JPS593432A - ハロゲン化銀カラ−写真製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明にハロケン化銀カラー写真製品ｃ以下、カラー写
真製品）に関し、更に詳Ｌ　＜に色素画像の光堅牢性が
著しく改良でれたカラー写真製品に関するものである。

一般に・・ロケン化銀力２−写Ａ感光材料は支持体上に
青色光・緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に増感された３種の・・ロダン化銀カラー写真用乳
剤層が塗設されている。たとえはカラーネガ用感九利料
では、一般に霧光される側から青感性乳剤層、緑感性乳
剤１輪、赤感性乳剤層の順に塗設されており、青感性乳
剤層と緑感性乳剤層の間には青感性乳剤層を透過する青
色光を吸収格ぜるために漂白可能な黄色フィルタ一層が
設けられている。さらに各乳剤層の間には各々特殊な目
的で他の中間層を、また最外層として保護層を設けるこ
とが行なわれている。また、たとえばカラー印画紙用感
光材料では一般に露光される側から赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層、青感性乳剤層の順に塗設されており、カラー
ネガ用感光材料におけると同様に各々特殊の目的で紫外
脚吸収１−をはじめ・とする中間層、保護層等が設けら
ｒＬでいる。これらの各乳剤層は前記とは別の配列で設
けることも知られており、さらに感光域の異なる各乳剤
層を１層用いる代りに各々の色光に対して実質的に同じ
感光域に感光性を有する２種の感光性乳剤層を用いるこ
とも知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族
第一級アミン化合物を用いて、露光されたハロゲン化銀
粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色
素形成カプラーとの反応により色素画像が形成される。

この方法においては通常シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの色素画像を形成するために、それぞれフェノールも
しくはナフトール系シアンヵグ５−１５−ピラゾロン、
ピラゾリノペンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾール
、インタ”ゾロンもしくはシアノアセチル系マゼンタカ
プラーおよびアシルアセトアミドもしくはベンゾイルメ
タン系イエローカプラーが用いられる。これらの色素形
成力フリーは感光性カラー写真用乳剤層中もしくは現像
液中に含有される。

上記のようにして得られるカラー写真製品の色素画像は
一長時間光にさらされて保存されることもあり、また光
にさらされる時間は比軸的知いが、長時間暗所に保存さ
れ、保存条件の如（ｉＩ］によっては著しく変褪色する
ことが知られている。一般に前者の場合の変褪色を光度
褪色、後者の場合の変褪色を暗度褪色と呼んでおり、カ
ラー写真製品を半永久保存の記録利料として使用する／
こめには、これらの変褪色の程度が極力小さいことが望
まれている。しかしなから、これらの変褪色に対する色
素画像の堅牢性はいまだ満足すべき状、蝮になく、捷だ
シアン、マゼンタ、イエローの各色素の変褪色の程度に
差異があり、保存層のカラーバランスが崩れてしまうこ
とが多々あるのがカラー写Ａ利料の現実となっている。

このような欠点を解決するために従来より変褪色性の少
ない色素画像を形成し得る種々のカプラーを選択して用
い／こり、あるいは変褪色防止剤を用いる方法が提案さ
れている。

例えば光度褪色を防止する目的で、従来よりカラー写真
製品中に紫外線吸収剤を添加、配合したり、紫外線吸収
フィルタ一層を設けたりして、色素画像の光度褪色を改
良せしめる方法がイ’ｔｔｉ々提案されている。しかし
ながら紫外線吸収剤を用いて満足すべき耐光性を与える
ためには、比較的多量の紫外線吸収剤を必要とし、多量
に紫外線吸収剤を用いた場合には、紫外線吸収剤自身の
着色のために出来上ったカラー写真画像が著しく汚染さ
れてしまうとか、高沸点溶媒等に対する溶解性が劣り析
出し１９等の欠点を有しており、紫外線吸収剤の添加量
にも限界かぁ−・た。さらにカラー写真画像が強い活性
光線に長期曝された場合には、紫外線吸収剤が分解し、
実質的に紫外線吸収剤とＬ２ての効果が減少し、光度褪
色が促進される欠点をも有していた。、−！た紫外線吸
収剤を用いても可視光ｔｍ　Ｋよる光度褪色防止には何
ら効果を示さないため、種々の光変褪色防止剤も提案さ
れている。

例えばフェノール性水酸基あるい＋−１、加水分解して
フェノール性水酸基を生成する基を有する光変褪色防止
剤として、特公昭４８−３１２５６号および同４８−３
１６２５号公報にはビス７ヱノール類、米国特許第３，
０６９，２６２号明細書にはピロガロール、カーリ・ン
ク酸およびそのエステル類、またはそのｌアシル訪導体
、米国特許第３，４３２，３００号、同第３，５７４，
６２７号明細書には６−ヒトロキシクロマン類、米国特
許第３　、５７３　、０５０号明細書には５−ヒドロキ
シクロマン誘導体、および特公昭４９−２０９７７号公
報にｉｄ６，６’−ジヒドロキシ−２，２′−ビススピ
ロクロマン類等を用いることが提案されている。しかし
ながら、とれらの化合物のあるものは確かに色素画イオ
の光度褪色＋ｉ：に対しては効果を示すか暗度褪色性に
対しては、まったは有効ではあるが、長期保存中急激に
作用効果を減じてし２−ま−・たり、あるいは消滅して
し、７まったり、さらには着色汚染を生ずるものもある
。さらにある種の化合物は、例えはマゼンタ色素画像に
対しては変褪色防止効釆を有するがシアン色素画像に対
しては著しく変褪色を促進することもあり、いまだ満足
すべき状態でないのが実状である。

本発明の第１の目的は、長期保存における変褪色の著し
く改良されたカラー写真製品を提供することである。本
発明の第２の目的は、特に光変褪色の著しく改良された
カラー写真製品を提供することである。本発明の第３の
目的線、光変褪色においてカラーバランスを維持て゛き
るカラー写真製品を提供することである。本発明の第４
の目的は嵩沸点有機溶媒への溶解性にすぐれ、写真的に
幾影響を及はさない１１Ｆｌ１便で、しかも光堅牢性の
ｈい色素画像を有するカラー写真製品を提供することで
ある。

項二＝；杢発明の第５の目的は簡便にして、効果の大き
い色素画像堅牢化方法を提供することである。

本発明者らは、植々検討を重ねた結果、支持体上に少な
くとも一つの色素画像形成層を肩する鴎す＋チ÷脣カラ
ー写真製品において、前記色素画像形成層および／捷た
はｌｉＪ接層にＦ紀一般式（１１で表わされる化合物の
少なくとも１種を含有する一÷ナテ冊景カラー写真製品
により、上記の目的が達成できることを見出した。

一般式　（］） （式中、Ｒはアルキル基、アリール基ま／ζはヘテ０３
Ｊ１基を表わ１７、Ｘはアルキレ／）、ｌ７ｉ−表わし
、Ｙはアルキレン基またはアリーレン基を表わす。

