JP2002053824A - 紫外線吸収粘着フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有害な紫外線をカットするための窓張り用フ
イルムを提供すること。 【解決手段】 透明支持体、粘着層、離型紙よりなり、
透明支持体、粘着層いずれかに蛍光増白剤及び紫外線吸
収剤を含有し、４１０ｎｍ以下の透過率が９０％以下で
あることを特徴とする粘着フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は太陽光からの有害な
紫外線及び飛来昆虫を誘引する原因となる蛍光灯等の照
明器具から発生する紫外線をカットする窓張り用フイル
ムおよび太陽光、蛍光灯からの紫外線をカットして写
真、液晶表示ディスプレーなどの褪色を防ぐ紫外線吸収
フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】人体に有害な太陽光からの紫外線、飛来
昆虫を誘引する原因となる蛍光灯，白熱灯，ハロゲン電
球，水銀灯等の照明器具から発生する紫外線を遮蔽する
目的で紫外線吸収剤を含む窓張り用フィルムが上市され
ている。しかし黄色味を押さえるためにその吸収端が３
８０ｎｍより短波であったり長波長な４１０ｎｍまで吸
収することはできるが黄色味が強かったり黄色味を押さ
えるために色調調整用の染顔料を添加することで対応し
ている。吸収端が短波であるということは紫外線遮蔽能
が低く、特にこれから普及が拡大すると予想される三波
長型蛍光灯では３８０ｎｍ以下に吸収が無いか、有って
もわずかなため飛来昆虫を阻止する能力が三波長型蛍光
灯それ自体で期待できる為、必要性が無い。ただし、三
波長型蛍光灯といえども４０５ｎｍ付近の発光が残るた
め特開平７−３１８９号公報などに開示されている昆虫
のすう光曲線（一般に昆虫は紫外線域に近い波長に強く
反応するが、この波長依存性をグラフにしたものをい
う）から明らかなように効果的に飛来昆虫を阻止する為
には４０５ｎｍ付近の輝線を遮蔽する必要があり、その
ためには４１０ｎｍまでの光をカットすることが望まれ
ている。４１０ｎｍまでの光をカットすると黄色味を帯
びるためこれを改善するために色調調整用の染顔料を添
加することで解決されるが可視域の光線透過率を犠牲に
する短所がある。更に紫外線吸収剤と共に蛍光増白剤を
配合して紫外線照射による黄変度を抑えた耐侯性、白色
性、接着性に優れた白色積層ポリエステルフイルム（特
開平１１−２９１４３２号公報、特開平１１−２６８２
１４号公報）が提案されているが、同様の短所は解消し
ていない。また、蛍光灯紫外線カット用カバーとして蛍
光増白剤を含有する透明樹脂よりなる組成物が提案され
ている（特公平６−３６８２号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解消するために開発されたもので、その目
的とするところは、黄色の補色である青色蛍光を発する
蛍光増白剤を含有することで４０５ｎｍより長波長側、
特に３８０ｎｍより長波長である４１０ｎｍまでをカッ
トしても黄色味が無く透明感の高い窓張り用フイルム、
太陽光、蛍光灯からの紫外線をカットして写真、液晶デ
ィスプレーなどの褪色を防ぐフイルムを提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、蛍光増白剤を
含有するフイルムよりなる紫外線カット用窓張りフイル
ム又は太陽光、蛍光灯からの紫外線をカットして写真な
どの褪色を防ぐ紫外線吸収フイルムであり、その特徴と
するところは、 （１）透明支持体、粘着層、離型紙よりなり、透明支持
体、粘着層いずれかに蛍光増白剤及び紫外線吸収剤を含
有し、紫外線吸収剤の４１０ｎｍ以下の透過率が９０％
以下であることを特徴とする粘着フイルムにあり、但し
蛍光増白剤自身に４１０ｎｍ以下の透過率を９０％以下
にできる紫外線吸収能がある場合には紫外線吸収剤を含
む必要はない。

