JPS58209735A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、特にプリント用のカラー写真感光材料に関す
る。

先行技術とその問題点 従来、プリント用のカラー写真感光材料は、一般に１反
射叉持体上に、イエローカプラーを含有する青感光性ノ
・ロゲン化銀乳剤層、非感光性（’）Ｉ＜　１中間層、
マゼンタ力ダラーを含有する緑感光性ノ・ロゲン化録乳
剤層、非感光性の第２中間層、シアンカプラーを含有す
る赤感光性・・ロク゛ン化銀乳剤層、非感光性の保護層
の順に塗設して形成されている。

そして、荷に、合力フラーから形５Ｘ、される色素画像
の耐光性を向上するために、第２１Ｐ間着には、高沸点
溶剤と相溶されて、紫外Ｉ′糎吸収剤が添加される。

しかし、このような場合にも、合力フラーから形成され
る色素画像の耐光性は未だ恐く、明退色が大きい。

このような明退色をより一層減少させるためには、非感
光性の最上層保冷層に、さらに紫外線吸収剤を含有させ
ればよいと考えられる。

しかし、このように紫外線吸収剤を保護層に含′；可さ
せるときには、グリント画１家を、荷に高温高湿下で保
存したとき、各色素画像力（退色してしまうという欠点
があることが見出された。

これは、高温高湿下で、紫外線吸収剤が変質ないし消失
してしまうためによるものであると考えられる。

■　発明の目的 不発明は、このような長状に咥みなされたものであって
、その主たる目的は１．８温高慢下での沫序による各色
素画像の退色か功止さ７したカラー写真感光材料を提供
することにある。

不発明者らは、このような目的につぎ祝意研究をくりか
えし、高温高湿下におげろ色素画像の退色が少ない、互
いに相溶系をなオ紫外稼吸″収剤と高沸点溶剤との組合
せを見出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、反射支持体上に、シー数のハロケ
ン化銀乳剤層を有し、こり）ハロケン化銀乳剤層のうち
、支持体からもつとも遠い側にある乳剤層の支持体と反
対側に非感光性層を有し、この非感光性層が、下記一般
式［Ｉ］で示される紫外線吸収剤と、下記一般式〔ｌｌ
）または［ｍ〕で示される高沸点溶剤とを富有すること
を特徴とするカラー写真感光材料である。

一般式［Ｉ） （上記一般式〔■〕に２（・て、 Ｊ！ｏよびＲ２は、それぞれ、炭素原子数４以上のアル
キル基、７１１−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基また（エアルケニル基を衣わし。

Ｒ３は、水素原子、／・ロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルケ
ニル基を衣わす。）一般式〔１１〕 （上記一般式Ｃ１ｌ〕において、 １ｔ４および凡、は、それぞれ、炭票原子数５以上のア
ルキル基またはアＩＩ−ル丞を渦わ鴫−０）一般式〔■
〕 リール。

Ｕ＝　Ｐ−Ｑ−ｆｔ ■ ０−１（８ （上記一般式〔■〕において、 Ｒ６，、Ｒ，、およびＲ８は、それぞれ、炭素原子数５
以上のアルキル基を表わす。） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明塗る。

本発明のカラー写真感光材料（以下感材）は、２層以上
のハロゲン化銀乳剤層を有するものであるが、通常の態
様では、分光感度の異なる３橿の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、各乳剤層は耐拡散性のイエロー、マゼンタ
およびシアン、の３橿のカーラーのうち一種ずつを含有
している。

このような場合の感光性ノ・ロケン化銀乳剤層とカプラ
ーとの組み合わせとしては、通茗、赤感元註ハロケン化
銀乳剤層にシアンカプラーが、また、緑感光性ハロケン
化銀乳剤層にマイ／タカグラ−が、さらに、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層にイエローカプラーか各々組み合わさ
れる。

このような各乳剤層の積層順序については詩別制限はな
い。

ただ１通常は、反射支持体ｍ＋＋から、イエローカプラ
ー含有乳剤層、マゼンタカブラ−含有乳剤層、シアンカ
プラー含有乳剤層の順に塗設する。　あるいは、マゼン
タカプラー含有乳剤層、イエローカプラー含有乳剤層、
シアンｎブラー含有乳剤層の順や、シア／カプラー含有
乳剤層、・イエローカプラー含有乳剤ｊ１、マゼンタカ
プラー含有乳剤層の・１屓など、種々の順序で塗設する
こともできる。