次に本発明に係る化合物の具体例を誉Ｖｊるが、もちろ
んこれらに駆足されるものでに１．ない。

（１） （４） （５） （６） （７） Ｃ） （８） 上記化合物は、公知のものであり、公知の方法によって
容易に合成できる。

が、好ましく用いることができるカプラーとしては［記
一般式（（１）、（ｍｌ、（１ｖ）で表わすことができ
る。

イエロー色素画像形成カグラーとしては、下記一般式（
Ｉりで示されるカプラーを好ましく用いることができる
。

一般式　（Ｉｔ） ○　　ＹＯ 〔式中、Ｒ３Ｆｉアルキル基またはアリール基を表わし
、Ｒ３はアリール基を表わし、　Ｙは水素原子または発
色現像反応の過程で脱離する基を示す。〕さらに本発明
に係る色素画像を形成するイエローカブシーとして、特
に好ましいものは上記一般式（Ｉｌｌ　’で示される。

一般式　（Ｉｆ）　’ 〔式中、Ｒ３は・〜ログン原子、アルコキシ基またはア
リーロキシ基を表わし、Ｒ１１＋　Ｒ７およびＲ６は、
それぞれ水素原子、・・ログン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基
、カルボニル基、スルフ芽ニル基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバミル基、スルフォン基、
スルファミル基、スルフォンアミド基、アシルアミド基
、ウレイド基またはアミノ基を表わし、　　　　；、　
−・−Ｙは一般式（ｎ）で示したものと同 じものを表わす。〕 これらは、例えは米国％ｉ？′！ｆ第２，７７８，６５
８号、同第２，８７５，０５７号、同第２，９０８，５
７３号、同第３，２２７，１５５号、同第３，２２７，
５５０号、同第３．２ｆｉ３，９２４号、同第３＞２６
５，５０６号、同第３，２７７．１５５号、同第３，３
４１，３３１号、同第３，３６９，８９５号、同第３、
．３８４　、：６５７号、同第３，４０８，１９４号、
同第３，４１５，６５２号、同第３，４４７，９２８号
、同第３，５５１，１５５号、同第３，５８２，３２２
号、同第３，７２５，０７２号、同第３，８９４，８７
５号等の各明ＭＢ書、ドイツ特許公開第１，５４７，８
６８号、同第２，０５７，９４１号、同第２，１６２，
８９９号、同第２，１６３，８１２号、同第２，２１３
，４６１号、同第２，２１９，９１７号、同第２，２６
１，３６１号、同第２，２６３，８７５号、特公昭４９
−１３，５７６号、特開昭４８−２９，４３２号、特開
昭４８−６６．８３４号、　特開昭４９−１０．７３６
号、特開昭４９−１２２，３３５号、特開昭５０−２８
，８３４号および特開昭５０−１３２　、９２６号公報
等に記載さねている。

マセンタ色素画像形成カプラーとしては、下記一般式（
［１で示されるカプラーを好ましく用いるこｏ＝＝０へ
Ｉ 〔式中、Ａｒはアリール基を表わし、ＲＩｏは水素原子
、ハロケン原子、アルキル基、ｉたは一アルコキシ基を
表わし、Ｒ１，はアルキル基、アミド基、イミド基、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、Ｎ−フルキルスルファモイ
ル基、アルコキンカルボニル基、アルコキシ基、スルホ
ンアミド基、またはウレタン基などを示す。Ｙｉｄ一般
式（ＩＩ　ｌ（こおけるものと同一であり、Ｗはアミン
基、カルボニルアミノ基またはウレイド基を示す。〕 これらは、例えば米国特許第２，６００，７８８号、同
第３　、０６１　、４３２号、同第３，０６２，６５３
号、同第３，１２７，２６９号、同第３，３１１，４７
６号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３．ｆｉ５８
，３１８号、同第３，６８４．５１４号、同第３，８８
８，６８０号、同第３，９０７，５７１号、同第３，９
２８．（，１４４号、同第３，９３０，８６１号、同第
３，９３０，８６６号、同第３．９３３，５００毎等の
明細書、特開昭４９−２９．６３９号、特開昭４９−１
１１，６３１号、特開昭４９−１２９，５３８号、特開
昭５０−１３．０４１号、特開昭５２−５８，９２２号
、特開昭５５−６２，４５４号、特開昭５　Ｆｍ−１１
８、０３４号、　　特開昭５６−：う８．０４３号の各
公報、英国特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許
第７６９，１１６号、同第７９２．５２５号、西独特許
第２，１５６，１１１号の各明細書、特公昭４６−６０
，４７９号公報等Ｋ　Ｎｔ載されている。

シアン色素画像形成カプラーとしては、下記一般式ｆｌ
Ｖｌで示されるカプラーを好ましく用いることができる
。

〔式中、Ｙは一般式（■）、（組で示したものと同一で
あり、Ｒ１２＋　”１３１　Ｒ１４および馬、は、それ
ぞれ水素原子、パログン原子、アルキル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アミド基、スルホンアミド基
、リン酸アミド基、またはウレイド基などを示す、　　
　−・−−〕 これらは、例えは米国特許第２，３６９，９２９号、同
第２．４２：う、７３０号、同第２，４３４．２７２号
、同第２，４７４，２９３号、同第２，６９８，７９４
号、同第２，７０６，６８４号、同第２，７７２，１６
２号、同第２，８０１，１７１号、同第２，８９５，８
２６号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０３４，
８９２号、同第３，０４６，１２９号、同第３，２２７
，５５０号、同第３，２５３，２９４号、同第３，３１
１，４７６号、同第３，３８６，３０１号、同第３，４
１９，３９０号、同第３，４５８，３１５号、同第３，
４７６．５６３号、同第３．ｆｉ１６，８３１号、同第
３，５６０，２１２号、同第３，５８２，３２２号、同
第３，５８３，９７１号、同第３，５９１，３８３号、
同第３，６１９，１９６号、同第３，６３２，３４７号
、同第３，６５２，２８６号、同第３，７３７，３２６
号、同第３，７５８，３０８号、同第３．７−７９，７
６３号、同第：（，８３９，０４４号、同第３　、８８
０　、６６１号の各明細書、ドイツ特許公開第２　、１
６３　、８１１号、同第２，２０７，４６８号、特公昭
３９−２７，５６３号、同４５−２８，８３６号、特開
昭４７−：（７，４２５号、特開昭５０−１＋、１，１
３５号、特開昭５０−２５，２２８号、　　特開昭５０
−１１２．０３８号、特開昭Ｆ）０−１１７　、４２２
号、特開昭５０−１３０，４４１号、特開昭５３−１０
９．６３０１４．８５３（１９７６）等に記載ちれてい
る。