【０００５】以下に本発明の好ましい実施態様を示す： （２）蛍光増白剤が４１０ｎｍ以下の透過率を９０％以
下とする紫外線吸収能がある場合には紫外線吸収剤を省
略する上記（１）に記載の粘着フイルム、 （３）透明支持体上にハードコート層を設けた上記
（１）又は（２）に記載の粘着フイルム、

【０００６】（４）粘着層がガラス飛散防止機能を持つ
上記（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着フイルム、 （５）透明支持体と粘着層の間にバインダー層を設けて
なる上記（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着フイル
ム、及び （６）バインダー層がガラス飛散防止機能を持つ上記
（５）に記載の粘着フイルム。 （７）透明支持体と粘着層の間にバインダー層を設け、
バインダー層及び粘着層のいずれか、または両方に蛍光
増白剤を含有し、４１０ｎｍ以下の透過率が９０％以下
である事を特徴とする上記（５）に記載の粘着フイル
ム。 （８）蛍光増白剤のトルエンおよび、またはメチルエチ
ルケトンへの溶解度が１０％以上である上記（１）〜
（７）のいずれかに記載の粘着フイルム。 （９）蛍光増白剤が下記一般式（Ｉ）で表される上記
（１）〜（８）のいずれかに記載の粘着フイルム。

【化２】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表し、Ｒ ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表
す。［Ａ］は置換アリールまたはエテニル基を表す。） （１０）粘着層および離型紙を有しない上記（１）〜
（９）のいずれかに記載の紫外線吸収フイルム。

【０００７】一般に、蛍光増白剤は約３２０〜約４１０
ｎｍの波長の光を吸収して、約４１０〜約５００ｎｍの
波長の光を放射する性質を有する化合物より成る。これ
らの蛍光増白剤で染められた織物は本来の黄色い反射光
のほかに、新たに蛍光増白剤により発光される約４１０
〜約５００ｎｍの波長の青色光が付加されるため反射光
は白色になり、かつ、蛍光効果による分だけ可視光のエ
ネルギーが増加するため結果として増白されたことにな
る。透明支持体上に紫外線吸収剤を添加した粘着剤を塗
布し、４１０ｎｍ以下の、特に４０５ｎｍ以下の紫外線
をカットするように紫外線吸収剤の添加量を調整したと
ころ、反射光は黄色味が強く感じられるが紫外線吸収剤
に代えて、又は加えて蛍光増白剤を粘着層又はハードコ
ート層に添加したところ反射光が白色化する事を見出し
本発明に到達した。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明の好ましい実施形態
につき詳細に説明する。支持体としては例えば、分子量
は３０，０００〜５０，０００のポリエチレンテレフタ
レート又はポリエチレンテレフタレートを主成分とする
共重合フイルムであってもよく、透明性の高い、例えば
東レ（株）製のルミラー、ユニチカ（株）製のエンブレ
ット等の商品名で市販されているものを使用するとよ
い。

【０００９】バインダー層に用いる重縮合系樹脂成分と
してはポリウレタン，ポリエステル，ポリアミド，ポリ
ウレア，ポリカーボネートが挙げられる。具体例につい
ては原料モノマーの形で以下に例示する。但し、Ｐ−２
３およびＰ−３４以降はポリマーの形で例示するが、本
発明がこれらに限定されるものではない。各ポリマーに
おける酸性基はすべて非解離形で表してある。またポリ
エステル、ポリアミド等縮合反応により生成するものに
ついては、構成成分は原料の如何に関わらずすべてジカ
ルボン酸、ジオール、ジアミン、ヒドロキシカルボン
酸、アミノカルボン酸等で表記する。括弧内の比は、各
成分のモル百分率比を意味する。

【００１０】Ｐ−１：トルエンジイソシアネート／エチ
レングリコール／１，４−ブタンジオール（５０／１５
／３５） Ｐ−２：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
／１，３−プロパンジオール／ポリプロピレングリコー
ル（Ｍｗ＝１０００）（５０／４５／５） Ｐ−３：トルエンジイソシアネート／ヘキサメチレンジ
イソシアネート／エチレングリコール／ポリエチレング
リコール（Ｍｗ＝６００）／１，４−ブタンジオール
（４０／１０／２０／１０／２０） Ｐ−４：１，５−ナフチレンジイソシアネート／ヘキサ
メチレンジイソシアネート／ジエチレングリコール／
１，６−ヘキサンジオール（２５／２５／３５／１５）

