JPH0332770B2 - - Google Patents

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JPH0332770B2
JPH0332770B2 JP57093323A JP9332382A JPH0332770B2 JP H0332770 B2 JPH0332770 B2 JP H0332770B2 JP 57093323 A JP57093323 A JP 57093323A JP 9332382 A JP9332382 A JP 9332382A JP H0332770 B2 JPH0332770 B2 JP H0332770B2
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general formula
group
silver halide
boiling point
ultraviolet absorber
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Toyoki Nishijima
Masao Sasaki
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、特にプリント用のカラー写真感光材
料に関する。 〔発明の背景〕 従来、プリント用のカラー写真感光材料は、一
般に、反射支持体上に、イエローカプラーを含有
する青感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性の第
１中間層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層、非感光性の第２中間層、シ
アンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層、非感光性の保護層の順に塗設して形成され
ている。 そして、特に、各カプラーから形成される色素
画像の耐光性を向上するために、第２中間層に
は、高沸点溶剤と相溶されて、紫外線吸収剤が添
加される。 しかし、このような場合にも、各カプラーから
形成される色素画像の耐光性は未だ悪く、明退色
が大きい。 このような明退色をより一層減少させるために
は、非感光性の最上層保護層に、さらに紫外線吸
収剤を含有させればよいと考えられる。 しかし、このように紫外線吸収剤を保護層に含
有させるときには、プリント画像を特に高温高湿
下で保存したとき、各色素画像が退色してしまう
という欠点があることが見出された。 これは、高温高湿下で、紫外線吸収剤が変質な
いし消失してしまうためによるものであると考え
られる。 〔発明の目的〕 本発明は、このように実状に鑑みなされたもの
であつて、その主たる目的は、高温高湿下での保
存による各色素画像の退色が防止されたカラー写
真感光材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者らは、このような目的につき鋭意研究
をくりかえし、高温高湿下における色素画像の退
色が少ない。互いに相溶系をなす紫外線吸収剤と
高沸点溶剤との組合せを見出し、本発明をなすに
至つた。 すなわち、本発明は、反射支持体上に、複数の
ハロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳
剤層のうち、支持体からもつとも遠い位置にある
シアンカプラーを含有する乳剤層の支持体側と反
対側に非感光性層を有し、この非感光性層が、下
記一般式〔〕で示される紫外線吸収剤と、下記
一般式〔〕または〔〕で示される高沸点溶剤
とを含有することを特徴とするカラー写真感光材
料である。 一般式〔〕 上記一般式〔〕において、R1およびR2は、
それぞれ、アリール基、アリールオキシ基または
炭素原子数４以上のアルキル基、アルコキシ基も
しくはアルケニル基を表わし、R3は、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルケニル基を
表わす。 一般式〔〕 上記一般式〔〕において、R4およびR5は、
それぞれ、炭素原子数５以上のアルキル基または
アリール基を表わす。 一般式〔〕 上記一般式〔〕において、R6、R7およびR8
は、それぞれ、炭素原子数５以上のアルキル基を
表わす。 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。 本発明のカラー写真感光材料（以下感材）は、
２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するものであ
るが、通常の態様では、分光感度の異なる３種の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各乳剤層は耐
拡散性のイエロー、マゼンタおよびシアンの３種
のカプラーのうち一種ずつを含有している。 このような場合の感光性ハロゲン化銀乳剤層と
カプラーとの組み合わせとしては、通常、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層にシアンカプラーが、ま
た、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層にマゼンタカプ
ラーが、さらに、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に
イエローカプラーが各々組み合わされる。 このような各乳剤層の積層順序については、シ
アンカプラー含有乳剤層が支持体からもつとも遠
い位置にある点を除いては特別制限はない。 ただ、通常は、反射支持体側から、イエローカ
プラー含有乳剤層、マゼンタカプラー含有乳剤
層、シアンカプラー含有乳剤層の順に塗設する。
あるいは、マゼンタカプラー含有乳剤層、イエロ
ーカプラー含有乳剤層、シアンカプラー含有乳剤
層の順序で塗設することもできる。 本発明において用いるイエロー、マゼンタ、シ
アン各カプラーとしては、公知のいずれのものを
用いてもよい。好ましいイエローカプラーとして
は、α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーが
挙げられる。好ましいマゼンタカプラーとして
は、５−ピラゾロン系、より好ましくは１−フエ
ニル−５−ピラゾロン系、更に好ましくは１−フ
エニル−３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラ
ーおよびピラゾロトリアゾール系カプラーが挙げ
られる。好ましいシアンカプラーとしてはフエノ
ール系カプラーが挙げられる。 これら各カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中
に、ハロゲン化銀１モルあたり、0.05〜１モル程
度含有される。 このような、ハロゲン化銀乳剤層のうち、支持
体からもつとも遠い位置にあるハロゲン化銀乳剤
層の支持体側と反対側には非感光性層が設けられ
る。 この非感光性層は、親水性のバインダー、例え
ばゼラチンからなるものである。 そして、この非感光性層には所定の紫外線吸収
剤が所定の高沸点溶剤とともに含有される。 この場合、非感光性層のバインダー塗布量は、
通常、１〜30mg／ｄm2程度とされる。 用いる紫外線吸収剤は、上記一般式〔〕で示
されるベンゾトリアゾール系化合物である。 これ以外の化合物では、本発明の所定の効果が
実現しない。 次に、上記一般式〔〕で示されるベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤の代表的具体例を挙げ
る。 このような上記一般式〔〕で示される紫外線
吸収剤は、特公昭36−10466号、同42−26187号、
同48−5496号、同48−41572号、米国特許第
3754914号、同4220711号等に記載されている。 このような、上記一般式〔〕で示される紫外
線吸収剤は、非感光性層のバインダー１重量部あ
たり、0.001〜２程度含有される。 一方、用いる高沸点溶剤は、上記一般式〔〕
または〔〕で示される。 これ以外の化合物では、本発明の所定の効果は
実現しない。 次に、上記一般式〔〕または〔〕で示され
る高沸点溶剤の代表的具体例を挙げる。 これら一般式〔〕および〔〕で示される高
沸点溶剤は、米国特許第2304939号、特開昭54−
119235号、同54−48535号、同54−119921号、同
54−119922号等に記載されている。 なお、これら一般式〔〕および〔〕で示さ
れる高沸点溶剤は、その２種以上を併用して使用
してもよい。また、他の高沸点溶剤と併用して使
用することもできる。 このような高沸点溶剤は、紫外線吸収剤１重量
部あたり、重量比で５程度以下、通常、0.01〜５
用いられる。 非感光性層に紫外線吸収剤と高沸点溶剤とを含
有せしめるには、従来から知られているように、
必要に応じて低沸点溶媒を併用し、紫外線吸収剤
を高沸点溶剤に溶解し、ゼラチン水溶液などの水
性バインダー中に界面活性剤を用いて、微分散せ
しめ、この分散物を目的とする親水性コロイド層
中に添加すればよい。 すなわち紫外線吸収剤を、同時に、高沸点溶剤
と、 必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シク
ロヘキサノール、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、メチルアルコール、エチルアルコール、
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジエチレングリコールモノアセテート、ア
セチルアセトン、ニトロメタン、ニトロエタン、
四塩化炭素、クロロホルム等の低沸点溶剤（これ
らの低沸点溶剤は単独で用いても混合して用いて
もよい。）に溶解し、 アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタ
レンスルホン酸などのアニオン系界面活性剤およ
び／またはソルビタンセスキオレイン酸エステル
およびソルビタンモノラウリン酸エステルなどの
ノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性
バインダーを含む水溶液と混合し、 高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波
分散装置等で乳化分散し、親水性コロイド中に添
加され用いることができる。 なお、この非感光性層上には、その支持体側と
反対側に隣接して、さらに、実質的にバインダー
のみからなる非感光性層を、保護層として形成す
ることが好ましい。 これにより、経時とともに表面の光沢が失われ
る、いわゆる発汗と称される現象がきわめて少な
くなる。 なお、このような非感光性の保護層の塗布量は
１〜30mg／ｄm2程度とするのが一般的である。 さらに、もつとも支持体側に位置する乳剤層
と、中間に位置する乳剤層との間、および中間に
位置する乳剤層と、もつとも支持体と遠い側に位
置する乳剤層との間には、それぞれ第１および第
２の非感光性の中間層を設けることが好ましい。 そして、支持体からみて遠い側の第２の中間層
には、上述した紫外線吸収剤を含有させることが
好ましい。 この場合、その添加量としては、上記の非感光
性層への添加量に対し、重量比で、0.01〜50程度
添加するのが一般的である。 これにより、色素画像の耐光性、カブリ防止効
果などがより一層向上する。 なお、このような第１および第２の中間層は、
やはり親水性のバインダーを有するが、そのバイ
ンダー塗布量は、ともに、１〜30mg／ｄm2とする
ことが好ましい。 また、第２の中間層、場合によつては必要に応
じ第１の中間層に紫外線吸収剤を添加する場合、
用いる紫外線吸収剤については制限はなく、上記
一般式〔〕で示される化合物であつても、その
他の紫外線吸収剤であつてもよい。 この場合、紫外線吸収剤としては、公知の種々
のものであつてもよいが、特に高沸点溶剤との相
溶性が良好で、層中の拡散等が少ない点で、上記
一般式〔〕でR1およびR2が、水素原子、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、水酸基、あるいは炭素原子
数に制限のないアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルケニル基等であ