本発明において用いるイエロー、マゼンタ、ノ°γン各
カプラーとしては、公知のいずれのモノを用いてもよい
。　好ましいイエローカプラーとしては、α−ピバロイ
ルアセトアニ゛リド糸カグラーか挙げられる。　好：　
Ｉ、イマ→＝ンタカフ′ラーとしては、５−ヒ′ラン゛
ロン系。

より好ましくは】−フェニル−５−ピラゾロン系、更に
好ましく（ま１−フェニル−３−アニリノ−５−ヒラゾ
ロン系カプラーおよびピラゾロ゛トリアゾール系力ダラ
ーが挙げられる。

好ましいシアンカプラーとしてはフェノール系カグラー
が挙げられる。

これら各カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中に、ハロゲ
ン化銀１モルあたり、０．０５〜１モル程度含有される
。

このような、ハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体からも
つとも遠い側にあるハロケン化銀乳剤層の支？４本と反
対側には非感光性、夕が設けられる。

この非感光性層は、親水性のバインター、例えばゼラチ
ンからなるものである。

そして・こび）非鐵光性層に舎ま所定の裕外、飯吸収剤
が所定の墓沸点浴剤とともに′ざ有される。

この場合、非感光注層のバインダー塗布量は、通常、１
〜３０　ａｉ／／　ｄｍ”程度とされる。

用いる紫外線吸収剤は、上記一般式ＣＩＩで示されるベ
ンゾトリアゾール系化合物である。

これ以外の化合物では、本発明の所定の効果が実現しな
い。

次に、に記一般式〔Ｄで示されるベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤の代表的具体例を挙げる。

Ｃ，Ｒ９（ｔ） Ｃ，Ｈ，（ｔ） ０４代（１） Ｃ，Ｈ，１ｔ） ＵシーＩＸ Ｕシー１２ すｖ−１３ すＬ　、Ｈｌ−、（ｎ　、１ このような上記一般式ＣＩ］で示される紫外脈吸収剤は
、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、
同４８−５４９６号、同４８−４１５７２号、米国特許
第３７５４９１４号、同４２２０７１１号等に記載され
ている。

このよ５な、上記一般式〔Ｉ〕で示される紫外朦吸収剤
は、非感光性層のバインダー１重量部あたり、ｏ、ｏｏ
ｉ〜２程度含有される。

−万、用いる高沸点溶剤は、上記一般式（１）または［
ｆｌＩ）で示される。

これ以外の化合物では、不発明所定の効果・１実現しな
い。

次に、上記一般式〔■〕または〔■〕で示される高沸点
溶剤の代表的具体例を挙げる。

２Ｈ５ １ ２Ｈ５ （Ｊ　−Ｃ１，Ｈ工、（ｎ） １１１−２　　　　Ｕ＝Ｐ−０−ｃ、）Ｉ□３（川Ｕ　
−Ｃ６Ｈよ、（ｎ） Ｈ ２Ｈ５ Ｕ　−ＣＨ２ＣＨ−Ｃ４Ｈ。

０ＣＨ２Ｃ１−１−Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈｌ Ｏ−Ｃ，ｔｉ、　、、（ｎｊ これら一般式〔Ｉ（〕および（ｌ［［’ｌで示される高
沸点溶剤０工、米国特許第２３０４９３９号、特開昭５
４−１１９２３５号、同５４−４−８５３５号、同５４
−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号等に記載さ
れている。

なお、これら一般式〔■〕および〔旧〕で示される高、
弗点溶剤は、その２種以上を併用して開用してもよい。

　また、他の高沸点溶剤と併用して使用することもでき
る。

このような高沸点溶剤は、紫外線吸収剤１重量部あたり
、Ｘ量比で５程度以下、通常、０．０１〜５用いられる
。

非感光性層に紫外線吸収剤と高沸点溶剤とを含有せしめ
るには、従来から知られているように、必要に応じて低
沸点溶媒を併用し、紫外線吸収剤を高沸点溶剤に浴解し
、ゼラチン水溶融などの水性バインダー中に界面活性剤
を用いて、微分散せしめ、この分散物を目的とする親水
性コロイド層中に添加すればよ（Ｓｏ すなわち紫外線吸収剤を、同時に、高沸点浴剤と、 必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸フチル、シクロヘキサノール
、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジェナレングリコール　モノアセテ
ート、アセチルアセトン、ニトロメタン、ニトロエタン
、四塩化炭素、クロロホルム等の低沸点溶剤（これらの
低沸点溶剤は単独で用いても混合して用いてもよい。）
に溶解し、 アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスル
ーホン葭などのアニオン系ｎ　ｄＢ　ｒ古性呵すおよび
／またはフルヒタンセスキオレイン酸エステルおよびフ
ルビタンモノラウリン酸ニスデルなどのノニオン糸界面
法性創を富むゼラチン等の親水性バインターを言む水谷
故と混合し、 高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音彼分散装置
等で乳化分散し、親水性コロイド中に添加され用いるこ
とができる。