【００１１】Ｐ−５：４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テト
ラエチレングリコール／エチレングリコール／２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０／１０／
２０／２０／１０） Ｐ−６：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
／ヘキサメチレンジイソシアネート／ブタンジオール／
エチレングリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオン酸（４０／１０／２０／２０／１０） Ｐ−７：１，５−ナフチレンジイソシアネート／ブタン
ジオール／４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，
２’−プロパン／ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝４
００）／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン
酸（５０／２０／５／１０／１５） Ｐ−８：１，５−ナフチレンジイソシアネート／ヘキサ
メチレンジイソシアネート／２，２−ビス（ヒドロキシ
メチル）ブタン酸／ポリブチレンオキシド（Ｍｗ＝５０
０）（３５／１５／２５／２５）

【００１２】Ｐ−９：イソホロンジイソシアネート／ジ
エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／２，２
−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／２０
／２０／１０） Ｐ−１０：トルエンジイソシアネート／２，２−ビス
（ヒドロキシメチル）ブタン酸／ポリエチレングリコー
ル（Ｍｗ＝１０００）／シクロヘキサンジメタノール
（５０／１０／１０／３０） Ｐ−１１：ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサ
メチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール
／ブタンジオール／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチ
ルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸（４０／１０／
１０／３３／７） Ｐ−１２：ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサ
メチレンジイソシアネート／ブタンジオール／エチレン
グリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン
酸／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボ
ニルベンゼンスルホン酸（４０／１０／２０／１５／１
０／５）

【００１３】Ｐ−１３：テレフタル酸／イソフタル酸／
シクロヘキサンジメタノール／１，４−ブタンジオール
／エチレングリコール（２５／２５／２５／１５／１
０） Ｐ−１４：テレフタル酸／イソフタル酸／４，４’−ジ
ヒドロキシージフェニルー２，２−プロパン／テトラエ
チレングリコール／エチレングリコール（３０／２０／
２０／１５／１５） Ｐ−１５：テレフタル酸／イソフタル酸／シクロヘキサ
ンジメタノール／ネオペンチルグリコール／ジエチレン
グリコール（２０／３０／２５／１５／１０） Ｐ−１６：テレフタル酸／イソフタル酸／４，４’−ベ
ンゼンジメタノール／ジエチレングリコール／ネオペン
チルグリコール（２５／２５／２５／１５／１０）

【００１４】Ｐ−１７：テレフタル酸／イソフタル酸／
５−スルホイソフタル酸／エチレングリコール／ネオペ
ンチルグリコール（２４／２４／２／２５／２５） Ｐ−１８：テレフタル酸／イソフタル酸／５−スルホイ
ソフタル酸／シクロヘキサンジメタノール／１，４−ブ
タンジオール／エチレングリコール（２２／２２／６／
２５／１５／１０） Ｐ−１９：イソフタル酸／５−スルホイソフタル酸／シ
クロヘキサンジメタノール／エチレングリコール（４０
／１０／４０／１０） Ｐ−２０：シクロヘキサンジカルボン酸／イソフタル酸
／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニ
ルベンゼンスルホン酸／シクロヘキサンジメタノール／
エチレングリコール（３０／２０／５／２５／２０）

【００１５】Ｐ−２１：１１−アミノウンデカン酸（１
００） Ｐ−２２：１２−アミノドデカン酸（１００） Ｐ−２３：ポリ（１２−アミノドデカン酸）と無水マレ
イン酸との反応物（５０／５０） Ｐ−２４：１１−アミノウンデカン酸／７−アミノヘプ
タン酸（５０／５０） Ｐ−２５：ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸（５０
／５０） Ｐ−２６：テトラメチレンジアミン／アジピン酸（５０
／５０） Ｐ−２７：ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸（５０
／５０） Ｐ−２８：Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン／アジピ
ン酸／シクロヘキサンジカルボン酸（５０／２０／３
０）