次に本発明で用いられる色素画像形成カプラーの具体的
代表例を挙けるが、これらに限定されるものではない。

イエロー力ダラー （Ｙ−１） α−ペンソイル−２−／’ロロー５−［α−（ドデシル
オキシカルボニル）−エトキシカルボニル〕−アセトア
ニリド。

（Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔γ−（２゜４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミドクーアセトア
ニリド （Ｙ−３） α−フルオロ−α−ヒハリルー２−１０ロー５−〔γ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド
クーアセトアニリド （Ｙ−４） α−ビバリルーα−ステアロイルオキシ−４−スルファ
モイル−アセトアニリド （Ｙ−５） α−ビバリルーα−Ｃ４−（４−ペンジルオキシンェニ
ルスルホニル）−フェノキシ、］−］２−クロロー５−
γ−（２，４−ジーし−アミルフェノキシ）−ブチルア
ミド〕−７セトアニリド （Ｙ−６） α−（２−メトキシベンゾイル）−α−（４−アセトキ
シフェノキシ）−４−クロロ−２−（４−も−オクチル
フェノキシ）−アセトアニリド （Ｙ−７） α−ビバリルーα−（３，３−ジクロビル−２１４−ジ
オキソーアゼチジン−１−イル）−２−りｏ　ｏ　−５
−（α−（ドデシルオキシカルボニル）−エトキシカル
ボニル〕−７セトアニリド（Ｙ”−８） α−ピバリルーα−サクシンイミドー２−クロロ−５−
Ｃｒ　　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド（Ｙ−９） α−ピパリルーα−（３−テトラデシル−１＝サクシン
イミド）アセトアニリド （Ｙ　−１０） α−（４−ドデシルオキシベンヅイル）−α−（５−メ
トキシ−１−ザクシンイミド）−３゜５−ジカルボキシ
アセトアニリド−ジカリウム塩 （Ｙ−１１） α−ピバリルーα−７タルイミドー２−１０ロー５−〔
γ−（２，４−シーｔ−７ミルフエノキシ）ブチルアミ
ド〕アセトアニリド （Ｙ−１２”１ α−２−フリル−〇−７タルイミ）”−２−り。

ロー５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド（Ｙ−１３’） α−３−〔α−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）
ブチルアミドノーベンゾイル〕−α−サクシンイミドー
２−メトキシアセトアニリド（Ｙ−１４） α−フタルイミド−α−ビバリルー２−メトキシー４−
［（Ｎ−メグ・ルーＮ−オフタテシル）−スルファモイ
ルクーアセトアニリド （Ｙ−１５） α−７セチルーα−ザクシンイミド−２−メトキシ−４
−（（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル）スルファモイル
〕−７セトアニリド （Ｙ−ＩＦ） α−シクロブヂリルーα−（３−メチル−３−エチル−
１−ザクシンイミド）−２−１０ロー５−Ｃ＜２．Ｆ＋
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミドクーアセト
アニリド （Ｙ−１７） α−く３−オクタデシル−１−ザクシンイミド）−α−
プロパノイル−アセトアニリド （Ｙ−１８） α−（２，６−ジ−オキソ−３−ｎ−プロピルーヒヘリ
シンー１−イル）−α−ビバリルー２−クロロー５−〔
γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルカル
バモイル〕−アセトアニリド （Ｙ、−１９） α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−イミダゾリジ
ン−３−イル）−α−ピバリルー２−クロロー５−（ｒ
−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕
−７セトアニリド（Ｙ−２０） α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ
−１，２，４−トリアジン−４−イル）−〇−ビバリル
ー２−クロロー５−〔γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕−アセトアニリド （Ｙ−２３） α−（３，３−ジメチル−１−ザクシンイミド）−α−
ピバリルー２−クロロー５−〔α−（２゜４−ジ−ｔ−
アミル２エノキシ）フチＪレアミド〕−アセドアこニリ
ド （Ｙ−−２２） α−（３−（ｐ−クロロフェニル）−４，４−ジメチル
−２，５−ジオキソ−１−イミクソ゛１ノル〕−α−ビ
バリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−フ゛チルアミド〕−ア七トアニリド （Ｙ−２３） α−ピバリルーα−（２，５−ジメ°キソ−１゜３．４
−トリアジン−１−イル）−２−メトキシ−５−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド
〕−アセトアニ１ノド（Ｙ−２４） α−（５−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−オキサシ
リル）−α−ピノ（ジル−２−クロロ−５−〔γ−（２
、４−ジーし一アミルフェノキシ〕−７グールアミド〕
−アセトアユ１ノド（Ｙ−２５） α−（５，５−ジメチル−２，４−ジメーキソー３−オ
キサシリル）−α−ビバリルー２−クロロー５−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド
〕−７セトアニリド（Ｙ　−２６） α−（３，５−ジオキソ−４−オキサジニル）−α−ビ
バリルー２−クロロー５−〔γ−（２゜４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−７セトアニリド （Ｙ−２７） α−ビバリルーα−（２，４−ジオキソ−５−メチル−
３−チアゾリル）−２−クロロ−５−（ｒ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−アセト
アニリド （Ｙ−２８） α−Ｃニー１（２Ｈ）−ピリタ”シン−２−イル〕−〇
−ピパリルー２−クロロ−５−〔γ−（２、４−ジ−ｔ
−アミル−フェノキシ〕−ブチルアミド〕−７セトアニ
リド （Ｙ−２９） α−〔４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）−ピリダゾン−２
−イル〕−α−ペンソイルー２−１０ロー５−〔α−（
ドデシルオキシカルボニル）−エトキシカルボニル〕−
ア七トアニリド （Ｙ−３０） α−（１−フェニ、ルーテトラゾールー５−オキシ）−
α−ビバリルー２−クロロー５−〔γ−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−アセトアニ
リド （Ｙ−３１） ４．４′−ジー（アセトアセトアミノ）−３，３’−ジ
メチルジフエニルメタン （Ｙ−３２） Ｐ　、　Ｐ／−ジー（アセトアセトアミノ）−ジフェニ
ルメタン マゼンタカプラー （Ｍ−１） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデシルカルバモイル−アニリノ）−
５−ピラゾロン （Ｍ−２） １−（２，４，６−１リクロロフエニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミド−アニリノ）−５−ピ
ラゾロン （Ｍ−３） １−（２、４、６−１−ジクロロフェニル）−３−〔２
−クロロ−５−ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）−ブチルカルバモイルクーアニリノ−５−ピラゾロ
ン （Ｍ−４） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−４−クロロ
−３−〔２−クロロ−５−γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキン）ブチルカルバモイルクーアニリノ−５−
ピラゾロン （Ｍ−５） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−４−ジフェ
ニルメチル−３−〔２−クロロ−５−（γ−オクタデセ
ニルスクシンイミド）−プロピルスルファモイルクーア
ニリノ−５−ピラゾロン （Ｍ−６） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−４−アセト
キシ−５−（２−クロロ−５−テトラデカンアミトラ−
アニリノ−５−ヒラゾロン（Ｍ−７） １−〔γ−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ブチルア
ミド〕−フェニルー３−アニリノ−４−（１−７エニル
ーテトラソールー５−チオ）−５−ヒラゾロン （Ｍ−８） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド）−アニリノ
−５−ピラゾロン （Ｍ−９） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミド）〜アニリ
ノー５−ピラゾロン （Ｍ−１０） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−〔２−
クロロ−５−（Ｎ−７エニルーＮ−オクチルカルバモイ
ル）〕−〕アニリノー５−ピラゾロ ンＭ−１１３ １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−〔２−
クロロ−５−（Ｎ−ブチルカルボニル）−ピラジニルカ
ルボニル〕−アニリノ−５−ピラゾロン （Ｍ−１２） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−〔２−
クロロ−５−（（２，４−ジ−カルボキシ−５−フェニ
ルカルバモイル）−ベンジルアミド〕−アニリノー５−
ピラゾロン （Ｍ−１３） １−＜　２　、４．ｆ３−トリクロロフェニル）−３−
（４−テトラテシルチオメチルスクシンイミド）−アニ
リノ−５−ピラゾロン （Ｍ−，１４） １−（２、４、６−）リクロロフェニル）−３−（２−
りｏロー４−（２−ヘンゾフリルヵルボキシアミド）〕
−〕アニリノー５−ピラゾロンＭ−１５’） １−（２，４，６−１リクロロフェ、−ル）−３−（２
−クロロ−１−［１−（２，２−ジメチル−６−オフタ
テシル−ツーヒドロキシ−クロマン−４−イル）−プロ
ピオンアミド〕）−アニリノ−５−ピラゾロン （Ｍｌｆｉ） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−Ｃ２−
り０Ｏ−５−（３−ペンタデシルフェニル）フエ、ニル
ヵルホ゛ニルアミド〕−アニリノ−５〜ビラゾｔ７ノ （Ｍ−１７） １−（２，４，６−１リクロロフエニル）−３−１２−
クロロ−５−（（３−ｔ−フチルー４−ヒドロキシフェ
ノキシ）−テトラデカンアミドクーアニリノ）−５−ピ
ラゾロン （ＭＬ−１８） １　　（２，６−シクｏｏ−４−メトキシフェニル）　
−３−（２−＃ｆルー５−テト５デカンアミド）−７ニ
リノー５−ピラゾロン （Ｍ−１９） ４．４′−ベンジリデンビス（１−（２，４，６−トリ
ク０ロフエニル）−３−（２−クロロ−４−〔γ−（２
，４−ジーも一アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−
アニリノ１−５−ピラゾロン〕 （Ｍ−２０） ４．４′−ベンジリチンビスＣ１−（２，３，４゜５．
６−ペンタクロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−
〔γ−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）−ブチル
アミド〕−アニリノー５−ピラゾロン〕 （Ｍ−２１） ４．４’−（２−クロロ）ベンジリチンビス〔１−（２
，４，６−１−リクロロフェニル）−３−（２−クロロ
−５−ドデシルスクシンイミド）−アニリノ−５−ピラ
ゾロン〕 （Ｍ−２２） ４．４′−ベンジリチンビス（１−（２−クロロフェニ
ル）−３−（２−メトキシ−４−ヘキサデカンアミド）
−アニリノ−５−ピラゾロン〕（Ｆ、４−２３） ４．４′−メチレンビスｒ　１−（２，４，６−１リク
ロロフエニル’）−３−（２−１０ロー５−ドデセニル
スクシンイミドツーアニリノ−５７ビラゾロン）〕 （Ｍ−２４） １−（２，４、ｆｉ−トリクロロフェニル）−３−（：
（−（２，４−ジーも一アミルフェノキシアセトアミド
）ペンツアミド〕−５−ピラゾロン （Ｍ−２５） ３−エトキシ−１−（４−Ｃα−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）フ゛チル了ミド〕フェニルー５−ピラゾロン （Ｍ−２６） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−〔２−
クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
）−フェニル）−テトラテカンアミド〕−アニリノ−５
−ピラゾロン（Ｍ−２７） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−
ニトロアニリノ）−５−ピラゾロンシアンカプラー （Ｃ−１） ２−〔α−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド
クーフェノール （Ｃ−２） ２−〔α−（４−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミ
ド〕−５−メチルフェノール （Ｃ−３） ２−クロロ−６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）−ブチルアミドクーフェノール （Ｃ−４） ２−フェニル−６−〔α−（４−ｔ−アミルフェノキシ
）−ブチルアミドクーフェノール（Ｃ−５） ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−（ジーを一アミル
フェノキシアセトアミド）−７エノール （Ｃ−６） ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーし一アミルフェノキシ）ブヂルアミド〕−フェノー
ル （Ｃ−７） ２−１０ロー３−メｆルー４−エチルカルバモイルメト
キシ−６−〔α−（２，４−ジーを一アミルフェノキシ
）ブチルアミドクーフェノール （Ｃ−８） ２−　りＯｔ）　−３−メｆルー４−　グロビオニルオ
キシ−６−〔α−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ
）アセトアミドクーフェノール（Ｃ−９） ２−クロロ−３−メチル−４−フルオロ−６−〔α−（
２，４−ジ−ｔ−アミル）フェノキシ〕−ブチルアミド
〕−フェノール （Ｃ−１（Ｎ ２−クロロ−３−メチル−４−（１−フェニル−テトラ
ゾリル−５−チオ）−６−（２−ドデシルオキシフェニ
ルアセトアミド）−フェノール （Ｃ−１１） ２．４−ジフルオルー３−メチル−６−〔α−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−フェノキシ）−テトラデカ
ンアミドクーフェノール（Ｃ−１ｊ） ２−（α、α、β、β−テトラフルオｄプロピルアミド
）−４−アセトキシ−６−（２，４−ジー１−ブチルフ
ェノキシ）アセチルアミド−フェノール （Ｃ−１３） ２．４−ジフルオロ−３−メチル−６−〔α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミドクーフェ
ノール （Ｃ−１４） ２−パーフルオロブチルアミド−５−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）へキサンアミドクーフェノ
ール （Ｃ−１５’） ２−（α、α、β、β−テトラフルオロフ“ロビオンア
ミド）−５−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）−ブチルアミドＪ−フェノール （Ｃ−１６） ２−（α、α、β、β−テトラフ！レオロフ゛ロヒ。