なお、この非感光性層上には、その支持体と反対側に隣
接して、さらに、実質的にバインター−のみからなる非
感光性層を、保護層として形成することが好ましい。

これにより、経時とともに表面の光沢が失われる、いわ
ゆる発汗と称される現象がきわめて少なくなる。

なお、このような非感光性の保護層の塗布＝ハ、１〜３
０２η／ｄｚ程度とするのが一般的である。

さらに、もつとも支持体側に位置する乳剤層と、中間に
位置する乳剤層との間、および中間に位置する乳剤層と
もつとも支持体と遠い側に位置する乳剤層との間には、
それぞれ第１および第２の非感光性の中間層を設けるこ
とが好ましい。

そして、支持体からみて遠い側の第２の中間層には、上
述した紫外線吸収剤を貧有させることが好ましい。

この場合、そのｆＡ２７Ｏｆとしては、上記の非感光性
層への添加量に対し、重量比で、００１〜５０程度添加
するのが一般的である。

これにより、色素画像の耐光性、カフリ防止効果などが
より一層向上する。

なお、このような第１および第２の中間層は、やはり親
水性のバインダーを有するが。

そのバインダー塗布量は、ともに、１〜３０＋Ｉｖ／ｄ
−とすることが好ましい。

また、第２の中間層、場合によっては必要に応じ第１の
中間層に紫外線吸収剤を添加する場合、用いる紫外線吸
収剤については制限はなく、上記一般式１ｊ）で示され
る化合物であっても、その他の紫外２′−吸収剤であっ
てもよい。

この場合、紫外線吸収ハ１１としては、公知のｔ４々の
ものであってもよいが、特に高７弗点石剤との相浴注が
良好で、層中での拡散等が少な（点で、上記一般式（１
）でＲ工およびｉ′ｔ２が、水ｇｗ子、ハロゲン原子、
ニトロ基、水酸基、あるいは炭素原子数に制限のないア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキン
基、アルケニル基等であるベンゾトリアゾール系のもの
であることが好ましい。

ただ、上記一般式〔Ｉ〕で示されろ紫外線吸収剤を用い
れば、より好ましい結果を得る。

また、このような紫外線吸収剤と併用する高沸点溶剤と
しては、有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類
、ケトン類、尿素誘導体等、 特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−
プロピルフタレート、ジ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−
オクチルフタレート。

ジ−プロピルフタレート、シアミル７タレート、ジエチ
ルフタレート、ジ−ブチルフタレートＺよどのフタルは
エステル、 ト１１クレジル７オスフエート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリー（２−エチルヘキシル）フォスフェート
、トリイソノニルフォスフェートナトのリン酸エステル
、 ジオクチルセバケート、ジー（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルセバケートなどのセパシル散エス
テル、 グリセロールトリフ゛口ビオ不一ト、グリセロールトリ
ブチレート等のグリセリンのエステル、 その他、アジピン酸エステル、ゲルタール酸エステル、
コハク酸エステル、マレイン酸エステル、フマール酸エ
ステル、クエン酸エステルなどの１種以上いずれであっ
てもよい。

ただ、このようなな′ｙＪ）では、上記一般式〔■〕ま
たは〔１［〕で示されるものか好ましい。

なお、支持体からもつとも遠い側に位置する乳剤Ｊｇｉ
上増の非感光性層や、第１および第２の非感光性の甲１
…履には、必要にＬｌ”−＋じ、ジオクナルハイドロモ
ノン、ジフナルハ・イドロキノンなどの混色防止削や、
白ｌ更調整ｆ’ｉｌｌ、塗涌助剤などが含有されていて
もよし・。

このような前提において１本発明の感材におけろカプラ
ーのか故方法としては、（・わ（φる、アルカリ水浴液
分数法、固体分散法、ラテックス分散法、７に中拙滴型
乳化分散法等、橢々の方法を用いることができ、これは
、カプラーの化学構造等に応じて適宜ｉＡ択することが
できる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。

