WO2011013723A1 - 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物 - Google Patents

新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物 Download PDF

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WO2011013723A1
WO2011013723A1 PCT/JP2010/062734 JP2010062734W WO2011013723A1 WO 2011013723 A1 WO2011013723 A1 WO 2011013723A1 JP 2010062734 W JP2010062734 W JP 2010062734W WO 2011013723 A1 WO2011013723 A1 WO 2011013723A1
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group
substituent
compound
evaluation
hydrogen atom
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PCT/JP2010/062734
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Inventor
一路 尼崎
木村　桂三
ゆきえ 渡邊
享佑 津村
横山　裕
巧 中村
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

Definitions

  • the present invention relates to a novel triazine derivative, an ultraviolet absorber and a resin composition.
  • ultraviolet absorbers have been imparted by sharing ultraviolet absorbers with various resins.
  • An inorganic ultraviolet absorber and an organic ultraviolet absorber may be used as the ultraviolet absorber.
  • Inorganic UV absorbers (see, for example, Patent Documents 1 to 3) have excellent durability such as weather resistance and heat resistance, but are free to be selected because the absorption wavelength is determined by the band gap of the compound. There is no such thing that can absorb the long-wave ultraviolet (UV-A) region near 400 nm, and those that absorb the long-wave ultraviolet light have absorption up to the visible region and are colored.
  • the organic ultraviolet absorber since the organic ultraviolet absorber has a high degree of freedom in the structural design of the absorbent, various absorption wavelengths can be obtained by devising the structure of the absorbent.
  • Patent Document 4 discloses a triazole ultraviolet absorber.
  • Patent Document 5 describes a trisaryl-s-triazine having an alkoxy group and a hydroxy group at specific positions.
  • those having a maximum absorption wavelength in the long wave ultraviolet region have poor light resistance, and the ultraviolet shielding effect decreases with time.
  • materials applied to solar cells, etc. that have been developed in recent years need to be exposed to sunlight outdoors for a long time, and it is inevitable that their properties will deteriorate due to exposure to ultraviolet rays over time. It was. Therefore, there is a need for a compound that can be used as an ultraviolet absorber that exhibits a shielding effect up to the UV-A region and has an excellent light resistance.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-339033 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 5-345639 Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-56466 Japan Special Table 2002-524442 Japanese Patent No. 3965631
  • An object of the present invention is to provide a novel triazine compound which exhibits an ultraviolet shielding effect even in a long wavelength region and is useful as an ultraviolet absorber having excellent light resistance.
  • an ultraviolet absorber and a resin composition which are maintained for a long time and have excellent solubility in solvents and excellent heat resistance.
  • the present inventors have shown a shielding effect up to the UV-A region, have unprecedented excellent light resistance, solubility in solvents, and heat resistance, and are not conventionally known.
  • the inventors have found a compound having a structure and have completed the present invention.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d and R 1e each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and at least one of the substituents has a Hammett's ⁇ p value Represents a substituent of 0.3 or more. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring.
  • R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • R 1a , R 1c and R 1e each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and at least one of the substituents has a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more.
  • R 1b and R 1d each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and may be bonded to each other to form a ring.
  • the compound according to [1] which is characterized.
  • R 1a , R 1c and R 1e represent a hydrogen atom
  • R 1b and R 1d each independently represent a hydrogen atom or a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more
  • at least 1 The compound according to [1] represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more.
  • the monovalent substituent is a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyano group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or Unsubstituted alkylcarbonyl group, nitro group, substituted or unsubstituted amino group, hydroxy group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, thiocyanate group, Or a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, where the substituent is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyano group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, where
  • the substituent which is a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more is a group selected from COOR r , CONR s 2 , a cyano group, CF 3 , a nitro group, and SO 3 M.
  • the compounds [R r , R s according to any one of [1] to [4] each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • M represents a hydrogen atom or an alkali metal. ].
  • the compound of the present invention can be used as an ultraviolet absorber. In addition, it exhibits high light fastness even in the long wave ultraviolet region, and improves the light stability of the polymer molded product by including the compound of the present invention in the resin composition forming the polymer molded product such as plastic and fiber. be able to.
  • the present invention relates to a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d and R 1e each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and at least one of the substituents has a Hammett's ⁇ p value Represents a substituent of 0.3 or more. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring.
  • R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring. ]
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d , and R 1e each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and at least one of the substituents has a Hammett's ⁇ p value
  • the substituent which is 0.3 or more is represented.
  • one to three preferably represent a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more. It is more preferable to represent a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more.
  • R 1a , R 1c , and R 1e preferably represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more, and R 1c has a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more. More preferably, it represents a certain substituent. More preferably, R 1c is a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more, and R 1a , R 1b , R 1d , and R 1e represent a hydrogen atom.
  • R 1c represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more
  • LUMO is stabilized by the electron-attracting group, which is preferable because excitation life is shortened and light resistance is improved.
  • Examples of the monovalent substituent (hereinafter referred to as A) in the general formula (1) include, for example, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, Methyl, ethyl), aryl groups having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl), cyano groups, carboxyl groups, alkoxycarbonyl groups (for example, methoxycarbonyl), aryloxycarbonyl groups (for example, phenoxycarbonyl), substituted or unsubstituted Carbamoyl groups (eg carbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), alkylcarbonyl groups (eg acetyl), arylcarbonyl groups (eg benzoyl),
  • the substituent may be further substituted, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the above-mentioned monovalent substituent A can be mentioned as an example of a substituent.
  • Rings formed by bonding between substituents include benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, triazine ring, pyridazine ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, oxazole ring, oxadiazole And a ring, a thiazole ring, a thiadiazole ring, a furan ring, a thiophene ring, a selenophene ring, a silole ring, a gelmol ring, and a phosphole ring.
  • Examples of the monovalent substituent in the general formula (1) include a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyano group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • the substituent is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyano group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylcarbonyl group, a nitro group, an amino group, a hydroxy group, or 1 carbon atom. ⁇ 20 alkoxy groups, aryloxy groups, sulfamoyl groups, thiocyanate groups, or alkylsulfonyl groups.
  • R u represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and examples of the monovalent substituent include the substituent A.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms it is preferable to represent a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • Examples of the straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i -Butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, t-pentyl, n-hexyl, i-hexyl, t-hexyl, n-octyl, t-octyl, i-octyl Methyl or ethyl is preferred, and methyl is particularly preferred.
  • R 1a , R 1c and R 1e each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and at least one of the substituents is a Hammett rule.
  • R 1b and R 1d each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and are bonded to each other.
  • the aspect which may form a ring can be mentioned.
  • R 1a , R 1c , and R 1e each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and at least one of the substituents has a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more.
  • 1 to 2 preferably represent a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more, and one has a Hammett's rule ⁇ p value of 0. More preferably, it represents a substituent that is 3 or more.
  • R 1a , R 1c and R 1e preferably represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more, and R 1c has a Hammett rule's ⁇ p value of 0.3 or more. More preferably, it represents a certain substituent. More preferably, R 1c is a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more, and R 1a , R 1b , R 1d , and R 1e represent a hydrogen atom.
  • R 1c represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more
  • the LUMO is stabilized by the electron-attracting group, which is preferable because the excitation life is shortened and the light resistance is improved.
  • R 1a , R 1c and R 1e each represents a hydrogen atom
  • R 1b and R 1d each independently represent a hydrogen atom or a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more.
  • An embodiment in which a certain substituent is represented and at least one represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more can be exemplified.
  • R 1b and R 1d is a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more, it has not only excellent light resistance but also excellent solubility in solvents and heat resistance. Show.
  • R 1a , R 1c and R 1e represent a hydrogen atom
  • R 1b and R 1d each independently represent a hydrogen atom or a substituent having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more
  • R 1b when at least one of R 1d represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more, LUMO is stabilized by the electron-attracting group, so that the excitation lifetime is shortened.
  • the symmetry of the compound structure is broken, and it has excellent light resistance and high solubility in a solvent.
  • Solvent solubility means solubility in an organic solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and toluene, preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, based on the solvent used. .
  • ⁇ p value is 0.3 or more Hammett equation in formula (1), preferably, sigma electron withdrawing group p value of 0.3 to 1.2.
  • Specific examples of the electron withdrawing group having a ⁇ p value of 0.3 or more include COOR r (R r represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and examples thereof include a hydrogen atom and an alkyl group, preferably an alkyl group.
  • R s represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, such as a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, 6-20 heterocyclic groups, preferably a hydrogen atom.
  • Cyano group nitro group
  • SO 3 M M represents a hydrogen atom or an alkali metal
  • acyl group formyl group, acyloxy Group, acylthio group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, dialkylphosphono group, diarylphosphono group, dialkylphosphinyl group, diarylphosphinyl group, phosphoryl group, alkyl Rufinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group
  • the substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more in the general formula (1) is more preferably COOR r , CONR s 2 , a cyano group, CF 3 , a nitro group, or SO 3 M [R r 1 and R s each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. M represents a hydrogen atom or an alkali metal]. Examples of the monovalent substituent include the substituent A.
  • the substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more in the general formula (1) is more preferably a COOR r or cyano group, and further preferably a COOR r .
  • R r preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and still more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • R r is more preferably a branched alkyl group having 5 to 15 carbon atoms from the viewpoint of solubility in a solvent.
  • the branched alkyl group has a secondary carbon atom or a tertiary carbon atom, preferably contains 1 to 5 secondary carbon atoms or tertiary carbon atoms, preferably contains 1 to 3, preferably 1 or 2 It is preferable to contain it, and it is more preferable to contain 1 or 2 secondary carbon atoms and tertiary carbon atoms. Further, it preferably contains 1 to 3 asymmetric carbons.
  • R r is a branched alkyl group having 5 to 15 carbon atoms containing 1 or 2 secondary carbon atoms and tertiary carbon atoms and 1 or 2 asymmetric carbons from the viewpoint of solubility in a solvent. It is particularly preferred. This is because the symmetry of the compound structure is broken and the solubility is improved.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable from the viewpoint of ultraviolet absorbing ability.
  • Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, and t-butyl.
  • the group [2- (3-methylhexyl) -7-methyl] decyl, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl is preferred, and methyl is particularly preferred.
  • R 1c is any one of COOR r , CONR s 2 , a cyano group, CF 3 , a nitro group, and SO 3 M (M represents a hydrogen atom or an alkali metal).
  • COOR r or a cyano group is more preferable, and a cyano group is still more preferable.
  • R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p represent a monovalent substituent
  • R 1g , R 1h, at least one of R 1i and R 1j, .sigma.p value of the Hammett equation is more preferably represents a substituent 0.3 or more (preferably 0.3 to 1.2) is
  • R 1h is More preferably, it represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more.
  • R 1c and R 1h particularly preferably represent a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more (preferably 0.3 to 1.2). This is because it has excellent light resistance.
  • R 1h or R 1n each independently represents a hydrogen atom, COOR r , CONR s 2 , cyano group, CF 3 , nitro group, SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali R 1h or R 1n is more preferably a hydrogen atom, R 1h and R 1n are more preferably a hydrogen atom, R 1g , R 1h , R 1 It is particularly preferred that 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p represent a hydrogen atom. It is for showing the outstanding light resistance.
  • R 1c has a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more (preferably 0.3 to 1.2).
  • R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p are preferably a hydrogen atom
  • R 1c is COOR r , CONR s 2 , cyano group , CF 3 , a nitro group, SO 3 M (M represents a hydrogen atom or an alkali metal)
  • R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p is more preferably a hydrogen atom. It is for showing the outstanding light resistance.
  • the Hammett's ⁇ p value is preferably 0.3 to 1.2, more preferably 0.35 to 1.0, and particularly preferably 0.4 to 0.8.
  • R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p represent a monovalent substituent
  • R 1g , More preferably, at least one of R 1h , R 1i, and R 1j represents a substituent having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more (preferably 0.3 to 1.2)
  • R 1h is More preferably, it represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more.
  • R 1b or R 1d and R 1h represent a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more (preferably 0.3 to 1.2). This is because it has excellent light resistance.
  • R 1h or R 1n independently represents a hydrogen atom, COOR r , CONR s 2 , cyano group, CF 3 , nitro group, SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali R 1h or R 1n is more preferably a hydrogen atom, R 1h and R 1n are more preferably a hydrogen atom, R 1g , R 1h , R It is particularly preferable that 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p represent a hydrogen atom. It is for showing the outstanding light resistance.
  • R 1b or R 1d has a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more (preferably 0.3 to 1. 2), wherein R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p preferably represent a hydrogen atom, and R 1b or R 1d is COOR r 1 , CONR s 2 , cyano group, CF 3 , nitro group, SO 3 M (M represents a hydrogen atom or an alkali metal), and R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1 It is more preferable that 1k , R 1m , R 1n and R 1p are hydrogen atoms. It is for showing the outstanding light resistance.
  • the Hammett's ⁇ p value is preferably 0.3 to 1.2, more preferably 0.35 to 1.0, and particularly preferably 0.4 to 0.8.
  • the compound represented by the general formula (1) preferably has a pKa in the range of ⁇ 5.0 to ⁇ 7.0. Further, it is more preferably in the range of -5.2 to -6.5, particularly preferably in the range of -5.4 to -6.0.
  • Me represents a methyl group
  • Ph represents a phenyl group
  • —C 6 H 13 represents n-hexyl.
  • the compound represented by the general formula (1) can take a tautomer depending on the structure and the environment in which the compound is placed. Although the present invention is described in one of the representative forms, tautomers different from those described in the present invention are also included in the compounds of the present invention.
  • the compound represented by the general formula (1) may contain an isotope (for example, 2 H, 3 H, 13 C, 15 N, 17 O, 18 O, etc.).
  • the compound represented by the general formula (1) can be synthesized by any method.
  • known patent documents and non-patent documents for example, JP-A-7-188190, JP-A-11-315072, JP-A-2001-220385, “Dye and Drug”, Vol. 40, No. 12 (1995) can be synthesized with reference to pages 325-339.
  • exemplary compound (16) can be synthesized by reacting salicylamide, 3,5-bis (trifluoromethyl) benzoyl chloride and 2-hydroxybenzamidine hydrochloride. It can also be synthesized by reacting salicylamide, salicylic acid and 3,5-bis (trifluoromethyl) benzamidine hydrochloride.
  • the compounds of the present invention are particularly suitable for stabilizing organic materials against damage by light, oxygen or heat.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention can be suitably used as a light stabilizer, particularly an ultraviolet absorber.
  • UV absorber The compound represented by the general formula (1) of the present invention is useful as an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) will be described.
  • R 1a , R 1b , R 1c , R 1d and R 1e each independently represent a monovalent substituent other than a hydrogen atom or OH, and at least one of the substituents has a Hammett's ⁇ p value Represents a substituent of 0.3 or more. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring.
  • R 1g , R 1h , R 1i , R 1j , R 1k , R 1m , R 1n and R 1p each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. Moreover, you may combine with substituents and may form a ring. ]
  • Preferred examples and specific examples of the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) of the present invention include the same preferred compounds and specific examples of the compound represented by the general formula (1) of the present invention. it can.
  • the ultraviolet absorber of the present invention is represented by the general formula (1). Since the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) of the present invention has a substituent having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more at a specific position, LUMO is stabilized by the electron withdrawing group. For this reason, the excitation life is shortened and the light resistance is excellent. Even when used as an ultraviolet absorber, when a known triazine compound is used, when used for a long time, the ultraviolet shielding effect is reduced, or it is adversely affected by decomposition and yellowing.
  • the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) of the present invention since the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) of the present invention has excellent light resistance, the ultraviolet shielding effect does not decrease even when used for a long time, and it does not decompose and yellow. The effect is obtained. Furthermore, in the ultraviolet absorber represented by the general formula (1), R 1a , R 1c and R 1e represent a hydrogen atom, and R 1b and R 1d are independently of each other a hydrogen atom or a Hammett's rule. ⁇ p value represents a substituent having a value of 0.3 or more, and at least one of R 1b and R 1d represents a substituent having a Hammett's rule ⁇ p value of 0.3 or more. Because it is stabilized, the excitation lifetime is shortened. In addition, the symmetry of the compound structure is broken, and it has excellent light resistance and solubility in a solvent.
  • the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more. Any use form of the ultraviolet absorber of the present invention may be used. For example, a liquid dispersion, a solution, a resin composition, etc. are mentioned.
  • the maximum absorption wavelength of the ultraviolet absorbent according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 250 to 400 nm, and more preferably 280 to 380 nm.
  • the full width at half maximum is preferably 20 to 100 nm, more preferably 40 to 80 nm.
  • a person skilled in the art can easily measure the maximum absorption wavelength and the full width at half maximum defined in the present invention.
  • the measurement method is described in, for example, “The Fourth Edition Experimental Chemistry Course 7 Spectral Spectroscopy II” (Maruzen, 1992), pages 180 to 186, edited by the Chemical Society of Japan.
  • the sample is dissolved in a suitable solvent, and measurement is performed by a spectrophotometer using a cell made of quartz or glass and using two cells for sample and control.
  • the solvent to be used is required to have no absorption in the measurement wavelength region, have a small interaction with the solute molecule, and have a very low volatility in addition to the solubility of the sample. Any solvent that satisfies the above conditions can be selected.
  • measurement is performed using ethyl acetate (EtOAc) as a solvent.
  • the maximum absorption wavelength and half width of the compound in the present invention are values measured using a quartz cell having an optical path length of 10 mm by preparing a solution having a concentration of about 5 ⁇ 10 ⁇ 5 mol ⁇ dm ⁇ 3 using ethyl acetate as a solvent. Is used.
  • the half width of the spectrum is described in, for example, “The Fourth Edition Experimental Chemistry Lecture 3 Basic Operation III” (Maruzen, 1991), page 154, edited by the Chemical Society of Japan.
  • the half-value width is explained with an example in which the horizontal axis is taken on the wave number scale, but the half-value width in the present invention is the value when the axis is taken on the wavelength scale,
  • the unit is nm. Specifically, it represents the width of the absorption band that is half the absorbance at the maximum absorption wavelength, and is used as a value that represents the shape of the absorption spectrum.
  • a spectrum with a small half-value width is a sharp spectrum
  • a spectrum with a large half-value width is a broad spectrum.
  • the UV-absorbing compound that gives a broad spectrum has absorption in a wide region from the maximum absorption wavelength to the long wave side. Therefore, in order to effectively block the long wave UV region without yellowing, a spectrum with a small half-value width is used.
  • the ultraviolet absorbing compound having is preferable.
  • the intensity of light absorption ie the oscillator strength
  • the oscillator strength is proportional to the product of the absorbance at the maximum absorption wavelength and the full width at half maximum (however, the full width at half maximum is a value obtained by taking an axis on the wavelength scale). This means that when the transition moment values are the same, a compound having a spectrum with a small half width has a large absorbance at the maximum absorption wavelength.
  • Such UV-absorbing compounds have the advantage of being able to effectively shield the area around the maximum absorption wavelength with a small amount of use, but since the absorbance decreases sharply when the wavelength is slightly away from the maximum absorption wavelength, a wide range of areas can be used. It cannot be shielded.
  • the ultraviolet absorber preferably has a molar extinction coefficient at the maximum absorption wavelength of 20000 or more, more preferably 30000 or more, and particularly preferably 50000 or more. If it is 20000 or more, since the absorption efficiency per mass of the ultraviolet absorber is sufficiently obtained, the amount of the ultraviolet absorber used for completely absorbing the ultraviolet region can be reduced. This is preferable from the viewpoint of preventing skin irritation and accumulation in a living body and from the point that bleeding out hardly occurs.
  • the molar extinction coefficient uses the definition described in, for example, “New Edition Experimental Chemistry Course 9 Analytical Chemistry [II]” (Maruzen, 1977), page 244, etc., edited by the Chemical Society of Japan. It can be determined together with the absorption wavelength and the half width.
  • the ultraviolet absorber of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “ultraviolet absorber”) can also be used in the form of a dispersion in which the ultraviolet absorber is dispersed in a dispersion medium.
  • the ultraviolet absorbent dispersion containing the ultraviolet absorbent of the present invention will be described.
  • Any medium may be used for dispersing the ultraviolet absorbent according to the present invention.
