、ｕｖ−７およびｕｖ“のＡｌ、Ａ２
およびＡｌ／’Ａ２はトロ己イ〈３に示されるとおシで
ある。

表　　３ 紫外線吸収剤　　　　ＡＩ　　　　Ａ２　　　　Ａ４　
／　Ａ２ｕｖ−３０，８３（１，０４２０，８ ｕｖ　−７０，７５０，０３２５，Ｏ ｕｖ”　　　　　　　０．７７　　０．１４　　　　５
．５これら各試料につき、実施例／と全く同様に、スタ
チックカブリの開化頻度と白変とを測定した。

結果を表９に示す。

表１１．に示される結果から、本発明の効果があきらか
である。

出願人　　　小西六写真工業株式会社 代理人　　升埋士　　石　井　陽　− Ｔ−ｆｒ、売−Ｍａｉｌ二ｔ”ｔ　　　（自発）４Ｎ訂
庁長官　若杉和夫殿 １、°ｈ件の表示 昭和５７年特訂願第９５１４５号 ２、発明の名称 カラー写真感光材料 ３、補ＩＦをする者 ’ｌ＜ヂ１との関係　　　　　　　　特許出願人イ１　
　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６＃２号名　
　称　　　（１２７）　　小西六写真上業株式会社代表
者　用本信彦 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ヒル１階　　電話　９８８−１６８０石井特許事
務所　　　　　９７１−４９７８明細書の発明の詳細な
説明の欄 ６補正の内容 明細書の「３、発明の詳細な説明」の槍ｌの記載を−Ｆ
記のとおり補正する。

＋）ｉｌ’１７ページ第１６行に、［白瓜調整１ｔｌｉ
　Ｊとあるを、「特開昭５５−９３１５Ｑ号公報に記載
された山鹿調整剤」と補正−（−ろ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に、複数のノ・ロデン化銀乳剤層を有し、
   この・・ロデン化銀乳剤；−のうち、支持体からもつと
   も遠い側にある・・ロデン化銀乳剤層が／Ｓモルチ以上
   の塩化銀を含むノ・ロダン化銀を含有し、この支持体か
   らもつとも遠い側にある・・ロデン化銀乳剤層の支持体
   と反対側に非感光性層を有し、この非感光性層に、３３
   ０ｎＴ”におりる分光吸光度Ａｌとｉ、ｔｏ。 ｎｍにおける分光吸光度Ａ２の比Ａ＋　／　Ａ２が７０
   以上である紫外線吸収剤を金子せしめたことを＃、Ｊ−
   徴とするカラー写真感光拐料。