これらの分散方法は従来からよく知られてどり、ラテッ
クス分散法およびその効果は、特開昭４９−７４５３８
号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号各公
報やリサーチ・ディスクロージーｙ　−（Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　　ＩＪｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌。

１９７６年８月１．４６１４８５０．７７〜７９頁に記
載されている。

過当な一ラテックスは、１列几ばスチレン、エチルアク
リＶ−ｉ、ｎ−フチルアクリ！／−ト、ｎ−プチルメメ
クリレート、２−アセドアーにトキシエチルメタクリレ
ート、２−（メタクリロイルオキゾ）エチルトリメチル
アンモニウムメトサルフェート、３−（メタクリロイル
オキゾ）プロパン−１−スルホン酸ナトリウム４．ｌ’
Ｊ−イソプロピルアク１）ルアミド、Ｎ−［２−（２−
メチル−４−オキンペンチル）〕アクリルアミド、２−
アク１１ルアミド−２−）−ｆルプロパンスルホン酸な
トノヨ５なモノマーのホモポリマー、コポリマーおよび
ターポリマーである。

水中油滴型乳化分散法は、刀プラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が通用でき、例えばＮ　−ｎ
−プチルアセトアニｊｌ　ト−、ジエチルラウラミド、
ジブチルフタレート、トリルジルホスフニ−１・、Ｎ−
ドデシルピロリ１゛ンのような高沸点溶媒中に上記１＠
拡故性力ダラーを浴解し、ゼラチンσ）ような絹４水性
コロイド中に微分散オる方法がある。

本発明の感材の・・ロケン化銀乳薊増にお℃・て、それ
ぞれ用い、ｂノ・ロケン化；限としては、４比城、美化
碩、沃化城、場臭化戚、沃臭化蕪、塩沃臭化慢等の通常
のハロゲノ化峡写域Ａ、　Ｑｌに１吏用さ、ｎる任意の
ものが包言さ才しる。

これらのハロゲン化銀粒子は、＃Ａ粒のものでも微粒の
ものでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正に晶、双
晶でもよく、（１００）面と（１１１）面の北軍は任意
のものが使用できる。　史にこれらのハロゲン化銀粒子
の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても
、内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよ
い。　また、これらのハロゲン化銀は清涼を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当東界ｌでおいて慣用さ
れている公知の方法によってｆｉｚ−ｉすることかでき
る。。

本発明の感材ＶＣｊ６いて、そ７１−ぞれ用いられろハ
ロゲン化餓乳刑は可拵性頃頌を除去するまた、別々に調
整した２種以上のハロケン化銀乳剤を混合して使用する
こともできる。

ハロゲン化銀乳剤層あるいは非感光性層のバインダーと
しては、従来知られたものが用いられ、好適に使用され
るものとしては、例えばゼラチン、フェニルカルバミル
化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体等があげられる。　これらのバインダー
は、必要に応じて２つ以上の相容性混合物として使用す
ることができる。

・ハロゲン化銀粒子をバインダー版中に分散せしめたハ
ロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤ににより増感するこ
°とができる。　不発明において有利に併用して使用で
きる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン
増感剤および還元増感剤の４橿に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用
いることかできる。

なお、金化合物を便用するときには、更にアンモニウム
チオシアネート、ナトＩＩウムチオシアネートを併用す
ることができる。

硫黄増惑沖Ｊとしては、活性ゼラチンのほか。

硫黄化合物を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性および不活性セレン化合物
を用いることができる。

還元増感剤どしては、Ｌｌａスズ塩、ポリアミン、ビス
アルキルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミ
ノメタンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン
誘導体がある。

本発明の感材には、前述した添加剤以外に、さらに、安
定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、
潤滑剤、螢光増白剤、染層剤、Ｄｌｌ（物質、あるいは
、その他写真感光材料に有用な各種の添加剤が添加され
てもよい。

また、本発明の感材はハロケン化銀乳剤層や、上述の谷
攬非感光性層の他に、バック層等を適宜設けることがで
きる。

本発明の感材の反射支持湊としてＧ↓、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙等、従来知られたもの
を使用目的に応じて適宜選択することができ、これらの
支持座は、一般に写真乳剤層との接着を強化するために
各種加工が施される。

■　発明の具体的作用 不発明の感材は、カップリング生成物からなる画像を有
するネガ感材を通して露光された後、発色現像処理され
る。

発色現像処理は、通常の発色現像法によって行われる。

すなわち、まず発色°現像主薬を含む発色現像販で処理
する。　あるいは、発色現像処理またはそのブレカーサ
−を感材に含有させておき、これな、いわゆるアクティ
ベーター液で処理する。