  • water, an organic solvent, a resin, a resin solution, and the like can be given. These may be used alone or in combination.
  • organic solvent for the dispersion medium used in the present invention examples include hydrocarbons such as pentane, hexane and octane, aromatics such as benzene, toluene and xylene, ethers such as diethyl ether and methyl t-butyl ether, Alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, esters such as acetone, ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl Amides such as acetamide and N-methylpyrrolidone, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, amines such as triethylamine and tributylamine, carboxylic acids such as acetic acid and propionic acid, halogens such as methylene chloride
  • thermoplastic resins examples include polyethylene resins, polypropylene resins, poly (meth) acrylic ester resins, polystyrene resins, styrene-acrylonitrile resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polyvinyl chloride resins, Polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol resin, polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), liquid crystal polyester Resin (LCP), polyacetal resin (POM), polyamide resin (PA), polycarbonate resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin (PPS), and the like,
  • resins are also used as thermoplastic molding materials in which natural resins contain fillers such as glass fibers, carbon fibers, semi-carbonized fibers, cellulosic fibers, glass beads, flame retardants, and the like.
  • conventionally used additives for resins for example, polyolefin resin fine powder, polyolefin wax, ethylene bisamide wax, metal soap, etc. can be used alone or in combination as required.
  • thermosetting resin examples include epoxy resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, and the like. These include natural resins, glass fibers, carbon fibers, semi-carbonized fibers, cellulosic fibers, glass beads, and the like. It can also be used as a thermosetting molding material containing a flame retardant.
  • a dispersant In the dispersion containing the ultraviolet absorber, a dispersant, an antifoaming agent, a preservative, an antifreezing agent, a surfactant and the like can be used in combination.
  • any compound may be included. Examples thereof include dyes, pigments, infrared absorbers, fragrances, polymerizable compounds, polymers, inorganic substances, metals, and the like.
  • a high-speed stirring type disperser having a large shearing force a disperser giving high-intensity ultrasonic energy, or the like can be used.
  • a colloid mill a homogenizer, a capillary emulsifying device, a liquid siren, an electromagnetic distortion ultrasonic generator, an emulsifying device having a Paulman whistle, and the like.
  • a high-speed stirring type disperser preferable for use in the present invention is a high-speed rotation (500 to 15,000 rpm) in a liquid in which a main part such as a dissolver, polytron, homomixer, homoblender, ket mill, or jet agitator is dispersed.
  • the high-speed stirring type disperser used in the present invention is also called a dissolver or a high-speed impeller disperser.
  • a saw-tooth plate is attached to a shaft that rotates at high speed.
  • a preferred example is one in which impellers that are alternately bent in the vertical direction are mounted.
  • a hydrophobic compound is dissolved in an organic solvent, one kind arbitrarily selected from a high-boiling organic substance, a water-immiscible low-boiling organic solvent, or a water-miscible organic solvent, or two or more kinds of arbitrary substances Dissolve in the multi-component mixture and then disperse in water or aqueous hydrophilic colloid in the presence of a surface active compound.
  • the mixing method of the water-insoluble phase containing the hydrophobic compound and the aqueous phase may be a so-called forward mixing method in which the water-insoluble phase is added to the aqueous phase with stirring or a reverse mixing method.
  • the ultraviolet absorber of this invention can be used also in the state of the solution melt
  • the ultraviolet absorbent solution containing the ultraviolet absorbent of the present invention will be described.
  • Any liquid may be used for dissolving the ultraviolet absorbent according to the present invention.
  • water, an organic solvent, a resin, a resin solution, and the like can be given.
  • the organic solvent, the resin, and the resin solution include those described as the above dispersion medium. These may be used alone or in combination.
  • the solution of the ultraviolet absorber of the present invention may contain any other compound in addition.
  • examples thereof include dyes, pigments, infrared absorbers, fragrances, polymerizable compounds, polymers, inorganic substances, metals, and the like. Except for the ultraviolet absorbent according to the present invention, it may not necessarily be dissolved.
  • the content of the ultraviolet absorber in the solution containing the ultraviolet absorber of the present invention varies depending on the purpose of use and the form of use and cannot be uniquely determined, but may be any concentration depending on the purpose of use.
  • the content is 0.001 to 30% by mass, and more preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total amount of the solution. It is also possible to prepare a solution at a high concentration in advance and dilute it when desired.
  • the dilution solvent can be arbitrarily selected from the above-mentioned solvents.
  • the ultraviolet absorber of the present invention includes dyes, pigments, foods, beverages, body care products, vitamins, pharmaceuticals, inks, oils, fats, waxes, surface coatings, cosmetics, photographic materials, textiles and the like Examples thereof include pigments, plastic materials, rubber, paints, resin compositions, and polymer additives.
  • the mode thereof may be any method.
  • the ultraviolet absorber of the present invention may be used alone or as a composition, it is preferably used as a composition.
  • the resin composition containing the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described.
  • the resin composition of this invention contains the compound represented by General formula (1).
  • the resin composition containing the ultraviolet absorber represented by the general formula (1) contains a resin.
  • the resin composition containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be formed by dissolving a resin in an arbitrary solvent.
  • the ultraviolet absorber of the present invention can be contained in the resin composition by various methods.
  • the ultraviolet absorbent of the present invention has compatibility with the resin composition
  • the ultraviolet absorbent of the present invention can be directly added to the resin composition.
  • the ultraviolet absorbent of the present invention may be dissolved in an auxiliary solvent having compatibility with the resin composition, and the solution may be added to the resin composition.
  • the ultraviolet absorbent of the present invention may be dispersed in a high-boiling organic solvent or polymer, and the dispersion may be added to the resin composition.
  • the boiling point of the high-boiling organic solvent is preferably 180 ° C. or higher, and more preferably 200 ° C. or higher.
  • the melting point of the high-boiling organic solvent is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C. or lower.
  • Examples of the high boiling point organic solvent include phosphate ester, phosphonate ester, benzoate ester, phthalate ester, fatty acid ester, carbonate ester, amide, ether, halogenated hydrocarbon, alcohol and paraffin. Phosphate esters, phosphonate esters, phthalate esters, benzoate esters and fatty acid esters are preferred.
  • JP-A-58-209735, JP-A-63-264748, JP-A-4-1911851, JP-A-8-272058, and British Patent No. 201106017A are described. Can be helpful.
  • the resin used for the resin composition will be described.
  • the resin may be a natural or synthetic polymer.
  • polyolefins eg, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, poly (1-butene), poly-4-methylpentene, polyvinylcyclohexane, polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly ( ⁇ -methylstyrene), polyisoprene, Polybutadiene, polycyclopentene, polynorbornene, etc.
  • copolymers of vinyl monomers eg ethylene / propylene copolymer, ethylene / methylpentene copolymer, ethylene / heptene copolymer, ethylene / vinylcyclohexane copolymer, ethylene / cycloolefin copolymer (eg ethylene / propylene copolymer)
  • Cycloolefin copolymers such as norbornene (C
  • Polycarbonate polyketone, polysulfone polyetherketone, phenolic resin, melamine resin, cellulose ester (eg diacetylcellulose, triacetylcellulose (TAC), propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, nitrocellulose), polysiloxane, natural Examples thereof include polymers (for example, cellulose, rubber, gelatin and the like).
  • the resin used in the present invention is preferably a synthetic polymer, more preferably a polyolefin, an acrylic polymer, polyester, polycarbonate, or cellulose ester.
  • a synthetic polymer more preferably a polyolefin, an acrylic polymer, polyester, polycarbonate, or cellulose ester.
  • polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene), polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and triacetyl cellulose are particularly preferable.
  • the resin used in the present invention is preferably a thermoplastic resin.
  • the ultraviolet absorber two or more kinds of compounds represented by the general formula (1) having different structures may be used in combination. Moreover, you may use together the compound represented with the said General formula (1), and 1 or more types of ultraviolet absorbers which have another structure. When two types (preferably three types) of ultraviolet absorbers having different basic skeleton structures are used in combination, ultraviolet rays in a wide wavelength region can be absorbed. Further, when two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, the dispersion state of the ultraviolet absorber is also stabilized. Any ultraviolet absorber having a structure other than the general formula (1) can be used.
  • acrylate-based and benzoate-based compounds For example, Fine Chemical, May 2004, 28-38 pages, published by Research Department of Toray Research Center “New Development of Functional Additives for Polymers” (Toray Research Center, 1999) 96-140 pages, Junichi Okachi UV absorbers described in the supervision of “Development of Polymer Additives and Environmental Countermeasures” (CMC Publishing Co., Ltd., 2003), pages 54 to 64, and the like.
  • the ultraviolet absorber having a structure other than the general formula (1) is preferably a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a salicylic acid compound, a benzoxazinone compound, a cyanoacrylate compound, a benzoxazole compound, or a merocyanine compound. , A triazine compound. More preferred are benzoxazinone compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds. Particularly preferred are benzoxazinone compounds. Ultraviolet absorbers having a structure other than the above general formula (1) are described in detail in paragraph numbers [0117] to [0121] of JP-A-2008-273950, and the materials described in the publication are disclosed in the present invention. It can also be applied.
  • a compound represented by the general formula (1) in combination with a benzoxazinone compound. Since the compound represented by the general formula (1) has excellent light resistance even in the long wavelength region, it has the effect of preventing deterioration of the benzoxazinone that can be shielded to a longer wavelength region, together with the benzoxazinone-based compound. Use is preferable because the shielding effect can be sustained for a long time up to a longer wavelength region.
  • a sufficient ultraviolet shielding effect can be obtained practically only with the ultraviolet absorber of the present invention, but when more strictness is required, a white pigment having a strong hiding power, such as titanium oxide, is used in combination. Also good.
  • a white pigment having a strong hiding power such as titanium oxide
  • a small amount (0.05% by mass or less) of a colorant can be used in combination depending on the preference.
  • a fluorescent brightening agent may be used in combination.
  • the optical brightener include those commercially available, general formula [1] described in JP-A-2002-53824, and specific compound examples 1 to 35.
  • the ultraviolet absorber of the present invention can contain any amount necessary for imparting desired performance. These vary depending on the compound and resin used, but the content can be determined as appropriate. As content, it is preferable that it is more than 0 mass% and 20 mass% or less in a resin composition, It is more preferable that it is more than 0 mass% and 10 mass% or less, 0.05 mass% or more and 5 mass% or less More preferably it is. When the content is in the above range, a sufficient ultraviolet shielding effect can be obtained and bleeding out can be suppressed, which is preferable.
  • the resin composition of the present invention may contain any additive such as an antioxidant, a light stabilizer, a processing stabilizer, an anti-aging agent, and a compatibilizer as necessary in addition to the above-described polymer substance and ultraviolet stabilizer. May be contained as appropriate.
  • the resin composition containing the ultraviolet absorbent according to the present invention can be used for all uses in which a synthetic resin is used, but can be particularly suitably used for an application that may be exposed to sunlight or light containing ultraviolet rays.
  • Specific examples include, for example, glass substitutes and surface coating materials thereof, housing, facilities, window glass for transportation equipment, coating materials for daylighting glass and light source protection glass, housing, facilities, window films for transportation equipment, housing, Inner and outer packaging materials for facilities, transportation equipment, etc., and coating films formed by the coating, alkyd resin lacquer coating and coating formed by the coating, acrylic lacquer coating and coating formed by the coating, fluorescence Light source components that emit ultraviolet rays, such as lamps and mercury lamps, precision machinery, components for electronic and electrical equipment, materials for blocking electromagnetic waves generated from various displays, containers or packaging materials for food, chemicals, chemicals, bottles, boxes, blisters , Cup, special packaging, compact disc coat, agricultural or industrial sheet or film material, printed matter, dyed matter, dyed face Anti-fading agents, protective films for polymer supports (e
  • the shape of the polymer molded product formed from the resin composition of the present invention is a flat membrane, powder, spherical particles, crushed particles, continuous lumps, fibers, tubes, hollow fibers, granules, plates, porous Any shape such as a shape may be used.
  • the resin composition of the present invention contains the ultraviolet absorbent of the present invention, it has excellent light resistance (fastness to ultraviolet light), and precipitation of the ultraviolet absorbent and bleeding out due to long-term use occur. There is nothing.
  • the resin composition of the present invention has an excellent long-wave ultraviolet absorbing ability, it can be used as an ultraviolet absorbing filter or a container, and can protect compounds that are sensitive to ultraviolet rays.
  • a molded product such as a container
  • a molded article coated with the ultraviolet absorbing film made of the resin composition of the present invention can be obtained by applying and drying the polymer substance solution to a separately produced molded article.
  • the polymer substance is preferably transparent.
  • transparent resins include cellulose esters (eg, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose (TAC), propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose), polyamides, polycarbonates, polyesters (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate).
  • Phthalate polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate), polystyrene (eg, syndiotactic polystyrene) , Polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene), polymethyl methacrylate, syndiotactic polystyrene, Risuruhon, polyether sulfone, polyether ketone, polyether imides, polyoxyethylene, and the like.
  • polystyrene eg, syndiotactic polystyrene
  • Polyolefins eg, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene
  • polymethyl methacrylate syndiotactic polystyrene
  • Risuruhon polyether sulfone
  • cellulose ester Preferred are cellulose ester, polycarbonate, polyester, polyolefin, and acrylic resin, and more preferred are polycarbonate and polyester. More preferred is polyester, and particularly preferred is polyethylene terephthalate.
  • the polymer molded product obtained from the resin composition of the present invention can also be used as a transparent support, and the transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more.
  • the packaging material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described.
  • the packaging material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be a packaging material made of any kind of polymer as long as it contains the compound represented by the general formula (1).
  • thermoplastic resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyester, heat shrinkable polyester, styrenic resin, polyolefin, ROMP and the like can be mentioned.
  • a resin having an inorganic vapor-deposited thin film layer may be used.
  • coated resin containing a ultraviolet absorber may be sufficient.
  • the packaging material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may package any foods, beverages, drugs, cosmetics, personal care products, and the like.
  • food packaging colored liquid packaging, packaging for the described liquid preparations, pharmaceutical container packaging, sterilization packaging for medical products, photographic photosensitive material packaging, photographic film packaging, UV curable ink packaging, shrink label, and the like.
  • the packaging material containing the ultraviolet absorber of the present invention may be, for example, a transparent package or a light-shielding package.
  • the packaging material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may have, for example, not only ultraviolet shielding properties but also other performances. Examples thereof include those having gas barrier properties, those containing an oxygen indicator, and combinations of ultraviolet absorbers and fluorescent brighteners.
  • the packaging material containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be produced using any method. Examples thereof include a method of forming an ink layer, a method of melt-extruding and laminating a resin containing an ultraviolet absorber, a method of coating on a base film, and a method of dispersing an ultraviolet absorber in an adhesive.
  • the container containing the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described.
  • the container containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be a container made of any kind of polymer as long as it contains the compound represented by the general formula (1). Examples include thermoplastic resin containers, polyester containers, polyethylene naphthalate containers, polyethylene containers, cyclic olefin resin composition containers, plastic containers, and transparent polyamide containers.
  • it may be a paper container containing resin. It may be a glass container having an ultraviolet absorbing layer.
  • the use of the container containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may contain any foods, beverages, drugs, cosmetics, personal care products, shampoos and the like.
  • the container containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may have not only ultraviolet blocking properties but also other performance.
  • an antibacterial container, a flexible container, a dispenser container, a biodegradable container, etc. are mentioned.
  • the container containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be manufactured using any method.
  • a method using two-layer stretch blow molding, a multilayer coextrusion blow molding method, a method of forming an ultraviolet absorbing layer on the outside of a container, a method using a shrinkable film, a method using a supercritical fluid, and the like can be mentioned.
  • the coating material containing the ultraviolet absorber of the present invention may be a coating material composed of any component as long as it contains the compound represented by the general formula (1).
  • an acrylic resin system, a urethane resin system, an amino alkyd resin system, an epoxy resin system, a silicone resin system, a fluororesin system, etc. are mentioned. These resins can be arbitrarily mixed with a main agent, a curing agent, a diluent, a leveling agent, a repellant and the like.
  • acrylic urethane resin or silicon acrylic resin is selected as the transparent resin component
  • polyisocyanate is used as the curing agent
  • hydrocarbon solvents such as toluene and xylene are used as the diluent
  • Alcohol solvents such as ester solvents, isopropyl alcohol, and butyl alcohol can be used.
  • the acrylic urethane resin refers to an acrylic urethane resin obtained by reacting a methacrylic ester (typically methyl), a hydroxyethyl methacrylate copolymer and a polyisocyanate.
  • the polyisocyanate in this case includes tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like.
  • the transparent resin component include polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate styrene copolymer, polyvinyl chloride, and polyvinyl acetate.
  • a leveling agent such as an acrylic resin or a silicone resin, an anti-fogging agent such as a silicone or acrylic resin, and the like can be blended as necessary.
  • the use purpose of the paint containing the ultraviolet absorber of the present invention may be any application.
  • the coating material containing the ultraviolet absorber of the present invention is generally composed of a coating material (including a transparent resin component as a main component) and an ultraviolet absorber, but preferably a composition of 0 to 20% by mass of the ultraviolet absorber based on the resin. It is.
  • the thickness at the time of application is preferably 2 to 1000 ⁇ m, more preferably 5 to 200 ⁇ m.
  • the method of applying these paints is arbitrary, but there are a spray method, a dipping method, a roller coat method, a flow coater method, a flow coating method and the like. Drying after application varies depending on the paint components, but it is preferably performed at room temperature to 120 ° C for about 10 to 90 minutes.
  • the coating film containing the ultraviolet absorber of the present invention is a coating film containing an ultraviolet absorber made of the compound represented by the general formula (1), and is formed using the above-described coating material containing the ultraviolet absorbent of the present invention. Coating film.
  • the ink containing the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described.
  • the ink containing the ultraviolet absorber of the present invention may be any form of ink as long as it contains the compound represented by the general formula (1). Examples thereof include dye ink, pigment ink, water-based ink, and oil-based ink. Moreover, you may use for any use. For example, screen printing ink, flexographic printing ink, gravure printing ink, lithographic offset printing ink, letterpress printing ink, UV ink, EB ink and the like can be mentioned. Further examples include inkjet ink photochromic ink, thermal transfer ink, masking ink, security ink, DNA ink, and the like.
  • any form obtained by using the ink containing the ultraviolet absorbent of the present invention is also included in the present invention.
  • examples thereof include a printed material, a laminate obtained by laminating the printed material, a packaging material and container using the laminate, and an ink receiving layer.
  • the fiber containing the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described.
  • the fiber containing the ultraviolet absorber of the present invention may be a fiber made of any kind of polymer as long as it contains the compound represented by the general formula (1). Examples thereof include polyester fiber, polyphenylene sulfide fiber, polyamide fiber, aramid fiber, polyurethane fiber, and cellulose fiber.
  • the fiber containing the ultraviolet absorber of the present invention may be produced by any method.
  • a polymer preliminarily containing the compound represented by the general formula (1) may be processed into a fiber shape.
  • a compound represented by the general formula (1) may be processed with respect to a fiber processed into a fiber shape. You may process using the solution etc. which contain. You may process using a supercritical fluid.
  • the fiber containing the ultraviolet absorber of the present invention can be used for various applications.
  • the building material containing the ultraviolet absorber of the present invention will be described.
  • the building material containing the ultraviolet absorber of the present invention may be a building material made of any kind of polymer as long as it contains the compound represented by the general formula (1).
  • vinyl chloride type, olefin type, polyester type, polyphenylene ether type, polycarbonate type and the like can be mentioned.
  • the building material containing the ultraviolet absorber of the present invention may be produced by any method. For example, it may be formed into a desired shape using a material containing the compound represented by the general formula (1), or may be formed by laminating a material containing the compound represented by the general formula (1). Then, a coating layer using the compound represented by the general formula (1) may be formed, or a coating containing the compound represented by the general formula (1) may be applied.
  • the building material containing the ultraviolet absorber of the present invention can be used for various applications.
  • Examples thereof include a sheet-like photocurable resin, wood protective coating, a cover for a push button switch, a bonding sheet agent, a base material for building material, wallpaper, a polyester film for covering, a polyester film for covering a molded member, and a flooring.
  • the recording medium containing the ultraviolet absorber of the present invention will be described.