るベンゾトリアゾール系のものであることが好ま
しい。 ただ、上記一般式〔〕で示される紫外線吸収
剤を用いれば、より好ましい結果を得る。 また、このような紫外線吸収剤と併用するる高
沸点溶剤としては、有機酸アミド類、カルバメー
ト類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、 特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチ
ルフタレート、ジアミルフタレート、ジノニルフ
タレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル
酸エステル、 トリクレジルホスフエート、トリフエニルホス
フエート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエ
ート、トリイソノニルホスフエートなどのリン酸
エステル、 ジオクチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジイソデシルセバケートなどの
セバシン酸エステル、 グリセロールトリプロピオネート、グリセロー
ルトリブチレート等のグリセリンのエステル、 その他、アジピン酸エステル、グルタール酸エ
ステル、コハク酸エルテル、マレイン酸エステ
ル、フマール酸エステル、クエン酸エステルなど
の１種以上いずれであつてもよい。 ただ、このような中では、上記一般式〔〕ま
たは〔〕で示されるものが好ましい。 なお、支持体からもつても遠い側に位置する乳
剤層の上方に位置する非感光性層や、第１および
第２の非感光性の中間層には、必要に応じ、ジオ
クチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン
などの混色防止剤や、白度調整剤、塗布助剤など
が含有されていてもよい。 このような前提において、本発明の感材におけ
るカプラーの分散方法としては、いわゆる、アル
カリ水溶液分散法、固体分散法、ラテツクス分散
法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ、これは、カプラーの化学構造等に
応じて適宜選択することができる。 本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型分散法が特に有効である。 これらの分散方法は従来からよく知られてお
り、ラテツクス分散法およびその効果は、特開昭
49−74538号、同51−59943号、同54−32552号広
報やリサーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）誌、1976年８月，No.14850，77〜79
頁に記載されている。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、２−（メタクリロイルオキシ）
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフエー
ト、３−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１
−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキ
ソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのよう
なモノマーのホモポリマー、コポリマーおよびタ
ーポリマーである。 水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性
添加物を分散させる従来公知の方法が適用でき、
例えばＮ−ｎ−ブチルアセトアニリド、ジエチル
ラウミド、ジブチルフタレート、トリクレジルホ
スフエート、Ｎ−ドデシルピロリドンのような高
沸点溶媒中に上記耐拡散性カプラーを溶解し、ゼ
ラチンのような親水性コロイド中に微分散する方
法がある。 本発明の感材のハロゲン化銀乳剤層において、
それぞれ用いるハロゲン化銀としては、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀等の通常にハロゲン化銀写真乳剤に使用される
任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶、双晶でもよく、｛100｝面と｛111｝面の比
率は任意のものが使用できる。更にこれらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均
一なものであつても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであつてもよい。また、これらのハ
ロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型の
ものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。 これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用されている公知の方法によつて調製すること
ができる。 本発明の感材において、それぞれ用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ま
しいが、未除去のものも使用できる。また、別々
に調製した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て使用することもできる。 ハロゲン化銀乳剤層あるいは非感光性層のバイ
ンダーとしては、従来知られたものが用いられ、
好適に使用されるものとしては、例えばゼラチ
ン、フエニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等
があげられる。これらのバインダーは、必要に応
じて２つ以上の相溶性混合物として使用すること
ができる。 ハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せし
めたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により
増感することができる。本発明のにおいて有利に
併用して使用できる化学増感剤は、貴金属増感
剤、硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤
の４種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
等の化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには、更にアン
モニウムチオシアネート、ナトリウムチオシアネ
ートを併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性および不活性セレ
ン化合物を用いることができる。 還元増感剤としては、１価スズ塩、ポリアミ
ン、ビスアルキルアミノスルフイド、シラン化合
物、イミノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジ
ニウム塩、ヒドラジン誘導体がある。 本発明の感材には、前述した添加剤以外に、さ
らに、安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性
剤、汚染防止剤、潤滑剤、蛍光増白剤、染着剤、
DIR物質、あるいは、その他写真感光材料に有用
な各種の添加剤が添加されてもよい。 また、本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層や、
上述の各種非感光性層の他に、バツク層等を適宜
設けることができる。 本発明の感材の反射支持体としては、プラスチ
ツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙等、従来
知られたものを使用目的に応じて適宜選択するこ
とができ、これらの支持体は、一般に写真乳剤層
との接着を強化するために各種加工が施される。 本発明の感材は、例えばカツプリング生成物か
らなる画像を有するネガ感材を通して露光された
後、発色現像処理される。 発色現像処理は、通常の発色現像法によつて行
われる。 すなわち、まず発色現像主薬を含む発色現像液
で処理する。あるいは、発色現像主薬またはその
プレカーサーを感材に含有させておき、これを、
いわゆるアクチベーター液で処理する。 その後、通常は、常法に従い、漂白工程、定着
工程を行う。 この場合、発色現像液またはアクチベーター液
による発色現像工程、漂白工程および定着工程
は、各々独立に行なう場合もあるが２つ以上の工
程を独立に行うかわりに、それらの機能をもたせ
た処理液により１回（１つの浴）で行うことも可
能である。例えば、発色現像液またはアクチベー
ター液に後述するような漂白剤および定着剤をを
共に含有させた一浴処理方法、発色現像工程後、
漂白剤と定着剤とを含有する漂白、定着を行う漂
白定着浴を用いる方法等である。 また、発色現像液またはアクチベーター液で処
理した後、即座に漂白定着浴等で処理して脱銀す
ることもできるが、発色現像工程と漂白および定
着工程との間に、酸性停止工程を設けることもで
きる。このような酸性停止浴には、酢酸、クエン
酸等の水溶液を用いることができる。そして、さ
らに必要に応じて前硬膜、その中和、水洗、安定
化等の工程を設けることもできる。 このような発色現像処理により、プリント感材
には、カツプリング反応による色素画像が形成さ
れる。 なお、本発明の感材に対する発色現像主薬とし
ては、芳香族第１級アミン発色現像主薬が代表的
である。 芳香族第１級アミン発色現像主薬としては、ア
ミノフエノール系およびｐ−フエニレンジアミン
系誘導体が含まれ、これらの化合物は遊離状態と
して、あるいはその塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、テトラフエニルホウ素酸塩、ｐ
−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩等の有
機酸塩として用いることができる。 具体的な芳香族第１級アミン発色現像主薬とし
ては、ｏ−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノ
ール、５−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２
−アミノ−３−ヒドロキシトルエン、２−ヒドロ
キシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリンお
よびその硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−４−アミ
ノアニリン塩酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン
−ｐ−トルエンスルホン酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン・テトラフエニルホウ素酸
塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン・テトラフエニル
ホウ素酸塩、ｐ−モルホリノアニリン、ｐ−ピペ
リジノアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
−３−クロロアニリン等を代表的な例として挙げ
ることができる。 なお、場合によつては、本発明の感材中には、
発色現像主薬プレカーサーが、含有されてもよ
い。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条
件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
例えば、芳香族アルデヒド誘導体とのシツフベー
ス型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレカー
サー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リン
酸アミド誘導体プレカーサー、シユガーアミン反