その仮、通常は、常法に従い、４白工程。

定看工程を行う。

この場合、発色蜆１家液またはアクティベーター液によ
る発色現像工程、糸白工佳および定着工程は、俗々独立
に行なう場合もあるが二つ以上の工程を独立に行うかわ
りに、それらの機能をもたせた処理液により１回（１つ
の浴）で行５ことも可能である。　例えば、発色現像液
またはアクティベーター液に後述するような漂白剤およ
び定着剤を共に含有させた一浴処理方法、発色現像工程
後、漂白剤と定着剤とを含有する漂白、定着を行う８自
足着浴を用いる方法等である。

また、発色現像液またはアクティベーター液で処理した
後、即座に漂白定着浴等で処理して脱銀することもでき
るが、発色現１＃！工程と漂白および定着工程との間に
、酸性停止工程を設けることもできる。　このような散
性停止浴には、酢酸、クエン酸等の水！Ｍを用いること
ができる。　そして、さらに必要に応じて前硬膜、その
中和、水洗、安定化等の工程を設けることもできる。

このような発色現像工程により、プリント感材には、カ
ップリング反応による色素画像が形成される。

なお、本発明の感材に対する発色現像主系としては、芳
香族第１級アミン発色現像生薬が代表的である。

芳香族第１級アミン発色現像主系としては、アミンフェ
ノール系およびＰ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れ、これらの化合物は遊離状態として、あるいはその塩
酸塩、硫酸［、Ｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェ
ニルホウ素酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホ
ン酸塩等の有機酸塩として用いることができる。

具体的な芳香族第１級アミン発色現１逮主薬としては、
０−アミンフェノール、Ｐ−アミノフェノール、５−ア
ミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシト
ルエン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベ
ンゼン、Ｎ　、　Ｎ−ンエチルーＰ−フェニレンジアミ
ン４１１１２４％　Ｎ−メチル−Ｐ−フェニレンジアミ
ン＠ば塩、＋Ｎ　、　＋Ｎ−ジメナルーＰ−フェニレン
ジアミン塩ｅ　４　、Ｊ’　−エナｉｖ　−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミノエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリンおよびその濾ハ塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノアニ゛１ノン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−４−アミノア
ニリン塩ａ塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル
）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−Ｐ−トルエンス
ルホンＶ塩、＋Ｓ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル＝３−メチル−４−アミノアニリン拳テトラ
フェニルホウ素酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキノ
エチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン・テトラフ
ェニルホウ素酸塩、Ｐ−モルホリノアニリ／、Ｐ−ビベ
リジノアニリ／、４−アミノ−Ｎ　、　Ｎ−ジエチル−
３−クロロアニリン等を代表的な例としてψげることか
できる。

なお、場合によっては、本発明の感材中には、発色現像
主系ブレカーサ−が、含有されてもよい。　発色現帥王
系プレ刀−サーは。

アルカ１１性条件下１発色現歳生薬を生成しうる化合物
であり１例えば、芳香族アルデヒド８４体とのシッフペ
ース型プレカー？−，多価金嬌イオン錯体グレカーサー
、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リン酸アミド肪
導体プレカーサー、シュガーアミン反応物グレカーサー
、ウレタン型ブレカーサ−かあげられる。

これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のブレカーサ−
は、例えば、米国特許ｇ３，３４２゜５９９号、同第２
，５０７．Ｉ’１４号、同第２，６９５，２３４号、同
第３．７１９．４９２号、英国特許第８０３，７８３号
の各明細書、特開昭５３−１３５，６２８号、同５４−
７９．０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１５１５９−号、同１２１４６−号、同１３９２４
号に記載されている。

これらの芳蒼族第１級アミ７発色現像主榮は、発色机塚
液中に、通常、１〜２０９／ｌ　８度含有される。　　
また、これをブレカーサ−として感材中に含；汀させる
ときには、ハロゲン化銀１モルあたり、０．５〜３モル
程度言有される。

本発明の感材に対して用いる発色現像液またはアクティ
ベーター液は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、第３リン酸ナトリウム、
第３リン酸カリウム・等のアルカリ剤、亜硫酸ナトリウ
ム塩ウム酸カリウム等の亜硫酸塩、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物塩等を含むも
のである。　更に又、必要に応じて、公知の現像抑制剤
、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸刀すワム、チ
オシアン酸ナトリウム等のチオシアン酸塩、塩化アンモ
ニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム等ノ塙化物項、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノー
ル、エタノール、ｎ−フタノール、ベンジルアルコール
。