オンアミド）−４−β−クロロエトキシ−５−〔α−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミドクー
フェノール （Ｃ−１７） ２−（α、α、β、β、γ、γ、δ、δ−オクタンルオ
ロペンタンアミド）−５−Ｃα−（２゜４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミドクーフェノール （Ｃ−１８） ２−（４−ｔ−アミル−３−フェノキシベンゾイルアミ
ノ）−３，５−ジメチルフェノール（Ｃ−ＩＦ） １−ヒドロキシ−Ｎ−［β−（２，４−ジーを一アミル
フェノキシ）ブチルクー２−ナフタミド （Ｃ−２０） １−ヒドロキシ−４−（イングロビルカルパモイル）メ
トキシ−Ｎ−（’δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）−ブチル−２−ナツタミド （Ｃ−２１） １−ヒドロキシ−４−〔β−（メトキシエチル）カルバ
モイルクーメトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフタミド　
　　′ （Ｃ−２２） １−ヒドロキシ−４−（ｐ−ニトロフェニルカルバモイ
ル〕オキシ−Ｎ−（β−（２，４−ジー１−アミルフェ
ノキシ）ブチルクー２−ナフタミド （ｃ−２３） ■−ヒドロキシーＮ−ドテシルー２−ナツタミド １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフェノキシ）−Ｎ−
〔β−（２，４−ジーｔ−’７ミルフエノキシ）ブチル
）−２−ナツタミド （Ｃ一部） １−ヒドロキシ−４−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルオキシ）−Ｎ−Ｃδ−（２，４−ジー１−アミルフェ
ノキシ）ブチルクー２−ナフタミド （Ｃ−２６） ５”（ｐ−アミルフェノキシベンセンスルボンアミノ）
−１−ナノトール （Ｃ−２７） ５−（Ｎ−ヘンシル−Ｎ−１−フタレノスルホンスルホ
ンアミノ）−１−ナフトール ＜ｃ−２８） ２−クロロ−５−（ｐ−ニトロベアシイシーＢ−０−−
ニドロキシェチルグミノ）−１−ナノトール （Ｃ−２９） ５−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−６−
スルファミド）−１−ナフト−ル（Ｃ−３１Ｊ） ５−（キノリン−５−スルファミノ）−１−ナフトール （Ｃ−３１） １−ヒドロキシ−４−アセトキシ−Ｎ−〔α−（２、４
−シーｔ−アミルフェノキシ）ブチル−２−ナツタミド （Ｃ−３２） ｌ−ヒドロキシ−４−チオシアノ−Ｎ−［α−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキン）ブチルクー２−ナフタミ
ド （Ｃ−３３） ］−ヒドロキシ−４−（ペンタノルオロフェノキシ）−
Ｎ−（β−１４−〔α−（２，４−ジー１−アミルフェ
ノキシ）アセトアミドクーフェニル）−エチル）−２−
ナツタミド （Ｃ−３４） １−ヒドロキシ−４−（４−クロロフェノキシ）−２−
テトラデシルオキシ−２−ナツタミド（Ｃ−３５） １−ヒドロキシ−４−７タルイミトーＮ−〔α−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル−２−ナツタミ
ド （Ｃ−ａｔ；） ｌ−ヒドロキシ−４−（ドテセニルサクシンイミド）−
Ｎ−Ｃδ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ル〕−２−ナフタくド（Ｃ−３７） 】−ヒドロキシ−４−フェニルチ＊−Ｎ　−〔α−（２
，４−ジーし一アミルフェノキジノチル〕＝２−ナフタ
ミド 本発明に係るカラー写真製品に含まれる色素画像を形成
するカプラーを発色現像するに用いられる発色現イシ主
薬は、特に制限されず、一般に用いられるものが使われ
るが、たとえば次の様なものがある。