応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーがあ
げられる。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬のプ
レカーサーは、例えば、米国特許第3342599号、
同第2507114号、同第2695234号、同第3719492号、
英国特許第803783号の各明細書、特開昭53−
135628号、同54−79035号の各公報、リサーチ・
デイスクロージヤー誌15159号、同12146号、同
13924号に記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬は、
発色現像液中に、通常、１〜20ｇ／程度含有さ
れる。また、これをプレカーサーとして感材中に
含有させるときには、ハロゲン化銀１モルあた
り、0.5〜３モル程度含有される。 本発明の感材に対して用いる発色現像液または
アクチベーター液は、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第３
リン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム等のアル
カリ剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化
アンモニウム等の臭化物等を含むものである。更
に又、必要に応じて、公知の現像抑制剤、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオ
シアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩、塩化
アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム等
の塩化物、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル、ベンジルアルコール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド等の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、
エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエタノ
ールアミン等のアミン類、ヘキサメタリン酸ナト
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等の
硬水軟化剤および水溶性螢光増白剤等を含有して
もよい。 本発明で用いる発色現像液またはアクチベータ
ー液には、補助現像剤を含ませてもよい。そのよ
うな補助現像剤としては１−アリール−３−ピラ
ゾリドン誘導体が好ましく、発色現像液またはア
クチベーター液１当り、１mg〜１ｇ、好ましく
は10mg〜500mgの範囲で用いられる。代表的な補
助現像剤としては、１−フエニル−３−ピラゾリ
ドン−４−メチル−１−フエニル−３−ピラゾリ
ドン、４，４−ジメチル−１−フエニル−３−ピ
ラゾリドン、４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−１−フエニル−３−ピラゾリドン、４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−１−（ｐ−トリル）−３
−ピラゾリドン等が挙げられる。 本発明で用いる発色現像液またはアクチベータ
ー液は、常法に従つてアルカリ性に保たれてお
り、その水酸イオン濃度は、処理される本発明に
用いるネガ感材やプリント感材の種類、組成、目
的、用途によつて適宜選択され得るが、PH9.5〜
13.5が一般的である。 本発明で用いる発色現像液またはアクチベータ
ー液は、ある温度範囲で用いられるのが一般的で
ある。その温度範囲は処理される本発明に係るプ
リント感材の種類、組成、用途、目的等によつて
適宜選択され得るが、15℃〜70℃が好ましく、30
℃〜50℃がより好ましい。 漂白ないし漂白定着浴に用いられる漂白剤とし
ては、公知の化合物を用いることができ、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム、
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム等の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩を用いる
ことができる。又、定着ないし漂白定着浴に用い
られる定着剤としては、公知の化合物を使用する
ことができ、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、３，６−ジチ
ア−１，８−オクタンジオール、３，６，９，12
−テトラチア−１，14−テトラデカンジオールの
様な水溶性硫黄含有ジオール類、エチレン−ビス
−チオグリコール酸、エチレン−ビス−チオグリ
コール酸ナトリウム塩等の水溶性硫黄含有二塩酸
等を用いることができる。
【発明の効果】
本発明によれば、高温高湿下での保存の際の色
素画像の光による退色がきわめて少なくなる。 また、構成層の塗布、乾燥の際や、プリンタ内
での搬送時のスタチツクによるカブリの発生もき
わめて少ない。
【実施例】
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明を
さらに詳細に説明する。 実施例 １ 下記表１−１に示す層構成を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を作成した。
【表】 用いたイエローカプラーＹ−１、マゼンタカプ
ラーＭ−１およびシアンカプラーＣ−１の構造は
下記のとおりである。 この場合、第６層の塗布にあたつては、比較用
の下記紫外線吸収剤UV−Ａ，UV−Ｂ，UV−
Ｃ，UV−Ｄと上記一般式〔〕に示される紫外
線吸収剤UV−１，UV−２，UV−３，UV−４
を用いた。 また、高沸点溶剤としては、比較用のジエチル
フタレート（DEP）およびジブチルフタレート
（DBP）、上記一般式〔〕にて示されるジオク
チルフタレート（DOP）、そして、比較用のトリ