【００１６】Ｐ−２９：トルエンジイソシアネート／
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサ
メチレンジアミン（３０／２０／５０） Ｐ−３０：ノナメチレンジアミン／尿素（５０／５０） Ｐ−３１：ヘキサメチレンジアミン／ノナメチレンジア
ミン／尿素（２５／２５／５０） Ｐ−３２：トルエンジイソシアネート／ヘキサメチレン
ジアミン／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオ
ン酸（５０／４０／１０） Ｐ−３３：１１−アミノウンデカン酸／ヘキサメチレン
ジアミン／尿素（３３／３３／３３）

【００１７】本発明のビニル重合体を形成するモノマー
としてはアクリル酸エステル類、具体的にはメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチ
ルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−
ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレ
ート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレー
ト、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２−メトキ
シエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレー
ト、２−エトキシブチルアクリレート、２−エトキシエ
チルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアクリレー
ト、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メト
キシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシ
エトキシ）エチルアクリレート、ω―メトキシポリエチ
レングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１
−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、１，１−
ジクロロー２−エトキシエチルアクリレート、などが挙
げられる。その他、下記のモノマーなどが使用できる。

【００１８】メタクリル酸エステル類：その具体例とし
てはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オ
クチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ス
ルフォプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝
６）、アクリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることがで
きる。

【００１９】ビニルエステル類：その他具体例として
は、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル
ブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテー
ト、ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリ
チル酸ビニルなどが挙げられる。

【００２０】アクリルアミド類：例えば、アクリルアミ
ド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｓｅｃ−ブチルアクリルア
ミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアク
リルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、Ｎ−
（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミドなどが挙げられる。

【００２１】メタクリルアミド類：例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、プロピルメタクリルアミド、イソプロピルメタク
リルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｓｅｃ−ブ
チルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルア
ミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタ
クリルアミド、ヒドロキシメタクリルアミド、クロロベ
ンジルメタクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、
ステアリルメタクリルアミド、スルフォプロピルメタク
リルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメ
タクリルアミド、２−（３−フェニルプロピルオキシ）
エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノフェノキシエ
チルメタクリルアミド、フルフリルメタクリルアミド、
テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、クレジルメタクリルアミド、ナフチル
メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルア
ミド、４−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、トリエ
チレングリコールモノメタクリルアミド、ジプロピレン
グリコールモノメタクリルアミド、２−メトキシエチル
メタクリルアミド、３−メトキシブチルメタクリルアミ
ド、２−アセトキシエチルメタクリルアミド、２−アセ
トアセトキシエチルメタクリルアミド、２−エトキシエ
チルメタクリルアミド、２−ｉｓｏ−プロポキシエチル
メタクリルアミド、２−ブトキシエチルメタクリルアミ
ド、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリルア
ミド、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリル
アミド、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリ
ルアミド、ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リルアミド（付加モル数ｎ＝６）、アクリルメタクリル
アミド、ジメチルアミノメタクリルアミド、ジエチルア
ミノメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルア
ミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリル
アミドなどが挙げられる。

【００２２】オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジ
エン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロ
プレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、な
どが挙げられる。

【００２３】スチレン類：たとえば、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルス
チレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニ
ル安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。

【００２４】ビニルエーテル類：例えば、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテルなどが挙げられる。

【００２５】その他の例として、クロトン酸ブチル、ク
ロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマ
ル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケ
トン、メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、
メタアクリルニトリル、メチレンモロンニトリル、ビニ
リデンなどを挙げることができる。

【００２６】本発明の重縮合体、重合体に用いられるモ
ノマーは、種々の目的（例えば、溶解度、硬さ、柔らか
さ、引張り強さ等の改良）に応じて２種以上のモノマー
を互いにコモノマーとして使用しても良い。重合体中の
本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリレート系、
アクリルアミド系、及びメタクリルアミド系である。