アセトン、ジメチルホルムアミド等の有Ｍｍ媒、ヒドロ
キシルアミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、
ジェタノールアミ／等のアミン類、へそサメタリン酸ナ
トリウム、ｌ−リボリリン酸ナトリウム、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢ば等の硬水軟化
剤および水溶性螢光増白剤等を含有してもよい。

本発明で用いる発色現像液またはアクティベーター液に
は、補助現像剤を含ませてもよい。　そのような補助現
像剤としては１−アリール３−ピラゾリドン誘導体が好
ましく、発色現像液または−アクテイベーター液１を当
り、エキないしｌｔ、好ましくは１０確ない、し５００
〜の範囲で用いられる。　代表的な補助現像剤としては
、１−フェニル−３−ヒラソリトン、４−メチル−１−
フェニル−３−ビラゾリド／、４，４−ジメチル−■−
フェニルー３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒドロ
キ７メチル−１−フ二二ルー；３−ピラゾリドン、４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−１−（Ｐ−トリル）−
３−ピラゾリドン等が挙げられる。

不発明で用いる発色現像液またはアクティベーター液は
、常法に従ってアルカリ性に保たれており、その水酸イ
オン濃度は、処理される本発明に用いるネガ感材や７リ
ント感材の種類、組成、目的、用途によって適宜選択さ
れ得るが、Ｐ）１９．５乃至１３．５が一般的である。

本発明で用いる発色現１象欣またはアクティベーター液
は、ある温度範囲で用いられるのが一般的である。　そ
の温度範囲は処理される本発明に係るプリント感材の１
類１組成。

用途、目的等によって適宜選択され得るが、１５℃ない
し７０℃が好ましり、３０℃ないし５０℃がより好まし
い。

漂白ないし漂白定着浴に用いられる？飛白剤としては、
公知の化合物を用いることかでき例えば、エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄ｒトリウム、エチレンジアミン四酢＃
ｌ第二鉄アンモニウム等のアミノポリカルボン酸第７秩
錯塩、過ｆＣａアンモニウム、過硫酸ナトリウム定膚な
いし原註定着浴に用いられる定着剤としては、公知の化
合物を使用でることができ、例えば、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、３，６−シ
チアー１．８−オクタンジオール、３　、６　、９．１
２−テトラチア−１，１４−テトラデカンジオールの様
な水溶性硫黄含有ジオール類、エチ、レンービスーチオ
グリコール酸、エチレン−ビス−チオグリコール酸ナト
リウム塩等の水溶性硫黄含有二塩基酸等を用いることか
できる。

Ｖ　＠例の具体的効果 本発明によれば、高温高湿下での保存の際の色素画渾の
光による退色がきわめてり？なくなる。

また、構成Ｊ−の塗布、乾燥の際や、フリンタ内での搬
送時のスタチックによるカブリの発生もきわめて少ない
。

ＶＩ発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさ・らに
詳細に説明する。

実施例１ 下記表１−ＩＫ示す層構成を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作成した。

用いたイエロー刀フラーＹ−１、マゼンタカフラーｌν
１−１およびシγン刀フラーＣ−１の構造は下記のとお
りである。

−１ ｔ） Ｃ−Ｉ　　　　　　　Ｃ，Ｈ，、（ｔ）しＬ この場合、第６層の塗布にあたっては、比較用の下記紫
外線吸収剤ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ。

ＵＶ　　Ｃ＝　ＵＶ　　Ｄト上記ｆｆ式ＣＩ）ｌｃ示す
れる紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２、ＵＶ−３゜ｕｙ
　−４を用いた。

ＬＩＶ　−Ｂ １１４ しＨ３ ＵＶ　−Ｃ・９Ｈ また、高沸点浴剤としては、比較用のジエチルフタレー
ト（υＥＰ）およびジブチルフタレート、上記一般式〔
■〕にて示されるジエチルフタレート（υＣＰ）、そし
て、比較用のトリブチルフ丁スフエート（Ｔ　Ｂ　ｌ’
　）および上記一般式〔川〕にて示されろトリオフナル
フォスフェート（ＴＯＰ）、トリクレンルフ不一スフエ
ート（ｒｃｐ）ｙ、ｍいた。