  • the recording medium containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be any one as long as it contains the compound represented by the general formula (1). Examples thereof include an ink jet recording medium, an image receiving sheet for sublimation transfer, an image recording medium, a thermal recording medium, a reversible thermal recording medium, and an optical information recording medium.
  • the image display device containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be any one as long as it contains the compound represented by the general formula (1).
  • an image display device using the described electrochromic element, an image display device called so-called electronic paper, a plasma display, an image display device using an organic EL element, and the like can be given.
  • the ultraviolet absorber of the present invention may be, for example, a material that forms an ultraviolet absorbing layer in a laminated structure, or a material that contains an ultraviolet absorber in a necessary member such as a circularly polarizing plate.
  • the solar cell cover including the ultraviolet absorbent according to the present invention will be described.
  • the solar cell applied in the present invention may be a solar cell comprising any type of element such as a crystalline silicon solar cell, an amorphous silicon solar cell, and a dye-sensitized solar cell.
  • a cover material is used as a protective member that imparts antifouling, impact resistance, and durability.
  • a metal oxide semiconductor that is activated by light (especially ultraviolet rays) in a dye-sensitized solar cell is used as an electrode material, the dye adsorbed as a photosensitizer deteriorates, and the photovoltaic power generation efficiency gradually increases. There is a problem of lowering, and it has been proposed to provide an ultraviolet absorbing layer.
  • the solar cell cover containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may be made of any kind of polymer.
  • examples thereof include polyesters, thermosetting transparent resins, ⁇ -olefin polymers, polypropylene, polyether sulfone, acrylic resins, transparent fluorine-based resins and the like described in JP-A-2006-310461.
  • the solar cell cover containing the ultraviolet absorber of the present invention may be produced by any method.
  • an ultraviolet absorbing layer may be formed, a layer containing an ultraviolet absorber may be laminated, or a film made from a polymer containing an ultraviolet absorber may be contained in the filler layer resin. It may be formed.
  • the solar cell cover containing the ultraviolet absorbent according to the present invention may have any shape. Examples thereof include a film, a sheet, a laminated film, and a cover glass structure. For example, a front seat, a back seat, etc. are mentioned.
  • the sealing material may contain an ultraviolet absorber.
  • the glass and glass coating containing the ultraviolet absorber of the present invention will be described.
  • the glass and glass coating containing the ultraviolet absorber of the present invention may be in any form as long as it contains the compound represented by the general formula (1). Moreover, you may use for any use.
  • light source covers for lighting devices artificial leather, sports goggles, deflection lenses, hard coats for various plastic products, hard coats for attaching to the outside of windows, window covering films, high-definition anti-glare hard coat films, Antistatic hard coat film, transparent hard coat film, anti-counterfeit book described in JP-A-2002-113937, turf purpura inhibitor, resin film sheet bonding sealant, light guide, rubber coating agent , Agricultural coating materials, dyed candles, fabric rinse agent compositions, prism sheets, special protective layer transfer sheets, photo-curing resin products, floor sheets, light-shielding printing labels, oiling cups, hard coating coated articles, intermediate Transfer recording media, artificial hair, low-temperature heat-shrinkable film for labels, fishing equipment, microbeads, pre-coated metal plates, Meat film, heat shrinkable film, label for in-mold molding, projection screen, decorative sheet, hot melt adhesive, adhesive, electrodeposition coat, base coat, wood surface protection, light control material, light control film, light control
  • the light resistance when used as a packaging / container application can be evaluated by the method of JIS-K7105 and a method referring to this.
  • Specific examples include light transmittance of bottle body, transparency evaluation, sensory test evaluation of bottle contents after UV exposure using xenon light source, haze value evaluation after xenon lamp irradiation, haze value evaluation as halogen lamp light source , Yellowing evaluation using a blue wool scale after exposure to mercury lamp, haze value evaluation using a sunshine weather meter, visual evaluation of coloring, UV transmittance evaluation, UV blocking rate evaluation, light transmittance evaluation, ink in ink container Viscosity evaluation, light transmittance evaluation, sample in container after sun exposure, color difference ⁇ E evaluation, ultraviolet transmittance evaluation after white fluorescent light irradiation, light transmittance evaluation, color difference evaluation, light transmittance evaluation, haze value evaluation, Color tone evaluation, yellowness evaluation, light-shielding evaluation, L * a * b * whiteness evaluation using the color system color difference formula, post
  • JIS-K5400 JIS-K5600-7-5: 1999, JIS-K5600-7-6: 2002, JIS-K5600-7-7: 1999, JIS. It can be evaluated by the method of K5600-7-8: 1999, JIS-K8741 and a method referring to this.
  • Color difference ⁇ Ea * b * in the color density and CIE L * a * b * color coordinates after exposure by a xenon light resistance test machine and UVCON device and specific examples thereof include evaluation using residual gloss, xenon arc light for quartz slides on the film Absorbance evaluation after exposure using a tester, evaluation using a fluorescent lamp in wax, color density after exposure to UV lamp and color difference ⁇ Ea * b * in CIE L * a * b * color coordinates, metal weather weathering tester Hue evaluation after exposure using a glass, gloss retention evaluation after an exposure test using a metal hydride lamp, evaluation using a color difference ⁇ Ea * b * , evaluation of glossiness after exposure using a sunshine carbon arc light source, metal weather evaluation using the color difference after exposure using a weatherometer ⁇ Ea * b *, gloss retention, appearance evaluation, sunshine weatherometer Gloss retention evaluation after exposure using Ta, evaluation using color difference after exposure using a QUV weathering tester ⁇ Ea * b *, gloss retention evaluation, post
  • the light resistance when used as an ink application can be evaluated by the method of JIS-K5701-1: 2000, JIS-K7360-2, ISO105-B02 and a method referring to this. Specifically, evaluation by measurement of color density and CIE L * a * b * color coordinates after exposure using an office fluorescent lamp, a fading tester, evaluation of electrophoresis after exposure to ultraviolet rays using a xenon arc light source, Density evaluation of printed matter using a xenon fade meter, evaluation of ink removal using a 100 W chemical lamp, evaluation of dye remaining rate of an image forming site using a weather meter, evaluation of choking of printed matter using an eye super UV tester, and discoloration evaluation, xenon fade
  • evaluation using the color difference ⁇ Ea * b * in the CIE L * a * b * color coordinates evaluation of the reflectance after exposure using a carbon arc light source, and the like can be given.
  • the light resistance of the solar cell module can be evaluated by the method of JIS-C8917: 1998, JIS-C8938: 1995 and a method referring to this. Specifically, IV measurement after light exposure using a light source with a solar simulation correction filter mounted on a xenon lamp, evaluation of photovoltaic power generation efficiency after exposure using a sunshine weather meter, fade meter, Examples include color and appearance adhesion evaluation.
  • the light resistance of fibers and fiber products is JIS-L1096: 1999, JIS-A5905: 2003, JIS-L0842, JIS-K6730, JIS-K7107, DIN75.202, SAEJ1885, SN-ISO-105-B02, AS / NZS4399.
  • This method can be evaluated by the above method and a method referring to this method.
  • UV transmittance Evaluation of UV transmittance, evaluation of discoloration of blue scale after exposure using xenon light source, carbon arc light source, evaluation of UV cut rate described, evaluation of UV blocking property, change of blue scale after exposure using carbon arc light source after dry cleaning Fading evaluation, lightness index after exposure using a fadeometer, color difference ⁇ E * evaluation based on chromaticness index, tensile strength evaluation after exposure using a UV tester, sunshine weather meter, total transmittance evaluation, strength retention evaluation , UVF (UPF) evaluation, discoloration gray scale evaluation after exposure using a high-temperature fade meter, appearance evaluation after outdoor exposure, yellowness (YI) after yellow exposure, yellowness ( ⁇ YI) evaluation, regulations For example, reflectivity evaluation.
  • UPF UVF
  • the light resistance of building materials can be evaluated by the method of JIS-A1415: 1999 and a method referring to this. Specifically, surface color evaluation after exposure using a sunshine weatherometer, appearance evaluation after exposure using a carbon arc light source, appearance evaluation after exposure using an eye super UV tester, absorbance evaluation after exposure, Chromaticity after exposure, color difference evaluation, evaluation using CIE L * a * b * color difference after exposure using a metal hydride light source, evaluation using color difference ⁇ Ea * b * in color coordinates, evaluation of gloss retention, JP-A-10-44352 Gazette, Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • the light resistance when used as a recording medium can be evaluated by the method of JIS-K7350 and a method referring to this.
  • evaluation can be performed by the method of JIS-K7103 and ISO / DIS9050 and a method based on this method. Specifically, the appearance of the polycarbonate-coated film after exposure with a UV tester, the blue scale evaluation after exposure to ultraviolet rays on artificial hair, the evaluation of the treated water contact angle for evaluation after exposure using an accelerated weathering tester, Visual evaluation of projected images projected on the projection screen after exposure using the weathering tester described in Kaikai 2005-55615, surface deterioration of the specimen after exposure using a sunshine weather meter and metal weather meter, visual inspection of changes in design Evaluation, visual visual evaluation after exposure to lighting using a metal lamp reflector Evaluation of light transmittance of bottle labels, evaluation of deterioration of polypropylene after exposure using a xenon weather meter, hard coat using a sunshine weatherometer Film degradation assessment, substrate degradation assessment, hydrophilicity assessment, scratch resistance assessment Grayscale color difference evaluation of artificial leather after exposure using a xenon lamp light source, evaluation of liquid crystal device characteristics after exposure using
  • Example p1 (Preparation of exemplary compound (1)) To 160.0 g of salicylamide, 600 mL of acetonitrile and 356.2 g of DBU (diazabicycloundecene (1,8-diazabiccyclo [5.4.0] undec-7-ene)) were added and dissolved. To this solution was added methyl 4- (chloroformyl) benzoate 2 31.7 g was added and stirred at room temperature for 24 hours. 1800 mL of water and 170 mL of 35% hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 343.0 g of synthetic intermediate pA (yield 98%).
  • DBU diazabicycloundecene (1,8-diazabiccyclo [5.4.0] undec-7-ene
  • reaction mixture was extracted and separated with an aqueous ammonium chloride solution and ethyl acetate, and the resulting organic phase was washed with saturated brine and separated.
  • the organic phase thus obtained was concentrated by a rotary evaporator to obtain a residue obtained as a crude product of compound (X-2).
  • Example p2 (Preparation of exemplary compound (2)) To 160.0 g of salicylamide, 600 mL of acetonitrile and 355.2 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 193.2 g of 4-cyanobenzoyl chloride was added and stirred at room temperature for 24 hours. 1200 mL of water and 150 mL of hydrochloric acid were added to this reaction solution, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 292.8 g of synthetic intermediate pC (yield 94%).
  • Example p3 (Preparation of exemplary compound (104)) To 20.0 g of 4-methoxysalicylamide, 80 mL of acetonitrile and 36.4 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 23.8 g of methyl 4- (chloroformyl) benzoate was added and stirred at room temperature for 24 hours. 100 mL of water and 20 mL of hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 36.0 g of synthetic intermediate pG (yield 91%).
  • Example p4 (Preparation of exemplary compound (3)) To 200.0 g of salicylamide, 800 mL of acetonitrile and 444.0 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 303.9 g of 4- (trifluoromethyl) benzoyl chloride was added and stirred at room temperature for 24 hours. To this reaction solution, 2000 mL of water and 200 mL of hydrochloric acid were added, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 428.3 g of synthetic intermediate pI (yield 95%).
  • Example p5 (Preparation of exemplary compound (21)) To 10 g of the exemplified compound (1), 31.6 g of 2-ethylhexanol, 0.13 g of NaOMe and 100 mL of xylene were added and stirred at 90 ° C. for 6 hours under reduced pressure. Water and ethyl acetate were added to the reaction solution and stirred, and the separated organic phase was concentrated. The obtained residue was crystallized from hexane / isopropyl alcohol (volume ratio 1:10) to obtain 11.7 g of Exemplified Compound (21) (yield 95%). MS: m / z 498 (M +)
  • Example p6 (Preparation of Exemplified Compound (24)) To 10 g of the exemplified compound (1), 9.8 g of fine oxocol 180N (manufactured by Nissan Chemical Industries), 0.13 g of NaOMe and 100 mL of xylene were added and stirred at 90 ° C. for 6 hours under reduced pressure. Water and ethyl acetate were added to the reaction solution and stirred, and the separated organic phase was concentrated. The obtained residue was crystallized from hexane / isopropyl alcohol (volume ratio 1:10) to obtain 14.5 g of Exemplified Compound (24) (yield 92%).
  • Example p7 (Preparation of exemplary compound (72)) To 20.0 g of 2-hydroxy-4- (trifluoromethyl) benzamide, 80 mL of acetonitrile and 29.7 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 19.4 g of methyl 4- (chloroformyl) benzoate was added and stirred at room temperature for 24 hours. 100 mL of water and 20 mL of 35% hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 34.1 g of synthetic intermediate pO (yield 95%).
  • Example p8 (Preparation of Exemplified Compound (81)) To 20.0 g of 2-hydroxy-5-methoxybenzamide, 80 mL of acetonitrile and 36.4 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 23.8 g of methyl 4- (chloroformyl) benzoate was added and stirred at room temperature for 24 hours. 100 mL of water and 20 mL of 35% hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 38.0 g of a synthetic intermediate pQ (yield 96%).
  • Example p9 (Preparation of exemplary compound (84)) To 20.0 g of 2-hydroxy-5-chlorobenzamide, 80 mL of acetonitrile and 35.4 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 23.1 g of methyl 4- (chloroformyl) benzoate was added and stirred at room temperature for 24 hours. 100 mL of water and 20 mL of 35% hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 38.1 g of synthetic intermediate pS (yield 98%).
  • Example p10 (Preparation of Exemplified Compound (98)) To 20.0 g of 3-hydroxy-2-naphthamide, 80 mL of acetonitrile and 32.4 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 21.2 g of methyl 4- (chloroformyl) benzoate was added and stirred at room temperature for 24 hours. 100 mL of water and 20 mL of 35% hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the obtained solid was filtered and washed with water to obtain 35.1 g of a synthetic intermediate pU (yield 94%).
  • Example p11 (Synthesis of Exemplary Compound (9)) 20 mL of water was added to 2.0 g of the exemplary compound (1), and 300 mL of an ethanol solution in which 10.0 g of potassium hydroxide was dissolved at room temperature was added dropwise at room temperature. After stirring at room temperature for 8 hours, 35% hydrochloric acid was added until the pH reached 2. The obtained solid was filtered and washed with water and methanol to obtain 1.9 g of Compound (9) (yield 97%).
  • Example p12 (Synthesis of Exemplified Compound (5)) Exemplified compound (5) was synthesized in the same manner as Exemplified compound (2) described in Example 2, except that the starting 4-cyanobenzoyl chloride was changed to 4- (chloroformyl) benzamide.
  • Example p13 (Synthesis of Exemplified Compound (19)) Exemplified compound (19) was synthesized in the same manner as Exemplified compound (21) described in Example p5 except that the starting material, 2-ethylhexanol, was changed to 1-butanol.
  • 1 H NMR (CDCl 3 ): ⁇ 1.00-1.04 (3H), ⁇ 1.48-1.53 (2H), ⁇ 1.78-1.84 (2H), ⁇ 4.40 (2H), ⁇ 7. 06-7.13 (4H), ⁇ 7.54-7.58 (2H), ⁇ 8.25-8.28 (2H), ⁇ 8.53-8.57 (4H), ⁇ 12.93 (2H) ⁇ max 354 nm (EtOAc)
  • Example p14 (Synthesis of Exemplary Compound (10)) Exemplified compound (10) was synthesized in the same manner as Exemplified compound (2) described in Example p2 except that the starting material 4-cyanobenzoyl chloride was changed to 4-nitrobenzoyl chloride.
  • 1 H NMR (CDCl 3 ): ⁇ 7.07-7.15 (4H), ⁇ 7.56-7.61 (2H), ⁇ 8.45-8.48 (2H), ⁇ 8.53-8.55 (2H ), ⁇ 8.65-8.68 (2H), ⁇ 12.75 (2H) ⁇ max 356 nm (EtOAc)
  • Example p15 (Synthesis of Exemplary Compound (121)) Exemplified compound (121) was synthesized in the same manner as Exemplified compound (21) described in Example p5, except that the starting material 2-ethylhexanol was changed to 3,7-dimethyl-1-octanol.
  • Example p16 (Synthesis of Exemplary Compound (120)) Exemplified compound (120) was synthesized in the same manner as Exemplified compound (21) described in Example p5, except that the starting material 2-ethylhexanol was changed to 3,5,5-trimethyl-1-hexanol.
  • Example m1 (Preparation of exemplary compound (m-2)) 300 g of salicylic acid was suspended in 600 mL of toluene, 258 g of thionyl chloride and 7 mL of DMF were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 2 hours (Solution A). A solution A prepared by adding 900 mL of acetonitrile and 660 g of DBU (1,8-diazabiccyclo [5.4.0] undec-7-ene) to 299.0 g of salicylamide was dissolved. Was added dropwise at 5 ° C. and then stirred at room temperature for 24 hours. To this reaction solution, 300 mL of 35% hydrochloric acid was added and stirred at room temperature for 2 hours. The obtained solid was filtered and washed with water to obtain 504 g of synthetic intermediate mA (yield 90%).
  • Example m2 (Preparation of exemplary compound (m-1)) To 100 g of the exemplified compound (m-2), 1000 mL of methanol was added and stirred at 60 ° C. while bubbling hydrogen chloride gas for 24 hours. After cooling to room temperature, the obtained solid was washed with methanol and water to obtain 99 g of Compound (m-1) (yield 91%).
  • Example m3 (Preparation of exemplary compound (m-3)) To 200.0 g of salicylamide, 800 mL of acetonitrile and 444.0 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 303.9 g of 3- (trifluoromethyl) benzoyl chloride was added and stirred at room temperature for 24 hours. To this reaction solution, 2000 mL of water and 200 mL of hydrochloric acid were added, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 428.3 g of synthetic intermediate mD (yield 95%).
  • Example m4 (Preparation of exemplary compound (m-10)) To 50 g of exemplary compound (m-1), 2500 mL of ethanol, 2000 mL of 10% potassium hydroxide ethanol solution and 500 mL of water were added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. 300 mL of 35% hydrochloric acid was added, and the obtained solid was washed with methanol and water to obtain 46 g of Compound (m-10) (yield 95%).
  • Example m6 (Preparation of exemplary compound (m-20)) To 25 g of the exemplified compound (m-2), 200 g of 2-ethylhexanol and 13 g of sulfuric acid were added and stirred for 16 hours under reflux conditions. After cooling to room temperature, the resulting solid was washed with methanol and water to obtain 31 g of exemplary compound (m-20) (yield 92%).
  • Example m7 (Preparation of exemplary compound (m-21)) To 25 g of the exemplified compound (m-2), 200 g of 3,5,5-trimethyl-1-hexanol and 13 g of sulfuric acid were added and stirred for 16 hours under reflux conditions. After cooling to room temperature, the obtained solid was washed with methanol and water to obtain 32 g of exemplary compound (m-21) (yield 91%).
  • Example m8 (Preparation of exemplary compound (m-58)) To 20.0 g of 3-methoxysalicylamide, 80 mL of acetonitrile and 36.4 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 23.8 g of methyl 3- (chloroformyl) benzoate was added and stirred at room temperature for 24 hours. 100 mL of water and 20 mL of hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the resulting solid was filtered and washed with water to obtain 36.0 g of synthetic intermediate mH (yield 91%).
  • Example m9 (Preparation of exemplary compound (m-61)) To 20.0 g of 2-hydroxy-3- (trifluoromethyl) benzamide, 80 mL of acetonitrile and 29.7 g of DBU were added and dissolved. To this solution, 19.4 g of methyl 4- (chloroformyl) benzoate was added and stirred at room temperature for 24 hours. 100 mL of water and 20 mL of 35% hydrochloric acid were added to the reaction solution, and the obtained solid was filtered and washed with water to obtain 34.1 g of a synthetic intermediate mJ (yield 95%).
  • Example m10 Synnthesis of Exemplary Compound (m-18)
  • Exemplified compound (m-18) was synthesized in the same manner as Exemplified compound (m-19) described in Example m5 except that the starting material 1-hexanol was changed to 1-butanol.