【００２７】粘着剤層における粘着成分としては、透明
性の高いアクリル樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン
樹脂が挙げられ、例えばアクリル樹脂系としては、オリ
バインＢＰＳ １１０９二液性〔東洋インキ製造（株）
製商品名〕、ファインタックＴＤ−３２０８二液性〔大
日本インキ化学工業（株）製商品名〕、ニッセツＫＰ−
４９１一液性〔日本カ−バイト工業（株）製商品名〕等
の市販されているものが挙げられるが、必要に応じて開
発された新規組成の粘着剤を用いてもよい。残留溶剤は
皆無であることが望ましいがバインダー、粘着剤塗布後
のフイルム中には残留溶剤が１０〜２０００ｐｐｍ残留
することがある。離型紙は、塗布時からガラスに貼るま
での間、粘着層を保護するためのものであり、はがし易
いようにフッ素樹脂、シリコン樹脂等が粘着層と接する
側の表面に塗られている。ハードコート層は通常は汚れ
を拭きとる時に傷がつかないように表面を例えば、鉛筆
硬度２Ｈ程度に硬化処理することによって形成する。

【００２８】本発明において使用される蛍光増白剤は、
通常市販されているものあるいは新規物質の中から耐光
性などに基づいて任意に選択することが出来る。以下に
それらの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】本発明において使用される他の蛍光増白剤
は、下記一般式（Ｉ）で表されるものである。

【化９】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表し、Ｒ ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表
す。［Ａ］は置換アリールまたはエテニル基を表す。）

【００３６】本発明の一般式［Ｉ］におけるＲ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ および［Ａ］について以下に詳しく説
明する。Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表すが、詳しくは水素原子、炭素数１な
いし８のアルキル基、または炭素数１ないし８のアルコ
キシ基を表す。更に詳しくは、Ｒ₁ およびＲ₄ は、水素
原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−オクチル、イソプロピル、イソブチル、２−エチルヘ
キシル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、シク
ロペンチルもしくはシクロヘキシル等のアルキル基、ま
たはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｎ−オクチルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、ｔ−ブトキシもしくは
シクロヘキシルオキシ等のアルコキシ基である。Ｒ₁ お
よびＲ₄ は好ましくは水素原子またはアルキル基であ
り、特に好ましくは水素原子である。

【００３７】Ｒ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表すが、詳
しくは炭素数１ないし１６のアルキル基であり、更に詳
しくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデカニル（セチル）、イソプ
ロピル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、シクロペンチルもしく
はシクロヘキシル等のアルキル基を表す。好ましくは、
Ｒ₂ はメチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロ
ヘキシル基であり、Ｒ₃ はメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたは２
−エチルヘキシル基である。特に好ましくは、Ｒ₂ はｔ
−ブチルまたはシクロヘキシル基であリ、Ｒ₃ はメチ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルまたは２−エチルヘキシ
ル基である。

【００３８】［Ａ］は置換アリール基または置換エテニ
ル基を表すが、詳しくは炭素数６〜４０の置換アリール
基または炭素数８〜４０の置換エテニル基を表す。好ま
しくは以下に示す置換アリールまたはエテニル基であ
る。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】式中、Ｒ₁ ’およびＲ₄ ’は前記のＲ₁ お
よびＲ₄ と同義の基である。Ｒ₂ ’は前記Ｒ₂ と、
Ｒ₃ ’は前記Ｒ₃ と同義の基である。ｍは１ないし５の
整数を表す。ＸおよびＹは、アルキル、アリール、アル
コキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アミノまた
は水酸基を表す。

【００４５】アミノおよび水酸基以外のＸおよびＹを詳
しく述べれば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チルまたはシクロヘキシル等のアルキル基、フェニル、
トリルまたはナフチル等のアリール基、メトキシ、エト
キシまたはイソプロポキシ等のアルコキシ基、アミノ、
アミノメチル、エチルアミノ、オクチルアミノ、ジメチ
ルアミノまたはＮ−メチルーＮ−エチルアミノ等のアル
キルアミノ基、アニリノ、４−トリルアミノまたはＮ−
メチルアニリノ等のアリールアミノ基である。Ｘおよび
Ｙは好ましくはアリール、アルコキシまたはアニリノ基
である。