有用なものとして、例えば芳香族第１級アミン化合物と
しては第１級のフェニレンジアミン類、アミノフェノー
ル類およびその誘導体で、たとえば次の如きものを子の
代表列として挙けることができる。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンシアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンシアミン、Ｎ−カルバミドメ
チル−Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−カル
バミドメチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−力ルホ
キジメチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−カルバミドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリル−２−メチル−ｐ−アミンフェノール　３−アセ
チルアミノ−４−アミノジメチルアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４−’７ミ／
７ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−７ミ／７ニリン、Ｎ−メｆシ
ーＮ−β−スルホエチルーｐ〒フェニレンジアミン、０
−７ミノフエノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミ
ノ−２−オキシ−トルエンの塩酸、硫酸の如き無機酸あ
るいはｐ−トルエンスルホン酸の如き有機酸の塩類が挙
げられる。

本発明の一般式（［）で示される化合物をカラー写真製
品中に含有させることにより、色素画像形成カプラーか
ら形成されるシアン、マセンタまたはイエロー色素の光
度褪色防止効果を著しく向上さ近傍に存在するように含
有させる場合に優れた効果を奏するものである。

更にまた、従来から用いられてきた褪色防止剤と組み合
わせて用いた場合、その褪色防止剤の作用効果を永続さ
せることができ、好ましくまた、２−（２’−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール化合物等の紫外線吸収
剤と組み合わせて用いた一合も紫外線吸収剤の効果を長
期間劣下させずに維持させることができる好ましく用い
ることができる。

本発明の一般式（１）で示される化合物は、・・ログン
化銀カラー写真材料中に含有さぜる方法も極めて簡便で
ある。すなわち予めハロゲン化銀カラー写真製層中、せ
１の構成要素中発色現像により、シアン、マゼンタおよ
びイエロー色素の形成される写真乳剤層のいずれか、あ
るいは全てに添加配合されることができる。また、他の
構成要素中、例えは中間層、イエローフィルタ一層、紫
外線吸収層等に本発明の化合物を含有させても差しつか
えない。更にまた、・・ログン化銀カラー写Ａ感光相料
を現（象処理した後、または現像処理時、イｑられたカ
ラー′１〔す層中に含有させてもよい。

本発明１（係る色素画像形成カプラーから形成される色
素を含有する層中に本発明の一般式（１，）で表わされ
る化合物を含有ぜしめた場合に、本発明の効果は、隋め
て大きく好ましい。また、該色素を含有する層の他の構
成要素中（特に色素含有層の隣接層）に含有させ、それ
が色素含有層中に拡散した場合においても効果は大きい
。

例λばあらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
含有せしめるには、従来から知られているよりにυβ点
約１７５℃υ上の茜沸点有憬溶媒に、必要に応じて低沸
点溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液の如き水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて倣分散ゼしめ、この分触
物を目的と−Ｉる親水性コロイド層中に際加１ればよい
。このときカプラーと同時に分数してもよい。ざらに本
発明σ）化６゛物の婦加方法を詳述するならば、本晃明
σ〕化合物と疎水性化合物（カプラー、紫外線液収す１
１］、変褪色トカ止剤、螢光増臼剤、・・イトロキノノ
訪導体等）乞同時に南４或嘔アミド類、カル・二メート
知、ニスアルカ１、ケトン頌、尿素誘導体等、特にジー
ｎ−ブフールノタレート、トリークレジルホスフェート
、／−・ｒンオクチルアセレート、ジ−ｎ−ブチルセバ
ケート、トリーＩＩ　−Ｉ＼キシル示スノエート、Ｎ、
Ｎ−ジーエチルーカプリルアミドフチル、１１−ペング
プシルフェニルエーテル、トリフェニルホ゛スフエート
、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルノエノール、Ｎ
、Ｎ−ジエチルンウリルアミド、３−ペンタフシルンエ
ニルエチルエーテル、２．５−’／’−８ｅｃ−７ミル
フェニルフチルエーテル、モノフェニル−シーｏ　−ク
ロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等
の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸フロビル、酢酸ブチル、グロビオン酸ブチル、シ
クロヘキサノール、シクロヘキサンテトラヒドロフラン
、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチレングリコー
ル、モノアセテート、アセチルアセトン、ニトロメタン
、ニトロエタン、で用いても混合して用いてもよい。） アルキルベンセンスルホン酸およびアルキルナフタレン
スルホン酸の如きアニオン系Ｗ　面活性剤および／また
はソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタ
ンモノラヮリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤
を含むゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶撤と混
合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、親水性コロイド中に添加され用
いることりできる４、 本発明の一般式ｆｌ）で示される化合物の硝〃［１童は
該化合物が実質的に無色であるため、それ自身による看
巴汚染等の悪影響がないので特に′ｌ１１１１限されな
いが、発色現像処理により形成され／こ色素１モル当り
約１５．！７存在すれば充分であり、また主として経済
的な埋田により、カプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に湛−有する揚会においては一般に使用
するカプラーに対し−Ｃ５〜：つ００重量％が好ましく
、特に１０〜１００重量％が好ましく、カプラーを含有
しない・・エタン化銀カラー写真感光林料に含有する場
合においては・・ログン化銀１モルに対して１０〜ｉｏ
ｏ　ｙ　、特に１５〜６０　＆が好マシい。一方−、２
−（２’−ヒドロキシノェニル）ベンゾトリアゾール化
合物等の紫外線吸収剤と組み合せて１史用する場合は１
〜４００重蛍％が好−ましく、特に５〜２００重清％が
好ましい。