  • Example m11 (Synthesis of Exemplary Compound (m-25)) Exemplified compound (m-25) was synthesized in the same manner as in Exemplified compound (m-19) described in Example m5 except that the starting material 1-hexanol was changed to fine oxocol 180N.
  • Example m12 (Synthesis of Exemplary Compound (m-71)) Exemplified compound (m-71) was synthesized in the same manner as Exemplified compound (m-3) described in Example m3 except that the starting material salicylamide was changed to 4-methoxysalicylamide.
  • Example m13 (Synthesis of Exemplary Compound (m-72))
  • the starting material salicylamide was changed to 4-methoxysalicylamide, and 3- (trifluoromethyl) benzoyl chloride was changed to 3,5-bis
  • the exemplified compound (m-72) was synthesized by changing to (trifluoromethyl) benzoyl chloride.
  • Example m14 (Synthesis of Exemplary Compound (m-73)) The exemplified compound (m-73) was synthesized in the same manner as the exemplified compound (m-19) described in Example m5 except that the starting material 1-hexanol was changed to 3,7-dimethyl-1-octanol.
  • the value of pKa was determined for the compound of the present invention, comparative compound A, and comparative compound B described in Table 1 below.
  • the absorption spectrum was measured using a spectrophotometer UV-3600 (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the pH was measured using a pH meter meter HM60G (trade name) manufactured by Toa Denpa Kogyo.
  • the absorbance of the prepared film was measured using a spectrophotometer UV-3600 (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the film was irradiated with a metal halide lamp (cut about 290 nm or less) (trade name: iSuper UV Tester, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) at an illuminance of 90 mW / cm 2 , a temperature of 63 ° C., and a humidity of 50% for 600 hours.
  • the absorbance is a value measured at the maximum absorption wavelength of each compound. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Compound A is Tinuvin 1577FF manufactured by Ciba
  • Comparative Compound B is CYASORB UV-1164 manufactured by CYTEC.
  • the compound of the present invention has a higher residual rate in the film and a higher temperature than the comparative compound (existing ultraviolet absorber having absorption in the UV-A region). It was found that it was difficult to decompose by light irradiation.
  • the compound of the present invention can be used as an ultraviolet absorber. In addition, it exhibits high light fastness even in the long wave ultraviolet region, and improves the light stability of the polymer molded product by including the compound of the present invention in the resin composition forming the polymer molded product such as plastic and fiber. be able to.

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Abstract

　長波長領域においても紫外線遮蔽効果を示し、優れた耐光性有する紫外線吸収剤として有用な新規なトリアジン系化合物、長波紫外線遮蔽効果を長時間維持した紫外線吸収剤及び樹脂組成物を提供すること。　下記一般式（１）で表される化合物。［Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ１ｅは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。］

Description

新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物
　本発明は、新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物に関する。
　従来から紫外線吸収剤を種々の樹脂などと共用して紫外線吸収性を付与することが行われている。紫外線吸収剤として無機系紫外線吸収剤と有機系紫外線吸収剤を用いる場合がある。無機系紫外線吸収剤（例えば、特許文献１～３等を参照。）では、耐候性や耐熱性などの耐久性に優れている反面、吸収波長が化合物のバンドギャップによって決定されるため選択の自由度が少なく、４００ｎｍ付近の長波紫外線（ＵＶ－Ａ）領域まで吸収できるものはなく、長波紫外線を吸収するものは可視域まで吸収を有するため着色を伴ってしまう。
　これに対して、有機紫外線吸収剤は、吸収剤の構造設計の自由度が高いために、吸収剤の構造を工夫することによって様々な吸収波長のものを得ることができる。
　これまでにも様々な有機系紫外線吸収剤を用いた系が検討されており、特許文献４にはトリアゾール系の紫外線吸収剤が開示されている。特許文献５には特定の位置にアルコキシ基及びヒドロキシ基を有するトリスアリール－ｓ－トリアジンが記載されている。しかし、極大吸収波長が長波紫外線領域にあるものは耐光性が悪く、紫外線遮蔽効果が時間とともに減少していってしまう。
　更に近年開発の進む太陽電池等に適用される材料は、屋外で長時間太陽光の下に曝すことが必要であり、長期経時での紫外線の暴露により、その性質が劣化することは避けられなかった。このため、ＵＶ－Ａ領域まで遮蔽効果を示し、かつこれまで以上の耐光性に優れた紫外線吸収剤として使用し得る化合物が求められている。
日本国特開平５－３３９０３３号公報 日本国特開平５－３４５６３９号公報 日本国特開平６－５６４６６号公報 日本国特表２００２－５２４４５２号公報 日本国特許第３９６５６３１号公報
　本発明の目的は、長波長領域においても紫外線遮蔽効果を示し、優れた耐光性を有する紫外線吸収剤として有用な新規なトリアジン系化合物を提供することにある。また、例えば高分子材料等の紫外光耐久性を向上させることだけでなく、該高分子材料を紫外線フィルタとして用いることによって他の安定でない化合物の分解を抑制することもできる、長波紫外線遮蔽効果を長時間維持し、溶媒に対する優れた溶解性及び優れた耐熱性を有する紫外線吸収剤及び樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、トリアジン系化合物について詳細に検討した結果、ＵＶ－Ａ領域まで遮蔽効果を示し、これまでにない優れた耐光性、溶媒に対する溶解性及び耐熱性を有する、従来知られていない構造を有する化合物を見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明の課題は、以下の方法によって達成された。
〔１〕
　下記一般式（１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　［Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ１ｅは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。］
〔２〕
　前記Ｒ1a、Ｒ1c及びＲ1eは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、Ｒ1b、及びＲ1dは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、また置換基同士で結合して環を形成しても良いことを特徴とする、〔１〕に記載の化合物。
〔３〕
　前記Ｒ１a、Ｒ１ｃ及びＲ１eは、水素原子を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｄは、互いに独立して、水素原子又はハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことを特徴とする、〔１〕に記載の化合物。
〔４〕
　前記１価の置換基が、ハロゲン原子、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のアルキルカルボニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、置換又は無置換のスルファモイル基、チオシアネート基、又は置換又は無置換のアルキルスルホニル基であり、置換基を有する場合の置換基がハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、アリールオキシ基、スルファモイル基、チオシアネート基、又はアルキルスルホニル基であることを特徴とする、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔５〕
　前記ハメット則のσｐ値が、０．３～１．２の範囲であることを特徴とする、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕
　前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基である置換基が、ＣＯＯＲｒ、ＣＯＮＲｓ ２、シアノ基、ＣＦ３、ニトロ基及びＳＯ３Ｍより選択される基であることを特徴とする、〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物［Ｒｒ、Ｒｓは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。］。
〔７〕
　前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基である置換基がＣＯＯＲｒであることを特徴とする、〔１〕～〔４〕、〔６〕のいずれか一項に記載の化合物［Ｒｒは、水素原子又は１価の置換基を表す。］。
〔８〕
　前記Ｒ１ｃが、シアノ基であることを特徴とする、〔１〕、〔２〕、〔４〕、〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔９〕
　前記Ｒ１ｈ又はＲ１ｎが、水素原子であることを特徴とする、〔１〕～〔８〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１０〕
　前記Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐが、水素原子であることを特徴とする、〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１１〕
　ｐＫａが－５．０～－７．０の範囲であることを特徴とする、〔１〕～〔１０〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１２〕
　〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載の化合物からなる紫外線吸収剤。
〔１３〕
　〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載の化合物を含有する樹脂組成物。
　本発明の化合物は、紫外線吸収剤として用いることができる。また、長波紫外線領域においても高い光堅牢性を示し、プラスチック、繊維などの高分子成形品を形成する樹脂組成物に本発明の化合物を含有させることで、高分子成形品の光安定性を高めることができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。
〔一般式（１）で表される化合物〕
　本発明は下記一般式（１）で表される化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　［Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ１ｅは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。］
　Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ、Ｒ１ｅは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す。
　Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ、Ｒ１ｅが表す置換基のうち１～３個がハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことが好ましく、１～２個がハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことがより好ましい。
　また、Ｒ１ａ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｅのうち少なくとも１つが、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことが好ましく、Ｒ１ｃがハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことがより好ましい。
　Ｒ１ｃがハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基であり、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｄ、Ｒ１ｅは水素原子を表すことがより好ましい。
　Ｒ１ｃがハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す場合、電子求引性基によりＬＵＭＯが安定化されるため、励起寿命が短くなり、耐光性が向上するため好ましい。
　前記一般式（１）における１価の置換基（以下Ａとする）としては、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～２０のアルキル基（例えばメチル、エチル）、炭素数６～２０のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、置換又は無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ－フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル）、アルキルカルボニル基（例えばアセチル）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル）、ニトロ基、置換又は無置換のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、置換スルホアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、イミド基（例えばスクシンイミド、フタルイミド）、イミノ基（例えばベンジリデンアミノ）、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ）、スルホ基、置換又は無置換のスルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ－フェニルスルファモイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、チオシアネート基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、炭素数６～２０のヘテロ環基（例えばピリジル、モルホリノ）などを挙げることができる。
　また、置換基は更に置換されていても良く、置換基が複数ある場合は、同じでも異なっても良い。その際、置換基の例としては、上述の１価の置換基Ａを挙げることができる。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。
　置換基同士で結合して形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、シロール環、ゲルモール環、ホスホール環等が挙げられる。
　前記一般式（１）における１価の置換基としては、ハロゲン原子、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のアルキルカルボニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアミノ基、ヒドロキシ基、ＯＲＵ（Ｒｕは、水素原子又は１価の置換基を表す。）、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、置換又は無置換のスルファモイル基、チオシアネート基、又は置換又は無置換のアルキルスルホニル基が好ましく、ＯＲＵ、アルキル基、アミド基がより好ましく、ＯＲＵ、アルキル基が更に好ましい。置換基を有する場合の置換基がハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、アリールオキシ基、スルファモイル基、チオシアネート基、又はアルキルスルホニル基が挙げられる。
　Ｒｕは、水素原子又は１価の置換基を表し、１価の置換基としては前記置換基Ａを挙げることができる。中でも炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基を表すことが好ましい。炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖アルキル基が更に好ましく、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｉ－ペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｉ－ヘキシル、ｔ－ヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、ｉ－オクチルを挙げることができ、メチル又はエチルが好ましく、メチルが特に好ましい。
　本発明における好ましい第一の態様として、Ｒ1a、Ｒ1c及びＲ1eは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、Ｒ1b、及びＲ1dは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、また置換基同士で結合して環を形成しても良い態様を挙げることができる。
　Ｒ1a、Ｒ1c、Ｒ1eは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す。
　Ｒ1a、Ｒ1c、Ｒ1eが表す置換基のうち１～２個がハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことが好ましく、１個がハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことがより好ましい。
　また、Ｒ1a、Ｒ1c、Ｒ1eのうち少なくとも１つが、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことが好ましく、Ｒ1cがハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことがより好ましい。
　Ｒ1cがハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基であり、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1d、Ｒ1eは水素原子を表すことがより好ましい。
　Ｒ1cがハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す場合、電子求引性基によりＬＵＭＯが安定化されるため、励起寿命が短くなり、耐光性が向上するため好ましい。
　また、好ましい第ニの態様として、Ｒ１a、Ｒ１ｃ及びＲ１eは、水素原子を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｄは、互いに独立して、水素原子又はハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す態様を挙げることができる。
　Ｒ１ｂ及びＲ１ｄの少なくとも１つが、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基であることにより、耐光性に優れるだけでなく、溶媒に対する溶解性及び耐熱性にも優れた効果を示す。
　Ｒ１a、Ｒ１ｃ及びＲ１eが水素原子を表し、かつ、Ｒ１ｂ及びＲ１ｄは、互いに独立して、水素原子又はハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｄの少なくとも１つが、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことにより、電子求引性基によりＬＵＭＯが安定化されるため、励起寿命が短くなる。また、化合物構造の対称性がくずれることとなり、優れた耐光性及び溶媒に対する高溶解性を有する。
　溶剤溶解性とは、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエンなどの有機溶剤への溶解性を意味し、使用する溶剤に対し、１０質量％以上溶解することが好ましく、３０質量％以上溶解することがより好ましい。
　前記一般式（１）におけるハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基として、好ましくは、σｐ値が０．３～１．２の電子求引性基である。σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、ＣＯＯＲｒ（Ｒｒは、水素原子又は１価の置換基を表し、水素原子、アルキル基が挙げられ、好ましくはアルキル基である。）、ＣＯＮＲｓ ２（Ｒｓは、水素原子又は１価の置換基を表し、例えば、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のヘテロ環基が挙げられ、好ましくは水素原子である。）、シアノ基、ニトロ基、ＳＯ３Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。）、アシル基、ホルミル基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアルキルホスフィニル基、ジアリールホスフィニル基、ホスホリル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、イミノ基、Ｎ原子で置換したイミノ基、カルボキシ基（又はその塩）、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基（例えばＣＦ３）、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアリールオキシ基、アシルアミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、アゾ基、セレノシアネート基などが挙げられる。ハメットのσｐ値については、Ｈａｎｓｃｈ，Ｃ．；Ｌｅｏ，Ａ．；Ｔａｆｔ，Ｒ．Ｗ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９１，９１，１６５－１９５に詳しく記載されている。
　前記一般式（１）におけるハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基として、より好ましくは、ＣＯＯＲｒ、ＣＯＮＲｓ ２、シアノ基、ＣＦ３、ニトロ基、ＳＯ３Ｍである［Ｒｒ、Ｒｓは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す］。１価の置換基としては前記置換基Ａを挙げることができる。
　前記一般式（１）におけるハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基として、より好ましくは、ＣＯＯＲｒ又はシアノ基であり、ＣＯＯＲｒであることが更に好ましい。ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基がシアノ基である場合、優れた耐光性を示すためである。また、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基がＣＯＯＲｒである場合、優れた溶解性を示すためである。
　Ｒｒは水素原子又はアルキル基を表すことが好ましく、炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基がより好ましく、炭素数１～１５の直鎖又は分岐鎖アルキル基が更に好ましい。
　Ｒｒは、溶媒に対する溶解性の観点からは、炭素数５～１５の分岐鎖アルキル基がより好ましい。
　分岐鎖アルキル基は２級炭素原子又は３級炭素原子を有し、２級炭素原子又は３級炭素原子を１～５個含むことが好ましく、１～３個含むことが好ましく、１又は２個含むことが好ましく、２級炭素原子及び３級炭素原子を１又は２個含むことがより好ましい。また、不斉炭素を１～３個含むことが好ましい。
　Ｒｒは、溶媒に対する溶解性の観点からは、２級炭素原子及び３級炭素原子を１又は２個含み、不斉炭素を１又は２個含む炭素数５～１５の分岐鎖アルキル基であることが特に好ましい。これは、化合物構造の対称性がくずれ、溶解性が向上するためである。
　一方、紫外線吸収能の観点からは、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖アルキル基がより好ましい。
　炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉ－ヘキシル基、ｔ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｔ－オクチル基、ｉ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、[２－（３－メチルへキシル）―７－メチル]デシル基、３,５,５－トリメチル－１－ヘキシル基を挙げることができ、メチル、エチル基、ｎ－ブチル又は２－エチルヘキシル基、[２－（３－メチルへキシル）―７－メチル]デシル、３,５,５－トリメチル－１－ヘキシル基が好ましく、メチルが特に好ましい。
　本発明の好ましい第一の態様において、Ｒ1cがＣＯＯＲr、ＣＯＮＲs 2、シアノ基、ＣＦ3、ニトロ基、ＳＯ3Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す）のいずれかであることが好ましく、ＣＯＯＲr又はシアノ基がより好ましく、シアノ基が更に好ましい。
　また、本発明の好ましい第一の態様において、Ｒ1g、Ｒ1h、Ｒ1i、Ｒ1j、Ｒ1k、Ｒ1m、Ｒ1n及びＲ1pが１価の置換基を表す場合は、Ｒ1g、Ｒ1h、Ｒ1i、Ｒ1j、Ｒ1k、Ｒ1m、Ｒ1n及びＲ1pのうち少なくとも１つが、前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことがより好ましく、Ｒ1g、Ｒ1h、Ｒ1i及びＲ1jのうち少なくとも１つが、前記ハメット則のσｐ値が０．３以上（好ましくは０．３～１．２）である置換基を表すことがより好ましく、Ｒ1hが前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことが更に好ましい。Ｒ1c及びＲ1hが前記ハメット則のσｐ値が０．３以上（好ましくは０．３～１．２）である置換基を表すことが特に好ましい。優れた耐光性を有するためである。
　本発明の好ましい第一の態様においては、Ｒ1h又はＲ1nがそれぞれ独立に水素原子、ＣＯＯＲr、ＣＯＮＲs 2、シアノ基、ＣＦ3、ニトロ基、ＳＯ3Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す）のいずれかであることが好ましく、Ｒ1h又はＲ1nが水素原子であることがより好ましく、Ｒ1h及びＲ1nが水素原子であることが更に好ましく、Ｒ1g、Ｒ1h、Ｒ1i、Ｒ1j、Ｒ1k、Ｒ1m、Ｒ1n及びＲ1pが水素原子を表すことが特に好ましい。優れた耐光性を示すためである。
　本発明の好ましい第一の態様においては、前記一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1cがハメット則のσｐ値が０．３以上（好ましくは０．３～１．２）である置換基であって、Ｒ1g、Ｒ1h、Ｒ1i、Ｒ1j、Ｒ1k、Ｒ1m、Ｒ1n及びＲ1pは水素原子を表すことが好ましく、Ｒ1cがＣＯＯＲr、ＣＯＮＲs 2、シアノ基、ＣＦ3、ニトロ基、ＳＯ3Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す）のいずれかであって、Ｒ1g、Ｒ1h、Ｒ1i、Ｒ1j、Ｒ1k、Ｒ1m、Ｒ1n及びＲ1pは水素原子であることがより好ましい。優れた耐光性を示すためである。ハメット則のσｐ値は、好ましくは、０．３～１．２であり、より好ましくは、０．３５～１．０であり、特に好ましくは、０．４～０．８である。
　また、本発明の好ましい第二の態様において、Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐが１価の置換基を表す場合は、Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐのうち少なくとも１つが、前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことがより好ましく、Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ及びＲ１ｊのうち少なくとも１つが、前記ハメット則のσｐ値が０．３以上（好ましくは０．３～１．２）である置換基を表すことがより好ましく、Ｒ１ｈが前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことが更に好ましい。Ｒ１ｂ又はＲ１ｄ、及びＲ１ｈが前記ハメット則のσｐ値が０．３以上（好ましくは０．３～１．２）である置換基を表すことが特に好ましい。優れた耐光性を有するためである。
　本発明の好ましい第二の態様においては、Ｒ１ｈ又はＲ１ｎがそれぞれ独立に水素原子、ＣＯＯＲｒ、ＣＯＮＲｓ ２、シアノ基、ＣＦ３、ニトロ基、ＳＯ３Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す）のいずれかであることが好ましく、Ｒ１ｈ又はＲ１ｎが水素原子であることがより好ましく、Ｒ１ｈ及びＲ１ｎが水素原子であることが更に好ましく、Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐが水素原子を表すことが特に好ましい。優れた耐光性を示すためである。
　本発明の好ましい第二の態様においては、前記一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１ｂ又はＲ１ｄ、がハメット則のσｐ値が０．３以上（好ましくは０．３～１．２）である置換基であって、Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐは水素原子を表すことが好ましく、Ｒ１ｂ又はＲ１ｄ、がＣＯＯＲｒ、ＣＯＮＲｓ ２、シアノ基、ＣＦ３、ニトロ基、ＳＯ３Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す）のいずれかであって、Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐは水素原子であることがより好ましい。優れた耐光性を示すためである。ハメット則のσｐ値は、好ましくは、０．３～１．２であり、より好ましくは、０．３５～１．０であり、特に好ましくは、０．４～０．８である。
　前記一般式（１）で表される化合物はｐＫａが－５．０～－７．０の範囲であることが好ましい。更に－５．２～－６．５の範囲であることがより好ましく、－５．４～－６．０の範囲であることが特に好ましい。
　前記一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。
　なお、下記の具体例中Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、－Ｃ６Ｈ１３はｎ－ヘキシルを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　前記一般式（１）で表される化合物は、構造とその置かれた環境によって互変異性体を取り得る。本発明においては代表的な形の一つで記述しているが、本発明の記述と異なる互変異性体も本発明の化合物に含まれる。
　前記一般式（１）で表される化合物は、同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ、１７Ｏ、１８Ｏなど）を含有していてもよい。
　前記一般式（１）で表される化合物は、任意の方法で合成することができる。
　例えば、公知の特許文献や非特許文献、例えば、特開平７－１８８１９０号公報、特開平１１－３１５０７２号公報、特開２００１－２２０３８５号公報、「染料と薬品」第４０巻１２号（１９９５）の３２５～３３９ページなどを参考にして合成できる。具体的には、例示化合物（１６）はサリチルアミドと3,5-ビス(トリフルオロメチル)ベンゾイル クロリドと２－ヒドロキシベンズアミジン塩酸塩とを反応させることにより合成できる。また、サリチルアミドとサリチル酸と３,５-ビス(トリフルオロメチル)ベンズアミジン塩酸塩とを反応させることによっても合成できる。
　本発明の化合物は、有機材料を光・酸素又は熱による損傷に対して安定化させるのに特に適している。中でも本発明の前記一般式（１）で表される化合物は、光安定剤、とりわけ紫外線吸収剤として好適に用いることができる。
〔紫外線吸収剤〕
　本発明の一般式（１）で表される化合物は、紫外線吸収剤として有用である。
　以下、前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　［Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ１ｅは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。］
　本発明の一般式（１）で表される紫外線吸収剤の好ましいもの及び具体例は、本発明の一般式（１）で表される化合物の好ましいもの及び具体例と同様のものを挙げることができる。
　本発明の紫外線吸収剤は、一般式（１）で表される。本発明の一般式（１）で表される紫外線吸収剤は特定の位置にハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を有するため、電子求引性基によりＬＵＭＯが安定化されるため、励起寿命が短くなり、優れた耐光性を有するという特徴を有する。紫外線吸収剤として用いた際にも、既知のトリアジン系化合物を用いた場合は、長時間使用した場合は、紫外線遮蔽効果が減少したり、分解して黄変するなど悪影響を及ぼす。
　それに対して、本発明の一般式（１）で表される紫外線吸収剤は優れた耐光性を有するため長時間使用した場合でも紫外線遮蔽効果が減少したり、分解せず黄変することがないという効果が得られる。
　更に、一般式（１）で表される紫外線吸収剤は、Ｒ１a、Ｒ１ｃ及びＲ１eが水素原子を表し、かつ、Ｒ１ｂ及びＲ１ｄは、互いに独立して、水素原子又はハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｄの少なくとも１つが、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すため、電子求引性基によりＬＵＭＯが安定化されるため、励起寿命が短くなる。また、化合物構造の対称性がくずれることととなり、優れた耐光性及び溶媒に対する溶解性を有する。
　前記一般式（１）で表される紫外線吸収剤は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用することもできる。
　本発明の紫外線吸収剤の使用形態は、いずれでも良い。例えば、液体分散物、溶液、樹脂組成物などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤の極大吸収波長は、特に限定されないが、好ましくは２５０～４００ｎｍであり、より好ましくは２８０～３８０ｎｍである。半値幅は好ましくは２０～１００ｎｍであり、より好ましくは４０～８０ｎｍである。
　本発明において規定される極大吸収波長及び半値幅は、当業者が容易に測定することができる。測定方法に関しては、例えば日本化学会編「第４版実験化学講座 ７ 分光ＩＩ」（丸善，１９９２年）１８０～１８６ページなどに記載されている。具体的には、適当な溶媒に試料を溶解し、石英製又はガラス製のセルを用いて、試料用と対照用の２つのセルを使用して分光光度計によって測定される。用いる溶媒は、試料の溶解性と合わせて、測定波長領域に吸収を持たないこと、溶質分子との相互作用が小さいこと、揮発性があまり著しくないこと等が要求される。上記条件を満たす溶媒であれば、任意のものを選択することができる。本発明においては、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を溶媒に用いて測定を行うこととする。
　本発明における化合物の極大吸収波長及び半値幅は、酢酸エチルを溶媒として、濃度約５×１０-5ｍｏｌ・ｄｍ-3の溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した値を使用する。
　スペクトルの半値幅に関しては、例えば日本化学会編「第４版実験化学講座３ 基本操作ＩＩＩ」（丸善、１９９１年）１５４ページなどに記載がある。なお、上記成書では波数目盛りで横軸を取った例で半値幅の説明がなされているが、本発明における半値幅は波長目盛りで軸を取った場合の値を用いることとし、半値幅の単位はｎｍである。具体的には、極大吸収波長における吸光度の１／２の吸収帯の幅を表し、吸収スペクトルの形を表す値として用いられる。半値幅が小さいスペクトルはシャープなスペクトルであり、半値幅が大きいスペクトルはブロードなスペクトルである。ブロードなスペクトルを与える紫外線吸収化合物は、極大吸収波長から長波側の幅広い領域にも吸収を有するので、黄色味着色がなく長波紫外線領域を効果的に遮蔽するためには、半値幅が小さいスペクトルを有する紫外線吸収化合物の方が好ましい。
　時田澄男著「化学セミナー９ カラーケミストリー」（丸善、１９８２年）１５４～１５５ページに記載されているように、光の吸収の強さすなわち振動子強度はモル吸光係数の積分に比例し、吸収スペクトルの対称性がよいときは、振動子強度は極大吸収波長における吸光度と半値幅の積に比例する（但しこの場合の半値幅は波長目盛りで軸を取った値である）。このことは遷移モーメントの値が同じとした場合、半値幅が小さいスペクトルを有する化合物は極大吸収波長における吸光度が大きくなることを意味している。このような紫外線吸収化合物は少量使用するだけで極大吸収波長周辺の領域を効果的に遮蔽できるメリットがあるが、波長が極大吸収波長から少し離れると急激に吸光度が減少するために、幅広い領域を遮蔽することができない。
　紫外線吸収剤は、極大吸収波長におけるモル吸光係数が２００００以上であることが好ましく、３００００以上であることがより好ましく、５００００以上であることが特に好ましい。２００００以上であれば、紫外線吸収剤の質量当たりの吸収効率が十分得られるため、紫外線領域を完全に吸収するための紫外線吸収剤の使用量を低減できる。これは皮膚刺激性や生体内への蓄積を防ぐ観点、及びブリードアウトが生じにくい点から好ましい。なお、モル吸光係数については、例えば日本化学会編「新版実験化学講座９ 分析化学［ＩＩ］」（丸善、１９７７年）２４４ページなどに記載されている定義を用いたものであり、上述した極大吸収波長及び半値幅を求める際に合わせて求めることができる。
　本発明の紫外線吸収剤（以下単に「紫外線吸収剤」と称する場合がある）は、紫外線吸収剤が分散媒体に分散された分散物の状態でも使用できる。以下、本発明の紫外線吸収剤を含む紫外線吸収剤分散物について説明する。
　本発明の紫外線吸収剤を分散する媒体はいずれのものであってもよい。例えば、水、有機溶剤、樹脂、樹脂の溶液などが挙げられる。これらを単独で用いてもよいし、組み合わせて使用してもよい。
　本発明に用いられる分散媒体の有機溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタンなどの炭化水素系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、ジエチルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテルなどのエーテル系、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、メチルエチルケトンなどのケトン系、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどのアミド系、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのアミン系、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸系、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン系、テトラヒドロフラン、ピリジンなどのヘテロ環系、などが挙げられる。これらを任意の割合で組み合わせて使用することもできる。
　本発明に用いられる分散媒体の樹脂としては、従来公知の各種成形体、シート、フィルム等の製造に従来から使用されている熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン－アクリロニトリル系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、エチレン－ビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）等が挙げられ、これらは一種又は二種以上のポリマーブレンドあるいはポリマーアロイとして使用される。また、これらの樹脂は、ナチュラル樹脂にガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤等を含有させた熱可塑性成形材料としても使用される。また、必要に応じて従来使用されている樹脂用の添加剤、例えば、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系ワックス、エチレンビスアマイド系ワックス、金属石鹸等を単独であるいは組み合わせて使用することもできる。
　熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、これらはナチュラル樹脂のほかガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤を含有させた熱硬化性成形材料としても使用することができる。
　紫外線吸収剤を含む分散物には、分散剤、泡防止剤、保存剤、凍結防止剤、界面活性剤などを合わせて用いることもできる。その他に任意の化合物を合わせて含んでいてもよい。例えば、染料、顔料、赤外線吸収剤、香料、重合性化合物、ポリマー、無機物、金属などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む分散物を得るための装置として、大きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波エネルギーを与える分散機などを使用できる。具体的には、コロイドミル、ホモジナイザー、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、ポールマン笛を有する乳化装置などがある。本発明で使用するのに好ましい高速攪拌型分散機は、ディゾルバー、ポリトロン、ホモミキサー、ホモブレンダー、ケデイーミル、ジェットアジターなど、分散作用する要部が液中で高速回転（５００～１５，０００ｒｐｍ。好ましくは２，０００～４，０００ｒｐｍ）するタイプの分散機である。本発明で使用する高速攪拌型分散機は、ディゾルバーないしは高速インペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５－１２９１３６号公報にも記載されているように、高速で回転する軸に鋸歯状のプレートを交互に上下方向に折り曲げたインペラーを着装して成るものも好ましい一例である。
　疎水性化合物を含む乳化分散物を調製する際には、種々のプロセスに従うことができる。例えば、疎水性化合物を有機溶媒に溶解するときは、高沸点有機物質、水非混和性低沸点有機溶媒又は水混和性有機溶媒の中から任意に選択された一種、又は二種以上の任意の複数成分混和物に溶解し、次いで界面活性化合物の存在化で、水中あるいは親水性コロイド水溶液中に分散せしめる。疎水性化合物を含む水不溶性相と水性相との混合方法としては、攪拌下に水性相中に水不溶性相を加えるいわゆる順混合法でも、その逆の逆混合法でもよい。
　また、本発明の紫外線吸収剤は、液体状の媒体に溶解された溶液の状態でも使用できる。以下、本発明の紫外線吸収剤を含む紫外線吸収剤溶液について説明する。
　本発明の紫外線吸収剤を溶解する液体はいずれのものであってもよい。例えば、水、有機溶剤、樹脂、樹脂の溶液などが挙げられる。有機溶剤、樹脂、樹脂の溶液の例としては、上述の分散媒体として記載したものが挙げられる。これらを単独で用いてもよいし、組み合わせて使用してもよい。
　本発明の紫外線吸収剤の溶液は、その他に任意の化合物を合わせて含んでいてもよい。例えば、染料、顔料、赤外線吸収剤、香料、重合性化合物、ポリマー、無機物、金属などが挙げられる。本発明の紫外線吸収剤以外は必ずしも溶解していなくてもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む溶液における前記紫外線吸収剤の含有量は、使用目的と使用形態によって異なるため一義的に定めることはできないが、使用する目的に応じて任意の濃度であってよい。好ましくは溶液の全量に対して０．００１～３０質量％であり、より好ましくは０．０１～１０質量％である。あらかじめ高濃度で溶液を作製しておき、所望の時に希釈して使用することもできる。希釈溶媒としては上述の溶媒から任意に選択できる。
　本発明の紫外線吸収剤によって安定化されるものは、染料、顔料、食品、飲料、身体ケア製品、ビタミン剤、医薬品、インク、油、脂肪、ロウ、表面コーティング、化粧品、写真材料、織物及びその色素、プラスチック材料、ゴム、塗料、樹脂組成物、高分子添加剤などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を用いる場合、その態様はいずれの方法であってもよい。本発明の紫外線吸収剤を単独で用いても、組成物として用いても良いが、組成物として用いることが好ましい。中でも、本発明の紫外線吸収剤を含む樹脂組成物であることが好ましい。以下、本発明の紫外線吸収剤を含む樹脂組成物について説明する。
〔樹脂組成物〕
　本発明の樹脂組成物は一般式（１）で表される化合物を含有する。一般式（１）で表される紫外線吸収剤を含む樹脂組成物は樹脂を含有する。本発明の紫外線吸収剤を含む樹脂組成物は、樹脂を任意の溶媒に溶解して形成されたものでもよい。
　本発明の紫外線吸収剤は、様々な方法で樹脂組成物に含有させることができる。本発明の紫外線吸収剤が樹脂組成物との相溶性を有する場合は、本発明の紫外線吸収剤を樹脂組成物に直接添加することができる。樹脂組成物との相溶性を有する補助溶媒に、本発明の紫外線吸収剤を溶解し、その溶液を樹脂組成物に添加してもよい。本発明の紫外線吸収剤を高沸点有機溶媒やポリマー中に分散し、その分散物を樹脂組成物に添加してもよい。
（高沸点有機溶媒）
　高沸点有機溶媒の沸点は、１８０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることが更に好ましい。高沸点有機溶媒の融点は、１５０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることが更に好ましい。高沸点有機溶媒の例には、リン酸エステル、ホスホン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、炭酸エステル、アミド、エーテル、ハロゲン化炭化水素、アルコール及びパラフィンが含まれる。リン酸エステル、ホスホン酸エステル、フタル酸エステル、安息香酸エステル及び脂肪酸エステルが好ましい。
　本発明の紫外線吸収剤の添加方法については、特開昭５８－２０９７３５号、同６３－２６４７４８号、特開平４－１９１８５１号、同８－２７２０５８号の各公報及び英国特許第２０１６０１７Ａ号明細書を参考にできる。
（樹脂）
　樹脂組成物に用いられる樹脂について説明する。樹脂としては、天然あるいは合成ポリマーのいずれであってもよい。例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（１－ブテン）、ポリ４－メチルペンテン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリ（ｐ－メチルスチレン）、ポリ（α－メチルスチレン）、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリシクロペンテン、ポリノルボルネンなど）、ビニルモノマーのコポリマー（例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネンのようなシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ：Ｃｙｃｌｏ－Ｏｌｅｆｉｎ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ））、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマーなど）、アクリル系ポリマー（例えば、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなど）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ポリエーテル（例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなど）、ポリアセタール（例えば、ポリオキシメチレン）、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、ポリカーボネート、ポリケトン、ポリスルホンポリエーテルケトン、フェノール樹脂、メラミン樹脂、セルロースエステル（例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリシロキサン、天然ポリマー（例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンなど）、などが挙げられる。
　本発明に用いられる樹脂は、合成ポリマーである場合が好ましく、ポリオレフィン、アクリル系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、セルロースエステルがより好ましい。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４－メチルペンテン）、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースが特に好ましい。
　本発明に用いられる樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
　本発明において、紫外線吸収剤として、異なる構造を有する二種類以上の前記一般式（１）で表される化合物を併用してもよい。また、前記一般式（１）で表される化合物とそれ以外の構造を有する一種類以上の紫外線吸収剤とを併用してもよい。基本骨格構造の異なる二種類（好ましくは三種類）の紫外線吸収剤を併用すると、広い波長領域の紫外線を吸収することができる。また、二種類以上の紫外線吸収剤を併用すると、紫外線吸収剤の分散状態が安定化する作用もある。前記一般式（１）以外の構造を有する紫外線吸収剤としては、いずれのものでも使用でき、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、メロシアニン系、シアニン系、ジベンゾイルメタン系、桂皮酸系、シアノアクリレート系、安息香酸エステル系などの化合物が挙げられる。例えば、ファインケミカル、２００４年５月号、２８～３８ページ、東レリサーチセンター調査研究部門発行「高分子用機能性添加剤の新展開」（東レリサーチセンター、１９９９年）９６～１４０ページ、大勝靖一監修「高分子添加剤の開発と環境対策」（シーエムシー出版、２００３年）５４～６４ページなどに記載されている紫外線吸収剤が挙げられる。
　前記一般式（１）以外の構造を有する紫外線吸収剤として好ましくは、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、メロシアニン系化合物、トリアジン系化合物である。より好ましくはベンゾオキサジノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物である。特に好ましくはベンゾオキサジノン系化合物である。上記一般式（１）以外の構造を有する紫外線吸収剤は、特開２００８－２７３９５０号公報の段落番号〔０１１７〕～〔０１２１〕に詳述されており、該公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
　前述したように、本発明においては、一般式（１）で表される化合物とベンゾオキサジノン系化合物を組み合わせて用いることが好ましい。一般式（１）で表される化合物は長波長領域においても優れた耐光性を有するため、より長波長領域まで遮蔽可能なベンゾオキサジノンの劣化を防ぐという効果を奏し、ベンゾオキサジノン系化合物と共に用いることで、より長波長領域まで長時間において遮蔽効果が持続できるため好ましい。