【００４６】一般式［Ｉ］で表される化合物は、好まし
くは下記一般式［II］で表される化合物である。

【００４７】

【化１５】

【００４８】式中、Ｒ₅ およびＲ₇ は前記Ｒ₂ と同義の
基であり、Ｒ₆ およびＲ₈ は前記Ｒ ₃ と同義の基であ
る。ｎは１または２の整数を表す。これらの化合物は特
開平１１−２９５５６号公報記載の方法で合成すること
が出来る。

【００４９】以下にそれらの具体例を挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】以上は有機質の例について説明したが、こ
れらに限らず無機質のものも用いることができる。これ
らの蛍光増白剤はハードコート層、支持体、バインダー
層、粘着層いずれに添加しても良く、１種または２種以
上を併用することができる。それらに対する添加量はハ
ードコート層、支持体、粘着層それぞれの厚さ、蛍光増
白剤の性質、紫外線吸収剤の有無、性質、添加量によっ
て変化するので一義的に定めることはできないが、当業
者はいくらかの試験をすることによって容易に決定する
ことができる。一般的には厚さ５０ミクロンの粘着層で
あれば０．１〜３０質量％、好ましくは４〜１５質量％
で十分である。その配合量と、添加される材料の厚さは
ほぼ反比例すると考えて良い。例えば５０ミクロンの粘
着層に式（１）の化合物は１０質量％、式（２）の化合
物では４質量％添加することで４１０ｎｍ以下の光を実
質的にカットできる。また、ガラス飛散防止機能とはＪ
ＩＳ Ａ５７５９に規定されたものをいう。添付の図は
本発明の粘着フイルムをガラス板に貼り吸収スペクトル
を測定した結果を示すグラフで、本発明のものは市販品
のものと比べて長波長の４１０ｎｍまでの光を吸収する
にも拘らず黄色味が少なく透明度が高いことを示してい
る。

【００６２】以上のように、本発明では蛍光増白剤を何
れかの層に配合することで目的を達成することができる
が、蛍光増白剤あるいはハードコート層、支持体、バイ
ンダー層、粘着層の耐光性に不安がある場合、蛍光増白
剤のみでは短波長域が十分にカットしきれない場合には
紫外線吸収剤を併用することが望ましい。一般に紫外線
吸収剤は紫外線を吸収して熱に変換する性質を有する化
合物である。それらは、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
フェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系に大
別されるが、周知のものから任意に選択することができ
る。ベンゾトリアゾール系の有効吸収波長は約２７０〜
３８０ｎｍで、代表例としては２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オ
クトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等を挙げること
ができる。

【００６３】ベンゾフェノン系の有効吸収波長は約２７
０〜３８０ｎｍで、代表例としては２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルホベンゾフェノン等を挙げることができる。

【００６４】サリチル酸系の有効吸収波長は約２９０〜
３３０ｎｍで、代表例としてはフェニルサリシレート、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフ
ェニルサリシレートなどを挙げることができる。

【００６５】シアノアクリレート系の有効吸収波長は約
２７０〜３５０ｎｍで、代表例としては２−エチルヘキ
シル−２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート
等を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は１種
または２種以上を併用することができる。好適な添加量
はハードコート層、支持体、バインダー層、粘着層それ
ぞれの厚さ、蛍光増白剤の性質等によって変化するので
一義的に定めることはできないが、当業者はいくらかの
試験をすることによって容易に決定することができる。
一般的には、厚さ５０ミクロンの粘着層であれば０．１
〜３０質量％、好ましくは４〜１５質量％で十分であ
る。その配合量と、添加される材料の厚さはほぼ反比例
すると考えて良い。上記成分をハードコート層、支持
体、粘着層、別途設けたバインダー層に添加混合する方
法は任意である。