さらに、本発明の一般式ｔｌ）で示される化合物は２４
以上併用して用いても何らさしつかえ々い１゜この場合
も添加権は前述したと同じ量で十分である。

上記・・ログン化銀カラー′４真感光拐料に用いられる
カプラーは、・・ロケン化銀カラー写真感光相料中に存
在させた場合は・・ログン化銀に対して一般に５〜５０
モル％、好ましくは１０〜４０モル％で使用訟ね、また
、現像油中に存在させた場合は一般に０．５〜３．０１
１７７？、好ましくは１．０〜２．０１１／ｌでイ史用
される。この場合イエロー、マセンタ、する場合の使用
敬は前述の量で充分である。

」二記・・ロケン化銀カラー写真感光桐料中には、必要
に応じて上記カプラー以外のカプラーを特殊の目的で含
有せしめることができる。たとえばマスキングを目的と
し、てカラードマセンターカフ゛ラーを含有せし、める
ことかできる。また、−・エタン化銀カラー写真乳剤層
あるいはその隣接層中には現像時に画像の濃度に応じて
現４ｍ）抑制剤を放出するカプラーやカプラー以外の現
１象抑制剤放出型化合物を含有せしめることもできる。

本発明に係る一般式（１）で示される化合物と共に紫外
線吸収剤として、チアゾリン、ペンン°ト１ノアゾール
、アクリロニトリル、ペン゛ノ゛フェノン系化合物を用
いることは短波長の活性光倒による１ｇ色を防止する点
で有利であり好ましい。特にチヌビンＰＢ、同：う２０
　、同３２６、同３２７、同３２８（チノくガイギー社
製）の単用もしくは併用は有利である。

／ また、本発明の一般式（１）で示される化合物と共に酸
化防止剤である・・イドロキノン銹７７！体を用いるこ
とは有利である。

・・イドロキノン誘導体の具体例を以下に示す。

ｑ−１ ２，５−ジーｔｅｒｔ−オクグールノ・イドロキノンｑ
　−２ ２−ｔ−オクチル−５−メチルＩ・イドロキノンｑ−３ ２，６−ジーｎ−ドデシル−７ｈイドロキノンｑ　−４ ２−１１−ドデシルノＡイドロキノン ＨＱ　−５ ２，２′−メチレンビス−５，５′−ジーも一プチルハ
イドロキノノ Ｈｑ　−５ ２，５−ンー〇−オクチルーハイドロキノンｑ　−７ ２−ドデンルカルバモ・イルメヂルノいイドロキノン １１ｑ　−８ ２−（β−ｎ　−トｆシルオキ７カルポニル）エチル−
ハイドロキノン ）（ｑ−９ ２−（Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル）ハイドロキノン ＨＱ　−１０ ２−ｎ−ドデシル−５−クロロ−ハイドロキノン Ｈｑ　−１１ ２−（２−オクタデシル）−５−メチルハイドロキノン Ｈｑ　−１２ ２，５−ジー（ｐ−メトキシフェニル）ハイドロキノン Ｈｑ　−Ｊ３ ２−ｔ−オクチルハイドロキノン Ｈｑ−１４ ２−（，１７−ｉ３−１３−スルポベンスアミド）ベン
ズアミド）エチルハイドロキノン Ｂｑ　−１５ ２、５−シクロロー３　、６−シフエニルハイドロキノ
ノ Ｈｑ　−Ｈｉ ２．６−シメチルー３−ｔ−オクチルハイドロキノン ）１ｑ　−１７ ２，３−７メチルー５−ｔ−オクチルハイドロキノン １］ｑ　−１８ ２−（β−（ドデカノイルメキシ）エチル）カルバモイ
ルハイドロキノン Ｈｑ　−１９ ２−ドデシルオキシカルボニルハイドロキノンｑ　−２
０ ２−（β−（４−オクタンアミドフェニル）エチル）ハ
イドロキノン Ｈｑ　−２１ ２−メチル−５−ドテシルハイドロキノンこれらのハイ
ドロキノン誘り＃体は単独で、あるいは２種以上を組み
合せて用いられ、添加量は通常カプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料ではカプラー１モルに対し
て　０．０１〜Ｉｏモルが好ましく、特に０．１〜３モ
ルが好ましい。また、カプラーを含有しないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の場合、ハロケン化銀１モルに対
して（１，０１〜１．０モルが好ましく、特に帆０２〜
（Ｌ６モルが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロ
ゲン化銀粒子を分散したものであり、ハロケン化銀とし
ては塩化銀、具化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀およびこれらの混合物であり、これらのハロゲ
ン化銀はアンモニア法、中性法、いわゆるコンバージョ
ン法および同時混合法等種々の方法で製造される。また
この・・ロケン化鋼を分散する親水性コロイドとしては
ゼラチン督よびフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンの
如き誘導体ゼラチンが一般的であるがこのセラチ／およ
び誘導体セラチノに一部才たけ全部を代え、アルブミン
、寒天、アジビアゴム、アルギン酸、カセ・ｒン、部分
加水分ｈイセルロース誘専体、部分加水分解ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリルアミド、イミド化ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンおよびこれらビニル化合物の
共重合体を用いることもできる。さらにこね５らの〕・
ロケン化欽乳剤には所望の感光波及域に感光性を付与ぜ
しめるため各種の増感色素を用いて光学増感することが
でき、増感色素としてはシアニン色素、メロシアニン色
素あるいは複合シアニン色素を単独または二種以上混合
１７て用いることができる。さらに必要に応じて、金化
合物、白金、バラジウム、イリジウム、ロジワム、ルテ
ニ１７　ム等ノ貴金属塩類、イオウ化合物、還元物質′
！ｌ：たはグーメエーテル化合物、第４級アンモニウム
塩化合物もしくはポリアルキレンオキシド化合物等の化
学増感剤、トリアゾール類、イミタゾール類、アザイン
デン類、ベンゾチアゾリウム類、亜鉛化合物、カドミウ
ム化合物、メルカプタン類等の如き安定剤；クロム塩、
ジルコニウム塩、ムコクロール酸、アルデヒド系、トリ
アジン系、ポリエポキシ化合物、活性・・ログン化合物
、ケトン化合物、アクリロイル系、トリエチレンホスア
ミド糸、エチレンイミン系等の硬膜剤；グリセリン、１
．５−ベンタンジオール等の９口きンヒドロキシアル力
７類の可塑剤；螢光増白剤；帯電防止剤；塗布助剤等の
種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二種以上を組
合わせて添加し用いることができる。

得られたハロケン化銀乳剤層に前述した本発明の化合物
を分散した分散液を含有せしめ、さらに必要に応じて下
引層、ハレーション防止ｊ−１中間ｊ−１黄色−フィル
タ一層、紫外線吸収層、保護層等に本発明化合物の分散
物を含有せしめ、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、あるい
Ｏまポリスチレン等の如き合成樹脂フィルム、バライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ガラス板等の支持体に塗設す
ることにより、・・ログン化銀カラー写真感光材料を得
る。