′　　そして、紫外線吸収剤と誦沸点各刑とを、・１倍
量の酢改エチルを用い、車を比１：ＩＬでて相浴し、界
圓宿注；皐ｊとしてアノ・カノールＸＣ（テユボン体式
会社−Ａ）を用い、ゼラチン水浴孜申に高速回転ミキサ
ーで乳化分散し。

塗布乾燥し、衣１−２−１．表１−−２−２、表１−２
−３に示さτしる試料４１〜４８を作製した。

なお、各試料のｌ１ｌｆ４では、層６と同一の紫外線吸
収剤と高沸点浴剤とを用いている。

これらの試料層１〜５４にれぞれに、感光計（小西六写
真工業株式会社製ＫＳ−７型）を使用して、青色光、緑
色光、赤色光をそれぞれ元楔を通して露光した後、下記
に示す処理工程に従い現像処理した。

処理工程 温度・ｌ）　　　　時間 発色現像　　　　３３　　　　　３’３０″原白定着　
　　　３３　　　　　　］’３０″水　　　ｖｃ３３　
　　　　　　３’ 乾　　　燥　　　　　　δＯ 発色現１′ｊ！孜 純　　　　水　　　　　　　　　　　　７００ｔ７’ベ
ン／ルアルコール　　　　　　　　　　　１５づジエチ
レングリコール　　　　　　　　　　１５ｍ１ヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　　　　２１Ｎ−エチル−
１Ｎ−β−メタニ／スルホンアミドエチル−３−メチル
−４−アミノアニリン硫酸塩　　４．４１炭酸カリウム
　　　　　　　　　３０５’巣化カリウム　　　　　　
　　　　０．４を塩化カリウム　　　　　　　　　　ｏ
、５１捺臼定着液 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム　　　６１
′？エチレンジアミンテトラ酢酸ニアンモニウム　　　
　　　５！ｔ１チオー酸アンモニウム　　　　　　　　
１２５？メタ重亜億酸ナトリヮム　　　　　　　　１３
７純水でｌｔに仕上げる　　　ＰＨ７，２生られた各試
料を温度４（）℃、那湿なしと、温度４０℃、湿度８０
％ＲＨとの条件下で、それソレキ七ノンフェード、メー
ターに”’（２０Ｕ時間曝栴した。

曝射前濃度（Ｄｏ　＝　１．０　）に対する曝射佐敬度
（１１）と曝射前濃度の割合（Ｄｏ−Ｄ）／Ｄｏを、サ
クラ濃度計ＰＤ−６型（小西六写真工業株式会社製）を
絹いて測定した。

このようにして得た、イエロー色素（Ｙ）、マゼンタ色
素（Ｍ）Ｇよびシアン色ｇ（Ｃ）の色素退色率（Ｄｏ−
ＩＪ　）　／ＬＪＯを、下記表１−２−１、表１−２二
２、表１−２−３に示す。

表１−２−１〜１−２−３に示される結果　　五ν１か
も、不発明の試料では、本発明の紫外−吸収剤と高、弗
点浴剤をそれぞれ単独で用いた場合に比奴して、低湿条
件下で同等程度の耐光性を有し、高湿条件下では、耐光
性が格段と回上することがわかる。

実施例２ 実施列１における各カプラーのかわりに、　　Ｃシアン
カプラーとして下記ｃ−２、マゼンタカフ゛ラーとして
下記Ｍ　−２、イエローカプラーとして下記Ｙ−２を用
い、実施例１と同様に、表２−１に示される試料４４９
〜６４を作成した。

−２ しＬ なお、紫外線吸収剤と高沸点有機溶剤の重量比は、１　
：　０．７５とした。

これらの試料、４４９〜６４を、実施例１と同様に現像
処理を行なった。

得られた試料を、相対湿度ｌＯ％（ＺｎＣ６，、Ｂ和水
浴液により調湿）と、相対湿度８１％（（ＮＨ，）、Ｓ
（Ｊ、飽和水浴液により調湿）のデシケータ−に入れ、
４０Ｃで日光に２０日曝射し、ａ射前ｍＷ　Ｌｌｏ　＝
　１．０の部分の色累残存牟を５：ｊ定した。

結果を表２−１に示す。

表２−１に示されている結果から、本発明に従い、所定
の紫外線吸収剤と高那点塔剤とを組み合わせたとぎには
、それぞれを単独で用いた場合と比較して、高温時にお
ける色素退色防止効果が日光曝射条件においても格段と
すく°れていることがわかる。