【００６６】なお、本発明の粘着フイルムは一般に透明
支持体、粘着層、離型紙、ハードコート層、バインダー
層等から構成されるが、これらの厚さは一般的に次のと
おりである。 透明支持体 ：２５〜１００μ バインダー層 ：１０〜５０ μ 粘着層 ：１０〜１００μ 離型紙 ：１０〜５０ μ ハードコート層：２ 〜５０ μ

【００６７】

【実施例】次に、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。ここで、透過率はフイルムをガラス板に貼り同じ
ガラス板をリファレンスとして島津製作所製紫外可視分
光光度計にて測定した。 ［実施例１］下記組成の粘着剤１００ｇにトルエン５０
ｍｌ、メチルエチルケトン５０ｍｌを加え４０℃にて溶
解した。この混合液をＰＥＴフイルム上〔東レ（株）製
商品名、ルミラー、膜厚２５μｍ、可視光透過率９５
％〕上に、リバースコーターを用いて塗工し、６５℃で
５分間の乾燥条件下で乾燥させ、膜厚５０μｍの粘着剤
層を形成した。次いで、剥離紙をその粘着剤層上に積層
し、本発明の紫外線吸収性透明粘着シートを調製した。 ・アクリル系樹脂〔大日本インキ工業（株）製、商品名アクリテック〕 ８５質量％ ・式（１）で表される化合物 １０質量％ ・２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール （紫外線吸収剤） ５質量％

【００６８】［実施例２］下記組成の粘着剤１００ｇに
トルエン５０ｍｌ、メチルエチルケトン５０ｍｌを加え
４０℃にて溶解した。この混合液をＰＥＴフイルム〔東
レ（株）製商品名、ルミラー、膜厚２５μｍ、可視光透
過率９５％〕上に、リバースコーターを用いて塗工し、
６５℃で５分間の乾燥条件下で乾燥させ、膜厚５０μｍ
の粘着剤層を形成した。次いで、剥離紙をその粘着剤層
上に積層し、本発明の紫外線吸収性透明粘着シートを調
製した。 ・アクリル系樹脂〔大日本インキ工業（株）製、商品名アクリテック〕 ８８質量％ ・式（４）で表される化合物 ４質量％ ・２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ８質量％

【００６９】［実施例３］下記の樹脂、ＵＶ吸収剤、蛍
光増白剤をトルエン５０ｍｌ、メチルエチルケトン５０
ｍｌに加え４０℃にて溶解した。 ・メタクリル酸メチル：スチレン＝６０：４０質量％共重合体 １７．６ｇ ・２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール １．２ｇ ・蛍光増白剤 化合物例の式（１３） １．２ｇ この混合液をＰＥＴフイルム上（東レ（株）製、商品
名、ルミラー、膜厚２５μｍ、可視光透過率９５％）上
に、リバースコーターを用いて塗工し、６５℃で５分間
の乾燥条件下で乾燥させ、膜厚２５μｍのバインダー層
を形成した。

【００７０】［実施例４］実施例３で得られたフイルム
のバインダー層上にアクリル系樹脂（大日本インキ工業
（株）製、商品名、アクリテック）１００ｇをトルエン
５０ｍｌ、メチルエチルケトン５０ｍｌに加え４０℃に
て溶解した溶液をリバースコーターを用いて塗工し、６
５℃で５分間の乾燥条件下で乾燥させ、膜厚５０μｍの
粘着剤層を形成した。次いで、剥離紙をその粘着剤層上
に積層し、本発明の紫外線吸収性透明粘着シートを調製
した。

【００７１】実施例１、実施例２で得られたフイルムを
ガラス板に貼り吸収スぺクトルを測定した。比較例とし
た市販製品、３Ｍ製ISCLARL （商品名），リンテック製
オプトロンクリア（商品名）よりも長波長である４１０
ｎｍまでの光を吸収するにもかかわらず黄色味が無く透
明度の高い紫外線吸収フイルムを得る事ができた。（図
１参照）また実施例３、実施例４で得られたフイルムも
上記と同様の結果を示した。