上記・・ロゲン化銀カラー与真感光材料は、カプラー含
有内式・・ログン化銀カラー写真感光材料、あるいはカ
プラーを現像液に含有させた外式・・ロゲン化銀カラー
写真感光劇料でもよく、特にカプラー含有内式・・エタ
ン化銀カラー写真感光材料に有利であり、霧光後、発色
現像法で発色現像される。さらにカプラーと発色現像主
薬とを未露光時は接触しないよう保護して同一層に看在
させ、露光後接触し得るようなへエタン化銀カラー写真
感光利料にも、あるいはカプラーを含有するハロケン化
銀カラー写Ｑ感光材料において、該カプラーを官有しな
い層に発色現像生薬を含有せしめ、アルカリ性処理液を
浸透させた時に該発色現像生薬を移１ＩＩＪＪゼしめ、
カプラーと七文凡ｊ；シ得るような・・ログノ化銀カラ
ー写真感光材料で、ちってもよい。さらに拡散転写用・
・エタン化銀カラー、６４゛Ｃ＋Ａ料においても本発明
に係る一般式（１）で表わされる化合物を該感光月料の
感光要素および／または受像要素中に添加して用いるこ
とができ、特に受像要素に存在させるのが有利である。

反転法では白黒ネガ現像液で現像し、次いで白色露光を
与えるか、あるいはホウ素化合物の如きカブリ剤を含有
する浴で処理し、はらに発色現像主薬を含むアルカリ現
１象敵で発色現イＷする。この時カブリ剤を発色現像主
薬を含むアルカリ現像沿に含イコさせても何らさしつか
えない。発色現像後、酸化剤としてフェリシアニドまた
はアミノポリカルホン酸の第２鉄塩等を含有する゛（票
白蔽で洋白処理し、さらにチオザルフェート等の銀塩溶
剤を含有する定着液で定着処理して銀像と残存・・ロゲ
ン化欽を除き色素画像を残す。漂白液と定着敢とを用い
る代りにアミノポリカルボン酸の第２鉄塩等の酸化剤と
チオサルフェート等の銀塩浴剤とを含有する一浴漂白定
着液を用いて洋白定着することもできる。また発色現１
家、漂白、定着、または顯白定尉に組合わせて前硬膜、
中和、水洗、停止、安定等の各処理を施すこともできる
。特に前記一般式（１）で表わδれる本発明に係る化合
物を官有する・・ロケン化鯛カラー写真感光材料が自利
に現像処理芒れる処理工程＼ は、たとえ＋ｉ発色男揮、必要に応して水θ１、關白定
屑、水洗、必賢に応じ一〇安定化、岬、燥の工程であり
、この処理工程は、たとえば３０　’ｃ以上の茜温で、
Ｌ７かも極めて短時間内にイ１なわｉＬる。

発色現像液は前述のＡｎき発ｔ−ｇ現像主桑の他、必要
に応じて、ある種の祭加剤を加える。その主な例とじ−
Ｃは、例えにアルカリ強属やアンモニウムの水酸化物、
炭酸塩、リン酸塙等のアルカリ剤、酢酸、硼酸等の緩衝
ｉｌｌ、　ｐＨＦＡ節剤、現像促進剤、カブリ防止剤、
スティンまたはスランジ防止剤、重層効果促進剤、保恒
剤等である。

洋白処理に用いられる卵白剤としてＱユ、赤皿塩の如き
フェリシアニド、単クロムＡＩＪｍ、過マンガン酸塩、
過酸化水素、サラシ粉、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロトリ酢酸、イミノジ酢酸等の７ミノボリカルボン酸
の金属錯塩マロン酸、酒石酸、リンゴ酸等のポリカルボ
ン酸の金属錯塩、塩化第二鉄等があり、これらは単独で
、あるいＶま必要に応じて組合わせて用いられる。この
漂白処理液は必要にＬ６じて漂白促進剤等の種々の添加
を加えることもできる。

定着処理に用いられる定着剤としてはチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモン等のチオ硫酸塩、シアン化物尿素
誘導体があり、この定着処理は必要に応じて定着促進剤
等の棟々の冷加剤を加えることもできる。

本発明の一般式＋１１で示される化合物を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真処理を第１芳香族アミン系発色現像
主薬および金属銀画像をレドンクス反応に供する酸化剤
の両方を含有する発色現像液を用いて処理しても有効で
ある。

こ１しらの発色現像液を用いた場合には、発色現像主薬
は酸化剤により酸化され、次いで写真用カラーカプラー
とカンプリングして色素画像を形成する。このような発
色現像液は、例えば特開昭４８−９，７２９号公報に開
示されており、この目的にとって好ましい酸化剤は配位
数６を有するコバルト錯塩である。このような発色現像
液を含むカラー写真処理は通常の・・ログノ化銀カラー
写真材料より銀量の少ない、いわゆる省銀カラー写真材
料に対して特に有効である。

また、前記本発明に係る一般式（１）で示される化合物
を含む・・ロゲン化銀カラー写真材料は、第１芳香族ア
ミン糸発色現像主薬を含有する発色現像液中で現ｆ象を
行ない、次いで好ましくは発色現像工程の間に感光層中
に受理され、かつ補力浴（ａｍｐｌｉｆｙｉｎｇ　ｂａ
ｔ、ｈ　）中に移動せしめられる発色現像主薬を存在さ
せて、前記したような酸化剤、例えば配位数６を有する
コバルト錯塩を含有する補力蔽と接触せしめることから
なるカラー写真処理法を用いても有用である。さらにこ
の目的にとって好ましい他の酸化剤としては、過酸化水
素溶液も有用である。

以下実施例により本発明を具ｋ、的に述べるが、本発明
の実施の態様が、これにより限定されるものではない。

実施例　ｌ 下表１に示した層構成にて試料を作成した。

表１ 未塗布Ｉｌ：　　〜／　１００　ｄ 青感性乳剤層に用いるカプラー分散液組成を下記表２に
示したように変化させて各試料を作成した。

なお、各表中ＤＢＰはジブチルフタレート、Ｄ　ＯＰは
ジー２−エチルへキ□シルクタレート、Ｔ　ＯＰ　ｒｊ
　ト’Ｊ−２−エチルへキシルホスフェイト、ＥＡは酢
酸エチルを示す。

以上のようにして作成した９種の試料に感光計（小西六
写真工業株式会社製ＫＳ−７型）を使用して白色光を光
楔を通して露光した後、Ｆ記の処理工程に従って処理を
行なった。

〔処理工程〕

処理時間　　　温度 発色現像　　　　３．５分　　　あ℃ 漂白定着　　　　１．５分　　　３３”Ｃ水　　　洗　
　　　　　３　分　　　　　３３°Ｃ乾　　　燥　　　
　　　　　　　　　　　　関℃〔発色現像液組成〕 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００　Ｉｌｌベンジルアルコール　　　　　　　
　１５虹ジエチレングリコール　　　　　　　１５ｍｔ
。

ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２９Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．４ｇ炭酸カリ
ウノ、　　　　　　　　　　　３０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　０．４　＆塩化カリウム　　　　　
　　　　　　０．５９亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　２９純水を加え”Ｕ　］　ｌ！とする。（ＴＪＨ＝
　１０．２）〔υ白定着沿組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニクム　　６１　
　ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウｌ＼　　
５ｇチオω１を酸アンモニウム　　　　　　１２５＆メ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２．７ｇ水を加えて１１とする
。（ｐＨ＝　７．２）得られた各試料について相対感度
および最大反射濃度について光亀濃度言１（小西六写真
工業株式会社＃　ＰＤＡ−６ｔｌ型）を用いて測定し、
侍らｉｚた結果を表３に示す。

表３ この表より、本発明の化合物を使用しても何ら写真性能
に影響を与えないことがわかる。

次に、これらの試料について光度褪色試験を行なった。

その結果を表４に示すが、色素残存率とは初濃度（１０
０％）に対する曝射後の濃度の百分率で示し、白地の黄
変は白地部分における曝射前、曝射後の青色光で測定し
た濃度の差を示す。

賞 表４よ　　−！−１色素の光褪色性も光による白地の黄
変も著しく改良されている供とがわかる。

実施例　２ 実施例１に示した層構成のうち、１曽１に緑感性乳剤お
よびマゼンタカプラーを使用した以外は実施例１と同様
＋Ｑ外番＋→試料を作成した。緑感性乳剤層に用いるカ
プラー分散液組成を下記表５に示したように変化させて
各試料を作成した。

なお、ここで比較に用いた比較褪色防止剤（１１、（２
）および（３）は下記の化合物を７３＜す。

比較褪色防止剤（Ｇ−１） 特公昭４Ｏ−２（１，９７７号公報記載の例示化合比較
褪色防止剤（ｃ−２） 米国特許第３　、４３２　、　：１００号明＋ｌ’ＪＩ
Ｉψ１記載の例ＨｓＱＨｓ 比較褪色防止剤（Ｇ−３） 特公昭４８−３１，２５６号公報記載のし１］示化合し
ｎｓ　　　　　　　Ｕ　ｎ３ これらの各試料について、実施列１と同様の露光、処理
を行ない相対感度、最大反射濃度を求めたところ、Ｆ配
板６に示すように本発明の化合物は、比較褪色防止剤と
比べ相対感度低Ｆおよび反射濃度低Ｆがみられない。

表６ また、実施例１と同様に光質褪色試験を行なった結果を
表７に示す。

表７ 表７の結果より、本発明の化合物はマゼンタの光褪色を
抑制するだけでなく、未反応のマセンタカブラーの光分
解による黄変の防止効果も太きい。

実施例　３ 実施例ＩＫ示した層構成のうち、層ＩＫ赤感性乳剤およ
びシアンカプラーを使用した以外は同様・力１１噛り驚
く試料を作成した。

赤感性乳剤層に用いるカプラー分散蔽組成をＦ配板８に
示したように変化させて各試料を作成した。

なお、ここで比較のため用いた比較褪色防止剤（１）、
（２）および（３）はＦ記の構造を示す。

比較褪色防止剤（Ｒ−１） 特開昭５０−１５１，１４９号公報記載の例示化合物 Ｈ Ｃ４馬（１） 比較褪色防止剤（ｒｔ−２） 特開昭５０−１５１，１４９号公報記載の例示化比較褪
色防止剤（）ｃ−３） 特開昭Ｆ１４−４８　、５３５号公報記載の例示化合物 （ｔ）Ｈｏ　ａ、　　　　　　　　　Ｃｓ　Ｈｏ　”）
これらの各試料について、実施クリ１と同様の露光、処
理を行ない相対感黒ス最太反射＃厩を求めたところ、下
記表９に示すように本発明の化合物は比較の褪色防止剤
でみらｉするような減感、濃度低下がきわめて少ない。

次に、これらの試料について画像保存性試験を下記条件
にて行な１・た。

Ａ　暗褪色性Ａ　　　７０℃　８０％ＲＨ１４Ｅ１間Ｂ
　暗褪色性８　　７７Ｃ加湿なし　　　１４日間口　　
明褪色性　　　　キセノン・フェードメーター　４００
時間画像保存性の評価は実施例１と同様に色素残存率で
行ない、得られた結果を表１０に示す。

表【０ ？（ＩＯの結果から明らかなように本発明に係る試料は
シアン色素画像の１光、耐湿熱性に優れている。ｉだ、
ベンゾトリアゾール系のみを含有した比較試料２および
４は、塗布乾燥後疎水性物質が表面に析出し、マウト化
したが、本発明に係る試料は疎水性物質の表面析出がな
く、本発明の化合物の有機溶媒に対する漕解性、分散性
の優れたことがわかる。

□実施例　４ 下表１１に示した層構成にて試料を作成し、試料−１と
した。

他の試料（２〜５）については、表１１の層１、層３お
よび層５で用いたカプラーに諸褪色防止剤を下記の如く
組み合せ含有させて作成した。

ここで比較に用いた公知褪色防止剤（Ｂ−１）は下記の
構造であり、ドイツ特許公開第２．１２６゜９５４号明
細書に記載されている。

？＋、、ｌられた試料について、実ＩＡ例１と同様の露
光・処理を行ない相対感度、最大反射＃度を求めたとこ
ろ、本発明に係る試料２〜４は比較試料−１と感を生じ
た。

次に露光を青色光、緑色光、赤色光のそれぞれにて行す
いイエロー、マゼンタ、シアンの三色分解試料を得、こ
れらについて画像保存性試験を行なった。劣化条件は実
施例３と同一で行なった。

得られた結果をＦ表１２に示す。

防止とシアン色素の暗褪色防止に対して効果が著しい。

代理人桑原義美 手続補正書 昭和　５フイｒ１１　　月２９１１ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事イ′１の表示 昭和５フイｌ”ｔ！＋許願第　１１３４８６　　リ２　
発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真製品 ；（補１１°をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿ｌＪ゛目２６番２す名　
称　（＋２７）小西六写真玉業株式会ネ１代表取締役用
本信彦 居　所　　東京都［１野市さくら町１ｄシ地５　補正命
令の日イリ 自　　発 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

手続補正書 昭和５８年７１１２０１．＋ 特ｒ団長篇若杉和夫殿 １リイイ’ｌの表示 １１＋’＋７＋＋　５７　イＶ＃４ｊｆ＋”ｆｔｌ＋’
５　１１３４８６　　’ｊ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真製品 ３　補１１針すると″ 事イ′１との関係　特許用ｍ１人 住　所　　東京都新宿区西新宿１」°目２６酢２り名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会？Ｉ代表取締役　
　川　　本　信　　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東に１都［」野市さくら町１ｉ１’；地５　
補出命令の日イζ」 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 発明の詳細な説明を以下の如く補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一つの色素画像形成層を有する
   ハロケン化銀カラー写真製品において、前記色素内１象
   形成層および／または隣接）＋４にＦ記一般式（＋１で
   表わされる化合物の少なくとも１種を含有することを特
   徴とするハロケン化銀カラー写真製品。 一般式　（Ｉｔ （式中、Ｒはアルキル基、アリール基またはへテロ環−
   基を表わし、又はアルキレン基を表わし、Ｙはアルキレ
   フ基またはアリーレン基を表わす。）