ブチルホスフエート（TBP）および上記一般式
〔〕にて示されるトリオクチルホスフエート
（TOP）を用いた。 そして、紫外線吸収剤と高沸点溶剤とを、４倍
量の酢酸エチルを用い、重量比１：１にて相溶
し、界面活性剤としてアルカノールXC（デユポン
株式会社製）を用い、ゼラチン水溶液中に高速回
転ミキサーで乳化分散し、塗布乾燥し、表１−２
−１、表１−２−２に示される試料No.１〜40を作
製した。 なお、各試料の層４では、層６と同一の紫外線
吸収剤と高沸点溶剤とを用いている。 これらの試料No.１〜40それぞれに、感光計（小
西六写真工業株式会社製KS−７型）を使用して、
青色光、緑色光、赤色光をそれぞれ光楔を通して
露光した後、下記に示す処理工程に従い現像処理
した。 処理工程 温度（℃） 時間 発色現像 33 ３分30秒 漂白定着 33 １分30秒 水 洗 33 ３分 乾 燥 80 発色現像液 純 水 700ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 15ml ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.4ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 臭化カリウム 0.4ｇ 塩化カリウム 0.5ｇ 亜硫酸カリウム ２ｇ 純水で１に仕上げる PH10.2 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム 61ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム ５ｇ チオ硫酸アンモニウム 125ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 純水で１に仕上げる PH7.2 得られた各試料を温度40℃、加湿なしと、温度
40℃相対湿度80％との条件下で、それぞれキセノ
ンフエードメーターにて200時間曝射した。 曝射前濃度（Do＝1.0）に対する曝射後濃度(D)
と曝射前濃度の割合（Do−Ｄ）／Doを、サクラ
濃度計PD−６型（小西六写真工業株式会社製）
を用いて測定した。 このようにして得た、イエロー色素（Ｙ）、マ
ゼンタ色素（Ｍ）およびシアン色素(C)の色素退色
率（Do−Ｄ）／Doを、下記表１−２−１、表１
−２−２に示す。
【表】
【表】 表１−２−１、１−２−２に示される結果か
ら、本発明の試料では、本発明の紫外線吸収剤と
高沸点溶剤をそれぞれ単独で用いた場合に比較し
て、低湿条件下で同等程度の耐光性を有し、高湿
条件下では、耐光性が格段と向上することがわか
る。 実施例 ２ 実施例１における各カプラーのかわりに、シア
ンカプラーとして下記Ｃ−２、マゼンタカプラー
として下記Ｍ−２、イエローカプラーとして下記
Ｙ−２を用い、実施例１と同様に、表２−１に示
される試料No.41〜52を作製した。 なお、紫外線吸収剤と高沸点有機溶剤の重量比
は、１：0.75とした。 これらの試料No.41〜52を、実施例１と同様に現
像処理を行なつた。 得られた試料を、相対湿度10％（塩化亜鉛飽和
水溶液により調湿）と、相対湿度81％（硫酸アン
モニウム飽和水溶液により調湿）のデシケーター
に入れ、40℃で日光に20日曝射し、曝射濃度D0
＝1.0の部分の色素残存量を測定した。 結果を表２−１に示す。
【表】
【表】 表２−１に示されている結果から、本発明に従
い、所定の紫外線吸収剤と高沸点溶剤とを組み合
わせたときには、それぞれを単独で用いた場合と
比較して、高湿時における色素退色防止効果が日
光曝射条件においても格段とすぐれていることが
わかる。 実施例 ３ 表３−１に示す層構成を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作製した。
【表】 紫外線吸収剤と、高沸点溶剤とを表３−２のよ
うに替え、試料No.53〜64を作製した。 この場合、紫外線吸収剤と高沸点溶剤との重量
比は１：0.75とした。 これらの試料を実施例１と同様に現像処理を行
なつた。 得られた試料を相対湿度10％（塩化亜鉛飽和水
溶液により調湿）と相対湿度811％（硫酸アンモ
ニウム飽和水溶液により調湿）のデシケーターに
入れ、40℃で日光に20日曝射し、曝射前濃度D0
＝1.0の部分の色素退色率を測定した。 結果を表３−２に示す。
【表】
【表】 表３−３に示される結果から、保護層を設けた
場合にも、本発明による試料では、本発明以外の
試料に比べ、高湿時における著しい耐光性劣化と
いう欠点が格段と改良されていることが明らかで
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 反射支持体上に、複数のハロゲン化銀乳剤層
    を有し、このハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体
    からもつとも遠い位置にあるシアンカプラーを含
    有する乳剤層の支持体側と反対側に非感光性層を
    有し、この非感光性層が、下記一般式〔〕で示
    される紫外線吸収剤と、下記一般式〔〕または
    〔〕で示される高沸点溶剤とを含有することを
    特徴とするカラー写真感光材料。 一般式〔〕 ｛上記一般式〔〕において、R1およびR2は、
    それぞれ、アリール基、アリールオキシ基または
    炭素原子数４以上のアルキル基、アルコキシ基も
    しくはアルケニル基を表わし、R3は、水素原子、
    ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
    キシ基、アリールオキシ基またはアルケニル基を
    表わす。｝ 一般式〔〕 ｛上記一般式〔〕において、R4およびR5は、
    それぞれ、炭素原子数５以上のアルキル基または
    アリール基を表わす。｝ 一般式〔〕 ｛上記一般式〔〕において、R6、R7および
    R8は、それぞれ、炭素原子数５以上のアルキル
    基を表わす。｝
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