【００７２】

【発明の効果】本発明で得られた紫外線吸収フイルムは
黄色味が無く、透明度が高く、透過光に着色が無いため
一般住宅、工場、車などの窓ガラスに加え、商品を陳列
するショーウインドウやショウケースのガラス、自動販
売機のアクリルパネル、写真、蛍光灯をバックライトに
した写真（例えば富士写真フイルム（株）製品 Ｇカラ
ー）、インクジェットプリンターのカラー出力物、ポス
ターなどの屋外展示物、液晶表示ディスプレー等の退色
が懸念される製品に用いても物品固有の自然色を損なう
ことがない。また蛍光灯、白熱灯、ハロゲン電球、水銀
灯等の照明器具から発生する紫外線を外に漏らさないた
め飛来昆虫の誘因を阻止する事が出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１及び２、市販品の紫外線の吸収スペク
トルを示すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/353 Ｃ０８Ｋ 5/353 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 佐藤 忠久 神奈川県南足柄市中沼210番 富士写真フ イルム株式会社内 (72)発明者 山川 一義 神奈川県南足柄市中沼210番 富士写真フ イルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AA46 AC12 AE05 AH03 BB06 BC01 4F100 AH02A AH02B AH02E AH02H AH03A AH03B AH03E AH03H AK25 AK42 AR00A AR00B AS00E BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10D CA07A CA07B CA12A CA12B CA12E CC00D DG10C EJ91C GB07 GB41 JB08A JB08B JB08E JD09 JK10B JK10E JK12D JL13B JL14C JN01A JN13A JN13B JN13E JN13H YY00 YY00A YY00B YY00E 4J002 BB031 BB121 BB171 BC031 BC111 BD031 BD101 BE041 BF021 BG041 BG131 BL001 CF001 CF061 CG011 CK011 CL001 EE037 EH127 EL096 ET007 EU036 EU116 EU177 EU186 EU226 EV236 EV237 EV306 FD057 FD206 4J004 AA04 AA05 AA06 AA10 CA06 CC03 CE01 DA02 DA04 DB02 EA01 FA07

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体、粘着層、離型紙よりなり、
   透明支持体及び粘着層のいずれかが蛍光増白剤及び紫外
   線吸収剤を含有し、４１０ｎｍ以下の透過率が９０％以
   下であることを特徴とする粘着フイルム。
2. 【請求項２】 蛍光増白剤が４１０ｎｍ以下の透過率を
   ９０％以下とする紫外線吸収能がある場合には紫外線吸
   収剤を省略する請求項１に記載の粘着フイルム。
3. 【請求項３】 透明支持体上にハードコート層を設けた
   請求項１又は２に記載の粘着フイルム。
4. 【請求項４】 粘着層がガラス飛散防止機能を持つ請求
   項１〜３のいずれかに記載の粘着フイルム。
5. 【請求項５】 透明支持体と粘着層の間にバインダー層
   を設けてなる請求項１〜４のいずれかに記載の粘着フイ
   ルム。
6. 【請求項６】 バインダー層がガラス飛散防止機能を持
   つ請求項５に記載の粘着フイルム。
7. 【請求項７】 透明支持体と粘着層の間にバインダー層
   を設け、バインダー層及び粘着層のいずれか、または両
   方に蛍光増白剤を含有し、４１０ｎｍ以下の透過率が９
   ０％以下である事を特徴とする請求項５に記載の粘着フ
   イルム。
8. 【請求項８】 蛍光増白剤のトルエンおよび、またはメ
   チルエチルケトンへの溶解度が１０％以上である請求項
   １〜７のいずれかに記載の粘着フイルム。
9. 【請求項９】 蛍光増白剤が下記一般式（Ｉ）で表され
   る請求項１〜８のいずれかに記載の粘着フイルム。 【化１】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基または
   アルコキシ基を表し、Ｒ ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表
   す。［Ａ］は置換アリールまたはエテニル基を表す。）
10. 【請求項１０】 粘着層および離型紙を有しない請求項
    １〜９のいずれかに記載の紫外線吸収フイルム。