実施例３ 表３−１に示す層構成を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を作成した。

糎） 県外縁吸収剤と、關沸点溶剤とを表３−２のようにｂ）
え、試料４６５〜８ｏを作製した。

この場合、紫外線吸収剤と高佛点溶剤との重量比は１：
０．７５とした。

これらの試料を実施例】と同様に現像処理を行なった。

得られた試料を相対湿度１０％（ＺｎＣ４２飽和水溶蔽
により調湿）と相対湿度８１％（（ＮＨ，）２ＳＯ４飽
オロ水溶液により調湿）のデシケータ−に入れ、４０℃
で日光に２０日曝射し曝射前温度Ｄｏ　＝　１．Ｑの部
分の色累退色率を測定した。

結果を表３−２に示す。

表３−３に示さンする結果から、保糊層を設けた場合に
も１本発明による試料では、本発明９４りｔの試料に比
べ、昼湿時における著しい耐光性劣化という欠点が格段
と改良されていることが明らかである。

出願人　　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　　石　井　陽　− 手続補正書（自発） 特許庁長官　　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第９３３２３号 ２、発明の名称 カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人柱　　所　　
　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　　称　　
　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表者　用本
信彦 ４、代理人　　〒１７１） 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　　電話　９８８−１６８０６、ｆ！正
の同各 明細書の「３発明の詳細な説明」の横の記載を下記のと
おり補正する。

１）第５０ページ最下部にあるＹ−２の構造式を下記の
とおり補正する。

０−１．。

手続補正書（鵠） 昭和５８年　５月　９日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第９３３２３号 ２、発明の名称 カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　　称　　
　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表者　用本
信彦 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　　電話　９８８−１６８０明細書の特
許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の欄６　補正
の内容 〔１〕　明細書の１′２、特許請求の範囲一の欄の記載
を別紙のとおり補正する。

〔２〕　明細書の！３、発明の詳細な説明二の欄の記載
を下記のとおり補正する。

１）＄７ｄ−ジ第７行に、Ｉアルキル基をコとあるを、
Ｉアルキル基またはアリール基を」と補正する。

２）第１５ページの式ｌｌ−５を、下記のとおり補正す
る。

３）Ｑ１５々−ジの式ｍ−１を、下記のとおり補正する
。

２、特許請求の範囲 反射支持体上に、複数のハロゲン化銀乳剤層を有し、こ
のハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体からもっとも遠い
側にある乳剤層の支持体と反対側に非感光性層を有し、
この非感光性層が、下記一般式（１）で示される紫外線
吸収剤と、下記一般式（ＩＩ　）または〔■〕で示され
る高沸点溶剤とを含有することを特徴とするカラー写真
感光材料。

一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、 Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、′＃素素原子数似以上ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはアルケニル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、７リールオキシ基またはアルケニ
ル基を表わす。） 一般式ＣＩＩ　） （上記一般式（ＩＩ　）において、 Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、炭素原子数５以上のアル
キル基またはアリール基を表七す。） 一般式（ＩＩＩ） ０−Ｒ。

０＝Ｐ−０−Ｒ７ （ −Ｒ８ （上記一般式（ｍ）において、 Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ、炭素原子数５以上
のアルキル基またはアリール基を表わす。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に、ｉ数のハロゲン化銀乳剤層を有し、こ
   のハロゲン化銀乳剤層の）ち、支持体からもつとも遠い
   備にある乳剤層の支持体と反対−に非感光性層を有し、
   この非感光性層が、下記一般式〔Ｉ〕で示される紫外線
   吸収剤と、下記一般式（１）または［ＩＩＩ］で示され
   る高沸点溶剤とを含有することを待機とするカラー写真
   感光材料。 一般式〔Ｉ〕 （上記一般式〔■〕において、 ル、およびに２は、それぞれ、炭素原子ｆｆ４以上のア
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基またはアルケニル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルケニ
   ル−基を我わす。）一般式〔■〕 （上記一般式〔■〕において、 曵およびＲ６は、それぞれ、炭素原子数５以上のアルキ
   ル基またはアリール基を表わす。）一般式〔旧〕 ｏ　−ｉｔ。 ０　＝　Ｐ　−＜−）　−Ｒ７ ０−Ｒ８ （上記一般式［：ｌｌ［、］において、Ｒ６，１（７お
   よびｌｌ８は、それぞれ、炭素原子叙５以上のアルキル
   基を表わす。）