　本発明においては、本発明の紫外線吸収剤のみで実用的には十分な紫外線遮蔽効果が得られるものの、更に厳密を要求する場合には隠蔽力の強い白色顔料、例えば酸化チタンなどを併用してもよい。また、外観、色調が問題となる時、あるいは好みによって微量（０．０５質量％以下）の着色剤を併用することができる。また、透明あるいは白色であることが重要である用途に対しては蛍光増白剤を併用してもよい。蛍光増白剤としては市販のものや特開２００２－５３８２４号公報記載の一般式［１］や具体的化合物例１～３５などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤は、所望の性能を付与するために必要な任意の量を含有させることができる。これらは用いる化合物や樹脂によって異なるが、適宜含有量を決定することができる。含有量としては樹脂組成物中０質量％より大きく２０質量％以下であることが好ましく、０質量％より大きく１０質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下であることが更に好ましい。含有量が上記の範囲であれば十分な紫外線遮蔽効果が得られ、ブリードアウトを抑制することができるため好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、上記の高分子物質及び紫外線安定剤に加えて、必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤、老化防止剤、相溶化剤等の任意の添加剤を適宜含有してもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む樹脂組成物は、合成樹脂が使用される全ての用途に使用可能であるが、特に日光又は紫外線を含む光に晒される可能性のある用途に特に好適に使用できる。具体例としては、例えばガラス代替品とその表面コーティング材、住居、施設、輸送機器等の窓ガラス、採光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材、住居、施設、輸送機器等のウインドウフィルム、住居、施設、輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料及び該塗料によって形成させる塗膜、アルキド樹脂ラッカー塗料及び該塗料によって形成される塗膜、アクリルラッカー塗料及び該塗料によって形成される塗膜、蛍光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材、精密機械、電子電気機器用部材、各種ディスプレイから発生する電磁波等の遮断用材、食品、化学品、薬品等の容器又は包装材、ボトル、ボックス、ブリスター、カップ、特殊包装用、コンパクトディスクコート、農工業用シート又はフィルム材、印刷物、染色物、染顔料等の退色防止剤、ポリマー支持体用（例えば、機械及び自動車部品のようなプラスチック製部品用）の保護膜、印刷物オーバーコート、インクジェット媒体被膜、積層艶消し、オプティカルライトフィルム、安全ガラス／フロントガラス中間層、エレクトロクロミック／フォトクロミック用途、オーバーラミネートフィルム、太陽熱制御膜、日焼け止めクリーム、シャンプー、リンス、整髪料等の化粧品、スポーツウェア、ストッキング、帽子等の衣料用繊維製品及び繊維、カーテン、絨毯、壁紙等の家庭用内装品、プラスチックレンズ、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具、光学フィルタ、バックライトディスプレーフィルム、プリズム、鏡、写真材料等の光学用品、金型膜、転写式ステッカー、落書き防止膜、テープ、インク等の文房具、標示板、標示器等とその表面コーティング材等を挙げることができる。
　本発明の樹脂組成物より形成した高分子成型品の形状としては、平膜状、粉状、球状粒子、破砕粒子、塊状連続体、繊維状、管状、中空糸状、粒状、板状、多孔質状などのいずれの形状であってもよい。
　本発明の樹脂組成物は、本発明の紫外線吸収剤を含有しているため、優れた耐光性（紫外光堅牢性）を有しており、紫外線吸収剤の析出や長期使用によるブリードアウトが生じることがない。また、本発明の樹脂組成物は、優れた長波紫外線吸収能を有するので、紫外線吸収フィルタや容器として用いることができ、紫外線に弱い化合物などを保護することもできる。例えば、前記高分子物質を押出成形又は射出成形などの任意の方法により成形することで、本発明の樹脂組成物からなる成形品（容器等）を得ることができる。また、別途作製した成形品に前記高分子物質の溶液を塗布・乾燥することで、本発明の樹脂組成物からなる紫外線吸収膜がコーティングされた成形品を得ることもできる。
　本発明の樹脂組成物を紫外線吸収フィルタや紫外線吸収膜として用いる場合、高分子物質は透明であることが好ましい。透明樹脂の例としては、セルロースエステル（例、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ－１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン－１，２－ジフェノキシエタン－４，４’－ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン）、ポリメチルメタクリレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド及びポリオキシエチレンなどが挙げられる。好ましくはセルロースエステル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル樹脂であり、より好ましくはポリカーボネート、ポリエステルである。更に好ましくはポリエステルであり、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートである。本発明の樹脂組成物より得られた高分子成型品は透明支持体として用いることもでき、透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることが更に好ましい。
　本発明においては特開2009-209343号公報の段落番号〔0192〕～〔0230〕に記載されている事項を適用できる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む包装材料について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含む包装材料は、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれの種類の高分子から成る包装材料であってもよい。例えば、熱可塑性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、熱収縮性ポリエステル、スチレン系樹脂、ポリオレフィン、ＲＯＭＰなどが挙げられる。例えば無機物の蒸着薄膜層を有する樹脂であってもよい。例えば紫外線吸収剤を含む樹脂を塗布した紙であってもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む包装材料は、食料品、飲料、薬剤、化粧品、個人ケア用品等いずれのものを包装するものであってもよい。例えば、食品包装、着色液体包装、記載の液状製剤用包装、医薬品容器包装、医療品用滅菌包装、写真感光材料包装、写真フィルム包装、紫外線硬化型インク用包装、シュリンクラベルなどが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む包装材料は、例えば透明包装体であってもよいし、遮光性包装体であってもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む包装材料は、例えば紫外線遮蔽性を有するだけでなく、他の性能を合わせて持っていても良い。例えばガスバリヤー性を合わせて有するものや、酸素インジケータを内包するものや、紫外線吸収剤と蛍光増白剤を組み合わせるものなどが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む包装材料は、いずれの方法を用いて製造してもよい。インキ層を形成させる方法、紫外線吸収剤を含有した樹脂を溶融押出し積層する方法、基材フィルム上にコーティングする方法、接着剤に紫外線吸収剤を分散する方法などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む容器について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含む容器は、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれの種類の高分子から成る容器であってもよい。例えば、熱可塑性樹脂容器、ポリエステル製容器、ポリエチレンナフタレート製容器、ポリエチレン製容器、環状オレフィン系樹脂組成物製容器、プラスチック容器、透明ポリアミド容器などが挙げられる。例えば樹脂を含む紙容器であってもよい。紫外線吸収層を有するガラス容器であってもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む容器の用途は食料品、飲料、薬剤、化粧品、個人ケア用品、シャンプー等いずれのものを入れるものであってもよい。液体燃料貯蔵容器、ゴルフボール容器、食品用容器、酒用容器、薬剤充填容器、飲料容器、油性食品用容器、分析試薬用溶液容器、即席麺容器、耐光性化粧料容器、医薬品容器、高純度薬品液用容器、液剤用容器、紫外線硬化型インク用容器、Ｗプラスチックアンプルなどが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む容器は、紫外線遮断性を有するだけでなく、他の性能を合わせて持っていてもよい。例えば抗菌性容器、可撓性容器、ディスペンサー容器、生分解性容器などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む容器はいずれの方法を用いて製造してもよい。例えば二層延伸ブロー成形による方法、多層共押出ブロー成形方法、容器の外側に紫外線吸収層を形成させる方法、収縮性フィルムを用いた方法、超臨界流体を用いる方法などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む塗料及び塗膜について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含む塗料は、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれの成分からなる塗料であってもよい。例えば、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、アミノアルキッド樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系などが挙げられる。これらの樹脂は主剤、硬化剤、希釈剤、レベリング剤、はじき防止剤などを任意に配合することができる。
　例えば、透明樹脂成分としてアクリルウレタン樹脂、シリコンアクリル樹脂を選んだ場合には、硬化剤としてポリイソシアネートなどを、希釈剤としてトルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶剤、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系を用いることができる。また、ここでアクリルウレタン樹脂とは、メタクリル酸エステル（メチルが代表的）とヒドロキシエチルメタクリレート共重合体とポリイソシアネートと反応させて得られるアクリルウレタン樹脂をいう。なおこの場合のポリイソシアネートとはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。透明樹脂成分としては、他にも例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルスチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。更にこれら成分に加えアクリル樹脂、シリコーン樹脂などのレベリング剤、シリコーン系、アクリル系等のはじき防止剤等を必要に応じて配合することができる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む塗料の使用目的としてはいずれの用途であってもよい。例えば紫外線遮蔽塗料、紫外線・近赤外線遮断塗料、電磁波遮蔽用塗料、クリアー塗料、メタリック塗料組成物、カチオン電着塗料、抗菌性及び無鉛性カチオン電着塗料、粉体塗料、水性中塗り塗料、水性メタリック塗料、水性クリヤー塗料、自動車、建築物、土木系品に用いられる上塗り用塗料、硬化性塗料、自動車バンパー等プラスチック材等に使用される塗膜形成組成物、金属板用塗料、硬化傾斜塗膜、電線用塗装材、自動車補修塗料、アニオン電着塗料、自動車用塗料、塗装鋼板用塗料、ステンレス用塗料、ランプ用防虫塗料、紫外線硬化型塗料、特抗菌性塗料、眼精疲労防止用塗料、防曇塗料、超耐候性塗料、傾斜塗料、光触媒塗料、可剥塗料、コンクリート剥離用塗料、防食塗料、保護塗料、撥水性保護塗料、板ガラス飛散防止用塗料、アルカリ可溶型保護塗料、水性一時保護塗料組成物、床用塗料、エマルション塗料、２液型水性塗料、１液性塗料、ＵＶ硬化性塗料、電子線硬化型塗料組成物、熱硬化性塗料組成物、焼付ラッカー用水性塗料、粉体塗料及びスラリー塗料、補修用塗料、粉体塗料水分散物、プラスチック用塗料、電子線硬化型塗料などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む塗料は一般に塗料（透明樹脂成分を主成分として含む）及び紫外線吸収剤から構成されるが、好ましくは樹脂を基準に考えて紫外線吸収剤０～２０質量％の組成である。塗布する際の厚さは、好ましくは２～１０００μｍであるが、更に好ましくは５～２００μｍの間である。これら塗料を塗布する方法は任意であるが、スプレー法、ディッピング法、ローラーコート法、フローコーター法、流し塗り法などがある。塗布後の乾燥は塗料成分によって異なるが概ね室温～１２０℃で１０～９０分程度行うことが好ましい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む塗膜は、前記一般式（１）で表わされる化合物からなる紫外線吸収剤を含む塗膜であり、上記の本発明の紫外線吸収剤を含む塗料を用いて形成された塗膜である。
　本発明の紫外線吸収剤を含むインクについて説明する。本発明の紫外線吸収剤を含むインクは、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれの形態のインクであってもよい。例えば、染料インク、顔料インク、水性インク、油性インクなどが挙げられる。また、いずれの用途に用いられてもよい。例えば、スクリーン印刷インク、フレキソ印刷インク、グラビア印刷インク、平版オフセット印刷インク、凸版印刷インク、ＵＶインク、ＥＢインクなどが挙げられる。また例えば、インクジェットインクフォトクロミックインク、熱転写インク、マスキングインク、セキュリティインク、ＤＮＡインクなども挙げられる。
本発明の紫外線吸収剤を含むインクを用いることで得られるいずれの形態も本発明に含まれる。例えば印刷物、印刷物をラミネートして得られる積層体、積層体を用いた包装材料や容器、インク受理層などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む繊維について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含む繊維は、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれの種類の高分子から成る繊維であってもよい。例えば、ポリエステル繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ポリウレタン繊維、セルロース繊維などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む繊維はいずれの方法で製造してもよい。例えば前記一般式（１）で表わされる化合物をあらかじめ含んだ高分子を繊維状に加工してもよいし、例えばに繊維状に加工したものに対して前記一般式（１）で表わされる化合物を含む溶液などを用いて処理をおこなってもよい。超臨界流体を用いて処理をおこなってもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む繊維は各種用途に用いることができる。例えば、衣料、裏地、肌着、毛布、靴下、人工皮革、防虫メッシュシート、工事用メッシュシート、カーペット、特透湿・防水性シート、不織布、極細繊維、繊維からなるシート状物、清涼衣料透湿防水性シート、難燃性人工スエード状構造物、樹脂ターポリン、膜剤、外壁材剤、農業用ハウス、建築資材用ネット、メッシュ、フィルター基材、防汚膜剤、メッシュ織物、陸上ネット、水中ネット、極細繊維、防織繊維、エアバッグ用基布、紫外線吸収性繊維製品などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む建材について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含む建材は、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれの種類の高分子から成る建材であってもよい。例えば、塩化ビニル系、オレフィン系、ポリエステル系、ポリフェニレンエーテル系、ポリカーボネート系などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む建材はいずれの方法で製造してもよい。例えば前記一般式（１）で表わされる化合物を含む材料を用いて所望の形に形成してもよいし、前記一般式（１）で表わされる化合物を含む材料を積層して形成してもよいし前記一般式（１）で表わされる化合物を用いた被覆層を形成させてもよいし、前記一般式（１）で表わされる化合物を含有する塗料を塗装して形成してもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む建材は各種用途に用いることができる。例えば、外装用建材、建材用木質構造体、建材用屋根材、抗菌性建築資材、建材用基材、防汚建材、難燃性材料、窯業系建材、装飾用建材、建材用塗装物品、化粧材、建築資材用ネット、建材用透湿防水シート、建築工事用メッシュシート、建材用フィルム表装用フィルム、建材用被覆材料、建材用接着剤組成物、土木建築構造物、歩行路用塗装材、シート状光硬化性樹脂、木材用保護塗装、押釦スイッチ用カバー、接合シート剤、建材用基材、壁紙、表装用ポリエステルフィルム、成形部材表装用ポリエステルフィルム、床材などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む記録媒体について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含む記録媒体は、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれのものであってもよい。例えば、インクジェット被記録媒体、昇華転写用受像シート、画像記録媒体、感熱記録媒体、可逆性感熱記録媒体、光情報記録媒体などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む画像表示装置について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含む画像表示装置は前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれのものであってもよい。例えば、記載のエレクトロクロミック素子を用いた画像表示装置、いわゆる電子ペーパーと呼ばれる画像表示装置、プラズマディスプレー、有機ＥＬ素子を用いた画像表示装置などが挙げられる。本発明の紫外線吸収剤は、例えば積層構造中に紫外線吸収層を形成させるものでもよいし、円偏光板など必要な部材中に紫外線吸収剤を含むものを用いてもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む太陽電池用カバーについて説明する。本発明における適用する太陽電池は、結晶シリコン太陽電池、アモルファスシリコン太陽電池、色素増感太陽電池などいずれの形式の素子からなる太陽電池であってもよい。結晶シリコン太陽電池やアモルファスシリコン太陽電池において、防汚や耐衝撃性、耐久性を付与する保護部材としてカバー材が用いられている。また色素増感太陽電池において光（特に紫外線）に励起されて活性となる金属酸化物系半導体を電極材料として用いるため、光増感剤として吸着させた色素が劣化し、光発電効率が徐々に低下する問題があり、紫外線吸収層を設けることが提案されている。
　本発明の紫外線吸収剤を含む太陽電池用カバーはいずれの種類の高分子から成るものであってもよい。例えば特開２００６－３１０４６１号公報に記載のポリエステル、熱硬化性透明樹脂、α－オレフィンポリマー、ポリプロピレン、ポリエーテルサルホン、アクリル樹脂、透明フッ素系樹脂等が挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む太陽電池用カバーはいずれの方法で製造してもよい。例えば紫外線吸収層を形成してもよいし、それぞれ紫外線吸収剤を含む層を積層してもよいし、充填材層の樹脂に含まれていてもよいし紫外線吸収剤を含む高分子からフィルムを形成してもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含む太陽電池用カバーはいずれの形状であってもよい。フィルム、シート、積層フィルム、カバーガラス構造などが挙げられる。例えば、フロントシート、バックシートなどが挙げられる。封止材に紫外線吸収剤を含むものであってもよい。
　本発明の紫外線吸収剤を含むガラス及びガラス被膜について説明する。本発明の紫外線吸収剤を含むガラス及びガラス被膜は、前記一般式（１）で表わされる化合物を含むものであればいずれの形態であってもよい。また、いずれの用途に用いられてもよい。例えば、熱線遮断性ガラスウインドガラス、着色ガラス、水銀ランプやメタルハライドランプなどの高輝度光源用紫外線シャープカットガラス、フリットガラス、車両用紫外線遮断ガラス、色つき熱線吸収ガラス、含蛍光増白剤紫外線吸収断熱ガラス、自動車用紫外線熱線遮断ガラス、外装用ステンドグラス、撥水性紫外線赤外線吸収ガラス、車両用ヘッドアップディスプレイ装置向けガラス、調光遮熱複層窓、紫外線赤外線カットガラス、紫外線カットガラス、窓用紫外線赤外線吸収ガラス、窓用紫外線遮断防汚膜、栽培室用透光パネル、紫外線赤外線吸収低透過ガラス、低反射率低透過率ガラス、エッジライト装置、粗面形成板ガラス、ディスプレイ用積層ガラス、導電性膜つきガラス、防眩性ガラス、紫外線赤外線吸収中透過ガラス、プライバシー保護用車両用窓ガラス、防曇性車両用ガラス、舗装材料用ガラス、水滴付着防止性及び熱線遮断性を有するガラス板、紫外線赤外線吸収ブロンズガラス、合わせガラス、ＩＤ識別機能つきガラス、ＰＤＰ用光学フィルタ、天窓などが挙げられる。本発明の紫外線吸収剤を含むガラスはいずれの方法によって作られてもよい。
　また、その他使用例としては照明装置用光源カバー、人工皮革、スポーツゴーグル、偏向レンズ、各種プラスチック製品向けハードコート、窓外側貼り付け用ハードコート、窓張りフィルム、高精細防眩性ハードコートフィルム、帯電防止性ハードコートフィルム、透過性ハードコートフィルム、特開２００２－１１３９３７号公報に記載の偽造防止帳表、芝の紫斑防止剤、樹脂フィルムシート接合用シール剤、導光体、ゴム用コーティング剤、農業用被覆材、染色ろうそく、布地リンス剤組成物、プリズムシート、特保護層転写シート、光硬化性樹脂製品、床用シート、遮光性印刷ラベル、給油カップ、硬質塗膜塗工物品、中間転写記録媒体、人工毛髪、ラベル用低温熱収縮性フィルム、釣り用品、マイクロビーズ、プレコート金属板、薄肉フィルム、熱収縮性フィルム、インモールド成形用ラベル、投影スクリーン、化粧シート、ホットメルト接着剤、接着剤、電着コート、ベースコート、木材表面保護、調光材料、調光フィルム、調光ガラス、防蛾灯、タッチパネル、樹脂フィルムシート接合用シール剤、ポリカーボネートフィルム被覆、光ファイバテープ、固形ワックスなどが挙げられる。
　次に、高分子材料の耐光性を評価する方法について説明する。高分子材料の耐光性を評価する方法として、「高分子の光安定化技術」（株式会社シーエムシー，２０００年）８５ページ～１０７ページ、「高機能塗料の基礎と物性」（株式会社シーエムシー，２００３年）３１４ページ～３５９ページ、「高分子材料と複合材製品の耐久性」（株式会社シーエムシー，２００５年）、「高分子材料の長寿命化と環境対策」（株式会社シーエムシー，２０００年）、Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ編「Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）２３８ページ～２４４ページ、葛良忠彦著「基礎講座２ プラスチック包装容器の科学」（日本包装学会，２００３年）第８章などの記載を参考にできる。
　また各々の用途に対する評価としては下記の既知評価法により達成できる。高分子材料の光による劣化は、ＪＩＳ－Ｋ７１０５：１９８１、ＪＩＳ－Ｋ７１０１：１９８１、ＪＩＳ－Ｋ７１０２：１９８１、ＪＩＳ－Ｋ７２１９：１９９８、ＪＩＳ－Ｋ７３５０－１：１９９５、ＪＩＳ－Ｋ７３５０－２：１９９５、ＪＩＳ－Ｋ７３５０－３：１９９６、ＪＩＳ－Ｋ７３５０－４：１９９６の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。
　包装・容器用途として用いられる場合の耐光性は、ＪＩＳ－Ｋ７１０５の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。その具体例としては、ボトル胴体の光線透過率、透明性評価、キセノン光源を用いた紫外線暴露後のボトル中身の官能試験評価、キセノンランプ照射後のヘーズ値評価、ハロゲンランプ光源としたヘイズ値評価、水銀灯暴露後のブルーウールスケールを用いた黄変度評価、サンシャインウェザーメーターを用いたヘーズ値評価、着色性目視評価、紫外線透過率評価、紫外線遮断率評価、光線透過率評価、インク容器内インキの粘度評価、光線透過率評価、日光暴露後の容器内サンプル目視、色差ΔＥ評価、白色蛍光灯照射後の紫外線透過率評価、光透過率評価、色差評価、光線透過率評価、ヘーズ値評価、色調評価、黄色度評価、遮光性評価、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色差式を用いた白色度評価、キセノン光を分光した後の波長ごとの暴露後サンプルにおける色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた黄ばみ評価、紫外線暴露後、紫外線吸収率評価、サンシャインウェザーメーターを用いた暴露後のフィルム引っ張り伸び評価、キセノンウェザーメーター暴露後の抗菌性評価、蛍光灯照射後の包装内容物褪色性評価、サラダ油充填ボトルに対する蛍光灯暴露後の油の過酸化物価評価、色調評価、ケミカルランプ照射後の吸光度差評価、サンシャインウェザーメーターを用いた暴露後の表面光沢度保持率、外観評価、サンシャインウェザロメーターを用いた暴露後の色差、曲げ強度評価、遮光比評価、灯油中の過酸化物生成量評価などがあげられる。
　塗料・塗膜用途として用いられる場合の長期耐久性は、ＪＩＳ－Ｋ５４００、ＪＩＳ－Ｋ５６００－７－５：１９９９、ＪＩＳ－Ｋ５６００－７－６：２００２、ＪＩＳ－Ｋ５６００－７－７：１９９９、ＪＩＳ－Ｋ５６００－７－８：１９９９、ＪＩＳ－Ｋ８７４１の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。その具体例としてはキセノン耐光試験機及びＵＶＣＯＮ装置による暴露後の色濃度及びＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色座標における色差ΔＥａ＊ｂ＊、残留光沢を用いた評価、石英スライド上フィルムに対するキセノンアーク耐光試験機を用いた暴露後の吸光度評価、ロウにおける蛍光灯、ＵＶランプ暴露後の色濃度及びＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色座標における色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、メタルウェザー耐候性試験機を用いた暴露後の色相評価、メタルハイドランプを用いた暴露試験後の光沢保持率評価及び色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、サンシャインカーボンアーク光源を用いた暴露後光沢感の評価、メタルウェザー耐候性試験機を用いた暴露後の色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、光沢保持率、外観評価、サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後の光沢保持率評価、ＱＵＶ耐候性試験機を用いた暴露後の色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、光沢保持率評価、サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後光沢保持率評価、塗装板に対するサンシャインウェザオメーターを用いた暴露後の外観評価サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後の光沢保持率、明度値変化評価、塗膜に対するデューサイクルＷＯＭ暴露後の塗膜劣化状態の外観評価、塗膜の紫外線透過率評価、塗膜の紫外線遮断率評価、サンシャインウェザーオーメーターを用いた塗膜の光沢保持率８０％となる時間比較評価、デューパネル光コントロールウェザーメーターを用いた暴露後の錆発生評価、屋外暴露後の塗装済み型枠に対するコンクリートの強度評価、屋外暴露後の色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、碁盤目密着評価、表面外観評価、屋外暴露後の光沢保持率評価、カーボンアーク光源を用いた暴露後の黄変度（ΔＹＩ）評価等があげられる。
　インク用途として用いられる場合の耐光性は、ＪＩＳ－Ｋ５７０１－１：２０００、ＪＩＳ－Ｋ７３６０－２、ＩＳＯ１０５－Ｂ０２の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。具体的には事務所用蛍光灯、褪色試験機を用いた暴露後の色濃度及びＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色座標の測定による評価、キセノンアーク光源を用いた紫外線暴露後の電気泳動評価、キセノンフェードメーターによる印刷物の濃度評価、１００Ｗケミカルランプを用いたインク抜け性評価、ウェザーメーターによる画像形成部位の色素残存率評価、アイスーパーＵＶテスターを用いた印刷物のチョーキング評価、及び変色評価、キセノンフェードメーター暴露後の印刷物についてＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色座標における色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、カーボンアーク光源を用いた暴露後の反射率評価などが挙げられる。
　太陽電池モジュールの耐光性は、ＪＩＳ－Ｃ８９１７：１９９８、ＪＩＳ－Ｃ８９３８：１９９５の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。具体的には、キセノンランプに太陽光シミュレーション用補正フィルタを装着した光源による暴露後のＩ－Ｖ測定光発電効率評価、サンシャインウェザーメーター、フェードメータを用いた暴露後の変褪色グレースケール等級評価、色、外観密着性評価などがあげられる。
　繊維及び繊維製品の耐光性は、ＪＩＳ－Ｌ１０９６：１９９９、ＪＩＳ－Ａ５９０５：２００３、ＪＩＳ－Ｌ０８４２、ＪＩＳ－Ｋ６７３０、ＪＩＳ－Ｋ７１０７、ＤＩＮ７５．２０２、ＳＡＥＪ１８８５、ＳＮ－ＩＳＯ－１０５－Ｂ０２、ＡＳ／ＮＺＳ４３９９の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。紫外線透過率評価、キセノン光源、カーボンアーク光源を用いた暴露後のブルースケール変褪色評価、記載のＵＶカット率評価、紫外線遮断性評価、ドライクリーニング後のカーボンアーク光源を用いた暴露後ブルースケール変褪色評価、フェードオメーターを用いた暴露後の明度指数、クロマティクネス指数に基づく色差ΔＥ＊評価、ＵＶテスター、サンシャインウェザーメーターを用いた暴露後の引っ張り強度評価、全透過率評価、強力保持率評価、紫外線保護係数（ＵＰＦ）評価、高温フェードメーターを用いた暴露後の変褪色グレースケール評価、屋外暴露後の外観評価、紫外線暴露後の黄色度（ＹＩ）、黄変度（ΔＹＩ）評価、規約反射率評価等があげられる。
　建材の耐光性は、ＪＩＳ－Ａ１４１５：１９９９の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。具体的には、サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後の表面色調評価、カーボンアーク光源を用いた暴露後の外観評価、アイスーパーＵＶテスターを用いた暴露後の外観評価、暴露後の吸光度評価、暴露後の色度、色差評価、メタルハイドランプ光源を用いた暴露後のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色座標における色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、光沢保持率評価、特開平１０－４４３５２号公報、特開２００３－２１１５３８号公報、サンシャインウェザーメーターを用いた暴露後のヘーズ値変化評価、暴露後の引張試験機を用いた伸度保持率評価、溶媒浸漬後の紫外線透過率評価、アイスーパーＵＶテスターを用いた暴露後の外観目視評価、ＱＵＶ試験後の光沢率変化評価、サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後の光沢保持率評価、ブラックライトブルー蛍光灯を用いた紫外線暴露後の色差ΔＥａ＊ｂ＊を用いた評価、コーブコン促進試験機を用いた暴露後の密着保持率評価、紫外線遮断性評価、特屋外暴露（ＪＩＳ－Ａ１４１０）後の外観評価、全光透過率評価、ヘイズ変化評価、引張せん断接着強さ評価、キセノンウェザーメーターを用いた暴露後の全光線透過率評価、ヘイズ評価、黄変度評価、サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後の黄変度（ΔＹＩ）、紫外線吸収剤残存率評価等が挙げられる。
　記録媒体用途として用いられる場合の耐光性はＪＩＳ－Ｋ７３５０の方法及びこれを参考にした方法によって評価することができる。具体的には、蛍光灯照射後の印字部位における地肌色差変化評価、キセノンウェザーメーターを用いた暴露による画像濃度残存率評価、キセノンウェザーメーターを用いた暴露による光学反射濃度変化評価、サンテストＣＰＳ光褪色試験機を用いた暴露後のＬ＊ａ＊ｂ＊評価形による黄変度評価、フェードメーターを用いた暴露後の褪色評価、キセノンフェードメーターを用いた暴露後の褪色目視評価、室内太陽光暴露後の色濃度保持率評価、キセノンウェザーメーターを用いた暴露後の色濃度保持率評価、フェードメーターを用いた暴露後のＣ／Ｎ評価、蛍光灯暴露後のかぶり濃度評価、蛍光灯を用いた暴露後の光学反射濃度評価、消去性評価、アトラスフェードメーターを用いた暴露後の色差ΔＥ＊評価、カーボンアークフェードメーターを用いた暴露後の褪色目視評価、有機ＥＬ素子色変換特性保持率評価、キセノン褪色試験機による暴露後の有機ＥＬディスプレイ輝度測定評価などが挙げられる。
　その他の評価法としてはＪＩＳ－Ｋ７１０３、ＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０の方法及びこれを参考とした方法によって評価できる。具体的には、ポリカーボネート被覆フィルムのＵＶテスターによる暴露後の外観評価、人工毛髪における紫外線暴露後のブルースケール評価、促進耐候性試験機を用いた暴露後の評価用処理布水接触角評価、特開２００５－５５６１５号公報に記載の耐候試験機を用いた暴露後の投影スクリーンに映し出された映像目視評価、サンシャインウェザーメーター、メタルウェザーメーターを用いた暴露後の試験体表面劣化、意匠性変化目視評価、金属ランプリフレクターを用いた点灯暴露後の外観目視評価ボトル用ラベルの光線透過率評価、キセノンウェザーメーターを用いた湿度条件下、暴露後のポリプロピレン劣化評価、サンシャインウェザオメーターを用いたハードコートフィルムの劣化評価、基材の劣化評価、親水性評価、耐擦傷性評価、キセノンランプ光源を用いた暴露後の人工皮革のグレースケール色差評価、水銀灯を用いた暴露後の液晶デバイス特性評価、サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後の密着性評価、芝の紫斑度合い評価、キセノンアーク光源を用いた暴露後紫外線透過率評価、引張強度評価、コンクリート密着速度評価、サンシャインウェザオメーターを用いた暴露後外観評価、及び塗膜密着性評価、カーボンアーク光源を用いた暴露後の黄変度、密着性評価、紫外線フェードメーターを用いた接着性能評価、照明点灯時における昆虫類飛来抑制評価、アイスーパーＵＶテスターを用いた合わせガラスの黄変度（ΔＹＩ）評価、ＱＵＶ照射、耐湿テストを行った後の表面外観評価、光沢保持率評価、デューパネル光コントロールウェザーメーターを用いた経時色差評価、キセノンウェザロメーターを用いた暴露後の木材基材塗布状態における光沢度（ＤＩ）、黄色度指数（ＹＩ）評価、紫外線照射、暗闇を繰り返した後の紫外線吸収率評価、紫外線暴露後の染料褪色色差ΔＥ評価等が挙げられる。
　本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。
実施例ｐ１
（例示化合物（１）の調製）
　サリチルアミド１６０．０ｇにアセトニトリル６００ｍＬとＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン（１，８－ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ））３５６．２ｇを添加し溶解させた。この溶液に４-(クロロホルミル)安息香酸メチル２
３１．７ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１８００ｍＬと３５％塩酸１７０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＡを３４３．０ｇ得た（収率９８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　合成中間体ｐＡ２００．０ｇにアセトニトリル１２００ｍＬと硫酸９８．１ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン６００ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＢを１８２．３ｇ得た（収率９７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（Ｘ－２の合成）
　３つ口フラスコに、アセトキシム３９．５ｇ（１．１モル当量）、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）６００ｍＬ、カリウム-t-ブトキシド６０．６ｇ（１．１モル当量）を入れて室温で３０分攪拌した。その後、内温を０℃とし、そこへ化合物（Ｘ－１）６０ｇ（１．０モル当量）をゆっくり滴下した。滴下後、内温を２５℃まで昇温し、その温度で１時間攪拌した。
　反応混合物を塩化アンモニウム水溶液と酢酸エチルで抽出・分液操作を行い、得られた有機相に飽和食塩水を加えて洗浄し分液した。こうして得られた有機相を、ロータリーエバポレータで濃縮して得られた残留物を化合物（Ｘ－２）の粗生成物として得た。
（Ｘ－３の合成）
　３つ口フラスコに、上記で得られた化合物（Ｘ－２）の組成生物を全量を入れ、エタノール７００ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水５００ｍＬを加えて、反応混合物を内温８０℃まで昇温しその温度で３時間攪拌した。
　反応混合物を内温２５℃まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と酢酸エチルで抽出・分液操作を行い、得られた有機相に飽和食塩水を加えて洗浄し分液した。こうして得られた有機相を、ロータリーエバポレータで濃縮して得られた残留物を化合物（Ｘ－３）の粗生成物として得た。
（Ｘ－４の合成）
　３つ口フラスコに、フラスコ内を窒素ガスで満たした後に１０％Ｐｄ－Ｃ（和光純薬工業社製）を６．５ｇ添加し、エタノールを２，０００ｍＬ、上記で得られた化合物（Ｘ－３）の組成生物を全量加えて加熱・還流した。そこへギ酸５５ｍＬ（３モル当量）をゆっくり滴下し、この温度で５時間攪拌した。その後反応混合物を内温２５℃まで冷却し、セライトろ過を行い炉別した母液に１，５－ナフタレンジスルホン酸を１０５ｇ加えて、内温を７０℃まで昇温し、３０分攪拌した。その後、徐々に室温まで冷却して結晶を濾別し化合物（Ｘ－４）を１００ｇ得た。収率は化合物（Ｘ－１）を出発物質として７２％であった。得られた結晶は、淡茶色であった。
1Ｈ　ＮＭＲ（重ＤＭＳＯ）：δ６．９５－６．９８（１Ｈ）、δ７．０２－７．０４（１Ｈ）、δ７．４０－７．５１（３Ｈ）、δ７．９０－７．９５（１Ｈ）、δ８．７５（１Ｈ）、δ８．８５－８．８８（２Ｈ）、δ９．０３（２Ｈ）、δ１０．８９（１Ｈ）
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール５０ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．８ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＢ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（１）を６．８ｇ得た（収率９５％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４００（Ｍ＋）
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０４－７．１２（４Ｈ），δ７．５３－７．５７（２Ｈ），δ８．２４－８．２７（２Ｈ），δ８．５１－８．５３（４Ｈ），δ１２．９１（２Ｈ）　λｍａｘ＝３５３ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ２
（例示化合物（２）の調製）
　サリチルアミド１６０．０ｇにアセトニトリル６００ｍＬとＤＢＵ３５５．２ｇを添加し溶解させた。この溶液に４－シアノベンゾイル クロリド１９３．２ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１２００ｍＬと塩酸１５０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＣを２９２．８ｇ得た（収率９４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　合成中間体ｐＣ２００．０ｇにアセトニトリル１２００ｍＬと硫酸１１０．５ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン６００ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＤを１７７．２ｇ得た（収率９５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　化合物（Ｘ－４）６．２ｇにメタノール５０ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液４．３ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＤ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（２）を７．１ｇ得た（収率９６％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　３６７（Ｍ＋）
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０１－７．１３（４Ｈ），δ７．５６－７．５９（２Ｈ），δ７．９１－７．９３（２Ｈ），δ８．５２－８．５４（２Ｈ），δ８．５８－８．６０（２Ｈ），δ１２．７７（２Ｈ）λｍａｘ＝３５５ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ３
（例示化合物（１０４）の調製）
　４-メトキシサリチルアミド２０．０ｇにアセトニトリル８０ｍＬとＤＢＵ３６．４ｇを添加し溶解させた。この溶液に４-(クロロホルミル)安息香酸メチル２３．８ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１００ｍＬと塩酸２０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＧを３６．０ｇ得た（収率９１％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　合成中間体ｐＧ２０．０ｇにアセトニトリル２００ｍＬと硫酸８．９ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン８０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＨを１７．１ｇ得た（収率９０％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール５０ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．４ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＨ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（１０４）を６．３ｇ得た（収率９１％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４３０（Ｍ＋）
1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．５４－６．５５（１Ｈ），δ６．６３－６．６４（１Ｈ），δ７．０２－７．１０（２Ｈ），δ７．５１－７．５５（１Ｈ），δ８．２３－８．２５（２Ｈ），δ８．４８－８．５０（３Ｈ），δ１３．０２（１Ｈ），δ１３．１７（１Ｈ）λｍａｘ＝３５２ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ４
（例示化合物（３）の調製）
　サリチルアミド２００．０ｇにアセトニトリル８００ｍＬとＤＢＵ４４４．０ｇを添加し溶解させた。この溶液に４-（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド３０３．９ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水２０００ｍＬと塩酸２００ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＩを４２８．３ｇ得た（収率９５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　合成中間体ｐＩ３４．０ｇにアセトニトリル２４０ｍＬと硫酸２０．２ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン１５０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＪを３４．８ｇ得た（収率９４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　化合物（Ｘ－４）６．８ｇにメタノール５０ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液４．６ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＪ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（３）を６．７ｇ得た（収率９５％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４０９（Ｍ＋）1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０４－７．１２（４Ｈ），δ７．５３－７．５８（２Ｈ），δ７．８５－７．８９（２Ｈ），δ８．５３－８．５８（４Ｈ），δ１２．８４（２Ｈ）λｍａｘ＝３５５ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ５
（例示化合物（２１）の調製）
　例示化合物（１）１０ｇに２－エチルヘキサノール３１．６ｇ、ＮａＯＭｅ０．１３ｇとキシレン１００ｍＬを添加し、減圧下９０℃で６時間攪拌した。この反応液に水と酢酸エチルを添加して攪拌し、分液した有機相を濃縮した。得られた残渣をヘキサン／イソプロピルアルコール（体積比で１：１０）で晶析することで例示化合物（２１）を１１．７ｇ得た（収率９５％）。
ＭＳ：ｍ／ｚ　４９８（Ｍ＋）
実施例ｐ６
（例示化合物（２４）の調製）
　例示化合物（１）１０ｇにファインオキソコール１８０Ｎ（日産化学化学工業製）９．８ｇ、ＮａＯＭｅ０．１３ｇとキシレン１００ｍＬを添加し、減圧下９０℃で６時間攪拌した。この反応液に水と酢酸エチルを添加して攪拌し、分液した有機相を濃縮した。得られた残渣をヘキサン／イソプロピルアルコール（体積比で１：１０）で晶析することで例示化合物（２４）を１４．５ｇ得た（収率９２％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　６３８（Ｍ＋）1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．７５－１．９０（３５Ｈ），δ４．３０－４．３２（２Ｈ），δ７．０５－７．１２（４Ｈ），δ７．５２－７．５８（２Ｈ），δ８．２５－８．２７（２Ｈ），δ８．５３－８．５６（４Ｈ），δ１２．９２（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ７
（例示化合物（７２）の調製）
　２－ヒドロキシ－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド２０．０ｇにアセトニトリル８０ｍＬとＤＢＵ２９．７ｇを添加し溶解させた。この溶液に４－（クロロホルミル）安息香酸メチル１９．４ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１００ｍＬと３５％塩酸２０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＯを３４．１ｇ得た（収率９５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　合成中間体ｐＯ　２０．０ｇにアセトニトリル２００ｍＬと硫酸６．９ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン８０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＰを１８．４ｇ得た（収率９７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール１００ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．４ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＰ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、３５％塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（７２）を５．９ｇ得た（収率９１％）。
ＭＳ：ｍ／ｚ　４６７（Ｍ＋）
実施例ｐ８
（例示化合物（８１）の調製）
　２－ヒドロキシ－５－メトキシベンズアミド２０．０ｇにアセトニトリル８０ｍＬとＤＢＵ３６．４ｇを添加し溶解させた。この溶液に４－（クロロホルミル）安息香酸メチル２３．８ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１００ｍＬと３５％塩酸２０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＱを３８．０ｇ得た（収率９６％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　合成中間体ｐＱ２０．０ｇにアセトニトリル２００ｍＬと硫酸８．９ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン８０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＲを１８．１ｇ得た（収率９６％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール５０ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．４ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＲ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（８１）を６．３ｇ得た（収率９１％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４３０（Ｍ＋）
実施例ｐ９
（例示化合物（８４）の調製）
　２－ヒドロキシ－５－クロロベンズアミド２０．０ｇにアセトニトリル８０ｍＬとＤＢＵ３５．４ｇを添加し溶解させた。この溶液に４－（クロロホルミル）安息香酸メチル２３．１ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１００ｍＬと３５％塩酸２０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＳを３８．１ｇ得た（収率９８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　合成中間体ｐＳ２０．０ｇにアセトニトリル２００ｍＬと硫酸９．０ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン８０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＴを１８．３ｇ得た（収率９７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール１００ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．３ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＴ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、３５％塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（８４）を６．１ｇ得た（収率９２％）。
ＭＳ：ｍ／ｚ　４３４（Ｍ＋）
実施例ｐ１０
（例示化合物（９８）の調製）
　３－ヒドロキシ－２－ナフトアミド２０．０ｇにアセトニトリル８０ｍＬとＤＢＵ３２．４ｇを添加し溶解させた。この溶液に４－（クロロホルミル）安息香酸メチル２１．２ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１００ｍＬと３５％塩酸２０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＵを３５．１ｇ得た（収率９４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　合成中間体ｐＵ２０．０ｇにアセトニトリル２００ｍＬと硫酸９．１ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン８０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｐＶを１７．９ｇ得た（収率９４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール１００ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．０ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｐＶ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、３５％塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（９８）を６．１ｇ得た（収率９４％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４４９（Ｍ＋）
実施例ｐ１１
（例示化合物（９）の合成）
　例示化合物（１）２．０ｇに水２０ｍＬを添加し、室温で水酸化カリウム１０．０ｇを溶解させたエタノール溶液３００ｍＬを室温で滴下した。室温で８時間攪拌した後、ｐＨが２になるまで３５％塩酸を添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（９）を１．９ｇ得た（収率９７％）。1Ｈ　ＮＭＲ（重ＤＭＳＯ）：δ７．０９－７．１３（４Ｈ），δ７．５７－７．６１（２Ｈ），δ８．２０－８．２２（２Ｈ），δ８．５９－８．６１（２Ｈ），δ８．６７－８．６９（２Ｈ），δ１２．５３（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ１２
（例示化合物（５）の合成）
　実施例２に記載の例示化合物（２）と同様の調製法で、原料の４－シアノベンゾイルクロリドを４－（クロロホルミル）ベンズアミドに変更して例示化合物（５）を合成した。1Ｈ　ＮＭＲ（重ＤＭＳＯ）：δ７．０７－７．１１（４Ｈ），δ７．５６－７．６２（３Ｈ），δ８．１３－８．１５（２Ｈ），δ８．２３（１Ｈ），δ８．５９－８．６５（４Ｈ），δ１２．５５（２Ｈ）λｍａｘ＝３５３ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ１３
（例示化合物（１９）の合成）
　実施例ｐ５に記載の例示化合物（２１）と同様の調製法で、原料の２－エチルヘキサノールを１－ブタノールに変更して例示化合物（１９）を合成した。1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．００－１．０４（３Ｈ），δ１．４８－１．５３（２Ｈ），δ１．７８－１．８４（２Ｈ），δ４．４０（２Ｈ），δ７．０６－７．１３（４Ｈ），δ７．５４－７．５８（２Ｈ），δ８．２５－８．２８（２Ｈ），δ８．５３－８．５７（４Ｈ），δ１２．９３（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ１４
（例示化合物（１０）の合成）
　実施例ｐ２に記載の例示化合物（２）と同様の調製法で、原料の４－シアノベンゾイルクロリドを４－ニトロベンゾイルクロリドに変更して例示化合物（１０）を合成した。1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０７－７．１５（４Ｈ），δ７．５６－７．６１（２Ｈ），δ８．４５－８．４８（２Ｈ），δ８．５３－８．５５（２Ｈ），δ８．６５－８．６８（２Ｈ），δ１２．７５（２Ｈ）λｍａｘ＝３５６ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ１５
（例示化合物（１２１）の合成）
　実施例ｐ５に記載の例示化合物（２１）と同様の調製法で、原料の２－エチルヘキサノールを３，７－ジメチル－１－オクタノールに変更して例示化合物（１２１）を合成した。1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．８６－０．８９（６Ｈ），δ０．９７－１．００（３Ｈ），δ１．１７－１．３５（６Ｈ），δ１．６２－１．６５（３Ｈ），δ１．８４－１．８７（１Ｈ），δ４．４３（２Ｈ），δ７．０４－７．１３（４Ｈ），δ７．５３－７．５８（２Ｈ），δ８．２４－８．２７（２Ｈ），δ８．５３－８．５５（４Ｈ），δ１２．９１（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｐ１６
（例示化合物（１２０）の合成）
　実施例ｐ５に記載の例示化合物（２１）と同様の調製法で、原料の２－エチルヘキサノールを３，５,５－トリメチル－１－ヘキサノールに変更して例示化合物（１２０）を合成した。1Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．９４（９Ｈ），δ１．０３－１．０５（３Ｈ），δ１．１４－１．１９（１Ｈ），δ１．３１－１．３５（１Ｈ），δ１．６２－１．８８（３Ｈ），δ４．４１－４．４４（２Ｈ），δ７．０５－７．１３（４Ｈ），δ７．５４－７．５８（２Ｈ），δ８．２４－８．２７（２Ｈ），δ８．５３－８．５７（４Ｈ），δ１２．９３（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ１
（例示化合物（ｍ－２）の調製）
　サリチル酸３００ｇをトルエン６００ｍＬに懸濁させ、塩化チオニル２５８ｇとＤＭＦ７ｍＬを加え、５０℃で２時間攪拌した（溶液Ａ）。サリチルアミド２９９．０ｇにアセトニトリル９００ｍＬとＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン（１，８－ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ））６６０ｇを添加し溶解させた溶液に、調製した溶液Ａを５℃条件下で滴下し、その後、室温下で２４時間攪拌した。この反応液に３５％塩酸３００ｍＬを添加し、室温で２時間攪拌した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＡを５０４ｇ得た（収率９０％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　合成中間体ｍＡ１４０ｇにトルエン１４００ｍＬとｐ－トルエンスルホン酸一水和物１０．５ｇを添加し、１５０℃で６時間攪拌した。６０℃まで冷却後、この反応液にトリエチルアミン１４ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＢを１２２ｇ得た（収率９４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　イソフタロニトリル４０１ｇにメタノール８０００ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３０９ｇを加え、室温で３時間攪拌した。この反応液に塩化アンモニウム４２８ｇを加え、室温で２４時間攪拌した。この反応液をロータリーエバポレーターで濃
縮し、得られた固体をメタノールと酢酸エチルで洗浄して、水で再結晶することにより合成中間体ｍＣを３１０ｇ得た（収率５５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　合成中間体ｍＣ４２ｇにメタノール１０００ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液４４ｇを加えた。この懸濁液に室温下で合成中間体ｍＢを５０ｇ添加し、室温で２時間、６０℃で２時間攪拌した。この反応液に３５％塩酸２ｍＬを加え、得られた固体をメタノールと水で洗浄することにより例示化合物（ｍ－２）を７４ｇ得た（収率９６％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　３６７（Ｍ＋）１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０７－７．１４（４Ｈ），δ７．５６－７．６０（２Ｈ），δ７．７５－７．７９（１Ｈ），δ７．９６－７．９８（１Ｈ），δ８．５１－８．５３（２Ｈ），δ８．６７－８．６９（１Ｈ），δ８．８０（１Ｈ），δ１２．７６（１Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ２
（例示化合物（ｍ－１）の調製）
　例示化合物（ｍ－２）１００ｇにメタノール１０００ｍＬを加え、６０℃で塩化水素ガスを２４時間バブリングしながら攪拌した。室温まで冷却後、得られた固体をメタノールと水で洗浄することにより例示化合物（ｍ－１）を９９ｇ得た（収率９１％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４００（Ｍ＋）１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ４．０３（３Ｈ），δ７．０５－７．１３（４Ｈ），δ７．５３－７．５８（２Ｈ），δ７．６９－７．７３（１Ｈ），δ８．３４－８．３６（１Ｈ），δ８．５４－８．５６（２Ｈ），δ８．６２－８．６４（１Ｈ），δ９．１２（１Ｈ），δ１２．９３（１Ｈ）λｍａｘ＝３５３ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ３
（例示化合物（ｍ－３）の調製）
　サリチルアミド２００．０ｇにアセトニトリル８００ｍＬとＤＢＵ４４４．０ｇを添加し溶解させた。この溶液に３-（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド３０３．９ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水２０００ｍＬと塩酸２００ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＤを４２８．３ｇ得た（収率９５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　合成中間体ｍＤ３４．０ｇにアセトニトリル２４０ｍＬと硫酸２０．２ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン１５０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＥを３４．８ｇ得た（収率９４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　化合物（Ｘ－４）６．８ｇにメタノール５０ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液４．６ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｍＥ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、３５％塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（ｍ－３）を６．７ｇ得た（収率９５％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４０９（Ｍ＋）
実施例ｍ４
（例示化合物（ｍ－１０）の調製）
　例示化合物（ｍ－１）５０ｇにエタノール２５００ｍＬ、１０％水酸化カリウムエタノール溶液を２０００ｍＬと水５００ｍＬを加え、室温で２４時間攪拌した。３５％塩酸を３００ｍＬ添加し、得られた固体をメタノールと水で洗浄して例示化合物（ｍ－１０）を４６ｇ得た（収率９５％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　３８６（Ｍ＋）１Ｈ　ＮＭＲ（重ＤＭＳＯ）：δ７．１０－７．１４（４Ｈ），δ７．５７－７．６１（２Ｈ），δ７．８１－７．８５（１Ｈ），δ８．２８－８．３０（１Ｈ），δ８．５５－８．５７（２Ｈ），δ８．７９－８．８１（１Ｈ），δ９．０８（１Ｈ），δ１２．５６（２Ｈ）λｍａｘ＝３５３ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ５
（例示化合物（ｍ－１９）の調製）
　例示化合物（ｍ－２）２５ｇに１－ヘキサノール２００ｇと硫酸１３ｇを添加し、還流条件下で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、得られた固体をメタノールと水で洗浄して例示化合物（ｍ－１９）を２９ｇ得た（収率９０％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４７０（Ｍ＋）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ６
（例示化合物（ｍ－２０）の調製）
　例示化合物（ｍ－２）２５ｇに２－エチルヘキサノール２００ｇと硫酸１３ｇを添加し、還流条件下で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、得られた固体をメタノールと水で洗浄して例示化合物（ｍ－２０）を３１ｇ得た（収率９２％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４９８（Ｍ＋）１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ０．９０－０．９４（３Ｈ），δ１．００－１．０４（３Ｈ），δ１．３８－１．６３（８Ｈ），δ１．７７－１．８３（１Ｈ），δ４．３０－４．３９（２Ｈ），δ７．０４－７．１２（４Ｈ），δ７．５３－７．５５（２Ｈ），δ７．５７－７．５８（１Ｈ），δ７．７１－７．７３（１Ｈ），δ８．３４－８．３６（２Ｈ），δ８．５４－８．６５（１Ｈ），δ９．１６（１Ｈ），δ１２．９４（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ７
（例示化合物（ｍ－２１）の調製）
　例示化合物（ｍ－２）２５ｇに３,５,５－トリメチル－1－ヘキサノール２００ｇと硫酸１３ｇを添加し、還流条件下で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、得られた固体をメタノールと水で洗浄して例示化合物（ｍ－２１）を３２ｇ得た（収率９１％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　５１２（Ｍ＋）１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ０．８８－０．９３（９Ｈ），δ１．０７－１．０８（３Ｈ），δ１．１４－１．９２（１Ｈ），δ１．３２－１．３７（１Ｈ），δ１．６７－１．８８（３Ｈ），δ４．４０－４．４５（２Ｈ），δ６．９９－７．０６（４Ｈ），δ７．４８－７．５３（２Ｈ），δ７．６４－７．６８（１Ｈ），δ８．２９－８．３２（１Ｈ），δ８．４６－８．５７（３Ｈ），δ９．０８（１Ｈ），δ１２．８６（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ８
（例示化合物（ｍ－５８）の調製）
　３-メトキシサリチルアミド２０．０ｇにアセトニトリル８０ｍＬとＤＢＵ３６．４ｇを添加し溶解させた。この溶液に３-(クロロホルミル)安息香酸メチル２３．８ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１００ｍＬと塩酸２０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＨを３６．０ｇ得た（収率９１％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　合成中間体ｍＨ２０．０ｇにアセトニトリル２００ｍＬと硫酸８．９ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン８０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＩを１７．１ｇ得た（収率９０％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール５０ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．４ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｍＩを５．０ｇ添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（ｍ－５８）を６．３ｇ得た（収率９１％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４３０（Ｍ＋）
実施例ｍ９
（例示化合物（ｍ－６１）の調製）
　２－ヒドロキシ－３－（トリフルオロメチル）ベンズアミド２０．０ｇにアセトニトリル８０ｍＬとＤＢＵ２９．７ｇを添加し溶解させた。この溶液に４－（クロロホルミル）安息香酸メチル１９．４ｇを添加し、室温で２４時間攪拌した。この反応液に水１００ｍＬと３５％塩酸２０ｍＬを添加し、得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＪを３４．１ｇ得た（収率９５％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　合成中間体ｍＪ２０．０ｇにアセトニトリル２００ｍＬと硫酸６．９ｇを添加し、９０℃で４時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン８０ｍＬを添加し、室温まで冷却した。得られた固体を濾過、水洗浄して合成中間体ｍＫを１８．４ｇ得た（収率９７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　化合物（Ｘ－４）５．５ｇにメタノール１００ｍＬと２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３．４ｇを添加した。この溶液に合成中間体ｍＫ５．０ｇを添加し、６０℃で３時間攪拌した。この反応液を室温まで冷却した後、３５％塩酸を０．２ｍＬ添加した。得られた固体を濾過、水とメタノールで洗浄して例示化合物（ｍ－６１）を５．９ｇ得た（収率９１％）。ＭＳ：ｍ／ｚ　４６８（Ｍ＋）
実施例ｍ１０
（例示化合物（ｍ－１８）の合成）
　実施例ｍ５に記載の例示化合物（ｍ－１９）と同様の調製法で、原料の１－ヘキサノールを１－ブタノールに変更して例示化合物（ｍ－１８）を合成した。１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．０３－１．０７（３Ｈ），δ１．５５－１．８７（４Ｈ），δ４．４１－４．４５（２Ｈ），δ７．０４－７．１２（４Ｈ），δ７．５３－７．５８（２Ｈ），δ７．６８－７．７３（１Ｈ），δ８．３４－８．３６（１Ｈ），δ８．５４－８．５６（２Ｈ），δ８．６２－８．６４（１Ｈ），δ９．１５（１Ｈ），δ１２．９３（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ１１
（例示化合物（ｍ－２５）の合成）
　実施例ｍ５に記載の例示化合物（ｍ－１９）と同様の調製法で、原料の１－ヘキサノールをファインオキソコール１８０Ｎに変更して例示化合物（ｍ－２５）を合成した。１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ０．７２－１．８６（３５Ｈ），δ４．３０－４．３７（２Ｈ），δ７．０４－７．１０（４Ｈ），δ７．５１－７．５５（２Ｈ），δ７．６８－７．７２（１Ｈ），δ８．３２－８．３４（１Ｈ），δ８．５１－８．５３（２Ｈ），δ８．６１－８．６３（１Ｈ），δ９．１４（１Ｈ），δ１２．９１（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ１２
（例示化合物（ｍ－７１）の合成）
　実施例ｍ３に記載の例示化合物（ｍ－３）と同様の調製法で、原料のサリチルアミドを４－メトキシサリチルアミドに変更して例示化合物（ｍ－７１）を合成した。１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３．９２（３Ｈ），δ６．５８（１Ｈ），δ６．６４－６．６６（１Ｈ），δ７．０５－７．１２（２Ｈ），δ７．５４－７．５７（１Ｈ），δ７．７４－７．７９（１Ｈ），δ７．９２－７．９４（１Ｈ），δ８．４３－８．５２（２Ｈ），δ８．６１－８．６３（１Ｈ），δ８．７３（１Ｈ），δ１２．９８（１Ｈ），δ１３．１４（１Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ１３
（例示化合物（ｍ－７２）の合成）
　実施例ｍ３に記載の例示化合物（ｍ－３）と同様の調製法で、原料のサリチルアミドを４－メトキシサリチルアミドに変更し、３－（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリドを３,５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリドに変更して例示化合物（ｍ－７２）を合成した。１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３．９２（３Ｈ），δ６．５９（１Ｈ），δ６．６６－６．６８（１Ｈ），δ７．０７－７．１４（２Ｈ），δ７．５６－７．５９（１Ｈ），δ８．１８（１Ｈ），δ８．４０－８．４２（１Ｈ），δ８．４８（１Ｈ），δ８．８８（２Ｈ），δ１２．７６（１Ｈ），δ１２．９４（１Ｈ）λｍａｘ＝３５６ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
実施例ｍ１４
（例示化合物（ｍ－７３）の合成）
　実施例ｍ５に記載の例示化合物（ｍ－１９）と同様の調製法で、原料の１－ヘキサノールを３,７-ジメチル-１-オクタノールに変更して例示化合物（ｍ－７３）を合成した。１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ０．８４－０．８６（６Ｈ），δ１．０１－１．０３（３Ｈ），δ１．１６－１．３９（６Ｈ），δ１．４９－１．７４（４Ｈ），δ１．８６－１．９１（１Ｈ），δ４．４５（２Ｈ），δ７．０１－７．０９（４Ｈ），δ７．５１－７．５５（２Ｈ），δ７．６６－７．７０（１Ｈ），δ８．３１－８．３３（１Ｈ），δ
８．５０－８．５２（２Ｈ），δ８．５９－８．６１（１Ｈ），δ９．１１（１Ｈ），δ１２．８９（２Ｈ）λｍａｘ＝３５４ｎｍ（ＥｔＯＡｃ）
＜ｐＫａの測定法＞
　例示化合物（１）を吸光度が１となるようにアセトニトリルに溶解させ、この溶液に７０％過塩素酸（酢酸溶媒）を滴下し、ｐＨを変化させていった。その際の溶液吸収スペクトルを測定し、λｍａｘにおける吸光度から各ｐＨにおけるトリアジンフリー体とプロトン付加体の比率を計算した。その値が等しくなる点よりｐＫａの値を求めた。ここで、トリアジンフリー体とは、例示化合物（１）そのものを表し、プロトン付加体とは、例示化合物（１）のトリアジン環の窒素原子にプロトンが付加したものを表す。同様にして下記表１に記載の本発明の化合物及び比較化合物Ａ、及び比較化合物ＢについてｐＫａの値を求めた。吸収スペクトルは、島津製作所製分光光度計ＵＶ－３６００（商品名）を用いて測定した。ｐＨは、東亜電波工業製ｐＨメーター計ＨＭ６０Ｇ（商品名）を用いて測定した。
＜ポリマーフィルムの作製及び評価＞
　塩化メチレンにＰＭＭＡ樹脂（商品名：ダイヤナールＢＲ－８０、三菱レイヨン製）を２２質量％溶解し、バインダー溶液を調製した。次に、当該バインダー溶液に例示化合物（１）を０．２質量％溶解させ、塗布液を調製した。ガラスを基材とし、その上に上記塗布液を２００μｍのブレードにより塗布し、１０分間１００℃で乾燥させ、膜厚５０μｍの被膜を形成して、フィルムを作成した。同様にして、下記表１に記載の本発明の化合物及び比較化合物Ａ、及び比較化合物Ｂについてフィルムを作成した。作成したフィルムは島津製作所製分光光度計ＵＶ－３６００（商品名）を用いて吸光度を測定した。このフィルムに対して、メタルハライドランプ（約２９０ｎｍ以下カット）（商品名：アイスーパーＵＶテスター、岩崎電気製）で照度９０ｍＷ／ｃｍ2、温度６３℃、湿度５０％の条件で光照射し、６００時間照射後の各化合物の残存量をそれぞれ測定した。残存量は次式に従い計算した。
　　残存量（％）＝１００×（照射後の吸光度）／（照射前の吸光度）
　なお、吸光度はそれぞれの化合物の極大吸収波長で測定した値である。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　上記化合物は市販で入手可能なものであり、比較化合物ＡはＣｉｂａ社製　Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ、比較化合物ＢはＣＹＴＥＣ社製　ＣＹＡＳＯＲＢ　ＵＶ-１１６４である。
　表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の化合物は、比較化合物（ＵＶ－Ａ領域に吸収を有する既存の紫外線吸収剤）と比較して、フィルム中の残存率が高く、高温における光照射によって分解しにくいことがわかった。
本発明の化合物は、紫外線吸収剤として用いることができる。また、長波紫外線領域においても高い光堅牢性を示し、プラスチック、繊維などの高分子成形品を形成する樹脂組成物に本発明の化合物を含有させることで、高分子成形品の光安定性を高めることができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２００９年７月２９日出願の日本特許出願（特願２００９－１７６８９７）、２００９年９月７日出願の日本特許出願（特願２００９－２０６４７８）、２００９年９月２５日出願の日本特許出願（特願２００９－２２１６６１）、２０１０年１月１９日出願の日本特許出願（特願２０１０－９５３６）、２０１０年７月２日出願の日本特許出願（特願２０１０－１５２４９０）及び２０１０年７月２日出願の日本特許出願（特願２０１０－１５２４９１）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (13)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　［Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ及びＲ１ｅは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。また置換基同士で結合して環を形成しても良い。］
  2. 　前記Ｒ1a、Ｒ1c及びＲ1eは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、置換基のうち少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、Ｒ1b、及びＲ1dは、互いに独立して、水素原子又はＯＨを除く１価の置換基を表し、また置換基同士で結合して環を形成しても良いことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
  3. 　前記Ｒ１a、Ｒ１ｃ及びＲ１eは、水素原子を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｄは、互いに独立して、水素原子又はハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表し、少なくとも１つは、ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
  4. 　前記１価の置換基が、ハロゲン原子、置換又は無置換の炭素数１～２０のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のアルキルカルボニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、置換又は無置換のスルファモイル基、チオシアネート基、又は置換又は無置換のアルキルスルホニル基であり、置換基を有する場合の置換基がハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、アリールオキシ基、スルファモイル基、チオシアネート基、又はアルキルスルホニル基であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
  5. 　前記ハメット則のσｐ値が、０．３～１．２の範囲であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
  6. 　前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基である置換基が、ＣＯＯＲｒ、ＣＯＮＲｓ ２、シアノ基、ＣＦ３、ニトロ基及びＳＯ３Ｍより選択される基であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物［Ｒｒ、Ｒｓは、互いに独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。］。
  7. 　前記ハメット則のσｐ値が０．３以上である置換基である置換基がＣＯＯＲｒであることを特徴とする、請求項１～４、６のいずれか一項に記載の化合物［Ｒｒは、水素原子又は１価の置換基を表す。］。
  8. 　前記Ｒ１ｃが、シアノ基であることを特徴とする、請求項１、２、４、５のいずれか一項に記載の化合物。
  9. 　前記Ｒ１ｈ又はＲ１ｎが、水素原子であることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物。
  10. 　前記Ｒ１ｇ、Ｒ１ｈ、Ｒ１ｉ、Ｒ１ｊ、Ｒ１ｋ、Ｒ１ｍ、Ｒ１ｎ及びＲ１ｐが、水素原子であることを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の化合物。
  11. 　ｐＫａが－５．０～－７．０の範囲であることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の化合物。
  12. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載の化合物からなる紫外線吸収剤。
  13. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載の化合物を含有する樹脂組成物。
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